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JP2000328054A - Phosphor - Google Patents

Phosphor

Info

Publication number
JP2000328054A
JP2000328054A JP11141093A JP14109399A JP2000328054A JP 2000328054 A JP2000328054 A JP 2000328054A JP 11141093 A JP11141093 A JP 11141093A JP 14109399 A JP14109399 A JP 14109399A JP 2000328054 A JP2000328054 A JP 2000328054A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phosphor
mol
luminance
srin
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11141093A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hidenori Oshima
英紀 大島
Noriyoshi Shibata
柴田  典義
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Noritake Co Ltd
Japan Fine Ceramics Center
Original Assignee
Noritake Co Ltd
Japan Fine Ceramics Center
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Noritake Co Ltd, Japan Fine Ceramics Center filed Critical Noritake Co Ltd
Priority to JP11141093A priority Critical patent/JP2000328054A/en
Publication of JP2000328054A publication Critical patent/JP2000328054A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】硫化物蛍光体の代替となり得る蛍光体を提供す
る。 【解決手段】蛍光体は、SrとInとの複合酸化物SrIn2O4
にPrが含まれて構成されることから、電子線によってそ
のSrIn2O4 が励起されるとその励起エネルギでPrがその
エネルギ準位に応じた発光色、例えば波長610(nm) 程度
の赤色に発光させられる。しかも、蛍光体には含まれる
AlがSrIn2O4 に固溶すること等によって、それに存在す
る格子欠陥が減じられることから、発光強度が一層高め
られる。そのため、カソードを劣化させることから表示
管の寿命を著しく低下させるS を含まず、且つ有害なCd
も含まない非硫化物蛍光体(酸化物蛍光体)でありなが
ら、同様な赤色発光蛍光体である(Zn,Cd)S:Ag,Clと同様
な色度で同等以上の輝度を得ることができる。
(57) [Problem] To provide a phosphor which can be used as a substitute for a sulfide phosphor. The phosphor is a composite oxide of Sr and In SrIn 2 O 4
When the SrIn 2 O 4 is excited by an electron beam, the excitation energy causes Pr to emit light according to the energy level, for example, a red light having a wavelength of about 610 (nm). The light is emitted. Moreover, it is included in the phosphor
Al dissolves in SrIn 2 O 4 , for example, to reduce lattice defects existing in the solid solution, thereby further increasing the emission intensity. Therefore, it does not contain S, which significantly deteriorates the life of the display tube due to deterioration of the cathode, and also has harmful Cd
Although it is a non-sulfide phosphor (oxide phosphor) that does not contain any, it can obtain the same or higher luminance with the same chromaticity as (Zn, Cd) S: Ag, Cl, which is a similar red light-emitting phosphor it can.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光体に関し、特
に1(kV) 以下の低速電子線で励起されて蛍光表示管(Va
cuum Fluorescent Display:VFD)や電界放射ディス
プレイ(Field Emission Display:FED)等の表示装
置に好適に用いられ得る蛍光体の改良に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a phosphor, and more particularly, to a fluorescent display (Va) excited by a low-speed electron beam of 1 (kV) or less.
The present invention relates to an improvement in a phosphor that can be suitably used for a display device such as a cuum fluorescent display (VFD) or a field emission display (Field Emission Display: FED).

【0002】[0002]

【従来の技術】例えば、VFDやFED等のような低速
電子線で蛍光体を励起して発光させる形式の表示装置に
は、安価且つ長寿命で高輝度であることから、主に青緑
色発光のZnO:Zn蛍光体が用いられる。また、この蛍光体
と併用し或いはこれを代替して多色表示を可能とする目
的で、緑色発光のZnGa2O4:Mn蛍光体等の酸化物材料や、
青色発光のZnS:ZnやZnS:Ag、緑色発光のZnS:Cu,Al 、或
いは赤色発光の(Zn,Cd)S:Ag,Cl等の硫化物材料も用いら
れている。
2. Description of the Related Art For example, a display device of a type in which a phosphor is excited by a low-speed electron beam such as VFD or FED to emit light is inexpensive, has a long life, and has high luminance. ZnO: Zn phosphor is used. In addition, for the purpose of enabling multicolor display in combination with or instead of this phosphor, an oxide material such as a green-emitting ZnGa 2 O 4 : Mn phosphor,
Sulfide materials such as blue light-emitting ZnS: Zn and ZnS: Ag, green light-emitting ZnS: Cu, Al, and red light-emitting (Zn, Cd) S: Ag, Cl are also used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
各蛍光体のうち硫化物を主成分とする硫化物蛍光体は、
例えばVFDに用いられた場合にはせいぜい 1000(時
間) 程度の寿命しか得られないという問題があった。V
FDにおいて蛍光体を励起する電子の発生源はその上方
に架設されたフィラメント状カソード(陰極)である
が、硫化物蛍光体は電子の衝突エネルギによって容易に
分解し、それに含まれる硫黄(S )が陰極の表面に付着
してその電子放出特性を低下させる。そのため、硫化物
蛍光体自身は殆ど特性が変化せず長寿命であるにも拘わ
らず、VFDの寿命は陰極の劣化速度に律速されて短時
間となるのである。しかも、硫化物蛍光体のうち、酸化
物蛍光体では実現されていない赤色発光の蛍光体には、
有毒なCdが含まれている。そのため、蛍光体の製造過
程、VFD等の蛍光体が適用される製品の製造過程、お
よびその製品の廃棄段階等において蛍光体が廃棄される
と、環境汚染や人体への毒性の面で好ましくないという
問題もある。
However, among the above phosphors, sulfide phosphors containing sulfide as a main component are:
For example, when used in a VFD, there is a problem that a life of only about 1000 (hours) can be obtained at most. V
The source of electrons that excite the phosphor in the FD is a filamentary cathode (cathode) suspended above the FD. The sulfide phosphor is easily decomposed by the collision energy of the electrons, and the sulfur (S) contained therein is decomposed. Adheres to the surface of the cathode to reduce its electron emission characteristics. For this reason, the sulfide phosphor itself has almost no change in characteristics and has a long life, but the life of the VFD is limited by the rate of deterioration of the cathode and is short. In addition, among the sulfide phosphors, phosphors that emit red light that are not realized with oxide phosphors include:
Contains toxic Cd. Therefore, if the phosphor is discarded in the process of manufacturing the phosphor, the process of manufacturing a product to which the phosphor such as VFD is applied, and the stage of discarding the product, it is not preferable in terms of environmental pollution and toxicity to the human body. There is also a problem.

