JP2000309645A - 二軸延伸スチレン系樹脂シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シートのブロッキング性や二次成形品の剥離
性又は透明性、及び耐スクラッチ性を改善。 【解決手段】 ＳＭＡＡに代表されるスチレン系樹脂中
に、平均粒子径１〜２０μｍの球状シリカを分散してな
る樹脂成分から二軸延伸樹脂シートを製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸延伸スチレン
系樹脂シートに関し、さらに詳しくは、該シートの巻き
取り時の耐ブロッキンブ性が良好で、前記シートの巻き
取りロール輸送時の擦り傷の発生を抑制し、且つ、該シ
ートの二次成形品を積み重ねた際の剥離性を向上させた
二軸延伸スチレン系樹脂シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸延伸スチレン系樹脂シートは、環境
衛生、腰の強さ、透明性、成形性、回収性に優れている
等の理由で軽量食品包装容器やその他の物品の包装に多
く用いられている。しかし、この二軸延伸シートは、シ
ート巻き取り時のブロッキング性が強く、また該シート
の二次成形品は、積み重ねた状態で保存すると使用時に
個々を剥離し難いという欠点がある。さらに、前記シー
トを熱板圧空成形する際に、加熱板及び金型に該シート
に塗布した防曇剤やシリコーンオイルが付着しやすく、
二次成形品の外観を損ねることがある。

【０００３】この様なシート巻き取り時のブロッキング
性、シートの二次成形品の剥離性を改善するために、従
来より種々の検討がなされており、例えばスチレン系樹
脂に不定形の酸化珪素微粉末を添加してシートを二軸延
伸し、シート表面に前記微粉末を突出させる方法が知ら
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、この様な不定
形の酸化珪素微粉末をスチレン系樹脂に配合して得られ
る樹脂成分から二軸延伸により得られるシートを製造し
た場合には、前記のシリコーンオイルの金型等への付着
を多少防止できるもその効果は十分でなく、また、酸化
珪素微粉末同士が凝集しやすいため、均一に樹脂中に分
散させることが難しく、シート中にフィッシュ・アイと
呼ばれる凝集物の突起による外観不良が発生しやすい
他、前記シートをロール状に巻き取った状態で輸送する
際に、シート同士の擦れ合いによって微細な傷が発生し
やすいものであった。

【０００５】本発明が解決しようとする課題は、シート
のブロッキング性や二次成形品の剥離性を改善すると共
に、凝集物の突起、シリコーンオイルの塗布性に起因す
る外観不良を改善し、かつ、シート同士の擦れ合いによ
って生ずる微細な傷の防止、即ち耐スクラッチ性を改善
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明等は、上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、二軸延伸スチレン系樹脂
シートに特定粒子径の球状無機系粒状体が配合させるこ
とにより、シリコーンオイルの塗布性が向上され、二軸
延伸シート同士のブロッキング性を弱められ、また該シ
ートの巻き取りロールの輸送時の擦り傷の発生を抑制
し、該シートの二次成形品の積み重ね時の剥離性を向上
させ、さらには熱板圧空成形機の加熱板及び金型への塗
布剤の転写による汚れの発生が少なくなることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００７】本発明で用いるスチレン系樹脂（Ａ）とし
ては、特に限定されるものではなく、従来公知の各種ス
チレン系樹脂を適用できる。例えば、スチレン、α−メ
チルスチレン等の芳香族ビニル系単量体の単独重合物、
又は、これらと共重合可能な他の重合性単量体との二元
系以上の共重合体が挙げられる。尚、ここで、スチレン
系樹脂（Ａ）として、芳香族ビニル系単量体と他の重合
性単量体との二元系以上の共重合体を用いる場合には、
両者の単量体の合計重量に対して当該他の重合性単量体
を５０重量％以下なる範囲で用いて共重合させたもので
ある。ここで、共重合可能な他の単量体としては、（メ
タ）アクリル酸に代表される酸基含有ビニル系単量体、
（メタ）アクリル酸アルキルエステルに代表されるエス
テル基含有ビニル系単量体、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸に代表される酸無水物基含有ビニル系単量体等が
挙げられる。

