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JP2000302857A - Molding material for optical recording medium - Google Patents

Molding material for optical recording medium

Info

Publication number
JP2000302857A
JP2000302857A JP11113584A JP11358499A JP2000302857A JP 2000302857 A JP2000302857 A JP 2000302857A JP 11113584 A JP11113584 A JP 11113584A JP 11358499 A JP11358499 A JP 11358499A JP 2000302857 A JP2000302857 A JP 2000302857A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon atoms
group
bis
hydroxyphenyl
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11113584A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Noriyoshi Ogawa
典慶 小川
Mitsuhiko Masumoto
光彦 増本
Noriaki Honda
典昭 本田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP11113584A priority Critical patent/JP2000302857A/en
Publication of JP2000302857A publication Critical patent/JP2000302857A/en
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a molding material of polycarbonate having good moldability as well as a low birefringence by reacting 1,1'-bi-naphthol, 4,4'-[1,3- phenylenebis(1-methylethylidene)]bisphenol and a dihydric phenol with phosgene. SOLUTION: A polycarbonate resin has a unit represented by formula I, a unit represented by formula II and a unit derived from a divalent phenol represented by formula III wherein the amount of the structure unit represented by formula I is 5 to 40 mol% of all structure units and that represented by formula II is 10 to 90 mol% of all structure units, and the polycarbonate resin has an intrinsic viscosity of 0.30 to 0.50 dl/g (wherein (w) is represented by formula IV or the like; R1 to R4 are each H, halogen, a 1-10C alkyl group, a 6-12C aryl group, a 2-5C alkenyl group, a 1-5C alkoxy group or a 7-17C aralkyl group; Y is represented by formula V or the like; R5 and R6 are each H, a 1-10C alkyl group, a 2-10C alkenyl group, a 1-10C alkoxy group or a 6-12C aryl group; and (a) is 0 to 20). An additive for keeping stability and releasability is, if necessary, added to the molding material.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コンパクトディス
ク、レーザーディスク、光カード、MOディスクなどの
光記録媒体を製造するのに好適な成形性とともに複屈折
の低減されたポリカーボネート樹脂光記録媒体用成形材
料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to molding a polycarbonate resin optical recording medium having reduced moldability and reduced birefringence suitable for manufacturing optical recording media such as compact disks, laser disks, optical cards, MO disks, and the like. About the material.

【0002】[0002]

【従来の技術】ビスフェノールA型ポリカーボネート
は、その透明性、耐熱性、耐加水分解性、寸法安定性な
どの特徴を生かして、最近は光ディスク用基盤材料とし
て広く用いられるようになった。しかしながら、光ディ
スク用にポリカーボネートを用いる場合いくつかの問題
点があった。
2. Description of the Related Art Bisphenol A type polycarbonate has recently been widely used as a base material for optical discs, taking advantage of its characteristics such as transparency, heat resistance, hydrolysis resistance and dimensional stability. However, there are some problems when using polycarbonate for optical disks.

【0003】光ディスク基盤としての性能のうち、情報
読み取り、書き込みに用いられるレーザー光線を実質的
に弱めてしまう複屈折は最も重要な問題であり、複屈折
が大きい材料ではエラーが増加し、記録媒体としての信
頼性が劣ってしまう。
Of the performance as an optical disk substrate, birefringence, which substantially weakens a laser beam used for reading and writing information, is the most important problem. For a material having a large birefringence, errors increase, and as a recording medium, Is inferior in reliability.

【0004】これらの複屈折低減を目的とした様々なポ
リカーボネート樹脂材料が開発されている。(特開昭6
0−215020,特開昭62−181115)しかし
ながら、近年、高密度化が進む光ディスク分野におい
て、これらの材料では複屈折対策が十分とは言えなかっ
た。
[0004] Various polycarbonate resin materials have been developed for the purpose of reducing the birefringence. (JP 6
However, in recent years, in the field of optical discs where the recording density has been increasing, the measures against birefringence cannot be said to be sufficient with these materials.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた成形
性と低複屈折性を両立した光記録媒体用成形材料を提供
することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a molding material for an optical recording medium having both excellent moldability and low birefringence.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の課
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の3種類の
ビスフェノール類より誘導された3元共重合ポリカーボ
ネート樹脂は、低複屈折性と良好な成形性を兼ね備えた
良質の光記録媒体成形材料となることを見いだし、本発
明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the conventional problems, the present inventors have found that a terpolymer polycarbonate resin derived from three specific types of bisphenols has a low degree of polymerization. The inventors have found that a high-quality optical recording medium molding material having both refractivity and good moldability can be obtained, and have completed the present invention.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】即ち、本発明は、 一般式
(A)、一般式(B)及び一般式(C)で表される構造
単位を有し、一般式(A)の構造単位が全構造単位中5
〜40mol%であり、かつ極限粘度が0.30〜0.50dl/gである
ポリカーボネートからなる光記録媒体用成形材料であ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION That is, the present invention has structural units represented by the general formulas (A), (B) and (C), and the structural units of the general formula (A) 5 in structural unit
It is a molding material for an optical recording medium comprising polycarbonate having an intrinsic viscosity of 0.30 to 0.50 dl / g.

【0008】[0008]

【化7】 Embedded image

【0009】[0009]

【化8】 Embedded image

【0010】[0010]

【化9】 Embedded image

【0011】(式中Wは、(Where W is

【化10】 Embedded image

【0012】であり、R1 〜R4 は各々独立に、水素、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数1〜10のアルキ
ル基、炭素数6〜12のアリール基、炭素数2〜5のア
ルケニル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、又は炭素数
7〜17のアラルキル基である。但し、これらの基が炭
素を有する場合には、炭素数1〜5のアルキル基、炭素
数2〜5のアルケニル基、炭素数1〜5のアルコキシ
基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素から選ばれるハロゲ
ン、ジメチルポリシロキシ基、及びアルキルアリールポ
リシロキシ基で置換されているものも含む。Yは、
Wherein R 1 to R 4 are each independently hydrogen,
Fluorine, chlorine, bromine, iodine, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or 7 to 17 carbon atoms Is an aralkyl group. However, when these groups have carbon, they are selected from alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, alkenyl groups having 2 to 5 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms, fluorine, chlorine, bromine and iodine. Also included are those substituted with a halogen, a dimethylpolysiloxy group, and an alkylarylpolysiloxy group. Y is

