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JP2001247657A - Epoxy resin composition and electrical laminate - Google Patents

Epoxy resin composition and electrical laminate

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Publication number
JP2001247657A
JP2001247657A JP2000061921A JP2000061921A JP2001247657A JP 2001247657 A JP2001247657 A JP 2001247657A JP 2000061921 A JP2000061921 A JP 2000061921A JP 2000061921 A JP2000061921 A JP 2000061921A JP 2001247657 A JP2001247657 A JP 2001247657A
Authority
JP
Japan
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epoxy resin
phenol
compound
type epoxy
skeleton
Prior art date
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Granted
Application number
JP2000061921A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2001247657A5 (en
JP3861552B2 (en
Inventor
Hiroshi Moriyama
博 森山
Masakazu Yoshizawa
正和 吉沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Publication of JP2001247657A publication Critical patent/JP2001247657A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the wet heat resistance and adhesive properties of an epoxy resin composition used for electrical laminates. SOLUTION: A linear bisphenol-A epoxy resin having an Mw of 5,000-50,000, a cresol-novolak epoxy resin, and a compound having phenol and triazine backbones are compounded as essential ingredients.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂組成
物及び積層板に関し、具体的には、塗料、半導体封止用
組成物又は積層板用ワニスとして有用であり、特に積層
板(プリント配線板)用ワニスとして密着性、耐熱性お
よび耐湿性に優れた積層板を提供し得る難燃性エポキシ
樹脂組成物、及びこれら性能を兼備した積層板に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin composition and a laminate, and more particularly, it is useful as a paint, a composition for encapsulating a semiconductor, or a varnish for a laminate. The present invention relates to a flame-retardant epoxy resin composition which can provide a laminate having excellent adhesion, heat resistance and moisture resistance as a varnish for), and a laminate having both of these properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】エポキシ樹脂は、その優れた密着性、電
気特性(絶縁性)ゆえに電気電子材料部品を中心に幅広
く使用されている。
2. Description of the Related Art Epoxy resins have been widely used mainly for electric and electronic material parts because of their excellent adhesion and electrical properties (insulating properties).

【0003】これら電気電子材料部品には、ガラスエポ
キシ積層板が使用されているが、電気電子機器の小型化
や高性能化に伴って積層板の高多層化、薄型化が進行し
ている。またICチップを直接搭載する半導体パッケー
ジにおいては高温処理工程が多く、このため積層板にお
いてはこのような高温での処理に耐えるための高いガラ
ス転移温度(以下Tg)と耐湿耐熱性及び銅箔やガラス
クロスの層間での良密着性が必要である。
[0003] Although glass epoxy laminates are used for these electric and electronic material components, the laminates are becoming more multilayered and thinner with the miniaturization and higher performance of electric and electronic equipment. In addition, a semiconductor package on which an IC chip is directly mounted has many high-temperature processing steps. Therefore, a laminate has a high glass transition temperature (hereinafter, Tg), a heat and moisture resistance, a copper foil, and the like for withstanding such high-temperature processing. Good adhesion between layers of glass cloth is required.

【0004】そこで、Tgを高くする方法として、一般
に多官能エポキシ樹脂と、硬化剤としてジシアンジアミ
ドやフェノールノボラック樹脂等を用いる技術が知られ
ている。
Therefore, as a method of increasing Tg, a technique using a polyfunctional epoxy resin and a dicyandiamide or phenol novolak resin as a curing agent is generally known.

【0005】しかしながら、多官能エポキシ樹脂とジシ
アンジアミドの組み合わせでは吸湿性が良好ではなく、
多官能エポキシと多官能フェノールの組み合わせにおい
ても耐湿耐熱性が良好ではなかった。
[0005] However, the combination of a polyfunctional epoxy resin and dicyandiamide is not good in hygroscopicity.
The moisture and heat resistance was not good even in the combination of the polyfunctional epoxy and the polyfunctional phenol.

【0006】また、、Tgが高い積層板用樹脂の技術と
しては、ビスマレイミド樹脂を用いた技術も種々検討さ
れているが、このような技術は耐熱性での向上は見られ
るものの、耐湿耐熱性がやはり十分でなく、更に電気積
層板用途における密着性の低下も来すものであった。
Various techniques using a bismaleimide resin have been studied as a technique for a laminate resin having a high Tg. Such a technique is improved in terms of heat resistance, but is resistant to moisture and heat. However, the adhesiveness was still insufficient, and the adhesion in electric laminates was also reduced.

【0007】そこで、電気積層板用途において、耐湿耐
熱性を改善する技術として、例えば、特開平11−22
8670号公報には、直鎖状の高分子量ビスフェノール
型エポキシ樹脂に、多官能エポキシ樹脂を配合すること
によって、積層板の吸湿耐熱性の向上等を図った技術が
開示されている、
In order to improve the resistance to moisture and heat in electric laminates, for example, JP-A-11-22
No. 8670 discloses a technique for improving the moisture absorption heat resistance of a laminated board by blending a polyfunctional epoxy resin with a linear high molecular weight bisphenol type epoxy resin.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平11−
228670号公報記載の発明は、パッケージ用基板等
に使用するには、TgがTMA法で170℃前後と低
く、Tgを高くするために多官能エポキシ樹脂の配合量
を増やさなければならず、結果として密着性の低下が避
けられないものであった。
However, Japanese Patent Application Laid-Open No.
In the invention described in Japanese Patent No. 228670, the Tg is as low as about 170 ° C. by the TMA method in order to use it for a package substrate or the like, and the compounding amount of the polyfunctional epoxy resin must be increased in order to increase the Tg. As a result, a decrease in adhesion was inevitable.

【0009】即ち、本発明が解決しようとする課題は、
エポキシ樹脂組成物において成形品の耐熱性、耐水性の
物性に優れ、また電気積層板用途における耐湿耐熱性と
密着性の性能を付与し得るエポキシ樹脂組成物、及び、
耐湿耐熱性と密着性とを兼備した電気積層板を提供する
ことにある。
That is, the problem to be solved by the present invention is:
Heat resistance of the molded article in the epoxy resin composition, excellent properties of water resistance, and epoxy resin composition capable of imparting moisture and heat resistance and adhesion performance in electrical laminate applications, and
An object of the present invention is to provide an electric laminate having both moisture resistance and heat resistance and adhesion.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、エポキシ樹脂に特定の
分子量を持つビスフェノール型エポキシ樹脂(A)、平
均官能基数2.5以上のエポキシ樹脂(B)、及び、フ
ェノール骨格とトリアジン骨格とを有する化合物(C)
を必須成分とするエポキシ樹脂組成物とすることによ
り、成形品の耐熱性、耐水性が飛躍的に向上し、更に電
気積層板用途において耐湿耐熱性と密着性とが良好とな
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a bisphenol type epoxy resin (A) having a specific molecular weight is used as an epoxy resin, and an epoxy resin having an average number of functional groups of 2.5 or more. Epoxy resin (B) and compound (C) having a phenol skeleton and a triazine skeleton
By making the epoxy resin composition containing as an essential component, the heat resistance of the molded article, the water resistance is dramatically improved, and furthermore, it is found that the moisture resistance and heat resistance and the adhesiveness in electric laminates are improved, The present invention has been completed.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】即ち、本発明は、ポリスチレン換
算の重量平均分子量が5000〜50000であるビス
フェノール型エポキシ樹脂(A)、平均官能基数2.5
以上のエポキシ樹脂(B)、及び、フェノール骨格とト
リアジン骨格とを有する化合物(D)を必須成分である
ことを特徴とするエポキシ樹脂組成物及び電気積層板に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a bisphenol type epoxy resin (A) having a weight average molecular weight of 5,000 to 50,000 in terms of polystyrene, an average number of functional groups of 2.5.
The present invention relates to an epoxy resin composition and an electric laminate, wherein the epoxy resin (B) and the compound (D) having a phenol skeleton and a triazine skeleton are essential components.

