JP2001226440A - 共重合体及び塗料組成物 - Google Patents
共重合体及び塗料組成物Info
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- JP2001226440A JP2001226440A JP2000039633A JP2000039633A JP2001226440A JP 2001226440 A JP2001226440 A JP 2001226440A JP 2000039633 A JP2000039633 A JP 2000039633A JP 2000039633 A JP2000039633 A JP 2000039633A JP 2001226440 A JP2001226440 A JP 2001226440A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 貯蔵安定性に優れており、貯蔵後であっても
塗装した塗膜が可撓性及び長期防汚性に優れている塗料
組成物を提供することができる重合体を提供する。 【解決手段】 モノマー成分１００重量部において、ト
リ−ｉ−プロピルシリル（メタ）アクリレート（ａ）５
５〜７５重量部、メトキシエチルアクリレート（ｂ）２
〜２０重量部、及び、その他の重合性モノマー（ｃ）４
３〜５重量部を含むことを特徴とする共重合体。
塗装した塗膜が可撓性及び長期防汚性に優れている塗料
組成物を提供することができる重合体を提供する。 【解決手段】 モノマー成分１００重量部において、ト
リ−ｉ−プロピルシリル（メタ）アクリレート（ａ）５
５〜７５重量部、メトキシエチルアクリレート（ｂ）２
〜２０重量部、及び、その他の重合性モノマー（ｃ）４
３〜５重量部を含むことを特徴とする共重合体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、貯蔵安定性及び防
汚性に優れた防汚塗料を提供する共重合体、並びに、そ
れを使用した塗料組成物に関する。
汚性に優れた防汚塗料を提供する共重合体、並びに、そ
れを使用した塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】船舶、漁網、その他の水中構造物等に
は、フジツボ、イガイ、藻類等の海洋生物が付着しやす
く、それによって、船舶等では効率のよい運航が妨げら
れ、燃料の浪費を招いたり、漁網等では目詰まりが起こ
ったり、耐用年数が短くなる等の問題が生じる。これら
水中構造物に対する生物の付着を防止するために、通
常、その表面に防汚塗料を塗布することが行われてい
る。
は、フジツボ、イガイ、藻類等の海洋生物が付着しやす
く、それによって、船舶等では効率のよい運航が妨げら
れ、燃料の浪費を招いたり、漁網等では目詰まりが起こ
ったり、耐用年数が短くなる等の問題が生じる。これら
水中構造物に対する生物の付着を防止するために、通
常、その表面に防汚塗料を塗布することが行われてい
る。
【０００３】近年、防汚塗料のうちでも、長期にわたっ
て防汚性能が発揮できる等の優れた利点から加水分解型
防汚塗料が広く用いられており、その１つとしてトリオ
ルガノシリル基を有する樹脂を含む塗料が開発されてき
た（特開昭６０−２３１７７１号公報、特開昭６２−１
７９５１４号公報、特開平１−１４６８０８号公報
等）。これは、船舶等の水中構造物に塗装された場合、
水中で徐々にトリオルガノシリル基が加水分解し、常に
新たな塗膜表面が維持されることにより、長期防汚効果
を発揮するものである。
て防汚性能が発揮できる等の優れた利点から加水分解型
防汚塗料が広く用いられており、その１つとしてトリオ
ルガノシリル基を有する樹脂を含む塗料が開発されてき
た（特開昭６０−２３１７７１号公報、特開昭６２−１
７９５１４号公報、特開平１−１４６８０８号公報
等）。これは、船舶等の水中構造物に塗装された場合、
水中で徐々にトリオルガノシリル基が加水分解し、常に
新たな塗膜表面が維持されることにより、長期防汚効果
を発揮するものである。
【０００４】特開平７−１０２１９３号公報には、分子
側鎖に、トリオルガノシリル基とともにアルコキシポリ
エチレングリコール基を導入した共重合体、及び、防汚
剤とから塗料組成物が開示されている。このものは、塗
膜にクラックや剥離を生じず、かつ、均一に海水へ溶解
する加水分解性を示すことにより長期間防汚性能を発揮
させるものである。
側鎖に、トリオルガノシリル基とともにアルコキシポリ
エチレングリコール基を導入した共重合体、及び、防汚
剤とから塗料組成物が開示されている。このものは、塗
膜にクラックや剥離を生じず、かつ、均一に海水へ溶解
する加水分解性を示すことにより長期間防汚性能を発揮
させるものである。
【０００５】ところで、トリオルガノシリル基を有する
樹脂を含む塗料は、製造されてから使用されるまで長期
にわたり保存した場合、塗料中に含まれる湿気や空気中
に含まれる湿気によってゲル化するという問題点があっ
た。特開平３−３１３７２号公報には、トリオルガノシ
リル基を有する重合体、防汚剤、表面滑性剤及び水結合
剤とからなる生物付着防止塗料組成物が開示されてい
る。これは、水結合剤を塗料中に添加することによっ
て、塗料中の水分を捕捉し、貯蔵安定性を向上させるも
のである。
樹脂を含む塗料は、製造されてから使用されるまで長期
にわたり保存した場合、塗料中に含まれる湿気や空気中