【０００８】これらのなかでも特に、スチレン系樹脂
（Ａ）として、芳香族ビニル系単量体と、酸基含有ビニ
ル系単量体又は酸無水物基含有ビニル系単量体との二元
共重合体を用いた場合、二軸延伸シート及びその成形品
の耐熱性及び耐油性が良好となる他、本発明の効果も極
めて顕著なものとなる。即ち、この様な芳香族ビニル系
単量体と、酸基含有ビニル系単量体又は酸無水物基含有
ビニル系単量体との二元共重合体は、二軸延伸シート及
びその成形品の耐熱性及び耐油性に優れるものの、無機
系粒状体の添加なしに使用した場合、該シート同士のブ
ロッキングや二次成形品の剥離性が極度に低くなるとい
う欠点を有していたが、本発明においては、この様な本
来的にシートのブロッキングや二次成形品の剥離性に劣
る当該二元共重合体を用いた場合において、優れた改善
効果を発現するのであり、よって、当該二元共重合体を
用いた場合には、二軸延伸シート及びその成形品の耐熱
性及び耐油性と共に、シートのブロッキング性や二次成
形品の剥離性、外観不良の改善、耐スクラッチ性等の諸
性能を兼備させることができる。

【０００９】この芳香族ビニル系単量体と、酸基含有ビ
ニル系単量体又は酸無水物基含有ビニル系単量体との二
元共重合体の中でも特に前記二元共重合体における改善
効果がより顕著なものとなり、また耐熱性、耐油性も極
めて良好である点からスチレン−メタクリル酸共重合体
であることが好ましい。

【００１０】また、芳香族ビニル系単量体と、酸基含有
ビニル系単量体又は酸無水物基含有ビニル系単量体との
二元共重合体における、芳香族ビニル系単量体と、酸基
含有ビニル系単量体又は酸無水物基含有ビニル系単量体
との存在比率は特に制限されるものではなく、原料単量
体の量比として、両者の合計重量に対する酸基含有ビニ
ル系単量体又は酸無水物基含有ビニル系単量体重量が５
０重量％以下となる割合であればよいが、押出加工性及
び回収性の観点から、なかでも１〜２０重量％の範囲が
より好ましい。

【００１１】また、上記スチレン系樹脂（Ａ）の重量平
均分子量は、特に限定されるものではないが、押出加工
性の観点から２０〜４５万が好ましい。前記スチレン系
樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、通常
の重合方法を採用することができる。

【００１２】次に、本発明で用いる球状無機系粒状体
（Ｂ）としては、平均粒子径１〜２０μｍのものであ
る。即ち、１μｍ未満の場合は、シート表面に適当な突
起を形成することができずに、本発明の効果が発現され
なくなり、その一方、２０μｍを越える場合には透明性
の低下を招き外観不良を起こしやすくなる。これらの性
能バランスに優れ、更に二次成形品の高い透明性も良好
となる点から、２〜１０μｍの範囲がより好ましい。こ
こで、平均粒子径は、レーザー回折法により測定した５
０％体積平均粒子径である。

【００１３】次に球状無機系粒状体（Ｂ）の粒度分布と
して粒度分布幅が２．５以下であることが、シート表面
の突起の均一性が良好となる点から好ましい。ここで、
粒度分布とは、前記レーザー回折法により測定される９
０％体積平均粒子径と１０％体積平均粒子径との比率、
即ち、（９０％体積平均粒子径）／（１０％体積平均粒
子径）で示される値である。

【００１４】また、球状無機系粒状体（Ｂ）は前記の通
り球状粒状体である。即ち、無機系粒状体の形状が不定
形の場合は、シート表面に十分な粗度を与えるために
は、無機系粒状体の添加量を多くする必要があり、シー
トの透明性を損なうとともに、シートの耐スクラッチ性
が低下して該シートの巻き取りロール輸送時の擦り傷が
発生しやすくなる。この様な球状粒状体は、具体的には
長径と短径の比から算出されるアスペクト比が１〜１．
５であることが好ましい。

【００１５】また、シート表面に均一な突起を生じさ
せ、外観を一層向上させるにはより真球に近いものが好
ましく、具体的には、アスペクト比が１〜１．２である
ことがより好ましい。

【００１６】また、球状無機系粒状体（Ｂ）は、比表面
積４００ｍ２／ｇ以上の多孔性粒子であることが、スチ
レン系樹脂（Ａ）との親和性が良好で、シート表面に均
一な突起を生じさせることができ、且つ深絞り成形時に
成形品角部に白化が生じ難くなる点から好ましい。