【0013】[0013]

【化11】 Embedded image

【0014】であり、ここにR5 及びR6 は各々独立
に、水素、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数2〜1
0のアルケニル基、炭素数1〜10のアルコキシ基又は
炭素数6〜12アリール基を表すか、R5 及びR6 が一
緒に結合して、炭素環または複素環を形成する基を表
す。但し、これらの基が炭素を含有する場合は、炭素数
1〜5のアルキル基、炭素数2〜5のアルケニル基、炭
素数1〜5のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素、及び
ヨウ素で置換されているものも含む。a は0〜20の整
数、b は1〜100の整数を表す。)
Wherein R 5 and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and 2 to 1 carbon atoms.
Represents an alkenyl group having 0, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a group in which R 5 and R 6 are bonded together to form a carbocyclic or heterocyclic ring. However, when these groups contain carbon, they are substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, fluorine, chlorine, bromine, and iodine. Including those that have been done. a represents an integer of 0 to 20, and b represents an integer of 1 to 100. )

【0015】本発明のポリカーボネートは、ビスフェノ
ールAからポリカーボネートを製造する際に用いられて
いる公知の方法、例えば二価フェノールとホスゲンとの
直接反応(ホスゲン法)、あるいは二価フェノールとビ
スアリールカーボネートとのエステル交換反応(エステ
ル交換法)などの方法を採用することができる。
The polycarbonate of the present invention can be produced by a known method used for producing polycarbonate from bisphenol A, for example, a direct reaction of dihydric phenol with phosgene (phosgene method), or a reaction between dihydric phenol and bisaryl carbonate. , Etc. can be employed.

【0016】前者のホスゲン法においては、通常酸結合
剤および溶媒の存在下において、本発明における一般式
(A)を誘導する1,1'−ビ−2-ナフトール、一般式
(B)を誘導する4,4'-[1,3-フェニレンビス(1-メチル
エチリデン)]ビスフェノール、及び一般式(C)を誘
導する二価フェノールとホスゲンとを反応させる。酸結
合剤としては、例えばピリジンや、水酸化ナトリウム及
び水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などが
用いられる。また、溶媒としては、例えば、塩化メチレ
ン、クロロホルム、クロロベンゼン、キシレンなどが用
いられる。さらに、縮重合反応を促進するために、トリ
エチルアミンのような三級アミン触媒および第四級アン
モニウム塩などの触媒を、また重合度調節には、フェノ
ール、p−t−ブチルフェノール、p-クミルフェノー
ル、一般式(D)で表されるフェノール類等一官能基化
合物を分子量調節剤として加える。
In the former phosgene method, 1,1'-bi-2-naphthol, which induces the general formula (A) of the present invention, and general formula (B), which are derived from the general formula (A), are usually prepared in the presence of an acid binder and a solvent. 4,4 '-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol, and a dihydric phenol which leads to the general formula (C) are reacted with phosgene. As the acid binder, for example, pyridine, hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and the like are used. As the solvent, for example, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, xylene and the like are used. Further, a tertiary amine catalyst such as triethylamine and a catalyst such as a quaternary ammonium salt are used to promote the polycondensation reaction, and phenol, pt-butylphenol and p-cumylphenol are used for controlling the degree of polymerization. A monofunctional compound such as a phenol represented by the general formula (D) is added as a molecular weight regulator.

【0017】[0017]

【化12】 (式中、R7 は炭素数4〜20のアルキル基を示し、R
8 〜R9 は各々独立に、水素、炭素数1〜6のアルキル
基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数1〜6のアル
コキシ基又は炭素数6〜12のアリール基を表す。Zは
エステル基、エーテル基、カルボニル基を表すか、単に
結合を表す。)
Embedded image (Wherein, R 7 represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms;
8 to R 9 each independently represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Z represents an ester group, an ether group, a carbonyl group, or simply represents a bond. )

【0018】さらに、所望に応じ亜硫酸ナトリウム、ハ
イドロサルファイトなどの酸化防止剤や、フロログルシ
ン、イサチンビスフェノール、1,1,1-トリス(4-ヒドロ
キシフェニル)エタン、α,α',α"-トリス(4-ヒドロ
キシフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなど分
岐化剤を小量添加してもよい。反応は通常0〜150
℃、好ましくは5〜40℃の範囲とするのが適当であ
る。反応時間は反応温度によって左右されるが、通常
0.5分〜10時間、好ましくは1分〜2時間である。
また、反応中は、反応系のpHを10以上に保持すること
が望ましい。
Further, if desired, an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfite, phloroglucin, isatin bisphenol, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′, α ″- A small amount of a branching agent such as tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene may be added.
C, preferably in the range of 5 to 40C. The reaction time depends on the reaction temperature, but is usually 0.5 minutes to 10 hours, preferably 1 minute to 2 hours.
During the reaction, it is desirable to maintain the pH of the reaction system at 10 or more.

【0019】一方、後者のエステル交換法においては、
1,1'−ビ−2-ナフトールと4,4'-[1,3-フェニレンビス
(1-メチルエチリデン)]ビスフェノールと一般式
(C)を誘導する二価フェノールとビスアリールカーボ
ネートとを混合し、減圧下で高温において反応させる。
この時、p−t−ブチルフェノール、p-クミルフェノー
ル、一般式(D)で表されるフェノール類等の一官能基
化合物を分子量調節剤として加えてもよい。反応は通常
150〜350℃、好ましくは200〜300℃の範囲
の温度において行われ、また減圧度は最終的には1mmHg
以下にすることが好ましく、エステル交換反応により生
成した該ビスアリールカーボネートから由来するフェノ
ール類を系外へ留去させる。反応時間は反応温度や減圧
度などによって左右されるが、通常1〜6時間程度であ
る。反応は窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で
行うことが好ましく。また、所望に応じ、酸化防止剤や
分岐化剤を添加して反応を行ってもよい。
On the other hand, in the latter transesterification method,
A mixture of 1,1'-bi-2-naphthol, 4,4 '-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol, a dihydric phenol for deriving the general formula (C) and a bisaryl carbonate And react at elevated temperature under reduced pressure.
At this time, monofunctional compounds such as pt-butylphenol, p-cumylphenol and phenols represented by the general formula (D) may be added as a molecular weight regulator. The reaction is usually performed at a temperature in the range of 150 to 350 ° C., preferably 200 to 300 ° C., and the degree of reduced pressure is finally 1 mmHg.
Preferably, the phenols derived from the bisaryl carbonate generated by the transesterification reaction are distilled out of the system. The reaction time depends on the reaction temperature and the degree of pressure reduction, but is usually about 1 to 6 hours. The reaction is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon. Further, if desired, the reaction may be performed by adding an antioxidant or a branching agent.