に含まれる湿気によってゲル化するという問題点があっ
た。特開平３−３１３７２号公報には、トリオルガノシ
リル基を有する重合体、防汚剤、表面滑性剤及び水結合
剤とからなる生物付着防止塗料組成物が開示されてい
る。これは、水結合剤を塗料中に添加することによっ
て、塗料中の水分を捕捉し、貯蔵安定性を向上させるも
のである。
【０００６】特開平４−２６４１７０号公報には、特定
の構造を持つトリオルガノシリル基を有する重合体及び
防汚剤を含有する塗料組成物が開示されている。この重
合体は、無水マレイン酸と炭素数５以上のアルコールと
のエステル化反応で得られるマレイン酸モノアルキルエ
ステルに、少なくとも１つの基が分岐状又は環状のアル
キル基であるトリオルガノシランを脱水縮合させて得ら
れるものであり、これによって、貯蔵安定性に優れ、ク
ラックや剥離が生じることなく、長期防汚性を示すこと
を目的とするものである。
の構造を持つトリオルガノシリル基を有する重合体及び
防汚剤を含有する塗料組成物が開示されている。この重
合体は、無水マレイン酸と炭素数５以上のアルコールと
のエステル化反応で得られるマレイン酸モノアルキルエ
ステルに、少なくとも１つの基が分岐状又は環状のアル
キル基であるトリオルガノシランを脱水縮合させて得ら
れるものであり、これによって、貯蔵安定性に優れ、ク
ラックや剥離が生じることなく、長期防汚性を示すこと
を目的とするものである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、貯蔵安定性
に優れており、貯蔵後であっても塗装した塗膜が可撓性
及び長期防汚性に優れている塗料組成物を提供すること
ができる重合体を提供することを目的とするものであ
る。本発明は、トリオルガノシリル（メタ）アクリレー
トのシリル基の３個の置換基全てをｉ−プロピル基に限
定することによって、貯蔵安定性に優れたものとし、こ
れと特定の構造を有するアクリレートモノマーとを組み
合わせることによって、塗膜のセルフ・ポリシング（自
己研磨性）を調節することができるものとし、更に、こ
れらを特定範囲の含有量で使用した場合に、長期にわた
り優れた防汚性や密着性及び可撓性をも備えた塗料組成
物を得ることができるものである。
に優れており、貯蔵後であっても塗装した塗膜が可撓性
及び長期防汚性に優れている塗料組成物を提供すること
ができる重合体を提供することを目的とするものであ
る。本発明は、トリオルガノシリル（メタ）アクリレー
トのシリル基の３個の置換基全てをｉ−プロピル基に限
定することによって、貯蔵安定性に優れたものとし、こ
れと特定の構造を有するアクリレートモノマーとを組み
合わせることによって、塗膜のセルフ・ポリシング（自
己研磨性）を調節することができるものとし、更に、こ
れらを特定範囲の含有量で使用した場合に、長期にわた
り優れた防汚性や密着性及び可撓性をも備えた塗料組成
物を得ることができるものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、モノマー成分
１００重量部において、トリ−ｉ−プロピルシリル（メ
タ）アクリレート（ａ）５５〜７５重量部、メトキシエ
チルアクリレート（ｂ）２〜２０重量部、及び、その他
の重合性モノマー（ｃ）４３〜５重量部を含むことを特
徴とする共重合体である。
１００重量部において、トリ−ｉ−プロピルシリル（メ
タ）アクリレート（ａ）５５〜７５重量部、メトキシエ
チルアクリレート（ｂ）２〜２０重量部、及び、その他
の重合性モノマー（ｃ）４３〜５重量部を含むことを特
徴とする共重合体である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の共重合体は、モノマー成分１００重量部とし
て、トリ−ｉ−プロピルシリル（メタ）アクリレート
（ａ）５５〜７５重量部、メトキシエチルアクリレート
（ｂ）２〜２０重量部、及び、その他の重合性モノマー
（ｃ）４３〜５重量部を含むものである。上記トリ−ｉ
−プロピルシリル（メタ）アクリレート（ａ）は、下記
式で表されるものである。
本発明の共重合体は、モノマー成分１００重量部とし
て、トリ−ｉ−プロピルシリル（メタ）アクリレート
（ａ）５５〜７５重量部、メトキシエチルアクリレート
（ｂ）２〜２０重量部、及び、その他の重合性モノマー
（ｃ）４３〜５重量部を含むものである。上記トリ−ｉ
−プロピルシリル（メタ）アクリレート（ａ）は、下記
式で表されるものである。
【００１０】
【化１】
【００１１】本発明においては、トリオルガノシリル
（メタ）アクリレートのシリル基の３個の置換基の全て
がｉ−プロピル基であるものを使用することによって、
貯蔵安定性に優れており、貯蔵後であっても塗装した塗
膜が長期防汚性に優れている塗料組成物を得ることがで
きる。トリオルガノシリル（メタ）アクリレートのシリ
ル基の３個の置換基がｉ−プロピル基以外のものである
場合には、加水分解の反応速度が速くなるため、貯蔵中
にゲル化する場合があり、貯蔵後に塗装した塗膜の防汚
性が持続しない。従って、本発明においては、トリオル
ガノシリル（メタ）アクリレートのシリル基の３個の置
換基は、ｉ−プロピル基に限定される。
（メタ）アクリレートのシリル基の３個の置換基の全て
がｉ−プロピル基であるものを使用することによって、
貯蔵安定性に優れており、貯蔵後であっても塗装した塗
膜が長期防汚性に優れている塗料組成物を得ることがで
