JP2001340881A - Method and device for treating agricultural chemical waste liquor - Google Patents
Method and device for treating agricultural chemical waste liquorInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、オゾンによる強
い酸化反応と電気分解による還元反応を用いて農薬廃液
を無機化する農薬廃液の処理方法及び処理装置に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method and an apparatus for treating an agricultural chemical waste liquid which mineralizes the agricultural chemical waste liquid by using a strong oxidation reaction by ozone and a reduction reaction by electrolysis.
【０００２】[0002]
【従来の技術】これまでの農薬廃液の処理方法は、概し
て農薬廃液に凝集剤を添加し、これを活性炭に通して農
薬成分を吸着除去するのが一般的である。或いは、農薬
廃液に凝集剤を添加し、これを脱水処理し、その濾過水
を活性炭に通して農薬成分を吸着除去する方法もある。2. Description of the Related Art Conventionally, a method of treating agricultural chemical waste liquid generally includes adding a flocculant to the agricultural chemical waste liquid and passing the resultant through activated carbon to adsorb and remove agricultural chemical components. Alternatively, there is a method in which a flocculant is added to the agricultural chemical waste liquid, dehydrated, and the filtered water is passed through activated carbon to adsorb and remove the agricultural chemical component.
【０００３】いずれにしても、従来の処理方法では、薬
剤（凝集剤）を用いる凝集処理方式が主流であり、処理
形態も、 ｐＨ調整（中和剤）→凝集反応槽（凝集剤注入）→高分子反応槽（高分子注入） →沈殿槽→ｐＨ調整（中和剤）→活性炭塔→放流 └→フィルタプレス（プレコート剤注入）→脱水ケーキ の順に行うのが一般的である。また、余剰汚泥は、例え
ば脱水処理後に乾燥させてから、又は含水ケーキとして
廃棄処分している。[0003] In any case, in the conventional treatment method, a coagulation treatment method using a chemical (coagulant) is predominant, and the treatment form is also pH adjustment (neutralizing agent) → coagulation reaction tank (coagulant injection) → Generally, polymer reaction tank (polymer injection) → sedimentation tank → pH adjustment (neutralizing agent) → activated carbon tower → discharge └ → filter press (precoat agent injection) → dehydration cake. Further, excess sludge is discarded, for example, after being dried after dehydration treatment or as a wet cake.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記処
理方法は、従来の凝集沈殿処理を目的とする水処理形態
を単に農薬廃液用に普及させたに過ぎず、特に浸種廃液
等は凝集沈殿過程を経ないで放流するなど、農薬成分の
分解性の根拠がなく、活性炭吸着だけで排水しようとす
る極めて曖昧な処理であった。However, the above-mentioned treatment method merely spreads the conventional water treatment form for coagulation and sedimentation treatment to agricultural chemical waste liquids. There was no basis for decomposability of pesticide components, such as release without passing through, and it was a very vague treatment that attempted to drain water only by activated carbon adsorption.
【０００５】また、この農薬廃液処理分野における処理
装置の普及が遅く、処理装置が高価なことも相まって、
未処理で放流したり、地下に浸透させたりすることも後
を絶たず、地下水、河川、土壌等の汚染が問題視されて
きている。[0005] In addition, the widespread use of processing equipment in the agricultural chemical waste liquid treatment field is slow, and the cost of the processing equipment is high.
There is no end to untreated water being released or permeation into the underground, and contamination of groundwater, rivers, soil and the like has been regarded as a problem.
【０００６】本発明は、そのような実情に鑑みてなされ
たもので、様々な用途に使用される農薬廃液を無機化
（無害化）処理し、その処理水を生物や環境を汚染する
ことなく河川や海に放流したり、再利用したりすること
が可能な農薬廃液の処理方法及び処理装置を提供するこ
とを目的としている。[0006] The present invention has been made in view of such circumstances, and mineralize (detoxify) agricultural chemical waste liquid used for various applications, and treat the treated water without polluting organisms and the environment. It is an object of the present invention to provide a method and an apparatus for treating a pesticide waste liquid that can be discharged to a river or the sea or reused.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の請求項１記載の農薬廃液の処理方法は、農
薬廃液に対してオゾンによる酸化反応と電気分解による
還元反応を行い、農薬廃液に含まれる化学物質を無機化
することを特徴とする。According to a first aspect of the present invention, there is provided a method for treating a pesticide waste liquid, wherein the pesticide waste liquid is subjected to an oxidation reaction with ozone and a reduction reaction by electrolysis. It is characterized by mineralizing chemical substances contained in pesticide waste liquid.
【０００８】この処理方法は、農薬廃液の無機化処理に
オゾンによる酸化反応と電気分解による還元反応を用い
るものであり、オゾンの強い酸化力により廃液中の化学
物質とオゾンが反応する結果、オゾンの加水分解により
ヒドロパーオキシラジカル（ＨＯ2 ・）が生成し、電位
を有する化学物質がこのヒドロパーオキシラジカルによ
り短時間で無機化する。更に、オゾン反応後の廃液に通
電することにより、オゾン酸化で互いに反発分散してい
たマイナス帯電の汚濁物質電荷が中和され、還元状況下
において汚濁物質が互いに吸着凝集し、フロックの成長
が速やかになる。This treatment method uses an oxidation reaction with ozone and a reduction reaction by electrolysis for the mineralization treatment of the agricultural chemical waste liquid, and the chemical substance in the waste liquid reacts with ozone due to the strong oxidizing power of ozone. Is hydrolyzed to generate a hydroperoxy radical (HO 2. ), And the potential chemical substance is mineralized in a short time by the hydroperoxy radical. Further, by supplying electricity to the waste liquid after the ozone reaction, the negatively charged pollutant charges repelled and dispersed by the ozone oxidation are neutralized, and the pollutants are adsorbed and aggregated with each other under a reduction condition, and the floc grows quickly. become.
【０００９】そのメカニズムについては、次のとおりで
ある。農薬廃液に通電すると電気分解が生じ、微細な気
泡が発生する。この発生ガスは、水素２：酸素１からな
り、フロックに多く吸着されるためにフロックの浮上分
離が促進される。特に農薬成分は、白灯油を乳化剤に用
いるものが多く、油成分が微細化しエマルジョン化して
いると、従来技術の凝集沈殿処理では除去するのは困難
である。この油粒子径は１０-7〜１０-4ｃｍであり、オ
ゾン反応後に重油化し、マイナスに帯電している。この
マイナス電荷が電気分解により中和され、互いに吸着成
長し、油水が分離する。The mechanism is as follows. When electricity is applied to the pesticide waste liquid, electrolysis occurs, and fine bubbles are generated. The generated gas is composed of hydrogen 2: oxygen 1 and is adsorbed to flocs in a large amount, so that flotation of flocs is promoted. In particular, many pesticide components use white kerosene as an emulsifier, and if the oil component is finely divided and emulsified, it is difficult to remove it by the coagulation sedimentation treatment of the prior art. This oil particle diameter is 10 -7 to 10 -4 cm, becomes heavy oil after the ozone reaction, and is negatively charged. This negative charge is neutralized by electrolysis, and is adsorbed and grown on each other to separate oil and water.
【００１０】以上のオゾンによる酸化反応と電気分解に
よる還元反応の効果で、発生したスカムを分離除去する
ことが可能となる（請求項２）。The scum generated can be separated and removed by the effects of the oxidation reaction by ozone and the reduction reaction by electrolysis (claim 2).
【００１１】酸化反応と還元反応の順序は、最初にオゾ
ンによる酸化反応を行い、次に電気分解による還元反応
を行うこととする（請求項３）。そして、電気分解後の
反応水を酸化反応と還元反応に循環させること（請求項
４）により、汚濁物質の７０〜９９％を除去することが
できる。更に、還元反応後の処理水を活性炭に通し、処
理水に含まれる残存化学物質を除去すること（請求項
５）により、汚濁物質の除去率９９％を常に維持でき
る。The order of the oxidation reaction and the reduction reaction is such that the oxidation reaction with ozone is performed first, and then the reduction reaction is performed by electrolysis (claim 3). By circulating the reaction water after the electrolysis for the oxidation reaction and the reduction reaction (claim 4), 70 to 99% of the pollutants can be removed. Further, the treated water after the reduction reaction is passed through activated carbon to remove the remaining chemical substances contained in the treated water (claim 5), whereby a pollutant removal rate of 99% can always be maintained.
【００１２】また、活性炭の表面に農薬成分によるマイ
クロ濾過膜を形成させること（請求項６）により、即ち
農薬成分が有している電解質等によるマイクロフロック
を形成させることで、濾過精度が向上する。農薬成分に
は電解質となる界面活性剤や金属及び有機バインダーを
有するものが多く、電気分解反応時に凝集補助剤として
自家浮上する。その一部が活性炭の表面に濾過膜を形成
するのである。[0012] Further, by forming a microfiltration membrane made of a pesticide component on the surface of activated carbon (claim 6), that is, by forming microflocs made of an electrolyte or the like contained in the pesticide component, filtration accuracy is improved. . Many pesticide components have a surfactant as an electrolyte, a metal, and an organic binder, and self-emerge as a coagulant during the electrolysis reaction. Part of it forms a filtration membrane on the surface of the activated carbon.
【００１３】しかしながら、電気分解後は還元状態で水
質が維持しているため、濾過膜のゼーター電位が強固に
成り易く、活性炭の目詰まりを起こし易い。これを防ぐ
ために、活性炭を農薬廃液の処理終了後又は時間設定に
より逆洗し、この逆洗廃水を再び酸化反応と還元反応に
戻し（請求項７）、電気分解により生じたスカムを浮上
させて分離除去するようにしている。However, since the water quality is maintained in a reduced state after the electrolysis, the zeta potential of the filtration membrane tends to be strong, and the activated carbon tends to be clogged. To prevent this, the activated carbon is backwashed after the treatment of the pesticide waste liquid or at a set time, and the backwash wastewater is returned to the oxidation reaction and the reduction reaction again (claim 7), and the scum generated by the electrolysis is floated. They are separated and removed.
【００１４】他方、農薬廃液の成分に応じてオゾンによ
る酸化反応時に添加剤、即ち廃液基質によっては反応形
態に則してｐＨ調整剤（酸性又はアルカリ性）、凝集補
助剤（ＰＡＣ）、高分子凝集剤（カチオン系、ノニオン
系、アニオン系）、酸化促進剤〔Ｈ2 Ｏ2 、Ｆｅ（Ｏ
Ｈ）3 、ＭｎＯ2 、ＴｉＯ2 等〕を用いること（請求項
８）がある。On the other hand, during the oxidation reaction with ozone depending on the components of the agricultural chemical waste liquid, depending on the type of the waste liquid substrate, an additive, that is, a pH adjuster (acidic or alkaline), a coagulation aid (PAC), a polymer coagulation Agents (cationic, nonionic, anionic), oxidation promoters [H 2 O 2 , Fe (O
H) 3 , MnO 2 , TiO 2, etc.].
【００１５】更に、農薬廃液の成分に応じて、つまり微
量な農薬成分であっても、分解に難易分解性を有する物
質や重金属、或いは変異原生をもたらす物質について
は、オゾンによる酸化反応時に紫外線を照射すること
（請求項９）とする。Furthermore, depending on the components of the agricultural chemical waste liquid, that is, even if the amount of the agricultural chemical component is very small, substances that are easily decomposable for decomposition, heavy metals, or substances that cause mutagenesis are exposed to ultraviolet rays during the oxidation reaction with ozone. Irradiation (claim 9).
【００１６】下記に化学物質に対する処理事例を示す。 ・カドニウム及びその化合物、鉛及びその化合物、六価
クロム化合物、砒素及びその化合物、水銀及びアルキル
水銀、セレン：Ｆｅ（ＯＨ）3 ＋ＭｎＯ2 と電気分解浮
上 ・シアン化合物（オゾン酸化分解）、有機リン化合物：
オゾン酸化＋電気分解浮上＋活性炭吸着 ・トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン：ｐＨ８
／オゾン＋チタンＵＶ・電気分解浮上＋活性炭 ・四塩化炭素、ジクロロメタン、1,2 −ジクロロエタ
ン、1,1,1 −トリクロロエタン、1,1,2 −トリクロロエ
タン：電気分解＋活性炭吸着 ・ポリ塩化ビフェニール（ＰＣＢ）：オゾン＋チタンＵ
Ｖ ・1,1 −ジクロロエチレン、シス−1,2 −ジクロロエチ
レン：オゾン酸化分解・電気分解＋活性炭吸着 ・1,3 −ジクロロプロペン、チウラム、シマジン、チオ
ベンカルプ、ベンゼン：オゾン酸化分解＋電気分解浮上 ・ダイオキシン：過酸化水素＋ｐＨ調整＋オゾン＋チタ
ンＵＶ分解・電気分解浮上・活性炭 ・環境ホルモン様物質：ノニルフェノール・ビスフェノ
ールＡ、又はオゾン酸化分解＋チタンＵＶ・活性炭 農薬廃液の処理後の処理水が排水基準値に達しているか
どうかを簡易ＣＯＤ反応（パックテスト）で確認するこ
と（請求項１０）については、事前に反応調査した結果
に基づき、農薬成分とＣＯＤ換算を定め、例えば(株)共
立理化学研究所社製の簡易ＣＯＤパックテストで判別で
きる。また、限定した物質については、バイオコンセン
トレーター法を用いた農薬検出キット（例えば和光純薬
工業(株)製）も用いることができる。The following is an example of processing for a chemical substance.・ Cadnium and its compounds, lead and its compounds, hexavalent chromium compounds, arsenic and its compounds, mercury and alkylmercury, selenium: electrolysis floating with Fe (OH) 3 + MnO 2・ Cyanide compounds (ozone oxidative decomposition), organic phosphorus Compound:
Ozone oxidation + electrolysis flotation + activated carbon adsorption ・ Trichloroethylene, tetrachloroethylene: pH8
/ Ozone + titanium UV ・ Electrolysis floating + activated carbon ・ Carbon tetrachloride, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane: electrolysis + activated carbon adsorption ・ Polychlorinated biphenyl ( PCB): Ozone + titanium U
V • 1,1-Dichloroethylene, cis-1,2-dichloroethylene: Ozone oxidative decomposition / electrolysis + activated carbon adsorption • 1,3-Dichloropropene, thiuram, simazine, thiobencalp, benzene: Ozone oxidative decomposition + electrolysis floating • Dioxin : Hydrogen peroxide + pH adjustment + Ozone + Titanium UV decomposition / Electrolysis floating / Activated carbon ・ Environmental hormone-like substances: Nonylphenol / Bisphenol A or Ozone oxidization decomposition + Titanium UV / Activated carbon Treated water after treatment of agricultural chemical wastewater is the wastewater standard value For confirming whether or not CO2 has been reached by a simple COD reaction (pack test) (Claim 10), based on the results of a reaction survey in advance, the pesticide component and COD conversion are determined, and for example, Kyoritsu Riken Co., Ltd. It can be determined by a simple COD pack test made by the company. In addition, for the restricted substances, an agrochemical detection kit (for example, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) using a bioconcentrator method can also be used.
【００１７】本発明の請求項１１記載の農薬廃液の処理
装置は、農薬廃液を貯留する貯液槽と、オゾン発生機
と、貯液槽からの廃液にオゾン発生機からのオゾンを注
入して廃液をオゾンにより酸化反応させるオゾン反応槽
と、このオゾン反応槽の反応水を電気分解により還元反
応させる電気分解槽とを備えることを特徴とする。この
処理装置は、前記処理方法を実行するためのものであ
る。The apparatus for treating agrochemical waste liquid according to claim 11 of the present invention is a storage tank for storing agrochemical waste liquid, an ozone generator, and injecting ozone from the ozone generator into the waste liquid from the storage tank. It is characterized by comprising an ozone reaction tank for oxidizing a waste liquid with ozone, and an electrolysis tank for reducing the reaction water of the ozone reaction tank by electrolysis. This processing device is for executing the processing method.
