JP2001172211A - シクロドデカノン及びシクロドデカノールの製造法 - Google Patents
シクロドデカノン及びシクロドデカノールの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明の課題は、白金族触媒の存在下、エポキ
シシクロドデカン類に水素を接触させて、シクロドデカ
ノン及びシクロドデカノールを一段でしかも高収率で製
造する方法を提供するものである。 【解決手段】白金族触媒が、（ａ）白金族金属と（ｂ）
助触媒としてVIII族、Ib族、IIb族、IIIb族、IVb族、Vb
族、VIb族、VIIb族およびランタノイド元素からなる群
より選ばれる少なくとも１つの元素またはその化合物と
を担体に担持したものからなり、該触媒の存在下、エポ
キシシクロドデカン類と水素とを接触させることを特徴
とするシクロドデカノン及びシクロドデカノールの製造
法により解決される。
シシクロドデカン類に水素を接触させて、シクロドデカ
ノン及びシクロドデカノールを一段でしかも高収率で製
造する方法を提供するものである。 【解決手段】白金族触媒が、（ａ）白金族金属と（ｂ）
助触媒としてVIII族、Ib族、IIb族、IIIb族、IVb族、Vb
族、VIb族、VIIb族およびランタノイド元素からなる群
より選ばれる少なくとも１つの元素またはその化合物と
を担体に担持したものからなり、該触媒の存在下、エポ
キシシクロドデカン類と水素とを接触させることを特徴
とするシクロドデカノン及びシクロドデカノールの製造
法により解決される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（ａ）白金族金属
と（ｂ）助触媒としてVIII族、Ib族、IIb族、IIIb族、I
Vb族、Vb族、VIb族、VIIb族およびランタノイド元素か
らなる群より選ばれる少なくとも１つの元素またはその
化合物とを担体に担持した固体触媒の存在下、エポキシ
シクロドデカン類と水素とを接触させることによりシク
ロドデカノンとシクロドデカノールの混合物を製造する
方法に関する。シクロドデカノンとシクロドデカノール
は、ラクタム類、ラクトン類又は二塩基酸類に容易に公
知の方法によって誘導されるため、ポリアミド１２、ポ
リエステル等の合成繊維、合成樹脂の中間原料となる重
要な化合物である。
と（ｂ）助触媒としてVIII族、Ib族、IIb族、IIIb族、I
Vb族、Vb族、VIb族、VIIb族およびランタノイド元素か
らなる群より選ばれる少なくとも１つの元素またはその
化合物とを担体に担持した固体触媒の存在下、エポキシ
シクロドデカン類と水素とを接触させることによりシク
ロドデカノンとシクロドデカノールの混合物を製造する
方法に関する。シクロドデカノンとシクロドデカノール
は、ラクタム類、ラクトン類又は二塩基酸類に容易に公
知の方法によって誘導されるため、ポリアミド１２、ポ
リエステル等の合成繊維、合成樹脂の中間原料となる重
要な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、エポキシシクロドデカン類と水素
とを接触させて、シクロドデカノンとシクロドデカノー
ルを製造する方法としては１，２−エポキシ−５，９−
シクロドデカジエンに水素を接触させて、水素化する反
応が、J.Mol.Catal.,vol69,p.95〜103(1991)に開示され
ている。この文献の反応条件は、パラジウム担持触媒の
存在下、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエ
ンに、反応水素圧を１３ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、反応温度９
０℃で接触させる方法であり、エポキシシクロドデカン
が主生成物で得られ、シクロドデカノールの収率は４％
であり、シクロドデカノンは全く生成していなかった。
また、第24回「反応と合成の進歩シンポジウム」(1998
年11月5,6日)の講演予稿集p.68に、パラジウム触媒の存
在下、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエン
に水素を、反応水素圧を常圧、反応温度を常温で接触さ
せる方法が開示されているが、エポキシシクロドデカン
が主生成物で得られ、シクロドデカノールの収率は5％
であり、シクロドデカノンは全く生成していなかった。
さらに、Neftekhimiya,16(1),114-119(1976)にはパラジ
ウム担持触媒の存在下、１，２−エポキシ−５，９−シ
クロドデカジエンに、反応水素圧８０ａｔｍ、反応温度
１４０℃で接触させ, エポキシシクロドデカン４９．５
％、シクロドデカノール３３．３％、シクロドデカノン
