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JP2000348961A - Dielectric material, its manufacture, laminated ceramic capacitor formed thereof, and its manufacture - Google Patents

Dielectric material, its manufacture, laminated ceramic capacitor formed thereof, and its manufacture

Info

Publication number
JP2000348961A
JP2000348961A JP15499799A JP15499799A JP2000348961A JP 2000348961 A JP2000348961 A JP 2000348961A JP 15499799 A JP15499799 A JP 15499799A JP 15499799 A JP15499799 A JP 15499799A JP 2000348961 A JP2000348961 A JP 2000348961A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dielectric material
forming
ceramic capacitor
oxide
rare earth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15499799A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tsutomu Nishimura
勉 西村
Kazuyuki Okano
和之 岡野
Hiroshi Asano
洋 浅野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority to JP15499799A priority Critical patent/JP2000348961A/en
Publication of JP2000348961A publication Critical patent/JP2000348961A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Ceramic Capacitors (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve a thin multi-layered dielectric layer in reliability by a method wherein dielectric material is composed of barium titanate, rare earth oxide, alkaline earth metal oxide or carbonate, manganese component, and glass component, and barium titanate and rare earth oxide contained in the dielectric material are previously calcinated. SOLUTION: A dielectric layer is manufactured through such a manner where barium titanate and rare earth oxide are mixed together into a mixed powder, and the mixed powder is dried out and calcinated in the air. Then, alkaline earth metal oxide or carbonate, a manganese component, and a glass component are added as additives to the calcinated powder, the calcinated powder is ground and mixed together with the additives at the same time, and the mixture is dried out. The dielectric material is formed into a dielectric layer, and if a laminated ceramic capacitor equipped with nickel electrode layers is manufactured by the use of the dielectric layer, a small laminated ceramic capacitor with a thin dielectric layer can be produced through a simple process. An outer electrode is provided, by which the laminated ceramic capacitor can be improved in moisture resistance.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は薄層化しても信頼性
の高い誘電体材料とその製造方法およびそれを用いた積
層セラミックコンデンサとその製造方法に関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dielectric material which is highly reliable even if it is made thinner, a method of manufacturing the same, a multilayer ceramic capacitor using the same, and a method of manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】積層セラミックコンデンサは、電極と誘
電体材料とが層状に構成されているもので、セラミック
作製技術により一体化、固体化されるため、小型、大容
量のものが得られる。さらに電極が内蔵されるため、磁
気誘導成分が少なく高周波用途にも優れた性能を示す。
またチップ型はリード線がないため、部品実装の際直付
けが可能で電子機器の小型軽量化への要求にもマッチ
し、今後ますます発展が期待されている。
2. Description of the Related Art A multilayer ceramic capacitor has a structure in which electrodes and a dielectric material are layered, and is integrated and solidified by a ceramic manufacturing technique, so that a small-sized and large-capacity capacitor can be obtained. Furthermore, since the electrode is built in, it has little magnetic induction component and shows excellent performance for high frequency applications.
Since the chip type has no lead wires, it can be directly mounted at the time of component mounting, and meets the demand for smaller and lighter electronic devices, and further development is expected in the future.

【0003】一方、コンデンサの材質における分類か
ら、アルミ電解コンデンサ、タンタル電解コンデンサ、
有機フィルムコンデンサなどが挙げられ、積層セラミッ
クコンデンサの容量範囲からそれらの全てと競合関係に
ある。従って、積層セラミックコンデンサに対する今後
の要求は、小型化、大容量化、低価格化である。
[0003] On the other hand, according to the classification of the capacitor material, aluminum electrolytic capacitors, tantalum electrolytic capacitors,
Organic film capacitors, etc., are in competition with all of them from the capacity range of multilayer ceramic capacitors. Therefore, future demands for multilayer ceramic capacitors are miniaturization, large capacity, and low cost.

【0004】小型化に対しては、チップ形状が3.2mm
×1.6mmから2.0mm×1.25mmや1.6mm×0.
8mmさらには1.0mm×0.5mmへという取り組みがな
されている。
For miniaturization, the chip shape is 3.2 mm.
X 1.6mm to 2.0mm x 1.25mm or 1.6mm x 0.
Efforts have been made to reduce the size to 8 mm or even 1.0 mm x 0.5 mm.

【0005】大容量化に向けては、誘電体材料の高誘電
率化、高積層化、誘電体層の薄層化に対する取り組みが
なされている。
To increase the capacity, efforts are being made to increase the dielectric constant of the dielectric material, increase the number of layers, and reduce the thickness of the dielectric layer.

【0006】次に低価格化であるが、これが最も大きな
要求である。なぜならば、小型大容量化は低価格化と相
反する要求ではなく、同時に取り組むべき課題だからで
ある。
[0006] Next is cost reduction, which is the greatest requirement. This is because miniaturization and large capacity are not contradictory demands for cost reduction, but are issues that must be addressed at the same time.

【0007】従来の積層セラミックコンデンサは、チタ
ン酸バリウムを誘電体材料の主成分とし、内部電極に貴
金属のパラジウム(Pd)を用いている。そのため、生
産コストに占める内部電極材料コストの比率が極めて高
く7割以上とも言われている。特に静電容量の大きなも
のでは内部電極数が多くなるため、さらにコスト高とな
り積層セラミックコンデンサは容量効率が高く、誘電的
特性に優れかつ高信頼性にもかかわらず価格面がその進
展に大きな障害となっていた。
A conventional multilayer ceramic capacitor uses barium titanate as a main component of a dielectric material and uses noble metal palladium (Pd) for an internal electrode. Therefore, the ratio of the internal electrode material cost to the production cost is extremely high, and is said to be 70% or more. Especially for capacitors with large capacitance, the number of internal electrodes increases, which further increases the cost.Multilayer ceramic capacitors have high capacity efficiency, have excellent dielectric properties and high reliability. Had become.

【0008】そのためコストダウンを目指して各方面で
種々の検討がなされている。貴金属の中でも比較的コス
トの安い銀(Ag)に着目し、Ag−Pdを内部電極材
料とする方法が検討されている。
For this reason, various studies have been made in various fields for cost reduction. Focusing on silver (Ag), which is relatively inexpensive among noble metals, a method of using Ag-Pd as an internal electrode material is being studied.