【0004】因みに、非硫化物蛍光体として例えば、Sn
O2:Eu やY2O3:Eu 等の種々の蛍光体が提案されている
が、これらは何れも低輝度であって硫化物蛍光体の代替
となり得るものではない。したがって、現在のところ実
用化されているのは、前記2種の酸化物蛍光体の他は硫
化物蛍光体だけであり、非硫化物系でその2種の酸化物
では実現できない赤色等の種々の発光色の蛍光体が望ま
れていた。
Incidentally, as a non-sulfide phosphor, for example, Sn
Various phosphors such as O 2 : Eu and Y 2 O 3 : Eu have been proposed, but none of them have low luminance and can be used as a substitute for the sulfide phosphor. Therefore, at present, only the sulfide phosphor is used in addition to the two oxide phosphors, and various types of red and the like, which are non-sulfide and cannot be realized by the two oxides, are used at present. There has been a demand for a phosphor having a luminescent color.

【0005】本発明は、以上の事情を背景として為され
たものであって、その目的は、前記のような硫化物蛍光
体の代替となり得る蛍光体を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a phosphor which can be used in place of the above-mentioned sulfide phosphor.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】斯かる目的を達成するた
めの本発明の蛍光体の要旨とするところは、アルカリ土
類金属とInとの複合酸化物を主成分とし、希土類元素お
よび3族元素を副成分として含むことにある。
Means for Solving the Problems The gist of the phosphor of the present invention for achieving the above object is that a phosphor mainly contains a composite oxide of an alkaline earth metal and In, a rare earth element and a group 3 element. An element is contained as a subcomponent.

【0007】[0007]

【発明の効果】このようにすれば、蛍光体は、アルカリ
土類金属とInとの複合酸化物から成る主成分に希土類元
素を含んで構成されることから、電子線等によってその
複合酸化物が励起されるとその励起エネルギで希土類元
素がその種類に応じた発光色に発光させられるが、更に
3族元素が含まれることから、その発光強度が高められ
る。そのため、S を含まない非硫化物蛍光体でありなが
ら、高輝度が得られることから、好適に硫化物蛍光体を
代替し得る。
According to the present invention, since the phosphor is composed mainly of a composite oxide of an alkaline earth metal and In and containing a rare earth element, the composite oxide is irradiated with an electron beam or the like. Is excited, the excitation energy causes the rare-earth element to emit light in a luminescent color corresponding to its type. However, since the rare-earth element further contains a group 3 element, the luminescence intensity is increased. Therefore, high luminance can be obtained while being a non-sulfide phosphor containing no S 2, so that the sulfide phosphor can be suitably substituted.

【0008】[0008]

【発明の他の態様】ここで、好適には、前記アルカリ土
類金属は、Mg、Ca、Sr、およびBaのうちから選択された
1乃至複数の元素である。
In another embodiment of the present invention, preferably, the alkaline earth metal is one or more elements selected from Mg, Ca, Sr, and Ba.

【0009】また、好適には、前記希土類元素は、Ce、
Pr、Sm、Eu、Tb、Ho、Er、およびTmのうちから選択され
た1乃至複数の元素である。
[0009] Preferably, the rare earth element is Ce,
One or more elements selected from Pr, Sm, Eu, Tb, Ho, Er, and Tm.

【0010】また、好適には、前記希土類元素は、前記
主成分に対して0.05〜5(mol%) の範囲で添加されるもの
である。このようにすれば、希土類元素の添加量が主成
分量に対して十分に少なく濃度消光による輝度低下が少
ない範囲に留められているため、十分に高い輝度を得る
ことができる。なお、「濃度消光」とは、蛍光体中の希
土類元素の濃度が最適値よりも高くなると、希土類元素
から発生した光が周囲に存在する希土類元素自身に吸収
されて外部に放出されなくなる割合が増大して輝度が低
下する現象を言うものである。本願発明の構成の場合に
は、希土類元素の濃度が0.05(mol%)よりも少なくては希
土類元素の発光量が少なくなって輝度が不十分となる
が、反対に濃度が5(mol%) を越えた場合にも濃度消光に
よって輝度が不十分となる。一層好適には、希土類元素
の添加量は0.4(mol%) 以下である。このようにすれば、
濃度消光による輝度低下が一層抑制されて一層高い輝度
を得ることができる。
[0010] Preferably, the rare earth element is added in the range of 0.05 to 5 (mol%) with respect to the main component. With this configuration, the addition amount of the rare earth element is sufficiently small with respect to the main component amount, and the luminance decrease due to concentration quenching is kept in a small range, so that sufficiently high luminance can be obtained. In addition, "concentration quenching" means that when the concentration of the rare earth element in the phosphor becomes higher than the optimum value, the rate at which light generated from the rare earth element is absorbed by the surrounding rare earth element itself and is not emitted to the outside. It refers to a phenomenon in which the luminance increases and the luminance decreases. In the case of the configuration of the present invention, the concentration of the rare earth element is less than 0.05 (mol%), the light emission amount of the rare earth element is small and the luminance is insufficient, but the concentration is 5 (mol%). When the value exceeds, the luminance becomes insufficient due to concentration quenching. More preferably, the amount of the rare earth element added is 0.4 (mol%) or less. If you do this,
Luminance reduction due to density quenching is further suppressed, and higher luminance can be obtained.

【0011】また、好適には、前記3族元素は、Al、G
a、およびTlのうちから選択された1乃至複数の元素で
ある。
Preferably, the group 3 element is Al, G
a and one or more elements selected from Tl.

【0012】また、好適には、前記3族元素は、前記主
成分に対して0.5 〜40(mol%)の範囲で添加されるもので
ある。このようにすれば、3族元素の割合がその添加効
果が得られる範囲で十分に少ない量に留められているこ
とから、十分に高い輝度を得ることができる。なお、3
族元素の添加量が0.5(mol%) よりも少ないとそれが含ま
れない場合に比較して十分に輝度を高めることができな
い。反対に40(mol%)よりも多くなると、発光に寄与しな
いアルカリ土類金属と3族元素との化合物等が多量に存
在することになるため、励起エネルギ量が減少して却っ
て輝度が低下することとなる。一層好適には、3族元素
の添加量は1 〜30(mol%)の範囲である。このようにすれ
ば、一層高い輝度を得ることができる。
Preferably, the Group 3 element is added in a range of 0.5 to 40 (mol%) with respect to the main component. In this case, since the ratio of the Group 3 element is kept to a sufficiently small amount within a range where the addition effect can be obtained, a sufficiently high luminance can be obtained. In addition, 3
If the amount of the group element is less than 0.5 (mol%), the luminance cannot be sufficiently increased as compared with the case where the element is not contained. Conversely, if it exceeds 40 (mol%), a large amount of a compound of an alkaline earth metal and a Group 3 element that does not contribute to light emission will be present, so that the amount of excitation energy is reduced and the brightness is rather lowered. It will be. More preferably, the amount of the Group 3 element is in the range of 1 to 30 (mol%). In this case, higher luminance can be obtained.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明の一実施例を図面を
参照して詳細に説明する。
Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings.

