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JP2001314762A - 排ガス浄化用触媒体 - Google Patents

排ガス浄化用触媒体

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JP2001314762A
JP2001314762A JP2000138822A JP2000138822A JP2001314762A JP 2001314762 A JP2001314762 A JP 2001314762A JP 2000138822 A JP2000138822 A JP 2000138822A JP 2000138822 A JP2000138822 A JP 2000138822A JP 2001314762 A JP2001314762 A JP 2001314762A
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JP
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carrier
catalyst
exhaust gas
alkali metal
alkaline earth
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Application number
JP2000138822A
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Naomi Noda
直美 野田
Junichi Suzuki
純一 鈴木
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NGK Insulators Ltd
Original Assignee
NGK Insulators Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 NOx吸蔵触媒のようなアルカリ金属やアル
カリ土類金属を含有する触媒層を担体に担持してなる排
ガス浄化用の触媒体であって、前記アルカリ金属やアル
カリ土類金属による担体の劣化を抑制し、長期使用を可
能にしたものを提供する。 【解決手段】 アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金
属を含有する触媒層を担体に担持してなる排ガス浄化用
の触媒体である。前記担体の構成材料には、酸化物計算
で0.5〜10.0重量%のSiが含有されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】 本発明は、NOx吸蔵成分
としてアルカリ金属やアルカリ土類金属を含有する排ガ
ス浄化用の触媒体、特にガソリン車やディーゼル車等の
内燃機関から排出される排ガス浄化用触媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】 近年、排ガス規制が強化される中、リ
ーンバーンエンジンや直噴エンジンなどの普及に伴い、
リーン雰囲気下で、排ガス中のNOxを効果的に浄化で
きるNOx吸蔵触媒が実用化された。NOx吸蔵触媒に用
いられるNOx吸蔵成分としては、K、Na、Li、C
s等のアルカリ金属、Ba、Ca等のアルカリ土類金
属、La、Y等の希土類などが知られており、特に最近
では、高温度域でのNOx吸蔵能に優れるKの添加が試
みられつつある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】 ところで、NOx
蔵触媒は、通常、前記NOx吸蔵成分を含む触媒層を、
コージェライトのような酸化物系セラミックス材料やF
e-Cr-Al合金のような金属材料からなる担体に担持
して構成されるが、これらの担体は、排ガスの高温下で
活性となったアルカリ金属や一部のアルカリ土類金属、
とりわけLi、Na、K、Caに腐食され、劣化しやす
いという問題がある。
【0004】 本発明は、このような従来の事情に鑑み
てなされたものであり、その目的とするところは、NO
x吸蔵触媒のようなアルカリ金属やアルカリ土類金属を
含有する触媒層を担体に担持してなる排ガス浄化用の触
媒体であって、前記アルカリ金属やアルカリ土類金属に
よる担体の劣化を抑制し、長期使用を可能にしたものを