【００１８】この処理装置により、前記したとおり、農
薬廃液中に含まれる汚濁物質の７０〜９９％を除去する
ことができる。As described above, this processing apparatus can remove 70 to 99% of the pollutants contained in the agricultural chemical waste liquid.
【００１９】上記構成に加えて、電気分解槽からの処理
水から残存化学物質を除去する活性炭槽を備えること
（請求項１２）により、汚濁物質の除去率を常に９９％
に維持することができる。In addition to the above configuration, by providing an activated carbon tank for removing residual chemicals from the treated water from the electrolysis tank (claim 12), the pollutant removal rate is always 99%.
Can be maintained.
【００２０】この処理装置において、電気分解槽は、還
元反応により生じるスカムを収集し、スカムと液体を分
離するスカム収集機構を有すること（請求項１３）とす
れば、具体例としてはスカムを掻き寄せるスクレパー
と、掻き寄せられたスカム中の液体を分離する濾過布を
有する網かごとを有することとすれば、例えば電気分解
処理に伴って浮上するスカムの含水率を任意に調整する
ことが可能である。基本動作では９７％の含水率でスク
レパーによってスカムを掻き寄せて取り除き、これを網
かごに設けられた濾過布（例えば網目３０μｍ）で固液
分離し、自然乾燥を経て、含水率５０％以下で廃棄物処
理をする。In this processing apparatus, if the electrolysis tank has a scum collecting mechanism for collecting scum generated by the reduction reaction and separating the scum and the liquid (claim 13), as a specific example, the scum is scraped. By having a net basket having a scraper to be brought and a filter cloth for separating the liquid in the scum that has been raked, for example, it is possible to arbitrarily adjust the water content of the scum that floats with the electrolysis treatment It is. In the basic operation, the scum is scraped off with a scraper with a water content of 97%, and the scum is removed by a filter cloth (for example, a mesh of 30 μm) provided in a net basket, and solid-liquid separated. Treat waste.
【００２１】また、農薬廃液の種別に応じてオゾン反応
による酸化還元電位を測定し、酸化還元の２点間におけ
る一定の酸化電位に達した時点で酸化反応及び還元反応
を自動制御するようにすること（請求項１４）により、
装置運転時においてセット化することによってオゾン酸
化と電気分解の処理時間を短縮又は延長することが容易
となり、万一の濃度変化でも化学処理としての安全性を
確保できる。Further, the oxidation-reduction potential due to the ozone reaction is measured according to the type of the agricultural chemical waste liquid, and the oxidation reaction and the reduction reaction are automatically controlled when a certain oxidation potential is reached between the two points of oxidation-reduction. By means (claim 14),
By making the set during the operation of the apparatus, it becomes easy to shorten or extend the processing time of ozone oxidation and electrolysis, and the safety as a chemical treatment can be ensured even if the concentration changes.
【００２２】更に、オゾン発生機の周辺にオゾン濃度監
視センサを配置し、このオゾン濃度監視センサが所定値
以上のオゾン濃度を検知したときに、オゾン発生機によ
るオゾン発生を自動停止するようにすること（請求項１
５）により、万一の場合に素早く対処でき、安全性を確
保できる。但し、この場合のオゾン濃度の所定値は０．
０５ｐｐｍ以上であり、オゾン濃度がこの値に達する
と、オゾン発生が自動停止する。Further, an ozone concentration monitoring sensor is arranged around the ozone generator, and when the ozone concentration monitoring sensor detects an ozone concentration equal to or higher than a predetermined value, the ozone generation by the ozone generator is automatically stopped. That (claim 1
According to 5), an emergency can be dealt with promptly and safety can be ensured. However, the predetermined value of the ozone concentration in this case is 0.1.
When the ozone concentration reaches this value, the generation of ozone is automatically stopped.
【００２３】[0023]
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施の形態に基づ
いて説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments.
【００２４】その一実施形態に係る農薬廃液の処理装置
の概略構造図を図１に示す。この処理装置は、農薬廃液
を貯留する受水槽（貯液槽）１と、酸素濃縮機２ａを有
するオゾン発生機２と、受水槽１からの廃液にオゾン発
生機２からのオゾンを注入して廃液をオゾンにより酸化
反応させるオゾン反応槽３と、オゾン反応槽３の反応水
を電気分解により還元反応させる電気分解槽４と、電気
分解槽４からの処理水から残存化学物質を吸着除去する
活性炭槽５と、各部を制御する制御盤６とを備える。ま
た、受水槽１の横には農薬廃液から土、籾殻、ゴミ等を
除去する除塵ピット７が配備され、オゾン反応槽３内に
投入する添加剤としての凝集剤を入れた容器８が設けら
れている。各部は、図中に実線で示す必要な径の配管で
相互に接続されている。FIG. 1 is a schematic structural view of an apparatus for treating an agricultural chemical waste liquid according to one embodiment. This processing apparatus includes a water receiving tank (reservoir tank) 1 for storing agrochemical waste liquid, an ozone generator 2 having an oxygen concentrator 2a, and an ozone from the ozone generator 2 injected into the waste liquid from the water receiving tank 1. An ozone reaction tank 3 for oxidizing the waste liquid with ozone, an electrolysis tank 4 for reducing the reaction water of the ozone reaction tank 3 by electrolysis, and activated carbon for adsorbing and removing remaining chemical substances from the treated water from the electrolysis tank 4 A tank 5 and a control panel 6 for controlling each part are provided. A dust removing pit 7 for removing soil, rice hulls, dust and the like from the agricultural chemical waste liquid is provided beside the water receiving tank 1, and a container 8 containing an aggregating agent as an additive to be charged into the ozone reaction tank 3 is provided. ing. Each part is connected to each other by a pipe having a required diameter indicated by a solid line in the drawing.
【００２５】次に、各部について説明する。Next, each part will be described.
【００２６】受水槽１、オゾン反応槽３及び除塵ピット
７は、図２に拡大図で示すように、地面Ｇよりも下に設
置されており、コンクリートで一体形成されている。受
水槽１、オゾン反応槽３及び除塵ピット７は、それぞれ
地面Ｇから現出するマンホール１０，１１，１２を有す
る。除塵ピット７には流入配管１５が接続され、この流
入配管１５を通じて種子洗浄廃液等の農薬廃液が処理装
置に流入する。As shown in the enlarged view of FIG. 2, the water receiving tank 1, the ozone reaction tank 3 and the dust removing pit 7 are installed below the ground G and are integrally formed of concrete. The water receiving tank 1, the ozone reaction tank 3, and the dust removal pit 7 have manholes 10, 11, and 12 that emerge from the ground G, respectively. An inflow pipe 15 is connected to the dust removal pit 7, and through the inflow pipe 15, agrochemical waste liquid such as seed cleaning waste liquid flows into the processing apparatus.
【００２７】受水槽１と除塵ピット７は流路１７で連通
され、除塵ピット７に流入した農薬廃液は流路１７を通
じて隣の受水槽１に入る。受水槽１にはレベルセンサ２
０とポンプ２１が配置され、レベルセンサ２０で受水槽
１内の農薬廃液の液面レベルの上限と下限が検知され、
ポンプ２１によって受水槽１内の農薬廃液が隣のオゾン
反応槽３内に導入される。なお、受水槽１はオゾン反応
槽３と流路１８で連通しており、受水槽１内の廃液が上
限レベルを万一越えたときでも、廃液が流路１８を通じ
てオゾン反応槽３に流れるようになっている。The water receiving tank 1 and the dust removal pit 7 are communicated with each other through a flow path 17, and the agricultural chemical waste liquid flowing into the dust removal pit 7 enters the adjacent water receiving tank 1 through the flow path 17. Level sensor 2 is provided in the receiving tank 1
0 and the pump 21 are arranged, and the level sensor 20 detects the upper and lower limits of the liquid level of the agrochemical waste liquid in the water receiving tank 1,
The agricultural chemical waste liquid in the water receiving tank 1 is introduced into the adjacent ozone reaction tank 3 by the pump 21. In addition, the water receiving tank 1 communicates with the ozone reaction tank 3 through the flow path 18 so that even when the waste liquid in the water receiving tank 1 exceeds the upper limit level, the waste liquid flows into the ozone reaction tank 3 through the flow path 18. It has become.
【００２８】オゾン反応槽３にはレベルセンサ３０、ポ
ンプ３１，３２、酸化還元電位計３５及び反応用内筒４
０が配置されている。レベルセンサ３０はオゾン反応槽
３内の廃液の液面レベルの上限と下限を検知し、ポンプ
３１はオゾン反応槽３内の廃液をオゾン発生機２に送出
し、ポンプ３２はオゾン反応槽３内の廃液を電気分解槽
４に導入する。酸化還元電位計３５はオゾン反応槽３内
の廃液の電位を計測する。内筒４０にはオゾン発生機２
によってオゾンが混合された廃液が導入され、内筒４０
はオゾンによる酸化反応を促進するために紫外線照射用
のランプ４１を有すると共に、内面にチタン膜４２が形
成されている。紫外線照射とチタン膜４２との組合せ
は、特に微量な農薬成分であっても、分解に難易分解性
を有する物質や重金属、或いは変異原生をもたらす物質
の処理時に有効である。The ozone reaction tank 3 has a level sensor 30, pumps 31 and 32, an oxidation-reduction potentiometer 35, and an inner cylinder 4 for reaction.
0 is arranged. The level sensor 30 detects the upper and lower limits of the liquid level of the waste liquid in the ozone reaction tank 3, the pump 31 sends the waste liquid in the ozone reaction tank 3 to the ozone generator 2, and the pump 32 sends the waste liquid in the ozone reaction tank 3. Is introduced into the electrolysis tank 4. The oxidation-reduction potentiometer 35 measures the potential of the waste liquid in the ozone reaction tank 3. The inner tube 40 has an ozone generator 2
The waste liquid mixed with ozone is introduced by the
Has a lamp 41 for irradiating ultraviolet rays to promote an oxidation reaction by ozone, and has a titanium film 42 formed on an inner surface thereof. The combination of the ultraviolet irradiation and the titanium film 42 is particularly effective when treating a substance which is difficult to decompose, a heavy metal, or a substance which causes mutagenesis, even for a trace amount of a pesticide component.
【００２９】なお、内筒４０での農薬廃液とオゾンとの
混合気液の滞留時間は少なくとも２分以上になるように
設定されている。これは、下記にも記載するように、オ
ゾンによるヒドロパーオキシラジカル（ＨＯ2 ・）と、
更に連鎖反応によるヒドロキシラジカル（ＯＨ・）とを
生成させるためには、少なくとも２分程度は必要だから
である。The residence time of the mixed gas-liquid mixture of the agricultural chemical waste liquid and ozone in the inner cylinder 40 is set to be at least 2 minutes or more. This is, as also described below, a hydroperoxy radical (HO 2. ) With ozone,
This is because it takes at least about 2 minutes to generate a hydroxyl radical (OH.) By a chain reaction.
【００３０】酸素濃縮機２ａを有するオゾン発生機２
は、図３に示すようなオゾン気液混合塔５０及びライン
ポンプ５１を有する。オゾン気液混合塔５０には、オゾ
ン反応槽３からポンプ３１によって送られた廃液が導入
される一方、オゾン発生機２からのオゾンが導入され、
ラインポンプ５１によって加圧されながら廃液とオゾン
が混合される。また、凝集剤容器８からは凝集剤がオゾ
ン反応槽３に投入される。但し、種子消毒等に含まれる
電解質を凝集剤として活用してもよい。Ozone generator 2 having oxygen concentrator 2a
Has an ozone gas-liquid mixing tower 50 and a line pump 51 as shown in FIG. While the waste liquid sent from the ozone reaction tank 3 by the pump 31 is introduced into the ozone gas-liquid mixing tower 50, ozone from the ozone generator 2 is introduced,
The waste liquid and the ozone are mixed while being pressurized by the line pump 51. The coagulant is supplied from the coagulant container 8 to the ozone reaction tank 3. However, an electrolyte contained in seed disinfection or the like may be used as a flocculant.
【００３１】オゾンによる酸化反応により分解・無機化
される農薬は、後記実験例で取り上げたものの他に、有
機塩素系、有機リン系、フエノキシ系、カーバメイト
系、トリジン系、トリアゾール系、ジチオカーバメイト
系、ピレスロイド系が公知である。Pesticides that are decomposed and mineralized by the oxidation reaction with ozone are, in addition to those mentioned in the following experimental examples, organic chlorine-based, organic phosphorus-based, phenoxy-based, carbamate-based, trizine-based, triazole-based, and dithiocarbamate-based pesticides. And pyrethroids are known.
【００３２】なお、図３には示されていないが、オゾン
発生機２の周辺にはオゾン濃度監視センサが配置され、
このオゾン濃度監視センサが所定値（０．０５ｐｐｍ）
以上のオゾン濃度を検知したときに、オゾン発生機２に
よるオゾン発生が自動停止するようになっている。Although not shown in FIG. 3, an ozone concentration monitoring sensor is arranged around the ozone generator 2.
This ozone concentration monitoring sensor is a predetermined value (0.05 ppm)
When the above ozone concentration is detected, the ozone generation by the ozone generator 2 is automatically stopped.
【００３３】電気分解槽４及び活性炭槽５は、図４に拡
大図で示すような構造になっている。電気分解槽４は、
還元反応により生じるスカムを収集し、スカムと液体を
分離するスカム収集機構を有する。スカム収集機構は、
ここでは電気分解槽４の上部に設けられたスプロケット
６０、スプロケット６０に掛けられたチェーン６１、チ
ェーン６１に取付けられたスクレパー（図示せず）、ス
プロケット６０を回転駆動するモータ６２、内部に濾過
布（図示せず）を有する網かご６３等で構成される。The electrolysis tank 4 and the activated carbon tank 5 have a structure as shown in an enlarged view in FIG. The electrolysis tank 4
It has a scum collecting mechanism for collecting scum generated by the reduction reaction and separating the scum and the liquid. The scum collection mechanism
Here, a sprocket 60 provided on the upper part of the electrolysis tank 4, a chain 61 hung on the sprocket 60, a scraper (not shown) attached to the chain 61, a motor 62 for rotating the sprocket 60, and a filter cloth inside (Not shown).
【００３４】前記したように電気分解槽４では電気分解
によりスカムが発生し浮上するが、このスカム収集機構
によると、浮上したスカムは、スクレパーによって掻き
集められて電気分解槽４の液面から除去され、網かご６
３に収容される。網かご６３内には濾過布が設けられて
いるので、濾過布でスカムから液体が分離され、スカム
だけが濾過布に残ることになる。As described above, scum is generated and floated by electrolysis in the electrolysis tank 4. According to this scum collection mechanism, the scum that has floated is scraped by a scraper and removed from the liquid surface of the electrolysis tank 4. , Net basket 6
3 Since the filter cloth is provided in the net basket 63, the liquid is separated from the scum by the filter cloth, and only the scum remains on the filter cloth.