【0020】ホスゲン法とエステル交換法では、一般式
(A)構造を誘導する化合物および一般式(B)構造を
誘導する化合物の反応性を考慮した場合、ホスゲン法の
方が好ましい。
In the phosgene method and the transesterification method, the phosgene method is preferred in consideration of the reactivity of the compound for deriving the structure of the general formula (A) and the compound for deriving the structure of the general formula (B).

【0021】本発明中のポリカーボネートの製造に使用
される一般式(C)を誘導する二価フェノールとして
は、具体的には4,4'−ビフェニルジオール、ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)エーテル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホ
ン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス
(4-ヒドロキシフェニル)スルファイド、ビス(4-ヒド
ロキシフェニル)ケトン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロ
パン(ビスフェノ−ルA;BPA )、2,2-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)ブタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン(ビスフェノ−ルZ;BPZ )、2,2-
ビス(4-ヒドロキシ−3,5-ジブロモフェニル)プロパ
ン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ−3,5-ジクロロフェニル)
プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ−3-ブロモフェニ
ル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ−3-クロロフェ
ニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ−3-メチルフ
ェニル)プロパン(ジメチルビスフェノールA;DMBPA
)、2,2-ビス(4-ヒドロキシ−3,5-ジメチルフェニ
ル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)−1-
フェニルエタン(ビスフェノールAP;BPAP)、ビス
(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、2,2-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,
2-ビス(4-ヒドロキシ−3-アリルフェニル)プロパン、
α,ω−ビス[2-(p-ヒドロキシフェニル)エチル]ポ
リジメチルシロキサン、α,ω−ビス[3-(o-ヒドロキ
シフェニル)プロピル]ポリジメチルシロキサン、9,9-
ビス(3-メチル−4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、
2,2-ビス(4-ヒドロキシ−3-アリルフェニル)プロパ
ン、3,3,5-トリメチル−1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、6,6'−ジヒドロキシ−3,3,3',3'-
テトラメチル-1,1'-スピロビインダン、1,1,3-トリメチ
ル−3-(4-ヒドロキシフェニル)−インダン−5-オー
ル、6,6'−ジヒドロキシ−4,4,4',4'7,7'-ヘキサメチル
-2,2'-スピロビクロマンなどが例示される。これらは、
2種類以上併用することも可能である。
The dihydric phenol derived from the general formula (C) used for the production of the polycarbonate in the present invention is specifically 4,4'-biphenyldiol, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A; BPA), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxy Phenyl) cyclohexane (bisphenol Z; BPZ), 2,2-
Bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)
Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) Propane (dimethyl bisphenol A; DMBPA
), 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-
Phenylethane (bisphenol AP; BPAP), bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 2,
2-bis (4-hydroxy-3-allylphenyl) propane,
α, ω-bis [2- (p-hydroxyphenyl) ethyl] polydimethylsiloxane, α, ω-bis [3- (o-hydroxyphenyl) propyl] polydimethylsiloxane, 9,9-
Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) fluorene,
2,2-bis (4-hydroxy-3-allylphenyl) propane, 3,3,5-trimethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 6,6′-dihydroxy-3,3,3 ', 3'-
Tetramethyl-1,1'-spirobiindane, 1,1,3-trimethyl-3- (4-hydroxyphenyl) -indan-5-ol, 6,6'-dihydroxy-4,4,4 ', 4'7 , 7'-Hexamethyl
-2,2'-spirobichroman and the like. They are,
Two or more types can be used in combination.

【0022】また、これらの中でも特に、1,1-ビス(4-
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)ジフェニルメタン、1,1-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)−1-フェニルエタン、9,9-ビス(3-メチ
ル−4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、3,3,5-トリメ
チル−1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、6,6'−ジヒドロキシ−3,3,3',3'-テトラメチル-1,
1'-スピロビインダンから選ばれることが好ましい。こ
れらは、2種類以上併用して用いてもよい。
Among these, in particular, 1,1-bis (4-
(Hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, 3,5-trimethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 6,6′-dihydroxy-3,3,3 ′, 3′-tetramethyl-1,
It is preferably selected from 1'-spirobiindane. These may be used in combination of two or more.

【0023】更に、本発明の分子量調節剤としては、流
動性改良に効果の期待できる一般式(D)で表される一
価フェノールが好ましく、具体的には、n−ブチルフェ
ノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、デカ
ニルフェノール、テトラデカニルフェノール、ヘプタデ
カニルフェノール、オクタデカニルフェノール等の長鎖
アルキル置換フェノール;ヒドロキシ安息香酸ブチル、
ヒドロキシ安息香酸オクチル、ヒドロキシ安息香酸ノニ
ル、ヒドロキシ安息香酸デカニル、ヒドロキシ安息香酸
ヘプタデカニル等のヒドロキシ安息香酸長鎖アルキルエ
ステル;ブトキシフェノール、オクチルオキシフェノー
ル、ノニルオキシフェノール、デカニルオキシフェノー
ル、テトラデカニルオキシフェノール、ヘプタデカニル
オキシフェノール、オクタデカニルオキシフェノール等
の長鎖アルキルオキシフェノール類が例示される。
Further, as the molecular weight regulator of the present invention, a monohydric phenol represented by the general formula (D), which is expected to be effective in improving fluidity, is preferred. Specifically, n-butylphenol, octylphenol, nonylphenol, Long-chain alkyl-substituted phenols such as decanyl phenol, tetradecanyl phenol, heptadecanyl phenol, and octadecanyl phenol; butyl hydroxybenzoate;
Hydroxybenzoic acid long-chain alkyl esters such as octyl hydroxybenzoate, nonyl hydroxybenzoate, decanyl hydroxybenzoate, and heptadecanyl hydroxybenzoate; butoxyphenol, octyloxyphenol, nonyloxyphenol, decanyloxyphenol, tetradecanyloxyphenol And long-chain alkyloxyphenols such as heptadecanyloxyphenol and octadecanyloxyphenol.

