JP2001040251A - 汚れ防止処理剤、汚れ防止処理方法および汚れ防止処理物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】優れた耐水性を有し、優れた汚れ防止性を有す
る処理皮膜を与えることができる汚れ防止処理剤を提供
する。 【解決手段】（Ａ）酸化ケイ素ゾル、酸化アルミニウム
ゾル、酸化アンチモンゾル、酸化ジルコニウムゾル、酸
化チタンゾルおよび酸化錫ゾルから選ばれる無機酸化物
ゾルの不揮発分を０．０１〜１０重量部、（Ｂ）式Ｒ^１
_ｍＳｉ（ＯＲ^２）_ｎ（式中、Ｒ^１はフェニル基、アルコ
キシル基または炭素数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ
^２は炭素数が１〜６のアルキル基であり、ｍは０〜２の
整数であり、ｎは２〜４の整数であり、ｍ＋ｎ=４であ
る。）で表されるシリコン化合物またはその部分加水分
解縮合物を０.０１〜１０重量部、（Ｃ）（Ｂ）成分の
ＯＲ^２基と反応できる官能基を有する樹脂を０．０１〜
１０重量部、および（Ｄ）水および有機溶剤の混合物を
１０〜１００重量部とを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、屋外若しくは屋内
において汚染環境に曝される基材の表面に塗布すること
により、汚れを防止することができる汚れ防止処理剤、
汚れ防止処理方法および汚れ防止処理物品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、例えば、自動車では走行中に汚れ
が付着すると、洗車し撥水性のワックスで元のきれいな
状態に仕上げる方法が一般的である。しかしながら、近
年洗車による洗剤の使用量が増加しており、海、河川、
湖沼の水質を悪化させる原因となっている。また、撥水
性ワックスは油性のものが多く、同様に水質汚染の原因
物質であるだけでなく、塗膜を親油性にすることからか
えって油汚れが付着しやすくなる傾向にある。そのた
め、最近では、塗膜を親水性にすることによって汚染物
質と塗膜の間に水が入り込み汚染物質を浮き上がらせ、
耐汚染性の機能を持たせようとする考え方が増えている
（塗装技術１９９６年１０月増刊号８７〜１０２頁）。
塗膜を親水化する具体的な方法としては、例えば、国際
公開公報ＷＯ９４/０６８７０号には特定の有機塗料組
成物に特定のオルガノシリケートおよび/またはその縮
合物を配合してなる塗料組成物が開示されており、酸処
理後の塗膜の接触角が７０度以下の塗膜が得られるとさ
れている。また、国際公開公報ＷＯ９７/２３５７２号
には基材表面に光触媒性コーティングを塗布することに
よって、高度な親水性を付与できることが開示されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、国際公
開公報ＷＯ９４/０６８７０号の方法では、塗膜そのも
のを親水性にして耐汚染性の機能を発現することができ
るであろうが、硬化塗膜内部にシリケートの縮合体が不
均一に存在することがあり、水がかかったときに部分的
に塗膜が白化するなど耐水性が低下する傾向にあった。
また、国際公開公報ＷＯ９７/２３５７２号の方法で
は、光が照射されれば塗膜を高度に親水化することがで
きるが、夜間やガレージなどで長期間光が遮断される
と、効果が低下若しくは消失することがあるため、必ず
しも十分な方法であるとは言えなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、光照射の
有無にかかわらず処理皮膜を安定的に親水化して汚れ防
止性を付与し、しかも処理皮膜の耐水性を損なわない方
法について鋭意検討を重ねた結果、無機酸化物微粒子、
特定のシリコン化合物およびそのシリコン化合物のＯＲ
^２基と反応できる官能基を有する樹脂または水溶性アミ
ノ樹脂および／またはメチルエーテル化アミノ樹脂から
成る処理剤で基材表面に薄膜を形成せしめることによっ
て、上記の問題点が一挙に解決されることを見出し、本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（Ａ）
酸化ケイ素ゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化アンチモ
ンゾル、酸化ジルコニウムゾル、酸化チタンゾルおよび
酸化錫ゾルから選ばれる無機酸化物ゾルの不揮発分を
０．０１〜１０重量部、（Ｂ）式Ｒ^１ _ｍＳｉ（ＯＲ^２）
_ｎ（式中、Ｒ^１はフェニル基、アルコキシル基または炭
素数１〜１８のアルキル基であり、Ｒ^２は炭素数が１〜
６のアルキル基であり、ｍは０〜２の整数であり、ｎは
２〜４の整数であり、ｍ＋ｎ=４である。）で表される
シリコン化合物またはその部分加水分解縮合物を０.０
１〜１０重量部、（Ｃ）（Ｂ）成分のＯＲ^２基と反応で
きる官能基を有する樹脂を０．０１〜１０重量部、およ
び（Ｄ）水および有機溶剤の混合物を１０〜１００重量
部とを含有し、必要に応じさらに（Ｅ）アミノ樹脂を
０.０１〜１０重量部の割合で含有することを特徴とす
る汚れ防止処理剤（以下、本願第１発明という）を提供
するものである。