【0012】本発明で用いるポリスチレン換算の重量平
均分子量が5000〜50000であるビスフェノール
型エポキシ樹脂(A)は、特に制限されるものではない
が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下G
PC)での測定においてポリスチレン換算の重量平均分
子量が5000未満であるとTgの低下や密着性の向上
効果が発現されない。一方、重量平均分子量が5000
0を超えるとガラスクロスへの含浸性が悪化し、積層板
成形時の樹脂流れが悪くなり、結局、密着性や耐湿耐熱
性の低下を招く。
The bisphenol type epoxy resin (A) having a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 5,000 to 50,000 used in the present invention is not particularly limited, but is not limited to gel permeation chromatography (hereinafter referred to as G).
If the weight average molecular weight in terms of polystyrene in the measurement by PC) is less than 5,000, the effect of lowering Tg and improving the adhesiveness is not exhibited. On the other hand, the weight average molecular weight is 5000
If it exceeds 0, the impregnating property to the glass cloth will be deteriorated, and the resin flow during the formation of the laminated board will be deteriorated, and eventually, the adhesion and the moisture and heat resistance will be reduced.

【0013】これらの性能バランスの点からビスフェノ
ール型エポキシ樹脂(A)の重量平均分子量は、200
00〜45000の範囲であることが好ましい。
From the viewpoint of the balance between these properties, the weight average molecular weight of the bisphenol type epoxy resin (A) is 200
It is preferably in the range of 00 to 45000.

【0014】ここで、ビスフェノール型エポキシ樹脂
(A)の製造方法は、特に限定されないが、例えば2官
能のビスフェノール型エポキシ樹脂(a1)と2官能フ
ェノール類(a2)とを直鎖状に重合させることにより
得られる。(a1)としては、ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキ
シ樹脂及びこれらのハロゲン化物から選ばれる2官能エ
ポキシ樹脂が挙げられ、ビスフェノール類(a2)とし
ては、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェ
ノールS、及びこれらのハロゲン化物から選ばれる2官
能フェノール等が挙げられる。 これらの中でも、ビス
フェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールAとの重
合によって得られるものが、密着性、耐湿耐熱性がより
向上する点から好ましい。
The method for producing the bisphenol-type epoxy resin (A) is not particularly limited. For example, a bifunctional bisphenol-type epoxy resin (a1) and a bifunctional phenol (a2) are linearly polymerized. It can be obtained by: Examples of (a1) include a bifunctional epoxy resin selected from bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin and halides thereof, and bisphenols (a2) Examples include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, and bifunctional phenols selected from halides thereof. Among these, those obtained by polymerization of bisphenol A type epoxy resin and bisphenol A are preferable from the viewpoint of further improving the adhesiveness and the heat and humidity resistance.

【0015】次に、平均官能基数2.5以上のエポキシ
樹脂(B)としては、特に制限されるものではないが、
具体的には、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、臭
素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノ
ボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールADノボラッ
ク樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、トリシクロデセ
ンオキサイド基を有するエポキシ樹脂、ジシクロペンタ
ジエン型フェノール樹脂のエポキシ化物等の環式脂肪族
エポキシ樹脂、ダイマー酸グリシジルエステル、トリグ
リシジルエステル等のグリシジルエステル型エポキシ樹
脂、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、トリグ
リシジルp−アミノフェノール、トリグリシジル−p−
アミノフェノール、テトラグリシジルメタキシリレンジ
アミン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキ
サン等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂、トリアリル
イソシアヌレート、トリグリシジルイソシアヌレート等
の複素環式エポキシ樹脂、フロログリシノールトリグリ
シジルエーテル、トリヒドロキシビフェニルトリグリシ
ジルエーテル、トリヒドロキシフェニルメタントリグリ
シジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、
2−[4−(2,3−エポキシプロポキシ)フェニル]
−2−[4−[1,1−ビス[4−(2,3−エポキシ
プロポキシ)フェニル]エチル]フェニル]プロパン、
1,3−ビス[4−[1−[4−(2,3−エポキシプ
ロポキシ)フェニル]−1−[4−[1−[4−(2,
3−エポキシプロポキシ)フェニル]−1−メチルエチ
ル]フェニル]エチル]フェノキシ]−2−プロパノー
ル等の3官能型エポキシ樹脂、テトラヒドロキシフェニ
ルエタンテトラグリシジルエーテル、テトラグリシジル
ベンゾフェノン、ビスレゾルシノールテトラグリシジル
エーテル、テトラグリシドキシビフェニル等の4官能型
エポキシ樹脂などが挙げられる。また、エポキシ樹脂
(B)中の平均官能基数は、特に機械特性と耐熱性との
バランスの点から2.5〜10であることが好ましい。
Next, the epoxy resin (B) having an average number of functional groups of 2.5 or more is not particularly limited.
Specifically, a phenol novolak type epoxy resin, a brominated phenol novolak type epoxy resin, an orthocresol novolak type epoxy resin, a bisphenol A novolak type epoxy resin, a bisphenol AD novolak resin and other novolak type epoxy resins, and a tricyclodecene oxide group. Epoxy resin having, cycloaliphatic epoxy resin such as epoxidized dicyclopentadiene-type phenol resin, glycidyl ester dimer acid, glycidyl ester type epoxy resin such as triglycidyl ester, tetraglycidylaminodiphenylmethane, triglycidyl p-aminophenol, Triglycidyl-p-
Glycidylamine type epoxy resins such as aminophenol, tetraglycidyl metaxylylenediamine, tetraglycidylbisaminomethylcyclohexane, heterocyclic epoxy resins such as triallyl isocyanurate and triglycidyl isocyanurate, phloroglysinol triglycidyl ether, trihydroxy Biphenyl triglycidyl ether, trihydroxyphenylmethane triglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether,
2- [4- (2,3-epoxypropoxy) phenyl]
-2- [4- [1,1-bis [4- (2,3-epoxypropoxy) phenyl] ethyl] phenyl] propane,
1,3-bis [4- [1- [4- (2,3-epoxypropoxy) phenyl] -1- [4- [1- [4- (2,
3-functional epoxy resin such as 3-epoxypropoxy) phenyl] -1-methylethyl] phenyl] ethyl] phenoxy] -2-propanol, tetrahydroxyphenylethanetetraglycidyl ether, tetraglycidylbenzophenone, bisresorcinol tetraglycidyl ether, tetra Examples thereof include tetrafunctional epoxy resins such as glycidoxybiphenyl. The average number of functional groups in the epoxy resin (B) is preferably 2.5 to 10 from the viewpoint of a balance between mechanical properties and heat resistance.