【0024】本発明においてホスゲン法を採用する場合
は、ホスゲン吹き込み終了後に反応を効率よく行うため
第四級アンモニウム塩を少量添加することが好ましい。
具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド、ト
リメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル
ベンジルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラ−n−ブチルアンモニウムア
イオダイドなどが例示される。これらのうちトリメチル
ベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジル
アンモニウムクロライドが好ましい。この第四級アンモ
ニウム塩は、使用される全ビスフェノール類に対して、
一般に0.0005〜 5mol%使用されることが好ましい。第四
級アンモニウム塩の添加後、3〜10分後に、トリエチ
ルアミンのような三級アミン及び分子量調節剤を添加し
て重合させることが好ましい。三級アミンの添加量は、
全ビスフェノール類に対して、0.01〜1.0mol% である。
また、分子量調節剤の添加量は、全ビスフェノール類に
対して、3 〜10mol%である。
When the phosgene method is employed in the present invention, it is preferable to add a small amount of a quaternary ammonium salt in order to carry out the reaction efficiently after the completion of the phosgene blowing.
Specific examples include tetramethylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, and tetra-n-butylammonium iodide. Of these, trimethylbenzylammonium chloride and triethylbenzylammonium chloride are preferred. This quaternary ammonium salt, based on all bisphenols used,
Generally, 0.0005 to 5 mol% is preferably used. Three to ten minutes after the addition of the quaternary ammonium salt, a tertiary amine such as triethylamine and a molecular weight regulator are preferably added for polymerization. The addition amount of the tertiary amine is
It is 0.01 to 1.0 mol% based on all bisphenols.
The amount of the molecular weight modifier to be added is 3 to 10 mol% based on all bisphenols.

【0025】これらの反応で合成されたポリカーボネー
ト重合体は、押出成形、射出成形、ブロ−成形、圧縮成
形、湿式成形など公知の成形法で成形可能であるが、光
記録媒体用成形材料としては、容易に押出、射出成形が
できることが望ましく、特に光記録媒体用の精密成形で
は極限粘度が0.30〜0.50dl/gの範囲であることが好まし
い。
The polycarbonate polymer synthesized by these reactions can be molded by a known molding method such as extrusion molding, injection molding, blow molding, compression molding, or wet molding. It is desirable that extrusion and injection molding can be easily performed, and in particular, in the case of precision molding for optical recording media, the intrinsic viscosity is preferably in the range of 0.30 to 0.50 dl / g.

【0026】また、本発明の一般式(A)の構造単位は
成形性、耐熱性、低複屈折性を考慮すると全構造単位中
5 〜40mol%が好ましい。一般式(A)の構造単位が5mol
%未満では、複屈折性改善効果は小さく、40mol%を超え
るとガラス転移温度上昇により成形条件が狭くなるため
成形不良や分子配向による複屈折増加をおこしやすい。
In consideration of moldability, heat resistance and low birefringence, the structural unit of the general formula (A) of the present invention comprises all structural units.
5 to 40 mol% is preferred. 5 mol of structural units of general formula (A)
%, The effect of improving the birefringence is small, and if it exceeds 40 mol%, the molding conditions are narrowed due to an increase in the glass transition temperature, so that molding defects and an increase in birefringence due to molecular orientation are likely to occur.

【0027】更に、一般式(B)の構造単位は全構造単
位中10〜90mol%が好ましい。一般式(B)が10mol%未満
では流動性改善効果が小さく、90mol%を超えると流動性
が上がりすぎ、成形性が悪くなる。
Further, the content of the structural unit of the general formula (B) is preferably from 10 to 90 mol% in all the structural units. If the general formula (B) is less than 10 mol%, the effect of improving the fluidity is small, and if it exceeds 90 mol%, the fluidity is too high and the moldability is poor.

【0028】本発明の光記録媒体用ポリカーボネート成
形材料は、射出成形で成形することが好ましく、その際
の流動性は大きすぎても小さすぎても成形性に問題が生
じる。例えば高化式フローテスター(280 ℃、160kgf/c
m2、ノズル径1mm ×10mm)測定で、15〜90×10-2cc/sec
の範囲が好ましい。15×10-2cc/sec未満では、流動性が
悪く金型への充填不良やフローマークが生じる場合があ
り、90×10-2cc/secを超えると金型剥離不良やソリを生
じやすい。
The polycarbonate molding material for an optical recording medium of the present invention is preferably molded by injection molding. If the fluidity is too large or too small, there is a problem in moldability. For example, Koka type flow tester (280 ° C, 160kgf / c
m 2 , nozzle diameter 1mm x 10mm) measurement, 15 ~ 90 × 10 -2 cc / sec
Is preferable. If the flow rate is less than 15 × 10 -2 cc / sec, the fluidity is poor, and poor filling into the mold and flow marks may occur.If the flow rate exceeds 90 × 10 -2 cc / sec, mold release failure and warpage are likely to occur. .