【0009】一方、Agでもコストが高いとし、卑金属
化を指向する方向もある。つまり電極材料にニッケル
(Ni)を用いるというものである。Niなどの卑金属
を内部電極として使用すると、チタン酸バリウムを主成
分とする誘電体と卑金属内部電極とをNiが酸化されな
い非酸化性雰囲気中で同時焼成しなければならない。し
かしこの場合、従来のチタン酸バリウムまたはその固溶
体からなる誘電体は容易に還元されてしまい絶縁性を失
い、その結果積層セラミックコンデンサとして実用的な
誘電体特性が得られなくなるという欠点を有していた。
そこで、中性または還元性雰囲気で焼成しても還元され
ない材料として、非還元性セラミック誘電体材料の開発
が行われ、既に実用化されている。
On the other hand, Ag is considered to be costly, and there is a direction toward base metalization. That is, nickel (Ni) is used as the electrode material. When a base metal such as Ni is used as the internal electrode, the dielectric containing barium titanate as a main component and the base metal internal electrode must be simultaneously fired in a non-oxidizing atmosphere in which Ni is not oxidized. However, in this case, the conventional dielectric made of barium titanate or a solid solution thereof is easily reduced and loses insulating properties, and as a result, there is a disadvantage that practical dielectric properties as a multilayer ceramic capacitor cannot be obtained. Was.
Therefore, a non-reducing ceramic dielectric material has been developed as a material that is not reduced even when fired in a neutral or reducing atmosphere, and has already been put to practical use.

【0010】誘電体材料に対して耐還元性を付与する手
法としては、マンガン成分の添加、Aサイトを過剰にす
ることが公知である。
As a technique for imparting reduction resistance to a dielectric material, it is known to add a manganese component and to make the A site excessive.

【0011】Niを内部電極とする積層セラミックコン
デンサが既に実用化されている今日における技術の方向
は、誘電体層の薄層高積層化による容量範囲の拡大であ
る。
The direction of today's technology in which a multilayer ceramic capacitor using Ni as an internal electrode has already been put to practical use is to expand the capacity range by increasing the thickness of the dielectric layers to be higher.

【0012】積層セラミックコンデンサの容量の計算式
からも明らかなように、規格化された製品寸法の範囲内
で容量拡大を実現する手段は大きく二つである。第一は
誘電率アップ、もう一つは誘電体層の薄層化による積層
数の拡大である。
As is clear from the calculation formula of the capacitance of the multilayer ceramic capacitor, there are two main means for increasing the capacitance within the range of standardized product dimensions. The first is to increase the dielectric constant, and the other is to increase the number of stacked layers by making the dielectric layers thinner.

【0013】その中で、容量拡大に向けては誘電体層の
薄層高積層化が最も有効な手法である。なぜならば、規
格寸法内において誘電体層の薄層化は2乗の効果を有す
るからである。
Among them, the most effective method is to increase the thickness of the dielectric layers in order to increase the capacitance. This is because, within the standard dimensions, thinning the dielectric layer has a squared effect.

【0014】誘電率の向上実現においては、材料組成の
探索が必要であると同時に実現したとしても焼結体の結
晶粒径が大きくなり、結果として有効層の薄層化を実現
できず容量拡大効果が低い結果となる。
In the realization of the improvement of the dielectric constant, it is necessary to search for the material composition and at the same time, even if it is realized, the crystal grain size of the sintered body increases, and as a result, the effective layer cannot be made thinner and the capacity increases. The result is less effective.

【0015】各社、薄層高積層化に向けて種々の取り組
みを行っている。特に、誘電体層の焼結後の厚みが3μ
m以下になろうとする今日においては、製造設備面での
改良、各工程の精度アップ等、製造プロセスに対する取
り組みが盛んに行われている。
[0015] Various companies are making various efforts to increase the thickness of thin layers. In particular, the thickness of the dielectric layer after sintering is 3 μm.
Nowadays, efforts are being made on manufacturing processes, such as improvements in manufacturing facilities and improvements in the accuracy of each process.

【0016】一方誘電体材料については従来からの材料
系を用いているのが現実である。
On the other hand, it is a reality that a conventional material system is used for the dielectric material.

【0017】[0017]

【発明が解決しようとする課題】Niを内部電極とする
積層セラミックコンデンサは従来の技術の項でも述べた
ように小型大容量品を低価格で実現するために有効な手
段である。そのため内部電極に貴金属のPdを用いても
電極コストの占める割合の低い低容量品をNi内電品に
置き換えてもメリットは少ない。そのため必然的にNi
内電の積層セラミックコンデンサは誘電体層が薄く、積
層数の大きなものとなる。
A multilayer ceramic capacitor using Ni as an internal electrode is an effective means for realizing a small-sized and large-capacity product at a low price as described in the section of the prior art. Therefore, even if the noble metal Pd is used for the internal electrode, there is little merit even if a low-capacity product occupying a small proportion of the electrode cost is replaced with a Ni-internal product. Therefore, inevitably Ni
The internal ceramic multilayer ceramic capacitor has a thin dielectric layer and a large number of stacked layers.

【0018】容量拡大を目指す薄層高積層の積層セラミ
ックコンデンサにおいて特に重視すべき性能は信頼性で
ある。それに対する材料面からの取り組みは、組成探索
がほとんどで材料作製プロセスについては従来からのプ
ロセスを踏襲しているのが現状である。すなわち、誘電
体原料が完成するまでの工程は、秤量工程、混合工程、
仮焼工程、粉砕工程という流れである。混合工程、粉砕
工程は一般的に湿式で行われるため、それぞれの工程の
後に乾燥が行われる。それぞれの工程における設備面で
の進歩や条件の最適化は絶えず行われているものの、大
きな流れは変わっていないのが実状である。
In a multilayer ceramic capacitor having a thin layer and a high lamination aiming at increasing the capacity, reliability is particularly important performance. At present, most of the approaches from the material side are to search for the composition and the material production process follows the conventional process. That is, the steps until the dielectric material is completed include a weighing step, a mixing step,
The flow is a calcining step and a pulverizing step. Since the mixing step and the pulverizing step are generally performed by a wet method, drying is performed after each step. Although progress in equipment and optimization of conditions in each process are constantly being made, the reality is that the major trends have not changed.

【0019】特に、仮焼工程は各成分をあらかじめ反応
させることにより、材料中の成分の均一性を高めたり、
出発原料のロット間変動を吸収する目的で行われる重要
な工程であるが、全成分を一度に仮焼(全量仮焼)して
いる。そのため特性面から見た時相反する効果が結果と
して同時に現れ、材料組成の持つ能力を100%発揮て
いない。
In particular, in the calcining step, the uniformity of the components in the material is improved by reacting each component in advance,
Although this is an important step performed for the purpose of absorbing lot-to-lot fluctuations of starting materials, all components are calcined at one time (all amounts are calcined). Therefore, opposing effects appear from the viewpoint of characteristics at the same time, and the ability of the material composition is not exhibited 100%.