３．４％の収率で得られることが記載されている。以上
のように、従来、エポキシシクロドデカン類より、シク
ロドデカノンとシクロドデカノールを、満足出来る収率
で得る方法は知られていなかった。
とを接触させて、シクロドデカノンとシクロドデカノー
ルを製造する方法としては１，２−エポキシ−５，９−
シクロドデカジエンに水素を接触させて、水素化する反
応が、J.Mol.Catal.,vol69,p.95〜103(1991)に開示され
ている。この文献の反応条件は、パラジウム担持触媒の
存在下、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエ
ンに、反応水素圧を１３ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、反応温度９
０℃で接触させる方法であり、エポキシシクロドデカン
が主生成物で得られ、シクロドデカノールの収率は４％
であり、シクロドデカノンは全く生成していなかった。
また、第24回「反応と合成の進歩シンポジウム」(1998
年11月5,6日)の講演予稿集p.68に、パラジウム触媒の存
在下、１，２−エポキシ−５，９−シクロドデカジエン
に水素を、反応水素圧を常圧、反応温度を常温で接触さ
せる方法が開示されているが、エポキシシクロドデカン
が主生成物で得られ、シクロドデカノールの収率は5％
であり、シクロドデカノンは全く生成していなかった。
さらに、Neftekhimiya,16(1),114-119(1976)にはパラジ
ウム担持触媒の存在下、１，２−エポキシ−５，９−シ
クロドデカジエンに、反応水素圧８０ａｔｍ、反応温度
１４０℃で接触させ, エポキシシクロドデカン４９．５
％、シクロドデカノール３３．３％、シクロドデカノン
３．４％の収率で得られることが記載されている。以上
のように、従来、エポキシシクロドデカン類より、シク
ロドデカノンとシクロドデカノールを、満足出来る収率
で得る方法は知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、エポ
キシシクロドデカン類より、シクロドデカノンとシクロ
ドデカノールを、満足出来る収率で得る方法を提供する
ものである。
キシシクロドデカン類より、シクロドデカノンとシクロ
ドデカノールを、満足出来る収率で得る方法を提供する
ものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、（ａ）
白金族金属と（ｂ）助触媒としてVIII族、Ib族、IIb
族、IIIb族、IVb族、Vb族、VIb族、VIIb族およびランタ
ノイド元素からなる群より選ばれる少なくとも１つの元
素またはその化合物とを担体に担持した固体触媒の存在
下、エポキシシクロドデカン類と水素とを接触させるこ
とによりシクロドデカノンとシクロドデカノールの混合
物を製造する方法によって解決される。
白金族金属と（ｂ）助触媒としてVIII族、Ib族、IIb
族、IIIb族、IVb族、Vb族、VIb族、VIIb族およびランタ
ノイド元素からなる群より選ばれる少なくとも１つの元
素またはその化合物とを担体に担持した固体触媒の存在
下、エポキシシクロドデカン類と水素とを接触させるこ
とによりシクロドデカノンとシクロドデカノールの混合
物を製造する方法によって解決される。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において使用するエポキシシクロドデカン類と
は、エポキシ基を有する飽和又は不飽和の１２員環の環
状炭化水素であり、具体的には、エポキシシクロドデカ
ジエン、エポキシシクロドデセン、エポキシシクロドデ
カンなどが挙げられる。なお、前記エポキシシクロドデ
カン類のエポキシおよび二重結合の構造は、シス体又は
トランス体等、いかなるものであっても構わない。ま
た、使用するエポキシシクロドデカン類は、市販品をそ
のまま、あるいは、蒸留等により精製した後に使用して
も何ら問題はない。
本発明において使用するエポキシシクロドデカン類と
は、エポキシ基を有する飽和又は不飽和の１２員環の環
状炭化水素であり、具体的には、エポキシシクロドデカ
ジエン、エポキシシクロドデセン、エポキシシクロドデ
カンなどが挙げられる。なお、前記エポキシシクロドデ
カン類のエポキシおよび二重結合の構造は、シス体又は
トランス体等、いかなるものであっても構わない。ま
た、使用するエポキシシクロドデカン類は、市販品をそ
のまま、あるいは、蒸留等により精製した後に使用して
も何ら問題はない。
【０００６】本発明において触媒成分として使用される
白金族金属とは、白金族元素であるルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミニウム、イリジウム、白金から
