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JP2001056399A - Radiation image conversion panel - Google Patents

Radiation image conversion panel

Info

Publication number
JP2001056399A
JP2001056399A JP23257799A JP23257799A JP2001056399A JP 2001056399 A JP2001056399 A JP 2001056399A JP 23257799 A JP23257799 A JP 23257799A JP 23257799 A JP23257799 A JP 23257799A JP 2001056399 A JP2001056399 A JP 2001056399A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phosphor
image conversion
radiation image
conversion panel
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP23257799A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Ogawa
博 小川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP23257799A priority Critical patent/JP2001056399A/en
Publication of JP2001056399A publication Critical patent/JP2001056399A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make a radiation image conversion panel obtainable of high grade image by reducing image nose of the radiation image conversion panel having duplicate fluorescent layers. SOLUTION: In a radiation image conversion panel consisting of at least a support body 11 and a fluorescent layer 14 layering fluorescent sheets 12 and 13, the fluorescent layer 14 is duplication of separative surfaces 12a and 13a of fluorescent body sheets 12 and 13 obtained by separating from a tentative support body and the average value of 85 degree glossiness of the separative surfaces 12a and 13a of the fluorescent sheet is made 56 or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体の輝
尽特性を利用した放射線像変換パネル、特に蛍光体シー
トを重層した放射線像変換パネルに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a radiation image conversion panel utilizing the stimulable properties of a stimulable phosphor, and more particularly to a radiation image conversion panel in which phosphor sheets are stacked.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の放射線写真法に代る方法として、
たとえば特開昭55−12145号などに記載されているよう
な輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が知られてい
る。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換
パネル(蓄積性蛍光体シートとも称する)を利用するも
ので、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた
放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののち
に輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波(励起
光)で時系列的に励起することにより、輝尽性蛍光体中
に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光(輝尽発光
光)として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電
気信号を得、得られた電気信号に基づいて被写体あるい
は被検体の放射線画像を可視像として再生するものであ
る。
2. Description of the Related Art As an alternative to conventional radiography,
For example, a radiation image conversion method using a stimulable phosphor as described in JP-A-55-12145 is known. This method uses a radiation image conversion panel (also referred to as a stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor, and emits radiation transmitted through a subject or emitted from a subject to the stimulable phosphor. The radiation energy stored in the stimulable phosphor is absorbed by the phosphor, and then the stimulable phosphor is excited by electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared light in a time series manner. This is emitted as fluorescence (stimulated emission light), the fluorescence is read photoelectrically to obtain an electric signal, and a radiation image of a subject or a subject is reproduced as a visible image based on the obtained electric signal.

【0003】この放射線像変換方法によれば、従来の放
射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる放射線写
真法による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で
情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利
点がある。従って、この方法は、特に医療診断を目的と
するX線撮影時の直接医療用放射線撮影において利用価
値の非常に高いものである。
According to this radiographic image conversion method, a radiographic image with a large amount of information can be obtained with a much smaller exposure dose than the radiographic method using a combination of a conventional radiographic film and an intensifying screen. There is an advantage that it can be obtained. Therefore, this method is very useful especially in direct medical radiography at the time of X-ray radiography for medical diagnosis.

【0004】放射線像変換方法に用いられる放射線像変
換パネルは、蛍光体層が自己支持性である場合には必ず
しも支持体を必要としないが、そうでない場合には基本
構造として、支持体とその片面に設けられた輝尽性蛍光
体層からなるものである。また、この輝尽性蛍光体層の
支持体とは反対側の表面(支持体に面していない側の表
面)には通常、透明な保護膜が設けられていて蛍光体層
を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護してい
る。
The radiation image conversion panel used in the radiation image conversion method does not necessarily require a support when the phosphor layer is self-supporting, but otherwise, as a basic structure, a support and its support It consists of a stimulable phosphor layer provided on one side. Further, a transparent protective film is usually provided on the surface of the stimulable phosphor layer opposite to the support (the surface not facing the support) so that the phosphor layer is chemically coated. Protects against alteration or physical impact.

【0005】輝尽性蛍光体層は一般に、輝尽性蛍光体と
これを分散状態で含有支持する結合剤とからなるもので
あり、輝尽性蛍光体はX線などの放射線を吸収したのち
励起光の照射を受けると輝尽発光を示す性質を有するも
のである。従って、被写体を透過したあるいは被検体か
ら発せられた放射線は、その放射線量に比例して放射線
像変換パネルの輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには
被写体あるいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの
蓄積像として形成される。この蓄積像は、上記励起光を
照射することにより輝尽発光光として放出させることが
でき、この輝尽発光光を光電的に読み取って電気信号に
変換することにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化
することが可能となる。
[0005] The stimulable phosphor layer generally comprises a stimulable phosphor and a binder containing and supporting the stimulable phosphor in a dispersed state. The stimulable phosphor absorbs radiation such as X-rays and then absorbs the radiation. It has the property of exhibiting stimulated emission when irradiated with excitation light. Therefore, the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel in proportion to the radiation dose, and the radiation image of the subject or the subject is applied to the panel. It is formed as an energy storage image. This accumulated image can be emitted as stimulated emission light by irradiating the excitation light, and the accumulated image of radiation energy is imaged by photoelectrically reading the stimulated emission light and converting it into an electric signal. It is possible to do.

【0006】放射線像変換方法は上記のように非常に有
利な画像形成方法であるが、この方法に用いられる放射
線像変換パネルも従来の放射線写真法に用いられる増感
紙と同様に、高感度であってかつ画質(鮮鋭度、粒状性
など)の良好な画質を与えるものであることが望まれ
る。
Although the radiation image conversion method is a very advantageous image forming method as described above, the radiation image conversion panel used in this method has the same high sensitivity as the intensifying screen used in conventional radiography. Further, it is desired to provide a good image quality (sharpness, granularity, etc.).

【0007】従来は、輝尽発光光を放射線像変換パネル
の表面のみから読み取って電気信号に変換していたが、
最近になり、読み取りを放射線像変換パネルの表面およ
び裏面の両面から行い、表面の読み取りデータに裏面の
読み取りデータを電気的に加算することにより従来の表
面のみから読み取りを行う方法よりも高品位の画像情報
が得られることがわかった。
Conventionally, photostimulated light was read only from the surface of the radiation image conversion panel and converted into an electric signal.
Recently, reading has been performed from both the front and back surfaces of the radiation image conversion panel, and the read data on the back surface has been electrically added to the read data on the front surface. It was found that image information could be obtained.

【0008】この両面読取りに使用される放射線像変換
パネルの蛍光体層は、従来の片面読み取りに使用される
放射線像変換パネルの蛍光体層のように蛍光体層が単層
であるよりも、離型層を有する仮の支持体上に塗工乾燥
して得られた蛍光体シートの離型面側同士を張り合わせ
たいわゆる重層蛍光体層が好ましい。これは、離型面側
同士を張り合わせた重層蛍光体層を有する放射線像変換
パネルでは、蛍光体層の表面側からと裏面側からとの厚
み方向の蛍光体の分布をほぼ均一に分散することができ
るので、放射線像変換パネルの表面側からのデータと裏
面側からのデータを加算した時の画像品位が高いためで
ある。
The phosphor layer of the radiation image conversion panel used for double-sided reading has a single-layered phosphor layer unlike the phosphor layer of the conventional radiation image conversion panel used for single-sided reading. A so-called multilayer phosphor layer in which the release surfaces of a phosphor sheet obtained by coating and drying on a temporary support having a release layer are preferable. This is because, in a radiation image conversion panel having a multilayer phosphor layer in which the release surfaces are bonded to each other, the distribution of the phosphor in the thickness direction from the front side and the back side of the phosphor layer is almost uniformly dispersed. This is because the image quality when the data from the front side and the data from the back side of the radiation image conversion panel are added is high.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】両面読取りに使用され
る放射線像変換パネルは、単層でも蛍光体の分散度の影
響が現れやすいが、重層蛍光体層を有するパネルの場合
には特に裏面読取りデータに蛍光体の分散度の影響が顕
著に現れる。この理由は定かではないが、おそらく両面
読取りでは蛍光体層の離型面側の微妙な凹凸変化が画像
ノイズとして現れるのではないかと考えられる。
In a radiation image conversion panel used for double-sided reading, the influence of the degree of dispersion of the phosphor is likely to appear even with a single layer, but especially in the case of a panel having a multi-layer phosphor layer, the back side is read. The influence of the degree of dispersion of the phosphor appears remarkably in the data. Although the reason for this is not clear, it is conceivable that a slight change in unevenness on the release surface side of the phosphor layer may appear as image noise in double-sided reading.

