JP2001253718A - Method for producing electrostatic charge controlling agent-containing ferrite particle - Google Patents
Method for producing electrostatic charge controlling agent-containing ferrite particleInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真複写の画
像濃度及び解像度の低下並びにカブリの発生を防止し転
写効率を高める帯電制御剤含有フェライト粒子の製法に
属する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing ferrite particles containing a charge controlling agent, which prevents a decrease in image density and resolution of electrophotographic copying and prevents fogging and enhances transfer efficiency.
【0002】[0002]
【従来の技術】現在、小型化及び高速化が進む電子写真
複写機は、高温高湿の過激な環境の下でも、長時間の連
続稼働に耐え、常に安定した高画質の鮮明な画像を複写
することが要求されている。そのため、優れた耐環境安
定性、耐久安定性及び適性濃度を持ち、黒い斑点のカブ
リがなく、解像力に富む画像を複写できる電子写真トナ
ーが必要とされる。2. Description of the Related Art At present, electrophotographic copying machines, which are becoming smaller and faster, can withstand continuous operation for a long time even in a severe environment of high temperature and high humidity, and always copy stable and clear images of high quality. Is required. Therefore, there is a need for an electrophotographic toner that has excellent environmental stability, durability stability, and appropriate density, has no black spot fog, and can copy an image with high resolution.
【0003】従来の予備乾式混合による電子写真トナー
の製法は、樹脂、マグネタイト又はカーボンブラック等
の着色剤、含金染料等の帯電制御剤、ワックス等を一度
にヘンシェルミキサー等の混合機に入れ、冷却しながら
回転羽根の形、回転数、回転回数等を変え工夫し混合し
ている。しかしながら、樹脂、マグネタイト又はカーボ
ンブラック等の着色剤、含金染料等の帯電制御剤、ワッ
クス等は各々粒子径、比重及び帯電特性が異なるため、
これらの成分を均一に分散することが難しい。特にマグ
ネタイト又はカーボンブラック等の着色剤と含金染料等
の帯電制御剤の均一分散が難しいので、画像濃度及び解
像度の低下並びにカブリの発生が生じ転写効率が低くな
る傾向にある。In a conventional method for producing an electrophotographic toner by preliminary dry mixing, a resin, a coloring agent such as magnetite or carbon black, a charge controlling agent such as a gold-containing dye, a wax, etc. are put into a mixer such as a Henschel mixer at a time. While cooling, the shape of the rotating blades, the number of rotations, the number of rotations, and the like are changed to mix. However, resins, coloring agents such as magnetite or carbon black, charge control agents such as gold-containing dyes, and waxes have different particle diameters, specific gravities, and charging characteristics.
It is difficult to uniformly disperse these components. In particular, since it is difficult to uniformly disperse a colorant such as magnetite or carbon black and a charge controlling agent such as a gold-containing dye, image density and resolution are reduced, and fogging is generated, and transfer efficiency tends to be reduced.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、画像
濃度及び解像度の低下並びにカブリの発生を防止し転写
効率を高める帯電制御剤含有フェライト粒子及びその製
法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a ferrite particle containing a charge controlling agent, which prevents a decrease in image density and resolution, and prevents fogging from occurring, and improves transfer efficiency, and a method for producing the same.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明による帯電制御剤
含有フェライト粒子の製法は、鉄を含む塩と、溶媒と、
アルカリ金属の水酸化物とを混合して、塩中の鉄を酸化
しフェライト及び副生成物を含む反応混合物を得る工程
と、反応混合物中の副生成物を溶媒中に溶解除去してフ
ェライトを抽出する工程と、金属塩と、溶媒と、アルカ
リ金属の水酸化物とを含む金属塩含有水溶液をフェライ
トに添加する工程と、金属塩含有水溶液をフェライトに
添加する前又は後に、カルボキシル化合物、水、アルカ
リ金属の水酸化物を含むカルボキシル化合物のイオン含
有水溶液をフェライトに添加する工程と、フェライト
と、金属塩含有水溶液と、イオン含有水溶液とを混合し
て得られた帯電制御剤含有フェライトを精製する工程と
を含む。According to the present invention, there is provided a method for producing a ferrite particle containing a charge controlling agent, the method comprising the steps of:
Mixing a hydroxide of an alkali metal to oxidize iron in the salt to obtain a reaction mixture containing ferrite and by-products; and dissolving and removing by-products in the reaction mixture in a solvent to remove ferrite. Extracting, adding a metal salt-containing aqueous solution containing a metal salt, a solvent and an alkali metal hydroxide to the ferrite, before or after adding the metal salt-containing aqueous solution to the ferrite, a carboxyl compound, water Adding an ion-containing aqueous solution of a carboxyl compound containing an alkali metal hydroxide to ferrite, and purifying a ferrite containing a charge control agent obtained by mixing the ferrite, an aqueous solution containing a metal salt, and an aqueous solution containing an ion. And a step of performing.
【0006】塩中に含まれる鉄の酸化により、マグネタ
イト等のフェライト及び硫酸塩等の副生成物を含む反応
混合物を生成し、副生成物を除去した後に帯電制御剤含
有フェライト粒子を生成する。これにより高純度のフェ
ライト粒子が得られ、少量のフェライトで着色剤として
の機能を十分に発揮する。また、フェライトは、キャリ
アとして結着樹脂等のトナー粒子を磁気ロールに搬送す
るが、フェライト粒子が高純度であると、フェライト粒
子に対してトナー粒子が確実かつ均一に付着し、フェラ
イト粒子と共にトナー粒子が磁気ロールに良好に搬送さ
れる。更に、生成後に帯電制御剤とフェライトとを混合
するのではなく、帯電制御剤を生成する段階でフェライ
トを混合するので、帯電制御剤とフェライト粒子とがト
ナー粒子中で均一に分散し、帯電制御剤が互いに凝集せ
ずに帯電のムラが発生しない。[0006] Oxidation of iron contained in the salt produces a reaction mixture containing ferrites such as magnetite and by-products such as sulfate, and after removing the by-products, produces charge control agent-containing ferrite particles. As a result, high-purity ferrite particles are obtained, and a small amount of ferrite sufficiently exerts a function as a colorant. Ferrite transports toner particles such as binder resin to a magnetic roll as a carrier.If the ferrite particles are of high purity, the toner particles adhere to the ferrite particles reliably and uniformly, and together with the ferrite particles, The particles are well transported to the magnetic roll. Furthermore, since the ferrite is mixed at the stage of generating the charge control agent instead of mixing the charge control agent and the ferrite after generation, the charge control agent and the ferrite particles are uniformly dispersed in the toner particles, and the charge control is performed. The agents do not agglomerate with each other and uneven charging does not occur.