【0016】これらのなかでも、機械特性と耐熱性との
バランスが良好なことからノボラック型エポキシ樹脂又
は環式脂肪族エポキシ樹脂が好ましく、また、後者の中
でもジシクロペンタジエン型フェノール樹脂のエポキシ
化物は耐湿性、電気特性の向上効果が顕著となる。ま
た、難燃性が必要とされる場合は、臭素化フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂や適宜テトラブロモビスフェノ
ール型エポキシ樹脂を併用することが有用である。
Of these, novolak type epoxy resins or cycloaliphatic epoxy resins are preferred because of the good balance between mechanical properties and heat resistance. Among the latter, epoxidized dicyclopentadiene type phenol resins are preferred. The effect of improving the moisture resistance and the electrical characteristics becomes remarkable. When flame retardancy is required, it is useful to use a brominated phenol novolak type epoxy resin or a tetrabromobisphenol type epoxy resin as appropriate.

【0017】これらの平均官能基数2.5以上のエポキ
シ樹脂(B)は、その使用にあたって1種類のみに限定
されるものではなく、2種類以上の併用も可能である。
また、上記の各エポキシ樹脂と共に、一部以下の化合
物、即ち、n−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテ
ル、スチレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテ
ル、クレジルグリシジルエーテル、P.Sec−ブチル
フェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレー
ト、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド等の1官能
性エポキシ化合物を用してよい。
The epoxy resin (B) having an average number of functional groups of 2.5 or more is not limited to one kind in use, and two or more kinds can be used in combination.
Along with each of the above epoxy resins, some of the following compounds, namely, n-butyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, styrene oxide, phenyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, P.I. Monofunctional epoxy compounds such as Sec-butylphenyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, vinylcyclohexene monoepoxide, etc. may be used.

【0018】次に、フェノール骨格とトリアジン骨格と
を有する化合物(C)は、電気積層板用途において、耐
熱性、耐水性、密着性を付与すると共に、更に非ハロゲ
ン系の難燃性付与の効果を発現させることができる。
Next, the compound (C) having a phenol skeleton and a triazine skeleton imparts heat resistance, water resistance, and adhesion to electric laminates, and further imparts a halogen-free flame retardancy. Can be expressed.

【0019】この様なフェノール骨格とトリアジン骨格
とを有する化合物(C)は、特に制限されるものではな
いが、トリアジン化合物と、フェノール類と、アルデヒ
ド類とを縮合反応させて得られる、種々の化合物の混合
物(以下、これを「混合物(c)」と略記する)として
用いることが好ましい。
The compound (C) having such a phenol skeleton and a triazine skeleton is not particularly limited, but various compounds obtained by a condensation reaction of a triazine compound, a phenol, and an aldehyde can be used. It is preferably used as a mixture of compounds (hereinafter, abbreviated as “mixture (c)”).

【0020】ここで、フェノール骨格とはフェノール類
に起因するフェノール構造部位を現し、また、トリアジ
ン骨格とはトリアジン化合物に起因するトリアジン構造
部位を現す。
Here, the phenol skeleton represents a phenol structural site derived from phenols, and the triazine skeleton represents a triazine structural site derived from a triazine compound.

【0021】ここで用いられるフェノール類としては、
特に限定されるものではなく、例えば、フェノール、o
−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、キシ
レノール、エチルフェノール、ブチルフェノール、ノニ
ルフェノール、オクチルフェノール等のアルキルフェノ
ール類、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフ
ェノールS、ビスフェノールAD、テトラメチルビスフ
ェノールA、レゾルシン、カテコール等の多価フェノー
ル類、モノヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシナフタ
レン当のナフトール類、その他フェニルフェノール、ア
ミノフェノール等が挙げられる。これらのフェノール類
は、単独又は2種類以上併用で使用可能であるが、最終
的な硬化物が難燃性に優れ、且つアミノ基含有トリアジ
ン化合物との反応性に優れる点からフェノールが好まし
い。
The phenols used here include:
There is no particular limitation, for example, phenol, o
Polyhydric compounds such as alkyl phenols such as cresol, m-cresol, p-cresol, xylenol, ethylphenol, butylphenol, nonylphenol, and octylphenol; bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, bisphenol AD, tetramethylbisphenol A, resorcinol, and catechol; Examples include phenols, naphthols such as monohydroxynaphthalene and dihydroxynaphthalene, and other phenylphenols and aminophenols. These phenols can be used alone or in combination of two or more. However, phenol is preferable because the final cured product is excellent in flame retardancy and excellent in reactivity with an amino group-containing triazine compound.

【0022】次に、トリアジン環を含む化合物として
は、特に限定されるものではないが、下記一般式1又は
イソシアヌル酸が好ましい。
Next, the compound containing a triazine ring is not particularly limited, but is preferably the following general formula 1 or isocyanuric acid.

【0023】[0023]

【化1】 Embedded image

【0024】(一般式1中、R1、R2、R3は、アミノ
基、アルキル基、フェニル基、ヒドロキシル基、ヒドロ
キシルアルキル基、エーテル基、エステル基、酸基、不
飽和基、シアノ基のいずれかを表わす。)
(In the general formula 1, R 1 , R 2 and R 3 represent an amino group, an alkyl group, a phenyl group, a hydroxyl group, a hydroxylalkyl group, an ether group, an ester group, an acid group, an unsaturated group, a cyano group Represents one of the following.)

【0025】前記一般式1で示される化合物のなかでも
特に、反応性に優れる点から前記中、R1、R2、R3
うちのいずれか2つ又は3つがアミノ基であるメラミ
ン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンなどのグアナ
ミン誘導体に代表されるアミノ基含有トリアジン化合物
が好ましい。
Among the compounds represented by the above general formula 1, melamine, acetamate, and the like, in which two or three of R 1 , R 2 , and R 3 are amino groups, because of their excellent reactivity. Amino group-containing triazine compounds represented by guanamine derivatives such as guanamine and benzoguanamine are preferred.

【0026】これらの化合物も使用にあたって1種類の
みに限定されるものではなく2種以上を併用することも
可能である。
These compounds are not limited to one kind in use, and two or more kinds can be used in combination.

【0027】次に、アルデヒド類は、特に限定されるも
のではないが、取扱いの容易さの点からホルムアルデヒ
ドが好ましい。ホルムアルデヒドとしては、限定するも
のではないが、代表的な供給源としてホルマリン、パラ
ホルムアルデヒド等が挙げられる。
The aldehyde is not particularly limited, but formaldehyde is preferred from the viewpoint of easy handling. Formaldehyde includes, but is not limited to, formalin, paraformaldehyde, and the like as typical sources.