【００３５】また、電気分解槽４は陽極と陰極を有する
が、陽極及び陰極の材質としては白金、チタン等が用い
られる。この陽極と陰極は、制御盤６内に設けられた定
電流発生器６５に接続されている。電気分解に要する電
気は例えばＤＣ２４Ｖ、２０Ａ／ｍ3 であり、電気分解
による還元反応（例えばマイナス２５０ｍＶ ＯＲＰ／
滞留３０分以上）を用いて化学物質を無機化する。電気
分解槽４での電気分解により、周知の凝集・凝結、浮上
分離、酸化・還元、油分浄化、脱窒素、脱リンの各作用
効果が得られるが、各作用効果は次のとおりである。 ＜凝集・凝結＞廃液に凝集剤を添加し通電すると、マイ
ナスに帯電して互いに反発・分散していた汚濁物質の電
荷が中和され、汚濁物質が互いに吸着して凝集・凝結
し、フロックの成長が速やかになる。 ＜浮上分離＞廃液を電気分解すると、水の電気分解が起
こり、微細な気泡が発生する。この微細な気泡はフロッ
クに多く吸着されるため、フロックの浮上分離が促進さ
れる。 ＜酸化・還元＞廃液を電気分解すると、電極では汚濁物
質の陽極酸化分解と陰極還元分解が起こり、廃液中のＢ
ＯＤ、ＣＯＤ等の浄化が可能となるだけでなく、廃液の
色度の低減も可能となる。 ＜油分浄化＞含油廃液中に油成分が微細化しエマルジョ
ン化していると、一般的にこの廃液処理は非常に困難で
ある。油粒子径は１０-7〜１０-4ｃｍで、マイナスに帯
電しているので、電気分解を行うことで、マイナス電荷
が中和され、油粒子が互いに吸着成長する結果、油分の
分離除去が可能となる。 ＜脱窒素＞廃液中の窒素の形態には種々あるが、一般的
なアンモニア性窒素は、次のような反応機構で分解され
る。The electrolytic cell 4 has an anode and a cathode, and the anode and the cathode are made of platinum, titanium or the like. The anode and the cathode are connected to a constant current generator 65 provided in the control panel 6. The electricity required for the electrolysis is, for example, DC 24 V, 20 A / m 3 , and the reduction reaction by the electrolysis (for example, minus 250 mV ORP /
(Retention 30 minutes or more) to mineralize the chemical. By the electrolysis in the electrolysis tank 4, each of the well-known effects of coagulation / coagulation, flotation, oxidation / reduction, oil purification, denitrification, and dephosphorization can be obtained, and the respective effects are as follows. <Aggregation / coagulation> When a flocculant is added to the waste liquid and energized, the charges of the contaminants that have been negatively charged and repelled and dispersed to each other are neutralized, and the contaminants adsorb and coagulate and condense with each other, resulting in floc formation. Growth will be faster. <Floating separation> When the waste liquid is electrolyzed, electrolysis of water occurs, and fine bubbles are generated. These fine air bubbles are adsorbed to the flocs in a large amount, so that the floating separation of the flocs is promoted. <Oxidation / reduction> When the waste liquid is electrolyzed, anodic oxidation decomposition and cathodic reduction decomposition of pollutants occur at the electrodes, and B in the waste liquid
Not only can OD, COD, etc. be purified, but also the chromaticity of the waste liquid can be reduced. <Oil Purification> If the oil component is refined and emulsified in the oil-containing waste liquid, it is generally very difficult to treat the waste liquid. Since the oil particle diameter is 10 -7 to 10 -4 cm and is negatively charged, by performing electrolysis, the negative charge is neutralized, and the oil particles adsorb and grow on each other. It becomes possible. <Denitrification> Although there are various forms of nitrogen in the waste liquid, general ammonia nitrogen is decomposed by the following reaction mechanism.
【００３６】２ＮＨ4 + ＋２ｅ → Ｎ2 ↑＋４Ｈ2 ↑ 理論的にアンモニアイオン１８ｇを酸化分解するには、
９６５００クーロン（１Ａ、２７分）の電気量が必要で
ある。 ＜脱リン＞リンイオン物質は、凝集剤に使用されるアル
ミニウムや鉄により、リン酸塩として浮上分離される。2NH 4 + + 2e → N 2 ↑ + 4H 2す る に は To theoretically oxidize and decompose 18 g of ammonia ions,
It requires 96500 coulombs (1 A, 27 minutes) of electricity. <Dephosphorization> Phosphorus ion substances are floated and separated as phosphates by aluminum or iron used as a flocculant.
【００３７】Ａｌ3+＋ＰＯ4 3- → ＡｌＰＯ4 ↓ Ｆｅ3+＋ＰＯ4 3- → ＦｅＰＯ4 ↓ 一方、活性炭槽５は、散水器７０、活性炭層７１及び攪
拌翼７２を有する。電気分解槽４から送られた処理液
は、散水器７０で活性炭層７１に散水され、活性炭層７
１を通過する過程で、残存の汚濁物質が活性炭層７１に
吸着除去される。また、活性炭槽５の底部で回転する攪
拌翼７２により、活性炭層７１の吸着作用がバラツキ無
く安定して発揮される。Al 3+ + PO 4 3- → AlPO 4 ↓ Fe 3+ + PO 4 3- → FePO 4 ↓ On the other hand, the activated carbon tank 5 has a sprinkler 70, an activated carbon layer 71 and a stirring blade 72. The treatment liquid sent from the electrolysis tank 4 is sprinkled on the activated carbon layer 71 by the sprinkler 70 and the activated carbon layer 7
1, the remaining pollutants are adsorbed and removed by the activated carbon layer 71. Further, the agitating blades 72 rotating at the bottom of the activated carbon tank 5 can stably exhibit the adsorption action of the activated carbon layer 71 without variation.
【００３８】活性炭層７１の表面には、農薬成分による
マイクロ濾過膜が形成されるので、即ち農薬成分が有し
ている電解質塔によるマイクロフロックが形成されるこ
とで、活性炭の濾過精度が向上する。これは、農薬成分
には電解質となる界面活性剤や金属及び有機バインダー
を有するものが多く、電気分解反応時に凝集補助剤とし
て自家浮上し、その一部が活性炭層７１の表面に濾過膜
を形成するからである。Since a microfiltration membrane made of an agricultural chemical component is formed on the surface of the activated carbon layer 71, that is, a microfloc formed by an electrolyte tower contained in the agricultural chemical component, the filtration accuracy of the activated carbon is improved. . This is because many pesticide components have surfactants, metals and organic binders that serve as electrolytes, and self-float as coagulation aids during the electrolysis reaction, part of which forms a filtration membrane on the surface of the activated carbon layer 71. Because you do.
【００３９】しかしながら、電気分解後は還元状態で水
質が維持しているため、濾過膜のゼーター電位が強固に
成り易く、活性炭の目詰まりを起こし易い。これを防ぐ
ために、活性炭を農薬廃液の処理終了後又は時間設定に
より逆洗し、この逆洗廃水を再び酸化反応と還元反応に
戻し、電気分解により生じたスカムを浮上させて分離除
去するようにしてもよい。However, since the water quality is maintained in a reduced state after the electrolysis, the zeta potential of the filtration membrane tends to be strong, and the activated carbon tends to be clogged. To prevent this, the activated carbon is backwashed after the treatment of the pesticide waste liquid or at a set time, and this backwash wastewater is returned to the oxidation reaction and reduction reaction again, and the scum generated by the electrolysis is floated and separated and removed. You may.
【００４０】その逆洗のために、具体例として図４に示
すように、上水を供給すると共にブロア７５により必要
量の空気を圧入し、活性炭槽５の活性炭層７１の上部の
スカムを洗い流し、この洗浄水をオゾン反応槽３や電気
分解槽４に戻し、再度、電気分解槽４で電気分解により
スカム除去を行う。逆洗工程は、農薬廃液を連続処理す
る場合は、一定時間毎に行われるように自動設定してお
く。For the backwashing, as shown in FIG. 4 as a specific example, water is supplied and a necessary amount of air is injected by a blower 75 to wash out the scum above the activated carbon layer 71 of the activated carbon tank 5. Then, the washing water is returned to the ozone reaction tank 3 and the electrolysis tank 4, and the scum is removed again by electrolysis in the electrolysis tank 4. The backwashing step is automatically set so as to be performed at regular intervals when the agricultural chemical waste liquid is continuously processed.
【００４１】上記のように構成した処理装置では、農薬
廃液が流入配管１５を通じて除塵ピット７に流入し、
土、籾殻、ゴミ等が除去されてから、流路１７から受水
槽１に入る。受水槽１ではレベルセンサ２０で特に液面
の下位レベルが常時検知されているので、液面レベルが
下限以上であると、ポンプ２１により受水槽１内の農薬
廃液が吸い上げられてオゾン反応槽３に導入される。オ
ゾン反応槽３でもレベルセンサ３０で液面レベルが検知
されているので、液面が下限レベル以上の必要な容量に
なるまで、農薬廃液がオゾン反応槽３内に溜められる。In the processing apparatus configured as described above, the agricultural chemical waste liquid flows into the dust removal pit 7 through the inflow pipe 15,
After the soil, chaff, dust and the like are removed, the water enters the water receiving tank 1 through the channel 17. In the water receiving tank 1, particularly the lower level of the liquid level is always detected by the level sensor 20. Therefore, when the liquid level is equal to or higher than the lower limit, the agricultural chemical waste liquid in the water receiving tank 1 is sucked up by the pump 21 and the ozone reaction tank 3 is discharged. Will be introduced. Since the liquid level is also detected by the level sensor 30 in the ozone reaction tank 3, the agricultural chemical waste liquid is stored in the ozone reaction tank 3 until the liquid level reaches a required capacity equal to or higher than the lower limit level.
【００４２】農薬廃液がオゾン反応槽３に必要量溜まる
と、ポンプ３１によりオゾン反応槽３内の農薬廃液がオ
ゾン気液混合塔５０に導入され、オゾン発生機２で製造
されたオゾンがオゾン気液混合塔５０に注入されること
で、農薬廃液とオゾンはオゾン気液混合塔５０で２秒間
接触した後、その気液がオゾン反応槽３内の反応用内筒
４０に導入される。気液は内筒４０内で２分以上滞留
し、その間にランプ４１からの紫外線照射とチタン膜４
２との相乗作用により、オゾンによる酸化反応が促進さ
れる。When the required amount of the agricultural chemical waste liquid accumulates in the ozone reaction tank 3, the agricultural chemical waste liquid in the ozone reaction tank 3 is introduced into the ozone gas-liquid mixing tower 50 by the pump 31, and the ozone produced by the ozone generator 2 is converted into ozone gas. By being injected into the liquid mixing tower 50, the pesticide waste liquid and ozone come into contact with the ozone gas-liquid mixing tower 50 for 2 seconds, and the gas-liquid is introduced into the inner reaction tube 40 in the ozone reaction tank 3. The gas-liquid stays in the inner cylinder 40 for 2 minutes or more, during which time the ultraviolet irradiation from the lamp 41 and the titanium film 4
Oxidation reaction by ozone is promoted by the synergistic action with (2).
【００４３】即ち、内筒４０内では、農薬廃液とオゾン
との滞留反応において、加水分解によるヒドロパーオキ
シラジカル（ＨＯ2 ・）と、更に連鎖反応によるヒドロ
キシラジカル（ＯＨ・）とを生成させるための２分以上
の反応時間を経て、少なくとも２ｋｇ／ｃｍ2 の加圧状
況下で、農薬廃液に含まれる化学物質が無機化される。
なお、このオゾンによる酸化反応時に、必要に応じて凝
集剤容器８から凝集剤がオゾン反応槽３に投入される。In other words, in the inner cylinder 40, in the residence reaction between the agricultural chemical waste liquid and ozone, a hydroperoxy radical (HO 2. ) Due to hydrolysis and a hydroxy radical (OH. After the reaction time of 2 minutes or more, the chemical substances contained in the agrochemical waste liquid are mineralized under a pressurized condition of at least 2 kg / cm 2 .
During the oxidation reaction with ozone, a coagulant is charged into the ozone reaction tank 3 from the coagulant container 8 as needed.
【００４４】オゾンによる酸化反応が或る程度進行する
と、ポンプ３２によりオゾン反応槽３内の農薬廃液が電
気分解槽４に送られる。電気分解槽４では電気分解によ
る還元反応が行われ、前記したとおりガスの発生に伴っ
てスカムが浮上する。浮上したスカムは、スクレパーで
掻き集められ、網かご６３に投入され、濾過布によって
スカムと液体が分離され、スカムが濾過布に残る。濾過
布で濾過された液体や電気分解処理が済んだ液体は、再
びオゾン反応槽３内の内筒４０に戻され、オゾン気液混
合塔５０、内筒４０及び電気分解槽４を循環する。When the oxidation reaction with ozone proceeds to some extent, the waste liquid of the agricultural chemical in the ozone reaction tank 3 is sent to the electrolysis tank 4 by the pump 32. In the electrolysis tank 4, a reduction reaction by electrolysis is performed, and scum floats with the generation of gas as described above. The floating scum is scraped by a scraper, thrown into a net basket 63, and scum and liquid are separated by a filter cloth, and the scum remains on the filter cloth. The liquid filtered by the filter cloth and the liquid after the electrolysis treatment are returned to the inner cylinder 40 in the ozone reaction tank 3 again, and circulate through the ozone gas-liquid mixing tower 50, the inner cylinder 40, and the electrolysis tank 4.
【００４５】オゾンによる酸化反応は、オゾン反応槽３
内に配置された酸化還元電位計３５で電位が計測されて
いるので、電位が酸化還元の２点間における一定の酸化
電位に達するまで行われる。この酸化電位は、処理する
農薬廃液によって異なり、一例としてスポルタック・ス
ターナ＋ＳＥ（商品名）では、＋２５０ｍＶ（上限）で
あり、電位計３５が２５０ｍＶを計測すれば、酸化反応
を終了する。この酸化反応と還元反応により、農薬廃液
中の汚濁物質の７０〜９９％が除去される。The oxidation reaction with ozone is carried out in the ozone reactor 3
Since the potential is measured by the oxidation-reduction potentiometer 35 disposed in the inside, the measurement is performed until the potential reaches a certain oxidation potential between two points of oxidation-reduction. This oxidation potential is different depending on the agricultural chemical waste liquid to be treated, and is, for example, +250 mV (upper limit) in Spoltak Stana + SE (trade name). When the electrometer 35 measures 250 mV, the oxidation reaction ends. By this oxidation reaction and reduction reaction, 70 to 99% of the pollutants in the pesticide waste liquid are removed.
【００４６】オゾン酸化反応が終わると、即ちオゾン気
液混合塔５０への送液が終わると、オゾン反応槽３内の
液体は電気分解槽４に順次送られ、電気分解でスカムの
除去が終了した処理水が活性炭槽５に送られる。活性炭
槽５では、処理水は活性炭層７１を通過する過程で、残
存の汚濁物質が活性炭に吸着除去され、攪拌翼７２で攪
拌されて基質が常時一定になった後、放流（矢印方向）
される。When the ozone oxidation reaction is completed, that is, when the liquid supply to the ozone gas-liquid mixing tower 50 is completed, the liquid in the ozone reaction tank 3 is sequentially sent to the electrolysis tank 4, and the removal of scum by electrolysis is completed. The treated water is sent to the activated carbon tank 5. In the activated carbon tank 5, in the process of passing the activated water through the activated carbon layer 71, the remaining pollutants are adsorbed and removed by the activated carbon, and the activated water is stirred by the stirring blades 72 so that the substrate is always constant.
Is done.
【００４７】活性炭槽５で残存化学物質を除去すること
により、汚濁物質の除去率９９％を常に維持できる。即
ち、オゾン反応と電気分解による汚濁物質の除去率がた
とえ７０％であっても、最終的には活性炭槽５により除
去率が必ず９９％に到達することになる。By removing the remaining chemical substances in the activated carbon tank 5, a pollutant removal rate of 99% can always be maintained. That is, even if the removal rate of pollutants by the ozone reaction and the electrolysis is 70%, the removal rate always reaches 99% by the activated carbon tank 5 finally.
【００４８】オゾン反応槽３内の農薬廃液の処理が済ん
で放流され、液面が下限レベルに達すると、受水槽１内
の農薬廃液が再びオゾン反応槽３に一定レベルまで導入
され、同様にオゾンによる酸化反応と電気分解による還
元反応が行われ、その後に活性炭による吸着除去が行わ
れる。この一連の処理は、受水槽１内の農薬廃液の液面
レベルが下限以上である限り順次続行される。When the waste liquid of the pesticide in the ozone reaction tank 3 is treated and discharged, and when the liquid level reaches the lower limit level, the waste liquid of the pesticide in the water receiving tank 1 is again introduced into the ozone reaction tank 3 to a certain level. An oxidation reaction by ozone and a reduction reaction by electrolysis are performed, and thereafter, adsorption and removal by activated carbon are performed. This series of processing is sequentially continued as long as the liquid level of the agricultural chemical waste liquid in the water receiving tank 1 is equal to or higher than the lower limit.