きる。トリオルガノシリル（メタ）アクリレートのシリ
ル基の３個の置換基がｉ−プロピル基以外のものである
場合には、加水分解の反応速度が速くなるため、貯蔵中
にゲル化する場合があり、貯蔵後に塗装した塗膜の防汚
性が持続しない。従って、本発明においては、トリオル
ガノシリル（メタ）アクリレートのシリル基の３個の置
換基は、ｉ−プロピル基に限定される。
【００１２】上記トリ−ｉ−プロピルシリル（メタ）ア
クリレート（ａ）は、トリ−ｉ−プロピルシリルメタク
リレートとトリ−ｉ−プロピルシリルアクリレートと
を、５０／５０〜０／１００の重量比で含むものである
ことが好ましい。トリ−ｉ−プロピルシリルメタクリレ
ートの割合が５０重量％を超えると、塗装した塗膜の柔
軟性や可撓性に劣る場合がある。
クリレート（ａ）は、トリ−ｉ−プロピルシリルメタク
リレートとトリ−ｉ−プロピルシリルアクリレートと
を、５０／５０〜０／１００の重量比で含むものである
ことが好ましい。トリ−ｉ−プロピルシリルメタクリレ
ートの割合が５０重量％を超えると、塗装した塗膜の柔
軟性や可撓性に劣る場合がある。
【００１３】上記トリ−ｉ−プロピルシリル（メタ）ア
クリレート（ａ）は、モノマー成分１００重量部中に、
５５〜７５重量部含まれるものである。５５重量部未満
であると、共重合体中の加水分解性基であるトリオルガ
ノシリル基の割合が少なくなり、長期防汚性が望めな
い。７５重量部を超えると、塗装した塗膜に剥離が生じ
るので、上記範囲に限定される。
クリレート（ａ）は、モノマー成分１００重量部中に、
５５〜７５重量部含まれるものである。５５重量部未満
であると、共重合体中の加水分解性基であるトリオルガ
ノシリル基の割合が少なくなり、長期防汚性が望めな
い。７５重量部を超えると、塗装した塗膜に剥離が生じ
るので、上記範囲に限定される。
【００１４】上記メトキシエチルアクリレート（ｂ）
は、下記式で表されるものである。
は、下記式で表されるものである。
【００１５】
【化２】
【００１６】本発明は、上記メトキシエチルアクリレー
ト（ｂ）によって、塗装された塗膜表面を親水性化し、
上記トリ−ｉ−プロピルシリル（メタ）アクリレート
（ａ）に由来するトリ−ｉ−プロピルシリル基の加水分
解性、即ち、塗膜のセルフ・ポリシング（自己研磨性）
を調節するものである。上記メトキシエチルアクリレー
ト（ｂ）の代わりに、メトキシエチルメタクリレートを
使用すると、塗膜の柔軟性や可撓性に劣るので使用する
ことができない。また、エトキシエチルアクリレート、
エトキシプロピルアクリレート、メトキシブチルアクリ
レート等のアルコキシ基及びアルキル基の炭素数が大き
いものを使用すると、疎水性になりすぎて、塗膜表面を
親水性化するという目的が達成できない。逆に、メトキ
シメチルアクリレートを使用すると、塗膜表面の親水性
が高くなりすぎて、加水分解が速く進み長期防汚性が望
めなかったり、塗膜が膨潤したりする。従って、本発明
においては、メトキシエチルアクリレート（ｂ）に限定
される。
ト（ｂ）によって、塗装された塗膜表面を親水性化し、
上記トリ−ｉ−プロピルシリル（メタ）アクリレート
（ａ）に由来するトリ−ｉ−プロピルシリル基の加水分
解性、即ち、塗膜のセルフ・ポリシング（自己研磨性）
を調節するものである。上記メトキシエチルアクリレー
ト（ｂ）の代わりに、メトキシエチルメタクリレートを
使用すると、塗膜の柔軟性や可撓性に劣るので使用する
ことができない。また、エトキシエチルアクリレート、
エトキシプロピルアクリレート、メトキシブチルアクリ
レート等のアルコキシ基及びアルキル基の炭素数が大き
いものを使用すると、疎水性になりすぎて、塗膜表面を
親水性化するという目的が達成できない。逆に、メトキ
シメチルアクリレートを使用すると、塗膜表面の親水性
が高くなりすぎて、加水分解が速く進み長期防汚性が望
めなかったり、塗膜が膨潤したりする。従って、本発明
においては、メトキシエチルアクリレート（ｂ）に限定
される。
【００１７】上記メトキシエチルアクリレート（ｂ）
は、モノマー成分１００重量部中に、２〜２０重量部含
まれるものである。２重量部未満であると、モノマー成
分中のメトキシエチルアクリレート（ｂ）の量が少なく
なりすぎるので、塗膜表面が疎水性になり、加水分解が
起こりにくくなって、長期防汚性に劣る。２０重量部を
超えると、塗膜表面の親水性が高くなりすぎて、セルフ
・ポリシングが速く進み長期防汚性が望めない。
は、モノマー成分１００重量部中に、２〜２０重量部含
まれるものである。２重量部未満であると、モノマー成
分中のメトキシエチルアクリレート（ｂ）の量が少なく
なりすぎるので、塗膜表面が疎水性になり、加水分解が
起こりにくくなって、長期防汚性に劣る。２０重量部を
超えると、塗膜表面の親水性が高くなりすぎて、セルフ
・ポリシングが速く進み長期防汚性が望めない。
【００１８】上記トリ−ｉ−プロピルシリル（メタ）ア
クリレート（ａ）及びメトキシエチルアクリレート
（ｂ）の他には、その他の重合性モノマー（ｃ）が含ま
れる。上記その他の重合性モノマー（ｃ）としては特に
限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニ
ル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸エステル；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルトル
エン、アクリロニトリル、クロトン酸エステル類、フタ
ル酸エステル類、イタコン酸エステル類等を挙げること
ができる。これらの単量体は、単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。好ましくは、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステ
ルである。このエステル部分は炭素数１〜８のアルキル
基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好まし
い。
クリレート（ａ）及びメトキシエチルアクリレート
（ｂ）の他には、その他の重合性モノマー（ｃ）が含ま
れる。上記その他の重合性モノマー（ｃ）としては特に
限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニ
ル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸エステル；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ルアミド、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルトル
エン、アクリロニトリル、クロトン酸エステル類、フタ
ル酸エステル類、イタコン酸エステル類等を挙げること
ができる。これらの単量体は、単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。好ましくは、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステ
ルである。このエステル部分は炭素数１〜８のアルキル
基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好まし
い。
【００１９】上記その他の重合性モノマー（ｃ）は、ト
リ−ｉ−プロピルシリル（メタ）アクリレート（ａ）、
メトキシエチルアクリレート（ｂ）及びその他の重合性
モノマー（ｃ）の合計量が１００重量部となるように、
４３〜５重量部配合することができる。
リ−ｉ−プロピルシリル（メタ）アクリレート（ａ）、
メトキシエチルアクリレート（ｂ）及びその他の重合性
モノマー（ｃ）の合計量が１００重量部となるように、
４３〜５重量部配合することができる。
【００２０】本発明の共重合体の製造方法としては特に
限定されず、例えば、上記トリ−ｉ−プロピルシリル
（メタ）アクリレート（ａ）、上記メトキシエチルアク
リレート（ｂ）及びその他の重合性モノマー（ｃ）から
なるモノマー成分を、アゾ化合物、過酸化物等の重合開
始剤と混合して混合溶液を調製した後、例えば、キシレ
ン等の溶剤中に滴下して、加熱条件下に反応させる方法
等を挙げることができる。
限定されず、例えば、上記トリ−ｉ−プロピルシリル
（メタ）アクリレート（ａ）、上記メトキシエチルアク
リレート（ｂ）及びその他の重合性モノマー（ｃ）から
なるモノマー成分を、アゾ化合物、過酸化物等の重合開
始剤と混合して混合溶液を調製した後、例えば、キシレ
ン等の溶剤中に滴下して、加熱条件下に反応させる方法
等を挙げることができる。
【００２１】本発明の樹脂の分子量に関しては特に制限
されるものではないが、通常は数平均分子量で４０００
〜４００００程度であり、望ましくは６０００〜３５０
００の範囲である。４０００未満であると、塗料の造膜
性が低下することがあり、また４００００を超えると塗
料の貯蔵安定性が悪くなり実用に適さぬばかりか、塗装
時に大量の希釈溶剤を必要とし、公衆衛生、経済性等の
点で好ましくないからである。
されるものではないが、通常は数平均分子量で４０００
〜４００００程度であり、望ましくは６０００〜３５０
００の範囲である。４０００未満であると、塗料の造膜
性が低下することがあり、また４００００を超えると塗
料の貯蔵安定性が悪くなり実用に適さぬばかりか、塗装
時に大量の希釈溶剤を必要とし、公衆衛生、経済性等の
点で好ましくないからである。
【００２２】本発明の共重合体は、防汚塗料に好適に用
いられ、特に、船底用、漁網用の防汚塗料として好適に
用いられる。上記防汚塗料は、本発明の共重合体に、例
えば、防汚剤、可塑剤、塗膜消耗調整剤、顔料、溶剤等
の慣用の添加剤を添加することにより得られる。上記防
汚剤としては特に限定されず、公知のものを使用するこ
とができ、例えば、無機化合物、金属を含む有機化合物
及び金属を含まない有機化合物を挙げることができる。
いられ、特に、船底用、漁網用の防汚塗料として好適に
用いられる。上記防汚塗料は、本発明の共重合体に、例
えば、防汚剤、可塑剤、塗膜消耗調整剤、顔料、溶剤等
の慣用の添加剤を添加することにより得られる。上記防
汚剤としては特に限定されず、公知のものを使用するこ
とができ、例えば、無機化合物、金属を含む有機化合物
及び金属を含まない有機化合物を挙げることができる。
【００２３】上記防汚剤としては特に限定されず、公知
のものを使用することができ、例えば、マンガニーズエ
チレンビスジチオカーバメート、ジンクジメチルカーバ
メート、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−
シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２，４，５，