【0020】以上の点から、我々は、仮焼工程に着目し
種々検討を行った結果、同一組成であっても著しく信頼
性を向上させることが可能であることを見出した。
From the above points, as a result of various studies focusing on the calcination step, it was found that the reliability can be significantly improved even with the same composition.

【0021】本発明は誘電体層が薄層化しても信頼性の
高い誘電体材料を提供すると同時に、それによって、信
頼性に優れた薄層高積層の小型大容量の積層セラミック
コンデンサを提供することを目的とする。
The present invention provides a highly reliable dielectric material even when the thickness of the dielectric layer is reduced. At the same time, the present invention provides a small-sized, large-capacity monolithic ceramic capacitor having excellent reliability and a thin, high-layer structure. The purpose is to:

【0022】[0022]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明の誘電体材料は、少なくともチタン酸バリウム
と、希土類酸化物と、アルカリ土類金属の酸化物あるい
は炭酸塩と、マンガン成分と、ガラス成分からなる誘電
体材料であり、この誘電体材料中のチタン酸バリウムと
希土類酸化物が前もって仮焼されていることを特徴とす
るものである。
In order to solve the above-mentioned problems, the dielectric material of the present invention comprises at least barium titanate, a rare earth oxide, an oxide or carbonate of an alkaline earth metal, and a manganese component. , A dielectric material comprising a glass component, wherein barium titanate and a rare earth oxide in the dielectric material have been calcined in advance.

【0023】この構成により、薄層化しても信頼性の高
い誘電体材料とすることができる。
With this configuration, a highly reliable dielectric material can be obtained even if the thickness is reduced.

【0024】[0024]

【発明の実施の形態】本発明の請求項1に記載の発明
は、少なくともチタン酸バリウムと、希土類酸化物と、
アルカリ土類金属の酸化物あるいは炭酸塩と、マンガン
成分と、ガラス成分からなり、これらの材料中のチタン
酸バリウムと希土類酸化物が前もって仮焼されたものか
らなる誘電体材料であり、この構成によって薄層化して
も信頼性に富んだ誘電体層を形成できるものとすること
ができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The invention according to claim 1 of the present invention provides at least barium titanate, a rare earth oxide,
This dielectric material is composed of an oxide or carbonate of an alkaline earth metal, a manganese component, and a glass component, and barium titanate and a rare earth oxide in these materials are calcined in advance. Accordingly, a highly reliable dielectric layer can be formed even if the thickness is reduced.

【0025】請求項2に記載の発明は、請求項1に記載
の誘電体材料において希土類酸化物がY23、Dy
23、Yb23、Er23の内少なくとも一種以上であ
り、これらを用いることに寿命の向上が図れることにな
る。
According to a second aspect of the present invention, in the dielectric material according to the first aspect, the rare earth oxide is Y 2 O 3 or Dy.
At least one of 2 O 3 , Yb 2 O 3 , and Er 2 O 3 is used, and use of these can improve the life.

【0026】請求項3に記載の発明は、請求項1に記載
の誘電体材料においてアルカリ土類金属の酸化物あるい
は炭酸塩がMgO、CaCO3、SrCO3、BaCO3
の内少なくとも一種以上であり、これを用いることによ
り耐還元性の向上を図ることができる。
According to a third aspect of the present invention, there is provided the dielectric material according to the first aspect, wherein the oxide or carbonate of the alkaline earth metal is MgO, CaCO 3 , SrCO 3 , BaCO 3.
And at least one of them. By using this, reduction resistance can be improved.

【0027】請求項4に記載の発明は、請求項1に記載
の誘電体材料においてマンガン成分がマンガンの酸化物
あるいは炭酸マンガンであり、これを用いることにより
耐還元性の向上が図れることになる。
According to a fourth aspect of the invention, in the dielectric material of the first aspect, the manganese component is an oxide of manganese or manganese carbonate, and by using this, the reduction resistance can be improved. .

【0028】請求項5に記載の発明は、チタン酸バリウ
ムと希土類酸化物を混合する工程と、その混合粉を乾燥
する工程と、乾燥の後空気中で仮焼する工程を有し、こ
のようにして得られた仮焼粉に少なくともアルカリ土類
金属の酸化物あるいは炭酸塩と、マンガン成分と、ガラ
ス成分を添加物として加え、仮焼粉の粉砕と添加物の混
合を同時に行う工程と、その後乾燥する工程を有する誘
電体材料の製造方法であり、薄層化しても信頼性に富ん
だ誘電体層を実現することができる。
The invention according to claim 5 has a step of mixing barium titanate and a rare earth oxide, a step of drying the mixed powder, and a step of calcining in air after drying. A step of adding at least an alkaline earth metal oxide or carbonate, a manganese component, and a glass component to the calcined powder obtained as an additive, and simultaneously pulverizing and mixing the additive with the calcined powder, This is a method for producing a dielectric material having a step of drying after that, and a highly reliable dielectric layer can be realized even if the thickness is reduced.

【0029】請求項6に記載の発明は、請求項1に記載
の誘電体材料を誘電体層とし、複数のニッケルからなる
電極層を有する積層セラミックコンデンサであり、誘電
体層の薄層化により小型の積層セラミックコンデンサが
得られることになる。
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a multilayer ceramic capacitor having the dielectric material according to the first aspect as a dielectric layer and having a plurality of electrode layers made of nickel. A small multilayer ceramic capacitor can be obtained.

【0030】請求項7に記載の発明は、請求項5に記載
の誘電体材料の製造方法により得た誘電体材料と、少な
くとも有機バインダ、可塑剤、溶剤によりスラリー化す
る工程と、そのスラリーをグリーンシート化する工程
と、そのグリーンシート上にニッケルからなる電極層を
形成する工程と、そのシートを所望の層数積層する工程
と、その積層体を切断し生チップを得る工程と、その生
チップを脱脂、焼成した後Cuを主成分とする外部電極
を形成する工程からなる積層セラミックコンデンサの製
造方法であり、薄い誘電体層で小型の積層セラミックコ
ンデンサが簡単な工程で生産できることになる。
According to a seventh aspect of the present invention, there is provided a dielectric material obtained by the method for producing a dielectric material according to the fifth aspect, a step of forming a slurry with at least an organic binder, a plasticizer, and a solvent; Forming a green sheet, forming an electrode layer made of nickel on the green sheet, laminating a desired number of layers of the sheet, cutting the laminate to obtain a raw chip, This is a method of manufacturing a multilayer ceramic capacitor comprising a step of forming an external electrode mainly composed of Cu after degreasing and firing a chip, and a small multilayer ceramic capacitor with a thin dielectric layer can be produced in a simple process.