【００１７】また、球状無機系粒状体（Ｂ）は、既述の
通り無機系粒状体である。即ち、粒状体が有機物である
場合、二軸延伸時、及び二次成形時に該粒状体が変形、
埋没しやすくなり、本発明の効果が発現されなくなる。
ここで、無機系粒状体としては、特に限定されるもので
はないが、球状シリカ、ガラスビーズ等、及びそれらの
表面に化学的処理を施したもの等が挙げられるが、化学
的に安定であり、触媒作用によって樹脂を変性させない
こと、及び該シートへのシリコーンオイルの塗布性が良
好であることから、酸化珪素を主体成分とする球状シリ
カが好ましい。

【００１８】以上詳述したスチレン系樹脂（Ａ）及び球
状無機系粒状体（Ｂ）を必須の構成成分とする本発明の
二軸延伸スチレン系シートは、スチレン系樹脂（Ａ）中
に球状無機系粒状体（Ｂ）を５０〜１０００ｐｐｍなる
割合で添加することが好ましい。即ち、球状無機系粒状
体（Ｂ）の添加量が５０ｐｐｍ以上において、二軸延伸
シート表面の突起数が十分な水準となり、二次成形品の
剥離性が一層良好なものとなる。１０００ｐｐｍ以下に
おいては、該シート及びその二次成形品の透明性が良好
なものとなる。これらの性能バランスに優れる点から５
０〜５００ｐｐｍがより好ましく、更に好ましくは５０
〜３００ｐｐｍなる範囲である。

【００１９】本発明の二軸延スチレン系樹脂シートは、
上記の通りスチレン系樹脂（Ａ）と球状無機系粒状体
（Ｂ）を必須成分とする樹脂成分から構成されるもので
あり、具体的には、当該樹脂成分から得られる単層のも
のであってもよいが、当該樹脂成分から構成される樹脂
層（以下、これを「Ｓ層」と略記する。）を両表層に有
し、当該Ｓ層で挟まれる中心層（以下、これを「Ｃ層」
と略記する。）を有する３層又は５層の多層シートであ
ってもよい。即ち、Ｓ層を表層に配し二軸延伸シートの
両表面に露出させることにより、本願発明の効果を発現
することが可能となる。

【００２０】この際、スチレン系樹脂（Ａ）と球状無機
系粒状体（Ｂ）を必須成分とする樹脂層（Ｓ層）で挟ま
れる中心層（Ｃ層）としては、特に限定されるものでは
ないが、表層樹脂との親和性が良好であることから、前
述のスチレン系樹脂（Ａ）で構成されていることが好ま
しいが、Ｓ層とＣ層とが同一樹脂である必要はない。ま
た、５層のシートとしては、Ｓ層／Ｃ層／Ｓ層／Ｃ層／
Ｓ層の層構成の構造のものが挙げられる。

【００２１】前記３層又は５層の多層シートにおいて
は、従来の不定形微粒子を用いた多層シートでは二軸延
伸する際に、表層樹脂中に分散している微粒子は、内層
に埋没しやすく、単層シートと比較して、シート表面に
突起を生じさせることが難しいため、該微粒子の含有量
を増やす必要があったが、本発明においてはこの様な問
題を招くことなく、良好な剥離性及び耐スクラッチ性を
発現させることができる。

【００２２】また、前記多層シートの製造方法は特に制
限されるものでなく、スチレン系樹脂（Ａ）と球状無機
系粒状体（Ｂ）とを必須成分とする組成物を、熱溶融押
出後、二軸延伸する方法、或いは、該組成物およびその
他の樹脂成分を熱溶融共押出、二軸延伸する方法が挙げ
られる。

【００２３】ここで、スチレン系樹脂（Ａ）と球状無機
系粒状体（Ｂ）とを必須成分とする組成物の調整方法
は、特に限定されるものではないが、スチレン系樹脂
（Ａ）と球状無機系粒状体（Ｂ）とを、ヘンシェルミキ
サー、タンブラーなどの撹拌装置を用いて混合する方
法、及び前記混合物を押出機、ニーダー等で溶融混練す
る方法等が挙げられる。

【００２４】スチレン系樹脂（Ａ）には、必要に応じて
内部潤滑剤として添加する鉱油、スリップ剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、抗菌剤、紫外線吸収剤等を添加するこ
とができる。さらに、スチレン系樹脂（Ａ）と球状無機
系粒状体（Ｂ）とを必須成分とする組成物には、耐衝撃
ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジ
エン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ＭＢＳ）
等のスチレン変性ゴム類をシートの透明性を損なわない
範囲内で混合することができる。上記スチレン変性ゴム
類をスチレン系樹脂（Ａ）に添加することによって、該
シートの深絞り成形時に成形品角部が白化しやすくなる
ことから、その添加量は５％以下であることが好まし
い。