６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルジクロロフェニル尿素、ジンクエチレンビスジチオカ
ーバメート、ロダン銅、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オ
クチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、Ｎ−（フルオロジ
クロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
−Ｎ′−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチルチ
オ）スルファミド、２−ピリジンチオール−１−オキシ
ド亜鉛塩、テトラメチルチウラムジサルファイド、Ｃｕ
−１０％Ｎｉ固溶合金、２，４，６−トリクロロフェニ
ルマレイミド、２，３，５，６−テトラクロロ−４−
（メチルスルホニル）ピリジン、３−ヨード−２−プロ
ピニルブチルカーバメート、ジヨードメチルパラトリル
スルホン、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチ
レンビスジチオカーバメート、フェニル（ビスピリジ
ル）ビスマスジクロライド、２−（４−チアゾリル）−
ベンズイミダゾール、テトラフェニルボロンピリジン塩
等を挙げることができる。
のものを使用することができ、例えば、マンガニーズエ
チレンビスジチオカーバメート、ジンクジメチルカーバ
メート、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−
シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２，４，５，
６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルジクロロフェニル尿素、ジンクエチレンビスジチオカ
ーバメート、ロダン銅、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オ
クチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、Ｎ−（フルオロジ
クロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチル
−Ｎ′−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチルチ
オ）スルファミド、２−ピリジンチオール−１−オキシ
ド亜鉛塩、テトラメチルチウラムジサルファイド、Ｃｕ
−１０％Ｎｉ固溶合金、２，４，６−トリクロロフェニ
ルマレイミド、２，３，５，６−テトラクロロ−４−
（メチルスルホニル）ピリジン、３−ヨード−２−プロ
ピニルブチルカーバメート、ジヨードメチルパラトリル
スルホン、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチ
レンビスジチオカーバメート、フェニル（ビスピリジ
ル）ビスマスジクロライド、２−（４−チアゾリル）−
ベンズイミダゾール、テトラフェニルボロンピリジン塩
等を挙げることができる。
【００２４】上記防汚剤としては、単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。上記防汚剤の使用量
は、塗料固形分中、０．１〜８０重量％が好ましい。
０．１重量％未満では防汚効果を期待することができ
ず、８０重量％を超えると塗膜にクラック、剥離等の欠
陥が生じることがある。好ましくは１〜６０重量％であ
る。
く、２種以上を併用してもよい。上記防汚剤の使用量
は、塗料固形分中、０．１〜８０重量％が好ましい。
０．１重量％未満では防汚効果を期待することができ
ず、８０重量％を超えると塗膜にクラック、剥離等の欠
陥が生じることがある。好ましくは１〜６０重量％であ
る。
【００２５】上記可塑剤としては特に限定されず、例え
ば、ジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑
剤；アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル等の
脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤；ジエチレングリコー
ルジベンゾエート、ペンタエリスリトールアルキルエス
テル等のグリコールエステル系可塑剤；トリクレジルり
ん酸、トリクロロエチルりん酸等のりん酸エステル系可
塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチ
ル等のエポキシ系可塑剤；ジオクチルすずラウリレー
ト、ジブチルすずラウリレート等の有機すず系可塑剤；
トリメリット酸トリオクチル、トリアセチレン等を挙げ
ることができる。
ば、ジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑
剤；アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル等の
脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤；ジエチレングリコー