【００４９】上記実施形態の処理装置は、受水槽１及び
オゾン反応槽３を地中に設置する大型のものであるが、
処理能力が小さくてもよい場合は、図５（平面図）、図
６（図５の矢視Ａから見た正面図）、図７（図５の矢視
Ｂから見た右側面図）、図８（図５の矢視Ｃから見た背
面図）に示すように各部をユニット化することができ
る。The treatment apparatus of the above embodiment is a large-sized one in which the water receiving tank 1 and the ozone reaction tank 3 are installed underground.
5 (plan view), FIG. 6 (front view as viewed from arrow A in FIG. 5), FIG. 7 (right side view as viewed from arrow B in FIG. 5), As shown in FIG. 8 (a rear view as viewed from arrow C in FIG. 5), each unit can be unitized.
【００５０】このユニット化処理装置では、基台８０上
に、オゾン発生機２（制御盤６を含む）、オゾン反応槽
３、電気分解槽４、梯子７７付きの活性炭槽５が配備さ
れている。基台８０はキャスター８１及び支持脚８２を
有し、キャスター８１によりユニット化処理装置の移動
が容易であり、支持脚８２によりユニット化処理装置を
所定場所に固定することができる。なお、このユニット
化処理装置では、農薬廃液をパイプ等によりオゾン反応
槽３に直接導入する。In this unitized processing apparatus, an ozone generator 2 (including a control panel 6), an ozone reaction tank 3, an electrolysis tank 4, and an activated carbon tank 5 with a ladder 77 are provided on a base 80. . The base 80 has casters 81 and support legs 82, and the unitized processing device can be easily moved by the casters 81, and the unitized processing device can be fixed to a predetermined place by the support legs 82. In this unitized processing apparatus, the agricultural chemical waste liquid is directly introduced into the ozone reaction tank 3 through a pipe or the like.
【００５１】次に、上記の処理装置を用いて、農薬廃液
を無機化する実験例について説明する。但し、下記の実
験例１〜６では、いずれも高速液体クロマトグラフ法
（ＨＰＬＣ）及び赤外分光光度法（ＪＲ）によって分解
生成物の構造を推定した。また、農薬成分試薬は純品を
準備して結果を確認した。 ＜実験例１＞処理対象となる農薬は、テクリード水和剤
とスミチオン乳剤（いずれも商品名）の混合液（希釈原
液）であり、オゾンによる酸化反応及び電気分解による
還元反応と、更には活性炭による吸着除去を行った後の
処理水が排水基準値に達しているかどうかを証明する手
段として、簡易ＣＯＤ反応（パックテスト）で確認し
た。但し、限定した物質については、バイオコンセント
レーター法を用いた農薬検出キット（和光純薬工業(株)
製）を用いてもよい。農薬の成分及び測定結果は次のと
おりである。 ・テクリード水和剤（イプコナゾール：５．０％、水酸化第二銅：３．０％、 水・界面活性剤：９０．４％） ・スミチオン乳剤（ＭＥＰ乳剤：５０％、有機溶剤・乳化剤：５０％）種子消毒剤 テクリード・スミチオンの希釈原液 １回漬処理水 ２回漬処理水 イプコナゾール １２０mg／ｌ ＮＤ ＮＤ フェニトロチオン １１０mg／ｌ ＮＤ ０．０８mg／ｌ ＣＯＤ ８００mg／ｌ ３１mg／ｌ ＢＯＤ １２０mg／ｌ ２２mg／ｌ この結果において、ＮＤは検出限界値未満を表し、１回
・２回漬処理水は農薬付きの種子をそれぞれ１回・２回
だけ水に浸漬した後の水を意味する（以下の実験例でも
同じ）。 ＜実験例２＞農薬としてヘルシード水和剤とスミチオン
乳剤（商品名）の混合液を用いて処理を行い、同様に簡
易ＣＯＤ反応で確認した。 ・ヘルシード水和剤（チウラム：２６％、ペフラゾエート：１６％、水・界面活 性剤：５８％） ・スミチオン乳剤（ＭＥＰ乳剤：５０％、有機溶剤・乳化剤：５０％）種子消毒剤 ヘルシード・スミチオンの希釈原液 １回漬処理水 ２回漬処理水 チウラム ＮＤ ＮＤ フェニトロチオン １００mg／ｌ ＮＤ ０．０８mg／ｌ ＣＯＤ ５００mg／ｌ ２２mg／ｌ ＢＯＤ １２０mg／ｌ ８mg／ｌ ＜実験例３＞農薬のベンレート（商品名）を２００倍に
希釈して種子消毒液に使用し、その種子消毒後の廃液の
み２００ｌを、約６０分間の酸化反応及び還元反応させ
た。ベンレートの成分及び結果は次のとおりである。 ベンレート（チウラム：２０％、ベノミル：２０％、鉱物質微粉末：６０％、 水和剤、粉体）種子消毒剤 ベンレート希釈原液 処理水 ベノミル １１０mg／ｌ ０．０２mg／ｌ ＜実験例４＞農薬のダコニール（商品名）を１０００倍
に希釈して種子消毒液に使用し、その種子消毒後の廃液
のみ２００ｌを、約６０分間の酸化反応及び還元反応さ
せた。ダコニールの成分及び結果は次のとおりである。 ・ダコニール（ＴＰＮ：４０％：界面活性剤：６０％、水和剤・フロアブル、 液体）種子消毒剤 ダコニール希釈原液 処理水 クロロタロニル（ＴＰＮ） ８９mg／ｌ ０．０８mg／ｌ ＜実験例５＞農薬のスポルタック（商品名）を１０００
倍に希釈して種子消毒液に使用し、その種子消毒後の廃
液のみ２００ｌを、１．５〜５時間の酸化反応及び還元
反応させた、結果は次のとおりである。 ・スポルタック（プロクロラズ：２５％、水・有機溶剤７５％、液体）種子消毒剤 スポルタック希釈原液 処理水 プロクロラズ ７６mg／ｌ ＮＤ ＜実験例６＞農薬のダコレート（商品名）を１０００倍
に希釈して種子消毒液に使用し、その種子消毒後の廃液
のみ２００ｌを、４．５時間の酸化反応及び還元反応さ
せた。ダコレートの成分及び結果は次のとおりである。 ・ダコレート（ＴＰＮ：５０％、ベノミル：２０％、鉱物質微粉末・界面活性剤 ：３０％、水和性粉剤）種子消毒剤 ダコレート希釈原液 処理水 クロロタロニル（ＴＰＮ） ３９０mg／ｌ ０．１ mg／ｌ ベノミル ２００mg／ｌ ０．０６mg／ｌ 上記実験例１〜６のいずれからも明らかなように、処理
装置を使用することによって濃度が大幅に減少してお
り、農薬廃液を無機化できることが分かる。Next, a description will be given of an experimental example of mineralizing a pesticide waste liquid using the above-described processing apparatus. However, in Experimental Examples 1 to 6 below, the structures of the decomposition products were estimated by high performance liquid chromatography (HPLC) and infrared spectrophotometry (JR). In addition, the results were confirmed by preparing pure pesticide component reagents. <Experimental Example 1> The pesticide to be treated is a mixed solution (dilute stock solution) of Teclead wettable powder and Sumithion emulsion (both trade names), and is oxidized by ozone and reduced by electrolysis, and further activated carbon. A simple COD reaction (pack test) was used as a means for proving whether or not the treated water after the adsorption and removal by the method reached the wastewater standard value. However, for the restricted substances, a pesticide detection kit using the bioconcentrator method (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
May be used. The components of the pesticides and the measurement results are as follows. -Teclead wettable powder (ipconazole: 5.0%, cupric hydroxide: 3.0%, water / surfactant: 90.4%)-Sumithion emulsion (MEP emulsion: 50%, organic solvent and emulsifier: 50%) Seed disinfectant Diluted stock solution of Teklead Sumithion 1 time treatment water 2 time treatment water ipconazole 120 mg / l ND ND fenitrothion 110 mg / l ND 0.08 mg / l COD 800 mg / l 31 mg / l BOD 120 mg / l 22 mg / L In these results, ND represents less than the detection limit value, and the once- and twice-soaked treated water means the water after immersing the seeds with the pesticide once or twice in water, respectively (see the following experiment). Same for the example). <Experimental Example 2> A treatment was performed using a mixed solution of a healthy seed wettable powder and a Sumithion emulsion (trade name) as pesticides, and the processing was similarly confirmed by a simple COD reaction. · Herushido wettable powder (thiram: 26%, pefurazoate: 16%, water, surface active agent: 58%) Sumithion emulsion (MEP Emulsion: 50%, organic solvents, emulsifiers: 50%) seed disinfectant Herushido-Sumithion Undiluted stock solution of water 1 time treatment water 2 times treatment water thiuram ND ND fenitrothion 100 mg / l ND 0.08 mg / l COD 500 mg / l 22 mg / l BOD 120 mg / l 8 mg / l <Experimental example 3> Benrate of agrochemical (product) Was diluted 200 times and used as a seed disinfectant solution, and only 200 l of the waste solution after the seed disinfection was oxidized and reduced for about 60 minutes. The components and results of benlate are as follows. Benrate (thiuram: 20%, benomyl: 20%, mineral substance fine powder: 60%, wettable powder, powder) Seed disinfectant Benrate diluted stock solution Benomyl treated water 110 mg / l 0.02 mg / l <Experimental Example 4> Pesticides Was diluted 1000 times and used as a seed disinfectant, and only 200 l of the waste liquid after the seed disinfection was subjected to an oxidation reaction and a reduction reaction for about 60 minutes. The components and results of daconil are as follows. -Daconil (TPN: 40%: surfactant: 60%, wettable powder, flowable, liquid) seed disinfectant Daconil diluted stock solution treated water chlorothalonil (TPN) 89mg / l 0.08mg / l <Experimental example 5> Sportac (brand name) 1000
It was diluted twice and used as a seed disinfectant, and only 200 l of the waste liquid after the seed disinfection was subjected to an oxidation reaction and a reduction reaction for 1.5 to 5 hours. The results are as follows.・ Sportac (prochloraz: 25%, water / organic solvent 75%, liquid) seed disinfectant Spoltac diluted stock solution treated water prochloraz 76 mg / l ND Only 200 l of the waste liquid after the seed disinfection was used for the disinfectant solution and subjected to an oxidation reaction and a reduction reaction for 4.5 hours. The components and results of dacolate are as follows. -Dacolate (TPN: 50%, Benomyl: 20%, mineral substance fine powder-Surfactant: 30%, wettable powder) Seed disinfectant Dakolate diluted stock solution Treated water chlorothalonil (TPN) 390 mg / l 0.1 mg / l Benomyl 200 mg / l 0.06 mg / l As is clear from all of the experimental examples 1 to 6, the concentration is greatly reduced by using the treatment apparatus, and it can be seen that the pesticide waste liquid can be mineralized.
【００５２】これらの実験結果から、次の特長〜が
導き出せる。 比較的少量のオゾン反応であっても、トリフミン・テ
クリードＣ・スミチオン・サターン・ダコレート・ベノ
ミルについては、処理後の種子消毒農薬成分を０．１mg
／ｌにすることが可能であると判断できる。 テクリード（フロアブル・酸化銅）・スポルタック乳
剤・スターナー水和剤・ヘルシード乳剤・ベンレートＴ
（チウラム）については、複合分解技術の併用とスカム
除去が重要である。 ベンレートはオゾン酸化により発泡性が増大する。 スポルタック（プロクロラズ液体）は、時間経過とと
もにエマルジョンが消滅し、透視度が改善する。 ＜実験例７＞水稲育苗施設において下記の種子消毒廃液
に対し、オゾンによる酸化反応と電気分解による還元反
応で化学物質を無機化した処理結果を示す。但し、処理
量は５ｍ3 である。商品名／ 農薬成分名 原液 オゾン電解浮上 除去率 凝集剤添加 除去率 活性炭後タ゛コレート ／ クロロタロニル(TPN) 0.94mg/l 0.40mg/l(2hr) 57% 0.80mg/l 注２ ＮＤタ゛コレート ／ ヘ゛ノミル 1.3mg/l 0.70mg/l 〃 46% 0.80mg/l 注２ ＮＤスターナー SE／ オキソニック 酸 130mg/l 110mg/l 〃 15% 82mg/l 37% ＮＤスホ゜ルタック 乳剤／ フ゜ロクロラス゛ 34mg/l 15mg/l 〃 56% 14mg/l 59% ＮＤ COD(Mn) 500mg/l 340mg/l 〃 32% 350mg/l 注３ 6mg/l BOD 120mg/l 130mg/l 〃 注１ 110mg/l 15% 2mg/l 濁度 800mg/l 560mg/l 〃 30% 120mg/l 85% ＮＤヘキサン 抽出物質量 ＮＤ ＮＤ この水稲育苗施設では、消毒主剤にスポルタック・スタ
ーナーＳＥを用い、育苗棚殺菌にダコレートを用いた。
スポルタック（基剤はプロクロラズ：２５％、水・有機
溶剤：７５％、液体）を希釈倍率１０００倍に希釈調合
した場合のプロクロラズ濃度指標は７６mg/l程度と考え
られる。しかし、上記結果の分析値は、３４mg/lである
ことから、希釈倍率２２００倍の濃度を処理対象として
いる。上記分析値は、施設廃水の最高濃度を処理したこ
とであり、実態は希釈倍率４０００〜８０００倍の濃度
の廃水水質（原水）と考えるのが妥当である。From the results of these experiments, the following features can be derived. Even with a relatively small amount of ozone reaction, 0.1 mg of Trifmin Techlead C. Sumithion Saturn Dakolate Benomyl was treated with 0.1 mg of the seed disinfectant pesticide after treatment.
/ L can be determined. Techlead (Floable / Copper Oxide) / Sporttac Emulsion / Stuner Hydrating Agent / Helsede Emulsion / Venlate T
For (thiuram), it is important to use a combined decomposition technique and remove scum. Benrate has an increased foaming property due to ozone oxidation. As for Spartac (prochloraz liquid), the emulsion disappears over time, and the visibility improves. <Experimental Example 7> The results of treatment of the following seed disinfecting waste liquid at a paddy rice raising facility by mineralizing chemical substances by an oxidation reaction with ozone and a reduction reaction by electrolysis are shown. However, the processing amount is 5 m 3 . Product name / pesticide ingredient name Stock solution Ozone electrolytic levitation removal rate Addition of flocculant removal rate Activated carbon post- tacolate / chlorothalonil (TPN) 0.94mg / l 0.40mg / l (2hr) 57% 0.80mg / l Note 2 ND tacolate / phenomyl 1.3mg / l 0.70mg / l 〃 46% 0.80mg / l Note 2 ND Sterner SE / Oxonic acid 130mg / l 110mg / l 〃 15% 82mg / l 37% ND Sportac Emulsion / Flochlorus 34mg / l 15mg / l 〃 56% 14mg / l 59% ND COD (Mn) 500mg / l 340mg / l 〃 32% 350mg / l Note 3 6mg / l BOD 120mg / l 130mg / l 〃 Note 1 110mg / l 15% 2mg / l Turbidity 800mg / l 560 mg / l 〃 30% 120 mg / l 85% ND hexane Extracted substance amount ND ND In this paddy rice nursery, Spoltak-Sterner SE was used as the main disinfectant, and dacolate was used to sterilize the nursery shelves.
The prochloraz concentration index when Spoltac (base: prochloraz: 25%, water / organic solvent: 75%, liquid) is diluted 1000 times is considered to be about 76 mg / l. However, since the analytical value of the above result is 34 mg / l, a concentration of 2200-fold dilution is targeted for processing. The above analysis value indicates that the highest concentration of facility wastewater was treated, and it is appropriate to consider the actual condition as wastewater quality (raw water) having a dilution ratio of 4000 to 8000 times.
【００５３】オゾン電解反応時間を２時間とした除去率
は、クロロタロニル５７％、ベノミル４６％、プロクロ
ラズ５６％であることから、時間経過とともに除去率は
向上する。The removal rate when the ozone electrolysis reaction time is 2 hours is 57% for chlorothalonil, 46% for benomyl, and 56% for prochloraz. Therefore, the removal rate increases with time.