【0007】また、抽出したフェライトの水溶液にプラ
スイオン化合物を混合してイオンフェライト水溶液を得
る工程と、帯電制御剤を水性溶媒に溶解させた帯電制御
剤溶液と、イオンフェライト水溶液とを混合して帯電制
御剤含有フェライトを得る工程と、得られた帯電制御剤
含有フェライトを濾過、洗浄、乾燥及び粉砕する工程と
を含む。[0007] Further, a step of mixing a cation compound with an aqueous solution of the extracted ferrite to obtain an ionic ferrite aqueous solution, and mixing a charge control agent solution obtained by dissolving a charge control agent in an aqueous solvent and an ionic ferrite aqueous solution. The method includes a step of obtaining a charge control agent-containing ferrite, and a step of filtering, washing, drying, and pulverizing the obtained charge control agent-containing ferrite.
【0008】本発明による実施の形態では、フェライト
と帯電制御剤とが均一に混合されかつフェライトと帯電
制御剤とが一体に付着した平均粒径1.0μm以下の粒子
を形成する工程を含む。帯電制御剤含有フェライトの帯
電制御剤は、 n[R−COO]−・[M]n+ (I) n[R−COO]−・[CM]n+ (II) (Mは金属、CMは金属錯体、Rはアリール基又はアル
キル基、nは1〜8の整数である)式(I)で示す金属
イオンとカルボキシル化合物のイオンとの塩と、式(I
I)で示す複数の金属錯体イオンの混合物とカルボキシル
化合物のイオンとの塩とにより形成される。溶媒は、水
又は水とアルコールとの混合液である。The embodiment according to the present invention includes a step of uniformly mixing the ferrite and the charge control agent and forming particles having an average particle diameter of 1.0 μm or less in which the ferrite and the charge control agent are integrally attached. The charge control agent of the charge control agent-containing ferrite is n [R-COO] -. [M] n + (I) n [R-COO] -. [ CM ] n + (II) (M is metal, CM is A metal complex, R is an aryl group or an alkyl group, and n is an integer of 1 to 8) a salt of a metal ion represented by the formula (I) and an ion of a carboxyl compound;
It is formed by a salt of a mixture of a plurality of metal complex ions shown in I) and a carboxyl compound ion. The solvent is water or a mixture of water and alcohol.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明による帯電制御剤含
有フェライト粒子の製法の実施の形態を説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of a method for producing a charge control agent-containing ferrite particle according to the present invention will be described below.
【0010】本発明による製法は、最初に鉄を含む塩
と、溶媒と、アルカリ金属の水酸化物とを混合し、塩中
の鉄を曝気により酸化してフェライト(MO・Fe
2O3)及び副生成物を含む反応混合物を生成する。酸化
は70〜90℃の温度で2〜5時間行う。溶媒は水又は
水とアルコールとの混合物であり、アルコールはメチル
アルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール、プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール等から選択
される。反応混合物中には、フェライト以外に副生成物
を含むので、副生成物を溶媒に溶かして除去する。これ
を数回繰り返して純度の高いフェライトを抽出する。In the production method according to the present invention, first, a salt containing iron, a solvent, and a hydroxide of an alkali metal are mixed, and the iron in the salt is oxidized by aeration to obtain ferrite (MO.Fe).
A reaction mixture comprising 2 O 3 ) and by-products is produced. Oxidation is performed at a temperature of 70-90 ° C for 2-5 hours. The solvent is water or a mixture of water and an alcohol, and the alcohol is selected from methyl alcohol, ethyl alcohol, butyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol and the like. Since the reaction mixture contains by-products other than ferrite, the by-products are dissolved in a solvent and removed. This is repeated several times to extract ferrite with high purity.
【0011】次に、金属塩と、水又は水とアルコールと
の混合物である溶媒と、アルカリ金属の水酸化物とを含
む金属塩含有水溶液をフェライトに添加し、更に、カル
ボキシル化合物、水、アルカリ金属の水酸化物を含むカ
ルボキシル化合物のイオン含有水溶液をフェライトに添
加して1〜2時間反応させる。金属塩含有水溶液をフェ
ライトに添加する前にイオン含有水溶液をフェライトに
添加してもよい。水中で金属塩とアルカリ金属の水酸化
物とは多種の金属錯体イオンを形成するが、水の他にア
ルコールを溶媒として用いると、水のみを溶媒として用
いたときと異なる多種の金属錯体イオンを形成し、粘度
が低下して反応が速やかに行われる。Next, an aqueous solution containing a metal salt containing a metal salt, a solvent which is water or a mixture of water and an alcohol, and a hydroxide of an alkali metal is added to the ferrite. An ion-containing aqueous solution of a carboxyl compound containing a metal hydroxide is added to the ferrite and reacted for 1 to 2 hours. Before adding the metal salt-containing aqueous solution to the ferrite, the ion-containing aqueous solution may be added to the ferrite. In water, metal salts and alkali metal hydroxides form many types of metal complex ions.However, when alcohol is used as a solvent in addition to water, different types of metal complex ions are used when only water is used as a solvent. It is formed, the viscosity is reduced and the reaction is carried out quickly.
