JP2000199939A - 写真感光材料用包装材料及びこれを用いた写真感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安価で、帯電防止性、ブロッキング防止
性、写真性及びヒートシールによる密封性が優れ、アル
ミニウム層を積層しないことにより焼却適性を有するよ
うにした写真感光材料用包装材料を提供する。 【解決手段】 超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂及びポリオレ
フィン樹脂の少なくとも１種と、滑剤、導電性物質、帯
電防止剤及びブロッキング防止剤の少なくとも２種とを
含むポリオレフィン樹脂フィルム層１と、縦方向のヤン
グ率が６０ｋｇ／ｍｍ² 以上の熱可塑性樹脂フィルム層
２に防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜Ｍが加工された蒸着膜
加工熱可塑性樹脂フィルム層IIとを具備する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、安価で、帯電防止
性、ブロッキング防止性、写真性及びヒートシールによ
る密封性が優れ、さらに、アルミニウム層を積層しない
ことにより焼却適性を有するようにした写真感光材料用
包装材料及びこれを用いた写真感光材料包装体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料用包装材料は種々のタイプ
のものが広く実用化されており、その使途に従って様々
な性能が要求されている。

【０００３】光に曝されるとその品質価値を失う写真感
光材料用包装材料としては、光を完全に遮断する包装材
料が使用されており、この場合、要求される特性として
は、包装材料スリット適性、ガスバリヤ性、防湿性、剛
性、物理強度（破断強度、引裂き強度、衝撃穴開け強
度、ゲルボテスト強度、摩耗強度等）、ヒートシール適
性（ヒートシール強度、カットシール性、ホットタック
性、挟雑物シール性等）製袋適性、易引裂き性、帯電防
止性、帯電防止性、平面性、滑り特性等がある。これら
の諸特性を満足させるために、従来、種々の包装材料が
提案されている。

【０００４】また、パトローネ入写真フィルムやレンズ
付き写真フィルムユニットや新写真システム（略称ＡＰ
Ｓ）フィルム及びインスタントフィルムパック等のよう
に、光を完全に遮断可能な包装体では透明フィルムに印
刷層を有する包装材料が使用されている。

【０００５】例えば、光を遮断する遮光性包装材料とし
て、実公昭６１−２０５９０号公報には、カーボンブラ
ックを含むＨＤＰＥ樹脂フィルムを延伸倍率２．２〜
４．２倍で一軸延伸し、延伸軸が４５〜９０度の角度で
２層以上貼り合わせたクロスラミネートフィルムが提案
されている。

【０００６】特公平２−２７００号公報には、Ｌ−ＬＤ
ＰＥ樹脂５０重量％以上と遮光性物質１重量％以上含む
遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムを具備した包装材料が
提案されている。

【０００７】実公平２−１９２２６号公報には、滑剤と
遮光性物質及び５０重量％以上のＬＤＰＥ樹脂を含む内
層の遮光性ヒートシールフィルム層にアンカーコート層
を形成してアルミニウム箔を剥離強度４００ｇ／１５ｍ
ｍ幅以上で積層した包装材料が提案されている。

【０００８】特公昭６３−２６６９７号公報には、外側
からＰＥＴ層／アルミニウム層／遮光材および非イオン
性帯電防止剤を含むＰＯ系樹脂層から実質的になり、光
学濃度が７．５以上の包装材料が提案されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の包装材料は写真感光材料用として完全に満足で
きるものでなく、それぞれ種々の問題点を有していた。
すなわち、実公昭６１−２０５９０号公報で提案された
クロスラミネートフィルムは、高価で、帯電防止性、ヒ
ートシール適性、防湿性が不十分であった。

【００１０】特公平２−２７００号公報で提案された包
装材料は、帯電防止性、防湿性、酸素バリヤ性、ヤング
率が不十分であり、アルミ箔とフレキシブルシートを積
層してカバーすると高価で焼却性に問題があった。

【００１１】実公平２−１９２２６号公報で提案された
包装材料は、写真性、物理強度、ヒートシールによる密
封性が不十分で、また焼却性にも問題あった。

【００１２】特公昭６３−２６６９７号公報で提案され
た包装材料は、高価で、ブロッキング防止性、写真性、
ヒートシールによる密封性、物理強度が不十分で焼却性
に問題があった。

【００１３】また、ホモポリエチレン樹脂のみでもヒー
トシールによる密封性（特に、１ヶ月以上の経時後）が
不十分であるが、遮光性物質を含有するとさらに密封性
が悪化し、さらに滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤等のブ
リードアウトする添加剤を含有するとヒートシールによ
る完全密封性を確保することができなかった。また、ア
ルミニウム箔は圧延時に使用した圧延油を焼鈍により完
全に除去することが困難であり、写真性を悪化させるも
のであった。

【００１４】本発明は、上述した従来の写真感光材料用
包装材料が有する写真感光材料用包装材料として必要な
各種特性を確保すると共に、不十分な特性を確保できる
ようにしたもので、すなわち、写真性や物理強度を悪化
させ、高価で焼却性に問題があるアルミニウム箔を設け
ること無く、以下に記載した必要特性を全て有し、しか
も安価な写真感光材料用包装材料を提供することを目的
とする。

【００１５】(１) 写真性が良好である。 (２) リサイクル適性、焼却適性が優れ、かつ人体や生
物に対する有害ガスが発生しない。 (３) 防湿性、酸素バリヤ性が優れている。 (４) 長期間の密封性が優れている（ヒートシール適性
が優れている）。 (５) 帯電防止性が優れている。 (６) 物理強度が優れている。 (７) ゲルボテスト強度が優れている。 (８) ブロッキング防止性が優れている。 (９) 製袋適性が優れている。 (10) 必要に応じて透明性又は半透明性を確保すること
ができる。 (11) 必要に応じて易開封性を確保することができる。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の写真感光材料用
包装材料は、超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂及びポリオレフ
ィン樹脂の少なくとも１種と、滑剤、導電性物質、帯電
防止剤及びブロッキング防止剤の少なくとも２種とを含
むポリオレフィン樹脂フィルム層と、縦方向のヤング率
が６０ｋｇ／ｍｍ² 以上の熱可塑性樹脂フィルム層に防
湿・酸素バリヤ性の蒸着膜が加工された蒸着膜加工熱可
塑性樹脂フィルム層とを具備したことを特徴として構成
されている。

【００１７】本発明の写真感光材料用包装材料において
は、ポリオレフィン樹脂フィルム層と蒸着膜加工熱可塑
性樹脂フィルム層とを組み合わせることにより、上述し
た各種特性を有するようにしている。

【００１８】本発明の写真感光材料包装体は、上記写真
感光材料用包装材料のポリオレフィン樹脂フィルム層面
を対向させて重ね合わせ、その外周の重ね合わせた端部
をヒートシールして写真感光材料を密封包装したことを
特徴として構成されている。

【００１９】本発明の写真感光材料包装体においては、
包装した写真感光材料を好適な状態で保存できるように
している。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の写真感光材料用包装材料
においては、ポリオレフィン樹脂フィルム層と蒸着膜加
工熱可塑性樹脂フィルム層とが積層されており、これら
は直接積層されていても、接着剤層を介して積層されて
いてもよい。また、ポリオレフィン樹脂フィルム層と蒸
着膜加工熱可塑性樹脂フィルム層との間に、中間層を設
けてもよい。

【００２１】ポリオレフィン樹脂フィルム層は、超低密
度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂及びポリオレフィン樹脂の少なくと
も１種と、滑剤、導電性物質、帯電防止剤及びブロッキ
ング防止剤の少なくとも２種とを含んでいる。ポリオレ
フィン樹脂フィルム層中の超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂及
びポリオレフィン樹脂の少なくとも１種の含有量は、写
真性、物理強度、ヒートシール適性、成形性、リサイク
ル適性から３０重量％以上、好ましくは４０重量％以
上、特に好ましくは５０重量％以上である。

【００２２】ポリオレフィン樹脂フィルム層に含まれる
超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、中低圧法、高圧法両ポリ
エチレン樹脂の利点を併せもつ低温ヒートシール適性、
遮光性物質の分散性が優れた、柔軟で高強度の樹脂であ
る。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエチレンと炭素
数が３〜２０個、好ましくは３〜１２個、特に好ましく
は４〜８個、最も好ましくは６〜８個のα−オレフィン
を共重合させたコポリマーで密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０
５）が０.９１５ｇ／ｃｍ³未満の線状の直鎖に短分岐を
もった構造のポリエチレン系樹脂である。物理強度やコ
ストの点で好ましいα−オレフィンとしてはプロピレ
ン、ブテン−１、オクテン−１、ヘキセン−１、ペンテ
ン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘプテン−１、ノネン−１、デセン−１、ペンタ
デセン−１、オクタデセン−１などが使用される。特に
α−オレフィンの炭素数が４〜８個であるエチレン・α
−オレフィンランダム共重合体樹脂が本発明には好まし
いがエチレン・α−オレフィンブロック共重合体樹脂、
またはこれら２種の混合樹脂も使用できる。

【００２３】代表的な超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の重合
プロセスとしては中・低圧装置を用いる気相法、溶液
法、液相スラリー法と高圧改良法装置を用いながらチー
グラー系触媒により高温・高圧で超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ
樹脂を得る高圧転換法等がある。

【００２４】市販のマルチサイト触媒を用いて重合製造
した超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の代表的な具体例を以下
に示す。 エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂 エクセレンＶＬ （住友化学） ＴＵＦＬＩＮ （ＵＣＣ社） ＮＵＣ−ＦＬＸ（ナック・フレックス）（ＵＣＣ社） ＴＵＦＴＨＥＮＥ （日本ユニカー） ニポロンＺ （東ソー）

【００２５】これらの超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の中
で、引裂き強度、衝撃穴あけ強度が特に要求される写真
感光材料用包装材料に使用する場合に好ましい樹脂は、
メルトフローレート(以後ＭＦＲと表示)が０.１〜４０
ｇ／１０分(ＡＳＴＭ Ｄ １２３８の条件Ｅで測定また
はＪＩＳ Ｋ−７２１０の条件４で測定。 試験温度１９
０℃，試験荷重２．１６ｋｇｆ）、そしてα−オレフィ
ンの炭素数が３〜１５個、好ましくは４〜１０個、特に
好ましくは６〜８個の液相法プロセスと気相法プロセス
で得られたものである。