【００５４】オキソニック酸の除去は、凝集剤の注入効
果に期待すること大であるが、スポルタック・スターナ
ーＳＥ基剤に含まれる電解質があり、凝集剤の注入は微
量でよい。The removal of oxonic acid is greatly expected from the effect of injecting the flocculant. However, the amount of the flocculant injected may be small, due to the presence of the electrolyte contained in the Spoltak-Sterner SE base.
【００５５】注１のＢＯＤは、ＣＯＤ（Ｍｎ）の分解で
生じる基質変換により増加する。ＢＯＤは凝集剤の反応
と浮上処理により効果が大である。The BOD in Note 1 increases due to the conversion of the substrate resulting from the decomposition of COD (Mn). BOD is highly effective due to the reaction of the flocculant and the floating treatment.
【００５６】注２のクロロタロニル、ベノミルは、オゾ
ン電解浮上後の凝集剤による除去率向上は期待できな
い。The removal rate of chlorothalonil and benomyl in Note 2 cannot be expected to be improved by the flocculant after the ozone electrolytic levitation.
【００５７】注３のＣＯＤ（Ｍｎ）も凝集剤による除去
率向上は期待できない。The removal rate of COD (Mn) in Note 3 cannot be expected to be improved by the coagulant.
【００５８】オゾン電解浮上２時間のＣＯＤ（Ｍｎ）反
応効率は、 （５ｍ3 ×５００mg/l−５ｍ3 ×３４０mg/l）÷４０ｇ
／オゾン＝２０ となる。よって、ＣＯＤ（Ｍｎ）２０はオゾンの比例計
算が可能であり、（５ｍ3 ×３４０mg/l）÷２０＝８５
ｇ／オゾンを比例注入反応させることで分解が完結す
る。 ＜実験例８＞別の水稲育苗施設において下記の種子消毒
廃液に対し、オゾンによる酸化反応と電気分解による還
元反応で化学物質を無機化した処理結果を示す。但し、
処理量は２ｍ3 である。商品名／ 農薬成分名 原液 オゾン電解浮上 除去率 凝集剤添加 除去率 活性炭後ヘ゛ンレート ／ ヘ゛ノミル 0.04mg/l ＮＤ (2hr) 100% ＮＤ 100% ＮＤテクリート゛ ／ イフ゜コナソ゛ール 31mg/l 16mg/l 〃 48% 5.8mg/l 81% ＮＤ COD(Mn) 330mg/l 220mg/l 〃 33% 130mg/l 61% 25mg/l BOD 170mg/l 140mg/l 〃 18% 63mg/l 63% 1mg/l 濁度 160mg/l 100mg/l 〃 38% 70mg/l 56% ＮＤヘキサン 抽出物質量 11mg/l ＮＤ この水稲育苗施設では、テクリードを消毒主剤として処
理効果を確認した。テクリード水和剤（イプコナゾー
ル：５．０％、水酸化第二銅：３．０％、水・界面活性
剤：９０．４％）を２００倍に希釈調合した場合のイプ
コナゾール濃度指標は１２０mg/l程度と考えられる。し
かし、上記結果の分析値は、３１mg/lであることから、
希釈倍率８００倍の濃度を処理対象としている。The COD (Mn) reaction efficiency for 2 hours of ozone electrolytic levitation is (5 m 3 × 500 mg / l-5 m 3 × 340 mg / l) ÷ 40 g
/ Ozone = 20. Therefore, the COD (Mn) 20 can be calculated by the proportional calculation of ozone, and (5 m 3 × 340 mg / l) ÷ 20 = 85
Decomposition is completed by performing a proportional injection reaction of g / ozone. <Experimental example 8> The treatment results of mineralization of the following seed disinfecting waste liquid by mineralization by ozone oxidation reaction and electrolysis reduction reaction in another paddy rice raising facility are shown. However,
The processing amount is 2 m 3 . Product name / Agricultural chemical component name Stock solution Ozone electrolytic floatation Removal rate Addition of flocculant Removal rate After activated carbon / Phenomyl 0.04mg / l ND (2hr) 100% ND 100% ND tecrete / Ifconasol 31mg / l 16mg / l 〃48% 5.8mg / l 81% ND COD (Mn) 330mg / l 220mg / l 〃 33% 130mg / l 61% 25mg / l BOD 170mg / l 140mg / l 〃 18% 63mg / l 63% 1mg / l Turbidity 160mg / l 100mg / l 〃 38% 70mg / l 56% ND Hexane Extracted substance amount 11mg / l ND In this paddy rice nursery, the treatment effect was confirmed using Techlead as the main disinfectant. The concentration index of ipconazole in the case of a 200-fold dilution mixture of Techlead wettable powder (ipconazole: 5.0%, cupric hydroxide: 3.0%, water / surfactant: 90.4%) is 120 mg / l. It is considered to be a degree. However, since the analytical value of the above result is 31 mg / l,
A concentration of 800 times the dilution factor is targeted for processing.
【００５９】オゾン電解反応時間を２時間とした除去率
は、イプコナゾール４８％、ベノミル１００％であるこ
とから、時間経過とともに除去率は向上する。Since the removal rate when the ozone electrolysis reaction time is 2 hours is 48% for ipconazole and 100% for benomyl, the removal rate increases as time passes.
【００６０】イプコナゾールの除去は、水酸化第二銅
３．０％の影響があり、オゾン電解浮上除去率は４８％
程度となった。また、凝集剤注入後の除去率が８１％に
なっているのも、水酸化第二銅が電解質であり、浮上効
果を加速している。The removal of ipconazole is affected by 3.0% of cupric hydroxide, and the ozone electrolytic levitation removal rate is 48%.
It was about. Further, the reason why the removal rate after the coagulant injection is 81% is that cupric hydroxide is the electrolyte and the floating effect is accelerated.
【００６１】オゾン電解浮上２時間のＣＯＤ（Ｍｎ）反
応効率は、 （２ｍ3 ×３３０mg/l−２ｍ3 ×２２０mg/l）÷４０ｇ
／オゾン＝５．５ となり、凝集剤併用効果により、 （２ｍ3 ×３３０mg/l−２ｍ3 ×１３０mg/l）÷４０ｇ
／オゾン＝１０ となる。よって、ＣＯＤ（Ｍｎ）１０はオゾンの比例計
算が可能であり、（２ｍ3 ×１３０mg/l）÷１０＝２６
ｇ／オゾンを比例注入反応させることで除去が可能とな
る。The COD (Mn) reaction efficiency for 2 hours of ozone electrolytic levitation is (2 m 3 × 330 mg / l−2 m 3 × 220 mg / l) ÷ 40 g
/Ozone=5.5, and (2 m 3 × 330 mg / l−2 m 3 × 130 mg / l) ÷ 40 g
/ Ozone = 10. Therefore, the COD (Mn) 10 can be calculated in proportion to ozone, and (2 m 3 × 130 mg / l) ÷ 10 = 26
g / ozone can be removed by a proportional injection reaction.
【００６２】ベンレートを消毒主剤とした場合、希釈倍
率２００倍の消毒廃液であっても、実態は８００倍程度
の濃度と考えられ、２００倍のベノミル指標濃度が１１
０mg/lであることから、希釈倍率８００倍では２７．５
mg/lが考えられる。以上の質量は酸化反応、還元反応及
び凝集剤の添加により除去可能となる。When benlate is used as the main disinfectant, even if the disinfecting waste liquid has a dilution factor of 200 times, the actual condition is considered to be about 800 times the concentration, and the 200 times benomyl index concentration is 11 times.
Since it is 0 mg / l, 27.5 at 800-fold dilution ratio.
mg / l is possible. The above mass can be removed by an oxidation reaction, a reduction reaction, and the addition of a flocculant.
【００６３】次に、種子消毒廃液処理における発生汚泥
について述べる。Next, the sludge generated in the treatment of the seed disinfection waste liquid will be described.
【００６４】上記実験例７の水稲育苗施設の場合、消毒
主剤はスポルタック・スターナーＳＥであるから、負荷
条件は次のとおりになる。In the case of the paddy rice nursery facility of Experimental Example 7, the load condition is as follows since the main disinfectant is Spoltak-Sterner SE.
【００６５】期間中の廃水量＝１４０ｍ3 ×２１０mg/l
（COD,BOD 混合質量）≒２９．４kg 含水率９７％のＳＳ量＝２９．４kg／日×１００／（１
００−９７）≒９８０ｌ（汚泥水量） となり、スカム除去で再凝集して含水率は、７０％以下
となる。The amount of wastewater during the period = 140 m 3 × 210 mg / l
(Mixed mass of COD and BOD) kg29.4 kg SS amount at a water content of 97% = 29.4 kg / day × 100 / (1
00-97) ≒ 980 l (sludge water amount), and re-agglomerated by scum removal to reduce the water content to 70% or less.
【００６６】２９．４kg／日×１００／（１００−７
０）＝９７kg（汚泥水量）（廃棄物引取時８０kg） また、上記実験例８の水稲育苗施設の場合、消毒主剤は
ベンレートであるから、負荷条件は次のとおりになる。29.4 kg / day × 100 / (100-7
0) = 97 kg (sludge water amount) (80 kg at the time of waste collection) In the case of the paddy rice nursery facility of Experimental Example 8, since the disinfecting agent is benlate, the load conditions are as follows.
【００６７】期間中の廃水量＝１３０ｍ3 ×１８０mg/l
（COD,BOD 混合質量）≒２３．４kg 含水率９７％のＳＳ量＝２３．４kg／日×１００／（１
００−９７）≒７８０ｌ（汚泥水量） となり、スカム除去で再凝集して含水率は、７０％以下
となる。Wastewater amount during the period = 130 m 3 × 180 mg / l
(Mixed mass of COD and BOD) kg23.4 kg SS at a water content of 97% = 23.4 kg / day × 100 / (1
00-97) ≒ 780 l (sludge water amount), and re-agglomerate by scum removal to reduce the water content to 70% or less.
【００６８】２３．４kg／日×１００／（１００−７
０）＝７７kg（汚泥水量）（廃棄物引取時５０kg） 更に、別の実験として、各廃液（原液）について、各処
理によって成分の化学物質が無機化されていくことを次
の流れ結果に示す。 ＜実験例９＞ 原液 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 クロロタロニル (TPN) ０．９４mg/l ０．０１mg/l JIS K 0128 16.2 ベノミル １．３mg/l ０．０１mg/l JIS K 0128 準拠 オキソニック酸 １３０mg/l ０．０１mg/l ＨＰＬＣ法 プロクロラズ ３４mg/l ０．０１mg/l カ゛スクロマトク゛ラフ 質量分析 法 ＣＯＤ（Ｍｎ） ５００mg/l １ mg/l JIS K 0102 17 ＢＯＤ １２０mg/l １ mg/l JIS K 0102 21 32.3 濁度 ８００度 １ 度 上水試験方法VI-1 3.3 オゾン電解浮上処理２時間 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 クロロタロニル (TPN) ０．４０mg/l ０．０１mg/l JIS K 0128 16.2 ベノミル ０．７０mg/l ０．０１mg/l JIS K 0128 準拠 オキソニック酸 １１０mg/l ０．０１mg/l ＨＰＬＣ法 プロクロラズ １５mg/l ０．０１mg/l カ゛スクロマトク゛ラフ 質量分析 法 ＣＯＤ（Ｍｎ） ３４０mg/l １ mg/l JIS K 0102 17 ＢＯＤ １３０mg/l １ mg/l JIS K 0102 21 32.3 濁度 ５６０度 １ 度 上水試験方法VI-1 3.3 凝集剤添加 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 クロロタロニル (TPN) ０．８０mg/l ０．０１mg/l JIS K 0128 16.2 ベノミル ０．８０ ０．０１ JIS K 0128 準拠 オキソニック酸 ８２ ０．０１ ＨＰＬＣ法 プロクロラズ １４ ０．０１ カ゛スクロマトク゛ラフ 質量分析 法 ＣＯＤ（Ｍｎ） ３５０mg/l １ mg/l JIS K 0102 17 ＢＯＤ １１０mg/l １ mg/l JIS K 0102 21 32.3 濁度 １２０度 １ 度 上水試験方法VI-1 3.3 活性炭処理 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 クロロタロニル (TPN) ＮＤ ０．０１mg/l JIS K 0128 16.2 ベノミル ＮＤ ０．０１ JIS K 0128 準拠 オキソニック酸 ＮＤ ０．０１ ＨＰＬＣ法 プロクロラズ ＮＤ ０．０１ カ゛スクロマトク゛ラフ 質量分析 法 ＣＯＤ（Ｍｎ） ６mg/l １ mg/l JIS K 0102 17 ＢＯＤ ２mg/l １ mg/l JIS K 0102 21 32.3 濁度 ＮＤ １ 度 上水試験方法VI-1 3.3 原液 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 ヘキサン抽出物質量 ＮＤ ５ mg/l 昭和４９年環境庁告示 第６４号付表４ 放流水 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 ヘキサン抽出物質量 ＮＤ ５ mg/l 昭和４９年環境庁告示 第６４号付表４ ＜実験例１０＞ 原液 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 ベノミル ０．０４mg/l ０．０１mg/l JIS K 0128 準拠 イプコナゾール ３１mg/l ０．０５mg/l ＨＰＬＣ法 ＣＯＤ（Ｍｎ） ３３０mg/l １ mg/l JIS K 0102 17 ＢＯＤ １７０mg/l １ mg/l JIS K 0102 21 32.3 濁度 １６０度 １ 度 上水試験方法VI-1 3.3 オゾン電解浮上処理２時間 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 ベノミル ＮＤ ０．０１mg/l JIS K 0128 準拠 イプコナゾール １６mg/l ０．０５mg/l ＨＰＬＣ法 ＣＯＤ（Ｍｎ） ２２０mg/l １ mg/l JIS K 0102 17 ＢＯＤ １４０mg/l １ mg/l JIS K 0102 21 32.3 濁度 １００度 １ 度 上水試験方法VI-1 3.3 但し、ＣＯＤ（Ｍｎ），ＢＯＤ，濁度については処理時間は１時間である。 凝集剤添加 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 ベノミル ＮＤ ０．０１mg/l JIS K 0128 準拠 イプコナゾール ５．８mg/l ０．０５mg/l ＨＰＬＣ法 ＣＯＤ（Ｍｎ） １３０mg/l １ mg/l JIS K 0102 17 ＢＯＤ ６３mg/l １ mg/l JIS K 0102 21 32.3 濁度 ７０度 １ 度 上水試験方法VI-1 3.3 活性炭処理 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 ベノミル ＮＤ ０．０１mg/l JIS K 0128 準拠 イプコナゾール ＮＤ ０．０５mg/l ＨＰＬＣ法 ＣＯＤ（Ｍｎ） ２５mg/l １ mg/l JIS K 0102 17 ＢＯＤ １mg/l １ mg/l JIS K 0102 21 32.3 濁度 ＮＤ １ 度 上水試験方法VI-1 3.3 原液 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 ヘキサン抽出物質量 １１ ５ mg/l 昭和４９年環境庁告示 第６４号付表４ 放流水 検査項目 計量値 定量下限値 計量方法 ヘキサン抽出物質量 ＮＤ ５ mg/l 昭和４９年環境庁告示 第６４号付表４23.4 kg / day × 100 / (100-7
0) = 77 kg (sludge water amount) (50 kg at the time of waste collection) Further, as another experiment, the following flow results show that the chemical substances of the components are mineralized by each treatment for each waste liquid (stock solution). . <Experimental example 9> Inspection items of undiluted solution Measurement value Quantitative lower limit value Measurement method Chlorothalonil (TPN) 0.94 mg / l 0.01 mg / l JIS K 0128 16.2 Benomyl 1.3 mg / l 0.01 mg / l JIS K 0128 compliant Osonic Acid 130 mg / l 0.01 mg / l HPLC method Prochloraz 34 mg / l 0.01 mg / l Gas chromatograph mass spectrometry COD (Mn) 500 mg / l 1 mg / l JIS K 0102 17 BOD 120 mg / l 1 mg / l JIS K 0102 21 32.3 Turbidity 800 degrees 1 degree Water test method VI-1 3.3 Ozone electrolytic levitation treatment 2 hours inspection item Measurement value Lower limit of quantification Measurement method chlorothalonil (TPN) 0.40 mg / l 0.01 mg / l JIS K 0128 16.2 Benomyl 0.70 mg / l 0.01 mg / l Oxonic acid 110 mg / l 0.01 mg / l according to JIS K 0128 HPLC method Prochloraz 15 mg / l 0.01 mg / l Gas chromatograph mass spectrometry COD (Mn) 340 mg / l 1 mg / l JIS K 010 2 17 BOD 130 mg / l 1 mg / l JIS K 0102 21 32.3 Turbidity 560 degree 1 degree Water supply test method VI-1 3.3 Inspection items for flocculant addition Measurement value Quantitation lower limit value Measurement method Chlorothalonyl (TPN) 0.80 mg / l 0.01 mg / l JIS K 0128 16.2 Benomyl 0.80 0.01 Oxonic acid 82 0.01 according to JIS K 0128 HPLC method Prochloraz 14 0.01 Gas chromatograph Mass spectrometry COD (Mn) 350 mg / L 1 mg / L JIS K 0102 17 BOD 110 mg / l 1 mg / l JIS K 0102 21 32.3 Turbidity 120 degrees 1 degree Water purification test method VI-1 3.3 Activated carbon treatment inspection items Measurement value Quantification lower limit value Measurement method chlorothalonil (TPN) ND 0.01 mg / l JIS K 0128 16.2 Benomyl ND 0.01 Conforming to JIS K 0128 Oxonic acid ND 0.01 HPLC method Prochloraz ND 0.01 Gas chromatograph Mass spectrometry COD (Mn) 6 mg / l 1 mg / l J IS K 0102 17 BOD 2 mg / l 1 mg / l JIS K 0102 21 32.3 Turbidity ND 1 degree Water purification test method VI-1 3.3 Inspection items for undiluted solution Measurement value Quantitation lower limit value Measurement method Hexane extractables amount ND 5 mg / l Showa Announcement of the Environment Agency of 1949 No. 64 Appendix 4 Discharged water inspection items Measurement value Quantitative lower limit value Measurement method Amount of hexane extractable substance ND 5 mg / l Announcement of the Environment Agency of 1974 Announcement No. 64 Appendix 4 <Experimental example 10> Inspection of undiluted solution Measurement Value Lower limit of quantification Measurement method Benomyl 0.04 mg / l 0.01 mg / l Conforms to JIS K 0128 Ipconazole 31 mg / l 0.05 mg / l HPLC method COD (Mn) 330 mg / l 1 mg / l JIS K 0102 17 BOD 170 mg / l 1 mg / l JIS K 0102 21 32.3 Turbidity 160 degrees 1 degree Water test method VI-1 3.3 Ozone electrolytic levitation treatment 2 hours inspection item Measurement value Lower limit of quantification Measurement method benomyl ND 0.01 mg / l Conforms to JIS K 0128 Ipconazole 16mg / l 0.05mg / l HPLC COD (Mn) 220 mg / l 1 mg / l JIS K 0102 17 BOD 140 mg / l 1 mg / l JIS K 0102 21 32.3 Turbidity 100 degrees 1 degree Water supply test method VI-1 3.3 COD (Mn), BOD The processing time for turbidity is 1 hour. Inspection items for flocculant addition Measurement value Lower limit of quantification Measurement method Benomyl ND 0.01 mg / l Conforms to JIS K 0128 Ipconazole 5.8 mg / l 0.05 mg / l HPLC method COD (Mn) 130 mg / l 1 mg / l JIS K 0102 17 BOD 63mg / l 1mg / l JIS K 0102 21 32.3 Turbidity 70 ° 1 ° Water-cleaning test method VI-1 3.3 Activated carbon treatment inspection item Measurement value Quantification lower limit Measurement method Benomil ND 0.01mg / l Conforms to JIS K 0128 Ipconazole ND 0.05mg / l HPLC method COD (Mn) 25mg / l 1mg / l JIS K 0102 17 BOD 1mg / l 1mg / l JIS K 0102 21 32.3 Turbidity ND 1 degree Water test method VI-1 3.3 Inspection items for undiluted solution Measurement value Lower limit of quantification Measurement method Amount of hexane extractable substance 115 mg / l Announced by the Environment Agency of 1974 No. 64 Appendix 4 Discharged water inspection items Measurement value Lower limit of quantification Measurement method hexane extractable substance amount ND 5 mg / l 1974 Notice No. 64 Appendix 4