【0010】また、重層蛍光体層を有する放射線像変換
パネルは、照射X線量が少ないときには上述したように
画像品位が高いが、照射X線量が多いときには逆に画像
にノイズが目立ち、画像の品位が低くなりがちであると
いう問題があった。
The radiation image conversion panel having the multilayer phosphor layer has a high image quality as described above when the irradiation X-ray amount is small, but when the irradiation X-ray amount is large, noise is conspicuous in the image. However, there is a problem that tends to be low.

【0011】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、重層蛍光体層を有する放射線像変換パネルにおい
て、蛍光体の分散度の影響が画像ノイズとして現れにく
く、照射X線量が多い場合であっても画像ムラが少なく
高品位な放射線像が得られる放射線像変換パネルを提供
することを目的とするものである。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and in a radiation image conversion panel having a multilayer phosphor layer, the influence of the degree of dispersion of the phosphor is unlikely to appear as image noise, and the radiation X-ray amount is large. It is another object of the present invention to provide a radiation image conversion panel capable of obtaining a high-quality radiation image with less image unevenness.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の放射線像変換パ
ネルは、少なくとも支持体と、該支持体上に複数枚の蛍
光体シートを積層してなる蛍光体層とからなる放射線像
変換パネルにおいて、前記蛍光体層が仮支持体から離型
して得られた蛍光体シートの離型面同士を相互に重ね合
わせたものであって、前記蛍光体シートの離型面の85
度光沢度の平均値が56以上であることを特徴とするも
のである。
The radiation image conversion panel of the present invention is a radiation image conversion panel comprising at least a support and a phosphor layer obtained by laminating a plurality of phosphor sheets on the support. Wherein the release layer of the phosphor sheet obtained by releasing the phosphor layer from the temporary support is overlapped with each other, and the release surface of the phosphor sheet is 85
The average glossiness is 56 or more.

【0013】蛍光体シートの離型面の85度光沢度の平
均値が56以上であるとは、蛍光体シートを仮支持体か
ら離型した際に仮支持体に接していた蛍光体シート面に
おける、JIS−8142もしくはISO−2813に
示される85度鏡面光沢の測定により得られた光沢度の
平均値が56以上であることを意味する。なお、光沢度
は、仮支持体から剥がした未処理状態、たとえば熱圧縮
処理などを施す前の状態の蛍光体シートの光沢度を意味
するものである。
When the average value of the 85-degree glossiness of the release surface of the phosphor sheet is 56 or more, the phosphor sheet surface which was in contact with the temporary support when the phosphor sheet was released from the temporary support. Means that the average value of the glossiness obtained by measuring the 85-degree specular glossiness specified in JIS-8142 or ISO-2813 is 56 or more. Note that the glossiness means the glossiness of the phosphor sheet in an untreated state peeled from the temporary support, for example, in a state before subjected to a heat compression treatment or the like.

【0014】離型面同士を相互に重ね合わせたものであ
って、重ね合わされた蛍光体シートの離型面の85度光
沢度の平均値が共に56以上、さらには58以上である
ことが好ましい。
The release surfaces are superimposed on each other, and the average value of the 85-degree glossiness of the release surfaces of the superposed phosphor sheets is preferably 56 or more, more preferably 58 or more. .

【0015】前記蛍光体層が仮支持体から離型して得ら
れた蛍光体シートの離型面同士を相互に重ね合わせたも
のであるとは、たとえば蛍光体層が蛍光体シート2枚か
らなる場合には、その2枚の蛍光体シートが仮支持体か
ら離型した際のその離型面同士を重ね合わせたものであ
ることを意味し、蛍光体シートが3枚の場合には、少な
くとも2枚の蛍光体シートが仮支持体から離型した際の
その離型面同士を重ね合わせたものであることを意味す
る。
[0015] The phosphor layer obtained by releasing the phosphor sheet from the temporary support in such a manner that the release surfaces of the phosphor sheet are overlapped with each other means that, for example, the phosphor layer is formed of two phosphor sheets. Means that the two phosphor sheets are obtained by overlapping their release surfaces when released from the temporary support, and in the case of three phosphor sheets, It means that the release surfaces of at least two phosphor sheets released from the temporary support are overlapped with each other.

【0016】前記放射線像変換パネルは、パネルの表面
及び裏面の両面から読取りを行う両面集光読取り用とし
て用いることができる。
The radiation image conversion panel can be used for double-sided condensing reading in which reading is performed from both the front and back surfaces of the panel.

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明の放射線像変換パネルは、少なく
とも支持体と、該支持体上に複数枚の蛍光体シートを積
層してなる蛍光体層とからなる放射線像変換パネルにお
いて、前記蛍光体層が仮支持体から離型して得られた蛍
光体シートの離型面同士を相互に重ね合わせたものであ
って、前記蛍光体シートの離型面の85度光沢度の平均
値を56以上としたので、蛍光体シートの離型面側は平
滑な面となり、画像ノイズの少ない放射線像変換パネル
とすることができる。
According to the radiation image conversion panel of the present invention, there is provided a radiation image conversion panel comprising at least a support and a phosphor layer obtained by laminating a plurality of phosphor sheets on the support. The release sheet of the phosphor sheet obtained by releasing the layer from the temporary support is obtained by superimposing the release surfaces on each other, and the average value of the 85-degree glossiness of the release surface of the phosphor sheet is 56 As described above, the release surface side of the phosphor sheet becomes a smooth surface, and a radiation image conversion panel with less image noise can be obtained.

【0018】特に、従来、蛍光体シートが複数枚積層さ
れたいわゆる重層蛍光体層を有する放射線像変換パネル
は、照射X線量が多いと画像にノイズが目立ち画像の品
位が低くなりがちであったが、蛍光体シートの離型面を
平滑な面とすることにより、画像のノイズを減少させ、
画像の品位を向上させることができる。
In particular, conventionally, in a radiation image conversion panel having a so-called multilayer phosphor layer in which a plurality of phosphor sheets are laminated, if the irradiation X-ray amount is large, noise is conspicuous in the image, and the image quality tends to be low. However, by making the release surface of the phosphor sheet a smooth surface, image noise is reduced,
The image quality can be improved.