【0012】金属塩の金属は、鉄、クロム、ニッケル、
コバルト、スズ、マンガン、セリウム、銀、亜鉛、マグ
ネシウム、ジルコニウム、ベリリウム、銅、アルミニウ
ム、バリウム、カルシウム、チタン、インジウム、リチ
ウム及びカドミウムから選択された1種又は2種以上で
ある。カルボキシル化合物は、サリチル酸、サリチル酸
の誘導体、ナフトエ酸及びナフトエ酸誘導体であるが、
サリチル酸の誘導体は、3,5−ジターシャリブチルサ
リチル酸及び5−(5−t−オクチル)サリチル酸等から
選択され、ナフトエ酸誘導体は、2−ヒドロキシ−3−
ナフトエ酸、アルキル(炭素数4〜9)−2−ヒドロキシ
−3−ナフトエ酸、5,6,7,8−テトラヒドロ−2−
ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、アルキル(炭素数4〜9)
−5,6,7,8−テトラヒドロ−2−ヒドロキシ−3−
ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、アルキ
ル(炭素数4〜9)−1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、
5,6,7,8−テトラヒドロ−1−ヒドロキシ−2−ナ
フトエ酸等から選択される。The metal of the metal salt is iron, chromium, nickel,
One or more selected from cobalt, tin, manganese, cerium, silver, zinc, magnesium, zirconium, beryllium, copper, aluminum, barium, calcium, titanium, indium, lithium and cadmium. Carboxyl compounds are salicylic acid, derivatives of salicylic acid, naphthoic acid and naphthoic acid derivatives,
The derivative of salicylic acid is selected from 3,5-di-tert-butylsalicylic acid and 5- (5-t-octyl) salicylic acid, and the naphthoic acid derivative is 2-hydroxy-3-
Naphthoic acid, alkyl (C4-9) -2-hydroxy-3-naphthoic acid, 5,6,7,8-tetrahydro-2-
Hydroxy-3-naphthoic acid, alkyl (C4-9)
-5,6,7,8-tetrahydro-2-hydroxy-3-
Naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, alkyl (4-9 carbon atoms) -1-hydroxy-2-naphthoic acid,
It is selected from 5,6,7,8-tetrahydro-1-hydroxy-2-naphthoic acid and the like.
【0013】最後に、フェライトと、金属塩含有水溶液
と、イオン含有水溶液とを混合して得られた帯電制御剤
含有フェライトを濾過、洗浄、乾燥及び粉砕する。これ
により、図1に示すようにフェライト(2)と帯電制御剤
(3)とが均一に混合されかつフェライト(2)と帯電制御剤
(3)とが一体に付着した平均粒径1.0μm以下の帯電制
御剤含有フェライト粒子(1)が得られる。平均粒径は1.
0μm以下、0.01μm以上が好ましい。0.01μmに
満たない粒子を均一に粉砕して生成することは難しく、
粒径のばらつきが大きくなり製造上の欠点がある。[0013] Finally, the ferrite containing the charge control agent obtained by mixing the ferrite, the metal salt-containing aqueous solution and the ion-containing aqueous solution is filtered, washed, dried and pulverized. As a result, as shown in FIG. 1, the ferrite (2) and the charge control agent
(3) is uniformly mixed with ferrite (2) and a charge control agent.
Thus, ferrite particles (1) containing a charge controlling agent and having an average particle diameter of 1.0 μm or less, which are integrally adhered to (3), are obtained. The average particle size is 1.
0 μm or less, preferably 0.01 μm or more. It is difficult to uniformly pulverize particles less than 0.01 μm to produce,
Variations in the particle size increase and there are manufacturing disadvantages.
【0014】帯電制御剤含有フェライト及び精製された
帯電制御剤含有フェライト粒子(1)の帯電制御剤は、 n[R−COO]−・[M]n+ (I) n[R−COO]−・[CM]n+ (II) (Mは金属、CMは金属錯体、Rはアリール基又はアル
キル基、nは1〜8の整数である)式(I)で示す金属
イオンとカルボキシル化合物のイオンとの塩と、式(I
I)で示す複数の金属錯体イオンの混合物とカルボキシル
化合物のイオンとの塩とを含む。金属イオン及び複数の
金属錯体イオンの混合物を含有するので、結着樹脂に対
する相溶性が良く、トナー表面の電位を安定化する作用
がある。また、二成分現像剤用キャリアに対する帯電安
定性に優れ、トナー粒子間及び一成分トナーとスリーブ
等のトナー担持体との摩擦帯電性及び安定性に優れるの
で、転写後の画像濃度は高く、地汚れ及び定着不良が発
生しない。フェライト(2)に対する帯電制御剤(3)の含有
率は、0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜3重量%で
ある。帯電制御剤(3)の含有率が、0.1重量%未満であ
ると帯電量が低く帯電性が安定しない。10重量%を超
えると帯電量が高くなりすぎると共に、着色剤として作
用するフェライト(2)の割合が減少しトナー濃度が低下
する。The charge control agent of the charge control agent-containing ferrite and the purified charge control agent-containing ferrite particles (1) is n [R-COO] -. [M] n + (I) n [R-COO] -. [C M ] n + (II) (M is a metal, C M is a metal complex, R is an aryl group or an alkyl group, n is an integer of 1 to 8) The metal ion represented by the formula (I) and the ion of a carboxyl compound And a salt of the formula (I
It includes a salt of a mixture of a plurality of metal complex ions shown in I) and a carboxyl compound ion. Since it contains a mixture of metal ions and a plurality of metal complex ions, it has good compatibility with the binder resin and has the effect of stabilizing the potential on the toner surface. In addition, the toner has excellent charge stability to a two-component developer carrier, and has excellent frictional chargeability and stability between toner particles and between a one-component toner and a toner carrier such as a sleeve. No stain and poor fixing occur. The content of the charge control agent (3) with respect to the ferrite (2) is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight. When the content of the charge control agent (3) is less than 0.1% by weight, the charge amount is low and the chargeability is not stable. If it exceeds 10% by weight, the charge amount becomes too high, and the ratio of ferrite (2) acting as a colorant decreases, so that the toner concentration decreases.
【0015】金属錯体イオンは、塩基性水酸化クロムイ
オン、塩基性塩化クロムイオン、塩基性塩化亜鉛イオン
及び塩基性硫酸クロムイオンからなる群から選択され、
具体例を以下の化学式で例示する。[0015] The metal complex ion is selected from the group consisting of basic chromium hydroxide ion, basic chromium chloride ion, basic zinc chloride ion and basic chromium sulfate ion;
Specific examples are illustrated by the following chemical formulas.