【００６９】[0069]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の請求項１
記載の処理方法及び請求項１１記載の処理装置によれ
ば、いずれも農薬廃液に対してオゾンによる酸化反応と
電気分解による還元反応を行い、農薬廃液に含まれる化
学物質を無機化するので、次の効果が得られる。 （１）農薬廃液に含まれる化学物質を短時間で無機化す
ることができ、汚濁物質の７０〜９９％を除去すること
ができる。 （２）請求項４の処理方法によれば、化学物質を効率良
く無機化することができる。 （３）請求項５の処理方法及び請求項１２の処理装置に
よれば、汚濁物質の除去率９９％を常に維持できる。 （４）請求項６の処理方法によれば、活性炭による汚濁
物質の除去効果が高まる。 （５）請求項７の処理方法によれば、活性炭の汚濁物質
の吸着作用を劣化させることなく維持できる。 （６）請求項８の処理方法によれば、農薬廃液の成分に
かかわらずオゾン酸化作用を高めることができる。 （７）請求項９の処理方法によれば、農薬廃液の成分に
かかわらずオゾン酸化作用を高めることができる。 （８）請求項１０の処理方法によれば、農薬廃液の処理
後の処理水が排水基準値に達しているかどうかを確実且
つ簡単に確認できる。 （９）請求項１３の処理装置によれば、電気分解により
発生するスカムを簡単且つ確実に取り除くことができ
る。 （10）請求項１４の処理装置によれば、装置運転時にお
いてセット化することによってオゾン酸化と電気分解の
処理時間を短縮又は延長することが容易となり、万一の
濃度変化でも化学処理としての安全性を確保できる。 （11) 請求項１５の処理装置によれば、万一の場合に素
早く対処でき、安全性を確保できる。As described above, according to the first aspect of the present invention,
According to the treatment method described and the treatment apparatus according to claim 11, both of the chemicals contained in the agricultural chemical waste liquid are mineralized by performing the oxidation reaction with ozone and the reduction reaction by electrolysis on the agricultural chemical waste liquid. The effect of is obtained. (1) Chemical substances contained in agrochemical waste liquid can be mineralized in a short time, and 70 to 99% of pollutants can be removed. (2) According to the treatment method of claim 4, the chemical substance can be efficiently mineralized. (3) According to the processing method of the fifth aspect and the processing apparatus of the twelfth aspect, a pollutant removal rate of 99% can always be maintained. (4) According to the processing method of claim 6, the effect of removing pollutants by activated carbon is enhanced. (5) According to the treatment method of the seventh aspect, it is possible to maintain the adsorption action of the activated carbon for pollutants without deteriorating. (6) According to the treatment method of claim 8, the ozone oxidizing action can be enhanced irrespective of the components of the agricultural chemical waste liquid. (7) According to the treatment method of the ninth aspect, the ozone oxidizing action can be enhanced irrespective of the components of the agricultural chemical waste liquid. (8) According to the treatment method of the tenth aspect, it is possible to reliably and easily confirm whether or not the treated water after the treatment of the agricultural chemical waste liquid has reached the drainage standard value. (9) According to the processing device of the thirteenth aspect, scum generated by electrolysis can be easily and reliably removed. (10) According to the processing apparatus of the fourteenth aspect, it is easy to shorten or extend the processing time of ozone oxidation and electrolysis by setting the apparatus during the operation of the apparatus. Safety can be ensured. (11) According to the processing device of the fifteenth aspect, an emergency can be dealt with quickly and safety can be ensured.
【００７０】このように、本発明の処理方法及び処理装
置を用いれば、薬剤の多量投入による従来の凝集沈殿処
理に比べて、薬剤投入量の設定等の専門的な知識を必要
とせず、施設コストの低減、ランニングコストの低減、
人による管理の省力化、バランスの良い機械効率の配分
等、様々な便益性に優れる。また、処理後の液体は十分
に安全な程度にまで無機化・清浄化されているから、そ
のまま河川や海に放流したり、或いは再利用したりする
ことができ、人間を含む生物や環境に対して安全且つ安
心である。As described above, the use of the processing method and the processing apparatus of the present invention does not require specialized knowledge such as the setting of the amount of injected chemicals, as compared with the conventional coagulation and sedimentation treatment by injection of a large amount of chemicals. Cost reduction, running cost reduction,
It is excellent in various benefits such as labor saving of human management and balanced distribution of mechanical efficiency. In addition, the liquid after treatment has been mineralized and purified to a sufficiently safe level, so that it can be discharged to rivers and seas or reused as it is, and it can be used for living organisms including humans and the environment. It is safe and secure.
【００７１】従って、本発明の用途としては、種籾の薬
液浸漬廃液の処理、球根の消毒廃液の処理、バレイショ
種芋の消毒廃液の処理、ゴルフ場で使用の農薬廃液の処
理、農薬散布の残液や散布機具の洗浄水の処理、農薬が
もたらす環境ホルモン様物質の除去、水耕栽培の廃液処
理、難分解性物質の易分解性への転化等があり、水域環
境の保護に極めて有用である。Accordingly, the use of the present invention is as follows: treatment of a chemical liquid immersion waste liquid of seed rice, treatment of a bulb disinfection waste liquid, treatment of a potato seed potato disinfection waste liquid, treatment of a pesticide waste liquid used in a golf course, residual liquid of a pesticide spray. It is very useful for the protection of water environment, such as the treatment of washing water for spraying and spraying equipment, the removal of environmental hormone-like substances brought by pesticides, the treatment of wastewater from hydroponics, and the conversion of hardly decomposable substances to easily decomposable substances. .
【図１】一実施形態に係る処理装置の概略全体構造図で
ある。FIG. 1 is a schematic overall structural diagram of a processing apparatus according to an embodiment.
【図２】同処理装置における受水槽、オゾン反応槽及び
除塵ピットの拡大図である。FIG. 2 is an enlarged view of a water receiving tank, an ozone reaction tank, and a dust removal pit in the processing apparatus.
【図３】同処理装置におけるオゾン発生機の拡大図であ
る。FIG. 3 is an enlarged view of an ozone generator in the processing apparatus.
【図４】同処理装置における電気分解槽及び活性炭槽の
拡大図である。FIG. 4 is an enlarged view of an electrolysis tank and an activated carbon tank in the processing apparatus.
【図５】同処理装置の各部をユニット化した処理装置の
平面図である。FIG. 5 is a plan view of a processing apparatus in which each unit of the processing apparatus is unitized.
【図６】図５の矢視Ａから見た正面図である。FIG. 6 is a front view as viewed from an arrow A in FIG. 5;
【図７】図５の矢視Ｂから見た右側面図である。FIG. 7 is a right side view as viewed from an arrow B in FIG. 5;
【図８】図５の矢視Ｃから見た背面図である。FIG. 8 is a rear view as viewed from an arrow C in FIG. 5;
１ 受水槽（貯液槽） ２ オゾン発生機 ２ａ 酸素濃縮機 ３ オゾン反応槽 ４ 電気分解槽 ５ 活性炭槽 ６ 制御盤 ７ 除塵ピット ８ 凝集剤容器 ４０ 反応用内筒 ４１ 紫外線照射用ランプ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Water receiving tank (liquid storage tank) 2 Ozone generator 2a Oxygen concentrator 3 Ozone reaction tank 4 Electrolysis tank 5 Activated carbon tank 6 Control panel 7 Dust removal pit 8 Coagulant container 40 Reaction inner cylinder 41 Lamp for ultraviolet irradiation
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１２年１１月２０日（２０００．１１．
２０）[Submission date] November 20, 2000 (200.11.
20)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【特許請求の範囲】[Claims]
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００７[Correction target item name] 0007
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の請求項１記載の農薬廃液の処理方法は、農
薬廃液をまずオゾンにより酸化反応させ、次に電気分解
により還元反応させることにより農薬廃液に含まれる化
学物質を無機化する処理方法であって、オゾンによる酸
化反応時に、内面にチタン膜を形成した反応用内筒にオ
ゾンを混合した農薬廃液を導入し、この農薬廃液を内筒
に所定時間滞留させながら内筒内で紫外線を照射するこ
とを特徴とする。この処理方法では、紫外線照射とチタ
ン膜との相乗作用により、オゾンによる酸化反応が促進
される。 In order to achieve the above object, a method for treating a pesticide waste liquid according to claim 1 of the present invention comprises the steps of first oxidizing a pesticide waste liquid with ozone and then subjecting it to electrolysis.
Contained in pesticide waste liquid by reduction reaction
Is a treatment method for mineralizing chemical substances.
During the oxidation reaction, the inner cylinder for reaction with a titanium film
Introduce the pesticide waste liquid mixed with zon, and use this pesticide waste liquid in the inner cylinder.
Characterized the this <br/> is irradiated with ultraviolet rays in the inner cylinder while staying predetermined time. In this treatment method, ultraviolet irradiation and
Oxidation reaction with ozone is promoted by synergistic action with
Is done.
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１０[Correction target item name] 0010
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１０】以上のオゾンによる酸化反応と電気分解に
よる還元反応の効果で、発生したスカムを分離除去する
ことが可能となる。 [0010] In effect the reduction reaction with an oxidation reaction and electrolysis by more ozone, can be separated and removed the generated scum and that Do.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１１[Correction target item name] 0011
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１１】酸化反応と還元反応の順序は、最初にオゾ
ンによる酸化反応を行い、次に電気分解による還元反応
を行うこととする。そして、電気分解後の反応水を酸化
反応と還元反応に循環させることにより、汚濁物質の７
０〜９９％を除去することができる。更に、還元反応後
の処理水を活性炭に通し、処理水に含まれる残存化学物
質を除去することにより、汚濁物質の除去率９９％を常
に維持できる。[0011] The order of the oxidation and reduction reactions are performed first oxidation reaction with ozone, and then you and carrying out the reduction reaction due to electrolysis. Then, more water of reaction after electrolysis and this circulating the reduction reaction and the oxidation reaction, the pollutants 7
0-99% can be removed. Further, the treated water after the reduction reaction through the active carbon, more residual chemicals in treated water and child removal, the removal rate of 99% of the pollutants can always be maintained.
【手続補正５】[Procedure amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１２[Correction target item name] 0012
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１２】また、活性炭の表面に農薬成分によるマイ
クロ濾過膜を形成させることにより、即ち農薬成分が有
している電解質等によるマイクロフロックを形成させる
ことで、濾過精度が向上する。農薬成分には電解質とな
る界面活性剤や金属及び有機バインダーを有するものが
多く、電気分解反応時に凝集補助剤として自家浮上す
る。その一部が活性炭の表面に濾過膜を形成するのであ
る。[0012] More and this to form a microfiltration membrane by agricultural chemical ingredient to the surface of the activated carbon, i.e. by forming the micro-flocs by the electrolyte such as agricultural chemicals has, improves filtration accuracy. Many pesticide components have a surfactant as an electrolyte, a metal, and an organic binder, and self-emerge as a coagulant during the electrolysis reaction. Part of it forms a filtration membrane on the surface of the activated carbon.
【手続補正６】[Procedure amendment 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１３[Correction target item name] 0013
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１３】しかしながら、電気分解後は還元状態で水
質が維持しているため、濾過膜のゼーター電位が強固に
成り易く、活性炭の目詰まりを起こし易い。これを防ぐ
ために、活性炭を農薬廃液の処理終了後又は時間設定に
より逆洗し、この逆洗廃水を再び酸化反応と還元反応に
戻し、電気分解により生じたスカムを浮上させて分離除
去するようにしている。However, since the water quality is maintained in a reduced state after the electrolysis, the zeta potential of the filtration membrane tends to be strong, and the activated carbon tends to be clogged. To prevent this, the activated carbon was backwashed by treated after the end or time setting pesticide waste, to return <br/> to reduction again oxidation reaction the backwash waste water by floating the scum produced by electrolysis They are separated and removed.