【0029】本発明の光記録媒体用ポリカーボネート成
形材料は、一般の光ディスク用ポリカーボネートと同様
に高度に精製されたものでなければならない。具体的に
は、直径50μm以上のダストが実質上検出されず、直
径0.5〜50μmのダストが3×104 以下、無機お
よび有機残留塩素が2ppm以下、残留アルカリ金属が
2ppm以下、残存水酸基200ppm以下、残存窒素
量5ppm以下、残存モノマー20ppm以下等の基準
を可能な限り満たすように精製される。また、低分子量
体除去や溶媒除去のため抽出等の後処理が行われる場合
もある。
The polycarbonate molding material for an optical recording medium of the present invention must be highly refined as in the case of a general polycarbonate for an optical disk. Specifically, dust having a diameter of 50 μm or more is substantially not detected, dust having a diameter of 0.5 to 50 μm is 3 × 10 4 or less, inorganic and organic residual chlorine is 2 ppm or less, residual alkali metal is 2 ppm or less, and residual hydroxyl group Purification is performed so as to satisfy the criteria as low as possible, such as 200 ppm or less, residual nitrogen amount 5 ppm or less, and residual monomer 20 ppm or less. In some cases, post-treatment such as extraction is performed to remove low molecular weight substances or remove solvents.

【0030】光記録媒体用ポリカーボネート成形材料は
押出や射出成形時に必要な安定性や離型性を確保するた
め、所望に応じて、ヒンダードフェノール系やホスファ
イト系酸化防止剤;シリコン系、脂肪酸エステル系、脂
肪酸系、脂肪酸グリセリド系、密ろう等天然油脂などの
滑剤や離型剤;ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン
系、ジベンゾイルメタン系、サリチレート系等の光安定
剤;ポリアルキレングリコール、脂肪酸グリセリド等帯
電防止剤などを適宜併用してよいものであり、さらには
コスト等から、一般の光記録媒体用ポリカーボネートを
性能を損なわない範囲で任意に混合して使用する事も可
能である。また、本成形材料を射出成形する場合の成形
温度は、流動性の観点から280 〜360 ℃が好ましい。
The polycarbonate molding material for an optical recording medium may be a hindered phenol-based or phosphite-based antioxidant; silicone-based, fatty acid-based, if desired, in order to ensure the necessary stability and mold release during extrusion and injection molding. Lubricants and mold release agents such as ester, fatty acid, fatty acid glyceride, beeswax and other natural fats and oils; benzotriazole, benzophenone, dibenzoylmethane, and salicylate light stabilizers; polyalkylene glycol, fatty acid glyceride, etc. An antistatic agent or the like may be appropriately used in combination, and further, from the viewpoint of cost and the like, a general polycarbonate for optical recording media can be arbitrarily mixed and used as long as the performance is not impaired. The molding temperature for injection molding of the present molding material is preferably 280 to 360 ° C. from the viewpoint of fluidity.

【0031】[0031]

【実施例】次に実施例により、本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定
されるものではない。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0032】実施例1 8.8%(w/v) の水酸化ナトリウム水溶液58リットルに、1,1'−
ビ−2-ナフトール2.86Kg(以下BNP と略称、10mol )と
4,4'-[1,3-フェニレンビス(1-メチルエチリデン)]ビ
スフェノール6.92Kg(以下BPM と略称、20mol )とビス
(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン3.52Kg(以
下BPBPと略称、10mol )及びハイドロサルファイト10g
を加え溶解した。これにメチレンクロライド36リットルを加
え、15℃に保ちながら撹拌しつつ、ホスゲン5kg を50分
かけて吹き込んだ。吹き込み終了後、トリエチルベンジ
ルアンモニウムクロライド5g(0.022mol)を加え5分間激
しく撹拌して反応液を乳化させ、次にp-ターシャルブチ
ルフェノール360g(以下PTBPと略称、2.4mol)を加え、
さらに20mlのトリエチルアミン(0.14mol) を加え、約1
時間撹拌し重合させた。重合液を水相と有機相に分離
し、有機相をリン酸で中和し、洗液の導電率が10μS以
下になるまで水洗を繰り返した後、精製樹脂液を得た。
得られた精製樹脂液を、強攪拌されている45℃の温水
に樹脂液をゆっくり滴下し、溶媒を除去しつつ重合物を
固形化した。固形物を濾過後、乾燥して白色粉末状重合
体を得た。この重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃
度0.5g/dlの溶液の温度20℃における極限粘度[η]は
0.36dl/gであった。得られた上記重合体を赤外線吸収ス
ペクトルより分析した結果、1770cm-1付近の位置にカル
ボニル基による吸収、1240cm-1付近の位置にエーテル結
合による吸収が認められ、カーボネート結合を有するこ
とが確認された。また、3650〜3200cm-1の位置に水酸基
由来の吸収はほとんど認められなかった。このポリカー
ボネート中のモノマーをGPC分析で測定した場合、い
ずれのモノマーも20ppm 以下であった。これらを総合し
た結果、この重合体は下記構造単位からなるポリカーボ
ネート重合体と認められた。
Example 1 To 58 liters of an aqueous 8.8% (w / v) sodium hydroxide solution was added 1,1'-
Bi-2-naphthol 2.86Kg (hereinafter abbreviated as BNP, 10mol)
6.92 kg of 4,4 '-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol (hereinafter abbreviated as BPM, 20 mol) and 3.52 kg of bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane (hereinafter abbreviated as BPBP, 10 mol) and Hydrosulfite 10g
Was added and dissolved. To this, 36 liters of methylene chloride was added, and 5 kg of phosgene was blown in over 50 minutes while stirring at 15 ° C. After completion of the blowing, 5 g (0.022 mol) of triethylbenzylammonium chloride was added, and the mixture was vigorously stirred for 5 minutes to emulsify the reaction solution. Then, 360 g of p-tert-butylphenol (hereinafter abbreviated as PTBP, 2.4 mol) was added.
Further, 20 ml of triethylamine (0.14 mol) was added, and about 1
After stirring for an hour, polymerization was carried out. The polymerization liquid was separated into an aqueous phase and an organic phase, the organic phase was neutralized with phosphoric acid, and the water washing was repeated until the conductivity of the washing liquid became 10 μS or less, to obtain a purified resin liquid.
The obtained purified resin liquid was slowly dropped into 45 ° C. hot water under vigorous stirring to solidify the polymer while removing the solvent. The solid was filtered and dried to obtain a white powdery polymer. This polymer has an intrinsic viscosity [η] at a temperature of 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent.
It was 0.36 dl / g. The results obtained above polymer was analyzed from the infrared absorption spectrum, absorption by carbonyl group at the position in the vicinity of 1770 cm -1, observed absorption by ether bond position near 1240 cm -1, was confirmed to have a carbonate bond Was. Also, almost no absorption derived from hydroxyl groups was observed at the position of 3650 to 3200 cm -1 . When the monomers in this polycarbonate were measured by GPC analysis, all the monomers were 20 ppm or less. As a result of combining these, this polymer was recognized as a polycarbonate polymer composed of the following structural units.