【００２６】物理強度が大きく、ブロッキング接着しや
すく、ポリオレフィン樹脂フィルム層用樹脂として特に
好ましい代表的な製造プロセスの概略について以下に記
載する。

【００２７】［１］ 気相法 重合に必要なエネルギー量が小さいと発表されている。
品質上はコモノマーに、揮発しやすい単一成分を用いな
ければならないとされており、溶液法に比べ制約を受け
る。最近は、コモノマーの選択、分子量分布のコントロ
ール幅も広くなりつつある模様である。

【００２８】［２］ スラリー法 溶媒を用いる液相重合法は、スラリー法と溶液法に分け
られる。スラリー法は、溶媒を用いるがスラリー（異相
系）であるので、反応容器内の溶液は粘度が低いことか
ら、比較的コンパクトな設備で生産することができ、溶
媒の除去が容易であるなどの利点がある。一方、低密度
化については、低分子量低密度ポリマーが溶媒に溶け込
み、溶液が高粘度になったり、ポリマーが膨張して塊状
化するため制限を受ける。

【００２９】［３］ 溶液法 溶液法の重合は溶液中で行われる。溶液状態を維持する
ため高温で反応が行われる。品質面では、低密度化の許
容範囲が広く、かつ、炭素数３以上のαオレフィン（プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルヘキ
セン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、４メチルペ
ンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−
１、デセン−１、エイコセン−１、ドデセン−１、ヘキ
サデセン−１、オクタデセン−１、テトラデセン−１
等）とエチレンとの共重合に最適の製造プロセスであ
る。またαオレフィン含有率の大きい密度が０．９１５
ｇ／ｃｍ³未満の超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の製造プロ
セスとしても最適である。

【００３０】［４］ 改良高圧法 従来の高圧法プロセスをそのまま利用しながらチーグラ
ー系融媒により高温高圧で超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂を
得るものでランニングコストは上記気相法、スラリー
法、溶液法より高価である。高圧転換法とも呼ばれる。

【００３１】［上記製造プロセスの概略］ 溶 液 法：圧力…４５０〜６５０ＰＳｉ，温度…２０
０〜２５０℃ スラリー法：圧力…４００〜５００ＰＳｉ，温度…９０
〜１００℃ 気 相 法：圧力…２５０〜３５０ＰＳｉ，温度…９０
〜１００℃ 改良高圧法：圧力…２０，０００ＰＳｉ前後，温度…２
００℃前後

【００３２】エチレンとα−オレフィンの比は、エチレ
ンが７０％以上であることが好ましく、８０％以上がよ
り好ましい。エチレンが７０％未満であると、重合適性
が悪化して高価になると共に得られたエチレン・α−オ
レフィン共重合体樹脂の粘着性が大きくフィルム成形性
が悪化し、フィルム同志のブロッキングが大きく実用化
困難である。

【００３３】各種密度のＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中で、本発
明に用いられるのは超低密度のものであり、この超低密
度は、０.９１５ｇ／ｃｍ³未満のことである。このよう
な超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂としては、例えば、ＵＣＣ
社のＮＵＣ−ＦＬＸ、住友化学(株)のエクセレンＶＬ等
がある（以上、２社品共、α−オレフィンが炭素数６個
のヘキセン−１を使用）。

【００３４】Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂を密度が０.９１５ｇ／
ｃｍ³未満の超低密度のものに限定することにより、ヒ
ートシール適性や物理強度（特に０℃以下の低温度下の
物理強度）やゲルボテスト強度等が優れた、長期間の密
封性を確保でき、柔軟で製袋適性も優れた写真感光材料
用包装材料とこれを用いた包装材料を安価に提供でき
る。

【００３５】また、メタロセン触媒を用いて重合製造し
た超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂が各種特性が良好なので特
に好ましい。

【００３６】これらの密度が０.９１５ｇ／ｃｍ³未満の
超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ（エチレン−αオレフィン共重合
体）樹脂のポリオレフィン樹脂フィルム層中の含有量
は、ヒートシール適性、物理強度、成形性、遮光性物質
の分散性向上、リサイクル適性向上から５重量％以上、
好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％
以上、特に好ましくは３０重量％以上、最も好ましくは
３５〜９０重量％である。

【００３７】ポリオレフィン樹脂フィルム層に含まれる
ポリオレフィン樹脂は、ホモポリエチレン樹脂（高密
度、中密度、低密度の単独または２種以上のブレン
ド）、エチレンとα−オレフィンとのランダム及びブロ
ック共重合体樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂、環状
ポリエチレン樹脂、ホモポリブテン−１樹脂、ホモポリ
４−メチルペンテン−１樹脂、ホモポリプロピレン樹
脂、プロピレンとα−オレフィンとのランダム及びブロ
ック共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体樹
脂、エチレン・メタアクリル酸共重合体樹脂、酸変性ポ
リオレフィン樹脂、エチレン・アクリル酸エステル共重
合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリオ
レフィン系エラストマー等がある。これらのポリオレフ
ィン樹脂のポリオレフィン樹脂フィルム層中の含有量は
成形性、ヒートシール適性、物理強度、写真性、リサイ
クル適性から５重量％以上、好ましくは１０重量％以
上、より好ましくは２０重量％である。

【００３８】前記ホモポリエチレン樹脂としては、酸素
や過酸化物等のラジカル開始剤を用い、１５０〜３００
℃、１０００〜３０００ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧力条件
下でエチレンを重合させる方法で製造した、長鎖分岐を
持った密度が０．９１０〜０.９２５ｇ／ｃｍ³の分岐状
低密度ポリエチレン樹脂と、中・低圧法のチーグラー触
媒（Ｔｉ系）またはフィリップス触媒（Ｃｒ系）等を用
い、５０〜２５０℃、５０〜２００ｋｇ／ｃｍ² の温度
・圧力条件下でエチレンを重合させる方法で製造した、
直鎖状の密度が０．９４１〜０.９６５ｇ／ｃｍ³の直鎖
状高密度ポリエチレン樹脂と、高圧法、中・低圧法によ
っても得られるが、前記低密度ポリエチレン樹脂と高密
度ポリエチレン樹脂をブレンドして製造されている密度
が０．９２６〜０.９４０ｇ／ｃｍ³の中密度ポリエチレ
ン樹脂とがある。さらに、シングルサイト触媒の１種で
ある金属メタロセン重合触媒を用いて重合製造した分子
量分布と組成分布を小さくした各種密度のホモポリエチ
レン樹脂やエチレン・αオレフィン共重合体樹脂（ラン
ダム共重合体樹脂が好ましい）がある。

【００３９】エチレンとα−オレフィンとのランダム及
びブロック共重合体樹脂としはＬ−ＬＤＰＥ樹脂があ
り、このＬ−ＬＤＰＥ樹脂は上述した超低密度Ｌ−ＬＤ
ＰＥ樹脂の密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）を０.９１６
ｇ／ｃｍ³以上に限定した樹脂である。

【００４０】前記ホモポリプロピレン樹脂としては、主
にチグラー触媒（Ｔｉ系）を用い、５０〜８０℃、５〜
３５ｋｇ／ｃｍ² の温度・圧力下でプロピレンを重合し
て製造される密度が０．８９０〜０.９１０ｇ／ｃｍ³の
樹脂である。一般にはプロピレンをアルミニウムアルキ
ル／四塩化チタン系のチーグラー・ナッタ触媒を用いて
溶剤存在下で重合させて得られるアイソタクチック樹脂
である。最近話題のシングルサイト触媒の１つである高
活性のメタロセン触媒を用いて重合製造したポリプロピ
レン系樹脂は写真性、物理特性が優れているので特に好
ましい。

【００４１】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂としては、プロピレン・エチレンランダム共重合体
樹脂、プロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂、プ
ロピレン・ブテン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレ
ン・ブテン−１ブロック共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ブテン−１三元共重合体樹脂、プロピレン・エ
チレン・ジエン三元共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセ
ン−１ランダム共重合体樹脂、プロピレン・ヘキセン−
１ブロック共重合体樹脂等がある。α−オレフィンの量
としては０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量
％が剛性、物理強度、製造適性のバランスの点から好ま
しい。

【００４２】プロピレンとα−オレフィンとの共重合体
樹脂におけるα−オレフィンは、エチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体の場合のα−オレフィンと同様であ
る。

【００４３】以上のようなポリオレフィン樹脂を重合さ
せる際、ハロゲン化合物又は金属化合物を含む重合触媒
を用いることが写真感光材料に対する悪影響の大きい重
合触媒使用量を減少できるので好ましい。ハロゲン化合
物及び／又は金属化合物を含む重合触媒の代表例として
は、四塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水ヘキ
サン中で混合した時に得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー触媒、三塩化チタンとトリエチルアルミニウムを無水
ヘキサン中で混合して得られる黒色の沈澱物のチーグラ
ー・ナッタ触媒、第Ｉ,II，III族の各種金属の有機アル
キル化合物と、第IV,Ｖ,VI,VII族の金属塩の組合せから
成る立体規則性重合触媒、トリアルキルアルミニウムと
三塩化チタン系の混合物からなるナッタ触媒、ＳiＯ₂−
Ａｌ₂Ｏ₃系と酸化クロムの混合物から成るフィリップス
触媒、マグネシウム化合物とハロゲン化チタンとの反応
生成物および有機アルミニウムを成分とする触媒等があ
る。

【００４４】特殊な例として、マグネシウムの酸素含有
有機化合物とチタンの酸素含有有機化合物とアルミニウ
ムハロゲン化合物との反応生成物である固体触媒成分と
共触媒として有機アルミニウム化合物を使用した触媒等
もある。

【００４５】ポリオレフィン樹脂フィルム層には、滑
剤、導電性物質、帯電防止剤及びブロッキング防止剤の
少なくとも２種が含まれており、この滑剤、導電性物
質、帯電防止剤及びブロッキング防止剤の少なくとも２
種含むとにより、他の欠点を発生させることなくフィル
ム成形性、外観を優れたものにし、ブロッキング防止
性、滑性、帯電防止性等が良好な包装材料とすることが
できる。