【００２５】また、中心層（Ｃ層）を形成する樹脂成分
としても、スチレン系樹脂（Ａ）を主成分とする場合に
は、前記各種添加剤及びスチレン変性ゴム類を併用する
ことができる。

【００２６】以上の様にして調整された樹脂成分から本
発明の二軸延伸シートを製造するには、上記スチレン系
樹脂（Ａ）と球状無機系粒状体（Ｂ）とを必須成分とす
る組成物を溶融混練後ダイスより押し出し、延伸処理さ
れ目的とする二軸延伸スチレン系樹脂シートとするか、
或いは、スチレン系樹脂（Ａ）と球状無機系粒状体
（Ｂ）とを必須成分とする組成物と、中心層（Ｃ層）と
を形成する樹脂成分とを押出機内で２００〜３００℃な
る条件下に溶融混練し、ダイスより押し出し、延伸処理
され目的とする二軸延伸スチレン系樹脂シートが得られ
る。また、多層シートにする場合は、前記の通り、共押
出後に延伸処理に供される。

【００２７】延伸処理方法としては、特に制限されるも
のではないが、ダイスより押出された未延伸シートを、
ロール間速度差及びテンターを利用した、同時二軸延伸
又は逐次二軸延伸で行う方法が好ましい。延伸倍率は目
的に応じ異なるが、通常面倍率で３〜１５倍、より好ま
しくは４〜１０倍である。また、逐次延伸の場合の流れ
方向の延伸倍率は、１．２〜５倍、なかでも１．５〜４
倍が好ましく、クロス方向の延伸倍率は１．２〜５倍、
なかでも１．５〜３倍が好ましい。同時二軸延伸の各方
向の延伸倍率は、１．５〜５倍、好ましくは２〜４倍で
ある。

【００２８】また、同時二軸延伸又は逐次二軸延伸にお
ける、温度条件は、特に制限されるものではないが、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１５０４に準拠し測定される配向緩和応力
が０．１５〜１．３ＭＰａとなる様に行うのが、延伸切
れを防止でき、また、二次成形性が良好となる点から好
ましい。

【００２９】なお、該二軸延伸シートの表面には、防曇
剤、帯電防止剤、シリコーンオイルを適宜塗布すること
ができるが、本発明においては、特に本発明の効果が顕
著なものとなること、即ち、シートのブロッキング性や
二次成形品の剥離性の改善、耐スクラッチ性の改善効果
等の諸効果が顕著なものとなる点からシリコーンオイル
を塗布することが好ましい。特に本発明においては、シ
リコーンオイルをシート表面に塗布しても、加熱板及び
金型へのシリコーンオイルの付着を防止でき、二次成形
品の外観に優れたものとなる。

【００３０】シリコーンオイルの塗布量は、特に制限さ
れるものではないが、上記のシート性能を発揮させるた
めには、少なくとも片面に５〜５０ｍｇ／ｍ２の範囲で
塗布することが好ましい。また、シリコーンオイルとし
ては、高温成形時に該シート表面を侵しにくいことか
ら、ポリジメチルシロキサンが好ましい。

【００３１】

【実施例】本発明の実施例及び比較例により詳細に説明
するが、本発明の内容はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、各評価項目は以下の要領により実施
したものである。

【００３２】［シートの透明性］ＪＩＳ Ｋ７１０５で
シートのヘイズ値を測定。

【００３３】判定基準 ◎；１％未満、○；１〜２％未満、△；２〜３％未満、
×；３％以上

【００３４】［シートの表面状態（表面粗度及び突起均
一性）］落写型偏光顕微鏡（１００倍）を用いてシート
表面を観察し、表面粗度については、０．０１ｍｍ四方
中にある平均突起数で評価した。 判定基準 ○；２０個以上、△；１０〜２０個未満、
×；１０個未満 また、突起均一性については、落写型偏光顕微鏡を用い
てシート表面を観察した。実施例１、比較例１及び比較
例４における顕微鏡写真を図１〜図３に示した。