【0028】これらトリアジン化合物と、フェノール類
と、アルデヒド類とを縮合反応させて得られる混合物
(c)のなかでも、特にトリアジン化合物として、前記
したメラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンな
どのグアナミン誘導体に代表されるアミノ基含有トリア
ジン化合物を用いて得られる混合物(以下、「混合物
(c’)と略記する」が、難燃性の改善効果が顕著なも
のとなり好ましい。
Among the mixtures (c) obtained by subjecting these triazine compounds, phenols and aldehydes to a condensation reaction, particularly, the triazine compounds are represented by the above-mentioned guanamine derivatives such as melamine, acetoguanamine and benzoguanamine. (Hereinafter abbreviated as "mixture (c ')") using an amino group-containing triazine compound is preferable because the effect of improving flame retardancy is remarkable.

【0029】混合物(c’)としては、具体的には、 c1:アミノ基含有トリアジン化合物とフェノール類と
アルデヒド類との縮合反応物、 c2:アミノ基含有トリアジン化合物とアルデヒド類と
の縮合反応物、 c3:フェノール類とアルデヒド類との縮合反応物、 c4:フェノール類、 c5:アミノ基含有トリアジン化合物 の混合物であって、かつ、
Examples of the mixture (c ′) include: c1: a condensation reaction product of an amino group-containing triazine compound, a phenol and an aldehyde, c2: a condensation reaction product of an amino group-containing triazine compound and an aldehyde C3: a condensation reaction product of a phenol and an aldehyde, c4: a phenol, c5: a mixture of an amino group-containing triazine compound, and

【0030】該混合物中に −X−NH−CH2−NH− (c6) −X−NH−CH2−Y− (c7) (式中、Xはトリアジン骨格、Yはフェノール骨格を示
す。)なる構造部位を(c6)/(c7)が0.6以下
となる割合で含有するものが難燃効果の改善効果が飛躍
的に向上し、かつ、エポキシ樹脂(A)との相溶性、耐
熱性に優れる点から好ましい。
[0030] -X-NH-CH 2 -NH- ( c6) in the mixture -X-NH-CH 2 -Y- ( c7) ( wherein, X is a triazine skeleton, Y represents a phenol skeleton.) Containing (c6) / (c7) at a ratio of 0.6 or less greatly improves the flame-retardant effect, and is compatible with the epoxy resin (A) and heat-resistant. It is preferable from the viewpoint of excellent properties.

【0031】混合物(c’)中、未反応成分たるフェノ
ール類(c4)、アミノ基含有トリアジン化合物(c
5)は、若干残ってもよいが、3重量%以下の範囲であ
ることが好ましい。
In the mixture (c '), phenols (c4), which are unreacted components, and an amino group-containing triazine compound (c
5) may slightly remain, but is preferably in a range of 3% by weight or less.

【0032】本発明において、トリアジン化合物と、フ
ェノール類と、アルデヒド類とを縮合反応させて得られ
る前記混合物、または、トリアジン化合物としてアミノ
基含有トリアジン化合物を用いた混合物(c’)は、混
合物(c)又は混合物(c’)中の窒素原子含有量とし
て5重量%以上、なかでも8重量%以上が好ましく、ま
た、ボールアンドリング法によるグリセリン中で測定し
た軟化点が50℃以上、好ましくは80℃以上が好まし
い。また、コーンプレート型粘度計で測定した150℃
での溶融粘度が0.1Pa・s以上、好ましくは0.3Pa・s
以上が好ましい。
In the present invention, the mixture obtained by subjecting a triazine compound, a phenol and an aldehyde to a condensation reaction, or a mixture (c ′) using an amino group-containing triazine compound as the triazine compound is a mixture (c ′). The nitrogen atom content in c) or the mixture (c ′) is preferably 5% by weight or more, especially 8% by weight or more, and the softening point measured in glycerin by a ball and ring method is 50 ° C. or more, preferably 80 ° C. or higher is preferred. In addition, 150 ° C measured with a cone plate type viscometer
The melt viscosity at 0.1 Pas or more, preferably 0.3 Pas
The above is preferred.

【0033】本発明においては、上記(A)〜(C)に
加え、更に必要に応じて硬化促進剤(D)を併用するこ
とが好ましい。
In the present invention, a curing accelerator (D) is preferably used in combination with the above (A) to (C), if necessary.

【0034】硬化促進剤(D)についても公知慣用のも
のがいずれも使用できるが、例えば、ベンジルジメチル
アミン等の第3級アミン、イミダゾール、有機酸金属
塩、ルイス酸、アミン錯塩等が挙げられ、これらは単独
のみならず2種以上の併用も可能である。
As the curing accelerator (D), any known and commonly used curing accelerators can be used, and examples thereof include tertiary amines such as benzyldimethylamine, imidazole, metal salts of organic acids, Lewis acids, and amine complex salts. These may be used alone or in combination of two or more.

【0035】また、本発明の組成物は、上記した各成分
に加え、更に有機溶剤(E)を使用してもよく、特に電
気積層板用組成物としては、この有機溶剤(E)は必須
の成分となる。ここで、使用し得る有機溶媒(E)は、
特に限定されるものではないが、例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、n−ブタノ
ール、メトキシプロパノール、メチルセロソルブ、エチ
ルカルビトール、酢酸エチル、キシレン、トルエン、シ
クロヘキサノール、N,N−ジメチルホルムアミドなど
が挙げられ、これらの溶剤は、適宜に2種または、それ
以上の混合溶剤として使用することも可能である。
The composition of the present invention may further use an organic solvent (E) in addition to the above-mentioned components. Particularly, as the composition for an electric laminate, the organic solvent (E) is indispensable. It becomes the component of. Here, the organic solvent (E) that can be used is
Although not particularly limited, for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol, methoxypropanol, methyl cellosolve, ethyl carbitol, ethyl acetate, xylene, toluene, cyclohexanol, N, N-dimethylformamide and the like can be mentioned, and these solvents can be appropriately used as a mixture of two or more solvents.

【0036】有機溶媒の使用量は特に制限されるもので
はないが、特に電気積層板用としては、ガラスクロスへ
の含浸性の点から、固形分換算で20〜80重量%とな
る範囲であることが好ましい。
The amount of the organic solvent to be used is not particularly limited, but particularly for an electric laminate, from the viewpoint of impregnating the glass cloth, it is in the range of 20 to 80% by weight in terms of solid content. Is preferred.

【0037】本発明のエポキシ樹脂組成物には、さらに
必要に応じて種々の添加剤、難燃剤、充填剤等を適宜配
合することが出来る。
The epoxy resin composition of the present invention may further contain various additives, flame retardants, fillers, and the like, if necessary.

【0038】上記した本発明のエポキシ樹脂組成物は、
電気積層板用として極めて有用であるが、その他各種配
合成分の調整により例えば接着剤、注型、塗料等の各種
用途や、また、耐熱性を低下させることなく、非ハロゲ
ン系の難燃性硬化物を得られることから、封止、積層、
塗料などの用途特にガラスエポキシ積層板やIC封止材
用にも適用可能であり、さらに金属密着性に優れるので
レジストや塗料用途にも適する被覆用エポキシ樹脂組成
物としても使用できる。
The above-mentioned epoxy resin composition of the present invention comprises:
It is extremely useful for electric laminates, but it can be used for various purposes such as adhesives, casting, paints, etc. by adjusting various other components. Sealing, lamination,
It is applicable to applications such as paints, especially for glass epoxy laminates and IC encapsulants, and because of its excellent metal adhesion, it can also be used as a coating epoxy resin composition suitable for resists and paint applications.