【0033】[0033]

【化13】 Embedded image

【0034】得られたポリカーボネート粉末にステアリ
ン酸モノグリセリド300ppmを添加し、50μmポリマーフ
ィルターを付けたベント付き50mm押出機にて300
℃で押出し、溶融ペレット化を行った。得られたペレッ
トを樹脂温度350℃で、金型温度100℃、及び射出
圧29.4MPaの条件で、外径120mm、厚さ1.
2mmの円盤を射出成形し、2日間室内放置後30度斜
め入射時の複屈折を測定した。押出ペレットについて
は、流れ値(Q値)を測定し、成形流動性の目安とし
た。またポリカーボネート粉末について、50μm厚の
キャストフィルムを作成し、300 〜1100g の荷重をか
け、光弾性感度を測定した。結果を表1に示した。
[0034] 300 ppm of stearic acid monoglyceride was added to the obtained polycarbonate powder, and the resulting mixture was treated with a vented 50 mm extruder equipped with a 50 µm polymer filter.
C. and extruded to form a melt pellet. The obtained pellets were obtained at a resin temperature of 350 ° C., a mold temperature of 100 ° C., and an injection pressure of 29.4 MPa, with an outer diameter of 120 mm and a thickness of 1.
A 2 mm disk was injection molded, and after being left indoors for 2 days, the birefringence at 30 ° oblique incidence was measured. For the extruded pellets, the flow value (Q value) was measured and used as a measure of molding fluidity. For the polycarbonate powder, a cast film having a thickness of 50 μm was prepared, a load of 300 to 1100 g was applied, and the photoelastic sensitivity was measured. The results are shown in Table 1.

【0035】実施例2 BNP を4,58Kg(16mol )に変更し、BPBPの代わりに1,1-
ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン1.07Kg
(以下BPZ と略称、4mol)、PTBPの代わりにp-ヘプタデ
カニルフェノール797g(以下PHPDP と略称、2.4mol)に
変更した以外は、実施例1と同様に行った。得られた重
合体の極限粘度[η]は0.37dl/gで、赤外吸収スペクト
ル分析等よりこの重合体は下記構造単位からなるポリカ
ーボネート重合体と認められた。結果を表1に示した。
Example 2 The BNP was changed to 4,58 kg (16 mol), and 1,1-
Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane 1.07Kg
(Hereinafter abbreviated as BPZ, 4 mol), and the same procedure as in Example 1 was carried out except that 797 g of p-heptadecanylphenol (hereinafter abbreviated as PHPDP, 2.4 mol) was used instead of PTBP. The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer was 0.37 dl / g, and the polymer was recognized as a polycarbonate polymer having the following structural units by infrared absorption spectrum analysis or the like. The results are shown in Table 1.

【0036】[0036]

【化14】 Embedded image

【0037】実施例3 BNP を2.29Kg(8mol)、BPM を8.3Kg (24mol )に変更
し、BPBPの代わりに9,9-ビス(3-メチル−4-ヒドロキシ
フェニル)フルオレン3.02Kg(以下BCF と略称、8mol)
を用い、PTBPの代わりに、p-ヒドロキシ安息香酸n-ブチ
ル466g(以下PHBBと略称、2.4mol)に変更した以外は実
施例1と同様に行った。得られた重合体の極限粘度
[η]は0.35dl/gで、赤外吸収スペクトル等よりこの重
合体は下記構造単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。結果を表1に示した。
Example 3 BNP was changed to 2.29 kg (8 mol) and BPM was changed to 8.3 kg (24 mol), and instead of BPBP, 3.02 kg of 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) fluorene (hereinafter BCF) was used. Abbreviated as 8mol)
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that 466 g (hereinafter abbreviated as PHBB, 2.4 mol) of n-butyl p-hydroxybenzoate was used instead of PTBP. The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer was 0.35 dl / g, and the polymer was recognized as a polycarbonate polymer having the following structural units from infrared absorption spectra and the like. The results are shown in Table 1.

【0038】[0038]

【化15】 Embedded image

【0039】実施例4 BNP を1.14Kg(4mol)、BPM を11.07kg (32mol )に変
更し、BPBPの代わりに6,6'−ジヒドロキシ−3,3,3',3'-
テトラメチル-1,1'-スピロビインダン1.23kg(以下SPI
と略称、4mol)を用いた以外は実施例1と同様に行っ
た。得られた重合体の極限粘度[η]は0.35dl/gで、赤
外吸収スペクトル等よりこの重合体は下記構造単位を有
するポリカーボネート重合体と認められた。結果を表1
に示した。
Example 4 BNP was changed to 1.14 kg (4 mol), BPM was changed to 11.07 kg (32 mol), and 6,6′-dihydroxy-3,3,3 ′, 3′- instead of BPBP.
1.23 kg of tetramethyl-1,1'-spirobiindane (hereinafter referred to as SPI
(Abbreviation: 4 mol). The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer was 0.35 dl / g, and the polymer was recognized as a polycarbonate polymer having the following structural units from infrared absorption spectra and the like. Table 1 shows the results
It was shown to.

【0040】[0040]

【化16】 Embedded image

【0041】実施例5 BPZ の代わりに、3,3,5-トリメチル-1,1- ビス(4-ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキサン2.48Kg(以下TMZ と略
称、8mol)に、PHBBを329g(1.7mol)に変更した以外は
実施例3と同様に行った。得られた重合体の極限粘度
[η]は0.48dl/gで、赤外吸収スペクトル等よりこの重
合体は下記構造単位を有するポリカーボネート重合体と
認められた。結果を表1に示した。
Example 5 Instead of BPZ, 2.48 kg of 3,3,5-trimethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (hereinafter abbreviated as TMZ, 8 mol) and 329 g (1.7 mol) of PHBB were used. The procedure was performed in the same manner as in Example 3 except for changing to. The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer was 0.48 dl / g, and the polymer was recognized as a polycarbonate polymer having the following structural unit from an infrared absorption spectrum or the like. The results are shown in Table 1.