選ばれた少なくとも１つの元素であり、これは助触媒と
ともに不活性支持体に担持された固体触媒として反応に
使用される。本発明において使用される助触媒は、VIII
族、Ib族、IIb族、IIIb族、IVb族、Vb族、VIb族、VIIb
族およびランタノイド元素からなる群より選ばれる少な
くとも１つの元素またはその化合物であり、化合物とし
ては硝酸塩、硫酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物、酸化
物、水酸化物などが挙げられ、具体的には金属ニッケ
ル、金属鉄、金属銅、硝酸第二鉄、塩化第二鉄、四三酸
化鉄、水酸化第二鉄、硝酸コバルト、臭化コバルト、酸
化コバルト、水酸化コバルト、硝酸ニッケル、酸化ニッ
ケル、水酸化ニッケル、硝酸銅、酢酸銅、酸化銀、水酸
化金、塩化イットリウム、塩化チタン、酸化バナジウ
ム、酸化タングステン、酸化モリブデン、硝酸マンガ
ン、酸化レニウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、硝酸カドミウム、酸化カドミウム、酸化水
銀、酸化セリウム、塩化サマリウム、塩化ジスプロシウ
ム、酸化イッテルビウムなどが挙げられる。
白金族金属とは、白金族元素であるルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミニウム、イリジウム、白金から
選ばれた少なくとも１つの元素であり、これは助触媒と
ともに不活性支持体に担持された固体触媒として反応に
使用される。本発明において使用される助触媒は、VIII
族、Ib族、IIb族、IIIb族、IVb族、Vb族、VIb族、VIIb
族およびランタノイド元素からなる群より選ばれる少な
くとも１つの元素またはその化合物であり、化合物とし
ては硝酸塩、硫酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物、酸化
物、水酸化物などが挙げられ、具体的には金属ニッケ
ル、金属鉄、金属銅、硝酸第二鉄、塩化第二鉄、四三酸
化鉄、水酸化第二鉄、硝酸コバルト、臭化コバルト、酸
化コバルト、水酸化コバルト、硝酸ニッケル、酸化ニッ
ケル、水酸化ニッケル、硝酸銅、酢酸銅、酸化銀、水酸
化金、塩化イットリウム、塩化チタン、酸化バナジウ
ム、酸化タングステン、酸化モリブデン、硝酸マンガ
ン、酸化レニウム、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、硝酸カドミウム、酸化カドミウム、酸化水
銀、酸化セリウム、塩化サマリウム、塩化ジスプロシウ
ム、酸化イッテルビウムなどが挙げられる。
【０００７】前記不活性支持体としては、活性炭、α―
アルミナ、γ―アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、チ
タニア、ゼオライト、スピネル等が好適に使用される。
好ましくは、α―アルミナ、γ―アルミナである。
アルミナ、γ―アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、チ
タニア、ゼオライト、スピネル等が好適に使用される。
好ましくは、α―アルミナ、γ―アルミナである。
【０００８】白金族元素の不活性支持体への担持量は、
不活性支持体に対して０．０１〜２０重量％であるのが
好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０重量％であ
る。触媒中の白金族元素は、不活性支持体の表面又は内
部、若しくは両方に担持されていても良い。本発明の白
金族金属のなかでも、より好ましくはパラジウム触媒で
ある。
不活性支持体に対して０．０１〜２０重量％であるのが
好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０重量％であ
る。触媒中の白金族元素は、不活性支持体の表面又は内
部、若しくは両方に担持されていても良い。本発明の白
金族金属のなかでも、より好ましくはパラジウム触媒で
ある。
【０００９】助触媒として使用するVIII族、Ib族、IIb
族、IIIb族、IVb族、Vb族、VIb族、VIIb族およびランタ
ノイド元素からなる群より選ばれる少なくとも１つの元
素またはその化合物の使用量は、白金族金属に対する金
属原子比（白金族金属：助触媒金属）が、１０，００
０：１〜１：４、特に５，０００：１〜１：３の範囲が
好ましい。
族、IIIb族、IVb族、Vb族、VIb族、VIIb族およびランタ
ノイド元素からなる群より選ばれる少なくとも１つの元
素またはその化合物の使用量は、白金族金属に対する金
属原子比（白金族金属：助触媒金属）が、１０，００
０：１〜１：４、特に５，０００：１〜１：３の範囲が