【0016】塩基性水酸化クロムイオン:[Cr(H2O)
4(OH)2]+;[Cr(OH)]2+;[Cr(H2O)5OH]2+;
[(H2O)4CrO2Cr(H2O)4]2+;[(H2O)6C
r]3+;[(H2O)4Cr(OH)2Cr(H2O)4]4+;[(H2
O)4Cr(OH)2(H2O)Cr(H2O)4]4+;[Cr4(O
H)8]4+;[Cr3(OH)4(H2O)10]5+;Basic chromium hydroxide ion: [Cr (H 2 O)
4 (OH) 2 ] + ; [Cr (OH)] 2+ ; [Cr (H 2 O) 5 OH] 2+ ;
[(H 2 O) 4 CrO 2 Cr (H 2 O) 4 ] 2+ ; [(H 2 O) 6 C
r] 3+ ; [(H 2 O) 4 Cr (OH) 2 Cr (H 2 O) 4 ] 4+ ; [(H 2
O) 4 Cr (OH) 2 (H 2 O) Cr (H 2 O) 4 ] 4+ ; [Cr 4 (O
H) 8 ] 4+ ; [Cr 3 (OH) 4 (H 2 O) 10 ] 5+ ;
【0017】[0017]
【化1】 ;Embedded image ;
【0018】[0018]
【化2】 ;Embedded image ;
【0019】[0019]
【化3】 ;Embedded image ;
【0020】塩基性塩化クロムイオン:[(H2O)5Cr
Cl2]+;[(H2O)CrCl5]+;[(H2O)4CrC
l2]+;[(H2O)5CrCl]2+;[(H2O)3CrC
l]2+;[(H2O) 2CrCl3]が水に溶けた場合派生する
金属錯体イオン;[Cr5(OH)6Cl9・12H2O]が水
に溶けた場合派生する金属錯体イオン;Basic chromium chloride ion: [(HTwoO)FiveCr
ClTwo]+; [(HTwoO) CrClFive]+; [(HTwoO)FourCrC
lTwo]+; [(HTwoO)FiveCrCl]2+; [(HTwoO)ThreeCrC
l]2+; [(HTwoO) TwoCrClThreeIs derived when dissolved in water
Metal complex ion; [CrFive(OH)6Cl9・ 12HTwoO] is water
Metal complex ions derived when dissolved in
【0021】塩基性塩化亜鉛イオン:[ZnCl2Zn
(OH)2]が水に溶けた場合派生する金属錯体イオン;
[ZnCl24Zn(OH)2H2O]が水に溶けた場合派生
する金属錯体イオン;[ZnCl26Zn(OH)22H
2O]が水に溶けた場合派生する金属錯体イオン;Basic zinc chloride ion: [ZnCl 2 Zn
A metal complex ion derived when (OH) 2 ] is dissolved in water;
Metal complex ion derived when [ZnCl 2 4Zn (OH) 2 H 2 O] is dissolved in water; [ZnCl 2 6Zn (OH) 2 2H
2 O] is a metal complex ion derived when dissolved in water;
【0022】塩基性硫酸クロムイオン:[Cr(SO4)
(H2O)]+;[Cr5(SO4)(H2O)5]+;[(H2O)3Cr
(OH)(SO4)2Cr(H2O)3]+;[(H2O)3Cr(OH)2
(SO4)Cr(H2O)3]2+ Basic chromium sulfate ion: [Cr (SO 4 )
[(H 2 O)] + ; [Cr 5 (SO 4 ) (H 2 O) 5 ] + ; [(H 2 O) 3 Cr
(OH) (SO 4 ) 2 Cr (H 2 O) 3 ] + ; [(H 2 O) 3 Cr (OH) 2
(SO 4 ) Cr (H 2 O) 3 ] 2+
【0023】[0023]
【化4】; Embedded image
【0024】[(H2O)3Cr(OH)(SO4)2Cr(H2O)
4]3+;[(H2O)4Cr(OH)(SO4)Cr(H2O)4]3+;
[(H2O)6Cr2(H2O)6]3+;[(H2O)4Cr(OH)2C
r(H2O)4]4+; 精製された帯電制御剤含有フェライト粒子(1)は、結着
樹脂、ワックス等と共にボールミル、ヘンシェルミキサ
ー等の混合機で十分に混合した後、熱ロールニーダー、
エクストルーダー等の混練機で混練し、冷却固化後、粉
砕、分級及び後処理(外添)してトナーが製造される。
その他、噴霧方法、重合方法等でも得られる。[(H 2 O) 3 Cr (OH) (SO 4 ) 2 Cr (H 2 O)
4 ] 3+ ; [(H 2 O) 4 Cr (OH) (SO 4 ) Cr (H 2 O) 4 ] 3+ ;
[(H 2 O) 6 Cr 2 (H 2 O) 6 ] 3+ ; [(H 2 O) 4 Cr (OH) 2 C
r (H 2 O) 4 ] 4+ ; The purified charge control agent-containing ferrite particles (1) are thoroughly mixed with a binder resin, wax, and the like using a mixer such as a ball mill or a Henschel mixer, and then heated roll kneader. ,
The mixture is kneaded by a kneading machine such as an extruder, solidified by cooling, pulverized, classified and post-processed (externally added) to produce a toner.
In addition, it can be obtained by a spraying method, a polymerization method, or the like.
【0025】帯電制御剤含有フェライト粒子(1)のトナ
ーに対する含有率は、5〜70重量%であり、好ましく
は25〜55重量%である。5重量%未満であると磁気力
が弱く、トナーが磁気ロールへの担持できず、70重量
%を超えるとトナー中の結着樹脂成分の割合が少なく、
トナーの紙への定着性が悪くなる。The content of the charge control agent-containing ferrite particles (1) with respect to the toner is 5 to 70% by weight, preferably 25 to 55% by weight. If it is less than 5% by weight, the magnetic force is weak, the toner cannot be carried on the magnetic roll,
%, The proportion of the binder resin component in the toner is small,
The fixability of the toner to the paper is deteriorated.
【0026】結着樹脂は、ポリスチレン、スチレン−ア
クリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、
スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体等のスチレン系樹脂飽和ポリエステル樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
マレイン酸樹脂、クマロン樹脂、塩素化パラフィン、キ
シレン樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリプロピレン、ポリ
エチレン等から選択される。As the binder resin, polystyrene, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer,
Styrene resin such as styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate copolymer, styrene-butadiene copolymer, saturated polyester resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, phenol resin,
It is selected from maleic acid resin, coumarone resin, chlorinated paraffin, xylene resin, vinyl chloride resin, polypropylene, polyethylene and the like.
【0027】ワックスは、低分子量ポリプロピレン、低
分子量ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、
カルナバワックス、サゾールワックス、パラフィンワッ
クス、脂肪族固形アルコール等から選択される。The wax may be a low molecular weight polypropylene, a low molecular weight polyethylene, a microcrystalline wax,
It is selected from carnauba wax, sasol wax, paraffin wax, aliphatic solid alcohol and the like.