【0031】請求項8に記載の発明は、請求項5に記載
の誘電体材料の製造方法により得た誘電体材料と、少な
くとも有機バインダ、可塑剤、溶剤によりスラリー化す
る工程と、そのスラリーをグリーンシート化する工程
と、そのグリーンシート上にニッケルからなる電極層を
形成する工程と、そのシートを所望の層数積層する工程
と、その積層体を切断し生チップを得る工程と、その生
チップの端面にニッケルを主成分とするペーストを塗布
する工程と、その後脱脂、焼成した後銀を主成分とする
外部電極を形成する工程からなる積層セラミックコンデ
ンサの製造方法であり、外部電極の形成によって耐湿性
の向上が図れることになる。
According to an eighth aspect of the present invention, there is provided a dielectric material obtained by the method for producing a dielectric material according to the fifth aspect, a step of forming a slurry with at least an organic binder, a plasticizer, and a solvent, and the step of slurrying the slurry. Forming a green sheet, forming an electrode layer made of nickel on the green sheet, laminating a desired number of layers of the sheet, cutting the laminate to obtain a raw chip, A method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor, comprising a step of applying a paste containing nickel as a main component to an end surface of a chip, and a step of forming an external electrode containing silver as a main component after degreasing and firing. Thereby, the moisture resistance can be improved.

【0032】以下、本発明の実施の形態について詳しく
説明する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

【0033】(実施の形態1)まず、誘電体材料の製造
方法および評価用機能モデルの作成方法について述べ
る。使用した材料組成については後述する。
(Embodiment 1) First, a method of manufacturing a dielectric material and a method of creating a functional model for evaluation will be described. The material composition used will be described later.

【0034】材料作製は、3つの方法により行った。違
いは仮焼工程の有無、仮焼方法にある。
Materials were produced by three methods. The difference lies in the presence or absence of the calcining step and the calcining method.

【0035】図1に原料作製プロセスの工程フローチャ
ートを示した。
FIG. 1 shows a process flow chart of the raw material production process.

【0036】混合粉プロセスは、秤量、混合、乾燥を経
て原料粉を作製する方法である。
The mixed powder process is a method of preparing a raw material powder through weighing, mixing and drying.

【0037】全量仮焼プロセスは、混合粉を仮焼し、そ
の後粉砕、乾燥を行い原料を作製する方法であり、現在
行われている仮焼方法はこの方法である。
The total calcining process is a method of calcining a mixed powder, followed by pulverization and drying to produce a raw material, and the calcining method currently used is this method.

【0038】部分先仮焼プロセスは、主成分のチタン酸
バリウムと添加物の一部を混合した混合粉を作製した
後、仮焼を行い、その後、残りの添加物を追加添加し粉
砕を行う。仮焼粉の粉砕と追加添加物の混合を同時に行
う。この方法が本発明の誘電体材料の作製プロセスであ
る。
In the partial pre-calcining process, after preparing a mixed powder in which barium titanate as a main component and a part of the additive are mixed, calcination is performed, and then the remaining additive is additionally added and pulverized. . Simultaneous grinding of the calcined powder and mixing of additional additives. This method is the manufacturing process of the dielectric material of the present invention.

【0039】以下に各工程の条件を簡単に説明する。The conditions of each step will be briefly described below.

【0040】混合は湿式ボールミル法により行った。混
合条件は、粉体0.5mol配合、5mmφのジルコニアボ
ール350g、純水170cc、回転数150rpmで18
時間とした。混合容器には610ccのポリポットを用い
た。乾燥はテフロンシートを敷き、150℃で全量バッ
ト乾燥を行った。
The mixing was performed by a wet ball mill method. The mixing conditions were as follows: 0.5 mol of powder, 350 g of 5 mmφ zirconia balls, 170 cc of pure water, 18 rpm at 150 rpm.
Time. A 610 cc polypot was used for the mixing container. For drying, a Teflon sheet was laid, and the whole amount was vat dried at 150 ° C.

【0041】仮焼は、混合粉を#32パスしたものを磁
製坩堝に入れ、箱型電気炉を用い所定の温度で行った。
保持は2時間、昇降温速度は200℃/hとし、メスリ
ングを設置して炉内温度の測定を行った。
The calcination was performed at a predetermined temperature using a box-type electric furnace by putting the mixed powder having passed # 32 into a porcelain crucible.
The holding was performed for 2 hours, the temperature raising / lowering rate was set to 200 ° C./h, and the temperature inside the furnace was measured by installing a measuring ring.

【0042】粉砕は、仮焼粉100g、5mmφのジルコ
ニアボール350g、純水150cc、回転数150rpm
で18時間とした。部分先仮焼の場合は、仮焼粉100
gに対して追加添加物量を計算し添加している。粉砕工
程は条件管理で行い、粉砕粉の粒径管理は行っていな
い。但し、仮焼粉および粉砕粉について、(株)堀場製
作所製レーザ回折式粒度分布測定装置(LA−500)
により測定を行っている。
The pulverization was carried out using 100 g of calcined powder, 350 g of 5 mmφ zirconia balls, 150 cc of pure water, 150 rpm.
For 18 hours. In the case of partial pre-calcination, calcined powder 100
The amount of additional additive is calculated and added to g. The pulverization process was performed under condition control, and the particle size control of the pulverized powder was not performed. However, for calcined powder and pulverized powder, a laser diffraction type particle size distribution measuring device (LA-500) manufactured by Horiba, Ltd.
Is measured by

【0043】完成した誘電体材料の評価は、機能モデル
(5層品)によって行った。
The evaluation of the completed dielectric material was performed using a functional model (five-layer product).

【0044】次に、機能モデル作製の工程フローチャー
トを図2に示した。
Next, FIG. 2 shows a flow chart of the process for producing a functional model.

【0045】誘電体スラリー作製は、湿潤分散工程とス
ラリー化工程からなる。湿潤分散条件を(表1)に示し
た。
The preparation of the dielectric slurry includes a wet dispersion step and a slurrying step. The wet dispersion conditions are shown in (Table 1).