【0039】また、電気積層板用としては銅箔との密着
性に優れる点から樹脂付き銅箔等のいわゆるビルドアッ
プ積層板用組成物として特に有用である。
For electrical laminates, they are particularly useful as so-called build-up laminate compositions such as resin-coated copper foils because of their excellent adhesion to copper foil.

【0040】上記した本発明のエポキシ樹脂組成物から
積層板を製造する方法としては、特に制限されなく、公
知慣用の方法によって製造することができるが、例えば
ガラスクロス等の基板に本発明のエポキシ樹脂組成物を
樹脂量30〜70重量%となる割合で含浸してプリプレ
グとし、次いでこのプリプレグの1〜10枚を加熱プレ
スして得る方法が挙げられる。
The method for producing a laminate from the above-described epoxy resin composition of the present invention is not particularly limited, and it can be produced by a known and commonly used method. A method of impregnating the resin composition at a ratio of a resin amount of 30 to 70% by weight to form a prepreg, and then heating and pressing 1 to 10 of the prepregs to obtain a prepreg is used.

【0041】[0041]

【実施例】次に本発明を参考例、実施例および比較例に
より具体的に説明する。尚、例中において「部」および
「%」は特に断りのない限りすべて重量基準である。
尚、各試験は以下の方法に従った。 [ピール強度] JIS−K6481に準拠した。 [層間剥離強度] JIS−K6481に準拠した。 [Tg(ガラス転移温度)]TMA法にて測定。昇温ス
ピード10℃/min[吸水率;PCT(プレッシャー
クッカー試験)にて121℃/湿度100%で処理した
前後の重量変化(wt%)を吸水率として測定] [吸湿耐ハンダ性;PCT処理後の積層板を260℃の
ハンダ浴に30秒浸せきさせてその状態変化を観察し
た] 判定基準:◎:外観変化なし、△:ミーズリングあり、
×:フクレ発生
EXAMPLES Next, the present invention will be described specifically with reference examples, examples and comparative examples. In the examples, “parts” and “%” are all based on weight unless otherwise specified.
In addition, each test followed the following method. [Peel strength] Based on JIS-K6481. [Interlayer peel strength] Based on JIS-K6481. [Tg (glass transition temperature)] Measured by TMA method. Temperature rise rate 10 ° C / min [Water absorption: Weight change (wt%) before and after treatment at 121 ° C / 100% humidity by PCT (pressure cooker test) is measured as water absorption] [Soldering resistance to moisture absorption; PCT treatment] The resulting laminate was immersed in a 260 ° C. solder bath for 30 seconds, and its state change was observed.] Criteria: ◎: no change in appearance, Δ: with measling,
×: Swelling occurred

【0042】合成例1 フェノール骨格とトリアジン骨格とを有する化合物
(C)は、以下の方法で合成した。フェノール94部、
メラミン15部、ベンゾグアナミン5部に41.5%ホ
ルマリン45部、およびトリエチルアミン0.4部を加
え、系内のPHを8.2に調整し、発熱に注意しながら
徐々に100℃まで昇温した。100℃にて5時間反応
させた後、常圧下にて水を除去しながら120℃まで2
時間かけて昇温した。次に還流下にて3時間反応させた
後、常圧下にて水を除去しながら140℃まで2時間か
けて昇温した。還流下で3時間反応させた後、常圧下に
て水を除去しながら160℃まで2時間かけて昇温し
た。更に還流下で3時間反応させた後、常圧下にて水を
除去しながら180℃まで2時間かけて昇温した。次に
減圧下にて未反応のフェノールを除去し、該フェノール
骨格とトリアジン骨格とを有する化合物を得た。
Synthesis Example 1 Compound (C) having a phenol skeleton and a triazine skeleton was synthesized by the following method. 94 parts of phenol,
To 15 parts of melamine and 5 parts of benzoguanamine, 45 parts of 41.5% formalin and 0.4 parts of triethylamine were added, the pH in the system was adjusted to 8.2, and the temperature was gradually raised to 100 ° C. while paying attention to heat generation. . After reacting at 100 ° C for 5 hours, remove water at normal pressure to 120 ° C while removing water.
The temperature was raised over time. Next, after reacting for 3 hours under reflux, the temperature was raised to 140 ° C. over 2 hours while removing water under normal pressure. After reacting for 3 hours under reflux, the temperature was raised to 160 ° C. over 2 hours while removing water under normal pressure. After further reacting under reflux for 3 hours, the temperature was raised to 180 ° C. over 2 hours while removing water under normal pressure. Next, unreacted phenol was removed under reduced pressure to obtain a compound having the phenol skeleton and a triazine skeleton.

【0043】以下のこの化合物をアミノトリアジンノボ
ラック樹脂と称する。得られたアミノトリアジンノボラ
ック樹脂は、窒素含有量14%、水酸基当量135g/
eqで、且つ明細書記載の下記構造部位の比率は、 −X−NH−CH2−NH− (c6) ―X−NH−CH2−Y− (c7) (式中、Xはトリアジン骨格,Yはフェノール骨格を示
す)(c6)/(c7)=0.07であった。
This compound is hereinafter referred to as aminotriazine novolak resin. The obtained aminotriazine novolak resin has a nitrogen content of 14% and a hydroxyl equivalent of 135 g /
eq and the ratio of the following structural sites described in the specification is -X-NH-CH2-NH- (c6) -X-NH-CH2-Y- (c7) (wherein X is a triazine skeleton, and Y is (Indicating a phenol skeleton) (c6) / (c7) = 0.07.

【0044】実施例1 ポリスチレン換算の重量平均分子量が30000、エポ
キシ当量が3500g/eqである直鎖状ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂13部とエポキシ当量が206g/
eqのビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂42
部、エポキシ当量が400g/eqのテトラブロムビス
フェノールA型エポキシ樹脂45部、合成例1記載のア
ミノトリアジンノボラック樹脂43部をメチルセロソル
ブ、メチルエチルケトンの混合溶剤に溶解してワニスを
調整した。このワニスに硬化促進剤2エチル4メチルイ
ミダゾールを加えて、不揮発分(NV)が55%なる混
合溶液を調製した。また、硬化促進剤量はプリプレグの
ゲルタイムが170℃で120秒になる割合にした。
Example 1 13 parts of a linear bisphenol A type epoxy resin having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 30,000 and an epoxy equivalent of 3,500 g / eq, and an epoxy equivalent of 206 g /
eq bisphenol A novolak epoxy resin 42
Of a tetrabromobisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 g / eq and 43 parts of an aminotriazine novolak resin described in Synthesis Example 1 were dissolved in a mixed solvent of methyl cellosolve and methyl ethyl ketone to prepare a varnish. To this varnish was added a curing accelerator, 2-ethyl-4-methylimidazole, to prepare a mixed solution having a nonvolatile content (NV) of 55%. The amount of the curing accelerator was set such that the gel time of the prepreg became 120 seconds at 170 ° C.