【0042】[0042]

【化17】 Embedded image

【0043】実施例6 BNP を2,86Kg(10mol )、BPM を3.46kg(10mol )に変
更し、BPBPの代わりに1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)−1-フェニルエタン5.80kg(以下BPAPと略称、20mo
l )を用いた以外は実施例1と同様に行った。得られた
重合体の極限粘度[η]は0.38dl/gで、赤外吸収スペク
トル等よりこの重合体は下記構造単位を有するポリカー
ボネート重合体と認められた。結果を表1に示した。
Example 6 The BNP was changed to 2,86 kg (10 mol) and the BPM was changed to 3.46 kg (10 mol), and instead of BPBP, 5.80 kg (hereinafter referred to as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane) was used. Abbreviated as BPAP, 20mo
The procedure was the same as in Example 1 except that l) was used. The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer was 0.38 dl / g, and the polymer was recognized as a polycarbonate polymer having the following structural unit from an infrared absorption spectrum or the like. The results are shown in Table 1.

【0044】[0044]

【化18】 Embedded image

【0045】比較例1 実施例1のポリカーボネートの代わりに、市販光記録媒
体用2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(以下
BPA と略称)型ポリカーボネート(三菱瓦斯化学(株)
製H−4000、[η]=0.35dl/g)を用いて実施例1
と同様の試験を行った。結果を表1に示した。
Comparative Example 1 In place of the polycarbonate of Example 1, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as a commercially available optical recording medium) was used.
BPA) type polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
Example 1 using H-4000 ([η] = 0.35dl / g).
The same test was performed. The results are shown in Table 1.

【0046】比較例2 BNP 及びBPBPを用いず、BPM のみ13.84Kg(40mol)用い、
PTBPを288g(1.92mol)に変更した以外は、実施例1と同
様に行った。得られた重合体の極限粘度[η]は0.35dl
/gで、赤外吸収スペクトル等よりこの重合体は下記構造
単位を有するポリカーボネート重合体と認められた。結
果を表1に示した。
COMPARATIVE EXAMPLE 2 13.84 kg (40 mol) of BPM was used without using BNP or BPBP.
The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that PTBP was changed to 288 g (1.92 mol). The intrinsic viscosity [η] of the obtained polymer is 0.35 dl
/ g, the polymer was identified as a polycarbonate polymer having the following structural units from infrared absorption spectra and the like. The results are shown in Table 1.

【0047】[0047]

【化19】 Embedded image

【0048】比較例3 BPBP及びBPM を用いず、BNP のみ11.44Kg(40mol)用いた
以外は実施例1と同様に行った。BNP の反応性が悪く、
未反応モノマーが大量に発生した。極限粘度0.25dl/g
で、強度不足により成形できなかった。
Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 11.44 kg (40 mol) of BNP was used without using BPBP or BPM. BNP has poor reactivity,
A large amount of unreacted monomer was generated. Intrinsic viscosity 0.25dl / g
And could not be molded due to insufficient strength.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】〔表1の説明〕 複屈折:(株)溝尻光学工業製、自動エリフ゜ソメータ-使用。
測定波長:632.8nm。 流れ値(Q値):島津製作所(株)製高化式フローテス
ター使用。280 ℃、160kgf/cm2、ノズル径1mm ×10mm条
件での単位時間あたりの流量。(単位×10-2cc/sec) 光弾性感度:50μmのキャストフィルムに300 〜1100g
の荷重をかけ、エリプソメーターで波長:632.8mmにて、
光弾性感度を測定。 BNP :1,1'-ビ-2-ナフトール BPM :4,4'-[1,3- フェニレンビス(1-メチルエチリデ
ン)]ビスフェノール BPBP: ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン BPAP:1,1- ビス(4-ヒドロキシフェニル)−1-フェニル
エタン SPI :6,6'-ジヒドロキシ-3,3,3',3'- テトラメチル-1,
1'-スピロビインダンBCF :9,9- ビス(3-メチル−4-ヒ
ドロキシフェニル)フルオレン BPZ :1,1- ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ TMZ :3,3,5- トリメチル-1,1- ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン BPA :2,2- ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン BNP 濃度:式(A)構造単位の全構造単位に対する割合
(mol%)。 BPM 濃度:式(B)構造単位の全構造単位に対する割合
(mol%)。 二価フェノール :一般式(C)の構造単位を誘導する二価フ
ェノール類。 極限粘度:0.5g/100ccジクロロメタン樹脂溶液を20℃、
ハギンズ定数0.45で極限粘度[η](dl/g)を求めた。
[Explanation of Table 1] Birefringence: Automatic ellipsometer manufactured by Mizojiri Optical Co., Ltd.
Measurement wavelength: 632.8 nm. Flow value (Q value): Shimadzu Corporation's high-grade flow tester is used. Flow rate per unit time at 280 ° C, 160kgf / cm2, nozzle diameter 1mm x 10mm. (Unit × 10 -2 cc / sec) Photoelastic sensitivity: 300-1100g on a 50μm cast film
At a wavelength of 632.8 mm with an ellipsometer.
Measure photoelastic sensitivity. BNP: 1,1'-bi-2-naphthol BPM: 4,4 '-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol BPBP: bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane BPAP: 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane SPI: 6,6'-dihydroxy-3,3,3 ', 3'-tetramethyl-1,
1'-spirobiindane BCF: 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) fluorene BPZ: 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexa TMZ: 3,3,5-trimethyl-1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane BPA: 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane BNP Concentration: Ratio of structural units of formula (A) to total structural units
(mol%). BPM concentration: The ratio of the formula (B) structural unit to all structural units
(mol%). Dihydric phenols: Dihydric phenols that derive the structural unit of the general formula (C). Intrinsic viscosity: 0.5g / 100cc dichloromethane resin solution at 20 ℃,
The intrinsic viscosity [η] (dl / g) was determined with a Huggins constant of 0.45.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明より、優れた成形性、低複屈折性
を両立した光記録媒体用成形材料を提供できる。特に、
高密度記録と信頼性が要求される書換可能な光ディスク
および光磁気ディスクに好適である。
According to the present invention, it is possible to provide a molding material for an optical recording medium having both excellent moldability and low birefringence. In particular,
It is suitable for rewritable optical disks and magneto-optical disks that require high-density recording and reliability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J029 AA09 AB07 AC02 AD01 AE05 BB13A BH04 DB07 DB10 DB13 HC01 JB171 JC021 5D029 KA07 KC07  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J029 AA09 AB07 AC02 AD01 AE05 BB13A BH04 DB07 DB10 DB13 HC01 JB171 JC021 5D029 KA07 KC07