【0028】トナーには必要に応じて、流動化剤、帯電
助剤及び研磨剤等を添加することができる。シリカ、酸
化チタン、アルミナ等の微粒子、また、これらをシリコ
ンオイル、シリコンワニス、シランカップリング剤等で
疎水化処理した微粒子、チタン酸カルシウム等の金属酸
化物、金属炭化物、金属窒化物等の無機微粒子、メチル
メタアクリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリスチレ
ン等の有機微粒子、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の有機金属化合物微粒子等が挙げられる。If necessary, a fluidizing agent, a charging aid, an abrasive, and the like can be added to the toner. Fine particles of silica, titanium oxide, alumina, etc., fine particles obtained by hydrophobizing them with silicon oil, silicon varnish, silane coupling agent, etc., inorganic oxides such as metal oxides such as calcium titanate, metal carbides and metal nitrides Examples include fine particles, organic fine particles such as methyl methacrylate, polyvinylidene fluoride, and polystyrene; and organic metal compound fine particles such as zinc stearate and calcium stearate.
【0029】一方、前記抽出したフェライトの水溶液に
プラスイオン化合物水溶液を混合してイオンフェライト
水溶液を生成し、その後、イオンフェライト水溶液と、
帯電制御剤を水性溶媒に溶解させた帯電制御剤溶液とを
混合して帯電制御剤含有フェライトを生成してもよい。
フェライト水溶液にプラスイオン化合物を溶解させ、フ
ェライトの周囲をプラスイオンにすることにより、フェ
ライトにマイナス帯電の帯電制御剤を付着させる。プラ
スイオン化合物は、ブチルアミン、アミルアミン、オク
チルアミン、ノニルアミン、ジメチルアミン、ジプロピ
ルアミン、トリエチルアミン、トリアリルアミン、ベン
ジルアミン、トリエタノールアミン等のアミン類から選
択される。水性溶媒は、メチルアルコール、エチルアル
コール、ブチルアルコール、プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール等のアルコールから選択される。On the other hand, an aqueous solution of a cation compound is mixed with the aqueous solution of the extracted ferrite to produce an aqueous solution of an ionic ferrite.
A charge control agent-containing ferrite may be produced by mixing a charge control agent solution in which a charge control agent is dissolved in an aqueous solvent.
By dissolving a positive ion compound in an aqueous ferrite solution and turning the surroundings of the ferrite into a positive ion, a negative charge control agent is attached to the ferrite. The positive ion compound is selected from amines such as butylamine, amylamine, octylamine, nonylamine, dimethylamine, dipropylamine, triethylamine, triallylamine, benzylamine, and triethanolamine. The aqueous solvent is selected from alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, butyl alcohol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol.
【0030】得られた帯電制御剤含有フェライトを前記
同様に精製して、図1に示す平均粒径1.0μm以下の帯
電制御剤含有フェライト粒子(1)を得ることができる。The obtained charge control agent-containing ferrite is purified in the same manner as described above to obtain charge control agent-containing ferrite particles (1) having an average particle size of 1.0 μm or less as shown in FIG.
【0031】[0031]
【実施例】以下、本発明による帯電制御剤含有フェライ
ト粒子の製法の実施例を比較例と共に説明する。部数は
全て重量部である。EXAMPLES Examples of the method for producing the charge control agent-containing ferrite particles according to the present invention will be described below along with comparative examples. All parts are parts by weight.
【0032】[実施例1] <帯電制御剤含有フェライト粒子の合成>硫酸第一鉄3
000部を水4400部に加え溶解させた液と、水酸化
ナトリウム1000部を水1500部に加え溶解させた
液とを混合し撹拌した。次に、空気を吹き込みながら9
0℃で5時間酸化反応させ、得られたフェライト(Fe
O・Fe2O3)粒子を沈殿させて上澄液を廃棄した。こ
れに水3000部を加えて撹拌し、フェライト粒子を沈
殿させて上澄液を廃棄するデカンテーションを7回繰り
返し、副生成物である硫酸ナトリウムを除去して高純度
のフェライト粒子を抽出した。抽出したフェライト粒子
の水溶液に、硫酸クロム110部を加え溶解させ、水酸
化ナトリウム10部、水1690部及びメタノール17
0部を加え撹拌して溶解させた。更に、温度を90℃に
して、水酸化ナトリウム10部と、水1330部と、
3,5−ジターシャリブチルサリチル酸70部とを含む
カルボキシル化合物のイオン含有水溶液を加え90℃で
1時間反応させて帯電制御剤含有フェライトを得た。反
応終了後、水で濾過洗浄し、120℃で6時間乾燥させ
粉砕して、平均粒径0.6μmの3,5−ジターシャリブ
チルサリチル酸クロムと、3,5−ジターシャリブチル
サリチル酸及び塩基性硫酸クロム錯体の塩との混合物で
ある帯電制御剤が0.8%均一に含有するフェライト粒子
840部を得た。Example 1 <Synthesis of Charge Control Agent-Containing Ferrite Particles> Ferrous Sulfate 3
A solution prepared by adding 000 parts to 4400 parts of water and dissolved and a solution prepared by adding 1000 parts of sodium hydroxide to 1500 parts of water and dissolved were mixed and stirred. Next, while blowing air, 9
Oxidation reaction was carried out at 0 ° C. for 5 hours.
O.Fe 2 O 3 ) particles were precipitated and the supernatant was discarded. To this, 3000 parts of water was added and stirred, and the decantation of precipitating the ferrite particles and discarding the supernatant liquid was repeated seven times, and sodium sulfate as a by-product was removed to extract high-purity ferrite particles. To an aqueous solution of the extracted ferrite particles, 110 parts of chromium sulfate was added and dissolved, and 10 parts of sodium hydroxide, 1690 parts of water, and 17 parts of methanol were added.
0 parts were added and stirred to dissolve. Further, at a temperature of 90 ° C., 10 parts of sodium hydroxide, 1330 parts of water,
An ion-containing aqueous solution of a carboxyl compound containing 70 parts of 3,5-ditert-butylsalicylic acid was added and reacted at 90 ° C. for 1 hour to obtain a charge control agent-containing ferrite. After the completion of the reaction, the mixture was filtered and washed with water, dried at 120 ° C. for 6 hours and pulverized to obtain chromium 3,5-di-tert-butylsalicylate having an average particle diameter of 0.6 μm, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid and basic 840 parts of ferrite particles uniformly containing 0.8% of a charge control agent which is a mixture with a salt of a chromium sulfate complex were obtained.