【０００５】また、本発明は、（Ａ）酸化ケイ素ゾル、
酸化アルミニウムゾル、酸化アンチモンゾル、酸化ジル
コニウムゾル、酸化チタンゾルおよび酸化錫ゾルから選
ばれる無機酸化物ゾルの不揮発分を０．０１〜１０重量
部、（Ｂ）式Ｒ^１ _ｍＳｉ（ＯＲ^２）_ｎ（式中、Ｒ^１はフ
ェニル基、アルコキシル基または炭素数１〜１８のアル
キル基であり、Ｒ^２は炭素数が１〜６のアルキル基であ
り、ｍは０〜２の整数であり、ｎは２〜４の整数であ
り、ｍ＋ｎ=４である。）で表されるシリコン化合物ま
たはその部分加水分解縮合物を０．０１〜１０重量部、
（Ｅ’）水溶性アミノ樹脂および／またはメチルエーテ
ル化アミノ樹脂を０．０１〜１０重量部および（Ｄ’）
水および有機溶剤から選ばれる少なくとも１種を１０〜
１００重量部とを含有し、必要に応じさらに（Ｃ’）
（Ｂ）成分のＯＲ^２基と反応できる官能基を有する水溶
性樹脂を０．０１〜１０重量部の割合で含有することを
特徴とする汚れ防止処理剤（以下、本願第２発明とい
う）を提供するものである。また、本発明は、上記汚れ
防止処理剤において、（Ａ）成分の無機酸化物ゾルが一
分子中に少なくとも２個以上のアルコキシル基を有する
カップリング剤により処理されたものである汚れ防止処
理剤を提供するものである。また、本発明は、基材上に
上記汚れ防止処理剤を塗布することを特徴とする汚れ防
止処理方法を提供するものである。さらに、本発明は、
上記汚れ防止処理方法により処理されたことを特徴とす
る汚れ防止処理物品を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の汚れ防止処理剤において
は、（Ａ）成分の無機酸化物ゾルは、酸化ケイ素ゾル、
酸化アルミニウムゾル、酸化アンチモンゾル、酸化ジル
コニウムゾル、酸化チタンゾルおよび酸化錫ゾルから選
ばれる無機酸化物ゾルである。該無機酸化物ゾルの具体
例としては、例えば、スノーテックス４０、スノーテッ
クスＯ、スノーテックスＣ、スノーテックスＮ、スノー
テックスＩＰＡ−ＳＴ、スノーテックスＥＧ−ＳＴ、ス
ノーテックスＸＢＡ−ＳＴ、スノーテックスＭＩＢＫ−
ＳＴ（いずれも商品名、日産化学工業（株）製）、カタ
ロイドＳ−３０Ｈ、カタロイドＳＩ−３０、カタロイド
ＳＮ、カタロイドＳＡ、オスカル１１３２、オスカル１
２３２、オスカル１３３２（いずれも商品名、触媒化成
工業（株）製）、アデライトＡＴ−３０、アデライトＡ
Ｔ−２０Ｎ、アデライトＡＴ−２０Ａ、アデライトＡＴ
−２０Ｑ（いずれも商品名、旭電化工業（株）製）、シ
リカドール３０、シリカドール２０Ａ、シリカドール２
０Ｂ（いずれも商品名、日本化学工業（株）製）等の酸
化ケイ素ゾル；アルミナゾル１００、アルミナゾル２０
０、アルミナゾル５２０（いずれも商品名、日産化学工
業（株）製）、アルミナクリアーゾル、アルミゾル１
０、アルミゾル２０、アルミゾルＳＶ−１０２、アルミ
ゾルＳＨ−５、アルミゾルＣＳＡ−５５、アルミゾルＣ
ＳＡ−１１０ＡＤ（いずれも商品名、川研ファインケミ
カル（株）製）等の酸化アルミニウムゾル；Ａ−１５５
０、Ａ−２５５０、サンコロイドＡＴＬ−１３０、サン
コロイドＡＭＴ−１３０（いずれも商品名、日産化学工
業（株）製）等の酸化アンチモンゾル；ＮＺＳ−３０
Ａ、ＮＺＳ−３０Ｂ（いずれも商品名、日産化学工業
（株）製）等の酸化ジルコニウムゾル；セラメースＳ−
８、セラメースＣ−１０（いずれも商品名、多木化学
（株）製）等の酸化錫ゾル；タイノックＡ−６、タイノ
ックＭ−６（いずれも商品名、多木化学（株）製）等の
酸化チタンゾル；セラメースＦ−１０（商品名、多木化
学（株）製）等の酸化錫と酸化アンチモンから成る無機
酸化物ゾル等が挙げられ、好ましくは、酸化ケイ素ゾ
ル、酸化アルミニウムゾルが挙げられる。これらの無機
酸化物ゾルは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【０００７】また、無機酸化物ゾルは、一分子中に少な
くとも２個以上のアルコキシル基を有するカップリング
剤（以下、単にカップリング剤と略すこともある。）で
処理したものでもよい。カップリング剤中のアルコキシ
ル基の数の上限は特に制限ないが、４以下が好ましく、
特に３以下が好ましい。また、カップリング剤中のアル
コキシル基の炭素数は、特に制限ないが、１〜６が好ま
しく、特に１〜４が好ましい。この処理により無機酸化
物ゾル粒子を介したシリコン化合物の加水分解反応をよ
り均一に進めることができ、基材表面に強固な親水性皮
膜を形成することができる。該カップリング剤として
は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン等のシランカップリン
グ剤；テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチ
タン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタ
ン、テトラステアリルオキシチタン、ジ−イソプロポキ
シ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、ジブトキシ・
ビス（トリエタノールアミナト）チタン等のチタンカッ
プリング剤；アルミニウムイソプロピレート、モノ第２
−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニ
ウム第２−ブチレート、アルミニウムエチレート、アル
キルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート
等のアルミニウムカップリング剤；テトラブトキシジル
コニウム等のジルコニウムカップリング剤などが挙げら
れる。これらのカップリング剤は１種用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０００８】該カップリング剤で処理する場合、カップ
リング剤の配合量は、無機酸化物ゾルの不揮発分に対し
て１〜１００重量％が好ましく、２〜５０重量％がより
好ましい。また、その際の分散媒は、特に制限はなく、
水、有機溶剤あるいは水と有機溶剤の混合物のいずれで
あってもよい。さらに、処理温度も、特に制限はなく、
通常２０〜１００℃の範囲であることが好ましく、特に
３０〜９０℃の範囲であることが好ましい。本願第1発
明においては、（Ａ）成分の無機酸化物ゾルは、該無機
酸化物ゾルの不揮発分として０．０１〜１０重量部、好
ましくは０．０２〜５重量部の範囲内で用いられる。こ
こで、（Ａ）成分が０．０１重量部未満の場合、所望す
る汚れ防止機能が十分に発揮されないため、好ましくな
く、また、（Ａ）成分が１０重量部を超える場合は処理
皮膜の厚みが不均一となり外観上処理ムラが見えること
があるため好ましくない。

【０００９】本発明で使用される（Ｂ）成分のシリコン
化合物は、式Ｒ^１ _ｍＳｉ（ＯＲ^２） _ｎ（式中、Ｒ^１はフ
ェニル基、アルコキシル基または炭素数１〜１８のアル
キル基であり、Ｒ^２は炭素数が１〜６のアルキル基であ
り、ｍは０〜２の整数であり、ｎは２〜４の整数であ
り、ｍ+ｎ=４である。）で表されるシリコン化合物また
はその部分加水分解縮合物である。Ｒ^１のアルコキシル
基の炭素数は、特に制限ないが、１〜６が好ましく、特
に１〜４が好ましい。Ｒ^１のアルキル基の炭素数は、１
〜１８が好ましい。また、本発明で使用される(Ｂ)成分
は、塗布後に効率よく基材表面で効果を発揮するには、
揮発性のない式Ｒ^１ _ｍＳｉ（ＯＲ^２）_ｎの部分加水分解
縮合物の方がより好ましい。