【0045】しかるのち、それぞれの混合溶液を用い、
基材であるガラスクロスWEA 7628 H258N
〔日東紡(株)製〕に含浸させ、160℃3分乾燥させ
て樹脂分40%のプリプレグを作製した。
Thereafter, using each mixed solution,
Glass cloth WEA 7628 H258N as base material
[Nittobo Co., Ltd.] was impregnated and dried at 160 ° C. for 3 minutes to prepare a prepreg having a resin content of 40%.

【0046】次いで、得られたプリプレグを8枚重ね合
わせ、圧力3.9MN/m2、加熱温度170℃、加熱
時間120分の条件で硬化させて積層板を作製した。次
いで、上記各種の評価試験を行った。結果を表1に示
す。
Next, eight prepregs thus obtained were laminated and cured under the conditions of a pressure of 3.9 MN / m 2, a heating temperature of 170 ° C. and a heating time of 120 minutes to produce a laminate. Next, the above various evaluation tests were performed. Table 1 shows the results.

【0047】得られた積層板について、ピール強度、層
間剥離強度、難燃性、Tg(ガラス転移温度)、PCT
吸水率、耐ハンダ性の各物性を試験した。その結果を表
1に示す。
With respect to the obtained laminate, peel strength, delamination strength, flame retardancy, Tg (glass transition temperature), PCT
Each property of water absorption and solder resistance was tested. Table 1 shows the results.

【0048】実施例2 ポリスチレン換算の重量平均分子量が30000、エポ
キシ当量が3500g/eqである直鎖状ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂13部とエポキシ当量が277g/
eqのジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂42部、エ
ポキシ当量が400g/eqのテトラブロムビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂45部、合成例1記載のアミノト
リアジンノボラック樹脂36部をメチルセロソルブ、メ
チルエチルケトンの混合溶剤に溶解してワニスを調整し
た。このワニスを実施例1と同様にしてプリプレグ及び
積層板を作製した。次いで、上記各種の評価試験を行っ
た。結果を表1に示す。
Example 2 13 parts of a linear bisphenol A type epoxy resin having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 30,000 and an epoxy equivalent of 3,500 g / eq, and an epoxy equivalent of 277 g / eq.
42 parts of a dicyclopentadiene type epoxy resin of eq, 45 parts of a tetrabromobisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 g / eq, and 36 parts of an aminotriazine novolak resin described in Synthesis Example 1 were dissolved in a mixed solvent of methyl cellosolve and methyl ethyl ketone. The varnish was adjusted. A prepreg and a laminate were produced from this varnish in the same manner as in Example 1. Next, the above various evaluation tests were performed. Table 1 shows the results.

【0049】得られた積層板について、ピール強度、層
間剥離強度、難燃性、Tg(ガラス転移温度)、PCT
吸水率、耐ハンダ性の各物性を試験した。その結果を表
1に示す。
Regarding the obtained laminate, peel strength, delamination strength, flame retardancy, Tg (glass transition temperature), PCT
Each property of water absorption and solder resistance was tested. Table 1 shows the results.

【0050】実施例3 ポリスチレン換算の重量平均分子量が21000、エポ
キシ当量が2500g/eqである直鎖状ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂10部とエポキシ当量が216g/
eqのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂45部、エ
ポキシ当量が400g/eqのテトラブロムビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂45部、合成例1記載のアミノト
リアジンノボラック樹脂44部をメチルセロソルブ、メ
チルエチルケトンの混合溶剤に溶解してワニスを調整し
た。このワニスを実施例1と同様にしてプリプレグ及び
積層板を作製した。次いで、上記各種の評価試験を行っ
た。結果を表1に示す。
Example 3 10 parts of a linear bisphenol A type epoxy resin having a weight average molecular weight in terms of polystyrene of 21,000 and an epoxy equivalent of 2500 g / eq, and an epoxy equivalent of 216 g /
45 parts of a cresol novolak epoxy resin of eq, 45 parts of a tetrabromobisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 g / eq, and 44 parts of an aminotriazine novolak resin described in Synthesis Example 1 were dissolved in a mixed solvent of methyl cellosolve and methyl ethyl ketone. The varnish was adjusted. A prepreg and a laminate were produced from this varnish in the same manner as in Example 1. Next, the above various evaluation tests were performed. Table 1 shows the results.

【0051】得られた積層板について、ピール強度、層
間剥離強度、難燃性、Tg(ガラス転移温度)、PCT
吸水率、耐ハンダ性の各物性を試験した。その結果を表
1に示す。
Regarding the obtained laminate, peel strength, delamination strength, flame retardancy, Tg (glass transition temperature), PCT
Each property of water absorption and solder resistance was tested. Table 1 shows the results.

【0052】実施例4 ポリスチレン換算の重量平均分子量が42000、エポ
キシ当量が9000g/eqである直鎖状ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂8部とエポキシ当量が206g/e
qのビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂47
部、エポキシ当量が400g/eqのテトラブロムビス
フェノールA型エポキシ樹脂45部、合成例1記載のア
ミノトリアジンノボラック樹脂46部をメチルセロソル
ブ、メチルエチルケトンの混合溶剤に溶解してワニスを
調整した。このワニスを実施例1と同様にしてプリプレ
グ及び積層板を作製した。
Example 4 8 parts of a linear bisphenol A epoxy resin having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 42,000 and an epoxy equivalent of 9000 g / eq, and an epoxy equivalent of 206 g / e
Bisphenol A novolak epoxy resin 47
Varnish was prepared by dissolving 45 parts of a tetrabromobisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 g / eq and 46 parts of an aminotriazine novolak resin described in Synthesis Example 1 in a mixed solvent of methyl cellosolve and methyl ethyl ketone. A prepreg and a laminate were produced from this varnish in the same manner as in Example 1.

【0053】得られた積層板について、ピール強度、層
間剥離強度、難燃性、Tg(ガラス転移温度)、PCT
吸水率、耐ハンダ性の各物性を試験した。その結果を表
1に示す。
With respect to the obtained laminate, peel strength, delamination strength, flame retardancy, Tg (glass transition temperature), PCT
Each property of water absorption and solder resistance was tested. Table 1 shows the results.

【0054】実施例5 ポリスチレン換算の重量平均分子量が30000、エポ
キシ当量が3500g/eqである直鎖状ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂10部とエポキシ当量が216g/
eqのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂35部、エ
ポキシ当量が143g/eqのグリシジルアミン型エポ
キシ樹脂10部、エポキシ当量が400g/eqのテト
ラブロムビスフェノールA型エポキシ樹脂45部、合成
例1記載のアミノトリアジンノボラック樹脂47部をメ
チルセロソルブ、メチルエチルケトンの混合溶剤に溶解
してワニスを調整した。このワニスを実施例1と同様に
してプリプレグ及び積層板を作製した。
Example 5 10 parts of a linear bisphenol A type epoxy resin having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 30,000 and an epoxy equivalent of 3,500 g / eq, and an epoxy equivalent of 216 g /
35 parts of a cresol novolak epoxy resin of eq, 10 parts of a glycidylamine type epoxy resin having an epoxy equivalent of 143 g / eq, 45 parts of a tetrabromobisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400 g / eq, and an aminotriazine novolak described in Synthesis Example 1. A varnish was prepared by dissolving 47 parts of a resin in a mixed solvent of methyl cellosolve and methyl ethyl ketone. A prepreg and a laminate were produced from this varnish in the same manner as in Example 1.