【0014】図1は、本発明の一実施例の蛍光体が適用
された蛍光表示管10の一部を切り欠いて示す斜視図で
ある。図において、蛍光表示管10は、所定の発光パタ
ーンに形成された蛍光体層20S 、20D 、20N を複
数個所に備えたガラス、セラミックス、琺瑯などの絶縁
体材料製の基板12と、枠状に形成されたガラス製のス
ペーサ14と、透明なカバー・ガラス板16と、複数本
の陽極端子18P 、複数本のグリッド端子18G 、カソ
ード端子18K 、および補助グリッド端子18 SGとを備
えており、それら基板12、スペーサ14、およびカバ
ー・ガラス板16が相互にガラス封着されることにより
気密容器が構成され、その内部にそれらの部材により囲
まれた真空空間が形成されている。
FIG. 1 shows a fluorescent substance according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a perspective view showing a part of the fluorescent display tube 10 cut away.
is there. In the figure, a fluorescent display tube 10 has a predetermined light emitting pattern.
Phosphor layer 20 formed on the substrateS, 20D, 20NDuplicate
Insulation of glass, ceramics, enamel, etc. provided in several places
A substrate 12 made of a body material and a glass
Pacer 14, transparent cover / glass plate 16, and plural
Anode terminal 18P, A plurality of grid terminals 18G, Caso
Lead terminal 18K, And auxiliary grid terminal 18 SGAnd
Board 12, spacer 14, and cover
-The glass plates 16 are mutually sealed by glass.
An airtight container is constructed and enclosed inside by those members.
An enclosed vacuum space is formed.

【0015】上記基板12の真空空間により覆われた蛍
光表示管10の表示面19には、7セグメントで「8」
文字形状を表す複数個の蛍光体層20S 、ドット形状を
表す1個の蛍光体層20D 、「1」文字形状を表す1個
の蛍光体層20N 等が配置されている。それら各蛍光体
層20S 、20D 、20N は、グリッド電極22および
補助グリッド電極24によりそれぞれ囲まれている。上
記の各蛍光体層20S、20D 、20N のうちの各表示
桁毎に予め定められた位置のものは、後述の陽極用印刷
配線34を介して各陽極端子18P にそれぞれ接続さ
れ、上記各グリッド電極22はグリッド配線26を介し
て各グリッド端子18G にそれぞれ接続され、各補助グ
リッド電極24は補助グリッド配線28を介して各補助
グリッド端子18SGに接続されている。
The display surface 19 of the fluorescent display tube 10 covered by the vacuum space of the substrate 12 has "8" in seven segments.
A plurality of phosphor layers 20 S representing a character shape, one phosphor layer 20 D representing a dot shape, one phosphor layer 20 N representing a “1” character shape, and the like are arranged. Each of the phosphor layers 20 S , 20 D , and 20 N is surrounded by a grid electrode 22 and an auxiliary grid electrode 24, respectively. Of the above-described phosphor layers 20 S , 20 D , and 20 N , those having predetermined positions for each display digit are connected to the respective anode terminals 18 P via the anode printed wiring 34 described later. Each of the grid electrodes 22 is connected to each of the grid terminals 18 G via a grid wiring 26, and each of the auxiliary grid electrodes 24 is connected to each of the auxiliary grid terminals 18 SG via an auxiliary grid wiring 28.

【0016】また、基板12の両端部には、前記カソー
ド端子18K を備えた一対のフィラメント支持フレーム
30(図において右側に位置する一方だけを図示)がそ
れぞれ固設されており、それらフィラメント支持フレー
ム30の間には、直熱型カソード(陰極)として機能す
る細線状の複数本のフィラメント(フィラメント・カソ
ード)32が基板12の長手方向に平行であって基板1
2の表示面19から離隔した所定の高さ位置となるよう
に張設されている。このフィラメント32は、例えば、
表面に電子放出層として(Ba,Sr,Ca)O 等の仕事関数の低
いアルカリ土類金属の酸化物固溶体がコーティングされ
たタングステン・ワイヤ等から成るものである。
[0016] At both ends of the substrate 12, the cathode terminal 18 a pair of filament support frame 30 having a K (shown only one located on the right side in the figure) are fixed respectively, which filament support Between the frames 30, a plurality of thin filaments (filament cathodes) 32 functioning as a direct heating type cathode (cathode) are parallel to the longitudinal direction of the
It is stretched so as to be at a predetermined height position separated from the second display surface 19. This filament 32 is, for example,
It is composed of a tungsten wire or the like whose surface is coated with an oxide solid solution of an alkaline earth metal having a low work function such as (Ba, Sr, Ca) O 2 as an electron emission layer.

【0017】図2および図3は、表示面19に備えられ
た表示パターンの1つである「8」文字形状の蛍光体層
20S 近傍の構成およびその断面構造を示す図である。
基板12の表示面19には、陽極端子18P に接続され
る陽極用印刷配線34が厚膜スクリーン印刷法や蒸着法
等によって形成されており、その上には、所定厚みに形
成され且つ厚み方向に貫通するスルーホール36を適宜
備えた絶縁体層38が固着されている。この絶縁体層3
8は、厚膜スクリーン印刷法等によって形成されたもの
であり、低融点ガラスおよび着色顔料で構成されてい
る。
FIG. 2 and FIG. 3 are views showing the configuration near the phosphor layer 20 S having an “8” character shape, which is one of the display patterns provided on the display surface 19, and its cross-sectional structure.
The display surface 19 of the substrate 12, an anode for printed wiring 34 connected to the anode terminal 18 P are formed by thick film screen printing method, an evaporation method, or the like, on its, and is formed to a predetermined thickness Thickness An insulator layer 38 appropriately provided with through holes 36 penetrating in the direction is fixed. This insulator layer 3
Numeral 8 is formed by a thick film screen printing method or the like, and is composed of a low-melting glass and a coloring pigment.

【0018】上記絶縁体層38の上には、蛍光体層20
S と同様であるが若干大きいパターン形状のグラファイ
ト層40が上記スルーホール36を介して陽極用印刷配
線34と導通する位置に形成されている。このグラファ
イト層40は表示管10の陽極として機能するものであ
る。蛍光体層20は、例えばこのグラファイト層40の
上に厚膜蛍光体ペーストを印刷して形成されたものであ
り、グラファイト層40を介して加速電圧を印加される
ようになっている。なお、蛍光体層20には、R
(赤)、G(緑)、B(青)等の発光色の種々の蛍光体
から、所定の発光色に対応するものが適宜選択されて用
いられる。
On the insulator layer 38, a phosphor layer 20 is formed.
A graphite layer 40 having a pattern similar to that of S but having a slightly larger pattern is formed at a position where the graphite layer 40 is electrically connected to the anode printed wiring 34 via the through hole 36. This graphite layer 40 functions as an anode of the display tube 10. The phosphor layer 20 is formed, for example, by printing a thick-film phosphor paste on the graphite layer 40, and an acceleration voltage is applied through the graphite layer 40. The phosphor layer 20 has R
A phosphor corresponding to a predetermined emission color is appropriately selected from various phosphors of emission colors such as (red), G (green), and B (blue), and used.