【００３５】［シリコーンオイルの塗布性］２５℃のシ
リコーンエマルジョン液（１％シリコーンオイル、及び
非イオン系界面活性剤を含む）に上記のサンプルを浸
し、速度５ｍ／ｍｉｎ、圧力０．４ＭＰａのゴム製ニッ
プロールで絞った後、ドライヤーで乾燥させた。それら
のサンプルを蛍光Ｘ線分析計によってサンプル片面の平
均シリコン塗布量を測定した。

【００３６】判定基準 ○；１５ｍｇ／ｍ２以上、△；
１０〜１５ｍｇ／ｍ２未満、×；１０ｍｇ／ｍ２未満

【００３７】［シートの耐スクラッチ性］シリコーンオ
イルを１０〜２０ｍｇ／ｍ２塗布したサンプルの塗布面
同士を重ね合わせて、３８９Ｐａの圧力になるようにシ
ートに荷重をかけた状態で２０回擦り合わせて、ＪＩＳ
Ｋ７１０５でシートのヘイズ値を測定した。 判定基準 ◎；４％未満、○；４〜８％未満、△；８〜１２％未
満、×；１２％以上

【００３８】［二次成形品の剥離性］菓子用仕切トレー
の成形品を２０枚重ねて、上から３．５ｋｇｆの荷重を
一分間かけた時の高さをＴ１、次に荷重を取り除いて一
分後の高さをＴ２として、式１に示される成形品高さの
回復率（％）を指標として、二次成形品の剥離性評価を
行った。

【００３９】 式１ 回復率（％）＝（Ｔ２−Ｔ１）／Ｔ１ 判定基準 ◎；１２０％以上、○；８０〜１２０％未満、△；４０
〜８０％未満、×；４０％未満

【００４０】実施例１ 透明ポリスチレン（ＧＰＰＳ）（大日本インキ化学工業
株式会社製造、商品名ディックスチレンＣＲ５６００）
に、平均粒子径４．５μｍ、粒度分布幅１．９、比表面
積５２０ｍ２／ｇ、アスペクト比１〜１．１の球状シリ
カ（富士シリシア化学株式会社製造、商品名サイロスフ
ェアＣ−１５０４）を２００ｐｐｍなる割合で溶融混合
した樹脂組成物をＴダイから押し出し、厚み１．０ｍｍ
のシートを作製した。次に、二軸延伸装置を用いて、該
シートを１２０℃雰囲気中で、縦方向、横方向共に２．
２倍延伸を行い、厚み０．２１ｍｍの二軸延伸スチレン
系樹脂シートを得た。次いで、該シートの両面にそれぞ
れ１０〜２０ｍｇ／ｍ２のシリコーンオイルを塗布し
た。

【００４１】実施例２ スチレン単量体に対してメタクリル酸を３重量％なる割
合で共重合した樹脂（３％ＳＭＡＡ）（Ｍｗ＝２６万、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５）に、平均粒子径４．５μｍの球状
シリカ（富士シリシア化学株式会社製造、商品名サイロ
スフェアＣ−１５０４）を２００ｐｐｍなる割合で溶融
混合した樹脂組成物からなる厚み１．０ｍｍのシートを
作製した。次に、二軸延伸装置を用いて、該シートを１
２５℃雰囲気中で、縦方向、横方向共に２．２倍延伸を
行い、厚み０．２１ｍｍの二軸延伸スチレン系樹脂シー
トを得た。次いで、該シートの両面にそれぞれ１０〜２
０ｍｇ／ｍ２のシリコーンオイルを塗布した。

【００４２】実施例３ スチレン単量体に対してメタクリル酸を１０重量％なる
割合で共重合した樹脂（１０％ＳＭＡＡ）（Ｍｗ＝３０
万、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５）に、平均粒子径４．５μｍの
球状シリカ（富士シリシア化学株式会社製造、商品名サ
イロスフェアＣ−１５０４）を２００ｐｐｍなる割合で
溶融混合した樹脂組成物からなる厚み１．０ｍｍのシー
トを作製した。次に、二軸延伸装置を用いて、該シート
を１４０℃雰囲気中で、縦方向、横方向共に２．２倍延
伸を行い、厚み０．２１ｍｍの二軸延伸スチレン系樹脂
シートを得た。次いで、該シートの両面にそれぞれ１０
〜２０ｍｇ／ｍ２のシリコーンオイルを塗布した。