【００４６】また、前記滑剤を含有させることにより、
フィルム成形工程、ラミネート工程、製袋工程等で熱可
塑性樹脂フィルム同士がブロッキングするのを防止する
と共に熱可塑性樹脂フィルムのハンドリング適性や滑性
を良好にしシワや筋の発生を防止できる。さらに熱可塑
性樹脂フィルムと感光材料とが積み重ねられたりしても
ブロッキングを発生することがなくまた包装袋等として
写真感光材料と摩擦してもスリ傷やスタチックマークが
発生しないようにできる。滑剤の添加により、樹脂の流
動性を向上し、成形性を改善するとともに成形品の滑性
を向上させることもできる。

【００４７】滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩(後記の金属石けんと同一)等のように写真感光
材料の写真性能維持を主目的とした滑性効果が小さい滑
剤の場合は０.０１〜５重量％が好ましく、０.０３〜３
重量％がより好ましく、０．０５〜１．５重量％が特に
好ましく、０．０７〜１重量％が最も好ましい。添加量
が０．０１重量％未満であると、添加効果がなく、混練
費用増となるだけである。添加量が５重量％を越える
と、発泡や白煙やダイリップ筋が発生しやすくなった
り、溶融樹脂と押出し機のスクリューとのスリップが発
生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定になる。また、
成形後の経時によりベトツキやブリードアウトが発生し
やすくなり写真感光材料に悪影響を及ぼすようになる。
さらにまた、経時ヒートシール強度が低下し、密封性や
防湿性と酸素バリヤ性が悪化し感材料用包装材料として
は実用化困難である。

【００４８】また、脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸ア
ミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードア
ウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤の場
合は、０．０１〜１重量％が好ましく、０.０３〜０.５
重量％がより好ましく、０．０５〜０．３重量％が最も
好ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、添加
効果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１
重量％を越えると、溶融樹脂と押出し機のスクリューと
のスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定
になる。また、フィルム成形後の経時によりベトツキや
ブリードアウトが発生しやすくなる。さらにまたブリー
ドアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を発
生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。

【００４９】本発明では、特開平６−３１７８８１号公
報の５頁［００３２］〜６頁［００４４］等に記載の各
種の滑剤から使用目的に合わせ１種以上の滑剤を選択し
て用いることが出来る。

【００５０】各種グレードのジメチルポリシロキサン及
びその変性物（信越シリコーン、東レシリコーン）、特
に各種シリコーンオイルが樹脂流動性向上、滑性向上等
の効果を発揮させるだけでなく、遮光性物質と併用する
と遮光性物質の分散性向上、樹脂を白濁させヘイズ(Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１００３）を大きくさせる結果、着色力向
上、遮光性向上等予想外の効果を発揮するので本発明で
用いる滑剤として特に好ましい。

【００５１】上記シリコーンオイルは、常温(２５℃)に
おける粘度が５０〜１００，０００センチストークスの
範囲のものが好ましく、更に好ましくは５，０００〜３
０，０００センチストークスの高粘度のものがよい。シ
リコーン及びシリコーン変性物の具体例としては、ポリ
メチルフェニルシロキサン、オレフィン変性シリコー
ン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、
アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、
αメチルスチレン変性シリコーン、ポリエチレングリコ
ールやポリプロピレングリコールで変性したポリエーテ
ル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリ
コーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコー
ン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロキサン
結合を含有したシリコーンオイルである。該シリコーン
オイル中、写真感光材料に悪影響を与えることが少な
く、滑性効果の大きい、特に写真感光材料用包装材料に
適用した場合に好ましいものはオレフィン変性シリコー
ン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、
ポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテ
ル変性シリコーンである。該シリコーンオイルは、加熱
状態での成形材料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改
良し、自動包装機による熱板シール中に生じる摺動抵抗
を低下させ、皺の発生を防止することにより、美しい外
観と高度な密封性と被包装体にたるみがない密着性とを
有する性能を保持した樹脂フィルムを得る基礎をつくる
ことが出来る。又摺動による光沢の低下を防止して、美
しいシール部を得ることが出来る。シリコーンオイルを
併用した場合の本発明では、摺動ヒートシールをする場
合、高温摩擦係数を１．４以下にすることが出来る。

【００５２】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくし、自
動袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動に
よる光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることが
できる。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を
減量しても遮性を確保できる。

【００５３】前記導電性物質としては、導電性カーボン
（導電性カーボンブラック、カーボンファイバー、黒
鉛）があり導電性カーボンブラックとしては、例えば、
アセチレンブラック、コンダクティブファーネスブラッ
ク（ＣＦ）、スーパーコンダクティブファーネスブラッ
ク（ＳＣＦ）、エクストラコンダクティブファーネスブ
ラック（ＸＣＦ）、コンダクティブチャンネルブラック
（ＣＣ）及び１５００℃程度の高温で熱処理されたファ
ーネスブラック又はチャンネルブラック等を挙げること
ができる。アセチレンブラックの具体例としてはデンカ
アセチレンブラック（電気化学株式会社製）、シャウニ
ガンアセチレンブラック（シャウニガンケミカル株式会
社製）等が、コンダクティブファーネスブラックの具体
例としてはコンチネックスＣＦ（コンチネンタルカーボ
ン株式会社製）、バルカンＣ（キャボット株式会社製）
等が、スーパーコンダクティブファーネスブラックの具
体例としてはコンチネックスＳＣＦ（コンチネンタルカ
ーボン株式会社製）、バルカンＳＣ（キャボット株式会
社製）等が、エクストラコンダクティブファーネスブラ
ックの具体例としては旭ＨＳ−５００（旭カーボン株式
会社製）、バルカンＸＣ−７２（キャボット株式会社
製）等が、コンダクティブチャンネルブラックとしては
コウラックスＬ(デグッサ株式会社製)等が例示され、導
電性カーボンブラックとして市販されている物として
は、三菱化成製の三菱導電性カーボンブラック（商品
名：＃３０５０，＃３１５０，＃３２５０，＃３６０
０，＃３７５０，＃３９５０）がある。また、ファーネ
スブラックの一種であるケッチェンブラックＥＣ及びケ
ッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（ケッチェンブラッ
クインターナショナル株式会社製）を用いることもでき
る。なお、これらのうちでは特にアセチレンブラックが
不純物含有量が少ない上、発達した二次ストラクチャー
構造を有することから導電性に優れており、本発明にお
いて特に好適に用いられる。更に、卓越した比表面積を
有することから低充填量でも優れた導電性を示すケッチ
ェンブラックＥＣやケッチェンブラックＥＣ−６００Ｊ
Ｄ等も好ましく使用できる。導電性カーボンブラックの
添加量は、上記熱可塑性樹脂成分１００重量部に対して
３〜１００重量部、５〜６０重量部が好適であるが、特
に１０〜５０重量部が好ましく、１５〜４０重量部とす
ることが最も好ましい。添加量が３重量部未満では所望
の導電性を得ることができない場合があり、１００重量
部を越えるとフィルム成形品の物理強度や樹脂流動性及
び成形性の低下を生じる場合がある。

【００５４】本発明の遮光性樹脂フィルム層に導電性を
付与して写真感光材料にスタチックマークが発生しない
ようにしたり、ユーザーにショックを与えないようにす
るためには、これらの導電性カーボンブラックを含有さ
せて、体積固有抵抗値（２０℃，６０％ＲＨで測定）が
１×１０²Ω・ｃｍ以下にすることが好ましく、１×１
０¹⁰Ω・ｃｍ以下であることがより好ましく、 １×１
０⁷Ω・ｃｍ以下であることが特に好ましく、 １×１０
⁶Ω・ｃｍ以下であることが最も好ましい。体積固有抵
抗値（２０℃，６０％ＲＨで測定）が、１×１０¹²Ω・
ｃｍを越えると、十分な帯電防止性を確保することが困
難になり、写真感光材料にスタチックマーク等が発生し
やすくなる。

【００５５】この体積固有抵抗値は、物質の電気抵抗の
一種で、試料内部が示す電気抵抗である。すなわち、体
積抵抗を単位体積当りに換算した値であり、ＪＩＳ Ｋ
６９１１に規定されている。

【００５６】代表的な実施例を示すと、ＭＦＲが４．０
ｇ／１０分、密度が０．９０５ｇ／ｃｍ³のメタロセン
触媒を用いて気相法で製造した超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹
脂であるエチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体樹脂
２０重量％と、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が１
５％のエチレン・プロピレン共重合体樹脂２０重量％
と、結晶化度６７％のＭＦＲ(ＡＳＴＭ Ｄ １２３８の
Ｅ条件）が２.５ｇ／１０分、密度が０．９２５ｇ／ｃ
ｍ³の低密度ホモポリエチレン樹脂４１．８重量％と、
帯電防止剤マスターバッチの花王ＫＫ製「エレストマス
ターＬ・Ｌ−１０」（商品名）２重量％、滑剤としてス
テアリン酸カルシウム０．１重量％、ビス脂肪酸アミド
０．０５重量％、酸化防止剤としてヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤(チバガイギー社の商品名「Ｉｒｅｇａ
ｎｏｘ １０１０」)０.０５重量％、写真感光材料の写
真性に悪影響を及ぼす揮発性ガス（シアン化水素、アル
デヒド、硫黄等）吸着物質兼ブロッキング防止剤である
Ａ型ゼオライト１重量％、及び下記の導電性カーボンブ
ラック１０重量％を含有する樹脂組成物からなる厚さ５
０μｍの導電性のポリオレフィン樹脂フィルムである。

【００５７】導電性カーボンブラック１５重量％として
下記のカーボンブラックを用いた時の体積固有抵抗値は
以下の通りであった(導電性カーボンブラックの他は同
一)。 ケッチェンブラックＥＣを１０重量％含有したポリオレフィン樹脂フィルム ７．６×１０¹Ω・ｃｍ ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤを１０重量％含有したポリオレフィン樹脂 フィルム １．２×１０¹Ω・ｃｍ アセチレンブラックを１０重量％含有したポリオレフィン樹脂フィルム ３．５×１０⁵Ω・ｃｍ バルカンＸＣ−７２を１０重量％含有したポリオレフィン樹脂フィルム ２．８×１０⁵Ω・ｃｍ