【0019】また、蛍光体層20S の周囲には、その外
周縁に接触し且つ取り囲んだ状態のリブ状壁44がグラ
ファイト層40の上からフィラメント32に向かう方向
へ立設されており、そのリブ状壁44は、更に、絶縁体
層38上に立設された補助リブ状壁46によって取り囲
まれている。これらリブ状壁44および補助リブ状壁4
6は、低融点ガラスおよびアルミナ等の無機フィラー等
から成るものであり、互いに同様な高さ寸法を有して何
れもその上端が蛍光体層20S よりも上側に位置する。
前記のグリッド電極22および補助グリッド電極24
は、粒子状のグラファイト、銀、パラジウム、銅、アル
ミニウム、ニッケル等の粒子状導電性物質を主成分とす
る厚膜導体であって、厚膜スクリーン印刷法等によって
これらリブ状壁44および補助リブ状壁46の頂部に所
定の厚さで設けられている。また、グリッド電極22お
よび補助グリッド電極24は、絶縁体層38の上に形成
されたグリッド配線26、補助グリッド配線28、およ
びそれらに連続して形成されたグリッド・パッド48、
補助グリッド・パッド50を介して、それぞれ前記グリ
ッド端子18G 、補助グリッド端子18SGに接続されて
いる。
Around the phosphor layer 20 S , a rib-like wall 44 in contact with and surrounding the outer peripheral edge is provided upright in the direction from the graphite layer 40 toward the filament 32. The rib-like wall 44 is further surrounded by an auxiliary rib-like wall 46 erected on the insulator layer 38. The rib-like wall 44 and the auxiliary rib-like wall 4
6 is made of an inorganic filler such as low melting point glass and alumina, also has its upper end either have a height similar to each other is positioned above the fluorescent layer 20 S.
The aforementioned grid electrode 22 and auxiliary grid electrode 24
Is a thick-film conductor mainly composed of a particulate conductive material such as graphite, silver, palladium, copper, aluminum, and nickel. The rib-like wall 44 and the auxiliary rib are formed by a thick-film screen printing method or the like. A predetermined thickness is provided on the top of the wall 46. The grid electrode 22 and the auxiliary grid electrode 24 are formed by the grid wiring 26 and the auxiliary grid wiring 28 formed on the insulator layer 38, and the grid pad 48 formed continuously from them.
The auxiliary grid pad 18 is connected to the grid terminal 18 G and the auxiliary grid terminal 18 SG via the auxiliary grid pad 50.

【0020】図1に戻って、蛍光表示管10の図におけ
る左端部すなわち長手方向における一方の端部には、円
筒状のガラスから成る排気管52が備えられている。こ
の排気管52は、蛍光表示管10の製造工程において、
基板12、スペーサ14、およびカバー・ガラス板16
をガラス封着して気密容器が構成された後に、その内部
から排気して真空にする目的で設けられたものであり、
その先端部は排気終了後にガス・バーナ等によって溶断
されている。
Returning to FIG. 1, at the left end of the fluorescent display tube 10 in the drawing, that is, at one end in the longitudinal direction, an exhaust pipe 52 made of cylindrical glass is provided. This exhaust pipe 52 is used in the manufacturing process of the fluorescent display tube 10.
Substrate 12, spacer 14, and cover glass plate 16
After being sealed with glass to form an airtight container, it is provided for the purpose of evacuating and vacuuming from the inside thereof,
The tip is blown off by a gas burner or the like after the end of evacuation.

【0021】以上のように構成された蛍光表示管10を
駆動するに際しては、フィラメント32に所定のヒート
電流を定常的に流した状態で各グリッド電極22に順次
加速電圧を印加し、それに同期して複数の蛍光体層20
S 、20D 、20N のうち発光させるべき何れかのもの
に加速電圧をグラファイト層40を介して印加する。こ
れにより、フィラメント32から放出された熱電子は加
速電圧を印加されたグリッド電極22によって加速され
るので、それに囲まれた蛍光体層20にも加速電圧が印
加されていると、その熱電子が衝突してそれが発光させ
られる。グリッド電極22は熱電子の蛍光体層20への
到達を制御する制御電極であり、補助グリッド電極24
は周囲のグリッド電極22によって形成される負電界の
影響を排除して、その蛍光体層20へ一様に熱電子を向
かわせるためのものである。なお、駆動方法の詳細は本
実施例の理解に必要ではないので省略する。
When driving the fluorescent display tube 10 constructed as described above, an acceleration voltage is sequentially applied to each grid electrode 22 while a predetermined heat current is constantly flowing through the filament 32, and the filament 32 is synchronized with the acceleration voltage. A plurality of phosphor layers 20
S, 20 D, 20 an accelerating voltage to one of those to be lit among the N is applied through the graphite layer 40. Thus, the thermoelectrons emitted from the filament 32 are accelerated by the grid electrode 22 to which the acceleration voltage is applied. Therefore, when the acceleration voltage is also applied to the phosphor layer 20 surrounded by the thermoelectrons, the thermoelectrons are generated. It collides and emits light. The grid electrode 22 is a control electrode for controlling the arrival of thermoelectrons to the phosphor layer 20, and the auxiliary grid electrode 24
Is for eliminating the influence of the negative electric field formed by the surrounding grid electrode 22 and for uniformly directing thermoelectrons to the phosphor layer 20. Note that the details of the driving method are not necessary for understanding the present embodiment, and thus are omitted.