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】湿潤時間は、湿潤スラリー中の凝集粉の状
態を光学顕微鏡で確認し判定を行った。通常湿潤時間は
6時間である。凝集粉の確認を行った後、ビヒクルを投
入しスラリー化を行う。(表2)にビヒクル組成を示し
た。ビヒクルは(表2)に示した配合比であらかじめ作
製したものを20g投入する。スラリー中組成は(表
3)に示した。
The wet time was determined by confirming the state of the agglomerated powder in the wet slurry with an optical microscope. Usually the wetting time is 6 hours. After confirming the agglomerated powder, a vehicle is charged and a slurry is formed. Table 2 shows the vehicle composition. As a vehicle, 20 g of a vehicle prepared in advance at a mixing ratio shown in Table 2 is charged. The composition in the slurry is shown in (Table 3).

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】[0049]

【表3】 [Table 3]

【0050】スラリー化時間は、湿潤が十分であれば4
時間も行えば十分であるが、実際は12時間を基準とし
た。
The slurrying time is 4 if the wetness is sufficient.
Time is sufficient, but 12 hours is actually used as a reference.

【0051】以上のようにして作製したスラリーを用い
シート成形を行う。シート成形はアプリケーターを用い
て行った。シートの成形厚みは、アプリケーターのギャ
ップやスラリー粘度を調節し、約5〜6μmを目標とし
た。これは、焼成後約3〜4μmの有効層厚みをねらっ
たためである。
A sheet is formed using the slurry prepared as described above. The sheet was formed using an applicator. The molded thickness of the sheet was adjusted to about 5 to 6 μm by adjusting the gap of the applicator and the slurry viscosity. This is because the effective layer thickness was about 3 to 4 μm after firing.

【0052】積層は電極転写工法で行った。内部電極は
転写用PETフィルムの上にスクリーン印刷で形成し
た。転写用PETフィルムには露光製ファインピール3
00(75μm)を用いた。これは表面にメラミン樹脂
処理がなされている。印刷版は東京プロセスサービス製
#500メッシュ、内部電極ペーストには住友金属鉱山
製NLP−43196(球状Ni粉)を使用した。内部
電極の塗着量は約0.6mg/cm2を標準とした。プレス
条件は、85℃−85Kg/cm2で保持5秒である。
The lamination was performed by an electrode transfer method. The internal electrodes were formed by screen printing on a PET film for transfer. Exposed fine peel 3 for PET film for transfer
00 (75 μm) was used. It has a melamine resin treatment on the surface. The printing plate was # 500 mesh manufactured by Tokyo Process Service, and NLP-43196 (spherical Ni powder) manufactured by Sumitomo Metal Mining was used for the internal electrode paste. The coating amount of the internal electrode was about 0.6 mg / cm 2 as a standard. The pressing conditions are 85 ° C. and 85 kg / cm 2 for 5 seconds.

【0053】機能モデルとしては3216タイプ5層品
を作製した。積層の後、切断、発泡・バラシを行い、グ
リーンチップの完成となる。
As a functional model, a 3216 type 5-layer product was manufactured. After lamination, cutting, foaming and dispersion are performed to complete a green chip.

【0054】次に、脱バインダ、焼成であるが、脱バイ
ンダは光洋リンドバーグ製イナートガスオーブンを用い
窒素ガス雰囲気中で行った。昇温スピードは100℃/
h、400℃保持4時間終了後は放冷、窒素ガス流量は
全域80l/minで行った。
Next, the binder removal and firing were carried out in a nitrogen gas atmosphere using an inert gas oven manufactured by Koyo Lindberg. The heating rate is 100 ° C /
h, After completion of 4 hours at 400 ° C., the mixture was allowed to cool, and the flow rate of nitrogen gas was 80 l / min in all regions.

【0055】焼成は雰囲気電気炉を用い行った。試料を
セットした後、炉内を2度窒素で置換した後、図3に示
す温度プロファイルで焼成を行った。
The firing was performed using an atmosphere electric furnace. After setting the sample, the inside of the furnace was replaced with nitrogen twice, and then fired with the temperature profile shown in FIG.

【0056】昇温500℃〜降温1250℃まではCO
2:H2が100:7であり、トップ保持温度での酸素濃
度は、Niの平衡酸素分圧に対して約0.5桁〜1桁還
元側雰囲気となる。
The temperature is raised from 500 ° C. to 1250 ° C.
2: H 2 of 100: 7, the oxygen concentration at the top holding temperature is about 0.5 orders of magnitude to 1-digit reducing side atmosphere relative equilibrium oxygen partial pressure and Ni.

【0057】外部電極は、同時Ni外電を用いた。脱バ
インダの前にグリーンチップの端面に塗布し焼成を行
う。同時Niペーストは、内部電極用ペーストに誘電体
粉を共生地として5〜35wt%加え、3本ロールで混練
して作製する。
As an external electrode, a simultaneous Ni external power was used. Before the binder is removed, the green chip is applied to the end face and baked. Simultaneous Ni paste is prepared by adding 5 to 35% by weight of dielectric powder to the internal electrode paste as a co-fabric and kneading with three rolls.

【0058】次に、Ag外部電極形成およびメッキを実
施した。Ag外電ペーストには、(株)ナミックス製X
DP4502−3を用いた。焼付はベルト炉でAir中
600℃、in−out60分で行った。メッキは下地にN
iメッキ、その上に、半田メッキを施した。
Next, Ag external electrodes were formed and plated. Ag external power paste includes NAMICS X
DP4502-3 was used. The baking was performed in air at 600 ° C. for 60 minutes in-out in a belt furnace. Plating is N on the base
i plating and solder plating thereon.

【0059】以上のようにして作製した機能モデルを用
い、種々の評価を行った。
Various evaluations were performed using the functional model prepared as described above.

【0060】次に本発明の実施の形態においては、以下
に示す組成からなる誘電体材料を用いた。本誘電体材料
は温度特性において、JISのB特性を示すものであ
る。 (組成式1)100BT−0.6MgO−2.0DyO
3/2−0.2MnO4/3−1.5wt%(Ba0.5Ca0.5
SiO3 上記組成はチタン酸バリウム(BTと示す)を100mo
l%として、添加物をmol%で添加したものである。但
し、ガラス成分として用いたバリウムカルシウムシリケ
ートについてはwt%で添加している。
Next, in the embodiment of the present invention, a dielectric material having the following composition was used. The present dielectric material exhibits JIS B characteristics in temperature characteristics. (Composition formula 1) 100BT-0.6MgO-2.0DyO
3/2 -0.2MnO 4/3 -1.5wt% (Ba 0.5 Ca 0.5)
SiO 3 The above composition contains 100 bar of barium titanate (denoted as BT).
The additive was added in mol% as 1%. However, barium calcium silicate used as a glass component is added in wt%.