【0019】また、一般に重層蛍光体層を有する放射線
像変換パネルを両面集光読取り用として用いると、裏面
読取りデータに蛍光体の分散度の影響が顕著に現れる
が、本発明の放射線像変換パネルを両面集光読み取り用
として用いた場合には、蛍光体シートの離型面の85度
光沢度の平均値を56以上としたので、蛍光体シートの
離型面側は平滑な面となり、離型面側の微妙な凹凸変化
に起因すると考えられる画像ノイズを効果的に抑制する
ことができる。
In general, when a radiation image conversion panel having a multi-layer phosphor layer is used for double-sided condensing reading, the influence of the degree of dispersion of the phosphor appears remarkably on the back side reading data. Is used for double-sided condensing reading, since the average value of the 85-degree glossiness of the release surface of the phosphor sheet is set to 56 or more, the release surface side of the phosphor sheet becomes a smooth surface, It is possible to effectively suppress image noise that is considered to be caused by subtle unevenness of the mold surface.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
まず、本発明において使用する蛍光体について述べる。
輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射した
後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体である
が、実用的な面からは波長が400〜900nmの範囲にある励
起光によって300〜500nmの波長範囲の輝尽発光を示す蛍
光体であることが望ましい。本発明の放射線像変換パネ
ルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては、特開昭48−
80487号に記載されているBaSO4:AXおよび特開昭48−804
89号に記載されているSrSO4:AXで表される蛍光体、特開
昭53−39277号に記載されているLi2B4O7:Cu,Ag、特開昭
54−47883号に記載されているLi2O・(B2O2)x:Cuおよび
Li2O・(B2O2)x:Cu,Ag、米国特許第3,859,527号明細書
に記載されているSrS:Ce,Sm,SrS:Eu,Sm、ThO2:Er、およ
びLa2O2S:Eu,Sm、特開昭55−12142号に記載されているZ
nS:Cu,Pb、BaO・xAl2O3:Eu(ただし、0.8≦x≦10)、
および、MIIO・xSiO2:A(ただし、MIIはMg、Ca、Sr、Z
n、Cd、またはBaであり、AはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、T
l、Bi、またはMnであり、xは、0.5≦x≦2.5であ
る)、特開昭55−12143号に記載されている(Ba1-X-y,M
gX,Cay)FX:aEu2+(ただし、XはClおよびBrのうちの少
なくとも一つであり、xおよびyは、0<x+y≦0.
6、かつxy≠0であり、aは、10-6≦a≦5×10-2であ
る)、特開昭55−12144号に記載されているLnOX:xA(た
だし、LnはLa、Y、Gd、およびLuのうちの少なくとも一
つ、XはClおよびBrのうちの少なくとも一つ、AはCeお
よびTbのうちの少なくとも一つ、そして、xは、0<x
<0.1である)、特開昭55−12145号に記載されている
(Ba1-X,M2+X)FX:yA(ただし、M2+はMg、Ca、Sr、Zn、
およびCdのうちの少なくとも一つ、XはCl、Br、および
Iのうちの少なくとも一つ、AはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、
Pr、Ho、Nd、Yb、およびErのうちの少なくとも一つ、そ
してxは、0≦x≦0.6、yは、0≦y≦0.2である)、
特開昭55−843897号に記載されているBaFX:xCe・yAで表
される蛍光体特開昭55−160078号に記載されているMIIF
X・xA:yLn(ただし、MIIはBa、Ca、Sr、Mg、Zn、および
Cdのうちの少なくとも一種、AはBeO、MgO、CaO、SrO、
BaO、ZnO、Al2O3、Y2O3、La2O3、In2O3、SiO2、TiO2、Z
rO2、GeO2、SnO2、Nb2O5、Ta2O5、およびThO2のうちの
少なくとも一種、LnはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、N
d、Yb、Er、Sm、およびGdのうちの少なくとも一種、X
はCl、Br、およびIのうちの少なくとも一種であり、x
およびyはそれぞれ5×10-5≦x≦0.5、および0<y
≦0.2である)の組成式で表わされる蛍光体、特開昭56
−116777号に記載されている(Ba1-X,MII X)F2・aBaX2:
yEu,zA(ただし、MIIはベリリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムの
うちの少なくとも一種、Xは塩素、臭素、およびヨウ素
のうちの少なくとも一種、Aはジルコニウムおよびスカ
ンジウムのうちの少なくとも一種であり、a、x、y、
およびzはそれぞれ0.5≦a≦1.25、0≦x≦1、10-6
≦y≦2×10-1、および0<z≦10-2である)の組成式
で表わされる蛍光体、特開昭57−23673号に記載されて
いる(Ba1-X,MII X)F2・aBaX2:yEu,zB(ただし、MII
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少なくとも一種、
Xは塩素、臭素、およびヨウ素のうちの少なくとも一種
であり、a、x、y、およびzはそれぞれ0.5≦a≦1.2
5、0≦x≦1、10-6≦y≦2×10-1、および0<z≦1
0-2である)の組成式で表わされる蛍光体、特開昭57−2
3675号に記載されている(Ba1-X,MII X)F2・aBaX2:yEu,
zA(ただし、MIIはベリリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Xは塩素、臭素、およびヨウ素のう
ちの少なくとも一種、Aは砒素および硅素のうちの少な
くとも一種であり、a、x、y、およびzはそれぞれ0.
5≦a≦1.25、0≦x≦1、10-6≦y≦2×10-1、およ
び0<z≦5×10-1である)の組成式で表わされる蛍光
体、特開昭58−69281号に記載されているMIIIOX:xCe
(ただし、MIIIはPr、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、E
r、Tm、Yb、およびBiからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属であり、XはClおよびBrのうちのいず
れか一方あるいはその両方であり、xは0<x<0.1で
ある)の組成式で表わされる蛍光体、特開昭58−206678
号に記載されているBa1-XMX/2X/2FX:yEu2+(ただし、
MはLi、Na、K、Rb、およびCsからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ金属を表わし;Lは、Sc、
Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、T
m、Yb、Lu、Al、Ga、In、およびTlからなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属を表わし;Xは、Cl、B
r、およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンを表わし;そして、xは10-2≦x≦0.5、yは
0<y≦0.1である)の組成式で表わされる蛍光体、特
開昭59−27980号に記載されているBaFX・xA:yEu2+(た
だし、Xは、Cl、Br、およびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり;A は、テトラフルオ
ロホウ酸化合物の焼成物であり;そして、xは10-6≦x
≦0.1、yは0<y≦0.1である)の組成式で表わされる
蛍光体、特開昭59−38278号に記載されているxM3(P
O42・NX2:yA、M3(PO42:yAおよびnReX3・mAX′2:xE
u、nReX3・mAX′2:xEu,ySm、MIX・aMIIX′2・bM
IIIX″3:cAで表される蛍光体、特開昭59−47289号に記
載されているBaFX・xA:yEu2+(ただし、Xは、Cl、Br、
およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり;A は、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフル
オロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一
価もしくは二価金属の塩からなるヘキサフルオロ化合物
群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物であ
り;そして、xは10-6≦x≦0.1、yは0<y≦0.1であ
る)の組成式で表わされる蛍光体、特開昭59−56479号
に記載されているBaFX・xNaX′:aEu2+(ただし、Xおよ
びX′は、それぞれCl、Br、およびIのうちの少なくと
も一種であり、xおよびaはそれぞれ0<x≦2、およ
び0<a≦0.2である)の組成式で表わされる蛍光体、
特開昭59−56480号に記載されているMIIFX・xNaX′:yEu
2+:zA(ただし、MIIは、Ba、Sr、およびCaからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;
XおよびX′は、それぞれCl、Br、およびIからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;A は、
V、Cr、Mn、Fe、Co、およびNiより選ばれる少なくとも
一種の繊維金属であり;そして、xは0<x≦2、yは
0<y≦0.2、およびzは0<z≦10-2である)の組成
式で表わされる蛍光体、特開昭59−75200号に記載され
ているMIIFX・aMIX′・bM′IIX″2・cMIIIX3・xA:yEu2+
(ただし、MIIはBa、Sr、およびCaからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;MIはL
i、Na、K、Rb、およびCsからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属であり;M′IIはBeおよびMg
からなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であ
り;MIIIはAl、Ga、In、およびTlからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の三価金属であり;A は金属酸化物で
あり;XはCl、Br、およびIからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり;X′、X″、およびX
は、F、Cl、Br、およびIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり;そして、aは0≦a≦
2、bは0≦b≦10-2、cは0≦c≦10-2、かつa+b
+c≧10-6であり;xは0<x≦0.5、yは0<y≦0.2
である)の組成式で表わされる蛍光体、特開昭60−8438
1号に記載されているMIIX2・aMIIX′2:xEu2+(ただし、
MIIはBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;XおよびX′はCl、B
rおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであって、かつX≠X′であり;そしてaは0.1
≦a≦10.0、xは0<x≦0.2である)の組成式で表わ
される輝尽性蛍光体、特開昭60−101173号に記載されて
いるMIIFX・aMIX′:xEu2+(ただし、MIIはBa、Srおよび
Caからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土
類金属であり;MIはRbおよびCsからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ金属であり;XはCl、Brおよ
びIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり;X′はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり;そしてaおよび
xはそれぞれ0≦a≦4.0および0<x≦0.2である)の
組成式で表わされる輝尽性蛍光体、特開昭62−25189号
に記載されているMIX:xBi(ただし、MIはRbおよびCsか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり;X はCl、BrおよびIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり;そしてxは0<x≦0.2
の範囲の数値である)の組成式で表わされる輝尽性蛍光
体、などを挙げることができる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
First, the phosphor used in the present invention will be described.
The stimulable phosphor is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light as described above, but the wavelength is in the range of 400 to 900 nm from a practical viewpoint. It is desirable that the phosphor be a phosphor that shows stimulated emission in a wavelength range of 300 to 500 nm by the excitation light. Examples of the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel of the present invention are disclosed in