【００１０】（Ｂ）成分のシリコン化合物の具体例とし
ては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラ
ン、テトラブトキシシラン、テトライソブトキシシラン
等やこれらの単体若しくは組み合わせでの部分加水分解
縮合物などが挙げられる。また、メチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキ
シシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルト
リブトキシシラン、メチルトリイソブトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリプロポキシシラン、フェニルトリイソ
プロポキシシラン、フェニルトリブトキシシラン、フェ
ニルトリイソブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシ
シラン、ジメチルジブトキシシラン、ジフェニルジメト
キシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニル
ジプロポキシシラン、ジフェニルジブトキシシラン、メ
チルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエト
キシシラン、メチルフェニルジプロポキシシラン、メチ
ルフェニルジブトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシ
ラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ラウリルトリメト
キシシラン、ラウリルトリエトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン等やこれらの単体若しくは組
み合わせでの部分加水分解縮合物が挙げられる。

【００１１】シリコン化合物の部分加水分解縮合物は、
常法により製造できるが、市販品の、例えば、ＭＫＣシ
リケートＭＳ５１、ＭＳ５６、ＭＳ５７、ＭＳ５６Ｓ、
ＭＳ５６ＳＢ５、ＥＳ４０、ＥＭＳ３１、ＢＴＳ（いず
れも商品名、三菱化学（株）製）、メチルシリケート５
１、エチルシリケート４０、エチルシリケート４０Ｔ、
エチルシリケート４８（いずれも商品名、コルコート
（株）製）を１種若しくは２種以上の組み合わせで使用
することも可能である。また、これらの縮合物をさらに
加水分解し縮合を進めたものでもよい。シリコン化合物
の部分加水分解縮合物は、２〜５００量体が好ましい。
（Ｂ）成分のシリコン化合物またはその部分加水分解縮
合物は、シリコン化合物またはその部分加水分解縮合物
のどちらか一方のみを使用してもよいし、両者を併用し
てもよい。（Ｂ）成分は、１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。本願第1発明において
は、（Ｂ）成分のシリコン化合物またはその部分加水分
解縮合物は、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０
２〜５重量部の範囲内で用いられる。ここで、（Ｂ）成
分が０．０１重量部未満の場合、汚れ防止機能を長期間
発揮することが困難となるため、好ましくなく、また、
（Ｂ）成分が１０重量部を超える場合は処理皮膜の耐水
性が低下することがあるため好ましくない。

【００１２】本発明においては、必要により（Ｂ）成分
のシリコン化合物を加水分解できる触媒を用いることが
できる。かかる触媒としては、例えば、ジブチルスズジ
アセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ
ジマレエート、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイ
ド等の有機スズ化合物、パラトルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン
酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、メタンスルホン
酸等の有機酸、トリエチルアミン、ジメチルベンジルア
ミン、ジメチルエタノールアミン、ジメチルラウリルア
ミン、ジブチルアミン、ジ−２−エチルヘキシルアミ
ン、テトラメチルブタンジアミン、ピリジン、トリエタ
ノールアミン等のアミン類の他、塩酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸が挙げられる。該触媒は（Ｂ）成分のシリコン化合
物１００重量部に対して、０．００１〜５重量部の範囲
内で用いられることが好ましい。ここで、０．００１重
量部未満では、シリコン化合物の加水分解の促進能がほ
とんど認められなくなるため好ましくなく、また、５重
量部を超える場合は、シリコン化合物の加水分解反応が
急激に進行し処理層の性状が不均一となり、クモリ、シ
ミなどが起こる場合があるため好ましくない。

【００１３】本願第１発明においては、上記（Ａ）成分
および（Ｂ）成分の他に、下記の（Ｃ）成分および
（Ｄ）成分を含有し、必要に応じてさらに（Ｅ）成分を
含有する。本願第１発明において使用される（Ｃ）成分
は、（Ｂ）成分のＯＲ^２基と反応できる官能基を有する
樹脂であり、本発明により形成される汚れ防止処理皮膜
の耐久性をさらに向上するために用いられる。ここで、
（Ｂ）成分のＯＲ^２基と反応できる官能基としては、例
えば、水酸基、カルボキシル基、アルコキシル基などが
挙げられる。（Ｃ）成分の樹脂の具体例としては、水酸
基を有するものとしては、例えば１分子中に少なくとも
２個以上の水酸基を有するアクリル樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオール樹脂、ビニル樹脂
および繊維素系樹脂などが挙げられる。カルボキシル基
を含有するものとしては、例えば１分子中に少なくとも
２個以上のカルボキシル基を有するアクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。ま
た、アルコキシル基を含有するものとしては、例えば１
分子中に少なくとも２個以上のアルコキシル基を有する
アクリル樹脂およびシリコーン樹脂などが挙げられる。

【００１４】これらの中でも特に好ましいものは、1分
子中に2個以上の水酸基を有するアクリル樹脂およびポ
リエステル樹脂である。該アクリル樹脂は、水酸基を含
有するラジカル重合性単量体と他のラジカル重合性単量
体を公知の方法、例えば溶液重合、懸濁重合、乳化重
合、塊状重合、沈殿重合により重合することにより得ら
れる。ここで、水酸基を含有するラジカル重合性単量体
としては、例えばアクリル酸‐２‐ヒドロキシエチル、
アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−３
−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−４−ヒドロキシブ
チル、メタクリル酸‐２‐ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸‐２‐ヒドロキシプロピル、メタクリル酸‐３‐ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸−４−ヒドロキシブチ
ル、クロトン酸‐２‐ヒドロキシエチル、クロトン酸−
２−ヒドロキシプロピル、クロトン酸−３−ヒドロキシ
プロピル、クロトン酸−３−ヒドロキシブチル、クロト
ン酸−４−ヒドロキシブチル、クロトン酸−５−ヒドロ
キシペンチル、クロトン酸−６−ヒドロキシヘキシル、
アリルアルコール、アクリル酸とバーサチック酸グリシ
ジルエステルとの付加物、メタクリル酸とバーサチック
酸グリシジルエステルとの付加物、アクリル酸‐２‐ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸−３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸
−４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸‐２‐ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸‐２‐ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸‐３‐ヒドロキシプロピルまたはメタクリル
酸−４−ヒドロキシブチルのε-カプロラクトン付加
物、アクリル酸‐２‐ヒドロキシエチル、アクリル酸−
２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−３−ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸−４−ヒドロキシブチル、メタク
リル酸‐２‐ヒドロキシエチル、メタクリル酸‐２‐ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸‐３‐ヒドロキシプロ
ピルまたはメタクリル酸−４−ヒドロキシブチルのエチ
レンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物
などが挙げられ、１種または２種以上の混合物として用
いられる。