【0055】得られた積層板について、ピール強度、層
間剥離強度、難燃性、Tg(ガラス転移温度)、PCT
吸水率、耐ハンダ性の各物性を試験した。その結果を表
1に示す。
With respect to the obtained laminate, peel strength, delamination strength, flame retardancy, Tg (glass transition temperature), PCT
Each property of water absorption and solder resistance was tested. Table 1 shows the results.

【0056】比較例1 エポキシ当量が206g/eqのビスフェノールAノボ
ラック型エポキシ樹脂55部、エポキシ当量が400g
/eqのテトラブロムビスフェノールA型エポキシ樹脂
45部、水酸基当量105g/eqのフェノールノボラ
ック樹脂40部をメチルセロソルブ、メチルエチルケト
ンの混合溶剤に溶解してワニスを調整した。このワニス
を実施例1〜5と同様にしてプリプレグ及び積層板を作
製した。
Comparative Example 1 55 parts of a bisphenol A novolak type epoxy resin having an epoxy equivalent of 206 g / eq, and an epoxy equivalent of 400 g
A varnish was prepared by dissolving 45 parts of a tetrabromobisphenol A-type epoxy resin of 40 g / eq and 40 parts of a phenol novolak resin having a hydroxyl equivalent of 105 g / eq in a mixed solvent of methyl cellosolve and methyl ethyl ketone. A prepreg and a laminate were prepared from this varnish in the same manner as in Examples 1 to 5.

【0057】得られた積層板について、ピール強度、層
間剥離強度、難燃性、Tg(ガラス転移温度)、PCT
吸水率、耐ハンダ性の各物性を試験した。その結果を表
2に示す。
With respect to the obtained laminate, peel strength, delamination strength, flame retardancy, Tg (glass transition temperature), PCT
Each property of water absorption and solder resistance was tested. Table 2 shows the results.

【0058】比較例2 エポキシ当量が277g/eqのジシクロペンタジンエ
ン型エポキシ樹脂55部、エポキシ当量が400のテト
ラブロムビスフェノールA型エポキシ樹脂45部、水酸
基当量105のフェノールノボラック樹脂33部をメチ
ルセロソルブ、メチルエチルケトンの混合溶剤に溶解し
てワニスを調整した。このワニスを実施例1〜5と同様
にしてプリプレグ及び積層板を作製した。
Comparative Example 2 55 parts of a dicyclopentazineene-type epoxy resin having an epoxy equivalent of 277 g / eq, 45 parts of a tetrabromobisphenol A-type epoxy resin having an epoxy equivalent of 400, and 33 parts of a phenol novolak resin having a hydroxyl equivalent of 105 were used in methyl cellosolve. And a mixed solvent of methyl ethyl ketone to prepare a varnish. A prepreg and a laminate were prepared from this varnish in the same manner as in Examples 1 to 5.

【0059】得られた積層板について、ピール強度、層
間剥離強度、難燃性、Tg(ガラス転移温度)、PCT
吸水率、耐ハンダ性の各物性を試験した。その結果を表
2に示す。
With respect to the obtained laminate, peel strength, delamination strength, flame retardancy, Tg (glass transition temperature), PCT
Each property of water absorption and solder resistance was tested. Table 2 shows the results.

【0060】比較例3 エポキシ当量が216g/eqのクレゾールノボラック
型エポキシ樹脂55部、エポキシ当量が400g/eq
のテトラブロムビスフェノールA型エポキシ樹脂45
部、水酸基当量115のビスフェノールAノボラック樹
脂35部をメチルセロソルブ、メチルエチルケトンの混
合溶剤に溶解してワニスを調整した。このワニスを実施
例1〜5と同様にしてプリプレグ及び積層板を作製し
た。
Comparative Example 3 55 parts of a cresol novolak type epoxy resin having an epoxy equivalent of 216 g / eq, and an epoxy equivalent of 400 g / eq
Tetrabromobisphenol A type epoxy resin 45
And 35 parts of a bisphenol A novolak resin having a hydroxyl equivalent of 115 were dissolved in a mixed solvent of methyl cellosolve and methyl ethyl ketone to prepare a varnish. A prepreg and a laminate were prepared from this varnish in the same manner as in Examples 1 to 5.

【0061】得られた積層板について、ピール強度、層
間剥離強度、難燃性、Tg(ガラス転移温度)、PCT
吸水率、耐ハンダ性の各物性を試験した。その結果を表
2に示す。
With respect to the obtained laminate, peel strength, delamination strength, flame retardancy, Tg (glass transition temperature), PCT
Each property of water absorption and solder resistance was tested. Table 2 shows the results.

【0062】比較例4 エポキシ当量が216g/eqのクレゾールノボラック
型エポキシ樹脂55部、エポキシ当量が400g/eq
のテトラブロムビスフェノールA型エポキシ樹脂45
部、合成例1記載のアミノトリアジンノボラック樹脂4
3部をメチルセロソルブ、メチルエチルケトンの混合溶
剤に溶解してワニスを調整した。このワニスを実施例1
〜5と同様にしてプリプレグ及び積層板を作製した。
Comparative Example 4 55 parts of a cresol novolak type epoxy resin having an epoxy equivalent of 216 g / eq, and an epoxy equivalent of 400 g / eq
Tetrabromobisphenol A type epoxy resin 45
Part, aminotriazine novolak resin 4 described in Synthesis Example 1
Three parts were dissolved in a mixed solvent of methyl cellosolve and methyl ethyl ketone to prepare a varnish. This varnish was used in Example 1
A prepreg and a laminated board were produced in the same manner as in Examples 5 to 5.

【0063】得られた積層板について、ピール強度、層
間剥離強度、難燃性、Tg(ガラス転移温度)、PCT
吸水率、耐ハンダ性の各物性を試験した。その結果を表
2に示す。
About the obtained laminate, peel strength, delamination strength, flame retardancy, Tg (glass transition temperature), PCT
Each property of water absorption and solder resistance was tested. Table 2 shows the results.

【0064】比較例5 ポリスチレン換算の重量平均分子量が30000、エポ
キシ当量が3500g/eqである直鎖状ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂10部と、エポキシ当量が216g
/eqのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂45部、
エポキシ当量が400のテトラブロムビスフェノールA
型エポキシ樹脂45部、水酸基当量105g/eqのフ
ェノールノボラック樹脂33部をメチルセロソルブ、メ
チルエチルケトンの混合溶剤に溶解してワニスを調整し
た。このワニスを実施例1〜5と同様にしてプリプレグ
及び積層板を作製した。
Comparative Example 5 10 parts of a linear bisphenol A type epoxy resin having a polystyrene equivalent weight average molecular weight of 30,000 and an epoxy equivalent of 3,500 g / eq, and an epoxy equivalent of 216 g
/ Eq cresol novolak type epoxy resin 45 parts,
Tetrabromobisphenol A having an epoxy equivalent of 400
A varnish was prepared by dissolving 45 parts of a type epoxy resin and 33 parts of a phenol novolak resin having a hydroxyl equivalent of 105 g / eq in a mixed solvent of methyl cellosolve and methyl ethyl ketone. A prepreg and a laminate were prepared from this varnish in the same manner as in Examples 1 to 5.