提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】 本発明によれば、アル
カリ金属及び/又はアルカリ土類金属を含有する触媒層
を担体に担持してなる排ガス浄化用の触媒体であって、
前記担体の構成材料に酸化物計算で0.5〜10.0重
量%のSiが含有されていることを特徴とする排ガス浄
化用触媒体、が提供される。
【0006】
【発明の実施の形態】 本発明の触媒体は、NOx吸蔵
成分としてアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属を
使用し、当該成分を含む触媒層を、所定量のSiが含ま
れた構成材料からなる担体に担持したものである。Si
は、アルカリ金属やアルカリ土類金属との反応性が高
く、これらと複合酸化物を形成しやすいことが知られて
いる。そこで、本願発明では、前記のようにアルカリ金
属やアルカリ土類金属と反応しやすいSiを、担体の構
成材料に意図的に少量含有させておくか、あるいは本質
的に少量のSiを含む担体構成材料を使用することによ
り、NOx吸蔵成分であり担体劣化の要因ともなるアル
カリ金属やアルカリ土類金属を当該Siと優先的に反応
させるようにした。そして、その結果、アルカリ金属や
アルカリ土類金属のSi以外の担体主構成要素との反応
が抑えられ、担体の劣化が抑制される。
【0007】 また、各種担体構成材料は、概して、ア
ルカリ金属含有触媒と共に高温に曝されると強度が低下
するが、Siを少量共存させることにより、予め初期強
度を向上させておくことができ、その結果、アルカリ金
属含有触媒と共に高温に曝されるような環境下である程
度強度低下しても、触媒担体として必要な強度を維持す
ることができる。この効果は、セラミック質の担体構成
材料、中でも、主構成要素粒子が粒子内にSiを含ま
ず、粒子同志の結合が比較的弱い材料、例えば、アルミ
ナ、チタン酸アルミニウム等において顕著である。これ
は、Siが、それら粒子を粒界で接合する、あるいは接
合を補助する役割を果たすからである。
【0008】 本発明において、担体の構成材料に含有
されるSiの具体的な含有量は、酸化物計算で0.5〜
10.0重量%、好ましくは1.0〜6.0重量%、更
に好ましくは2.0〜5.0重量%である。この含有量
が0.5重量%未満では、担体の主構成要素を、アルカ
リ金属やアルカリ土類金属による劣化から保護する効果
が不十分であり、逆に、10.0重量%を超えると、高
温度域でのNOx吸蔵能に優れるNOx吸蔵成分として最
近注目されているKを用いた場合に、当該KとSiとの
反応生成物が、担体全体としての熱膨張率を上げるの
で、好ましくない。また、1.0重量%未満では、担体
が高気孔率でアルカリ金属やアルカリ土類金属が担体内
部まで拡散し易い状況下で担体の主構成要素を保護する
効果が不十分であり、逆に、6.0重量%を超えると、
NOx吸蔵成分にKを用いた場合において、KとSiと
の反応生成物が、担体全体としての軟化温度を下げるの
で、好ましくない。
【0009】 更に、前述の初期強度向上の観点から
は、Si含有量を酸化物計算で0.7重量%以上とする
ことが有効であり、1.5重量%以上とすると十分な効
果が得られて、より好ましい。ただし、8重量%を超え
ると初期強度向上の効果は頭打ちとなる。
【0010】 担体の構成材料に含有されるSiは、担
体の主構成要素粒子内あるいは副次的に存在する粒子内
に存在していてもその役割を果たすが、主構成要素粒子
をより効果的に劣化から保護するためには、粒界や主構
成要素粒子の表面に配置することが好ましい。なお、S
iの総含有量が前記の所定範囲内であれば、当然、双方
に同時に存在させてもよい。また、担体の構成材料とし
て、チタン酸アルミニウムを用いる場合には、高温での
熱分解抑止及び強度向上の目的で、当該構成材料中に更
にMg及び/又はFeを含有させることが好ましい。
【0011】 本発明の触媒体を、高温に曝される自動
車の排ガス浄化用途に使用する場合、耐熱衝撃性等の観
点から、担体の熱膨張係数を、6.0×10-6/℃以下
とすることが好ましく、2.0×10-6/ ℃以下とす
ると更に好ましく、1.0×10-6/ ℃以下とすると
より一層好ましい。 更に、NOx吸蔵成分としてKを使
用する場合には、担体構成材料のSi含有量を調整する
ことにより、Kを含む触媒層を担持して850℃で50
時間の熱処理を施した後においても、担体の熱膨張係数
が6.0×10-6/℃以下には抑えられているようにす
ることが好ましく、4.0×10-6/℃以下には抑えら