BaSO are described in EP 80487 4: AX and JP 48-804
SrSO is described in JP 89 4: phosphor represented by AX, JP 53-39277 Li 2 B 4 O is described in JP 7: Cu, Ag, JP
Li 2 O · (B 2 O 2 ) x: Cu described in No. 54-47883 and
Li 2 O · (B2O2) x : Cu, Ag, are described in U.S. Pat. No. 3,859,527 SrS: Ce, Sm, SrS : Eu, Sm, ThO 2: Er, and La 2 O 2 S: Eu , Sm, Z described in JP-A-55-12142.
nS: Cu, Pb, BaO.xAl 2 O 3 : Eu (0.8 ≦ x ≦ 10),
And M II O.xSiO 2 : A (where M II is Mg, Ca, Sr, Z
n, Cd, or Ba, and A is Ce, Tb, Eu, Tm, Pb, T
l, Bi, or Mn, and x satisfies 0.5 ≦ x ≦ 2.5), and is described in JP-A-55-12143 (Ba 1-Xy , M
g X , Ca y ) FX: aEu 2+ (where X is at least one of Cl and Br, and x and y are 0 <x + y ≦ 0.
6, and xy ≠ 0, a is 10 −6 ≦ a ≦ 5 × 10 −2 ) and LnOX: xA described in JP-A-55-12144 (where Ln is La, Y , Gd, and Lu, X is at least one of Cl and Br, A is at least one of Ce and Tb, and x is 0 <x
<0.1), described in JP-A-55-12145 (Ba1 -X , M2 + X) FX: yA (where M2 + is Mg, Ca, Sr, Zn,
And X is at least one of Cl, Br, and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy,
At least one of Pr, Ho, Nd, Yb, and Er, and x is 0 ≦ x ≦ 0.6, and y is 0 ≦ y ≦ 0.2),
BaFX are described in JP 55-843897: represented by xCe · yA described in the phosphor JP 55-160078 M II F
X · xA: yLn (However, M II is Ba, Ca, Sr, Mg, Zn, and
At least one of Cd, A is BeO, MgO, CaO, SrO,
BaO, ZnO, Al 2 O 3 , Y 2 O 3, La 2 O 3, In 2 O 3, SiO 2, TiO 2, Z
at least one of rO 2 , GeO 2 , SnO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5 , and ThO 2 , Ln is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, N
at least one of d, Yb, Er, Sm, and Gd, X
Is at least one of Cl, Br, and I, and x
And y are respectively 5 × 10 −5 ≦ x ≦ 0.5, and 0 <y
.Ltoreq.0.2).
(Ba 1-X , M II X ) F 2 · aBaX 2 described in −116777:
yEu, zA (where M II is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, and A is at least one of zirconium and scandium. A, x, y,
And z are respectively 0.5 ≦ a ≦ 1.25, 0 ≦ x ≦ 1, 10 −6
≦ y ≦ 2 × 10 −1 and 0 <z ≦ 10 −2 ) phosphors described in JP-A-57-23673 (Ba 1-X , M II X). ) F 2 · aBaX 2 : yEu, zB (where M II is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium,
X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, and a, x, y, and z are each 0.5 ≦ a ≦ 1.2.
5, 0 ≦ x ≦ 1, 10 −6 ≦ y ≦ 2 × 10 −1 , and 0 <z ≦ 1
Phosphor represented by a composition formula of 0 -2 it is), JP-57-2
No. 3675 (Ba 1-X , M II X ) F 2 · aBaX 2 : yEu,
zA (where M II is at least one of beryllium, magnesium, calcium, strontium, zinc, and cadmium, X is at least one of chlorine, bromine, and iodine, and A is at least one of arsenic and silicon. A, x, y, and z are each 0.
5 ≦ a ≦ 1.25, 0 ≦ x ≦ 1, 10 −6 ≦ y ≦ 2 × 10 −1 , and 0 <z ≦ 5 × 10 −1 ). M III OX has been described in JP -69281: xCe
(However, M III is Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, E
at least one trivalent metal selected from the group consisting of r, Tm, Yb, and Bi, X is any one or both of Cl and Br, and x is 0 <x <0.1) A phosphor represented by the following composition formula:
Ba 1-X M X / 2 L X / 2 FX: yEu 2+
M represents at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs; L represents Sc,
Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, T
m represents at least one trivalent metal selected from the group consisting of Lu, Al, Ga, In, and Tl; X represents Cl, B
r represents at least one halogen selected from the group consisting of r and I; and x is 10 −2 ≦ x ≦ 0.5, and y is 0 <y ≦ 0.1. BaFX.xA: yEu 2+ described in JP-A-59-27980 (where X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; A is a tetrafluoroborate compound) And x is 10 −6 ≦ x
≦ 0.1, y is 0 <phosphor represented by a composition formula of y ≦ a 0.1), xM 3 as described in JP-A-59-38278 (P
O 4 ) 2・ NX 2 : yA, M 3 (PO 4 ) 2 : yA and nReX 3 ・ mAX ′ 2 : xE
u, nReX 3・ mAX ′ 2 : xEu, ySm, M I X ・ aM II X ′ 2・ bM
III X ″ 3 : a phosphor represented by 3 : cA, BaFX.xA: yEu 2+ described in JP-A-59-47289 (where X is Cl, Br,
And A is selected from the group consisting of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and a salt of a monovalent or divalent metal of hexafluorozirconic acid. A phosphor of at least one compound; x is 10 -6 ≤ x ≤ 0.1, and y is 0 <y ≤ 0.1), which is described in JP-A-59-56479. BaFX · xNaX ′: aEu 2+ (where X and X ′ are at least one of Cl, Br and I, respectively, and x and a are respectively 0 <x ≦ 2 and 0 <a ≦ 0.2) a phosphor represented by a composition formula:
M II FXxNaX ': yEu described in JP-A-59-56480
2+ : zA (where MII is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca;
X and X 'are each at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I;
At least one fiber metal selected from V, Cr, Mn, Fe, Co, and Ni; and x is 0 <x ≦ 2, y is 0 <y ≦ 0.2, and z is 0 <z ≦ 10 −. phosphor represented by a composition formula of 2. it), M II FX · aM I X '· bM' II X that are described in JP-a-59-75200 "2 · cM III X 3 · xA: yEu 2 +
(Where M II is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr, and Ca; M I is L
i, Na, K, is at least one alkali metal Rb, and selected from the group consisting of Cs; M 'II is Be and Mg
X is at least one divalent metal selected from the group consisting of; M III is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Al, Ga, In, and Tl; A is a metal oxide; Is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br, and I; X ', X ", and X
Is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br, and I; and a is 0 ≦ a ≦
2, b is 0 ≦ b ≦ 10 −2 , c is 0 ≦ c ≦ 10 −2 , and a + b
+ C ≧ 10 −6 ; x is 0 <x ≦ 0.5, y is 0 <y ≦ 0.2
A phosphor represented by a composition formula of JP-A-60-8438.
M II X 2・ aM II X ′ 2 : xEu 2+ described in No. 1 (However,
M II is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X and X ′ are Cl, B
at least one halogen selected from the group consisting of r and I, and X ≠ X ′; and a is 0.1
≦ a ≦ 10.0, x is 0 <x ≦ 0.2), a stimulable phosphor represented by the composition formula: M II FX · aM I X ′: xEu 2 described in JP-A-60-101173. + (However, M II is Ba, Sr and
M is at least one alkali earth metal selected from the group consisting of Ca; M I is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs; X is selected from the group consisting of Cl, Br and I X 'is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; and a and x are 0≤a≤4.0 and 0 <x≤0.2, respectively. stimulable phosphor represented by the composition formula, M I X are described in JP-a-62-25189: xBi (However, M I is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs X is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I; and x is 0 <x ≦ 0.2
And a stimulable phosphor represented by the composition formula:

【0021】また、上記特開昭60−84381号に記載され
ているMIIX2・aMIIX′2:xEu2+輝尽性蛍光体には、以下
に示すような添加物がMIIX2・aMIIX′2 1モル当り以下
の割合で含まれていてもよい。
Further, the JP 60-84381 No. M II X 2 · aM II X described in the '2: xEu 2+ stimulable phosphor, additives such as shown below M II X 2 · aM II X ′ 2 may be contained in the following ratio per 1 mol.

【0022】特開昭60−166379号に記載されているbM
IX″(ただし、MIはRbおよびCsからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ金属であり、X″はF、Cl、
BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンであり、そしてbは0<b≦10.0である);特開
昭60−221483号に記載されているbKX″・cMgX2・dM
IIIX′3(ただし、MIIIはSc、Y、La、GdおよびLuから
なる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、
X″、XおよびX′はいずれもF、Cl、BrおよびIから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、
そしてb、cおよびdはそれぞれ、0≦b≦2.0、0≦
c≦2.0、0≦d≦2.0であって、かつ2×10-5≦b+c
+dである);特開昭60−228592号に記載されているyB
(ただし、yは2×10-4≦y≦2×10-1である);特開
昭60−228593号に記載されているbA(ただし、AはSiO2
およびP2O5からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸
化物であり、そしてbは10-4≦b≦2×10-1である);
特開昭61−120883号に記載されているbSiO(ただし、b
は0<b≦3×10-2である);特開昭61−120885号に記
載されているbSnX″2(ただし、X″はF、Cl、Brおよ
びIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり、そしてbは<b≦10-3である);特開昭61−23
5486号に記載されているbCsX″・cSnX2(ただし、X″
およびXはそれぞれF、Cl、BrおよびIからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そしてbお
よびcはそれぞれ、0<b≦10.0および10-6≦c≦2×
10-2である);および特開昭61−235487号に記載されて
いるbCsX″・yLn3+(ただし、X″はF、Cl、Brおよび
Iからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり、LnはSc、Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、
Er、Tm、YbおよびLuからなる群より選ばれる少なくとも
一種の希土類元素であり、そしてbおよびyはそれぞ
れ、0<b≦10.0および10-6≦y≦1.8×10-1であ
る)。
BM described in JP-A-60-166379
I X "(although, M I is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs, X" is F, Cl,
At least one halogen selected from the group consisting of Br and I, and b is 0 <b ≦ 10.0); bKX ″ · cMgX 2 · dM described in JP-A-60-221483.
III X ′ 3 (where M III is at least one trivalent metal selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu;
X ″, X and X ′ are at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I;
And b, c and d are respectively 0 ≦ b ≦ 2.0, 0 ≦
c ≦ 2.0, 0 ≦ d ≦ 2.0, and 2 × 10 −5 ≦ b + c
+ D); yB described in JP-A-60-228592.
(However, y is 2 × 10 −4 ≦ y ≦ 2 × 10 −1 ); bA described in JP-A-60-228593 (where A is SiO 2
And at least one oxide selected from the group consisting of P 2 O 5 and b is 10 −4 ≦ b ≦ 2 × 10 −1 );
BSiO described in JP-A-61-120883 (provided that b
Is 0 <b ≦ 3 × 10 −2 ); bSnX ″ 2 (where X ″ is at least one member selected from the group consisting of F, Cl, Br and I) described in JP-A-61-120885. And b is <b ≦ 10 -3 ); JP-A-61-23.
BCsX ″ .cSnX 2 described in No. 5486 (where X ″
And X are each at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I, and b and c are respectively 0 <b ≦ 10.0 and 10 −6 ≦ c ≦ 2 ×
10 -2); and JP bCsX is described in JP 61-235487 "· yLn 3+ (However, X" is F, Cl, at least one halogen selected from the group consisting of Br and I Yes, Ln is Sc, Y, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho,
At least one rare earth element selected from the group consisting of Er, Tm, Yb and Lu, and b and y are respectively 0 <b ≦ 10.0 and 10 −6 ≦ y ≦ 1.8 × 10 −1 ).

【0023】上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロ
ピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体およ
びセリウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高
輝度の輝尽発光を示すので特に好ましい。ただし、本発
明に用いられる輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られる
ものではなく、放射線を照射したのちに励起光を照射し
た場合に輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるもので
あってもよい。
Among the above stimulable phosphors, a divalent europium-activated alkaline earth metal halide-based phosphor and a cerium-activated rare earth oxyhalide-based phosphor are particularly preferable because they exhibit high-luminance stimulable emission. However, the stimulable phosphor used in the present invention is not limited to the above-described phosphors, and any phosphor can be used as long as it exhibits stimulable emission when irradiated with radiation and then irradiated with excitation light. There may be.

【0024】本発明に用いられる結合剤としては、常温
で弾力を持ち、加熱されると流動性を持つようになる熱
可塑性エラストマーが好適に用いられる。熱可塑性エラ
ストマーの例としては、ポリスチレン、ポリオレフィ
ン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリブ
タジエン、エチレン酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、天然
ゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレ
ン、スチレン−ブタジエンゴム、シリコンゴムなどを挙
げることができる。
As the binder used in the present invention, a thermoplastic elastomer which has elasticity at room temperature and becomes fluid when heated is suitably used. Examples of the thermoplastic elastomer include polystyrene, polyolefin, polyurethane, polyester, polyamide, polybutadiene, ethylene vinyl acetate, polyvinyl chloride, natural rubber, fluorine rubber, polyisoprene, chlorinated polyethylene, styrene-butadiene rubber, and silicone rubber. Can be mentioned.

【0025】上記の熱可塑性エラストマーのうち、軟化
温度または融点が30℃〜300℃であるものが一般的に用
いられるが、30℃〜200℃のものが好ましく、30℃〜150
℃のものを用いるのがさらに好ましい。
Of the above-mentioned thermoplastic elastomers, those having a softening temperature or a melting point of 30 ° C. to 300 ° C. are generally used, and those having a softening temperature or a melting point of 30 ° C. to 200 ° C. are preferred.
It is more preferable to use one having a temperature of ° C.

【0026】上記結合剤を蛍光体、溶剤とともに充分に
混合して結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した
塗布液を調製する。溶剤の例としては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコ
ール;メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの
塩素原子含有炭化水素;アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン;酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル;ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル;そして、それらの混合物を挙
げることができる。
The above binder is sufficiently mixed with a phosphor and a solvent to prepare a coating solution in which the stimulable phosphor is uniformly dispersed in the binder solution. Examples of the solvent include lower alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; hydrocarbons containing a chlorine atom such as methylene chloride and ethylene chloride; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate Esters of lower fatty acids with lower alcohols such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monomethyl ether; and mixtures thereof.

【0027】塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との
混合比は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光
体の種類などによって異なるが、一般には結合剤と蛍光
体との混合比は、1:1乃至1:100(重量比)の範囲から選
ばれ、そして特に1:8乃至1:40(重量比)の範囲から選
ぶのが好ましい。
The mixing ratio between the binder and the stimulable phosphor in the coating solution varies depending on the intended characteristics of the radiation image conversion panel, the type of the phosphor, and the like. Is selected from the range of 1: 1 to 1: 100 (weight ratio), and is particularly preferably selected from the range of 1: 8 to 1:40 (weight ratio).