【００４３】実施例４ 実施例３と同様の製法により、平均粒子径１０．０μ
ｍ、粒度分布幅２．３、比表面積５２０ｍ２／ｇ、アス
ペクト比１〜１．１の球状シリカ（富士シリシア化学株
式会社製造、商品名サイロスフェアＣ−１５１０）を１
００ｐｐｍなる割合で分散させ、厚み０．２１ｍｍの二
軸延伸スチレン系樹脂シートを得た。次いで、該シート
の両面にそれぞれ１０〜２０ｍｇ／ｍ２のシリコーンオ
イルを塗布した。

【００４４】実施例５ スチレン単量体に対してメタクリル酸を３重量％なる割
合で共重合した樹脂（３％ＳＭＡＡ）（Ｍｗ＝２６万、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５）に、平均粒子径４．５μｍの球状
シリカ（富士シリシア化学株式会社製造、商品名サイロ
スフェアＣ−１５０４）を２００ｐｐｍなる割合で溶融
混合した樹脂組成物を両表層とし、透明ポリスチレン樹
脂（大日本インキ化学工業株式会社、ディックスチレン
ＣＲ５６００）を該表層に挟まれた内層として共押出
し、２種３層の分配機を通した後Ｔダイから押し出し
て、層構成比が２／９６／２なる割合の厚さ１．０ｍｍ
の多層シートを制作した。次に、二軸延伸装置を用い
て、該シートを１２０℃雰囲気中で、縦方向、横方向共
に２．２倍延伸して厚さ０．２１ｍｍの二軸延伸スチレ
ン系樹脂積層シートを得た。次いで、該シートの両面に
それぞれ１０〜２０ｍｇ／ｍ２のシリコーンオイルを塗
布した。

【００４５】実施例１〜５のシリコーンオイルを塗布し
た二軸延伸スチレン系シートについて、シートの透明
性、シートの表面粗度、シートのシリコン塗布性、シー
トの耐スクラッチ性及び二次成形品の剥離性について評
価した結果を表１に示す。何れの実施例についても、各
評価試験において優れた結果が得られた。

【００４６】比較例１ 実施例１と同様の製法により、平均粒子径６．８μｍの
不定形シリカ（シオノギ製薬株式会社製造、商品名カー
プレックス＃８０）を分散させ、シリコーンオイルを塗
布した厚さ０．２１ｍｍのＧＰＰＳ二軸延伸シートを得
た。次いで、実施例１〜５と同様に各種試験を行った。
結果を表２に示す。尚、シート表面を顕微鏡で観察した
結果を図２に示す。シート表面に突起は存在するもの
の、大きさが不均一であることが解る。二次成形品の剥
離性等は問題が無かったが、シートの耐スクラッチ性が
著しく劣っている。

【００４７】比較例２ 実施例２と同様の製法により、平均粒子径１．８μｍで
あって、表面に疎水化処理を施された不定形シリカ（富
士シリシア化学株式会社製造、商品名サイロホービック
２００）を分散させ、シリコーンオイルを塗布した厚さ
０．２１ｍｍ、３％ＳＭＡＡ二軸延伸シートを得た。次
いで、実施例１〜５と同様に各種試験を行った。結果を
表２に示す。結果を表２に示す。シートの表面粗度が十
分ではなく、二次成形品の剥離性が著しく劣っている。

【００４８】比較例３ 実施例３と同様の製法により、粒状体が無添加の１０％
ＳＭＡＡ樹脂を用いて（粒状体（Ｂ）は不使用）、シリ
コーンオイルを塗布した二軸延伸シートを得た。次い
で、実施例１〜５と同様に各種試験を行った。結果を表
２に示す。粒状体を添加していなため、シート表面に突
起が存在せず、二次成形品の剥離性が著しく劣ってい
る。

【００４９】比較例４ 実施例３と同様の製法により、平均粒子径２．０μmの
不定形シリカ（シオノギ製薬株式会社製造、商品名カー
プレックスＣＳ−７）を分散させ、シリコーンオイルを
塗布した１０％ＳＭＡＡ二軸延伸シートを得た。次い
で、実施例１〜５と同様に各種試験を行った。結果を表
２に示す。また、得られたシートの顕微鏡写真を図３に
示した。粒状体を添加したにもかかわらず、顕微鏡観察
ではシート表面に突起がほとんど存在せず、二次成形品
の剥離性が劣っているばかりか、シートの耐スクラッチ
性も著しく劣っている。