【0033】 <トナーの製造・性能確認> スチレン−アクリル酸エステル共重合体 49部 低分子量ポリプロピレン NP−505(三井石油化学社製) 3部 帯電制御剤含有フェライト粒子 48部 上記材料を混合機(ヘンシェルミキサー)で乾式混合し
た後、温度を130℃にセットした2軸混練機で混練し
た。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで約2mm以
下に粗粉砕した後、粗粉分級機能を有するジェット粉砕
機で微粉砕し、気流式分級機で分級して平均粒径9μm
の生トナーを得た。得られた生トナー100部に疎水性
コロイダルシリカ0.3部とチタン酸カルシウム1.0部
とを加え混合機(ヘンシェルミキサー)で混合した後、
振動ふるいで凝集物を除去しトナーを得た。このトナー
を市販の複写機(商品名 NP−400RE キャノン
社製)による1万枚の連続複写テストを行った結果、表
1に示すように、画像濃度及び解像度が低下せず、カブ
リの発生もなく転写効率が高かった。<Manufacture of toner and confirmation of performance> Styrene-acrylate copolymer 49 parts Low molecular weight polypropylene NP-505 (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 3 parts Charge control agent-containing ferrite particles 48 parts After dry-mixing with a Henschel mixer, the mixture was kneaded with a twin-screw kneader whose temperature was set to 130 ° C. The obtained kneaded material was cooled, coarsely pulverized to about 2 mm or less by a hammer mill, finely pulverized by a jet pulverizer having a coarse powder classification function, and classified by a gas stream type classifier to obtain an average particle size of 9 μm.
Was obtained. To 100 parts of the obtained raw toner, 0.3 part of hydrophobic colloidal silica and 1.0 part of calcium titanate were added and mixed by a mixer (Henschel mixer).
Aggregates were removed by a vibration sieve to obtain a toner. The toner was subjected to a continuous copy test of 10,000 copies using a commercially available copying machine (trade name: NP-400RE, manufactured by Canon Inc.). As shown in Table 1, the image density and resolution did not decrease, and fogging did not occur. And the transfer efficiency was high.
【0034】 [比較例1] <トナーの製造・性能確認> スチレン−アクリル酸エステル共重合体 49部 低分子量ポリプロピレン NP−505(三井石油化学社製) 3部 フェライト(FeO・Fe2O3)粒子 44部 帯電制御剤(3,5−ジターシャリブチルサリチル酸クロム) 4部 上記材料を混合機(ヘンシェルミキサー)で乾式混合し
た後、温度を130℃にセットした2軸混練機で混練し
た。得られた混練物を冷却してハンマーミルで約2mm以
下に粗粉砕した後、粗粉分級機能を有するジェット粉砕
機で微粉砕し、気流式分級機で分級し平均粒径9.1μm
の生トナーを得た。得られた生トナー100部に疎水性
コロイダルシリカ0.3部とチタン酸カルシウム1.0部
を加え混合機(ヘンシェルミキサー)で混合した後、振
動ふるいで凝集物を除去しトナーを得た。このトナーを
市販の複写機(商品名 NP−400RE キャノン
製)による1万枚の連続複写テストを行った結果、表1
に示すように、画像濃度及び解像度が低く、カブリの発
生も多く転写効率も低かった。[Comparative Example 1] <Production of toner and confirmation of performance> Styrene-acrylate copolymer 49 parts Low molecular weight polypropylene NP-505 (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 3 parts Ferrite (FeO.Fe 2 O 3 ) 44 parts of particles Charge control agent (chromium 3,5-ditert-butylsalicylate) 4 parts The above materials were dry-mixed by a mixer (Henschel mixer), and then kneaded by a twin-screw kneader set to a temperature of 130 ° C. The obtained kneaded material was cooled and coarsely pulverized to about 2 mm or less with a hammer mill, finely pulverized with a jet pulverizer having a coarse powder classification function, and classified with a gas stream type classifier to obtain an average particle size of 9.1 μm.
Was obtained. To 100 parts of the obtained raw toner, 0.3 part of hydrophobic colloidal silica and 1.0 part of calcium titanate were added and mixed by a mixer (Henschel mixer), and then aggregates were removed by a vibration sieve to obtain a toner. The toner was subjected to a continuous copy test of 10,000 copies using a commercially available copying machine (trade name: NP-400RE, manufactured by Canon).
As shown in (1), the image density and resolution were low, fogging occurred frequently, and the transfer efficiency was low.
【0035】[実施例2] <帯電制御剤含有フェライト粒子の合成>塩化亜鉛80
部及び硫酸第一鉄2200部を水8380部及びイソプ
ロピルアルコール1100部に加え溶解させた液と、水
酸化ナトリウム620部を水4880部に加え溶解させ
た液とを混合し撹拌した。次に、空気を吹き込みながら
75℃で3時間酸化反応させ、得られたフェライト(Z
nO・Fe2O3)粒子を沈殿させて上澄液を廃棄した。
これに水3000部を加え撹拌し、フェライト粒子を沈
殿させて上澄液を廃棄するデカンテーションを7回繰り
返し、副生成物である硫酸ナトリウムを除去して高純度
のフェライト粒子を抽出した。抽出したフェライト粒子
の水溶液にプラスイオン化合物であるトリエタノールア
ミン40部を加え10分間撹拌してイオンフェライト水
溶液を得た。2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸亜鉛及び
2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸鉄と、2−ヒドロキシ
−3−ナフトエ酸、塩基性塩化亜鉛錯体及び塩基性硫酸
鉄錯体の塩との混合物である帯電制御剤16.5部をエ
タノール50部に溶解した液をイオンフェライト水溶液
に加え15分間撹拌して帯電制御剤含有フェライトを得
た。更に水で濾過洗浄し、120℃で6時間乾燥させ粉
砕して、平均粒径0.3μmの2−ヒドロキシ−3−ナフ
トエ酸亜鉛及び2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸鉄と、
2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、塩基性塩化亜鉛錯体
及び塩基性硫酸鉄錯体の塩との混合物である帯電制御剤
が2.2%均一に含有するフェライト(ZnO・Fe
2O3)粒子740部を得た。Example 2 <Synthesis of Charge Control Agent-Containing Ferrite Particles> Zinc Chloride 80
And 2,200 parts of ferrous sulfate were added and dissolved in 8380 parts of water and 1100 parts of isopropyl alcohol, and a liquid in which 620 parts of sodium hydroxide was added and dissolved in 4880 parts of water was mixed and stirred. Next, an oxidation reaction was performed at 75 ° C. for 3 hours while blowing air into the obtained ferrite (Z
nO.Fe 2 O 3 ) particles were precipitated and the supernatant was discarded.