【0028】なお、塗布液には、塗布液中における蛍光
体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後の
蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向
上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されて
いてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例と
しては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性
界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の
例としては、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸ジフェニルなどのリン酸エステル;フタル酸
ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エ
ステル;グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコー
ル酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステ
ル;そして、トリエチレングリコールとアジピン酸との
ポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポ
リエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩
基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。
The coating solution contains a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and also enhances the binding force between the binder and the phosphor in the formed phosphor layer. Various additives such as a plasticizer may be mixed. Examples of dispersants used for such purposes include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, and lipophilic surfactants. Examples of the plasticizer include phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, and diphenyl phosphate; phthalate esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethyl phthalylethyl glycolate, and butyl glycolate Glycolic acid esters such as phthalylbutyl; and polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids, such as polyesters of triethylene glycol and adipic acid, and polyesters of diethylene glycol and succinic acid.

【0029】上記のようにして調製された蛍光体と結合
剤とを含有する塗布液を、次に、シート形成用の仮支持
体の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形
成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、
ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーターな
どを用いることにより行なうことができる。
The coating solution containing the phosphor and the binder prepared as described above is then uniformly applied to the surface of a temporary support for sheet formation to form a coating film of the coating solution. I do. This coating operation is performed by a normal coating means, for example,
It can be performed by using a doctor blade, a roll coater, a knife coater or the like.

【0030】仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、
あるいは従来の放射線写真法における増感紙(または増
感用スクリーン)の支持体として用いられている各種の
材料、あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知
の材料から任意に選ぶことができる。そのような材料の
例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、
トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチック
物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔
などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコー
ト紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するビグメント
紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙、ア
ルミナ、ジルコニア、マグネシア、チタニアなどのセラ
ミックスの板あるいはシートなどを挙げることができ
る。
The temporary support is, for example, glass, a metal plate,
Alternatively, it can be arbitrarily selected from various materials used as a support for an intensifying screen (or an intensifying screen) in a conventional radiographic method or a material known as a support for a radiation image conversion panel. Examples of such materials include cellulose acetate, polyester, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide,
Films of plastic materials such as triacetate and polycarbonate, metal sheets such as aluminum foil and aluminum alloy foil, ordinary paper, baryta paper, resin coated paper, pigmented paper containing pigments such as titanium dioxide, paper sized with polyvinyl alcohol, etc. And plates or sheets of ceramics such as alumina, zirconia, magnesia and titania.

【0031】本発明の放射線像変換パネルの構成を蛍光
体シートが2枚積層されている場合を例にとり、図1及
び図2に基づいて説明する。本発明の放射線像変換パネ
ルは、図2に示すように支持体11上に蛍光体シート1
2と蛍光体シート13が積層されたものである。蛍光体
シート12及び13は、図1に示すように、仮支持体1
0から離型し得られた蛍光体シート12及び13の離型
面同士12aと13aを相互に重ね合わせ、支持体11
上に積層したものである。離型面12a、13aの85
度光沢度の平均値を56以上とするには、例えば蛍光体
層形成用塗布液を従来の片面読取り用の蛍光体層を作製
時以上に充分分散するなどの方法により達成することが
できる。
The configuration of the radiation image conversion panel of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2, taking an example in which two phosphor sheets are laminated. As shown in FIG. 2, the radiation image conversion panel according to the present invention includes a phosphor sheet 1 on a support 11.
2 and a phosphor sheet 13 are laminated. The phosphor sheets 12 and 13 are provided on the temporary support 1 as shown in FIG.
The release surfaces 12a and 13a of the phosphor sheets 12 and 13 obtained by releasing from the base material 0 are superimposed on each other, and
It is laminated on top. 85 of the release surfaces 12a and 13a
The average value of the glossiness can be set to 56 or more by, for example, dispersing the phosphor layer forming coating liquid more sufficiently than the conventional phosphor layer for one-sided reading is prepared.

【0032】次に本発明の放射線像変換パネルの製造法
における工程について述べる。なお、ここでは簡単のた
め蛍光体シートを2枚重ねた蛍光体層を有する放射線像
変換パネルについて説明するが、積層する蛍光体シート
の枚数が増えても同様に作製することができる。
Next, the steps in the method for manufacturing a radiation image storage panel of the present invention will be described. Here, for the sake of simplicity, a radiation image conversion panel having a phosphor layer in which two phosphor sheets are stacked will be described. However, even if the number of phosphor sheets to be laminated is increased, the same can be manufactured.

【0033】まず、仮支持体10上に蛍光体層形成用塗
布液を塗布し、乾燥したのち、仮支持体10から蛍光体
シート12及び13を剥がすことにより、放射線像変換
パネルの蛍光体層となる蛍光体シート12及び13を作
製する。従って、仮支持体10の表面には予め離型剤を
塗布しておき、形成された蛍光体シート12及び13が
仮支持体からはがし易くなるようにしておくことが好ま
しい。上記のように形成した蛍光体シート12及び13
とは別に、放射線像変換パネルの支持体11を用意す
る。この支持体11は、蛍光体シートを形成する際に用
いる仮支持体と同様の材料から任意に選ぶことができ
る。
First, a coating solution for forming a phosphor layer is applied on the temporary support 10 and dried, and then the phosphor sheets 12 and 13 are peeled off from the temporary support 10 to obtain the phosphor layer of the radiation image conversion panel. Are prepared. Therefore, it is preferable that a release agent is applied to the surface of the temporary support 10 in advance so that the formed phosphor sheets 12 and 13 can be easily peeled off from the temporary support. Phosphor sheets 12 and 13 formed as described above
Separately, a support 11 of the radiation image conversion panel is prepared. The support 11 can be arbitrarily selected from the same materials as the temporary support used when forming the phosphor sheet.

【0034】公知の放射線像変換パネルにおいて、支持
体と蛍光体層の結合を強化するため、あるいは放射線像
変換パネルとしての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状
性)を向上させるために、蛍光体層が設けられる側の支
持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性
付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性
物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラックなど
の光吸収性物質からなる光吸収層などを設けることが知
られている。本発明において用いられる支持体について
も、これらの各種の層を設けることができ、それらの構
成は所望の放射線像変換パネルの目的、用途などに応じ
て任意に選択することができる。
In a known radiation image conversion panel, the phosphor layer is used to strengthen the bond between the support and the phosphor layer or to improve the sensitivity or image quality (sharpness, granularity) of the radiation image conversion panel. A polymer material such as gelatin is applied to the surface of the support on which the surface is provided to form an adhesion-imparting layer, or a light-reflective layer made of a light-reflective material such as titanium dioxide, or a light-absorbing material such as carbon black It is known to provide a light absorbing layer made of The support used in the present invention can also be provided with these various layers, and the configuration thereof can be arbitrarily selected depending on the desired purpose and application of the radiation image storage panel.

【0035】さらに、特開昭59−200200号に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的
で、支持体の蛍光体層側の表面(支持体の蛍光体層側の
表面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが
設けられている場合には、その表面を意味する)には微
小の凹凸が形成されていてもよい。
Further, as described in JP-A-59-200200, the surface of the support on the side of the phosphor layer (the surface of the support on the side of the phosphor layer) is intended to improve the sharpness of the obtained image. When an adhesiveness-imparting layer, a light-reflecting layer, a light-absorbing layer, or the like is provided on the surface, it means the surface), and fine irregularities may be formed on the surface.

【0036】分散塗工によって得られた蛍光体シートを
支持体上に載せ、結合剤の軟化温度または融点以上の温
度で、圧縮しながら支持体上に接着する。
The phosphor sheet obtained by the dispersion coating is placed on a support, and is adhered to the support while being compressed at a temperature not lower than the softening temperature or the melting point of the binder.