れているようにするとより好ましい。
【0012】 本発明において用いられる担体の気孔率
は、5〜50%とすることが好ましく、10〜40%と
すると更に好ましく、10〜25%とするとより一層好
ましい。担体の気孔率が5%未満では、触媒層のコート
性に問題があり、50%を超えると、担体としての強度
が不十分となる。また、担体の気孔率を25%以下に制
御すると、アルカリ金属やアルカリ土類金属の担体内部
への拡散が抑制されて好ましい。
【0013】 本発明は、各種担体構成材料に適用して
その効果を発現するので、セラミック質、メタル質等、
特に担体の構成材料は制限されないが、例えばセラミッ
ク質のアルミナ、ジルコニア、チタニア、スピネル、リ
ン酸ジルコニルに代表されるジルコニア系酸化物、チタ
ン酸アルミニウムに代表されるアルミナ系酸化物やチタ
ニア系酸化物等が好適に用いられ、中でも特に低熱膨張
性のリン酸ジルコニル、チタン酸アルミニウム等が好適
に用いられる。なお、担体の構成材料は本質的に前記所
定量のSiを含有するものでもよく、また、純粋な結晶
質としてはSiを含まないものにSiを共存させてもよ
い。
【0014】 また、担体の形状も特に限定されず、モ
ノリスハニカムやセラミックフォーム等のセル構造体、
ペレット、ビーズ、リング等、何れの形状の担体を用い
た場合にも前述のような劣化抑止効果が得られるが、中
でも、薄い隔壁で仕切られた多数の貫通孔(セル)で構
成されるハニカム形状の担体(ハニカム担体)を用いた
場合に、最も効果が大きい。ハニカム担体の貫通孔形状
(セル形状)は、円形、多角形、コルゲート型等の任意
の形状でよいが、近年NOx吸蔵触媒用としては、従来
の三角形セル、四角形セルの他、触媒層のコート厚均一
化の目的にて、六角形セルが使用される傾向にあり、こ
れ等に本発明を適用することも、好ましい実施態様のひ
とつである。また、ハニカム担体の外形は設置する排気
系の内形状に適した所定形状に形成されたものでよい。
【0015】 NOx吸蔵成分として触媒層に含まれる
アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属の種類も特に
制限はなく、例えばアルカリ金属としてはLi、Na、
K、Cs、アルカリ土類金属としてはCa、Ba、Sr
などが挙げられるが、中でもよりSiと反応性の高いア
ルカリ金属、特にKをNOx吸蔵成分に用いた場合に、
本発明は最も効果的である。
【0016】 また、触媒層中には、アルカリ金属やア
ルカリ土類金属といったNOx吸蔵成分の他に、触媒成
分としてPt、Pd、Rh等の貴金属を含有させるよう
にしてもよい。これらの貴金属は、アルカリ金属やアル
カリ土類金属がNOxを吸蔵するに先立って排ガス中の
NOとO2とを反応させてNO2を発生させたり、一旦吸
蔵されたNOxが放出された際に、そのNOxを排ガス中
の可燃成分と反応させて無害化させる。触媒層の構成材
料としては、前記のようなNOx吸蔵成分や貴金属を高
分散に担持させるため、γAl23のような比表面積の
大きな耐熱性無機酸化物を用いるのが好ましい。
【0017】
【実施例】 以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【0018】[NOx吸蔵触媒ウォッシュコート用スラ
リーの調製]市販のγAl23粉末(比表面積:200
2/g)を、(NH3)2Pt(NO2) 2水溶液とKNO3
溶液とを混合した溶液に浸漬し、ポットミルにて2時間
攪拌した後、水分を蒸発乾固させ、乾式解砕して600
℃で3時間電気炉焼成した。こうして得られた(Pt+
K)-predopedγAl23粉末に、Al23ゾルと水分を
添加し、再びポットミルにて湿式粉砕することにより、
ウォッシュコート用スラリーを調製した。γAl23
Pt及びKとの量関係は、ハニカム担体にスラリーをウ
ォッシュコートし最終的に焼成を経た段階で、触媒層担
持量が100g/L(ハニカム体積あたり)である場合
に、Ptが30g/cft(1.06g/L)(ハニカム体
積あたり、Pt元素ベースの重量)、Kが20g/L
(ハニカム体積あたり、K元素ベースの重量)となるよ
う、混合浸漬の段階で調整した。Al23ゾルの添加量
は、その固形分が、Al23換算で、全Al23の5重
量%となる量とし、水分についてはスラリーがウォッシ
ュコートしやすい粘性となるよう、適宜添加した。
【0019】[サンプル調製]先ず、Si含有量が酸化
物計算で0重量%、0.2重量%、1.5重量%、3.