【0022】ところで、本実施例においては、上記の蛍
光体層20が何れの発光色のものも非硫化物蛍光体で構
成されている。青緑色発光の蛍光体層20は例えばZnO:
Zn蛍光体等であり、緑色発光の蛍光体層20は例えばZn
Ga2O4:Mn蛍光体等であり、赤色発光の蛍光体層20は例
えばSrIn2O4:Pr(Al)蛍光体等である。すなわち、赤色発
光蛍光体は、アルカリ土類金属であるSrとInとのペロブ
スカイト構造の複合酸化物SrIn2O4 で主成分が構成さ
れ、且つ、これに賦活材として作用する希土類元素Pr、
および賦活材としては機能しないが輝度向上作用を有す
る3族(厳密には3B族)元素であるAlが副成分として
含まれたものである。そのため、SrとInとの複合酸化物
SrIn2O4 にPrが含まれることから、電子線(熱電子)に
よってそのSrIn2O4 が励起されるとその励起エネルギで
Prがそのエネルギ準位に応じた発光色、例えば波長610
(nm) 程度の赤色に発光させられる。このとき、蛍光体
に含まれるAlがSrIn2O4 に固溶すること等によって、そ
れに存在する格子欠陥が減じられることから、発光強度
が一層高められる。そのため、カソード32を劣化させ
ることから表示管10の寿命を著しく低下させるS を含
まず、且つ有害なCdも含まない非硫化物蛍光体(酸化物
蛍光体)でありながら、同様な赤色発光蛍光体である(Z
n,Cd)S:Ag,Clと同様な色度で同等以上の輝度を得ること
ができる。
By the way, in this embodiment, the above-mentioned phosphor layer 20 of any emission color is made of a non-sulfide phosphor. The blue-green light emitting phosphor layer 20 is, for example, ZnO:
The phosphor layer 20 for emitting green light is a Zn phosphor or the like.
The phosphor layer 20 is a Ga 2 O 4 : Mn phosphor or the like, and the red light emitting phosphor layer 20 is a SrIn 2 O 4 : Pr (Al) phosphor or the like, for example. That is, the red light-emitting phosphor is composed mainly of a composite oxide SrIn 2 O 4 having a perovskite structure of Sr and In, which are alkaline earth metals, and a rare earth element Pr acting as an activator on this,
In addition, Al which is a Group 3 (strictly, Group 3B) element that does not function as an activator but has a brightness improving action is included as a subcomponent. Therefore, a composite oxide of Sr and In
From being included Pr in SrIn 2 O 4, when the SrIn 2 O 4 is excited by the electron beam (thermionic) at its excitation energy
Pr is an emission color corresponding to the energy level, for example, wavelength 610
It emits red light of about (nm). At this time, since the Al contained in the phosphor is dissolved in SrIn 2 O 4 and the like, lattice defects existing in the phosphor are reduced, so that the emission intensity is further increased. Therefore, although it is a non-sulfide phosphor (oxide phosphor) that does not contain S and does not contain harmful Cd, which deteriorates the life of the display tube 10 because the cathode 32 is deteriorated, the same red light emission fluorescence is obtained. Body (Z
n, Cd) S: The same or higher luminance can be obtained with the same chromaticity as Ag, Cl.

【0023】上記のSrIn2O4:Pr(Al)蛍光体は、例えば以
下のようにして製造されたものである。すなわち、先
ず、秤量工程S1において、Sr源となる原料、In源とな
る原料、Pr源となる原料、およびAl源となる原料をそれ
ぞれ所定量秤量する。なお、出発原料は適宜のものが用
いられるが、例えば、Sr源としてSrCO3 を、In源として
In2O3 を、Pr源としてPrCl3 を、およびAl源としてAl2O
3 等を用いることができる。また、PrCl3 およびAl2O3
は、合成後のSrIn2O4 に対する割合がそれぞれ0.1(mol
%) 程度、3(mol%) 程度となるようにその混合量を決定
した。次いで、混合工程S2においては、上記秤量した
原料を混合攪拌機等に投入して十分に混合する。続く焼
成工程(反応工程)S3においては、混合した原料粉末
をアルミナ製坩堝等に充填して電気炉で焼成する。焼成
条件は出発原料の組成や生成する蛍光体組成等に応じて
適宜定められるが、例えば酸化雰囲気中で1000〜 1400
(℃) 程度で1 〜9(時間) 程度焼成するのが適当であ
る。これにより、SrIn2O4:Pr(Al)蛍光体が合成される。
その後、粉砕工程S4において、生成物をアルミナ乳鉢
等で適当な粗さまで粉砕することにより、粉末蛍光体を
得ることができる。
The SrIn 2 O 4 : Pr (Al) phosphor is manufactured, for example, as follows. That is, first, in the weighing step S1, a predetermined amount of a raw material serving as an Sr source, a raw material serving as an In source, a raw material serving as a Pr source, and a raw material serving as an Al source are weighed. As the starting material, an appropriate one is used.For example, SrCO 3 is used as an Sr source, and
In 2 O 3 , PrCl 3 as Pr source, and Al 2 O as Al source
3 etc. can be used. In addition, PrCl 3 and Al 2 O 3
Means that the ratio to SrIn 2 O 4 after synthesis is 0.1 (mol
%) And about 3 (mol%). Next, in the mixing step S2, the weighed raw materials are put into a mixing stirrer or the like, and are sufficiently mixed. In the subsequent firing step (reaction step) S3, the mixed raw material powder is filled in an alumina crucible or the like and fired in an electric furnace. The firing conditions are appropriately determined according to the composition of the starting materials, the composition of the phosphor to be generated, and the like.For example, 1000 to 1400 in an oxidizing atmosphere.
It is appropriate to bake at about (° C) and about 1 to 9 (hours). Thereby, the SrIn 2 O 4 : Pr (Al) phosphor is synthesized.
Thereafter, in a pulverizing step S4, the product can be pulverized to an appropriate roughness in an alumina mortar or the like to obtain a powdered phosphor.

【0024】なお、SrIn2O4:Pr(Al)蛍光体は、若干の導
電性を有するものの表示管10の蛍光体としては導電性
が不十分である。そのため、この蛍光体粉末を用いて前
記の蛍光体層20を形成するに際しては、例えば、それ
よりも十分に微粉のIn2O3 等を導電処理材として蛍光体
粉末に混合する。必要な混合量はそれらの粒径比や蛍光
体の組成等に応じて適宜定められるが、例えば12(wt%)
程度が適当である。この混合物に適当なビヒクルを混合
してペースト化し、厚膜スクリーン印刷法等によってグ
ラファイト層40上に塗布した後、乾燥および焼成処理
を施すことで蛍光体層20が形成される。なお、乾燥は
例えば120(℃) 程度で 30(分) 程度が適当であり、焼成
は500(℃) 程度の温度でよい。
Although the SrIn 2 O 4 : Pr (Al) phosphor has some conductivity, it has insufficient conductivity as a phosphor of the display tube 10. Therefore, when forming the phosphor layer 20 using this phosphor powder, for example, a finer powder of In 2 O 3 or the like is mixed with the phosphor powder as a conductive treatment material. The necessary mixing amount is appropriately determined according to the particle size ratio, the composition of the phosphor, etc., for example, 12 (wt%)
The degree is appropriate. The mixture is mixed with an appropriate vehicle to form a paste, applied to the graphite layer 40 by a thick film screen printing method or the like, and then dried and fired to form the phosphor layer 20. The drying is suitably performed at, for example, about 120 (° C.) and about 30 (minutes), and the firing is performed at a temperature of about 500 (° C.).