【００５８】このポリオレフィン樹脂フィルムは導電
性、写真性、フィルム成形性、ヒートシール適性等が優
れていた。

【００５９】上記低密度ホモポリエチレン樹脂の代わり
に、高密度ホモポリエチレン樹脂、エチレン・αオレフ
ィン共重合体樹脂、プロピレン・αオレフィン共重合体
樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、酸変性ポリオレフィン
樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体樹脂、エチレン・
アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸
メチル共重合体樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹
脂の少なくとも１種を含むポリオレフィン樹脂を使用し
た時にも略同様の好ましい特性を有するポリオレフィン
樹脂フィルムが得られた。

【００６０】導電性物質としては、その他塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化リチウム、アルミン酸ソーダ、
リン酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム、硫酸ナトリウム等の無機塩及び蟻酸カリウム、臭酸
ナトリウム等の有機酸塩、脂肪酸金属塩（石けん）、リ
ン酸塩、カルボン酸塩等の界面活性剤、４級アンモニウ
ム塩、ポリアクリル酸塩、スチレン−マレイン酸共重合
体樹脂の塩、ポリスチレンスルホン酸塩等の高分子電解
質、シリカ、アルミナ、モンモリオナイト等の無機導電
性物質、界面活性剤、アルキルアミン誘導体、金属表面
被覆顔料、金属粉末、炭素繊維、金属繊維、導電性無機
顔料、導電性繊維状物質（繊維やウィスカー等）、金属
フィラー等がある。

【００６１】以上のような導電性物質を含むことによ
り、帯電防止性向上、滑性向上、滑剤のブリードアウト
抑制、防滴性向上、遮光性物質や添加剤の混練性向上、
樹脂組成物の流動性向上、ブロッキング防止を図ること
ができる。

【００６２】上記導電性物質の中で、ＤＢＰ吸油量が１
００ｃｍ³／１００ｇ以上、ｐＨが５．５〜９．５、灰
分が１．０％以下のカーボンブラックが好ましい。

【００６３】上記導電性繊維状物質は、炭素繊維、アル
ミナ繊維、ニッケル繊維、表面金属化(Ａｌコート、Ｎ
ｉコート、Ａｇコート等)繊維等の他に、タングステン
ウィスカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカー、
鉄ウィスカー、銅ウィスカー、アルミナウィスカー、チ
タン酸カリウムウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、窒
化ケイ素ウィスカー等のウィスカー（微小繊維状単結晶
物）がある。特に好ましいのは、炭素繊維と表面金属化
処理繊維とチタン酸カリウムウィスカー（代表例は大塚
化学のティスモ）である。

【００６４】金属フィラーとしては、前記遮光性物質の
説明において記載したアルミニウム、亜鉛、錫、鉄、
銅、ニッケル、銀、ステンレス、鉛等の金属粉、アルミ
ニウム、亜鉛、銅、ニッケル、銀、ステンレス等の金属
フレークの他、アルミニウム、亜鉛、鉄、銅、ニッケル
等の金属リボンがある。また、ＺｎＯ、ＴiＯ₂、ＳｎＯ
₂、Ａl₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍ
ｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅等の結晶性の金属酸化物あるいはこれら
の複合酸化物の微粒子がある。

【００６５】前記界面活性剤系帯電防止剤について説明
する。

【００６６】非イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例
を以下に示す。ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レン脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アミン、
ソルビタンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ベンタエリスリ
ット、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂
肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは
脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフ
ェノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフト
ールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部
分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミン、Ｎ
−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２ヒドロキシアルキルア
ミン、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、アルキル
ジエタノールアマイド、アルキルジエタノールアミンや
ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン等のアルキル
アミン誘導体、その他特公昭６３−２６６９７号公報１
２０頁記載の各種非イオン帯電防止剤等。

【００６７】アニオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例
を以下に示す。リシノレイン酸硫酸エステルソーダ塩、
各種脂肪酸金属塩、シリノレイン酸エステル硫酸エステ
ルソーダ塩、硫酸化オレイン酸エチルアニリン、オレフ
ィンの硫酸エステル塩類、オレイルアルコール硫酸エス
テルソーダ塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチル
スルフォン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルホス
フェート、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
コハク酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩
等。

【００６８】陽イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例
を以下に示す。第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４
級アンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム
塩、ピリジン誘導体等。

【００６９】両性界面活性剤系帯電防止剤の代表例を以
下に示す。カルボン酸誘導体、イミダゾリン誘導体、ア
ルキルペタインやアルキルイミダゾリウムペタイン等の
ベタイン誘導体等。

【００７０】界面活性剤系帯電防止剤の添加量は、０.
０１〜５.０重量％が好ましく、０．０５〜３．０重量
％がより好ましく、０．１〜１．５重量％が最も好まし
い。添加量が０．０１重量％未満では、界面活性剤系帯
電防止剤の前記のような各種の添加効果を発揮できず、
混練経費増になるだけである。また、添加量が５．０重
量％を越えると、発泡やピンホールが発生しやすくな
り、溶融樹脂と押出し機のスクリューとのスリップが発
生しやすく、樹脂の吐出量が不安定になり、フィルムの
厚さ変動が大きくなる。また、ブリードアウト量が多く
なりベトツキやブロッキングが発生しやすくなり、実用
化が困難になる。

【００７１】前記界面活性剤系帯電防止剤を添加するこ
とにより、防滴性、フィルム成形性や導電性物質の分散
性を良化し、スタチック故障の発生を防止できる。アル
ミニウム粉末（アルミニウム粉末及びアルミニウムペー
ストを含む）は鱗片状をしているのでミクログリットの
発生が少ないので、遮光能力や物理強度は優れている
が、ミクログリットの発生しやすい球状又は粉末状のカ
ーボンブラック、ホワイトカーボン、チタン黄、酸化チ
タン、リトポン、超微細型炭酸カルシウムと併用すると
すべての顔料の分散性が良好になり、帯電防止性、遮光
能力、物理強度も優れるので特に好ましい。この場合、
鱗片状顔料の添加量を球状又は粉末状の顔料より多くす
ることが好ましい。また、遮光性物質の分散不良等を防
止することができる。

【００７２】その他、「便覧 ゴム・プラスチック配合
薬品 改定第２版」(ＫＫラバーダイジェスト社発行)の
３８１〜３８８頁に記載されている帯電防止剤や「増補
帯電防止剤−高分子の表面改質−」（ＫＫ幸書房昭和
４７年３月２５日発行）の６４〜１０４頁及び２３６〜
２６６頁に記載されている帯電防止剤や「別冊化学工業
プラスチック添加剤データ集」（ＫＫ化学工業社昭和４
３年１０月１日発行）の１１７〜１５３頁記載の帯電防
止剤から写真感光材料に悪影響を及ぼさない種類と添加
量を選択して用いることが帯電によりスタチックマーク
を写真感光材料に発生させやすい熱可塑性樹脂のみから
構成される感材料用包装材料にとっては好ましい。

【００７３】写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼさな
いように種類や添加量を調節したり他の添加剤との組み
合わせにより公知の各種の帯電防止剤を本発明では用い
ることができる。例えばプラスチック・データ・ハンド
ブック(ＫＫ工業調査会発行)の７７６〜７７８ページに
開示された各種の帯電防止剤やプラスチックデータ集
（ＫＫ化学工業社発行）の１２３〜１５１ページに開示
された各種の帯電防止剤や帯電防止剤−高分子の表面改
質−（ＫＫ華書房，昭和４７年３月２５日増補版発行）
に開示された各種帯電防止剤等である。

【００７４】以上の帯電防止剤の中で写真性及び人身に
与える悪影響が小さく、スタチックマーク防止効果が大
きいので、非イオン（ノニオン）系帯電防止剤が特に好
ましい。

【００７５】前記ブロッキング防止剤を含有させること
により、ブロッキングを防止、スタチックマーク発生を
防止、擦り傷発生を防止、写真感光材料と写真感光材料
用包装材料との接着を防止することができる。

【００７６】ブロッキング防止剤の添加量は、０.０１
〜５．０重量％が好ましく、０.０２〜４.０重量％がよ
り好ましく、０.０３〜３.０重量％が特に好ましく、
０.０４〜２．０重量％が最も好ましい。

【００７７】添加量が０．０１重量％未満では、ブロッ
キング防止効果が小さく、混練経費増となるだけであ
る。また、添加量が５．０重量％を越えると、ブツの発
生が多くなり、写真感光材料に圧力被りや擦り傷を発生
させたり、フィルムの物理強度やヒートシール性を低下
させる。

【００７８】ブロッキング防止剤としては、シリカ(天
然及び合成シリカを含む)、ゼオライト｛天然ゼオライ
トと合成ゼオライト（Ａ，Ｎ−Ａ，Ｘ，Ｙ，ｈｙａｄｒ
ｏｘｙｓｏｄａｌｉｔｅ，ＺＫ−５，Ｂ，Ｒ，Ｄ，Ｔ，
Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ，Ｗ．Ｚｅ
ｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオライト等）がある｝、炭
酸カルシウム、タルク（ケイ酸マグネシウム）、ケイ酸
アルミニウム、カルシウムシリケート、脂肪酸アミド系
滑剤、高級脂肪酸ポリビニルエステル、ｎ−オクタデシ
ルウレア、Ｎ,Ｎ'−ジオレイルオキサアミド、Ｎ−エタ
ノールステアリン酸アミド、ジカルボン酸エステルアミ
ド等があり、この中で各種ゼオライトと各種シリカがブ
ロッキング防止効果が大きく、かつ写真性に悪影響を及
ぼさないので好ましい。

【００７９】上記シリカは、平均粒子径が０.３〜２０
μｍのものが好ましく、０.５〜１５μｍのものがより
好ましい。平均粒子径が０. ３μｍ未満では、凝集性が
強くブツが多発し、ブロッキング防止効果も小さい。ま
た、平均粒子径が２０μｍを越えると、フィルム表面に
シリカがでてフィルム表面がざらつくだけでなく写真感
光材料に圧力かぶりや擦り傷などが発生し易くなる。