0重量%、5.5重量%、12.0重量%の6種のアル
ミニウムチタネートハニカム担体(隔壁厚:6mil
(0.15mm)、セル密度:400cpsi(62セル/c
2)、四角形セル)を用意した。 各ハニカム担体に、
前記のウォッシュコート用スラリーをウォッシュコート
して乾燥する工程を、触媒層担持量が100g/L(ハ
ニカム体積あたり)となるまで、必要に応じて繰り返し
た。 その後、電気炉にて600℃で1時間焼成して、
NOx吸蔵触媒体1〜6を得た。
【0020】[耐久試験]前述のようにして得られたN
x吸蔵触媒体1〜6を、電気炉にて、水分を10%共
存させながら、850℃で50時間加速耐久した。
【0021】[評価]NOx吸蔵触媒体1〜6につい
て、初期及び耐久試験後の抗折強度と熱膨張係数を測定
した。その結果を下表に示す。
【0022】
【表1】
【0023】 表1に示される通り、本発明に基づくN
x吸蔵触媒体3〜5は、抗折強度及び熱膨張係数の両
観点から、良好な結果を示した。更に、アルミニウムチ
タネートハニカム担体のセル構造を、隔壁厚:4mil
(0.10mm)/セル密度:400cpsi(62セル/c
2)、3mil(0.075mm)/600cpsi(93
/cm2)、2mil(0.05mm)/900cpsi(1
39.5/cm2)と変更した場合、セル形状を六角形に
変更した場合にも、同様の効果が得られた。
【0024】
【発明の効果】 以上説明したように、本発明の排ガス
浄化用触媒体は、NOx吸蔵成分として用いるアルカリ
金属やアルカリ土類金属に対して高い反応性を有するS
iが、担体の構成材料中に所定量含まれることにより、
高温に晒されても、触媒層中のアルカリ金属やアルカリ
土類金属は前記Siと優先的に反応し、Si以外の担体
の主構成要素との反応は抑えられる。そして、その結
果、アルカリ金属やアルカリ土類金属による担体の劣化
が抑制され、触媒体の長期使用が可能となる。また、担
体の構成材料中に所定量のSiが存在することにより、
担体の初期強度が向上し、アルカリ金属含有触媒と共に
高温に曝されるような環境下である程度強度低下したと
しても、触媒担体として必要な強度を維持することがで
きる。
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Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金
    属を含有する触媒層を担体に担持してなる排ガス浄化用
    の触媒体であって、前記担体の構成材料に酸化物計算で
    0.5〜10.0重量%のSiが含有されていることを
    特徴とする排ガス浄化用触媒体。
  2. 【請求項2】 前記担体の構成材料に酸化物計算で1.
    0〜6.0重量%のSiが含有されている請求項1記載
    の排ガス浄化用触媒体。
  3. 【請求項3】 前記担体の熱膨張係数が6.0×10-6
    /℃以下である請求項1記載の排ガス浄化用触媒体。
  4. 【請求項4】 前記担体の構成材料がチタン酸アルミニ
    ウムである請求項1記載の排ガス浄化用触媒体。
  5. 【請求項5】 前記担体の構成材料に更にMg及び/又
    はFeが含有されている請求項4記載の排ガス浄化用触
    媒体。
  6. 【請求項6】 前記触媒層がKを含有する請求項1記載
    の排ガス浄化用触媒体。
  7. 【請求項7】 前記担体がハニカム担体である請求項1
    記載の排ガス浄化用触媒体。
  8. 【請求項8】 前記触媒層中に、Pt、Pd及びRhの
    内の少なくとも一種の貴金属が含有された請求項1記載
    の排ガス浄化用触媒体。
JP2000138822A 2000-05-11 2000-05-11 排ガス浄化用触媒体 Pending JP2001314762A (ja)

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US09/845,317 US6815393B2 (en) 2000-05-11 2001-05-01 Catalyst for purification of exhaust gas
DE60136882T DE60136882D1 (de) 2000-05-11 2001-05-04 Katalysator zur Reinigung von Abgas
EP01304065A EP1153649B1 (en) 2000-05-11 2001-05-04 Catalyst for purification of exhaust gas

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