【００１５】また、他のラジカル重合性単量としては、
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸‐ｎ‐プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸‐ｎ‐ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸‐
t‐ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸‐２‐エチ
ルヘキシル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸‐ｎ‐プロピル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸‐ｎ‐ブチル、
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸‐t‐ブチル、
メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸‐２‐エチルヘキ
シル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、アクリルアミド、メタク
リルアミド、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、
アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル
酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸‐Ｎ，
Ｎ‐ジメチルアミノエチル、メタクリル酸‐Ｎ，Ｎ‐ジ
メチルアミノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、スチレン、α-メチルスチレン、ｐ‐ビニルトル
エン、メタクリル酸トリメトキシプロピル、酢酸ビニル
などが挙げられ、１種または２種以上の混合物として用
いられる。

【００１６】ラジカル重合において用いられる重合開始
剤としては、例えばｔ−ブチルハイドロパーオキシド、
クメンハイドロパーオキサイド、ｔ‐ブチルパーオキシ
ネオデカネート、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート、ｔ
‐ブチルパーオキシベンゾエト、ｔ‐ブチルパーオキシ
‐２‐エチルヘキサノエート、ｔ‐ヘキシルパーオキシ
‐２‐エチルヘキサノエート、メチルエチルケトンパー
オキシド等の有機過酸化物、あるいは２,２'‐アゾビス
（２,４-ジメチルバレロニトリル）、２,２'‐アゾビス
（２-メチルプロピオニトリル）、２,２'‐アゾビス
（２-メチルブチロニトリル）等のアゾ系開始剤を好ま
しく挙げることができる。もちろん、これらに限定され
るものではなく、これらの重合開始剤は１種または２種
以上の混合物として用いられる。１分子中に２個以上の
水酸基を有するポリエステル樹脂としては、常法に従
い、多塩基酸と多価アルコールとを水酸基過剰下で縮合
反応させることにより得られる。

【００１７】該多塩基酸としては、例えばシュウ酸、コ
ハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸等の炭素
数２〜２２の脂肪族ポリカルボン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸等の芳香族ポリカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸等の脂環式ポリカルボン酸、無水
コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラク
ロル無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ト
リメリット酸、無水ピロメリット酸等の酸無水物などが
挙げられ、１種または２種以上の混合物として用いられ
る。

【００１８】また、多価アルコールとしては、例えばエ
チレングリコール、１,２‐プロピレングリコール、１,
３‐プロピレングリコール、１,３‐ブタンジオール、
１,４‐ブタンジオール、２,３‐ブタンジオール、１,
６‐ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ペンタ
ンジオール、ジメチルブタンジオール、水添ビスフェノ
ールＡ、グリセリン、ソルビトール、ネオペンチルグリ
コール、１,８-オクタンジオール、１,４-ヘキサンジメ
タノール、２−メチル-１,３-プロパンジオール、２‐
ブチル−２−エチルプロパンジオール、１,２,６-ヘキ
サントリオール、１,２,４-ブタントリオール、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、キニトール、マニトール、トリスヒドロキ
シエチルイソシアヌレート、ジペンタエリスリトール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ε-カプロラクトンポリオール、ウレタンジオール、エ
ステルジオールなどが挙げられ、１種または２種以上の
混合物として用いられる。もちろん、この際、炭素数１
〜２２の1価カルボン酸、脂肪酸、炭素数１〜２２の１
価アルコールを用いることもできる。

【００１９】（Ｃ）成分の樹脂は、１種用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本願第１発
明においては、（Ｃ）成分の樹脂は、処理皮膜の耐久性
の観点から水単独媒体に対しては不溶性であり、水に他
の有機溶剤が共存することではじめて溶解または分散す
るものが好ましい。（Ｃ）成分の樹脂は、０．０１〜１
０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部の範囲内で用
いられる。ここで、（Ｃ）成分が０．０１重量部未満の
場合、汚れ防止機能をより長期間に亘って発揮すること
ができなくなるため、好ましくなく、また、（Ｃ）成分
が１０重量部を超える場合は処理作業性がが低下するこ
とがあるため好ましくない。

【００２０】本願第１発明に使用される（Ｄ）成分は、
水および有機溶剤の混合物である。有機溶剤の具体例と
しては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパ
ノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタ
ノール、第２ブタノール、第３ブタノール、２−エチル
ヘキサノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、
ジエチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリ
コールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエ
ーテル等のアルコール類、トルエン、キシレンなどの芳
香族系溶剤、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタ
ン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、ジブチルエーテル、
テトラヒドロフラン、1，４-ジオキサン等のエーテル
類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メ
チルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等の
ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸
ヘキシル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、
セロソルブアセテート等のエステル類、ｎ−ヘキサン、
ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素系溶
剤、Ｎ，Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルア
セトアミド等のアミド類などが挙げられ、好ましくはア
ルコール類、エーテル類、ケトン類が挙げられる。かか
る有機溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上の混合
物として用いてもよい。水と有機溶剤の混合割合は、水
／有機溶剤（重量比）が１／９９〜９９／１の範囲内で
あることが好ましいが、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分が凝集または析出しない範囲内で水と有機溶
剤の混合割合を選べばよい。本願第1発明においては、
（Ｄ）成分の水および有機溶剤の混合物は、１０〜１０
０重量部、好ましくは２０〜９９．９重量部の範囲内で
用いられる。ここで、（Ｄ）成分が１０重量部未満の場
合、処理皮膜の厚みが不均一となり外観上処理ムラが見
えることがあるため好ましくなく、また、（Ｄ）成分が
１００重量部を超える場合、所望する汚れ防止機能が不
十分となるため好ましくない。