【0025】また、前記のPrCl3 およびAl2O3 の混合量
は、例えば以下の実験に基づいて定めたものである。先
ず、後者の添加量を検討した実験結果について説明す
る。下記の表1に調合比を示す。この調合例は、Prの添
加量(換算値)を0.3(mol%) 程度の一定値に設定し、Al
の添加量を1 〜40(mol%)の範囲で変化させたものであ
る。なお、表において、左側 2列の「Pr添加量」および
「Al添加量」は、合成されるSrIn2O4 に対するモル比を
計算で導き出したものであり、他は各原料の調合量(重
量)を表している。すなわち、SrとInとの比は一定であ
り、SrCO3 、In2O3、およびPrCl3 は、No.1〜No.7共、
同様の調合比とした。各調合で生成された蛍光体粉末の
うち、No.2の調合のもののXRD(X線回折)パターン
を図4に示す。図に示されるXRDパターンから、SrIn
2O4 が合成されていることが確かめられた。他の調合組
成については図示を省略するが、XRDパターンは略同
様である。
The mixing amount of PrCl 3 and Al 2 O 3 is determined based on, for example, the following experiment. First, the results of an experiment in which the latter addition amount is studied will be described. Table 1 below shows the mixing ratio. In this example, the amount of Pr added (converted value) was set to a constant value of about 0.3 (mol%),
Was changed in the range of 1 to 40 (mol%). In the table, "Pr addition amount" and "Al addition amount" in the two columns on the left are derived by calculation of the molar ratio to SrIn 2 O 4 to be synthesized. ). That is, the ratio of Sr to In is constant, and SrCO 3 , In 2 O 3 , and PrCl 3 are No. 1 to No. 7,
The mixing ratio was the same. FIG. 4 shows an XRD (X-ray diffraction) pattern of the phosphor powder of No. 2 among the phosphor powders generated in each of the preparations. From the XRD pattern shown in the figure, SrIn
It was confirmed that 2 O 4 was synthesized. The XRD pattern is substantially the same, although illustration is omitted for other formulation compositions.

【0026】 [表1]N0. | Pr添加量 Al添加量| SrCO3 In2O3 PrCl3 Al2O3 1 | 0.3(mol%) 1(mol%)|1.936(g) 3.641(g) 0.01(g) 0.007(g) 2 | ↑ 3 | ↑ ↑ ↑ 0.020 3 | ↑ 5 | ↑ ↑ ↑ 0.033 4 | ↑ 7 | ↑ ↑ ↑ 0.047 5 | ↑ 10 | ↑ ↑ ↑ 0.067 6 | ↑ 20 | ↑ ↑ ↑ 0.144 7 | ↑ 40 | ↑ ↑ ↑ 0.288 [Table 1] N0. | Pr addition amount Al addition amount | SrCO 3 In 2 O 3 PrCl 3 Al 2 O 31 | 0.3 (mol%) 1 (mol%) | 1.936 (g) 3.641 (g) 0.01 (g) 0.007 (g) 2 ↑ ↑ 3 ↑ ↑ ↑ 0.020 3 | ↑ 5 ↑ ↑ ↑ 0.033 4 ↑ ↑ 7 ↑ ↑ ↑ 0.047 5 ↑ 10 ↑ ↑ ↑ 0.067 6 ↑ ↑ 20 ↑ 44 ↑ 0.144 7 | ↑ 40 | ↑ ↑ 88 0.288

【0027】図5は、上記の各組成の相対輝度を、Al添
加量との関係で表したものである。なお、蛍光体の輝度
は、各々を用いて前記の図1に示される表示管10を同
様な表示パターンで作製して、例えばグラファイト層4
0への印加電圧を30(V) とした同一駆動条件で発光さ
せ、例えば、 (株) トプコン製色彩輝度計を用いて測定
した。図における相対輝度100(%) が表示管10に要求
される実用輝度であり、換言すれば、100(%) 以上の相
対輝度を有していれば、表示管10の蛍光体として好適
に用いることができる。図に示されるように、Al添加量
0.5(mol%) から41(mol%)の範囲で相対輝度が100(%) 以
上となり、表示管10の蛍光体層20に適切であること
が判る。なお、Al添加量が1.2 〜28(mol%)の範囲では、
相対輝度が150(%) 以上と一層高くなるが、10(mol%)以
上の添加量では次第に輝度が低下する傾向にある。この
輝度の低下は、Alの過度の添加によってSrとAlとの化合
物が生成されて励起される主成分の割合が減少したため
と推察される。このため、輝度のピークは添加量3(mol
%) で現れていることから、本実施例ではこの値を最適
値として採用した。
FIG. 5 shows the relative luminance of each composition described above in relation to the amount of Al added. The brightness of the phosphor is determined by preparing the display tube 10 shown in FIG.
Light emission was performed under the same driving conditions with an applied voltage of 0 (V) being 30 (V), and measurement was performed using, for example, a color luminance meter manufactured by Topcon Corporation. The relative luminance 100 (%) in the figure is the practical luminance required for the display tube 10, in other words, if it has a relative luminance of 100 (%) or more, it is preferably used as the phosphor of the display tube 10. be able to. As shown in the figure,
In the range of 0.5 (mol%) to 41 (mol%), the relative luminance becomes 100 (%) or more, which indicates that the relative luminance is appropriate for the phosphor layer 20 of the display tube 10. When the amount of Al added is in the range of 1.2 to 28 (mol%),
Although the relative luminance is further increased to 150 (%) or more, the luminance tends to gradually decrease with the addition amount of 10 (mol%) or more. This decrease in luminance is presumed to be due to the fact that a compound of Sr and Al was generated due to excessive addition of Al and the proportion of the main component to be excited was reduced. For this reason, the peak of the brightness is 3 (mol
%), This value was adopted as the optimum value in this embodiment.

【0028】また、下記の表2は、Prの添加量を検討し
た調合を表したものである。この調合実験においては、
Al添加量を表1において最適となった3(mol%) 程度の一
定値に設定し、また、主成分を構成するためのSrCO3
In2O3 も表1の場合と同様な一定量とした。本実施例の
調合においても、X線回折法で結晶を分析したところ、
図示は省略するが、表1の各調合と同様なXRDパター
ンが得られた。すなわち、下記の何れの調合においても
SrIn2O4 が合成される。
Table 2 below shows a formulation in which the amount of Pr added was examined. In this blending experiment,
The amount of Al added was set to a constant value of about 3 (mol%), which was optimal in Table 1, and SrCO 3 ,
In 2 O 3 was also used as a constant amount as in Table 1. Also in the preparation of this example, when the crystals were analyzed by the X-ray diffraction method,
Although not shown, XRD patterns similar to those in Table 1 were obtained. That is, in any of the following formulations
SrIn 2 O 4 is synthesized.