【0037】本発明の圧縮処理のために使用される圧縮
装置の例としては、カレンダーロール、ホットプレスな
ど一般に知られているものを挙げることができる。たと
えば、カレンダーロールによる圧縮処理は、支持体上に
分散塗工によって得た蛍光体シートを載せ、結合剤の軟
化温度または融点以上に加熱したローラーの間を一定の
速度で通過させることにより行なわれる。ただし、本発
明に用いられる圧縮装置はこれらのものに限られるもの
ではなく、上記のようなシートを加熱しながら圧縮する
ことのできるものであればいかなるものであってもよ
い。圧縮の際の圧力は、50kgw/cm2以上であるのが一般
的である。
Examples of the compression apparatus used for the compression processing of the present invention include generally known apparatuses such as a calender roll and a hot press. For example, the compression treatment using a calender roll is performed by placing a phosphor sheet obtained by dispersion coating on a support and passing the phosphor sheet at a constant speed between rollers heated to a temperature higher than the softening temperature or melting point of the binder. . However, the compression device used in the present invention is not limited to these devices, and may be any device capable of compressing the above-mentioned sheet while heating it. The pressure at the time of compression is generally 50 kgw / cm 2 or more.

【0038】通常の放射線像変換パネルにおいては、前
述のように支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の表
面に、蛍光体層を物理的および化学的に保護するための
透明な保護膜が設けられている。このような透明保護膜
は、本発明による放射線像変換パネルについても設置す
ることが好ましい。
In a normal radiation image conversion panel, as described above, a transparent protective layer for physically and chemically protecting the phosphor layer is provided on the surface of the phosphor layer opposite to the side in contact with the support. A membrane is provided. Such a transparent protective film is preferably provided also for the radiation image conversion panel according to the present invention.

【0039】透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロー
ス、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体;あるい
はポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビ
ニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高
分子物質のような透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解
して調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法によ
り形成することができる。あるいは、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどからなるプラ
スチックシート;および透明なガラス板などの保護膜形
成用シートを別に形成して蛍光体層の表面に適当な接着
剤を用いて接着するなどの方法によっても形成すること
ができる。
The transparent protective film is made of, for example, cellulose derivatives such as cellulose acetate and nitrocellulose; or polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral,
A method of applying a solution prepared by dissolving a transparent polymer substance such as a synthetic polymer substance such as polyvinyl formal, polycarbonate, polyvinyl acetate, and vinyl chloride / vinyl acetate copolymer in a suitable solvent to the surface of the phosphor layer. Can be formed. Alternatively, a plastic sheet made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polyvinylidene chloride, polyamide, and the like; and a protective film forming sheet such as a transparent glass plate are separately formed, and an appropriate adhesive is applied to the surface of the phosphor layer. It can also be formed by a method such as bonding by using.

【0040】保護膜の膜厚は一般に約0.1乃至20μmの
範囲にある。
The thickness of the protective film is generally in the range of about 0.1 to 20 μm.

【0041】さらに、得られる画像の鮮鋭度を向上させ
る目的で、上記の少なくともいずれかの層に励起光を吸
収し、輝尽発光光は吸収しないような着色層を加えても
よい(特公昭59−23400号参照)。次に本発明の実施例
を記載する。ただし、これらの各実施例は本発明を制限
するものではない。
Further, for the purpose of improving the sharpness of the obtained image, at least one of the above layers may be provided with a colored layer which absorbs excitation light and does not absorb stimulated emission light. No. 59-23400). Next, examples of the present invention will be described. However, these embodiments do not limit the present invention.

【0042】(実施例)蛍光体シート形成用塗布液とし
て、蛍光体:14面体形状蛍光体(BaFBr0.85
0.15:Eu2+)1000g、結合剤246g(ポリウレ
タンエラストマー;大日本インキ化学工業(株)、パン
デックスT−5265H(固形))をメチルエチルケト
ンに溶解して固形分濃度=13wt%としたもの)、架
橋剤3g(ポリイソシアネート;日本ポリウレタン工業
(株)、コロネートHX(固形分100%))、黄変防
止剤15g(エポキシ樹脂;油化シェルエポキシ
(株)、エピコート#1001(固形))を、溶剤メチ
ルエチルケトン69gに加え、ディゾルバーを用いて2
400rpmでそれぞれ1,2,3,4,5時間分散さ
せた5種類の塗布液を調整(結合剤/蛍光体重量比=1
/20)し、30psの塗布液とした。この塗布液を、
シリコーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテレ
フタレートシート(仮支持体、厚み:190μm)上に
ドクターブレードで塗布を行い、乾燥後、仮支持体から
剥離し、5種類の蛍光体シート(シート厚:200μ
m、塗布幅=300mm)を数枚ずつ作製した。
(Example) Phosphor: A tetrahedral phosphor (BaFBr 0.85 I) was used as a coating solution for forming a phosphor sheet.
0.15 : Eu 2+ ) 1000 g, binder 246 g (polyurethane elastomer; Dainippon Ink & Chemicals, Inc., Pandex T-5265H (solid)) dissolved in methyl ethyl ketone to a solid content concentration of 13 wt%), 3 g of a crosslinking agent (polyisocyanate; Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate HX (solid content: 100%)), 15 g of an anti-yellowing agent (epoxy resin; Yuka Shell Epoxy Co., Epicoat # 1001 (solid)) Solvent In addition to 69 g of methyl ethyl ketone, 2
Five kinds of coating liquids respectively dispersed at 400 rpm for 1, 2, 3, 4, 5 hours were prepared (weight ratio of binder / phosphor = 1).
/ 20) to give a coating solution of 30 ps. This coating solution is
A doctor blade is applied on a polyethylene terephthalate sheet (temporary support, thickness: 190 μm) to which a silicone-based release agent has been applied, dried, and peeled off from the temporary support to obtain five types of phosphor sheets (sheet thicknesses). : 200μ
m, application width = 300 mm).

【0043】離型面の光沢度は、測定器として日本電色
工業(株)製VG−2000光沢計を用い、85度鏡面光
沢(ISO−2813、JIS−P8142による光沢
測定法)を測定することによった。結果を表1に示す。
The glossiness of the release surface is measured by using a VG-2000 gloss meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. as a measuring instrument, and measuring 85-degree specular gloss (a gloss measurement method according to ISO-2813 and JIS-P8142). It depends. Table 1 shows the results.

【0044】次に支持体の準備を行った。バイロン30
0(不飽和ポリエステル樹脂;東洋紡(株)製)をME
Kに溶解した液(固形分=15wt%)100gにFS
−10P MEK分散体56.4g(石原産業(株)製
SnO2(Sbドープ)針状微粒子(長軸=0.2〜
2μm、短軸=0.01〜0.02μm);固形分=3
0wt%)及びメチルエチルケトン48gを加えて調液
し、粘度=0.2〜0.3ps程度の液とし、これを支
持体(ポリエチレンテレフタレートシート(東レ製 ル
ミラーS−10 250μm;ヘイズ度(typica
l)=27)の上に厚みが3μmとなるように塗布し
た。更に支持体シートの下塗り層側とは反対面に、フッ
素系樹脂92.5g(フルオロオレフィン=ビニルエー
テル共重合体;旭硝子(株)、ルミフロンLF−504
X(30%キシレン溶液))、架橋剤5g(ポリイソシ
アネート;住友バイエルウレタン(株)、スミジュール
N3500(固形分100%))、滑り剤0.5g(ア
ルコール変成シリコーン;信越化学(株)、X−22−
2809(66%キシレン含有ペースト))、有機フィ
ラー6.5g(メラミン−ホルムアルデヒド;日本触媒
(株)、エポスターS6)、カップリング剤0.1g
(アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート;
味の素(株)、プレンアクトAL−M)、触媒0.35
mg(ジブチルチンジラウレート;共同薬品(株)、K
S1260)をメチルエチルケトン66.5gに添加
し、蛍光体シートと塗布液と同様に調液し、この塗布液
を塗布して厚さ2μmの塗布層(裏面保護層)を設け
た。
Next, a support was prepared. Byron 30
0 (unsaturated polyester resin; manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
FS to 100 g of liquid (solid content = 15 wt%) dissolved in K
56.4 g of -10P MEK dispersion (SnO 2 (Sb-doped) needle-shaped fine particles manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. (major axis = 0.2 to
2 μm, short axis = 0.01 to 0.02 μm); solid content = 3
0 wt%) and 48 g of methyl ethyl ketone were added to prepare a liquid having a viscosity of about 0.2 to 0.3 ps, which was used as a support (polyethylene terephthalate sheet (Lumirror S-10, manufactured by Toray Industries, Inc., 250 μm); haze degree (typica)
l) = 27) was applied so as to have a thickness of 3 μm. Further, on the surface opposite to the undercoat layer side of the support sheet, 92.5 g of a fluororesin (fluoroolefin = vinyl ether copolymer; Asahi Glass Co., Ltd., Lumiflon LF-504)
X (30% xylene solution)), cross-linking agent 5 g (polyisocyanate; Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., Sumidur N3500 (solid content 100%)), slip agent 0.5 g (alcohol-modified silicone; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) X-22
2809 (paste containing 66% xylene)), 6.5 g of organic filler (melamine-formaldehyde; Nippon Shokubai Co., Ltd., Eposter S6), 0.1 g of coupling agent
(Acetoalkoxyaluminum diisopropylate;
(Ajinomoto Co., Inc., Prenact AL-M), catalyst 0.35
mg (dibutyltin dilaurate; Kyodo Yakuhin, K)
S1260) was added to 66.5 g of methyl ethyl ketone, and the mixture was prepared in the same manner as the phosphor sheet and the coating solution. The coating solution was applied to form a coating layer (backside protective layer) having a thickness of 2 μm.