好ましい。
【００１０】本発明の反応において使用する前記固体触
媒の量は、原料のエポキシシクロドデカン類に対して、
白金族元素として０．００００１〜０．１倍モル、さら
に好ましくは０．００００５〜０．０１倍モルとなるよ
うな量で使用することが望ましい。
媒の量は、原料のエポキシシクロドデカン類に対して、
白金族元素として０．００００１〜０．１倍モル、さら
に好ましくは０．００００５〜０．０１倍モルとなるよ
うな量で使用することが望ましい。
【００１１】本発明において、エポキシシクロドデカン
類の水素化は、水素ガス雰囲気にて、エポキシシクロド
デカン類と固体触媒を混合して、反応水素圧を１〜１５
０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、好ましくは２〜１００ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇ、より好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、反応
温度は６０〜２５０℃、好ましくは８０〜２３０℃、よ
り好ましくは１００〜２００℃の条件下にて行われる。
余りに反応温度が高いと高沸点物の生成が増して好まし
くない。水素圧および反応温度が余りに低いと生成速度
が遅くなり好ましくない。
類の水素化は、水素ガス雰囲気にて、エポキシシクロド
デカン類と固体触媒を混合して、反応水素圧を１〜１５
０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、好ましくは２〜１００ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇ、より好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、反応
温度は６０〜２５０℃、好ましくは８０〜２３０℃、よ
り好ましくは１００〜２００℃の条件下にて行われる。
余りに反応温度が高いと高沸点物の生成が増して好まし
くない。水素圧および反応温度が余りに低いと生成速度
が遅くなり好ましくない。
【００１２】本発明の反応では有機溶媒を使用すること
もでき、例えば、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-テトラデ
カン、シクロヘキサン等の炭化水素類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノ
ール、t-ブタノール,t-アミルアルコール等のアルコー
ル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が挙げら
れる。これら溶媒は単独でも、二種以上を混合して使用
しても差し支えない。その使用量は、原料のエポキシシ
クロドデカン類に対して、好ましくは０〜２０重量倍、
更に好ましくは０〜１０重量倍である。
もでき、例えば、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-テトラデ
カン、シクロヘキサン等の炭化水素類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノ
ール、t-ブタノール,t-アミルアルコール等のアルコー
ル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が挙げら
れる。これら溶媒は単独でも、二種以上を混合して使用
しても差し支えない。その使用量は、原料のエポキシシ
クロドデカン類に対して、好ましくは０〜２０重量倍、
更に好ましくは０〜１０重量倍である。
【００１３】本発明で得られたシクロドデカノン及びシ
クロドデカノールは蒸留により容易に分離することがで
きる。
クロドデカノールは蒸留により容易に分離することがで
きる。
【００１４】
【実施例】以下に固体触媒の調製例、実施例及び比較例
を用いて、本発明を具体的に説明する。
を用いて、本発明を具体的に説明する。
【００１５】固体触媒の調製例 塩化パラジウム（ＰｄＣｌ2）０．４１５ｇと塩化サマ
リウム６水和物（ＳｍＣｌ3・６Ｈ2Ｏ）０．２４２ｇに
１０ｗｔ％塩酸水溶液１．６ｇを加え、７０℃で３０分
間加熱した後、水を加えて全量を３０ｍｌにした。次い
で、この混合溶液に、平均粒径１５μｍのα―アルミナ
４．７５ｇを加え、７０℃で蒸発乾固した。次に、１．
８％の水酸化ナトリウム水溶液３５ｍｌを加え、７０℃
で４時間撹拌した。このアルカリ処理物を遠心分離し、
硝酸銀でクロルイオンが検出されなくなるまでイオン交
換水洗浄し、その後、約７０℃で１時間乾燥した。次い
で、オートクレーブ中、シクロヘキサンに懸濁させ、水
素圧１０ｋｇ／ｃｍ 2・Ｇ、１２０℃で１時間還元処理