【0065】得られた積層板について、ピール強度、層
間剥離強度、難燃性、Tg(ガラス転移温度)、PCT
吸水率、耐ハンダ性の各物性を試験した。その結果を表
2に示す。
With respect to the obtained laminate, peel strength, delamination strength, flame retardancy, Tg (glass transition temperature), PCT
Each property of water absorption and solder resistance was tested. Table 2 shows the results.

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明によれば、エポキシ樹脂組成物に
おいて成形品の耐熱性、耐水性の物性に優れ、また電気
積層板用途における耐湿耐熱性と密着性の性能を付与し
得るエポキシ樹脂組成物、及び、耐湿耐熱性と密着性と
を兼備した電気積層板を提供できる。
According to the present invention, an epoxy resin composition which is excellent in heat resistance and water resistance of a molded article in an epoxy resin composition, and which can impart wet heat resistance and adhesion performance in electric laminates. The present invention can provide an article and an electric laminate having both moisture and heat resistance and adhesion.

【0069】従って、本発明の組成物は、電気電子、接
着剤、注型、塗料等種々の分野に使用出来、とりわけ電
気積層用途において有用である。
Accordingly, the composition of the present invention can be used in various fields such as electric electronics, adhesives, casting, and paints, and is particularly useful in electric lamination applications.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 3/40 H01B 3/40 P 17/60 17/60 J H05K 1/03 610 H05K 1/03 610L Fターム(参考) 4J002 CC28Y CD00X CD05W FD14Y FD156 FD207 4J036 AA05 AD08 AF06 DA04 FB08 5G305 AA06 AB24 AB26 AB34 BA13 BA25 BA26 CA15 CA16 CA17 CA27 CA32 CA51 5G333 AA05 AB12 AB21 CB12 CC03 DA04 DA11 DA23 FB03 FB04 FB14 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01B 3/40 H01B 3/40 P 17/60 17/60 J H05K 1/03 610 H05K 1/03 610L F Terms (reference) 4J002 CC28Y CD00X CD05W FD14Y FD156 FD207 4J036 AA05 AD08 AF06 DA04 FB08 5G305 AA06 AB24 AB26 AB34 BA13 BA25 BA26 CA15 CA16 CA17 CA27 CA32 CA51 5G333 AA05 AB12 AB21 CB12 CC03 DA04 DA11 DA23 FB14 FB03

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリスチレン換算の重量平均分子量が5
000〜50000であるビスフェノール型エポキシ樹
脂(A)、平均官能基数2.5以上のエポキシ樹脂
(B)、及び、フェノール骨格とトリアジン骨格とを有
する化合物(C)を必須成分とすることを特徴とするエ
ポキシ樹脂組成物。
1. A polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 5
Bisphenol type epoxy resin (A) having an average number of functional groups of 2.5 or more (B), and a compound (C) having a phenol skeleton and a triazine skeleton, which are 000 to 50,000, are essential components. Epoxy resin composition.
【請求項2】 平均官能基数2.5以上のエポキシ樹脂
(B)が、ノボラック型エポキシ樹脂である請求項1記
載の組成物。
2. The composition according to claim 1, wherein the epoxy resin (B) having an average number of functional groups of 2.5 or more is a novolak type epoxy resin.
【請求項3】 ノボラック型エポキシ樹脂が、平均官能
基数2.5〜10のものである請求項2記載の組成物。
3. The composition according to claim 2, wherein the novolak type epoxy resin has an average number of functional groups of 2.5 to 10.
【請求項4】 ポリスチレン換算の重量平均分子量が5
000〜50000であるビスフェノール型エポキシ樹
脂(A)と、平均官能基数2.5以上のエポキシ樹脂
(B)との配合割合が、重量基準で、(A)/(B)=
1/1〜1/10の範囲である請求項1、2又は3記載
の組成物。
4. A polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 5
The mixing ratio of the bisphenol-type epoxy resin (A) having a molecular weight of 000 to 50,000 and the epoxy resin (B) having an average number of functional groups of 2.5 or more is (A) / (B) =
4. The composition according to claim 1, wherein the composition is in the range of 1/1 to 1/10.
【請求項5】 フェノール骨格とトリアジン骨格とを有
する化合物(C)が、トリアジン化合物と、フェノール
類と、アルデヒド類とを縮合反応した構造を有するもの
である請求項1〜5の何れか1つに記載の組成物。
5. The compound according to claim 1, wherein the compound (C) having a phenol skeleton and a triazine skeleton has a structure in which a triazine compound, a phenol, and an aldehyde are subjected to a condensation reaction. A composition according to claim 1.
【請求項6】 フェノール骨格とトリアジン骨格とを有
する化合物(C)が、c1:アミノ基含有トリアジン化
合物とフェノール類とアルデヒド類との縮合反応物、 c2:アミノ基含有トリアジン化合物とアルデヒド類と
の縮合反応物、 c3:フェノール類とアルデヒド類との縮合反応物、 c4:フェノール類、及び、 c5:アミノ基含有トリアジン化合物 の混合物であって、かつ、 該混合物中に −X−NH−CH2−NH− (c6) −X−NH−CH2−Y− (c7) (式中、Xはトリアジン骨格、Yはフェノール骨格を示
す。)なる構造部位を(c6)/(c7)が0.6以下
となる割合で含有する混合物として用いられるものであ
る請求項1〜5の何れか1つに記載の組成物。
6. A compound (C) having a phenol skeleton and a triazine skeleton comprising: c1: a condensation reaction product of an amino group-containing triazine compound with a phenol and an aldehyde; c2: a condensation reaction of an amino group-containing triazine compound with an aldehyde A condensation reaction product, c3: a condensation reaction product of phenols and aldehydes, c4: a mixture of phenols, and c5: an amino group-containing triazine compound, wherein -X-NH-CH 2 is contained in the mixture. -NH- (c6) (wherein, X is a triazine skeleton, Y represents a phenol skeleton.) -X-NH-CH 2 -Y- (c7) comprising a structural moiety is (c6) / (c7) 0 . The composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the composition is used as a mixture containing at a ratio of 6 or less.
【請求項7】 硬化促進剤(D)及び有機溶剤(E)を
含有するものである請求項1〜6の何れか1つに記載の
組成物。
7. The composition according to claim 1, comprising a curing accelerator (D) and an organic solvent (E).
【請求項8】 請求項1〜7の何れか1つに記載のエポ
キシ樹脂組成物をクロス状基材に含浸後、それを積層し
加熱加圧成形してなることを特徴とする電気積層板。
8. An electric laminate, wherein a cloth-like substrate is impregnated with the epoxy resin composition according to claim 1 and then laminated and heated and pressed. .
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