ルジベンゾエート、ペンタエリスリトールアルキルエス
テル等のグリコールエステル系可塑剤；トリクレジルり
ん酸、トリクロロエチルりん酸等のりん酸エステル系可
塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチ
ル等のエポキシ系可塑剤；ジオクチルすずラウリレー
ト、ジブチルすずラウリレート等の有機すず系可塑剤；
トリメリット酸トリオクチル、トリアセチレン等を挙げ
ることができる。
【００２６】上記塗膜消耗調整剤としては特に限定され
ず、例えば、塩素化パラフィン、ポリビニルエーテル、
ポリプロピレンセバケート、部分水添ターフェニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル、ポリエーテルポリオール、アルキッド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリ塩化ビニル、シリコンオイル、ワック
ス、ワセリン、流動パラフィン等を挙げることができ
る。
ず、例えば、塩素化パラフィン、ポリビニルエーテル、
ポリプロピレンセバケート、部分水添ターフェニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル、ポリエーテルポリオール、アルキッド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリ塩化ビニル、シリコンオイル、ワック
ス、ワセリン、流動パラフィン等を挙げることができ
る。
【００２７】上記顔料としては特に限定されず、例え
ば、沈降性硫酸バリウム、タルク、クレー、白亜、シリ
カホワイト、アルミナホワイト、ベントナイト等の体質
顔料；酸化チタン、酸化ジルコン、塩基性硫酸鉛、酸化
すず、カーボンブラック、黒鉛、ベンガラ、クロムイエ
ロー、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブル
ー、キナクリドン等の着色顔料等を挙げることができ
る。
ば、沈降性硫酸バリウム、タルク、クレー、白亜、シリ
カホワイト、アルミナホワイト、ベントナイト等の体質
顔料；酸化チタン、酸化ジルコン、塩基性硫酸鉛、酸化
すず、カーボンブラック、黒鉛、ベンガラ、クロムイエ
ロー、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブル
ー、キナクリドン等の着色顔料等を挙げることができ
る。
【００２８】上記溶剤としては特に限定されず、例え
ば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロペン
タン、オクタン、ヘプタン、シクロヘキサン、ホワイト
スピリット等の炭化水素類；ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル等のエーテル類；酢酸ブチル、
酢酸プロピル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート等のエステル類；エチルイソブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ｎ
−ブタノール、プロピルアルコール等のアルコール等を
挙げることができる。
ば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロペン
タン、オクタン、ヘプタン、シクロヘキサン、ホワイト
スピリット等の炭化水素類；ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル等のエーテル類；酢酸ブチル、
酢酸プロピル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート等のエステル類；エチルイソブ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ｎ
−ブタノール、プロピルアルコール等のアルコール等を
挙げることができる。
【００２９】上記のほか、その他の添加剤としては特に
限定されず、例えば、ロジン、フタル酸モノブチル、コ
ハク酸モノオクチル等の有機一塩基酸、樟脳、ひまし油
等；水結合剤；タレ止め剤；色分かれ防止剤；沈降防止
剤；消泡剤等を挙げることができる。
限定されず、例えば、ロジン、フタル酸モノブチル、コ
ハク酸モノオクチル等の有機一塩基酸、樟脳、ひまし油
等；水結合剤；タレ止め剤；色分かれ防止剤；沈降防止
剤；消泡剤等を挙げることができる。
【００３０】上記塗料組成物は、例えば、本発明の共重
合体に、防汚剤、可塑剤、塗膜消耗調整剤、顔料、溶剤
等の慣用の添加剤を添加し、ボールミル、ペブルミル、
ロールミル、サンドグラインドミル等の混合機を用いて
混合することにより、調製することができる。
合体に、防汚剤、可塑剤、塗膜消耗調整剤、顔料、溶剤
等の慣用の添加剤を添加し、ボールミル、ペブルミル、
ロールミル、サンドグラインドミル等の混合機を用いて
混合することにより、調製することができる。
【００３１】上記塗料組成物は、常法に従って被塗物の
表面に塗布した後、常温下又は加熱下で溶剤を揮散除去
することによって乾燥塗膜を形成することができる。本
発明の塗料組成物は、フジツボ、ホヤ、セルプラ、ムラ
サキガイ、フサコケムシ、アオサ等の水棲生物の付着や
成長を長期間にわたって防止することができ、優れた防