した。このようにして、α―アルミナに金属換算で５ｗ
ｔ％のパラジウムと２ｗｔ％のサマリウムとが担持され
た粉末状固体触媒[Ｐｄ／Ｓｍ（原子比）＝３．５３]を
得た。
リウム６水和物（ＳｍＣｌ3・６Ｈ2Ｏ）０．２４２ｇに
１０ｗｔ％塩酸水溶液１．６ｇを加え、７０℃で３０分
間加熱した後、水を加えて全量を３０ｍｌにした。次い
で、この混合溶液に、平均粒径１５μｍのα―アルミナ
４．７５ｇを加え、７０℃で蒸発乾固した。次に、１．
８％の水酸化ナトリウム水溶液３５ｍｌを加え、７０℃
で４時間撹拌した。このアルカリ処理物を遠心分離し、
硝酸銀でクロルイオンが検出されなくなるまでイオン交
換水洗浄し、その後、約７０℃で１時間乾燥した。次い
で、オートクレーブ中、シクロヘキサンに懸濁させ、水
素圧１０ｋｇ／ｃｍ 2・Ｇ、１２０℃で１時間還元処理
した。このようにして、α―アルミナに金属換算で５ｗ
ｔ％のパラジウムと２ｗｔ％のサマリウムとが担持され
た粉末状固体触媒[Ｐｄ／Ｓｍ（原子比）＝３．５３]を
得た。
【００１６】実施例１ 攪拌機を備えた内容積１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレ
ーブに、エポキシシクロドデカン（以下ＥＣＤと称す
る）２０ｇ（０．１１ｍｏｌ）、及び前記触媒の調製例
に従って調製したパラジウム５ｗｔ％、サマリウム２ｗ
ｔ％（金属換算）をα―アルミナに担持した触媒０．４
ｇを加え、水素圧５０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、２００℃の条
件で２時間反応した。反応終了後、室温まで冷却し、得
られた反応液の分析を行った。反応液の分析は、ガスク
ロマトグラフィーにより行った。その結果、エポキシシ
クロドデカンは完全に消失しており、シクロドデカノン
(以下ＣＤＯＮと称する)が収率８．６モル％、シクロド
デカノール(以下ＣＤＯＬと称する)が収率８８．１モル
％で得られた。
ーブに、エポキシシクロドデカン（以下ＥＣＤと称す
る）２０ｇ（０．１１ｍｏｌ）、及び前記触媒の調製例
に従って調製したパラジウム５ｗｔ％、サマリウム２ｗ
ｔ％（金属換算）をα―アルミナに担持した触媒０．４
ｇを加え、水素圧５０ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、２００℃の条
件で２時間反応した。反応終了後、室温まで冷却し、得
られた反応液の分析を行った。反応液の分析は、ガスク
ロマトグラフィーにより行った。その結果、エポキシシ
クロドデカンは完全に消失しており、シクロドデカノン
(以下ＣＤＯＮと称する)が収率８．６モル％、シクロド
デカノール(以下ＣＤＯＬと称する)が収率８８．１モル
％で得られた。
【００１７】実施例２〜４、比較例１ 水素還元触媒を表１のような触媒に変え、同じような固
体触媒の調整をおこない、実施例１と同様に反応させて
分析を行った。結果を併せて表１に示した。
体触媒の調整をおこない、実施例１と同様に反応させて
分析を行った。結果を併せて表１に示した。
【００１８】
【表１】
【００１９】実施例５ 内容積５０ｍｌのガラス製オートクレーブに、１，２−
エポキシ−５，９−シクロドデカジエン（以下ＥＣＤ''
と称する）０．５ｇ（２．８１ｍｍｏｌ）、溶媒のｎ-
テトラデカン２．０ｇ及び前記触媒の調製例に従って調
製したパラジウム５ｗｔ％、銅２ｗｔ％（金属換算）を
α―アルミナに担持した触媒０．１ｇを加え、水素圧５
ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、１６０℃の条件で１時間反応した。
反応終了後、室温まで冷却し、得られた反応液の分析を
行った。反応液の分析は、ガスクロマトグラフィーによ
り行った。その結果、１，２−エポキシ−５，９−シク
ロドデカジエンは完全に消失しており、ＣＤＯＮが６
４．８ｍｏｌ％、ＣＤＯＬが３０．４ｍｏｌ％の収率で
得られた。
エポキシ−５，９−シクロドデカジエン（以下ＥＣＤ''
と称する）０．５ｇ（２．８１ｍｍｏｌ）、溶媒のｎ-
テトラデカン２．０ｇ及び前記触媒の調製例に従って調
製したパラジウム５ｗｔ％、銅２ｗｔ％（金属換算）を
α―アルミナに担持した触媒０．１ｇを加え、水素圧５
ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ、１６０℃の条件で１時間反応した。
反応終了後、室温まで冷却し、得られた反応液の分析を
行った。反応液の分析は、ガスクロマトグラフィーによ
り行った。その結果、１，２−エポキシ−５，９−シク
ロドデカジエンは完全に消失しており、ＣＤＯＮが６
４．８ｍｏｌ％、ＣＤＯＬが３０．４ｍｏｌ％の収率で
得られた。
【００２０】実施例６〜８、比較例２ 水素還元触媒と反応温度を表２のように変えたこと以外