【0061】本発明の誘電体材料の仮焼方法(部分先仮
焼と表す)を行った場合の効果を示すために、図1に示
した誘電体の作製プロセスで比較例も含め、誘電体材料
の作製を行った。
In order to show the effect of performing the method of calcining the dielectric material of the present invention (referred to as partial pre-calcination), the dielectric material including the comparative example was manufactured by using the dielectric material manufacturing process shown in FIG. Materials were produced.

【0062】部分先仮焼は、BT単独をはじめとして、
BTに各添加物1種だけを加えるという形で行った。希
土類酸化物の部分先仮焼以外は本発明に対する比較例で
ある。
The partial pre-calcination includes BT alone,
The test was performed by adding only one type of each additive to BT. Except for the partial pre-calcining of the rare earth oxide, it is a comparative example to the present invention.

【0063】仮焼は1100℃−2hの一定条件とし
た。その際のメスリング温度は1147℃であった。仮
焼後組成式1になるように残りの添加物を加え粉砕して
いる。比較例としての全量仮焼プロセスについても仮焼
条件は同様である。
The calcination was performed under a constant condition of 1100 ° C. for 2 hours. The measuring temperature at that time was 1147 ° C. After calcining, the remaining additives are added and pulverized so that the composition becomes Formula 1. The calcining conditions are the same for the full-quantity calcining process as a comparative example.

【0064】以上のようにして作製した材料の粉体物性
値および初期特性評価を行った。その結果を(表4)に
まとめた。収縮率は乾式円板のデータであるが、他は機
能モデル5層品の結果を示している。
The material prepared as described above was evaluated for powder physical properties and initial properties. The results are summarized in (Table 4). The shrinkage ratio is data for a dry disc, but the others show the results for a functional model 5-layer product.

【0065】ここで、誘電体層の有効層厚みは、焼成し
た試料の中から無作為に選択したものをL方向に樹脂埋
めし、素体中央部まで研磨の後、光学顕微鏡写真より求
めた。
Here, the effective layer thickness of the dielectric layer was determined from an optical microscope photograph after a randomly selected one of the fired samples was filled with a resin in the L direction and polished to the center of the element body. .

【0066】[0066]

【表4】 [Table 4]

【0067】(表4)において*印を付けたロットは本
発明の範囲外のものであり、比較例として記載したもの
である。信頼性についての評価はJISに準拠した試験
方法ではなく、超加速寿命試験によって行った。(表
4)において、平均寿命として示した。単位は分であ
る。
The lots marked with * in Table 4 are outside the scope of the present invention and are described as comparative examples. The reliability was evaluated not by a test method in accordance with JIS but by a super-accelerated life test. In Table 4, the average life is shown. The unit is minutes.

【0068】ここで超加速寿命試験(ighly cceler
ated ife esting:HALTと以後略す。)につい
て簡単に説明する。
[0068] Ultra accelerated life test where (H ighly A cceler
ated L ife T esting: abbreviated HALT and thereafter. ) Will be described briefly.

【0069】HALTは温度と印加電圧を通常の寿命試
験条件に対して極端に高くし、短時間での評価を行うと
いう方法である。一般に誘電体材料の場合、電圧の加速
係数については3乗則、温度の加速係数については8度
2倍則や10度2倍則といわれている。
HALT is a method in which the temperature and applied voltage are extremely high with respect to the normal life test conditions, and the evaluation is performed in a short time. In general, in the case of a dielectric material, it is said that the acceleration coefficient of voltage is a cube law and the acceleration coefficient of temperature is an 8 degree double law or 10 degree double law.

【0070】試料の絶縁抵抗が一定の値以下に低下した
段階で劣化と判断するが、我々は試料がショート状態に
なった時をもって劣化と判断している。HALT試験で
は材料寿命の絶対値を知ることはできないが、プロセス
の差が寿命に対してどのように影響しているか、積層体
の内部構造欠陥などを含めたトータルとしてのでき栄え
がどうかを判断する上では非常に有効な手法である。前
者はMTTFと呼ばれる平均寿命として現れる。後者は
HALTの直線から材料自身が影響する摩耗領域に対し
て、構造欠陥領域がどの程度現れるかで判断することが
できる。本実施の形態において行ったHALTの条件は
150℃−128V、試料数は50とした。
Deterioration is judged when the insulation resistance of the sample falls below a certain value. We judge that the sample has deteriorated when the sample is short-circuited. Although the HALT test does not reveal the absolute value of the material life, it determines how the differences in the process affect the life, and whether the overall performance including the internal structural defects of the laminate is satisfactory. This is a very effective technique. The former appears as an average lifespan called MTTF. In the latter case, it is possible to judge from the HALT straight line how much the structural defect region appears in the wear region affected by the material itself. The conditions of HALT performed in the present embodiment were 150 ° C. and 128 V, and the number of samples was 50.

【0071】(表4)の結果からも明らかなように、本
発明の仮焼方法により作製した誘電体材料は比較例に比
べ、極めて長い平均寿命を有することがわかる。すなわ
ち、希土類酸化物のDy23を部分先仮焼することによ
り、全量仮焼プロセスに比べ約1桁の長寿命化が可能と
なっている。しかしながら、特性面での顕著な差は信頼
性面で現れるだけで、誘電率やtanδ、絶縁抵抗の面で
はほとんど差は認められない。
As is clear from the results shown in Table 4, the dielectric material produced by the calcining method of the present invention has an extremely long average life as compared with the comparative example. That is, by partially pre-calcining the rare-earth oxide Dy 2 O 3 , it is possible to extend the life by about one digit compared to the full-mass calcining process. However, a remarkable difference in characteristics only appears in reliability, and there is almost no difference in terms of dielectric constant, tan δ, and insulation resistance.

【0072】次に、希土類酸化物の部分先仮焼の仮焼温
度による影響を(表5)に示した。
Next, the influence of the calcination temperature of the partial pre-calcination of the rare earth oxide is shown in Table 5.