【００８０】ポリオレフィン樹脂フィルム層に、酸化防
止剤を含有させることができる。酸化防止剤を含有させ
ることより、熱可塑性樹脂や脂肪酸、滑剤、有機造核
剤、界面活性剤等の添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、
熱可塑性樹脂組成物の流動性が著しく変化したり、ブツ
が発生するのを防止できる。さらに写真感光材料に悪影
響を及ぼす熱分解物質（アルデヒド等）の発生を防止す
ることができる。熱分解物質（アルデヒド等）を写真感
光材料に悪影響を及ぼさない量に減少安定化させたり、
反応安定化させたり又は吸着安定化させる公知の各種化
合物（例えば、ヒダントイン化合物、ヒドラジン化合
物、尿素化合物）を添加することが好ましい。写真感光
材料用包装材料中のアセチルアセトン法で測定したホル
ムアルデヒドの量は５００ＰＰＭ以下、好ましくは３０
０ＰＰＭ以下、特に好ましくは１５０ＰＰＭ以下、最も
好ましくは７５ＰＰＭ以下にすることにより写真性を良
好に維持できる。

【００８１】酸化防止物質の添加量は、０.００１〜１.
５重量％であり、０.００５〜０.７重量％が好ましく、
０．０１〜０．４５重量％がより好ましい。添加量が
０．００１重量％未満であると、添加効果がなく混練経
費増になるだけであり、添加量が１重量％を越えると、
酸化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に悪影
響を及ぼすとともに成形品表面にブリードアウトして外
観を悪化させる。

【００８２】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号で
ある） ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量
体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５・７
−ジメチルトコール等）、６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレ
ゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、
２・２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４・４’−ブチリデンビス（６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４'−チオビス(６−ｔ
−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジ
フェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−（３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４・４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ニール）、４・４'−ブチリデンビス(３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、４・４'−チオビス(３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３
・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５
トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブ
チル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
〔メチレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタン等

【００８３】(ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等

【００８４】(ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ'−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３'−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等

【００８５】(ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等

【００８６】(ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノ及び／又
はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト等

【００８７】(ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等

【００８８】(ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等

【００８９】本発明に最も好ましいヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の代表例を以下に示す。１,３,５−トリ
メチル２,４,６−トリス(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン−３−（３'・５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、オク
タデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナメート、２,２',２'−トリス〔(３,
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)
プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１,３,
５−トリス(４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジ−メチルベンジル〕イソシアヌレート、テト
ラキス(２,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４,４'
−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４,４'−チオビス
−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、２,２'
−チオビス−(６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール)、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２,２'−メチレ
ン−ビス−(４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール)、４,４'−メチレン−ビス−（２,６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、４,４'−ブチリデンビス−
（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、４−ヒドロキシ・メチル−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブ
チルフェノール、２,６−ビス（２'−ハイドロキシ−
３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルペンジル）−４−
メチルフェノール、４,４'−メチレン−ビス−（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール)、４,４'−ブチリデ
ン−ビス(６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール)、
３,９−ビス｛１,１−ジメチル−２−〔β−(３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オニルオキシ〕エチル｝２,４・８,１０−テトラオキサ
スピロ〔５，５〕ウンデカンなどがあげられる。これら
の中でも融点が１００℃以上、特に１２０℃以上のもの
が好ましい。また、燐系酸化防止剤と併用することが効
果的である。さらにまた、燐系酸化防止剤の少なくとも
１種と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の少なくと
も１種と、ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも１
種の合計３種以上を併用することが特に好ましい。

【００９０】燐系酸化防止剤の少なくとも１種を含む場
合、熱分解によって発生する亜燐酸が写真感光材料の写
真性に悪影響を大きく及ぼし、カブリを発生させるので
亜燐酸を中和させるハイドロタルサイト類化合物を０.
０１〜５.０重量％、特に０．０５〜３．０重量％併用
することが好ましい。

【００９１】上記ビタミンＥ（トコフェロール）、トコ
フェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、フ
ィルム成形品を黄色に着色させてカーボンブラック等の
遮光性物質と併用すると遮光能力をカーボンブラック等
の遮光性物質単独添加の場合より１０％以上向上させ、
かつ、分散性も向上させるので遮光性物質の添加量を１
０％以上減少させても同等の遮光性を有することができ
る。この結果写真性の悪化防止、物理強度向上、外観向
上、材料費減少等各種の効果が発揮されるので本発明の
写真感光材料用包装材料の酸化防止剤として最も好まし
い。

【００９２】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス各種と住友化学（株）のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒＢＨＴ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓｕｍｉ
ｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１０
１等である。 また、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノール型
酸化防止剤（商品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０１０,Ｉｒ
ｅｇａｎｏｘ １０７６,Ｔｏｐａｎｏｌ ＣＡ,Ｉｏｎｏ
ｘ ３３０等）がある。これらのフェノール系酸化防止
剤は、燐系酸化防止剤（ジステアリル−ペンタエリスリ
トール−ジフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、ビス（２,４,ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールホスファイト、ジラウリルチオジ
プロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、テ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４,４'−
ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイト、ジアルキルフ
ォスフェート等）の１種以上、特に２種以上を併用する
のが相剰効果を発揮するので効果的である。

【００９３】特に遊離基連鎖停止剤の代表例である融点
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の前記ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、過酸
化物分解剤である燐系酸化防止剤の少なくとも１種とを
併用して用いることが写真性を悪化させずに樹脂や添加
剤の熱劣化防止効果を高めることができるので好まし
い。最も好ましくは、燐系酸化防止剤の１以上と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の１以上の２種の合計
０．００１〜１．５重量％と、燐系酸化防止剤の熱分解
によって発生する亜燐酸の中和剤としての働きをして写
真感光材料のカブリ防止の働きをするハイドロタルサイ
ト類化合物０．０１〜５．０重量％の３種を少なくとも
併用する。

【００９４】写真感光材料の写真性への悪影響が少な
く、樹脂溶融温度(１３０〜４００℃)でも熱分解が少な
く、経時によるブリードアウトも少ない等多くの優れた
特性を有する点から本発明で特に好ましい酸化防止剤
は、分子量が２００以上、好ましくは３００以上、特に
好ましくは４００以上、最も好ましくは５００以上のヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤である。

【００９５】本発明の写真感光材料用包装材料に含有さ
せるのに最も好ましい酸化防止剤はテトラキス［メチレ
ン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−
３−(４'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）プロピオネートとトリス−（２,４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイトである。

【００９６】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層は、リ
ップ間隙（リップクリアランス）が０.５〜３.０ｍｍ、
好ましくは０.６〜２.８ｍｍ、より好ましくは０.７〜
２.６ｍｍ、特に好ましくは０.８〜２.５ｍｍのリング
ダイスを用い、ドロー比が３〜１００、好ましくは５〜
８０、より好ましくは７〜６０、特に好ましくは１０〜
５０で成形したインフレーションフィルムである。フィ
ルム厚さは１０〜２５０μｍ、好ましくは１５〜２２０
μｍ、より好ましくは２０〜２００μｍ、特に好ましく
は２５〜１５０μｍである。

【００９７】リップ間隙が０．５ｍｍ未満であると、吐
出圧が大きくなり、メルトフラクチャーが発生しやすく
なり、生産性が悪く好ましくない。また、リップ間隙が
３．０ｍｍを越えると、フィルム厚さのバラツキが大き
くなり、ドロー比が大きくなり縦方向の分子配向が大き
くなりすぎ、縦方向に割れやすくなり好ましくない。

【００９８】ドロー比が３未満であると、生産性が悪く
高価になり、吐出圧が大きくなり、メルトフラクチャー
が発生しやすくなり好ましくない。また、ドロー比が１
００を越えると、フィルム厚さのバラツキが大きくな
り、また縦方向の分子配向が大きくなりすぎ、縦方向に
割れやすくなり好ましくない。

【００９９】フィルム厚さが１０μｍ未満であると、必
要特性を確保することができなくなるだけでなく、製造
も困難になる。また、フィルム厚さが２５０μｍを越え
ると、単層でも必要特性以上の特性となったり、高価に
なり経済的でない。製造も困難になる。

【０１００】前記蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルム層
は、縦方向のヤング率が６０ｋｇ／ｍｍ² 以上の熱可塑
性樹脂フィルム層に、防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜が加
工されたものである。

【０１０１】この熱可塑性樹脂フィルム層に用いられる
熱可塑性樹脂としては、上述した各種ポリオレフィン系
樹脂、芳香族ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド
系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、スチレンと合成ゴム
の共重合体樹脂、ポリスチレン系樹脂と合成ゴム（熱可
塑性樹脂エラストマーを含む）のブレンド樹脂、アクリ
ルニトリル・ブタジエン・スチレン三元共重合体樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステル系液
晶樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリビニルアルコール樹脂、部分ケン化ポリ酢酸ビニル
樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂、ポリブテンテレフタレート樹脂、変
性ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアクリルニトリ
ル樹脂、メチルペンテン系樹脂等がある。

【０１０２】熱可塑性樹脂フィルム層は、上述した樹脂
の中でもポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、メチルペンテン系樹脂、エチレン・
酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂、ポリビニルアルコー
ル樹脂の少なくとも１種を主成物として形成されている
ことが好ましく、特に、これらの樹脂フィルムで一軸又
は二軸延伸されたものが好ましい。

【０１０３】熱可塑性樹脂フィルム層は、上述したよう
な樹脂で形成されるが、１層であっても、２層以上の多
層構造であってもよい。また、２層以上とした場合は、
各フィルム層を異なる樹脂組成物で形成してもよい。

【０１０４】熱可塑性樹脂フィルム層の厚さは、５〜１
５０μｍが好ましく、６〜１３０μｍがより好ましく、
７〜１２０μｍが特に好ましく、８〜１００μｍが最も
好ましい。熱可塑性樹脂フィルム層の厚さが５μｍ未満
であると、十分な物理強度を有することができず、ピン
ホール等が発生する場合があり、１５０μｍを越える
と、柔軟性に問題がある。