【００２１】本願第１発明に使用される（Ｅ）成分のア
ミノ樹脂としては、メラミン樹脂、グリコールウリル樹
脂、尿素樹脂等が挙げられる。アミノ樹脂の具体例とし
ては、例えば、市販品として、サイメル３００、サイメ
ル３０１、サイメル３０３、サイメル３５０、サイメル
３７０、サイメル７７１、サイメル３２５、サイメル３
２７、サイメル７０３、サイメル７１２、サイメル７０
１（いずれも商品名、三井サイテック（株）製）、ニカ
ラックＭＷ−３０Ｍ、ニカラックＭＷ−３０、ニカラッ
クＭＷ−２２、ニカラックＭＷ−１２ＦＬ、ニカラック
ＭＷ−２４Ｘ、ニカラックＭＳ−２１、ニカラックＭＳ
−１１、ニカラックＭＳ−００１、ニカラックＭＸ−０
０２、ニカラックＭＸ−７５０、ニカラックＭＸ−７３
０、ニカラックＭＸ−７２０、ニカラックＭＸ−７０
６、ニカラックＭＸ−０２５、ニカラックＭＸ−０３
１、ニカラックＭＸ−０４１（いずれも商品名、（株）
三和ケミカル製）、スミマールＭ−３０Ｗ、スミマール
Ｍ−４０Ｗ、スミマールＭ−５０Ｗ、スミマールＭＣ−
１（いずれも商品名、住友化学工業（株）製）等のメラ
ミン樹脂、サイメル１１７２（商品名、三井サイテック
（株）製）等のグリコールウリル樹脂、ＵＦＲ−３００
（商品名、三井サイテック（株）製）、ニカラックＭＸ
−２０１（商品名、（株）三和ケミカル製）等の尿素樹
脂などが挙げられる。

【００２２】（Ｅ）成分のアミノ樹脂は、１種用いても
よいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本願第
1発明においては、（Ｅ）成分のアミノ樹脂は、本発明
の汚れ防止処理剤を塗布する際の作業性を改善し、かつ
該汚れ防止処理皮膜の耐久性を向上することに必要であ
り、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０２〜５重
量部の範囲内で用いられる。ここで、（Ｅ）成分が０．
０１重量部未満の場合、所望する作業性改善効果を発揮
することが困難となるため、好ましくなく、また、
（Ｅ）成分が１０重量部を超える場合は所望する汚れ防
止機能が低下することがあるため好ましくない。

【００２３】本願第2発明においては、（Ａ）成分およ
び（Ｂ）成分は、上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分と同
様である。本願第2発明においては、（Ａ）成分の無機
酸化物ゾルは、該無機酸化物ゾルの不揮発分として０．
０１〜１０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部の範
囲内で用いられる。ここで、（Ａ）成分が０．０１重量
部未満の場合、所望する汚れ防止機能が十分に発揮され
ないため、好ましくなく、また、（Ａ）成分が１０重量
部を超える場合は処理皮膜の厚みが不均一となり外観上
処理ムラが見えることがあるため好ましくない。本願第
2発明においては、（Ｂ）成分のシリコン化合物または
その部分加水分解縮合物は、０．０１〜１０重量部、好
ましくは０．０２〜５重量部の範囲内で用いられる。こ
こで、（Ｂ）成分が０．０１重量部未満の場合、汚れ防
止機能を長期間発揮することが困難となるため、好まし
くなく、また、（Ｂ）成分が１０重量部を超える場合は
処理皮膜の耐水性が低下することがあるため好ましくな
い。

【００２４】本願第2発明の必須成分である（Ｅ’）成
分は、本願第1発明の（Ｅ）成分のうち、水溶性アミノ
樹脂またはメチルエーテル化アミノ樹脂である。本願第
２発明においては、（Ｅ’）成分の水溶性アミノ樹脂ま
たはメチルエーテル化アミノ樹脂は、本発明の汚れ防止
処理剤を塗布する際の作業性を改善し、かつ該汚れ防止
処理皮膜の耐久性を向上することに必要であり、０．０
１〜１０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部の範囲
内で用いられる。ここで、（Ｅ’）成分が０．０１重量
部未満の場合、所望する作業性改善効果を発揮すること
が困難となるため、好ましくなく、また、（Ｅ’）成分
が１０重量部を超える場合は所望する汚れ防止機能が低
下することがあるため好ましくない。本願第2発明の必
須成分である（Ｄ’）成分は、水および／または有機溶
剤である。本願第2発明の（Ｄ’）成分の有機溶剤は、
上記（Ｄ）成分の有機溶剤と同様である。

【００２５】本願第２発明の（Ｄ’）成分は、水単独と
してもよいし、有機溶剤の１種単独または２種以上の混
合物としてもよいし、水と有機溶剤の１種または２種以
上の混合物としてもよい。本願第2発明における必須成
分である（Ｄ’）成分の水および／または有機溶剤は、
１０〜１００重量部、好ましくは２０〜９９重量部の範
囲内で用いられる。ここで、（Ｄ’）成分が１０重量部
未満の場合、処理皮膜の厚みが不均一となり外観上処理
ムラが見えることがあるため好ましくなく、また、
（Ｄ’）成分が１００重量部を超える場合、所望する汚
れ防止機能が不十分となるため好ましくない。本願第2
発明において、必要により配合される（Ｃ’）成分は、
上記（Ｃ）成分のうちの水溶性樹脂である。

【００２６】（Ｃ’）成分の水溶性樹脂は、０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部の範囲内で
用いられる。ここで、（Ｃ’）成分が０．０１重量部未
満の場合、汚れ防止機能をより長期間に亘って発揮する
ことができなくなるため、好ましくなく、また、
（Ｃ’）成分が１０重量部を超える場合は所望する汚れ
防止機能が低下することがあるため好ましくない。本発
明の汚れ防止処理剤は、必要に応じて防腐剤、香料、顔
料、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、つや出し
剤、つや消し剤、帯電防止剤、界面活性剤、緩衝材、分
散剤、触媒などの添加剤の１種以上を含有することがで
きる。本願第1発明の汚れ防止処理剤は、上記（Ａ）〜
（Ｄ）成分を混合し、必要により（Ｅ）成分を混合する
ことにより、さらに必要に応じて添加剤を混合すること
により製造することができる。本願第2発明の汚れ防止
処理剤は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ’）および
（Ｄ’）成分を混合し、必要により（Ｃ’）成分を混合
することにより、さらに必要に応じて添加剤を混合する
ことにより製造することができる。