【0029】 [表2]N0. | Pr添加量 Al添加量| SrCO3 In2O3 PrCl3 Al2O3 8 | 0.05(mol%) 3(mol%)|1.936(g) 3.641(g) 0.001(g) 0.020(g) 9 | 0.1 ↑ | ↑ ↑ 0.003 ↑ 10 | 0.2 ↑ | ↑ ↑ 0.006 ↑ 11 | 0.5 ↑ | ↑ ↑ 0.016 ↑ 12 | 1 ↑ | ↑ ↑ 0.032 ↑ 13 | 2 ↑ | ↑ ↑ 0.064 ↑ 14 | 5 ↑ | ↑ ↑ 0.160 ↑ [0029] [Table 2] N0 |. Pr amount Al amount | SrCO 3 In 2 O 3 PrCl 3 Al 2 O 3 8 | 0.05 (mol%) 3 (mol%) | 1.936 (g) 3.641 (g) 0.001 (g) 0.020 (g) 9 0.1 0.1 ↑ ↑ ↑ 0.003 | 10 0.2 0.2 ↑ ↑ ↑ 0.006 ↑ 11 0.5 0.5 ↑ ↑ ↑ 0.016 ↑ 12 1 1 | ↑ ↑ 0.032 ↑ 13 2 2 | ↑ ↑ 0.064 ↑ 14 | 5 | ↑ ↑ 60 0.160

【0030】図6は、上記のNo.8〜14の調合によって合
成した蛍光体を用いて蛍光体層20を形成して前記の表
示管10の輝度を測定した結果を、Pr添加量を横軸にと
って表したものである。図に示されるように、Pr添加量
が0.1(mol%) 以下の範囲では添加量が多くなるほど輝度
が高くなるが、0.1(mol%) を越えると急激に輝度が低下
し、0.5(mol%) 以上の範囲では徐々に輝度が低下する傾
向がある。このため、0.05(mol%)〜4.25(mol%)程度の範
囲では100(%) 以上の相対輝度を得ることができるが、
特に、0.05〜0.4(mol%) の範囲では、150(%) 以上の一
層高い輝度を得ることが判る。この実験結果より、本実
施例ではPrの最適添加量は輝度のピークが現れる0.1(mo
l%) 程度であると言える。図7は、このようにして定め
られた最適組成、すなわち図1の表示管10に用いられ
た実施例の組成の場合の発光スペクトルを表したもので
ある。この組成のスペクトルのピークは610(nm) 程度に
あり、色座標は、CIE色度図上でx=0.624 、y=0.
324 である。すなわち、従来の赤色発光蛍光体である(Z
n,Cd)S:Ag,Clの色座標x=0.620 、y=0.378 と略同様
であり、色度が同様であることが確かめられた。また、
発光輝度もこの硫化物蛍光体に対して同程度であり、十
分に高い輝度を有するため、その代替蛍光体として十分
に利用し得るものである。
FIG. 6 shows the result of measuring the luminance of the display tube 10 by forming the phosphor layer 20 using the phosphors synthesized by the above-mentioned Nos. 8 to 14, and plotting the amount of Pr added. It is expressed for the axis. As shown in the figure, in the range where the amount of Pr added is 0.1 (mol%) or less, the luminance increases as the amount of addition increases, but when the amount exceeds 0.1 (mol%), the luminance sharply decreases, and the luminance decreases 0.5 (mol%). ) In the above range, the brightness tends to gradually decrease. For this reason, in the range of about 0.05 (mol%) to 4.25 (mol%), a relative luminance of 100 (%) or more can be obtained.
In particular, it can be seen that in the range of 0.05 to 0.4 (mol%), a higher luminance of 150 (%) or more is obtained. From this experimental result, in the present embodiment, the optimal addition amount of Pr is 0.1 (mo
l%). FIG. 7 shows an emission spectrum in the case of the optimum composition determined in this way, that is, the composition of the example used for the display tube 10 of FIG. The peak of the spectrum of this composition is at about 610 (nm), and the color coordinates are x = 0.624 and y = 0.000 on the CIE chromaticity diagram.
324. That is, a conventional red light-emitting phosphor (Z
The color coordinates of n, Cd) S: Ag, Cl were almost the same as x = 0.620 and y = 0.378, and it was confirmed that the chromaticity was the same. Also,
The emission luminance is also about the same as this sulfide phosphor, and has sufficiently high luminance, so that it can be sufficiently used as a substitute phosphor.

【0031】以上、本発明の一実施例を図面を参照して
詳細に説明したが、本発明は、更に別の態様でも実施さ
れる。
While the embodiment of the present invention has been described in detail with reference to the drawings, the present invention can be embodied in still another embodiment.

【0032】例えば、前述の実施例においては、アルカ
リ土類金属としてSrが用いられた例を説明したが、他の
アルカリ土類金属、例えば、Mg、Ca、およびBa等を用い
ても同様に高特性の蛍光体を得ることができる。また、
アルカリ土類金属は、一つが単独で用いられる他、二種
類以上を混合して用いてもよい。なお、蛍光体の調合組
成は、用いられる元素の種類に応じて適宜変更される。
すなわち、前述した実施例に示す各構成元素の最適値
は、実施例に示した組成の場合に限られるものであっ
て、主成分(母体)や副成分の組成毎に異なる最適値が
存在する。
For example, in the above-described embodiment, an example in which Sr is used as the alkaline earth metal has been described. However, when other alkaline earth metals such as Mg, Ca, and Ba are used, the same applies. A high-performance phosphor can be obtained. Also,
One alkaline earth metal may be used alone, or two or more alkaline earth metals may be used in combination. The composition of the phosphor is appropriately changed according to the type of element used.
That is, the optimum values of the constituent elements shown in the above-described embodiments are limited to the case of the compositions shown in the embodiments, and there are different optimum values for the main component (base) and the sub-component compositions. .

【0033】また、実施例においては、希土類元素とし
てPrが用いられた場合について説明したが、Ce、Sm、E
u、Tb、Ho、Er、およびTm等の他の希土類元素を用いて
も、同様に高輝度且つ長寿命の蛍光体を得ることができ
る。これらの希土類元素は、本発明の蛍光体の発光波長
延いては発光色を決定するものであって、任意の元素を
選択することにより、所望の発光色を得ることができ
る。また、二種類以上の元素を同時に用いれば、その混
合割合を適宜設定することにより、広い発光波長の蛍光
体を得ることも可能である。
In the embodiment, the case where Pr is used as a rare earth element has been described. However, Ce, Sm, E
Even if other rare earth elements such as u, Tb, Ho, Er, and Tm are used, a phosphor with high luminance and long life can be obtained similarly. These rare earth elements determine the emission wavelength and emission color of the phosphor of the present invention, and a desired emission color can be obtained by selecting an arbitrary element. When two or more kinds of elements are used at the same time, a phosphor having a wide emission wavelength can be obtained by appropriately setting the mixing ratio.