汚効果を発揮することができる。従って、本発明の防汚
塗料は、タンカー、フェリー、漁船、鋼鉄船、木船、Ｆ
ＲＰ船等の船舶；海中構築物、養殖網、定置網等の漁
網、導水管、漁具等に好適に用いることができる。
表面に塗布した後、常温下又は加熱下で溶剤を揮散除去
することによって乾燥塗膜を形成することができる。本
発明の塗料組成物は、フジツボ、ホヤ、セルプラ、ムラ
サキガイ、フサコケムシ、アオサ等の水棲生物の付着や
成長を長期間にわたって防止することができ、優れた防
汚効果を発揮することができる。従って、本発明の防汚
塗料は、タンカー、フェリー、漁船、鋼鉄船、木船、Ｆ
ＲＰ船等の船舶；海中構築物、養殖網、定置網等の漁
網、導水管、漁具等に好適に用いることができる。
【００３２】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 重合体製造例１ 攪拌機、冷却機、温度制御装置、窒素導入管、滴下ロー
トを備えた４つ口フラスコにキシレン４２重量部を加
え、８０℃に保った。この容器中に表１の配合（重量
部）に従った単量体及びジメチル２，２′−アゾビスイ
ソブチラート１重量部の混合液を３時間にわたり等速滴
下し、滴下終了後、３０分間保温した。その後、キシレ
ン７．２４重量部及びジメチル２，２′−アゾビスイソ
ブチラート０．１５重量部の混合液を３０分間にわたり
等速滴下し、滴下終了後、２時間保温した。その後、１
１０℃に加熱して３０分間保温した。その後、キシレン
１７．４３重量部を加え、樹脂溶液Ｐ１を得た。樹脂溶
液Ｐ１中の固形分（％）とガードナー粘度（２５℃）を
表１に示した。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 重合体製造例１ 攪拌機、冷却機、温度制御装置、窒素導入管、滴下ロー
トを備えた４つ口フラスコにキシレン４２重量部を加
え、８０℃に保った。この容器中に表１の配合（重量
部）に従った単量体及びジメチル２，２′−アゾビスイ
ソブチラート１重量部の混合液を３時間にわたり等速滴
下し、滴下終了後、３０分間保温した。その後、キシレ
ン７．２４重量部及びジメチル２，２′−アゾビスイソ
ブチラート０．１５重量部の混合液を３０分間にわたり
等速滴下し、滴下終了後、２時間保温した。その後、１
１０℃に加熱して３０分間保温した。その後、キシレン
１７．４３重量部を加え、樹脂溶液Ｐ１を得た。樹脂溶
液Ｐ１中の固形分（％）とガードナー粘度（２５℃）を
表１に示した。
【００３３】重合体製造例２〜１４ 表１の配合（重量部）に従った単量体を使用したこと以
外は重合体製造例１と同様にして、樹脂溶液Ｐ２〜Ｐ１
４を得た。
外は重合体製造例１と同様にして、樹脂溶液Ｐ２〜Ｐ１
４を得た。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例１〜５、比較例１〜９ 重合体製造例１〜１４で得られた樹脂溶液Ｐ１〜Ｐ１４
及び表２に示すその他の成分を使用して、高速ディスパ
ーにて混合することで、塗料組成物を調製し、下記評価
方法に従って貯蔵安定性及び塗膜の長期防汚性を評価し
た。なお、表２において、成分は全て重量部を表す。Ｄ
ＯＰ（ジオクチルフタレート）は可塑剤、亜酸化銅、ロ
ダン銅及びＺｎＰＴ（亜鉛ピリチオン）は防汚剤、ベン
ガラ及び銅フタロシアニンは着色顔料、コロイダルシリ
カは粘度調整剤である。
及び表２に示すその他の成分を使用して、高速ディスパ
ーにて混合することで、塗料組成物を調製し、下記評価
方法に従って貯蔵安定性及び塗膜の長期防汚性を評価し
た。なお、表２において、成分は全て重量部を表す。Ｄ
ＯＰ（ジオクチルフタレート）は可塑剤、亜酸化銅、ロ
ダン銅及びＺｎＰＴ（亜鉛ピリチオン）は防汚剤、ベン
ガラ及び銅フタロシアニンは着色顔料、コロイダルシリ
カは粘度調整剤である。
【００３６】
【表２】
【００３７】貯蔵安定性試験 １．評価法：塗料製造直後の粘度をストーマー粘度計
（塗料温度２５℃）を用いて測定した。次にこの塗料を
４０℃で貯蔵し、粘度の変化を経時的に測定した。 ２．判定基準：貯蔵３カ月後の粘度変化が２０Ｋｕ（測
定温度２５℃）以内のものを良好とした。
（塗料温度２５℃）を用いて測定した。次にこの塗料を
４０℃で貯蔵し、粘度の変化を経時的に測定した。 ２．判定基準：貯蔵３カ月後の粘度変化が２０Ｋｕ（測
定温度２５℃）以内のものを良好とした。
【００３８】塗膜の長期防汚性 １．評価法：４０℃にて１カ月貯蔵した塗料を用いて塗
膜を形成した。予め市販のエポキシ系防錆塗料（日本ペ
イント社製）を塗布してあるサンドプラスト処理鋼板
（１００ｍｍ×３００ｍｍ×１．６ｍｍ）に、各塗料を
乾燥膜厚が１２０μｍになるようにスプレー塗装により
塗布し、乾燥して評価用塗板を得た。このサンプルを兵
庫県相生湾内のテスト用筏に吊るして海中に浸漬し、防
汚性能を評価した。 ２．判定基準：一定期間浸漬後引き上げて、目視にて、
付着生物により塗板が汚損されている面積を％で表し
た。
膜を形成した。予め市販のエポキシ系防錆塗料（日本ペ
イント社製）を塗布してあるサンドプラスト処理鋼板
（１００ｍｍ×３００ｍｍ×１．６ｍｍ）に、各塗料を
乾燥膜厚が１２０μｍになるようにスプレー塗装により
塗布し、乾燥して評価用塗板を得た。このサンプルを兵
庫県相生湾内のテスト用筏に吊るして海中に浸漬し、防
汚性能を評価した。 ２．判定基準：一定期間浸漬後引き上げて、目視にて、
付着生物により塗板が汚損されている面積を％で表し