【0045】熱圧縮処理は、カレンダー機を用いて以下
の条件で熱圧縮を行った。蛍光体シートのうち1枚を塗
布時の表面層が支持体の下塗層面と接するに重ね合わ
せ、カレンダーロール(φ200mm;金属ロール)を
用い、総荷重1.6ton、上側ロール温度45℃、下
側ロール温度45℃、送り速度0.3m/minで圧縮
処理を行った。熱圧縮済みシートに別の1枚の蛍光体シ
ートを塗布時の離型面が圧縮済みシートの表面と接する
ように重ね、総荷重2.3ton、上側ロール温度45
℃、下側ロール温度45℃、送り速度0.3m/min
で圧縮処理を行った。この加熱圧縮により、蛍光体層は
支持体に下塗り層を介して完全に融着した蛍光体層(層
厚:310μm)となった。蛍光体の充填密度は3.3
5g/cm3であった。
In the heat compression treatment, heat compression was performed using a calender under the following conditions. One of the phosphor sheets is overlapped so that the surface layer at the time of coating is in contact with the undercoat layer surface of the support, and using a calender roll (φ200 mm; metal roll), the total load is 1.6 ton, the upper roll temperature is 45 ° C., and the lower side The compression treatment was performed at a roll temperature of 45 ° C. and a feed speed of 0.3 m / min. Another phosphor sheet is superimposed on the heat-compressed sheet so that the release surface at the time of application is in contact with the surface of the compressed sheet, and the total load is 2.3 ton and the upper roll temperature is 45.
° C, lower roll temperature 45 ° C, feed rate 0.3m / min
Performed compression processing. By this heat compression, the phosphor layer became a phosphor layer (layer thickness: 310 μm) completely fused to the support via the undercoat layer. The packing density of the phosphor is 3.3
It was 5 g / cm 3 .

【0046】裏面保護層と同じ塗布液を6μm厚PET
フィルム(東レ(株)、ルミラー6c−F53)上に同
様に塗布し厚さ2μmの塗布層を設けた。次に、塗布層
と反対側に、不飽和ポリエステル樹脂溶液(東洋紡績
(株)、バイロン30SS)を塗布・乾燥して接着層
(接着剤塗布重量2g/m2)を設けた。このPETフ
ィルムを、ラミネートロールを用いて、前記蛍光体層上
に接着層を介して接着した後エンボスパターンをつけ
た。これにより表面粗さ(Ra=0.2μm)の保護層
を形成し、パネルを完成させた。
The same coating solution as that for the back surface protective layer is coated with 6 μm thick PET.
It was similarly coated on a film (Lumirror 6c-F53, Toray Industries, Inc.) to provide a coating layer having a thickness of 2 μm. Next, on the side opposite to the coating layer, an unsaturated polyester resin solution (Toyobo Co., Ltd., Byron 30SS) was applied and dried to form an adhesive layer (adhesive application weight 2 g / m 2 ). The PET film was adhered on the phosphor layer via an adhesive layer using a laminating roll, and then an emboss pattern was formed. Thus, a protective layer having a surface roughness (Ra = 0.2 μm) was formed, and the panel was completed.

【0047】(発光性能測定法)放射線像変換パネルに
タングステン管球、管電圧80kVpのX線を照射した後(10
mR相当)He-Neレーザー光(波長=632.8nm)で励起
して放射線像変換パネルよりの輝尽発光を表面と裏面そ
れぞれから受光器(分光感度S−5の光電子増倍管)で
受光した。この受光した光を電気信号に変換して表画像
と裏画像を得た。得られた10mRの表画像と裏画像の粒状
性(1C−WINER)、発光強度(QL)を測定して
比較した。結果を表1に示す。
(Emission Performance Measurement Method) After irradiating the radiation image conversion panel with a tungsten bulb and X-rays at a tube voltage of 80 kVp (10
Excited with He-Ne laser light (wavelength = 632.8 nm) and stimulated emission from the radiation image conversion panel was received by a photodetector (photomultiplier tube with a spectral sensitivity of S-5) from each of the front and back surfaces. . The received light was converted into an electric signal to obtain a front image and a back image. The graininess (1C-WINER) and emission intensity (QL) of the obtained front and back images of 10 mR were measured and compared. Table 1 shows the results.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】表1に示すように、離型面の85度光沢度
の平均値が56以上であると粒状性(WINER)が小
さくなり、また85度光沢度の平均値が58以上となる
と、より好ましい粒状性を示すことが分かった。
As shown in Table 1, when the average value of the 85-degree glossiness of the release surface is 56 or more, the graininess (WINER) decreases, and when the average value of the 85-degree glossiness becomes 58 or more, It has been found to exhibit more favorable granularity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】仮支持体上に形成された蛍光体シートを示す図FIG. 1 shows a phosphor sheet formed on a temporary support.

【図2】本発明の放射線像変換パネルの一の構成を示す
FIG. 2 is a diagram showing one configuration of a radiation image conversion panel of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 仮支持体 11 支持体 12 蛍光体シート 12a 蛍光体シート裏面 13 蛍光体シート 13a 蛍光体シート裏面 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Temporary support 11 Support 12 Phosphor sheet 12a Phosphor sheet back 13 Phosphor sheet 13a Phosphor sheet back

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも支持体と、該支持体上に複数
枚の蛍光体シートを積層してなる蛍光体層とからなる放
射線像変換パネルにおいて、前記蛍光体層が仮支持体か
ら離型して得られた蛍光体シートの離型面同士を相互に
重ね合わせたものであって、前記蛍光体シートの離型面
の85度光沢度の平均値が56以上であることを特徴と
する放射線像変換パネル。
1. A radiation image conversion panel comprising at least a support and a phosphor layer formed by laminating a plurality of phosphor sheets on the support, wherein the phosphor layer is released from the temporary support. Wherein the release surfaces of the phosphor sheets obtained in this manner are overlapped with each other, and the average value of the 85-degree glossiness of the release surfaces of the phosphor sheets is 56 or more. Image conversion panel.
【請求項2】 前記85度光沢度の平均値が58以上で
あることを特徴とする請求項1記載の放射線像変換パネ
ル。
2. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the average value of the 85 degree glossiness is 58 or more.
【請求項3】 前記蛍光体層が前記蛍光体シート2枚か
らなることを特徴とする請求項1または2記載の放射線
像変換パネル。
3. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the phosphor layer comprises the two phosphor sheets.
【請求項4】 前記放射線像変換パネルが両面集光読取
り用であることを特徴とする請求項1、2または3記載
の放射線像変換パネル。
4. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the radiation image conversion panel is for double-sided condensing reading.
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