【0034】また、実施例においては、3族元素として
Alが用いられた場合について説明したが、他の3族元
素、例えばGa、Tl、In等を用いても同様に蛍光体の輝度
を高めることができる。3族元素についても、二種類以
上を同時に混合してもよい。なお、蛍光体の調合組成
は、これら希土類元素および3族元素の種類に応じても
適宜変更される。
Further, in the examples, as the group 3 element
Although the case where Al is used has been described, the luminance of the phosphor can be similarly increased by using other Group 3 elements, such as Ga, Tl, and In. As for the Group 3 element, two or more kinds may be simultaneously mixed. Note that the composition of the phosphor is appropriately changed depending on the types of the rare earth element and the group 3 element.

【0035】また、実施例においては、本発明の粉末蛍
光体が蛍光表示管10の蛍光体層20を構成するために
用いられたが、FED等の蛍光体層が備えられる種々の
表示装置や蛍光管等にも本発明の粉末蛍光体は同様に用
いられ得る。
In the embodiments, the powdered phosphor of the present invention is used to form the phosphor layer 20 of the fluorescent display tube 10. However, various kinds of display devices including a phosphor layer such as an FED and the like can be used. The powder phosphor of the present invention can be similarly used for a fluorescent tube and the like.

【0036】また、本発明の蛍光体は例えば250 〜350
(nm) 程度の波長の紫外線でも励起され得るため、蛍光
体を紫外線で励起するガス放電パネル等にも好適に用い
ることができる。
The phosphor of the present invention is, for example, 250 to 350.
Since it can be excited even by ultraviolet light having a wavelength of about (nm), it can be suitably used for a gas discharge panel or the like in which a phosphor is excited by ultraviolet light.

【0037】その他、一々例示はしないが、本発明はそ
の主旨を逸脱しない範囲で種々変更を加え得るものであ
る。
Although not specifically exemplified, the present invention can be variously modified without departing from the gist thereof.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施例の粉末蛍光体が蛍光体層に用
いられる蛍光表示管を示す斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view showing a fluorescent display tube in which a powdered phosphor of one embodiment of the present invention is used for a phosphor layer.

【図2】図1の蛍光表示管の表示面に備えられる発光パ
ターンを拡大して示す図である。
FIG. 2 is an enlarged view showing a light emitting pattern provided on a display surface of the fluorescent display tube of FIG.

【図3】図2におけるIII −III 視断面図である。FIG. 3 is a sectional view taken along the line III-III in FIG. 2;

【図4】本発明の一実施例の蛍光体のXRDパターンの
一例を示す図である。
FIG. 4 is a diagram showing an example of an XRD pattern of a phosphor according to one embodiment of the present invention.

【図5】本発明の一実施例の蛍光体の調合組成と相対輝
度との関係を示す図である。
FIG. 5 is a diagram showing a relationship between a blended composition of a phosphor of one embodiment of the present invention and relative luminance.

【図6】本発明の一実施例の蛍光体の調合組成と相対輝
度との関係を示す図である。
FIG. 6 is a diagram showing a relationship between a blended composition of a phosphor of one embodiment of the present invention and relative luminance.

【図7】本発明の一実施例の蛍光体の発光スペクトルを
示す図である。
FIG. 7 is a diagram showing an emission spectrum of a phosphor of an example of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柴田 典義 愛知県名古屋市熱田区六野二丁目4番1号 財団法人ファインセラミックスセンター 内 Fターム(参考) 4H001 XA08 XA12 XA13 XA20 XA31 XA38 XA49 XA56 XA81 YA58 YA59 YA62 YA63 YA65 YA67 YA68 YA69 5C036 EE01 EE19 EF02 EF05 EG36 EH12  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Noriyoshi Shibata Inventor 2-4-1 Rokuno, Atsuta-ku, Nagoya-shi, Aichi F-Term in the Fine Ceramics Center 4H001 XA08 XA12 XA13 XA20 XA31 XA38 XA49 XA56 XA81 YA58 YA59 YA62 YA63 YA65 YA67 YA68 YA69 5C036 EE01 EE19 EF02 EF05 EG36 EH12

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルカリ土類金属とインジウム(In)と
の複合酸化物を主成分とし、希土類元素および3族元素
を副成分として含むことを特徴とする蛍光体。
1. A phosphor comprising a composite oxide of an alkaline earth metal and indium (In) as a main component and a rare earth element and a Group 3 element as subcomponents.
【請求項2】 前記アルカリ土類金属は、マグネシウム
(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、お
よびバリウム(Ba)のうちから選択された1乃至複数の
元素である請求項1の蛍光体。
2. The fluorescence according to claim 1, wherein the alkaline earth metal is one or more elements selected from magnesium (Mg), calcium (Ca), strontium (Sr), and barium (Ba). body.
【請求項3】 前記希土類元素は、セリウム(Ce)、プ
ラセオジム(Pr)、サマリウム(Sm)、ユーロビウム
(Eu)、テルビウム(Tb)、ホルミウム(Ho)、エルビ
ウム(Er)、およびツリウム(Tm)のうちから選択され
た1乃至複数の元素である請求項1の蛍光体。
3. The rare earth element includes cerium (Ce), praseodymium (Pr), samarium (Sm), eurobium (Eu), terbium (Tb), holmium (Ho), erbium (Er), and thulium (Tm). The phosphor according to claim 1, wherein the phosphor is one or more elements selected from the group consisting of:
【請求項4】 前記希土類元素は、前記主成分に対して
0.05〜5(mol%) の範囲で含まれるものである請求項1の
蛍光体。
4. The rare earth element is based on the main component.
2. The phosphor according to claim 1, which is contained in a range of 0.05 to 5 (mol%).
【請求項5】 前記3族元素は、アルミニウム(Al)、
ガリウム(Ga)、およびタリウム(Tl)のうちから選択
された1乃至複数の元素である請求項1の蛍光体。
5. The group 3 element is aluminum (Al),
2. The phosphor according to claim 1, wherein the phosphor is one or more elements selected from gallium (Ga) and thallium (Tl).
【請求項6】 前記3族元素は、前記主成分に対して0.
5 〜40(mol%)の範囲で含まれるものである請求項1の蛍
光体。
6. The group 3 element is present in an amount of 0.1 to the main component.
2. The phosphor according to claim 1, which is contained in a range of 5 to 40 (mol%).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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