【００２７】本発明の汚れ防止処理方法は、本発明の汚
れ防止処理剤を基材上に塗布することにより行われる。
汚れ防止処理剤の塗布は、常法のスプレー塗装、ローラ
ー塗装、刷毛塗り、浸漬塗装、布、紙、スポンジ等に染
み込ませてのワイプ塗りや、ぬれティシュの形態など特
に制限なく使用する物品に合わせて選ぶことができる。
ただし、この際汚れ防止処理皮膜の厚みは、０．０１〜
１μｍの範囲内にあることが望ましい。処理皮膜の厚み
が、０．０１μｍ未満の場合、目的とする汚れ防止機能
を十分に発揮することができなくなるため好ましくな
く、また１μｍを超える場合はクモリ、ワレなどが起こ
る場合があるため好ましくない。汚れ防止処理剤の塗布
温度は、特に制限ないが、通常は０〜１００℃であれば
よく、好ましくは０〜５０℃であり、特に好ましくは５
〜３５℃である。本発明の汚れ防止処理方法では、汚れ
防止処理剤を基材上に塗布するだけで汚れ防止機能を発
揮できるが、場合によっては塗布後に、水に浸漬するま
たは水を噴霧するなどの後処理を行ってもよい。浸漬水
または噴霧水の温度は特に制限ないが、通常２〜５０℃
がよい。

【００２８】基材への汚れ防止処理剤の塗布後または後
処理後は、乾燥させることが好ましい。乾燥は、自然乾
燥、送風による乾燥等の種々の乾燥方法により行うこと
ができ、好ましくは自然乾燥である。自然乾燥とは、基
材上の水分が蒸発するまで室温で放置することである。
乾燥温度は、特に制限ないが、通常２〜５０℃が好まし
く、特に５〜４０℃が好ましい。送風による乾燥におけ
る送風速度は、特に制限ないが、０．０１〜１００ｍ／
ｓｅｃが好ましい。本発明の汚れ防止処理方法において
用いられる基材としては、特に限定されるものではな
く、各種の基材を用いることができ、例えば、木、ガラ
ス、金属、布、プラスチック、発泡体、弾性体、紙、セ
ラミック、コンクリート、石膏ボード等の有機素材およ
び無機素材等が挙げられる。これらの基材は、予め表面
処理されたものでもよいし、予め表面に塗膜が形成され
たものでもよい。自動車の外板は、通常は塗膜が形成さ
れているが、塗膜の種類は特に制限なく、種々の塗膜に
対して本発明の汚れ防止処理方法が適用できる。

【００２９】本発明の汚れ防止処理方法により塗布され
た処理物品としては、特にその種類が制限されるもので
はなく、例えば、構造物、木製品、金属製品、プラスチ
ック製品、ゴム製品、加工紙、セラミック製品、ガラス
製品等が挙げられる。より具体的には、自動車、自動車
用部品（例えば、ボディー、バンパー、スポイラー、ミ
ラー、ホイール、内装材等の部品であって、各種材質の
もの）、鋼板等の金属板、二輪車、二輪車用部品、道路
用資材（例えば、ガードレール、交通標識、防音壁
等）、トンネル用資材（例えば、側壁板等）、船舶、鉄
道車両、航空機、自動販売機、家具、楽器、家電製品、
建築材料、容器、事務用品、スポーツ用品、玩具等が挙
げられる。

【００３０】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、本発明はこれらの例によって何ら制限
されるものではない。なお、本発明の汚れ防止処理方法
により得られる汚れ防止処理物品の性能は次のようにし
て求めた。 （１）接触角 試験板に４μｌの水滴（２０℃）をのせ、（株）エルマ
製ゴニオメーター式接触角測定器を用いて水の接触角の
測定を行った。 （２）耐水性 試験板を４０℃の温水に１０日間浸漬した後、外観を目
視で評価した。 （３）耐汚染性 屋外において、試験板を南向き４５度の角度で設置し、
曝露した。３ヶ月および６ヶ月後の試験板の色を色差計
で測定し、明度Ｌ値を出し（ＪＩＳ Ｋ−５４００（１
９９５）７．４．２ 計測法）、曝露後のＬ値から未曝
露時のＬ値を引くことによりΔＬ値を算出し、耐汚染性
を判定した。このΔＬ値が０に近いほど耐汚染性に優れ
る。

【００３１】製造例１ （Ａ）成分の酸化ケイ素ゾルＡ−１の製造 温度計、還流冷却器、撹拌機を備えたフラスコにスノー
テックスＩＰＡ−ＳＴ（商品名、日産化学工業（株）
製、酸化ケイ素ゾル、不揮発分：３０重量％、溶媒：イ
ソプロパノール）１００重量部およびメチルトリメトキ
シシラン１５重量部を仕込み、加熱して８０℃で８時間
保持することにより、シランカップリング剤で表面処理
された酸化ケイ素ゾルＡ−１（酸化ケイ素含有量：２６
重量％）を得た。

【００３２】製造例２ （Ａ）成分の酸化アルミニウムゾルＡ−２の製造 温度計、還流冷却器、撹拌機を備えたフラスコにアルミ
ゾルＣＳＡ−５５（商品名、川研ファインケミカル
（株）製、酸化アルミニウムゾル、不揮発分：６．４重
量％、溶媒：水／メタノール）１００重量部およびメチ
ルトリメトキシシラン３．２重量部を仕込み、加熱して
５０℃で８時間保持することにより、シランカップリン
グ剤で表面処理された酸化アルミニウムゾルＡ−２（酸
化アルミニウム含有量：３重量％）を得た。

【００３３】製造例３ （Ｃ）成分の樹脂溶液Ｃ‐１の製造 温度計、還流冷却器、撹拌機、滴下ロートを備えた４つ
口フラスコに、ｎ‐ブタノール４９．０重量部、シクロ
ヘキサノン１０．０重量部を仕込み、加熱して１１５℃
まで昇温して保持した。そこへメタクリル酸メチル３
６．７重量部、メタクリル酸エチル３１．４重量部、メ
タクリル酸‐２‐ヒドロキシエチルのε-カプロラクト
ン２モル付加物３１．９重量部、ｔ-ブチルパーオキシ
‐２‐エチルヘキサノエート４．５重量部を混合したも
のを、滴下ロートから還流状態を保ちながら２時間かけ
て滴下した。滴下終了後３０分間１１５℃を保ち撹拌を
続け、次いでt‐ブチルパーオキシ‐２‐エチルヘキサ
ノエート０．５重量部を添加し、さらに２時間１１５℃
で撹拌を続けた。重合終了後、不揮発分６４重量％、数
平均分子量５０００の樹脂溶液Ｃ‐１を得た。