【0073】[0073]

【表5】 [Table 5]

【0074】(表5)よりも明らかなように、仮焼温度
は広い範囲で特性に影響を及ぼさず希土類酸化物部分先
仮焼は高い信頼性を示している。
As is clear from Table 5, the calcination temperature does not affect the characteristics in a wide range, and the rare-earth oxide partial calcination shows high reliability.

【0075】(表5)の結果からも、仮焼温度はメスリ
ング温度で1000℃〜1200℃の範囲が望ましい。
From the results shown in Table 5, the calcining temperature is desirably in the range of 1000 ° C. to 1200 ° C. as the measuring temperature.

【0076】(実施の形態2)実施の形態1において
は、材料組成は以下の組成式1に示したものを用いた。 (組成式1)100BT−0.6MgO−2.0DyO
3/2−0.2MnO4/3−1.5wt%(Ba0.5Ca0.5
SiO3 本実施の形態2においては、組成式を以下のように示し
た際の本発明の効果について、比較例と対比する形で示
した。
(Embodiment 2) In Embodiment 1, the material composition shown in the following composition formula 1 was used. (Composition formula 1) 100BT-0.6MgO-2.0DyO
3/2 -0.2MnO 4/3 -1.5wt% (Ba 0.5 Ca 0.5)
In Embodiment 2 SiO 3 present embodiment, the effects of the present invention in showing a composition formula as follows shown in the form of comparison with comparative examples.

【0077】(組成式2)100BT−αA−β/2B−
0.2MnO4/3−1.5wt%(Ba0.5Ca0.5)Si
3 上式において、Aはアルカリ土類金属酸化物あるいは、
炭酸塩を、Bは希土類酸化物を示している。さらにα、
βは添加量を表しており、実施の形態1の場合と同様、
BTを100mol%として、mol%で添加したものであ
る。但し、ガラス成分として用いたバリウムカルシウム
シリケートについてはwt%で添加している。
(Composition formula 2) 100BT-αA-β / 2B-
0.2MnO 4/3 -1.5wt% (Ba 0.5 Ca 0.5 ) Si
O 3 In the above formula, A is an alkaline earth metal oxide or
B represents a carbonate, and B represents a rare earth oxide. Furthermore, α,
β represents the amount of addition, as in the case of Embodiment 1,
BT is 100 mol%, and is added in mol%. However, barium calcium silicate used as a glass component is added in wt%.

【0078】(表6)に材料組成とその結果を示す。特
性は機能モデル5層品のデータであり、信頼性を平均寿
命として示している。
Table 6 shows the material compositions and the results. The characteristics are data of a functional model five-layer product, and indicate the reliability as an average life.

【0079】[0079]

【表6】 [Table 6]

【0080】(表6)において*印を付けたロットは本
発明の範囲外のものであり、比較例として記載したもの
である。
The lots marked with * in Table 6 are out of the scope of the present invention and are described as comparative examples.

【0081】(表6)からも明らかなように、本発明の
部分先仮焼は信頼性向上、すなわち長寿命化に対して顕
著な効果を示している。
As is evident from Table 6, the partial pre-calcination of the present invention has a remarkable effect on improving the reliability, that is, extending the life.

【0082】アルカリ金属酸化物、あるいは炭酸塩の種
類や添加量、また希土類酸化物の種類や添加量により平
均寿命に若干の差は認められるものの、全量仮焼に比べ
て著しい長寿命化を実現している。
Although there is a slight difference in the average life depending on the type and amount of the alkali metal oxide or carbonate, and the type and amount of the rare earth oxide, a remarkably long life is realized as compared with the calcining of the entire amount. are doing.

【0083】本発明の実施の形態においては、マンガン
の添加を、四三酸化マンガンを使用したが、決してこれ
に限るものではなく、他のマンガン酸化物や、炭酸マン
ガンを用いても同様の結果が得られている。また添加量
については、0.1〜1.0MnO4/3の範囲で同様の
結果が得られた。
In the embodiment of the present invention, manganese tetroxide is used for the addition of manganese. However, the addition of manganese is not limited to this, and similar results can be obtained by using other manganese oxides or manganese carbonate. Has been obtained. Similar results were obtained in the range of 0.1 to 1.0 MnO 4/3 .

【0084】また、ガラス成分として添加したバリウム
カルシウムシリケートは本発明の実施の形態に示したも
のに限るものではなく、珪酸バリウム、珪酸カルシウ
ム、などを用いても本発明の効果が失われるものではな
いことは言うまでもない。本発明は、誘電体材料の仮焼
方法を特徴とするものであるため、誘電体材料組成に対
して制限を受けるものでないことは言うまでもない。
Further, the barium calcium silicate added as a glass component is not limited to those described in the embodiment of the present invention, and the barium silicate, calcium silicate or the like may be used if the effects of the present invention are lost. Needless to say, there is nothing. Since the present invention is characterized by a method of calcining a dielectric material, it goes without saying that the composition of the dielectric material is not limited.

【0085】次に、本発明の積層セラミックコンデンサ
の製造方法においては、外部電極として未焼結積層体の
端子部分にあらかじめNi外電を塗布し、脱脂、焼成後
にAg外電を焼き付ける場合について示した。しかしな
がら、外部電極については、未焼結積層体を焼成後脱
脂、焼成を行い、その後Cuを主成分とする外部電極を
窒素雰囲気中、約900℃で焼き付ける方法によって形
成しても同様の結果が得られた。
Next, in the manufacturing method of the multilayer ceramic capacitor of the present invention, the case where the external electrode of Ni is applied in advance to the terminal portion of the unsintered laminated body as the external electrode, degreased and fired, and then the external electrode of Ag is baked is shown. However, the same result can be obtained by forming the external electrode by a method in which the unsintered laminated body is degreased and fired after firing, and thereafter, the external electrode mainly containing Cu is baked at about 900 ° C. in a nitrogen atmosphere. Obtained.

【0086】[0086]

【発明の効果】以上のような本発明により、誘電体層が
薄層高積層化しても信頼性に優れた誘電体材料を作製す
ることが可能となり、誘電体材料組成が持つ本来の性能
を100%引き出すことが可能となる。これによって、
誘電体層が3μm以下というような極めて薄い誘電体か
らなる積層セラミックコンデンサを実現することが可能
となる。
According to the present invention as described above, it is possible to produce a dielectric material having excellent reliability even when the dielectric layers are thin and highly laminated, and the original performance of the dielectric material composition can be improved. It is possible to withdraw 100%. by this,
It is possible to realize a multilayer ceramic capacitor made of an extremely thin dielectric having a dielectric layer of 3 μm or less.