は、実施例１と同様に反応させ、分析を行った。結果を
併せて表２に示した。
は、実施例１と同様に反応させ、分析を行った。結果を
併せて表２に示した。
【００２１】
【表２】
【００２２】実施例９ 内容積５０ｍｌのガラス製オートクレーブに、ＥＣＤ
１．０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、溶媒のｎ-テトラデカン
１．０ｇ及び前記触媒の調製例に従って調製したパラジ
ウム５ｗｔ％、鉄０．５ｗｔ％（金属換算）をγ―アル
ミナに担持した触媒０．０２ｇを加え、水素圧５ｋｇ／
ｃｍ2・Ｇ、１６０℃の条件で２時間反応した。反応終
了後、室温まで冷却し、得られた反応液の分析を行っ
た。その結果、ＥＣＤは完全に消失しており、ＣＤＯＮ
が３９．８ｍｏｌ％、ＣＤＯＬが５７．７ｍｏｌ％の収
率で得られた。
１．０ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、溶媒のｎ-テトラデカン
１．０ｇ及び前記触媒の調製例に従って調製したパラジ
ウム５ｗｔ％、鉄０．５ｗｔ％（金属換算）をγ―アル
ミナに担持した触媒０．０２ｇを加え、水素圧５ｋｇ／
ｃｍ2・Ｇ、１６０℃の条件で２時間反応した。反応終
了後、室温まで冷却し、得られた反応液の分析を行っ
た。その結果、ＥＣＤは完全に消失しており、ＣＤＯＮ
が３９．８ｍｏｌ％、ＣＤＯＬが５７．７ｍｏｌ％の収
率で得られた。
【００２３】実施例１０〜１１ 水素還元触媒を表３のように変えたこと以外は、実施例
９と同様に反応させ、分析を行った。結果を併せて表３
に示した。
９と同様に反応させ、分析を行った。結果を併せて表３
に示した。
【表３】
【００２４】
【発明の効果】本発明により、エポキシシクロドデカン
類からシクロドデカノンとシクロドデカノールを高収率
で得ることが可能となった。
類からシクロドデカノンとシクロドデカノールを高収率
で得ることが可能となった。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年９月１９日（２０００．９．１
９）
９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】実施例６〜８、比較例２ 水素還元触媒と反応温度を表２のように変えたこと以外
は、実施例５と同様に反応させ、分析を行なった。結果
を併せて表２に示した。
は、実施例５と同様に反応させ、分析を行なった。結果
を併せて表２に示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 45/57 Ｃ０７Ｃ 49/413 49/413 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１Ｚ Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA01A BA01B BC03B BC15A BC20A BC24A BC30A BC31B BC34A BC41A BC44B BC65A BC66B BC68B BC69A BC72A BC72B BC75A BC75B BD11A CB70 CB72 DA05 FA02 FB14 FB19 4H006 AA02 AC41 AC44 BA05 BA07 BA08 BA17 BA22 BA25 FC22 FE12 4H039 CA60 CA62 CB40 CJ10
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ）白金族金属と（ｂ）助触媒としてVI
II族、Ib族、IIb族、IIIb族、IVb族、Vb族、VIb族、VII
b族およびランタノイド元素からなる群より選ばれる少
なくとも１つの元素またはその化合物とを担体に担持し
た固体触媒の存在下、エポキシシクロドデカン類と水素
とを接触させることを特徴とするシクロドデカノン及び
シクロドデカノールの製造法。 - 【請求項２】（ａ）白金族金属が、パラジウムである請
求項１記載のシクロドデカノン及びシクロドデカノール
の製造法。 - 【請求項３】（ｂ）助触媒がVIII族、Ib族、IIb族およ
びランタノイド元素からなる群より選ばれる少なくなく
とも１つの元素またはその化合物である請求項１または
２記載のシクロドデカノン及びシクロドデカノールの製
造法。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP2000100500A JP2001172211A (ja) | 1999-10-04 | 2000-04-03 | シクロドデカノン及びシクロドデカノールの製造法 |