【００３４】製造例４ （Ｃ）成分の樹脂溶液Ｃ‐２の製造 温度計、還流冷却器、撹拌機、水分離器、精留管を備え
た４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコール２０．０
重量部、１,６‐ヘキサンジオール１５．０重量部、ト
リメチロールプロパン６．５重量部、ε-カプロラクト
ン２６．０重量部を仕込み、１００℃まで加熱した。原
料が融解し撹拌可能となった後、イソフタル酸５７．０
重量部を仕込み、１８０℃まで昇温した。その後、３時
間かけて一定昇温速度で２３０℃まで昇温した。生成す
る縮合水は反応系外へ留去した。３時間２３０℃で撹拌
後、キシレン５．０重量部を徐々に添加し、ソルベント
クッキング状態で反応を継続し、酸価７．０ｍｇＫＯＨ
／ｇに達したところで反応を終了し、１００℃に冷却
し、ｎ-ブタノール５４．０重量部を加え、不揮発分６
５．０重量％、数平均分子量４０００のポリエステル樹
脂溶液Ｃ‐２を得た。

【００３５】製造例５ （Ｃ）成分の樹脂溶液Ｃ‐３の製造 温度計、還流冷却器、撹拌機、滴下ロートを備えた４つ
口フラスコに、イソプロピルアルコール４８．７重量部
を仕込み、加熱して還流状態になるまで昇温して保持し
た。そこへメタクリル酸‐２‐ヒドロキシプロピル１
８．０重量部、スチレン６．０重量部、メタクリル酸ア
ミド３．０重量部、メタクリル酸‐Ｎ,Ｎ-ジメチルアミ
ノエチル３．０重量部、２,２'-アゾビス（２‐メチル
ブチロニトリル）０．２重量部、イソプロピルアルコー
ル２０．０重量部を混合したものを、滴下ロートから還
流状態を保ちながら２時間かけて滴下した。滴下終了後
さらに３０分間還流状態を保ち撹拌を続け、次いで２,
２'-アゾビス（２‐メチルブチロニトリル）０．１重量
部、イソプロピルアルコール１．０重量部を混合したも
のを添加し、さらに２時間還流状態で撹拌を続けた。重
合終了後、不揮発分３１．０重量％、数平均分子量１１
０００の樹脂溶液Ｃ‐３を得た。

【００３６】製造例６ （Ｃ）成分の樹脂溶液Ｃ‐４の製造 温度計、還流冷却器、撹拌機、滴下ロートを備えた４つ
口フラスコに、イソプロピルアルコール４８．７重量部
を仕込み、加熱して還流状態になるまで昇温して保持し
た。そこへメタクリル酸‐２‐ヒドロキシエチル１５．
０重量部、アクリル酸６．０重量部、メタクリル酸メチ
ル９．０重量部、２,２'-アゾビス（２‐メチルブチロ
ニトリル）０．２重量部、イソプロピルアルコール２
０．０重量部を混合したものを、滴下ロートから還流状
態を保ちながら２時間かけて滴下した。滴下終了後さら
に３０分間還流状態を保ち撹拌を続け、次いで２,２'-
アゾビス（２‐メチルブチロニトリル）０．１重量部、
イソプロピルアルコール１．０重量部を混合したものを
添加し、さらに２時間還流状態で撹拌を続けた。重合終
了後、不揮発分３０．５重量％、数平均分子量９８００
の樹脂溶液Ｃ‐４を得た。

【００３７】実施例１〜１０ （１）汚れ防止処理剤の製造 表１記載の組成の原料を混合し、汚れ防止処理剤とし
た。 （２）基板の作成 リン酸亜鉛処理軟鋼板（縦３０ｃｍ×横１０ｃｍ）にカ
チオン電着塗料アクアＮｏ．４２００（登録商標、日本
油脂（株）製）を乾燥膜厚２０μｍとなるよう電着塗装
して１７５℃で２５分間焼き付け、次に中塗り塗料ハイ
エピコＮｏ．５００中塗（登録商標、日本油脂（株）
製）を乾燥膜厚３０μｍとなるようにエアスプレー塗装
し１４０℃で３０分間焼き付け、さらにメラミＮｏ．２
０００ワンコートソリッド用ホワイト上塗（登録商標、
日本油脂（株）製）を乾燥膜厚３０μｍとなるようにエ
アスプレー塗装し１４０℃で３０分間焼き付け、白色の
上塗り塗装基板を得た。 （３）試験板の作成および性能試験 上記（１）の汚れ防止処理剤をそれぞれ紙タオルに含浸
させた後、上記基板上に均一に塗布し、室温（２３℃）
で１日放置し、乾燥膜厚０．０２〜０．１μｍ（透過型
電子顕微鏡の断面観察で測定）の汚れ防止処理剤層を有
する汚れ防止処理板を得た。性能試験結果を表１に示す
が、いずれの場合も良好な外観性、高い親水性、優れた
耐汚染性を示した。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】表中の添字、記号および商品名は以下のも
のを示す。 １）スノーテックスＯ（商品名、日産化学工業（株）
製、酸化ケイ素ゾル、不揮発分２０重量％） ２）アルミナゾル−１００（商品名、日産化学工業
（株）製、酸化アルミニウムゾル、不揮発分１０重量
％） ３）製造例１のカップリング処理した酸化ケイ素ゾルＡ
−１（不揮発分２６重量％） ４）製造例２のカップリング処理した酸化アルミニウム
ゾルＡ−２（不揮発分３重量％） ５）スノーテックスＣ（商品名、日産化学工業（株）
製、酸化ケイ素ゾル、不揮発分２０重量％）

【００４１】・ＭＳ５１：ＭＫＣシリケートＭＳ５１
（商品名、三菱化学（株）製、テトラメトキシシランの
部分加水分解縮合物、有効分１００重量％） ・ＭＳ５６：ＭＫＣシリケートＭＳ５６（商品名、三菱
化学（株）製、テトラメトキシシランの部分加水分解縮
合物、有効分１００重量％） ・ＭＳ５６ＳＢ５：ＭＫＣシリケートＭＳ５６ＳＢ５
（商品名、三菱化学（株）製、炭素数１および４のアル
コキシル基を有するテトラアルコキシシランの部分加水
分解縮合物、有効分１００重量％） ・エチルシリケート４０：商品名、コルコート（株）
製、テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物、有効
分１００重量％ Ｃ−１：製造例３のアクリル樹脂溶液（不揮発分６４重
量％） Ｃ−２：製造例４のアクリル樹脂溶液（不揮発分６５重
量％） Ｃ−３：製造例５のアクリル樹脂溶液（不揮発分３１重
量％） Ｃ−４：製造例６のアクリル樹脂溶液（不揮発分３０．
５重量％）