【００５０】比較例５ 透明ポリスチレン樹脂（ＧＰＰＳ）（大日本インキ化学
工業株式会社製造、商品名ディックスチレンＣＲ５６０
０）に、平均粒子径２．０μｍの不定形シリカ（シオノ
ギ製薬株式会社製造、商品名サイロスフェアＣ−１５０
４）を２００ｐｐｍなる割合で溶融混合した樹脂組成物
を両表層とし、微粒子非含有の前記ポリスチレン樹脂
（ＣＲ５６００）を該表層に挟まれた内層として共押出
し、２種３層の分配機を通した後Ｔダイから押し出し
て、層構成比が６／８８／６なる割合の厚さ１．０ｍｍ
の多層シートを制作した。次に、該シートを１２０℃雰
囲気中で、縦方向、横方向共に２．２倍延伸して厚さ
０．２１ｍｍの二軸延伸スチレン系樹脂積層シートを得
た。さらに、該サンプルの両面にそれぞれ１０〜２０ｍ
ｇ／ｍ２のシリコーンオイルを塗布した。次いで、実施
例１〜５と同様に各種試験を行った。結果を表２に示
す。シートの透明性は良好なものの、二次成形品の剥離
性等の性能は不十分である。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【本発明の効果】本発明によれば、シートのブロッキン
グ性や二次成形品の剥離性を改善すると共に、凝集物の
突起凝、シリコーンオイルの塗布性に起因するによる外
観不良を改善し、かつ、シート同士の擦れ合いによって
生ずる微細な傷の防止、即ち耐スクラッチ性を改善する
ことができる。よって、該シートの二次成形加工時の作
業性の向上が可能であるとともに、該シートの巻き取り
ロールの輸送時の擦り傷の発生を抑制できることから、
二次成形品の不良率の減少も期待できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で得られたシートを落写型偏
光顕微鏡で撮影した写真である。

【図２】図２は、比較例１で得られたシートを落写型偏
光顕微鏡で撮影した写真である。

【図３】図３は、比較例４で得られたシートを落写型偏
光顕微鏡で撮影した写真である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 25:04 (72)発明者 小西 信行 千葉県千葉市中央区末広３−１−25 Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA22X AA32X AA76X AB26 AD02 AE17 AF19 AF30 AF53 BA01 BB06 BB08 BC01 BC03 BC08 4F100 AA01A AA01C AA20A AA20C AK12A AK12C AK12J AK24A AK24C AK24J AL01A AL01C AT00B BA02 BA03 BA06 BA10A BA10C CA23 DE01A DE01C EJ38 JB04 JK06 JK20 JL00 YY00A YY00C 4F210 AA13E AB16 AB17 AC04 AE01 AG01 AG03 QC05 QG01 QG15 QG18

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系樹脂（Ａ）を主成分とする二
   軸延伸樹脂シートであって、該シート中に、平均粒子径
   １〜２０μｍの球状無機系粒状体（Ｂ）が分散している
   ことを特徴とする二軸延伸スチレン系樹脂シート。
2. 【請求項２】二軸延伸樹脂シートが、スチレン系樹脂
   （Ａ）中に球状無機系粒状体（Ｂ）が５０〜１０００ｐ
   ｐｍの割合で分散しているものである請求項１記載のシ
   ート。
3. 【請求項３】 球状無機系粒状体（Ｂ）が、アスペクト
   比１〜１．５のものである請求項１又は２記載のシー
   ト。
4. 【請求項４】 球状無機系粒状体（Ｂ）が、粒度分布幅
   ２．５以下のものである請求項１、２又は３記載のシー
   ト。
5. 【請求項５】 球状無機系粒状体（Ｂ）が、球状シリカ
   である請求項１、２、３又は４記載のシート。
6. 【請求項６】 平均粒子径１〜２０μｍの球状無機系粒
   状体（Ｂ）を分散させたスチレン系樹脂（Ａ）を主成分
   とする樹脂層を少なくとも両表層に有することを特徴と
   する請求項１〜５の何れか１つに記載のシート。
7. 【請求項７】 スチレン系樹脂（Ａ）が、スチレン系単
   量体とエチレン性不飽和カルボン酸単量体との共重合体
   である請求項１〜６の何れか１つに記載のシート。
8. 【請求項８】 請求項７記載の共重合体中のエチレン性
   不飽和カルボン酸単量体が１〜５０重量％であることを
   特徴とする二軸延伸スチレン系樹脂シート。