To this, 3000 parts of water was added and stirred, and the decantation of precipitating the ferrite particles and discarding the supernatant liquid was repeated seven times, thereby removing sodium sulfate as a by-product to extract high-purity ferrite particles. To the aqueous solution of the extracted ferrite particles was added 40 parts of triethanolamine, which is a positive ion compound, and the mixture was stirred for 10 minutes to obtain an ionic ferrite aqueous solution. Charge control, which is a mixture of zinc 2-hydroxy-3-naphthoate and iron 2-hydroxy-3-naphthoate, and salts of 2-hydroxy-3-naphthoic acid, a basic zinc chloride complex and a basic iron sulfate complex A solution prepared by dissolving 16.5 parts of the agent in 50 parts of ethanol was added to an aqueous ionic ferrite solution and stirred for 15 minutes to obtain a ferrite containing a charge control agent. Further, the mixture was filtered and washed with water, dried at 120 ° C. for 6 hours and pulverized, and zinc 2-hydroxy-3-naphthoate and iron 2-hydroxy-3-naphthoate having an average particle diameter of 0.3 μm,
Ferrite (ZnO.Fe) containing uniformly 2.2% of a charge control agent which is a mixture of 2-hydroxy-3-naphthoic acid, a salt of a basic zinc chloride complex and a salt of a basic iron sulfate complex
740 parts of 2 O 3 ) particles were obtained.
【0036】 <トナーの製造・性能確認> 飽和ポリエステル樹脂 68部 低分子量ポリプロピレン NP−505(三井石油化学社製) 2部 帯電制御剤含有フェライト粒子 30部 上記材料を混合機(ヘンシェルミキサー)で乾式混合し
た後、温度を130℃にセットした2軸混練機で混練し
た。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで約2mm以
下に粗粉砕した後、粗粉分級機能を有するジェット粉砕
機で微粉砕し、気流式分級機で分級して平均粒径8.8
μmの生トナーを得た。得られた生トナー100部に疎
水性コロイダルシリカ0.3部とメチルメタアクリレー
ト微粒子0.5部とを加え混合機(ヘンシェルミキサ
ー)で混合した後、振動ふるいで凝集物を除去しトナー
を得た。このトナーを市販の複写機(商品名 NP−6
062キャノン社製)による1万枚の連続複写テストを
行った結果、表1に示すように画像濃度及び解像度が低
下せず、カブリの発生もなく転写効率が高かった。<Manufacture of toner and confirmation of performance> Saturated polyester resin 68 parts Low molecular weight polypropylene NP-505 (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 2 parts Charge control agent-containing ferrite particles 30 parts Drying of the above materials using a mixer (Henschel mixer) After mixing, the mixture was kneaded with a twin-screw kneader set at a temperature of 130 ° C. The obtained kneaded material was cooled, coarsely pulverized to about 2 mm or less by a hammer mill, finely pulverized by a jet pulverizer having a coarse powder classification function, and classified by a gas stream type classifier to obtain an average particle size of 8.8.
A μm raw toner was obtained. To 100 parts of the obtained raw toner, 0.3 part of hydrophobic colloidal silica and 0.5 part of methyl methacrylate microparticles were added and mixed by a mixer (Henschel mixer). Then, aggregates were removed by a vibration sieve to obtain a toner. Was. This toner was purchased from a commercially available copier (trade name NP-6).
As shown in Table 1, the image density and resolution did not decrease, fog did not occur, and the transfer efficiency was high.
【0037】 [比較例2] <トナーの製造・性能確認> 飽和ポリエステル樹脂 68部 低分子量ポリプロピレン NP−505(三井石油化学社製) 2部 フェライト(ZnO・Fe2O3)粒子 29.3部 帯電制御剤(2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸亜鉛) 0.7部 上記材料を混合機(ヘンシェルミキサー)で乾式混合し
た後、温度を130℃にセットした2軸混練機で混練し
た。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで約2mm以
下に粗粉砕した後、粗粉分級機能を有するジェット粉砕
機で微粉砕し、気流式分級機で分級して平均粒径9μm
の生トナーを得た。得られた生トナー100部に疎水性
コロイダルシリカ0.3部とメチルメタアクリレート微
粒子0.5部とを加え混合機(ヘンシェルミキサー)で
混合した後、振動ふるいで凝集物を除去しトナーを得
た。このトナーを市販の複写機(商品名 NP−606
2 キャノン社製)による1万枚の連続複写テストを行
った結果、表1に示すように、画像濃度及び解像度が低
く、カブリの発生も多く転写効率も低かった。Comparative Example 2 <Manufacture and Confirmation of Performance of Toner> Saturated polyester resin 68 parts Low molecular weight polypropylene NP-505 (manufactured by Mitsui Petrochemical Co.) 2 parts Ferrite (ZnO.Fe 2 O 3 ) particles 29.3 parts 0.7 parts of charge control agent (zinc 2-hydroxy-3-naphthoate) The above-mentioned materials were dry-mixed with a mixer (Henschel mixer), and then kneaded with a twin-screw kneader whose temperature was set to 130 ° C. The obtained kneaded material was cooled, coarsely pulverized to about 2 mm or less by a hammer mill, finely pulverized by a jet pulverizer having a coarse powder classification function, and classified by a gas stream type classifier to obtain an average particle size of 9 μm.
Was obtained. To 100 parts of the obtained raw toner, 0.3 part of hydrophobic colloidal silica and 0.5 part of methyl methacrylate microparticles were added and mixed by a mixer (Henschel mixer). Then, aggregates were removed by a vibration sieve to obtain a toner. Was. This toner was purchased from a commercially available copier (trade name: NP-606).
As shown in Table 1, image density and resolution were low, fogging occurred frequently, and transfer efficiency was low, as shown in Table 1.