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(A)、一般式(B)及び一般式
(C)で表される構造単位を有し、一般式(A)の構造
単位が全構造単位中5 〜40mol%であり、かつ極限粘度が
0.30〜0.50dl/gであるポリカーボネートからなる光記録
媒体用成形材料。 【化1】 【化2】 【化3】 (式中Wは、 【化4】 であり、R1 〜R4 は各々独立に、水素、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素、炭素数1〜10のアルキル基、炭素
数6〜12のアリール基、炭素数2〜5のアルケニル
基、炭素数1〜5のアルコキシ基、又は炭素数7〜17
のアラルキル基である。但し、これらの基が炭素を有す
る場合には、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数2〜5
のアルケニル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素から選ばれるハロゲン、ジメチ
ルポリシロキシ基、及びアルキルアリールポリシロキシ
基で置換されているものも含む。Yは、 【化5】 であり、ここにR5 及びR6 は各々独立に、水素、炭素
数1〜10のアルキル基、炭素数2〜10のアルケニル
基、炭素数1〜10のアルコキシ基又は炭素数6〜12
アリール基を表すか、R5 及びR6 が一緒に結合して、
炭素環または複素環を形成する基を表す。但し、これら
の基が炭素を含有する場合は、炭素数1〜5のアルキル
基、炭素数2〜5のアルケニル基、炭素数1〜5のアル
コキシ基、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素で置換され
ているものも含む。a は0〜20の整数、b は1〜10
0の整数を表す。)
1. It has a structural unit represented by the general formula (A), the general formula (B) or the general formula (C), wherein the structural unit of the general formula (A) is 5 to 40 mol% in all the structural units. With intrinsic viscosity
A molding material for optical recording media comprising polycarbonate having a weight of 0.30 to 0.50 dl / g. Embedded image Embedded image Embedded image (W in the formula is R 1 to R 4 are each independently hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms or 7 to 17 carbon atoms
Is an aralkyl group. However, when these groups have carbon, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
Substituted with an alkenyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen selected from fluorine, chlorine, bromine and iodine, a dimethylpolysiloxy group and an alkylarylpolysiloxy group. Y is Wherein R 5 and R 6 are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms.
Represents an aryl group, or R 5 and R 6 are linked together,
Represents a group forming a carbocyclic or heterocyclic ring. However, when these groups contain carbon, they are substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, fluorine, chlorine, bromine, and iodine. Including those that have been done. a is an integer of 0 to 20, b is 1 to 10
Represents an integer of 0. )
【請求項2】 一般式(B)で表される構造単位が全構
造単位中10〜90mol%である請求項1記載の光記録媒体用
成形材料。
2. The molding material for an optical recording medium according to claim 1, wherein the structural unit represented by the general formula (B) accounts for 10 to 90 mol% of all the structural units.
【請求項3】 一般式(C)で表される構造単位が1,1-
ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス
(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、1,1-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)−1-フェニルエタン、9,9-ビ
ス(3-メチル−4-ヒドロキシフェニル)フルオレン、3,
3,5-トリメチル−1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン、6,6'−ジヒドロキシ−3,3,3',3'-テトラ
メチル-1,1'-スピロビインダンより誘導された請求項1
記載の光記録媒体用成形材料。
3. The structural unit represented by the general formula (C) is 1,1-
Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 9,9-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) Fluorene, 3,
Claims derived from 3,5-trimethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 6,6'-dihydroxy-3,3,3 ', 3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane Item 1
The molding material for an optical recording medium according to the above.
【請求項4】 分子末端が、下記一般式(D)で表され
る一価フェノールより誘導された請求項1記載の光記録
媒体用成形材料。 【化6】 (式中、R7 は炭素数4〜20のアルキル基を示し、R
8 〜R9 は各々独立に、水素、炭素数1〜6のアルキル
基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数1〜6のアル
コキシ基又は炭素数6〜12のアリール基を表す。Zは
エステル基、エーテル基、カルボニル基を表すか、単に
結合を表す。)
4. The molding material for an optical recording medium according to claim 1, wherein the molecular terminal is derived from a monohydric phenol represented by the following general formula (D). Embedded image (Wherein, R 7 represents an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms;
8 to R 9 each independently represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Z represents an ester group, an ether group, a carbonyl group, or simply represents a bond. )
【請求項5】 アルカリ水溶液と有機溶媒存在下で、ビ
スフェノール類にホスゲンを吹き込んだ後、第四級アン
モニウム塩を添加し重縮合反応を開始させ、次に分子量
調節剤となる一価フェノールを添加し、さらに三級アミ
ン重合触媒を添加し、重縮合を促進せしめることを特徴
とする請求項1記載の光記録媒体用成形材料の製造方
法。
5. Blowing phosgene into bisphenols in the presence of an aqueous alkali solution and an organic solvent, adding a quaternary ammonium salt to start the polycondensation reaction, and then adding a monohydric phenol serving as a molecular weight regulator The method for producing a molding material for an optical recording medium according to claim 1, wherein a tertiary amine polymerization catalyst is further added to promote polycondensation.
【請求項6】 第四級アンモニウム塩が、トリエチルベ
ンジルアンモニウムクロライド又はトリメチルベンジル
アンモニウムクロライドである請求項5記載の光記録媒
体用成形材料の製造方法。
6. The method for producing a molding material for an optical recording medium according to claim 5, wherein the quaternary ammonium salt is triethylbenzylammonium chloride or trimethylbenzylammonium chloride.
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