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| DE60002538T DE60002538T2 (de) | 1999-10-04 | 2000-09-29 | Verfahren zur Herstellung von Cyclododecanon und Cyclododecanol |
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|---|---|---|---|
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| JP28269799 | 1999-10-04 | ||
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|---|---|
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| WO2005103025A1 (en) * | 2004-04-21 | 2005-11-03 | Novogen Research Pty Ltd | Isoflavene synthetic method and catalyst |
| US20060084830A1 (en) | 2004-10-20 | 2006-04-20 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrogenation process and catalyst |
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| CN105749913B (zh) * | 2014-12-15 | 2018-11-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 醋酸酯加氢制备乙醇的催化剂及醋酸酯加氢制备乙醇方法 |
| CN115304452B (zh) * | 2022-07-29 | 2025-01-24 | 中国天辰工程有限公司 | 一种抑制环十二醇加氢制备工艺中副产物环十二烷甲醇的方法 |
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|---|---|---|---|---|
| BE750334A (fr) * | 1969-06-04 | 1970-10-16 | Du Pont | Procede de production simultanee de cyclododecanol et de cyclohexanol |
| NL8500430A (nl) * | 1985-02-15 | 1986-09-01 | Stamicarbon | Werkwijze en katalysator voor de gasfase-isomerisatie van een alkeen- of cycloalkeenoxide tot het overeenkomstige keton. |
| US5304686A (en) * | 1993-07-13 | 1994-04-19 | Shell Oil Company | Process for making 3-hydroxypropanal and 1,3-propanediol |
| ES2207906T3 (es) * | 1998-12-28 | 2004-06-01 | Ube Industries, Ltd. | Metodo para hidrogenar compuestos de ciclohidrocarburo de 6 a 12 atomos de carbono epoxidado. |
-
2000
- 2000-04-03 JP JP2000100500A patent/JP2001172211A/ja active Pending
- 2000-09-29 ES ES00121168T patent/ES2199110T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-29 DE DE60002538T patent/DE60002538T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-29 EP EP00121168A patent/EP1090900B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-03 US US09/677,985 patent/US6515185B1/en not_active Expired - Fee Related
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