【手続補正７】[Procedure amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１４[Correction target item name] 0014
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１４】他方、農薬廃液の成分に応じてオゾンによ
る酸化反応時に添加剤、即ち廃液基質によっては反応形
態に則してｐＨ調整剤（酸性又はアルカリ性）、凝集補
助剤（ＰＡＣ）、高分子凝集剤（カチオン系、ノニオン
系、アニオン系）、酸化促進剤〔Ｈ2 Ｏ2 、Ｆｅ（Ｏ
Ｈ）3 、ＭｎＯ2 、ＴｉＯ2 等〕を用いることがある。On the other hand, during the oxidation reaction with ozone depending on the components of the agricultural chemical waste liquid, depending on the type of the waste liquid substrate, an additive, that is, a pH adjuster (acidic or alkaline), a coagulation aid (PAC), a polymer coagulation Agents (cationic, nonionic, anionic), oxidation promoters [H 2 O 2 , Fe (O
H) 3, there is a Mochiiruko the MnO 2, TiO 2, etc.].
【手続補正８】[Procedure amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１５[Correction target item name] 0015
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１５】更に、農薬廃液の成分に応じて、つまり微
量な農薬成分であっても、分解に難易分解性を有する物
質や重金属、或いは変異原生をもたらす物質について
は、オゾンによる酸化反応時に紫外線を照射することと
する。Furthermore, depending on the components of the agricultural chemical waste liquid, that is, even if the amount of the agricultural chemical component is very small, substances that are easily decomposable for decomposition, heavy metals, or substances that cause mutagenesis are exposed to ultraviolet rays during the oxidation reaction with ozone. to <br/> and child irradiation.
【手続補正９】[Procedure amendment 9]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１６[Correction target item name] 0016
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１６】下記に化学物質に対する処理事例を示す。 ・カドニウム及びその化合物、鉛及びその化合物、六価
クロム化合物、砒素及びその化合物、水銀及びアルキル
水銀、セレン：Ｆｅ（ＯＨ）3 ＋ＭｎＯ2 と電気分解浮
上 ・シアン化合物（オゾン酸化分解）、有機リン化合物：
オゾン酸化＋電気分解浮上＋活性炭吸着 ・トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン：ｐＨ８
／オゾン＋チタンＵＶ・電気分解浮上＋活性炭 ・四塩化炭素、ジクロロメタン、1,2 −ジクロロエタ
ン、1,1,1 −トリクロロエタン、1,1,2 −トリクロロエ
タン：電気分解＋活性炭吸着 ・ポリ塩化ビフェニール（ＰＣＢ）：オゾン＋チタンＵ
Ｖ ・1,1 −ジクロロエチレン、シス−1,2 −ジクロロエチ
レン：オゾン酸化分解・電気分解＋活性炭吸着 ・1,3 −ジクロロプロペン、チウラム、シマジン、チオ
ベンカルプ、ベンゼン：オゾン酸化分解＋電気分解浮上 ・ダイオキシン：過酸化水素＋ｐＨ調整＋オゾン＋チタ
ンＵＶ分解・電気分解浮上・活性炭 ・環境ホルモン様物質：ノニルフェノール・ビスフェノ
ールＡ、又はオゾン酸化分解＋チタンＵＶ・活性炭 農薬廃液の処理後の処理水が排水基準値に達しているか
どうかを簡易ＣＯＤ反応（パックテスト）で確認するこ
とについては、事前に反応調査した結果に基づき、農薬
成分とＣＯＤ換算を定め、例えば（株）共立理化学研究
所社製の簡易ＣＯＤパックテストで判別できる。また、
限定した物質については、バイオコンセントレーター法
を用いた農薬検出キット（例えば和光純薬工業（株）
製）も用いることができる。The following is an example of processing for a chemical substance.・ Cadnium and its compounds, lead and its compounds, hexavalent chromium compounds, arsenic and its compounds, mercury and alkylmercury, selenium: electrolysis floating with Fe (OH) 3 + MnO 2・ Cyanide compounds (ozone oxidative decomposition), organic phosphorus Compound:
Ozone oxidation + electrolysis flotation + activated carbon adsorption ・ Trichloroethylene, tetrachloroethylene: pH8
/ Ozone + titanium UV ・ Electrolysis floating + activated carbon ・ Carbon tetrachloride, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane: electrolysis + activated carbon adsorption ・ Polychlorinated biphenyl ( PCB): Ozone + titanium U
V • 1,1-Dichloroethylene, cis-1,2-dichloroethylene: Ozone oxidative decomposition / electrolysis + activated carbon adsorption • 1,3-Dichloropropene, thiuram, simazine, thiobencalp, benzene: Ozone oxidative decomposition + electrolysis floating • Dioxin : Hydrogen peroxide + pH adjustment + Ozone + Titanium UV decomposition / Electrolysis floating / Activated carbon ・ Environmental hormone-like substances: Nonylphenol / Bisphenol A or Ozone oxidization decomposition + Titanium UV / Activated carbon Treated water after treatment of agricultural chemical wastewater is the wastewater standard value To check if it has reached by simple COD reaction (pack test)
For the bets, based on the pre-reaction investigated results, defines the pesticide component and COD conversion, for example, Ltd. Kyoritsu can be determined by simple COD Pack Test manufactured by RIKEN Corporation. Also,
Regarding the restricted substances, a pesticide detection kit using the bioconcentrator method (for example, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
) Can also be used.
【手続補正１０】[Procedure amendment 10]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１７[Correction target item name] 0017
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１７】本発明の請求項２記載の農薬廃液の処理装
置は、農薬廃液を貯留する貯液槽と、オゾン発生機と、
貯液槽からの廃液にオゾン発生機からのオゾンを注入し
て廃液をオゾンにより酸化反応させるオゾン反応槽と、
このオゾン反応槽の反応水を電気分解により還元反応さ
せる電気分解槽とを備え、前記オゾン反応槽内に、内面
にチタン膜を形成すると共に内部に紫外線照射用のラン
プを設けた反応用内筒を配置し、オゾンによる酸化反応
時に、反応用内筒にオゾンを混合した農薬廃液を導入
し、この農薬廃液を内筒に所定時間滞留させながら内筒
内で紫外線を照射するようにしたことを特徴とする。こ
の処理装置は、前記処理方法を実行するためのものであ
る。According to a second aspect of the present invention, there is provided an apparatus for treating an agricultural chemical waste liquid, comprising: a storage tank for storing the agricultural chemical waste liquid; an ozone generator;
An ozone reaction tank for injecting ozone from an ozone generator into the waste liquid from the storage tank and oxidizing the waste liquid with ozone;
An electrolysis tank for reducing the reaction water of the ozone reaction tank by electrolysis; and an inner surface inside the ozone reaction tank.
A titanium film is formed on the surface, and a UV irradiation
Oxidation reaction with ozone
Occasionally, pesticide waste liquid mixed with ozone is introduced into the inner cylinder for reaction.
The pesticide waste liquid is retained in the inner cylinder for a predetermined time while
It is characterized by irradiating ultraviolet rays in the interior . This processing device is for executing the processing method.
【手続補正１１】[Procedure amendment 11]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１９[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１９】上記構成に加えて、電気分解槽からの処理
水から残存化学物質を除去する活性炭槽を備えることに
より、汚濁物質の除去率を常に９９％に維持することが
できる。In addition to the above-described structure, from <br/> from treated water from the electrolysis tank and this with an activated carbon tank to remove residual chemicals, to maintain the rate of removal of contaminants always 99% it can.
【手続補正１２】[Procedure amendment 12]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２０[Correction target item name] 0020
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２０】この処理装置において、電気分解槽は、還
元反応により生じるスカムを収集し、スカムと液体を分
離するスカム収集機構を有することとすれば、具体例と
してはスカムを掻き寄せるスクレパーと、掻き寄せられ
たスカム中の液体を分離する濾過布を有する網かごとを
有することとすれば、例えば電気分解処理に伴って浮上
するスカムの含水率を任意に調整することが可能であ
る。基本動作では９７％の含水率でスクレパーによって
スカムを掻き寄せて取り除き、これを網かごに設けられ
た濾過布（例えば網目３０μｍ）で固液分離し、自然乾
燥を経て、含水率５０％以下で廃棄物処理をする。[0020] In this processing apparatus, the electrolytic cell may collect scum caused by a reduction reaction, if a child with a scum collecting mechanism for separating scum and a liquid, and a scraper which scrape the scum As a specific example, If a net having a filter cloth for separating the liquid in the scum that has been raked is provided, it is possible to arbitrarily adjust, for example, the water content of the scum that floats with the electrolysis treatment. In the basic operation, the scum is scraped off with a scraper with a water content of 97%, and the scum is removed by a filter cloth (for example, a mesh of 30 μm) provided in a net basket, and solid-liquid separated. Treat waste.
【手続補正１３】[Procedure amendment 13]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２１[Correction target item name] 0021
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２１】また、農薬廃液の種別に応じてオゾン反応
による酸化還元電位を測定し、酸化還元の２点間におけ
る一定の酸化電位に達した時点で酸化反応及び還元反応
を自動制御するようにすることにより、装置運転時にお
いてセット化することによってオゾン酸化と電気分解の
処理時間を短縮又は延長することが容易となり、万一の
濃度変化でも化学処理としての安全性を確保できる。Further, the oxidation-reduction potential due to the ozone reaction is measured according to the type of the agricultural chemical waste liquid, and the oxidation reaction and the reduction reaction are automatically controlled when a certain oxidation potential is reached between the two points of oxidation-reduction. more and this apparatus it is easy to shorten or prolong the processing time of the ozone oxidation and electrolysis by setting of the operation, it is also ensured the safety of the chemical treatment in emergency density change.
【手続補正１４】[Procedure amendment 14]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２２[Correction target item name] 0022
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２２】更に、オゾン発生機の周辺にオゾン濃度監
視センサを配置し、このオゾン濃度監視センサが所定値
以上のオゾン濃度を検知したときに、オゾン発生機によ
るオゾン発生を自動停止するようにすることにより、万
一の場合に素早く対処でき、安全性を確保できる。但
し、この場合のオゾン濃度の所定値は０．０５ｐｐｍ以
上であり、オゾン濃度がこの値に達すると、オゾン発生
が自動停止する。Further, an ozone concentration monitoring sensor is arranged around the ozone generator, and when the ozone concentration monitoring sensor detects an ozone concentration equal to or higher than a predetermined value, the ozone generation by the ozone generator is automatically stopped. more and child, can be addressed quickly in case of an emergency, it is possible to ensure the safety. However, the predetermined value of the ozone concentration in this case is 0.05 ppm or more, and when the ozone concentration reaches this value, the generation of ozone is automatically stopped.
【手続補正１５】[Procedure amendment 15]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００６９[Correction target item name] 0069
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００６９】[0069]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の処理方法
及び処理装置によれば、いずれも農薬廃液に対してオゾ
ンによる酸化反応と電気分解による還元反応を行うもの
で、オゾンによる酸化反応時に、内面にチタン膜を形成
した反応用内筒にオゾンを混合した農薬廃液を導入し、
この農薬廃液を内筒に所定時間滞留させながら内筒内で
紫外線を照射するので、次の効果が得られる。 （１）紫外線照射とチタン膜との相乗作用により、オゾ
ンによる酸化反応が促進され、最終的に農薬廃液に含ま
れる化学物質を短時間で無機化することができ、汚濁物
質の７０〜９９％を除去することができる。 （２）特に微量な農薬成分であっても、分解に難易分解
性を有する物質や重金属、或いは変異原生をもたらす物
質の処理時に有効である。 ─────────────────────────────────────────────────────
As described in the foregoing, according to the processing method <br/>及beauty treatment apparatus of the present invention, any intends rows reduction reaction with an oxidation reaction and electrolysis by ozone against pesticide waste thing
Forms a titanium film on the inner surface during the oxidation reaction with ozone
Agrochemical waste liquid mixed with ozone was introduced into the reaction inner cylinder,
While the pesticide waste liquid is retained in the inner cylinder for a predetermined time,
Irradiation with ultraviolet light has the following effects. (1) The synergistic effect of ultraviolet irradiation and titanium film
The oxidation reaction is accelerated by the chemical , and finally the chemical substances contained in the agricultural chemical waste liquid can be mineralized in a short time, and 70 to 99% of the pollutants can be removed. (2) Easy to decompose, especially for trace amounts of pesticide components
Substances, heavy metals, or substances that cause mutagen
Effective in quality processing. ────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１３年２月２３日（２００１．２．２
３）[Submission date] February 23, 2001 (2001.2.2)
3)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】発明の名称[Correction target item name] Name of invention
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【発明の名称】 農薬廃液の処理装置 [Title of the Invention] Pesticide waste liquid treatment equipment
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【特許請求の範囲】[Claims]
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００１[Correction target item name] 0001
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、オゾンによる強
い酸化反応と電気分解による還元反応を用いて農薬廃液
を無機化する農薬廃液の処理装置に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a processing apparatus of pesticide waste to mineralize pesticide waste using a reducing reaction due to a strong oxidation and electrolysis by ozone.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００７[Correction target item name] 0007
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の農薬廃液の処理装置は、構成要素として受
水槽、オゾン反応槽、オゾン発生機、電気分解槽及び活
性炭槽を備える。受水槽は、当該装置の外部から流入し
た農薬廃液の液面レベルを検知するレベルセンサと、液
面レベルが所定以上であるときに農薬廃液をオゾン反応
槽に導入するポンプとを有する。オゾン反応槽は、受水
槽から導入された農薬廃液の液面レベルを検知するレベ
ルセンサと、当該槽の農薬廃液をオゾン発生機に送出す
る第１のポンプと、当該槽の農薬廃液を電気分解槽に導
入する第２のポンプと、内面にチタン膜を形成すると共
に内部に紫外線照射用のランプを設けた反応用内筒と、
当該槽の農薬廃液の酸化還元電位を計測する酸化還元電
位計とを有する。オゾン発生機は、オゾン反応槽の第１
のポンプにより送出された農薬廃液とオゾンを加圧しな
がら混合するオゾン気液混合塔を有する。電気分解槽
は、オゾン反応槽の第２のポンプにより送出された農薬
廃液の還元反応により生じるスカムを収集し、スカムと
液体を分離するスカム収集機構を有する。活性炭槽は、
電気分解槽から送られてきた処理液に残存する汚濁物質
を吸着除去するものである。これらの構成要素におい
て、受水槽からオゾン反応槽に送られてきた農薬廃液が
オゾン反応槽に所定量以上溜まると、その農薬廃液を第
１のポンプによりオゾン発生機のオゾン気液混合塔に導
入してオゾンと加圧・混合した後、その混合気液をオゾ
ン反応槽内の反応用内筒に導入し、内筒に所定時間滞留
させながら内筒内で紫外線を照射し、オゾンによる酸化
反応が進行した後に、オゾン反応槽内の農薬廃液を第２
のポンプにより電気分解槽に送り、電気分解槽での還元
反応により生じるスカムをスカム収集機構で除去し、電
気分解処理が済んだ液体を再びオゾン反応槽内の反応用
内筒に導入し、オゾン気液混合塔、内筒及び電気分解槽
を循環させ、酸化還元電位計により計測されたオゾン反
応槽内の液体の酸化電位が所定値になれば、オゾンによ
る酸化反応を終了し、オゾン反応槽内の液体を電気分解
槽に順次送り、更に電気分解によりスカムが除去された
処理水を活性炭槽に送り、活性炭槽で残存の汚濁物質を
吸着除去してから放流するように構成したことを特徴と
する。 To SUMMARY OF THE INVENTION To achieve the above object, the processor of pesticide waste of the present invention, received as components
Water tank, ozone reaction tank, ozone generator, electrolysis tank and active
Equipped with a charcoal tank. The receiving tank flows in from outside the device.