【０１０５】この熱可塑性樹脂フィルム層は、縦方向の
ヤング率が６０ｋｇ／ｍｍ以上であり、好ましくは７０
ｋｇ／ｍｍ以上であり、より好ましくは８０ｋｇ／ｍｍ
以上であり、最も好ましくは９０ｋｇ／ｍｍ以上であ
る。縦ヤング率が６０ｋｇ／ｍｍ未満であれば、十分な
強度を維持することができず、ピンホール等が発生する
場合がある。

【０１０６】熱可塑性樹脂フィルム層として特に好まし
い代表例は、縦方向の破断強度（ＪＩＳ Ｋ ６７８２）
が５ｋｇ／ｍｍ²以上、好ましくは７ｋｇ／ｍｍ²以上、
縦方向と横方向のヤング率(ＡＳＴＭ Ｄ ８８２−７５
Ｄ）の和が１００ｋｇ／ｍｍ²以上、好ましくは１５０
ｋｇ／ｍｍ²以上、縦方向に１.５〜９倍、好ましくは２
〜７倍、横方向に１.５〜９倍、好ましくは２〜７倍に
二軸延伸した、面倍率(縦方向延伸倍率×横方向延伸倍
率）が４〜８０倍、好ましくは８〜７０倍のＨＤＰＥ樹
脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ＥＶＯＨ系樹脂、アクリロニトリル系樹
脂の少なくとも１種を主成分とする熱可塑性樹脂フィル
ムである。印刷適性や筆記性を向上させたフィラーを含
有させた空洞や多孔質層を有する合成紙が特に好まし
い。

【０１０７】熱可塑性樹脂フィルム層に加工される防湿
・酸素バリヤ性の蒸着膜は、酸化珪素、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化イソジュウ
ム、酸化マグネシウムの少なくとも１種、好ましくは２
種から形成される。最も好ましいのは酸化珪素と酸化ア
ルミニウムの少なくとも２種を混合した蒸着膜である。

【０１０８】この防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜の厚さ
は、５０〜３，０００Åであることが好ましく、１００
〜２,５００Åであることがより好ましく、２００〜２,
０００Åであることが最も好ましい。厚さが５０Å未満
であると、防湿性及び酸素バリヤ性を十分に確保できな
い場合があり、厚さが３，０００Åを越えると、熱可塑
性樹脂フィルム層の熱劣化や熱変形が大きくなり物理強
度、外観が悪化するだけでなく、生産性が低下し高価に
なる。

【０１０９】蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルム層の防湿
性は、水蒸気透過率（ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂに準
じて測定)が、１０ｇ／ｍ²・２４時間・１気圧以下が好
ましく、７ｇ／ｍ²・２４時間・１気圧以下がより好ま
しく、５ｇ／ｍ²・２４時間・１気圧以下が特に好まし
く、３ｇ／ｍ²・２４時間・1気圧以下が最も好ましい。

【０１１０】蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルム層の酸素
バリヤ性は、酸素透過率(ＪＩＳ Ｋ７１２６の２０℃,
０％ＲＨで測定)が、６０ｃｃ／ｍ²・２４時間・１気圧
以下が好ましく、５０ｃｃ／ｍ²・２４時間・１気圧以
下がより好ましく、４０ｃｃ／ｍ²・２４時間・１気圧
以下が最も好ましい。

【０１１１】前記ポリオレフィン樹脂フィルム層及び熱
可塑性樹脂フィルム層には、遮光性物質を含有させるこ
とができる。

【０１１２】遮光性物質について説明する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、タルク等

【０１１３】(２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、バガ
ス、モロヘイヤ、煙火など）セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表
面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等

【０１１４】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で
不透明化する無機化合物が好ましく、特に、耐熱性、耐
光性が優れ比較的不活性な物質である、黒色の光吸収性
のカーボンブラックと窒化チタンとグラファイト及び鉄
黒が好ましい。

【０１１５】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【０１１６】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ)，＃３０(Ｂ)，＃３３(Ｂ),＃４０(Ｂ),＃４１
(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，＃４０００，＃４０１０,ＭＡ
７,ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ，Ｍ
Ａ２２０，ＭＡ２３０、三菱導電性カーボンブラックと
して＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃３６００,＃
３７５０，＃３９５０等が挙げられる。

【０１１７】さらに、昭和キャボット製のＮ１１０,Ｎ
１３４,Ｎ２１９,Ｎ２２０,Ｎ２３４，Ｎ３２６，Ｎ３
３０，Ｎ３３０Ｔ，Ｎ３３９，Ｎ３５１，Ｎ５５０，Ｍ
ＡＦ，ＳＲＦ等が挙げられる。

【０１１８】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ,２,４６,７０,７１,７
４,８０，８１，１３０，２８０，４３０，４６０，４
８０，６０７,８００,８８０，９００，１０００，１１
００，１３００，１４００等、Ｒｅｇａｌ ９９，２５
０，３００，３３０，４００，４１５，６６０，９９
１,ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３,６,Ｐ,ＸＣ−７２
等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０,ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−Ｆ
Ｆ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【０１１９】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３０
０６,３００７，３００８，３００９，３０１１，３０
１２,ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が
挙げられる。さらにまた、コロンビア・ケミカル社のＣ
ｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５,ＳＣ,Ｒａｖｅｎ Ｃ,Ｈ２０,
４１０，４２０，４３０，４５０，４６０，５００，５
２０，７６０，７９０，８５０，８９０，１０００，１
０４０，１０６０,１１７０,１１９０,１２００,１２５
０,１２５５,２０００,２５００,３５００,５０００,５
２５０,５７５０,７０００等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【０１２０】これら各種のカーボンブラック中で、天然
ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不
完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、カ
ーボンブラックを析出させることにより製造するチャン
ネルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製造
中大気を汚染するので本発明では好ましくない。本発明
で好ましいカーボンブラックは、アセチレンブラック
と、天然ガス、炭化水素油またはこれらの混合物を１２
００℃〜１７００℃の炉内で連続的に部分燃焼させる
か、または加熱分解することにより製造するファーネス
ブラックである。

【０１２１】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としては各社の
各種導電性カーボンブラックとアセチレンカーボンブラ
ック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカー
ボンブラックが好ましい。特に高感度（ＩＳＯ感度４０
０以上）写真感光材料用としては硫黄含有量が０．１％
以下のアセチレンブラックと、１２５０℃〜１６００℃
の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好まし
い。

【０１２２】帯電防止効果を有する遮光性物質は、平均
粒子径が１２〜５０ｍμ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／
１００ｇ以上の各種カーボンブラック、具体的には各種
導電性カーボンブラック（具体例としては、コンダクテ
ィブファーネスブラックのコンチネックスＣＦ，パルカ
ンＣ等、スーパーコンダクティブファーネスブラックの
コンチネックスＳＣＦ，バルカンＳＣ等、エクストラコ
ンダクティブファーネスブラックの旭ＨＳ−５００，バ
ルカンＸＣ−７２等、コンダクティブチャンネルブラッ
クのコウラックスＬ等、三菱化成ＫＫ製の三菱導電性カ
ーボンブラック＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃
３６００,＃３７５０，＃３９５０等）、アセチレンカ
ーボンブラック（電化アセチレンブラック、シャウニガ
ンアセチレンブラック等）、ケッチェンカーボンブラッ
ク(ＥＣ及びＥＣ−６００ＪＤ等)、炭素繊維、金属繊
維、Ａｌドープ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、金属被覆繊維、導
電物質含有繊維、金属粉末、グラファイト、各種金属
塩、金属吸着繊維、ポリアニリン、ポリピロール、ポリ
アセチレン、ポリジアセチレン、ポリパラフェニレン、
黒鉛粉末等である。帯電防止剤に関しては、前記各種界
面活性剤を用いることができる。

【０１２３】体積固有抵抗値(２０℃，６０％ＲＨの恒
温恒湿室で測定）は、ＭＦＲが０.３ｇ／１０分、密度
が０.９５８ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン樹脂１００
重量部に対してケッチェンブラックＥＣを１０重量部添
加したフィルムでは２×１０²Ω・ｃｍ、ケッチェンブ
ラックＥＣ６００ＪＤを１０重量部添加したフィルムで
は６×１０¹Ω・ｃｍ、 アセチレンブラックを１０重量
部添加したフィルムでは３.１×１０⁶Ω・ｃｍ、バルカ
ンＸＣ−７２を１０重量部添加したフィルムでは１.６
×１０⁶Ω・ｃｍであった。必要により前者の着色用カ
ーボンブラックと後者の導電性カーボンブラックを必要
特性に従って適当な比率でミックスすることも好まし
い。

【０１２４】写真感光材料の写真性に悪影響を与えない
ようにするためには、さらにカーボンブラック中の硫黄
含有量(ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９測定法による）は０．６
重量％以下、特に好ましくは０．３重量％以下、最も好
ましくは０．１重量％以下の任意の含有量とするのがよ
い。

【０１２５】このためには原料の選択が重要であり、例
えば、上記硫黄分について説明すると下記のようにな
る。 原 料 油 名 原料油中の硫黄分 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％

【０１２６】従って、原料油としてはクレオソート油と
石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、硫黄分
が０.０５〜０.１％であるナフサを原料とするエチレン
ボトム油を原料として製造したカーボンブラックは、カ
ーボンブラック中の硫黄含有量を０．１重量％以下にす
ることができるので最も好ましい。製造方法としては、
上記原料を用いて１２００℃〜１７００℃、好ましくは
１２５０℃〜１６００℃の炉内で製造したファーネスカ
ーボンブラックが好ましい。このエチレンボトム油を原
料として製造したカーボンブラックは、ポリオレフィン
樹脂フィルム層や熱可塑性樹脂フィルム層に添加する場
合、物理強度と遮光性と帯電防止性を確保するため添加
量は０.１〜６０重量％、０.３〜４０重量％が好まし
く、０．５〜２０重量％がより好ましく、１．０〜２０
重量％が特に好ましくは、１．０〜１０重量％が最も好
ましい。

【０１２７】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐ
ｈｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ず
る）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、
特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐ
ｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄
含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とす
るエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の
炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解する
ことにより、製造したファーネスカーボンブラックが最
も好ましい。