【００４２】サイメル３０３：商品名、三井サイテック
（株）製、メチル化メラミン樹脂、不揮発分１００重量
％ ・サイメル３２７：商品名、三井サイテック（株）製、
メチル化メラミン樹脂、不揮発分９０重量％ ・サイメル７０１：商品名、三井サイテック（株）製、
メチル化メラミン樹脂、不揮発分８２重量％ ・サイメル１１７２：商品名、三井サイテック（株）
製、グリコールウリル樹脂、不揮発分４５重量％ ・ＵＦＲ−３００：商品名、三井サイテック（株）製、
尿素樹脂、不揮発分６０重量％ ・ＰＥＧ−１０００：商品名、日本油脂（株）製、ポリ
エチレングリコール、有効分１００重量％ ・ＴＧ−３０００：ユニオールＴＧ−３０００（商品
名、日本油脂（株）製、ポリプロピレントリオール、有
効分１００重量％）

【００４３】比較例１〜２ 比較例１及び比較例２では、表３に記載された組成の各
成分を混合し、汚れ防止処理剤を調製し、実施例１と同
様にして汚れ防止処理板を作成し、その性能を評価し
た。また、比較例３では、汚れ防止処理をしない基板の
性能を評価した。

【００４４】

【表３】

【００４５】実施例１〜１０では処理皮膜外観に全く異
常はなく、いずれの場合も５０度以下の接触角が得ら
れ、６ヶ月曝露後も処理皮膜は清浄なままであった。こ
れに対して、比較例１および比較例２では、（Ａ）成分
が多すぎるため、汚れ防止処理が不均一となり処理ムラ
が目立ち、耐水試験後にシミが発生した。また、比較例
３では、汚れ防止処理を施していないため３ヶ月曝露後
の処理皮膜でも著しく汚れていた。本発明においては、
基板表面上に無機酸化物ゾル粒子を介してシリコン化合
物の加水分解反応、およびシリコン化合物と樹脂の架橋
反応または水溶性アミノ樹脂の硬化反応が進行し、緻密
な硬化膜が形成し、また、該薄膜最表面にシラノール基
などの親水性の原子団が配向することによって、水に対
する接触角が５０度以下の高度な親水性を付与し、長期
間に亘り基板の汚れを防止することができたものと思わ
れる。

【００４６】

【発明の効果】本発明の汚れ防止処理剤を処理すること
によって、耐水性に優れ、長期間に亘り基材の汚れを防
止することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CE011 CF021 CG011 CG071 CG081 CG131 CG141 CG161 CH071 CH081 CH121 CH131 CH171 CH201 DA141 DA161 DB221 DB301 DB471 DD021 DD061 DD081 DD121 DD171 DF021 DG321 DL021 DL031 DL081 DL111 HA166 HA446 KA06 NA04 NA05 NA06 PA10 PA18 PB02 PB04 PB05 PB06 PB07 PB09 PC02 PC03 PC04 PC06 PC08 PC10

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）酸化ケイ素ゾル、酸化アルミニウ
   ムゾル、酸化アンチモンゾル、酸化ジルコニウムゾル、
   酸化チタンゾルおよび酸化錫ゾルから選ばれる無機酸化
   物ゾルの不揮発分を０．０１〜１０重量部、（Ｂ）式Ｒ
   ^１ _ｍＳｉ（ＯＲ^２）_ｎ（式中、Ｒ^１はフェニル基、アル
   コキシル基または炭素数１〜１８のアルキル基であり、
   Ｒ^２は炭素数が１〜６のアルキル基であり、ｍは０〜２
   の整数であり、ｎは２〜４の整数であり、ｍ＋ｎ=４で
   ある。）で表されるシリコン化合物またはその部分加水
   分解縮合物を０.０１〜１０重量部、（Ｃ）（Ｂ）成分
   のＯＲ^２基と反応できる官能基を有する樹脂を０．０１
   〜１０重量部、および（Ｄ）水および有機溶剤の混合物
   を１０〜１００重量部とを含有し、必要に応じさらに
   （Ｅ）アミノ樹脂を０.０１〜１０重量部の割合で含有
   することを特徴とする汚れ防止処理剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）酸化ケイ素ゾル、酸化アルミニウ
   ムゾル、酸化アンチモンゾル、酸化ジルコニウムゾル、
   酸化チタンゾルおよび酸化錫ゾルから選ばれる無機酸化
   物ゾルの不揮発分を０．０１〜１０重量部、（Ｂ）式Ｒ
   ^１ _ｍＳｉ（ＯＲ^２）_ｎ（式中、Ｒ^１はフェニル基、アル
   コキシル基または炭素数１〜１８のアルキル基であり、
   Ｒ^２は炭素数が１〜６のアルキル基であり、ｍは０〜２
   の整数であり、ｎは２〜４の整数であり、ｍ＋ｎ=４で
   ある。）で表されるシリコン化合物またはその部分加水
   分解縮合物を０．０１〜１０重量部、（Ｅ’）水溶性ア
   ミノ樹脂および／またはメチルエーテル化アミノ樹脂を
   ０．０１〜１０重量部および（Ｄ’）水および有機溶剤
   から選ばれる少なくとも１種を１０〜１００重量部とを
   含有し、必要に応じさらに（Ｃ’）（Ｂ）成分のＯＲ^２
   基と反応できる官能基を有する水溶性樹脂を０．０１〜
   １０重量部の割合で含有することを特徴とする汚れ防止
   処理剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分の無機酸化物ゾルが一分子中
   に少なくとも２個以上のアルコキシル基を有するカップ
   リング剤により処理されたものであることを特徴とする
   請求項１または２記載の汚れ防止処理剤。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の汚れ防
   止処理剤を基材表面に塗布することを特徴とする汚れ防
   止処理方法。
5. 【請求項５】 請求項４記載の汚れ防止処理方法により
   処理されたことを特徴とする汚れ防止処理物品。