【0038】各実施例及び比較例ごとに、連続複写テス
ト開始時の複写画像及び終了時の複写画像を各項目につ
いて評価した結果を表1に示す。複写サンプルには電子
写真学会テストチャートNo.1−Rを用いた。画像濃度
は複写画像の黒ベタ部の濃度をマクベス濃度計で測定し
た。解像度はルーペを用いて複写画像を目視観察し独立
した各細線の数を数えて評価した。カブリは複写画像の
非画像部の濃度をマクベス濃度計で測定した。転写効率
は使用トナー量(現像部の減量)で廃トナー量(廃トナ
ー部の増量)を割り100をかけた数値を100から引
いた値である。Table 1 shows the results of evaluating the copy image at the start of the continuous copy test and the copy image at the end of each item for each Example and Comparative Example. The electrophotographic society test chart No. 1-R was used as a copy sample. The image density was determined by measuring the density of the solid black portion of the copied image with a Macbeth densitometer. The resolution was evaluated by visually observing the copied image using a loupe and counting the number of independent fine lines. For fog, the density of a non-image portion of a copied image was measured with a Macbeth densitometer. The transfer efficiency is a value obtained by subtracting a value obtained by dividing the amount of waste toner (increase in waste toner portion) by the amount of used toner (increase in waste toner portion) by 100 and multiplying by 100.
【0039】[0039]
【表1】 [Table 1]
【0040】[0040]
【発明の効果】本発明による帯電制御剤含有フェライト
粒子の製法により、トナーの画像濃度及び解像度の低下
並びにカブリの発生を防止し転写効率を高めることがで
きる。According to the method for producing ferrite particles containing a charge controlling agent according to the present invention, it is possible to prevent a decrease in the image density and resolution of the toner and to prevent the occurrence of fogging and to increase the transfer efficiency.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図1】 本発明による帯電制御剤含有フェライト粒子
の拡大図FIG. 1 is an enlarged view of a ferrite particle containing a charge control agent according to the present invention.
(1)・・帯電制御剤含有フェライト粒子、 (2)・・フェ
ライト、 (3)・・帯電制御剤、(1) Ferrite particles containing charge control agent, (2) Ferrite, (3) Charge control agent,
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H005 BA02 BA03 CA25 CB04 DA01 4G002 AA04 AA07 AB02 AC00 AD00 AE01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H005 BA02 BA03 CA25 CB04 DA01 4G002 AA04 AA07 AB02 AC00 AD00 AE01
Claims (5)
水酸化物とを混合して、塩中の鉄を酸化しフェライト及
び副生成物を含む反応混合物を得る工程と、 反応混合物中の副生成物を溶媒中に溶解除去してフェラ
イトを抽出する工程と、 金属塩と、溶媒と、アルカリ金属の水酸化物とを含む金
属塩含有水溶液をフェライトに添加する工程と、 金属塩含有水溶液をフェライトに添加する前又は後に、
カルボキシル化合物、水、アルカリ金属の水酸化物を含
むカルボキシル化合物のイオン含有水溶液をフェライト
に添加する工程と、 フェライトと、金属塩含有水溶液と、イオン含有水溶液
とを混合して得られた帯電制御剤含有フェライトを精製
する工程とを含むことを特徴とする帯電制御剤含有フェ
ライト粒子の製法。A step of mixing a salt containing iron, a solvent, and a hydroxide of an alkali metal to oxidize iron in the salt to obtain a reaction mixture containing ferrite and by-products; Dissolving and removing by-products in a solvent to extract ferrite; adding a metal salt-containing aqueous solution containing a metal salt, a solvent, and an alkali metal hydroxide to the ferrite; Before or after adding the aqueous solution to the ferrite,
Adding an ion-containing aqueous solution of a carboxyl compound containing a carboxyl compound, water, and an alkali metal hydroxide to the ferrite; and a charge control agent obtained by mixing the ferrite, the metal salt-containing aqueous solution, and the ion-containing aqueous solution. And purifying the ferrite-containing ferrite particles.
水酸化物とを混合して、塩中の鉄を酸化してフェライト
及び副生成物を含む反応混合物を得る工程と、 反応混合物中の副生成物を溶媒中に溶解除去してフェラ
イトを抽出する工程と、 抽出したフェライトの水溶液にプラスイオン化合物を混
合してイオンフェライト水溶液を得る工程と、 帯電制御剤を水性溶媒に溶解させた帯電制御剤溶液と、
イオンフェライト水溶液とを混合して帯電制御剤含有フ
ェライトを得る工程と、 得られた帯電制御剤含有フェライトを濾過、洗浄、乾燥
及び粉砕する工程とを含むことを特徴とする帯電制御剤
含有フェライト粒子の製法。2. A step of mixing a salt containing iron, a solvent, and a hydroxide of an alkali metal to oxidize iron in the salt to obtain a reaction mixture containing ferrite and by-products. Dissolving and removing by-products in a solvent to extract ferrite; mixing a positive ion compound with an aqueous solution of the extracted ferrite to obtain an ionic ferrite aqueous solution; dissolving a charge control agent in an aqueous solvent A charge control agent solution,
Mixing a ionic ferrite aqueous solution to obtain a charge control agent-containing ferrite; and filtering, washing, drying, and pulverizing the obtained charge control agent-containing ferrite. Recipe.
されかつフェライトと帯電制御剤とが一体に付着した平
均粒径1.0μm以下の粒子を形成する工程を含む請求項
1又は2に記載の帯電制御剤含有フェライト粒子の製
法。3. The method according to claim 1, further comprising the step of uniformly mixing the ferrite and the charge control agent and forming particles having an average particle diameter of 1.0 μm or less in which the ferrite and the charge control agent are integrally attached. Of ferrite particles containing a charge control agent.
は、 n[R−COO]−・[M]n+ (I) n[R−COO]−・[CM]n+ (II) (Mは金属、CMは金属錯体、Rはアリール基又はアル
キル基、nは1〜8の整数である)式(I)で示す金属
イオンとカルボキシル化合物のイオンとの塩と、式(I
I)で示す複数の金属錯体イオンの混合物とカルボキシル
化合物のイオンとの塩とを形成する請求項1又は2に記
載の帯電制御剤含有フェライト粒子の製法。4. The charge control agent of the charge control agent-containing ferrite is n [R-COO] -. [M] n + (I) n [R-COO] -. [ CM ] n + (II) (M is A metal, C M is a metal complex, R is an aryl group or an alkyl group, and n is an integer of 1 to 8.) A salt of a metal ion represented by the formula (I) and an ion of a carboxyl compound;
The method for producing a charge control agent-containing ferrite particle according to claim 1 or 2, which forms a salt of a mixture of a plurality of metal complex ions shown in I) and a carboxyl compound ion.
液である請求項1〜4の何れか1項に記載の帯電制御剤
含有フェライト粒子の製法。5. The method for producing a charge control agent-containing ferrite particle according to claim 1, wherein the solvent is water or a mixture of water and an alcohol.
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