【０１２８】また、カーボンブラックを硫酸存在下にて
還流し、発生したシアン化水素を０．１Ｎの水酸化ナト
リウム水溶液でトラップした後、４−ピリジンカルボン
酸・ピラゾロン吸光分析法で定量し、このシアン化水素
量をカーボンブラック重量に対する重量％で換算する４
−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法によるシ
アン化水素含有量は０．０１重量％以下、特に好ましく
は０．００５重量％以下、最も好ましくは０．００１重
量％以下の任意の含有量とするのがよい。さらに、ヨー
ド法によるアルデヒド化合物含有量は０．１重量％以
下、特に好ましくは０．０５重量％以下、最も好ましく
は０．０１重量％以下の含有量のカーボンブラックとす
るのがよい。これらの物質は少量でも写真感光材料の写
真性に悪影響を及ぼすので注意が必要である。

【０１２９】特に高感度（ＩＳＯ感度４００以上）写真
感光材料用としては、分散性が良好で帯電防止効果も大
きい硫黄含有量が０．１％以下のアセチレンブラックが
好ましい。必要によりアセチレンブラック、ファーネス
カーボンブラック及びケッチェンカーボンブラックの２
種以上を必要特性に従ってミックスすることも好まし
い。遮光性物質を配合する形態を大別すると下記のよう
になる。

【０１３０】(１) 均一着色ペレット状（カラーコンバ
ウンドと言われる最も一般的に用いられているもの） (２) 分散性粉末状（ドライカラーとも呼ばれる、種々
の表面処理剤で処理し、さらに分散助剤を加えて微粒子
状に粉砕した粉末状のもの） (３) ペースト状（可塑剤等を分散させたもの） (４) 液状（リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等
に分散した液状のもの） (５) マスターバッチペレット状（遮光性物質を着色し
ようとするプラスチック中に高濃度に分散したもの） (６) 潤性粒粉末状（遮光性物質をプラスチック中に高
濃度に分散させたのち、粒粉末状に加工したもの） (７) 乾燥粉末状（普通の無処理の乾燥粉末状のもの）

【０１３１】遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。本発明者も特
開昭６３−１８６７４０号公報で遮光性物質を特定エチ
レン・エチルアクリレート共重合体樹脂に分散した着色
マスターバッチ用樹脂組成物を開示している。

【０１３２】本発明の写真感光材料用包装材料として使
用する上で写真感光材料にカブリを発生させることな
く、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、
ポリオレフィン樹脂フィルム層に添加した場合でもカー
ボンブラックの固り（ブツ）の発生やフィッシュアイ等
フィルムにピンホールが発生しにくい点で、カーボンブ
ラックの中でも特にｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）
が６．０〜９．０、平均粒子径（電子顕微鏡法で測定）
が１０〜１２０ｍμ、特に１０〜８０ｍμのものが好ま
しく、最も好ましいのは１０〜６０ｍμである。これら
の中でも特に揮発成分（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が
２．０％以下、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ Ｋ６２２１の吸
油量Ａ法で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、灰分量
（ＪＩＳ Ｋ６２２１）が１．０％以下のファーネスカ
ーボンブラックが、安価で、写真性に悪影響を及ぼすこ
とがなく、且つ遮光性向上と分散性向上、物理特性低下
の少ない点で好ましい。特に、原料油としてエチレンボ
トム油又はクレオソート油を原料としたものが好まし
く、本発明に最も好ましいものはナフサを原料とするエ
チレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の炉内
で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解すること
により製造したＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以
上、灰分量が０．５％以下のファーネスカーボンブラッ
クである。

【０１３３】また、遮光性物質中のＡＳＴＭ Ｄ １６１
９−６０の測定方法による硫黄成分は、０．９％以下、
好ましくは０．７％以下、特に好ましくは０．５％以下
にしないと、カブリ増加や感度異状、発生異状等の写真
感光材料の写真性に悪影響を及ぼす。特に、直接写真感
光材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成分
（各試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した
試料１００ｇをソックスレー抽出器に入れクロロホルム
で６０℃８時間抽出冷却後、全容量を１００ｍｌとす
る。この溶液１０ｍｌを高速液体クロマトグラフに注入
し、硫黄を定量する。高速液体クロマトグラフ分離条件
はカラム；ＯＤＳシリカカラム（４．６φ×１５０ｍ
ｍ）、分離液；メタノール９５と水５（酢酸とトリエチ
ルアミンをそれぞれ０．１％含む）、流速；１ｍｌ／
分、検出波長；２５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によっ
て行う。）は０．１％以下、好ましくは０．０５％以
下、特に好ましくは０.０１％以下、最も好ましくは０.
００５％以下である。高価であるが、硫黄成分の含有量
が０．１％以下のアセチレンブラックがＩＳＯ感度１０
０以上の写真感光材料用としては写真性を良好に維持す
るのに好適である。

【０１３４】遮光性物質中の写真性を悪化させるシアン
化合物含有量（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸
光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の重
量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が２０ｐｐｍ以
下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐ
ｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であり、特に金増
感した写真感光材料の場合は１ｐｐｍ以下にしないと減
感が大きく実用化困難であり、スキャベンジャー等の添
加が必要となる。

【０１３５】本発明でスキャベンジャーとは、シアン化
水素ガスを、写真的に不活性な物質に変換する化合物で
ある。スキャベンジャーは、シアン化水素ガスを捕獲し
た結果として、ハロゲン化銀感光材料に悪影響を与える
物質を放出すべきではない。適切てシアン化水素ガスス
キャベンジャーは貴金属の無機又は有機化合物から選択
することができる。特に好ましいものはパラジウム（II
又はIV；酸化状態を示す。以下同様）、白金（II又はI
V)化合物である。金(Ｉ又はIII)の化合物も好ましい。
ロジウム(III)、イリジウム(III又はIV)及びオスミウム
(II、III又はIV）の化合物もまた効果的であるが、同等
の効果を得るのに、より多量が必要である。有用な無機
又は有機貴金属化合物の具体例としては、 例えばグメ
リン ハンドブック(Ｇｍｅｌｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）
に詳細に記述されており、市販品、合成品及びｉｎｓｉ
ｔｕ合成品を写真感光材料に悪影響を与えることがない
程度の純度で使用することができる。

【０１３６】好ましいパラジウム化合物としては、塩化
パラジウム（II）、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジ
ウム(II)、硫酸パラジウム（II）、チオシアン酸パラジ
ウム(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩（ナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキサクロロパ
ラジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム(II)酸塩、
ヘキサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス（サリチラト）パ
ラジムム(II)酸塩、ビス（ジチオオキサラト−Ｓ，
Ｓ’）パラジウム(II)酸塩、ｔｒａｎｓ−ジクロロビス
（チオエーテル）パラジウム(II)、テトラアンミンパラ
ジウム(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(II)、ジ
ブロモジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジアンミ
ンパラジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウム(I
I)、ビス（エチレンジアミン）パラジウム(II)塩、ジク
ロロエチレンジアミンパラジウム(II)、ビス（２,２'−
ピピリジン）パラジウム(II)塩、ビス（１，１０−フェ
ナントロリン）パラジウム(II)塩、テトラニトロパラジ
ウム(II)酸塩、ビス(グリシナト)パラジウム(II)、テト
ラキス（チオシアナト）パラジウム(II)酸塩、ジクロロ
ビス（ホスフィン）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス
（ホスフィン）パラジウム(II)、ジ−μ−クロロ−ビス
［クロロ（ホスフィン）パラジウム(II)］、ジ−μ−ク
ロロ−ビス［クロロ（アルシン）パラジウム(II)］及び
ジニトロビス（アルシン）パラジウム(II)等が挙げられ
る。

【０１３７】好ましい白金化合物としては、塩化白金(I
I)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、
テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸
塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロ
モ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモ
ジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金(IV)酸
塩、ビス（オキサラト）白金(II)酸塩、ジクロロビス
（オキサラト白金(IV)酸塩、ビス(チオオキサラト)白金
(II)酸塩、ビス(アセチルアセトナト)白金(II)、ビス
(１,１,１,５,５,５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタ
ンジオナト）白金(II)、ビス（１，１，１−トリフルオ
ロ−２，４−ペンタンジオナト）白金(II)、テトラキス
（チオシアナト）白金(II)酸塩、ヘキサキス（チオシア
ナト）白金(IV)酸塩、ビス｛(Ｚ)−１，２−ジシアノエ
チレン−１，２−ジチオラト｝白金(II)酸塩、ジクロロ
ビス（ジエチルスルフィド）白金(II)、テトラクロロビ
ス（ジエチルスルフィド）白金(IV)、ビス（グリシナ
ト）白金(II)、ジクロログリシナト白金(II)酸塩、ジク
ロロビス（トリエチルホスフィン）白金(II)、クロロヒ
ドリドビス（トリエチルホスフィン）白金(II)、テトラ
アンミン白金(II)塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ジク
ロロジアンミン白金(II)、トリクロロアンミン白金(II)
塩、ヘキサアンミン白金(IV)塩、クロロペンタアンミン
白金(IV)塩、テトラクロロジアンミン白金(IV)、ジニト
ロジアンミン白金(II)、ジクロロテトラキス（メチルア
ミン）白金(IV)塩、ジクロロ（エチレンジアミン）白金
(II)、ビス（エチレンジアミン）白金(II)塩、トリス
（エチレンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロビス（エチ
レンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロジヒドロキソ（エ
チレンジアミン）白金(IV)、テトラキス（ピリミジン）
白金(II)塩、ジクロロビス(ピリジン)白金(II)、ビス
(２,２'−ピピリジン)白金(II)塩、テトラニトロ白金(I
I)酸塩、クロロトリニトロ白金(II)酸塩、ジクロロジニ
トロ白金(II)酸塩、ジブロモジニトロ白金(II)酸塩、ヘ
キサニトロ白金(IV)酸塩、クロロペンタニトロ白金(IV)
酸塩、ジクロロテトラニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロ
トリニトロ白金(IV)酸塩、テトラクロロジニトロ白金(I
V)酸塩、ジブロモジクロロジニトロ白金(IV)酸塩、トリ
クロロ（エチレン）白金(II)酸塩、ジ−μ−クロロ−ビ
ス（クロロ（エチレン）白金(II)、ｔｒａｎｓ−ジクロ
ロ（エチレン）（ピリジン）白金(II)、ビス［ビス（β
−メルカプトエチルアミン）ニッケル(II)−Ｓ,Ｓ"−白
金(II)塩及びジクロロジカルボニル白金(II)等が挙げら
れる。