た。
【００３９】
【表３】
【００４０】実施例１〜５の塗料は、貯蔵安定性に優れ
ており、４０℃にて１カ月貯蔵した後であっても良好な
防汚性能を示した。一方、比較例１の塗料は、トリ−ｉ
−プロピルシリル（メタ）アクリレートの含有量が少な
く、長期防汚性に劣るものであった。比較例２の塗料
は、メトキシエチルアクリレートが少なく、長期防汚性
に劣っており、逆に、比較例３の塗料は、メトキシエチ
ルアクリレートが多く、ポリシングが早い結果、長期防
汚性に劣るものであった。比較例４の塗料は、トリ−ｉ
−プロピルシリル（メタ）アクリレートの含有量が多
く、塗膜に剥離が生じて、長期防汚性に劣っていた。比
較例５〜９の塗料は、貯蔵安定性に劣っており、４０℃
にて１カ月貯蔵した後の塗料では長期防汚性に劣るもの
であった。
ており、４０℃にて１カ月貯蔵した後であっても良好な
防汚性能を示した。一方、比較例１の塗料は、トリ−ｉ
−プロピルシリル（メタ）アクリレートの含有量が少な
く、長期防汚性に劣るものであった。比較例２の塗料
は、メトキシエチルアクリレートが少なく、長期防汚性
に劣っており、逆に、比較例３の塗料は、メトキシエチ
ルアクリレートが多く、ポリシングが早い結果、長期防
汚性に劣るものであった。比較例４の塗料は、トリ−ｉ
−プロピルシリル（メタ）アクリレートの含有量が多
く、塗膜に剥離が生じて、長期防汚性に劣っていた。比
較例５〜９の塗料は、貯蔵安定性に劣っており、４０℃
にて１カ月貯蔵した後の塗料では長期防汚性に劣るもの
であった。
【００４１】
【発明の効果】本発明により、貯蔵安定性に優れてお
り、貯蔵後であっても塗装した塗膜が可撓性及び長期防
汚性に優れている防汚塗料組成物を得ることができる。
り、貯蔵後であっても塗装した塗膜が可撓性及び長期防
汚性に優れている防汚塗料組成物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 143/04 Ｃ０９Ｄ 143/04 //(Ｃ０８Ｆ 230/08 (Ｃ０８Ｆ 230/08 220:28 220:28 220:10） 220:10） Ｆターム(参考） 4J038 CG141 CH131 CL001 GA15 NA05 NA12 NA26 PB05 PB07 PC02 PC06 PC08 4J100 AB02Q AB03Q AB04Q AG02Q AG04Q AJ02Q AJ10Q AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL08R AM02Q AM15Q BA03Q BA04R BA72P BC04Q BC43Q CA05 JA01
Claims (4)
- 【請求項１】 モノマー成分１００重量部において、ト
リ−ｉ−プロピルシリル（メタ）アクリレート（ａ）５
５〜７５重量部、メトキシエチルアクリレート（ｂ）２
〜２０重量部、及び、その他の重合性モノマー（ｃ）４
３〜５重量部を含むことを特徴とする共重合体。 - 【請求項２】 トリ−ｉ−プロピルシリル（メタ）アク
リレート（ａ）は、トリ−ｉ−プロピルシリルメタクリ
レートとトリ−ｉ−プロピルシリルアクリレートとを、
５０／５０〜０／１００の重量比で含むものである請求
項１記載の共重合体。 - 【請求項３】 その他の重合性モノマー（ｃ）は、炭素
数１〜８のアルキル基の（メタ）アクリル酸エステルで
ある請求項１又は２記載の共重合体。 - 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の共重合体、及
び、防汚剤からなることを特徴とする塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000039633A JP3857010B2 (ja) | 2000-02-17 | 2000-02-17 | 共重合体及び塗料組成物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000039633A JP3857010B2 (ja) | 2000-02-17 | 2000-02-17 | 共重合体及び塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001226440A true JP2001226440A (ja) | 2001-08-21 |
| JP3857010B2 JP3857010B2 (ja) | 2006-12-13 |
Family
ID=18563169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000039633A Expired - Lifetime JP3857010B2 (ja) | 2000-02-17 | 2000-02-17 | 共重合体及び塗料組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3857010B2 (ja) |
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- 2000-02-17 JP JP2000039633A patent/JP3857010B2/ja not_active Expired - Lifetime
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