【0087】同時に、本発明の製造方法により上記の積
層セラミックコンデンサを容易に、かつ高い歩留で製造
することが可能となる。
At the same time, the manufacturing method of the present invention makes it possible to easily manufacture the above-mentioned multilayer ceramic capacitor at a high yield.

【0088】さらに本発明により、市場の要望である小
型大容量、低価格を実現することができ、ひいては電子
機器の小型軽量化をも可能にすることができる。
Further, according to the present invention, it is possible to realize a small size, a large capacity, and a low price, which are demands of the market, and it is also possible to reduce the size and weight of an electronic device.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の誘電体材料作製プロセスを示す工程フ
ローチャート
FIG. 1 is a process flowchart showing a dielectric material manufacturing process of the present invention.

【図2】本発明の一実施の形態に示した機能モデル作製
の工程フローチャート
FIG. 2 is a flowchart of a process for producing a functional model according to an embodiment of the present invention.

【図3】本発明の一実施の形態に示した機能モデルの焼
成温度プロファイルを示す図
FIG. 3 is a diagram showing a firing temperature profile of the functional model shown in one embodiment of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅野 洋 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Fターム(参考) 5E001 AB03 AC09 AE00 AE02 AE03 AE04 AF00 AF06 AH01 AH05 AH06 AH07 AH08 AH09 AJ01 AJ02 AJ03  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Hiroshi Asano 1006 Kazuma Kadoma, Osaka Prefecture F-term (reference) 5E001 AB03 AC09 AE00 AE02 AE03 AE04 AF00 AF06 AH01 AH05 AH06 AH07 AH08 AH09 AJ01 AJ01 AJ02 AJ03

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともチタン酸バリウムと、希土類
酸化物と、アルカリ土類金属の酸化物あるいは炭酸塩
と、マンガン成分と、ガラス成分からなり、これらの材
料中のチタン酸バリウムと希土類酸化物が前もって仮焼
されたものからなる誘電体材料。
1. At least barium titanate, a rare earth oxide, an oxide or carbonate of an alkaline earth metal, a manganese component, and a glass component, wherein barium titanate and the rare earth oxide in these materials are A dielectric material made of calcined in advance.
【請求項2】 希土類酸化物がY23、Dy23、Yb
23、Er23の内少なくとも一種以上である請求項1
に記載の誘電体材料。
2. The method according to claim 1, wherein the rare earth oxide is Y 2 O 3 , Dy 2 O 3 , Yb.
2. The method according to claim 1, wherein at least one of 2 O 3 and Er 2 O 3 is used.
3. The dielectric material according to item 1.
【請求項3】 アルカリ土類金属の酸化物あるいは炭酸
塩がMgO、CaCO 3、SrCO3、BaCO3の内少
なくとも一種以上である請求項1に記載の誘電体材料。
3. An oxide or carbonate of an alkaline earth metal
Salt is MgO, CaCO Three, SrCOThree, BaCOThreeNo
2. The dielectric material according to claim 1, which is at least one kind.
【請求項4】 マンガン成分がマンガンの酸化物あるい
は炭酸マンガンである請求項1に記載の誘電体材料。
4. The dielectric material according to claim 1, wherein the manganese component is manganese oxide or manganese carbonate.
【請求項5】 チタン酸バリウムと希土類酸化物を混合
する工程と、その混合粉を乾燥する工程と、乾燥の後空
気中で仮焼する工程を有し、このようにして得られた仮
焼粉に少なくともアルカリ土類金属の酸化物あるいは炭
酸塩と、マンガン成分と、ガラス成分を添加物として加
え、仮焼粉の粉砕と添加物の混合を同時に行う工程と、
その後乾燥する工程を有する誘電体材料の製造方法。
5. A step of mixing barium titanate and a rare earth oxide, a step of drying the mixed powder, and a step of drying and calcining in the air. A step of adding at least an alkaline earth metal oxide or carbonate to the powder, a manganese component, and a glass component as additives, and simultaneously pulverizing the calcined powder and mixing the additives,
A method for producing a dielectric material, comprising a step of drying thereafter.
【請求項6】 請求項1に記載の誘電体材料を誘電体層
とし、複数のニッケルからなる電極層を有する積層セラ
ミックコンデンサ。
6. A multilayer ceramic capacitor comprising the dielectric material according to claim 1 as a dielectric layer and a plurality of electrode layers made of nickel.
【請求項7】 請求項5に記載の誘電体材料の製造方法
により得た誘電体材料と、少なくとも有機バインダ、可
塑剤、溶剤によりスラリー化する工程と、そのスラリー
をグリーンシート化する工程と、そのグリーンシート上
にニッケルからなる電極層を形成する工程と、そのシー
トを所望の層数積層する工程と、その積層体を切断し生
チップを得る工程と、その生チップを脱脂、焼成した後
Cuを主成分とする外部電極を形成する工程からなる積
層セラミックコンデンサの製造方法。
7. A step of forming a slurry using the dielectric material obtained by the method for manufacturing a dielectric material according to claim 5, at least an organic binder, a plasticizer, and a solvent, and forming the slurry into a green sheet. A step of forming an electrode layer made of nickel on the green sheet, a step of laminating the sheet in a desired number of layers, a step of cutting the laminate to obtain a raw chip, and a step of degreased and fired the raw chip. A method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor, comprising a step of forming an external electrode containing Cu as a main component.
【請求項8】 請求項5に記載の誘電体材料の製造方法
により得た誘電体材料と、少なくとも有機バインダ、可
塑剤、溶剤によりスラリー化する工程と、そのスラリー
をグリーンシート化する工程と、そのグリーンシート上
にニッケルからなる電極層を形成する工程と、そのシー
トを所望の層数積層する工程と、その積層体を切断し生
チップを得る工程と、その生チップの端面にニッケルを
主成分とするペーストを塗布する工程と、その後脱脂、
焼成した後銀を主成分とする外部電極を形成する工程か
らなる積層セラミックコンデンサの製造方法。
8. A step of forming a slurry with the dielectric material obtained by the method for manufacturing a dielectric material according to claim 5, at least an organic binder, a plasticizer, and a solvent; and forming the slurry into a green sheet. A step of forming an electrode layer made of nickel on the green sheet, a step of laminating a desired number of layers of the sheet, a step of cutting the laminate to obtain a raw chip, and a step of forming nickel on the end face of the raw chip. A step of applying a paste as an ingredient, and then degreasing,
A method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor, comprising a step of forming an external electrode mainly composed of silver after firing.
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