A level sensor that detects the liquid level of
Ozone reaction of pesticide waste liquid when surface level is above specified level
And a pump to be introduced into the tank. Ozone reaction tank receives water
Level to detect the liquid level of the pesticide waste liquid introduced from the tank
Sensor and the pesticide waste liquid in the tank to the ozone generator.
The first pump and the agricultural chemical waste liquid in the tank to the electrolysis tank.
With a second pump to be pumped and forming a titanium film on the inner surface.
A reaction inner cylinder having a UV irradiation lamp inside,
An oxidation-reduction battery that measures the oxidation-reduction potential of the agricultural chemical waste liquid in the tank
With a scale. The ozone generator is the first in the ozone reactor.
Do not pressurize the pesticide waste liquid and ozone
It has an ozone gas-liquid mixing tower for mixing. Electrolysis tank
Is the pesticide delivered by the second pump of the ozone reactor
Collect the scum generated by the reduction reaction of the waste liquid,
It has a scum collecting mechanism for separating liquid. The activated carbon tank is
Pollutants remaining in the processing solution sent from the electrolysis tank
Is adsorbed and removed. Smell these components
And the pesticide waste liquid sent from the receiving tank to the ozone reaction tank
When a predetermined amount or more is accumulated in the ozone reaction tank, the agricultural chemical waste liquid is
Guided to ozone gas-liquid mixing tower of ozone generator by 1 pump
And pressurized and mixed with ozone,
Into the inner cylinder for reaction in the reaction tank and stay in the inner cylinder for a predetermined time
While irradiating with ultraviolet light in the inner cylinder and oxidizing with ozone
After the reaction has progressed, the pesticide waste liquid in the ozone reactor is
Pumped to the electrolysis tank and reduced in the electrolysis tank
The scum generated by the reaction is removed by the scum collection mechanism,
The liquid after the gas decomposition process is used again for the reaction in the ozone reaction tank.
Introduced into the inner cylinder, ozone gas-liquid mixing tower, inner cylinder and electrolysis tank
And the ozone counter measured by the oxidation-reduction potentiometer.
When the oxidation potential of the liquid in the reaction tank reaches a predetermined value,
Completes the oxidation reaction, and electrolyzes the liquid in the ozone reactor.
The scum was removed by electrolysis and sent to the tank sequentially
Send the treated water to the activated carbon tank and remove the remaining pollutants in the activated carbon tank.
The feature is that the water is released after adsorption and removal.
I do.
【手続補正５】[Procedure amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００８[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００８】この処理装置は、農薬廃液の無機化処理に
オゾンによる酸化反応と電気分解による還元反応を用い
るものであり、オゾンの強い酸化力により廃液中の化学
物質とオゾンが反応する結果、オゾンの加水分解により
ヒドロパーオキシラジカル（ＨＯ2 ・）が生成し、電位
を有する化学物質がこのヒドロパーオキシラジカルによ
り短時間で無機化する。更に、オゾン反応後の廃液に通
電することにより、オゾン酸化で互いに反発分散してい
たマイナス帯電の汚濁物質電荷が中和され、還元状況下
において汚濁物質が互いに吸着凝集し、フロックの成長
が速やかになる。This treatment apparatus uses an oxidation reaction with ozone and a reduction reaction by electrolysis for the mineralization treatment of the agricultural chemical waste liquid. As a result, the chemical substance in the waste liquid reacts with ozone due to the strong oxidizing power of ozone. Is hydrolyzed to generate a hydroperoxy radical (HO 2. ), And the potential chemical substance is mineralized in a short time by the hydroperoxy radical. Further, by supplying electricity to the waste liquid after the ozone reaction, the negatively charged pollutant charges repelled and dispersed by the ozone oxidation are neutralized, and the pollutants are adsorbed and aggregated with each other under a reduction condition, and the floc grows quickly. become.
【手続補正６】[Procedure amendment 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１７[Correction target item name] 0017
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１７】以上のように、本発明の農薬廃液の処理装
置は、受水槽、オゾン反応槽、オゾン発生機、電気分解
槽及び活性炭槽を備え、これらの構成要素を用いた一連
の廃液処理流れに特徴がある。 As described above, the apparatus for treating agrochemical waste liquid of the present invention.
The installation is a water receiving tank, ozone reaction tank, ozone generator, electrolysis
Equipped with a tank and an activated carbon tank.
Is characterized by the waste liquid treatment flow.
【手続補正７】[Procedure amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１９[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１９】最終的に、電気分解槽からの処理水から残
存化学物質を除去する活性炭槽を備えることにより、汚
濁物質の除去率を常に９９％に維持することができる。 Finally, the residual water from the treated water from the electrolysis tank is
By providing the activated carbon tank for removing the existing chemical substances, the pollutant removal rate can be constantly maintained at 99%.
【手続補正８】[Procedure amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２０[Correction target item name] 0020
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２０】この処理装置において、電気分解槽は、還
元反応により生じるスカムを収集し、スカムと液体を分
離するスカム収集機構を有するが、具体例としてはスカ
ムを掻き寄せるスクレパーと、掻き寄せられたスカム中
の液体を分離する濾過布を有する網かごとを有すること
とすれば、例えば電気分解処理に伴って浮上するスカム
の含水率を任意に調整することが可能である。基本動作
では９７％の含水率でスクレパーによってスカムを掻き
寄せて取り除き、これを網かごに設けられた濾過布（例
えば網目３０μｍ）で固液分離し、自然乾燥を経て、含
水率５０％以下で廃棄物処理をする。In this processing apparatus, the electrolysis tank has a scum collecting mechanism for collecting scum generated by the reduction reaction and separating the scum and the liquid. As a specific example, a scraper for scraping the scum and a scraper for scraping the scum If a net having a filter cloth for separating the liquid in the scum is provided, it is possible to arbitrarily adjust, for example, the water content of the scum floating with the electrolysis treatment. In the basic operation, the scum is scraped off with a scraper with a water content of 97%, and the scum is removed by a filter cloth (for example, a mesh of 30 μm) provided in a net basket, and solid-liquid separated. Treat waste.
【手続補正９】[Procedure amendment 9]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００６９[Correction target item name] 0069
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００６９】[0069]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の処理装置
によれば、受水槽、オゾン反応槽、オゾン発生機、電気
分解槽及び活性炭槽を備え、これらの構成要素を用いて
廃液処理を行うので、次の効果が得られる。 （１）農薬廃液に含まれる化学物質を短時間で無機化す
ることができ、汚濁物質の７０〜９９％を除去すること
ができる。 （２）特に微量な農薬成分であっても、分解に難易分解
性を有する物質や重金属、或いは変異原生をもたらす物
質の処理時に有効である。As described in the foregoing, according to the processing apparatus of the present invention, water tank, the ozone reaction tank, an ozone generator, electrical
Equipped with a decomposition tank and an activated carbon tank, using these components
Since the waste liquid treatment is performed , the following effects can be obtained. (1) chemicals contained in pesticide waste can be mineralized in a short time, it is possible to remove 70 to 99% of the pollutants. (2) It is effective especially in the treatment of a substance which is difficult to decompose, a heavy metal, or a substance which induces mutagenicity, even in a trace amount of an agricultural chemical component.
【手続補正１０】[Procedure amendment 10]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００７０[Correction target item name] 0070
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００７０】このように、本発明の処理装置を用いれ
ば、薬剤の多量投入による従来の凝集沈殿処理に比べ
て、薬剤投入量の設定等の専門的な知識を必要とせず、
施設コストの低減、ランニングコストの低減、人による
管理の省力化、バランスの良い機械効率の配分等、様々
な便益性に優れる。また、処理後の液体は十分に安全な
程度にまで無機化・清浄化されているから、そのまま河
川や海に放流したり、或いは再利用したりすることがで
き、人間を含む生物や環境に対して安全且つ安心であ
る。[0070] Thus, by using the processing device of the present invention, as compared with the conventional coagulation sedimentation process by a large amount charged drug, without requiring specialized knowledge of the setting of drug dosages,
Excellent in various benefits such as reduction of facility cost, reduction of running cost, labor saving of human management, and balanced distribution of mechanical efficiency. In addition, the liquid after treatment has been mineralized and purified to a sufficiently safe level, so that it can be discharged to rivers and seas or reused as it is, and it can be used for living organisms including humans and the environment. It is safe and secure.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 9/00 ５０２ Ｃ０２Ｆ 9/00 ５０２Ｎ ５０２Ｒ ５０２Ｚ ５０２Ｈ ５０３Ｃ ５０３ ５０４Ｅ ５０４ Ｇ０１Ｎ 27/26 ３６１Ｇ Ｇ０１Ｎ 27/26 ３６１ 33/18 Ｄ 27/416 １０４ 33/18 Ｃ０２Ｆ 1/46 １０１Ｃ １０４ Ｇ０１Ｎ 27/46 ３４１Ｎ Ｆターム(参考） 4D024 AA10 AB02 BA02 BC01 CA01 DA10 DB02 DB03 DB09 DB10 DB20 DB24 4D037 AA13 AB11 AB12 AB14 AB15 BA18 BB09 CA04 CA08 CA09 CA12 CA14 4D050 AA13 AB12 AB13 AB17 AB19 AB20 BB02 BC09 CA04 CA06 CA10 CA13 CA16 4D051 AA04 AB02 CA02 4D061 DA08 DB15 DC01 EA04 EB01 EB04 EB30 FA06 FA07 FA11 FA14 FA16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat 参考 (Reference) C02F 9/00 502 C02F 9/00 502N 502R 502Z 502H 503C 503 504E 504 G01N 27/26 361G G01N 27/26 361 33/18 D 27/416 104 33/18 C02F 1/46 101C 104 G01N 27/46 341N F term (reference) 4D024 AA10 AB02 BA02 BC01 CA01 DA10 DB02 DB03 DB09 DB10 DB20 DB24 4D037 AA13 AB11 AB12 AB14 AB15 BA18 BB09 CA04 CA08 CA09 CA12 CA14 4D050 AA13 AB12 AB13 AB17 AB19 AB20 BB02 BC09 CA04 CA06 CA10 CA13 CA16 4D051 AA04 AB02 CA02 4D061 DA08 DB15 DC01 EA04 EB01 EB04 EB30 FA06 FA07 FA11 FA14 FA16
Claims (15)
電気分解による還元反応を行い、農薬廃液に含まれる化
学物質を無機化することを特徴とする農薬廃液の処理方
法。1. A method for treating agrochemical waste liquid, wherein a chemical substance contained in the pesticide waste liquid is mineralized by performing an oxidation reaction with ozone and a reduction reaction by electrolysis on the pesticide waste liquid.
去することを特徴とする請求項１記載の農薬廃液の処理
方法。2. The method according to claim 1, wherein the scum generated by the reduction reaction is separated and removed.
させ、次に電気分解により還元反応させることを特徴と
する請求項１又は請求項２記載の農薬廃液の処理方法。3. The method for treating agrochemical waste liquid according to claim 1, wherein the agrochemical waste liquid is first oxidized by ozone and then reduced by electrolysis.
反応に循環させることを特徴とする請求項１、請求項２
又は請求項３記載の農薬廃液の処理方法。4. The reaction water after the electrolysis is circulated to an oxidation reaction and a reduction reaction.
Or the method of treating a pesticide waste liquid according to claim 3.
処理水に含まれる残存化学物質を除去することを特徴と
する請求項１、請求項２、請求項３又は請求項４記載の
農薬廃液の処理方法。5. The treated water after the reduction reaction is passed through activated carbon,
5. The method for treating agrochemical waste liquid according to claim 1, wherein residual chemical substances contained in the treated water are removed.
ロ濾過膜を形成させることを特徴とする請求項５記載の
農薬廃液の処理方法。6. The method according to claim 5, wherein a microfiltration membrane is formed on the surface of the activated carbon by a pesticide component.
間設定により逆洗し、この逆洗廃水を再び酸化反応と還
元反応に戻すことを特徴とする請求項６記載の農薬廃液
の処理方法。7. The method for treating agrochemical waste liquid according to claim 6, wherein the activated carbon is backwashed after the treatment of the pesticide waste liquid is completed or at a set time, and the backwash wastewater is returned to the oxidation reaction and the reduction reaction again. .
酸化反応時に添加剤を用いることを特徴とする請求項
１、請求項２、請求項３、請求項４、請求項５、請求項
６又は請求項７記載の農薬廃液の処理方法。8. The method according to claim 1, wherein an additive is used at the time of the oxidation reaction with ozone depending on the components of the agricultural chemical waste liquid. Or the method of treating a pesticide waste liquid according to claim 7.
酸化反応時に紫外線を照射することを特徴とする請求項
１、請求項２、請求項３、請求項４、請求項５、請求項
６、請求項７又は請求項８記載の農薬廃液の処理方法。9. The method according to claim 1, wherein ultraviolet rays are radiated at the time of the oxidation reaction with ozone depending on the components of said pesticide waste liquid. A method for treating a pesticide waste liquid according to claim 7 or claim 8.
準値に達しているかどうかを簡易ＣＯＤ反応で確認する
ことを特徴とする請求項１、請求項２、請求項３、請求
項４、請求項５、請求項６、請求項７、請求項８又は請
求項９記載の農薬廃液の処理方法。10. A simple COD reaction for checking whether or not the treated water after the treatment of the agricultural chemical waste liquid has reached a wastewater standard value. The method for treating agrochemical waste liquid according to claim 5, claim 6, claim 6, claim 7, claim 8 or claim 9.
生機と、貯液槽からの廃液にオゾン発生機からのオゾン
を注入して廃液をオゾンにより酸化反応させるオゾン反
応槽と、このオゾン反応槽の反応水を電気分解により還
元反応させる電気分解槽とを備えることを特徴とする農
薬廃液の処理装置。11. A storage tank for storing agrochemical waste liquid, an ozone generator, an ozone reaction tank for injecting ozone from the ozone generator into the waste liquid from the storage tank and oxidizing the waste liquid with ozone, An apparatus for treating agrochemical waste liquid, comprising: an electrolysis tank for causing a reduction reaction of reaction water in an ozone reaction tank by electrolysis.
学物質を除去する活性炭槽を備えることを特徴とする請
求項１１記載の農薬廃液の処理装置。12. An apparatus for treating agricultural chemical waste liquid according to claim 11, further comprising an activated carbon tank for removing residual chemical substances from the treated water from said electrolysis tank.
るスカムを収集し、スカムと液体を分離するスカム収集
機構を有することを特徴とする請求項１１又は請求項１
２記載の農薬廃液の処理装置。13. The scum collecting mechanism according to claim 11, wherein said electrolysis tank has a scum collecting mechanism for collecting scum generated by a reduction reaction and separating scum and liquid.
2. The apparatus for treating pesticide waste liquid according to 2.
る酸化還元電位を測定し、酸化還元の２点間における一
定の酸化電位に達した時点で酸化反応及び還元反応を自
動制御するようにしたことを特徴とする請求項１１、請
求項１２又は請求項１３記載の農薬廃液の処理装置。14. An oxidation-reduction potential due to an ozone reaction is measured according to the type of agrochemical waste liquid, and when a certain oxidation potential between two points of oxidation-reduction is reached, the oxidation reaction and the reduction reaction are automatically controlled. The pesticide waste liquid treatment apparatus according to claim 11, wherein the pesticide waste liquid is treated.
視センサを配置し、このオゾン濃度監視センサが所定値
以上のオゾン濃度を検知したときに、オゾン発生機によ
るオゾン発生を自動停止するようにしたことを特徴とす
る請求項１１、請求項１２、請求項１３又は請求項１４
記載の農薬廃液の処理装置。15. An ozone concentration monitoring sensor is disposed around the ozone generator, and when the ozone concentration monitoring sensor detects an ozone concentration equal to or higher than a predetermined value, the ozone generation by the ozone generator is automatically stopped. Claim 11, Claim 12, Claim 13, or Claim 14 characterized by the above-mentioned.
A pesticide waste liquid treatment device according to the above.
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