【０１３８】金(Ｉ又はIII)、ロジウム(III)、イリジウ
ム(III又はIV)及びオスミウム(II、III又はIV)の化合物
も同様に用いることができるが、そのような例として例
えば、カリウムテトラクロロオーレート(III）、ロジウ
ム(III）クロライド、カリウムヘキサクロロイリデート
（IV）、カリウムテトラクロロイリテート(III）及びカ
リウムヘキサクロロオスメート（IV）等が挙げられる。
本発明の効果が得られる限りにおいて貴金属の無機又は
有機化合物は上述の具体例のみに制限されるのではな
い。

【０１３９】ヨウ素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測
定）が２０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以
上、特に好ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは
８０ｍｇ／ｇ以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が５０ｍｌ／
１００ｇ以上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特
に好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは
１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックである。
写真感光材料用包装材料中のシアン化水素ガス含有量に
関しては５ｐｐｍ以下、好ましくは３ｐｐｍ以下、特に
好ましくは１ｐｐｍ以下、最も好ましくは０．５ｐｐｍ
以下になるよう前記シアン化水素ガススキャベンジャー
を含有させることが好ましい。

【０１４０】カーボンブラックの次に好ましい遮光性物
質は、Ｌａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５
０以上の無機顔料と各種の金属粉末、金属フレーク、金
属ペースト、金属繊維及び炭素繊維である。好ましい屈
折率が１．５０以上の無機顔料と金属粉末の代表例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。（ ）内の数字は屈折率を示す。屈折率が１．５０
以上の無機顔料としては、ルチル型酸化チタン（２.７
５）、炭化ケイ素（２.６７）、アナターゼ型酸化チタ
ン（２.５２）、酸化亜鉛（２.３７）、酸化アンチモン
（２．３５）、鉛白（２.０９）、亜鉛華（２.０２）、
リトポン（１.８４）、ジルコン(１.８０)、コランダム
（１.７７）、スピネール（１.７３）、アパタイト(１.
６４）、バライト粉（１.６４）、硫酸バリウム（１.６
４）、マグネサイト(１.６２）、ドロマイト（１.５
９）、炭酸カルシウム（１.５８）、タルク(１.５
８）、硫酸カルシウム（１.５６）、無水ケイ酸（１.５
５）、石英粉(１.５４）、水酸化マグネシウム(１.５
４)、塩酸性炭酸マグネシウム(１.５２)、アルミナ(１.
５０）等がある。特に好ましいものは、屈折率が１.５
６以上、最も好ましいものは１.６０以上の遮光性物質
である。

【０１４１】屈折率が１.５０未満のケイ酸カルシウム
（１.４６）、ケイ藻土(１.４５）、含水ケイ酸（１．
４４）等は遮光能力が小さいので多量の添加が必要で遮
光性物質としての使用は好ましくない。また、最近の海
外旅行ブームにより空港での手荷物検査でＸ線を用いた
検査機にＩＳＯ感度が４００以上の高感度写真フィルム
を通過させるとＸ線によりカブリが発生しやすくなる。
これを防止するために比重が３．１以上、好ましくは
３．４以上の遮光性物質を用いることが好ましい。比重
が３．１以上、好ましくは３．４以上、特に好ましくは
４．０以上の遮光性以外にＸ線遮断性を有する遮光性物
質の形態は以下に代表例を例示したものに限定されず、
いかなる形態、例えば顔料、粉末、フレーク、ウィスカ
ー、ファイバー等であってもよい。

【０１４２】比重が３．１以上の遮光性物質としては、
炭化ケイ素、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、酸化鉛
(鉛白)、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、チタ
ン酸バリウム、銅粉末、鉄粉末、黄銅粉末、ニッケル粉
末、銀粉末、鉛粉末、鋼粉末、亜鉛粉末、タングステン
ウィスカー、窒化けい素ウィスカー、銅ウィスカー、鉄
ウィスカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカー、
ステンレス粉およびウィスカー、マグネサイト、アパタ
イト、スピネール、コランダム、ジルコン、三酸化アン
チモン、炭酸バリウム、亜鉛華、酸化クロミニウム、錫
粉およびこれらの混合物等がある。

【０１４３】特にＸ線遮断性を付与するのに好ましい遮
光性物質は、ジルコン、コランダム、硫酸バリウム、塩
化バリウム、チタン酸バリウム、鉛粉末、酸化鉛、亜鉛
粉末、亜鉛華、錫粉末、ステンレス粉末、ステンレスウ
ィスカー、酸化鉄、タングステンウィスカー、ニッケル
ウィスカーである。ＩＳＯ感度が４００以上の超高感度
写真感光材料用包装材料として特に好ましい遮光性物質
は屈折率が１．５０以上、比重が３．１以上であり、最
も好ましいのは屈折率が１．５６以上、比重が３．４以
上の遮光性物質である。これらの遮光性物質の含有量は
層厚や樹脂の種類や用途によって変化するが、物理強
度、経済性、製造適性等から０．１〜８０重量％、好ま
しくは０．３〜６０重量％、より好ましくは０．５〜４
０重量％、最も好ましく１．０〜２０重量％である。

【０１４４】蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルム層に、接
着剤層を介して間接的に又は接着剤層を介さずに直接的
にフレキシブルシート層を積層することができる。

【０１４５】フレキシブルシート層としては、各種の熱
可塑性樹脂フィルム、例えば、各種ポリエチレン樹脂、
各種エチレン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、
各種プロピレン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、各
種ポリアミド樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリカーボネート
樹脂、各種ポリエステル樹脂（ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹
脂、Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂等）等のフィルム及び
これらの混合またはポリマーアロイまたは変性樹脂フィ
ルム、さらに、これらの各種の熱可塑性樹脂フィルムの
一軸又は二軸延伸（分子配向も含む）フィルム等があ
る。また、トリアセテートフィルム、セロファン、再生
セルロースフィルム、紙、合成紙、不織布、金属箔、金
属蒸着フィルム、無機物質蒸着フィルム、金属蒸着紙等
がある。

【０１４６】特に好ましいフレキシブルシートは、写真
感光材料に悪影響を与えない坪量が２０〜４００ｇ／ｍ
²の中性及び酸性の各種の紙(故紙、再生紙、未晒クラフ
ト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ原紙、ク
ルパック紙、デュオストレス紙、白板紙、写真用原紙、
上質紙、非木材（ケナフ、バガス、ワラ、竹、コーン
茎、砂糖キビ、パピルス等）、パルプ紙、高収率パルプ
を用いた中質紙、純白ロール紙、コート紙、模造紙、グ
ラシン紙）、不織布、合成紙と一軸または二軸延伸（分
子配向を含む）熱可塑性樹脂フィルム、無機酸化物蒸着
一軸または二軸延伸（分子配向を含む）熱可塑性樹脂フ
ィルムである。

【０１４７】これらのフレキシブルシートは、１種又は
２種以上を組み合わせて用いることができ、ヒートシー
ルされる層（ポリオレフィン樹脂フィルム層）より１０
℃以上融点が高いことが製袋適性向上やシワや破れ等を
防ぎ、外観向上の点から好ましい。

【０１４８】フレキシブルシート層の厚さは、延伸され
ていないフィルムの場合は、５〜５００μｍが好まし
く、６〜４００μｍがより好ましくは、７〜３００μｍ
が最も好ましい。フレキシブルシート層が一軸又は二軸
延伸熱可塑性樹脂フィルムの場合は、５〜７０μｍが好
ましく、７〜５０μｍがより好ましく、９〜３０μｍが
最も好ましい。

【０１４９】また、フレキシブルシート層のヤング率
は、５０ｋｇ／ｍｍ²以上が好ましく、７０ｋｇ／ｍｍ²
以上がより好ましく、９０ｋｇ／ｍｍ²以上が特に好ま
しく、１００ｋｇ／ｍｍ²以上が最も好ましい。

【０１５０】接着剤層は、各種の公知の接着剤層を必要
特性に合わせて用いることができる。この接着剤層に用
いられる接着剤としては、各種ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ、Ｌ−ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ）樹脂、各種ポ
リプロピレン樹脂、等のポリオレフィン系熱可塑性樹
脂、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレート
共重合体樹脂等のエチレン共重合体樹脂、エチレン−ア
クリル酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、酸変性エチ
レン共重合体樹脂等の特殊な熱可塑性樹脂の熱溶融型接
着剤（エクストルージョンラミネート型接着剤）があ
る。その他熱溶融型ゴム系接着剤があり、溶液状接着剤
としてはウェットラミネート用接着剤があり、エマルジ
ョン、ラテックス状の接着剤である。エマルジョン型接
着剤の代表例としては、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−
エチレン共重合物、酢酸ビニルとアクリル酸エステル共
重合物、酢酸ビニルとマレイン酸エステル共重合物、ア
クリル共重合物、エチレン−アクリル酸共重合物等のエ
マルジョンがある。ラテックス型接着剤の代表例として
は、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレ
ンゴム（ＣＲ）等のゴムラテックスがある。また、本発
明の接着剤層として耐熱性、剥離強度が大きく、易開封
性が良好であり、かつ７μｍ以下の層厚化可能なドライ
ラミネート用接着剤としては、二液硬化型、溶剤型、無
溶剤型、水性型、二液溶剤型、一液無溶剤型、二液無溶
剤型、エマルジョン型等があり、アクリル系接着剤、ポ
リエーテル系接着剤、ポリエーテル系とポリウレタン系
の混合接着剤、ポリエステル系とポリウレタン系の混合
接着剤、ポリエステル系とイソシアネート系の混合接着
剤、芳香族ポリエステル系接着剤、脂肪族ポリエステル
系接着剤、芳香族ポリエーテル系接着剤、脂肪族ポリエ
ーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、イソシアネー
ト系接着剤、ウレタン系接着剤等がある。

【０１５１】ドライラミネート用接着剤の特徴をまとめ
ると、溶剤に溶かして使用するので基材に対して濡れ
がよい、紙、熱可塑性樹脂フィルム、不織布、合成
紙、セロハン等種々の材料に使用できる、安定した反
応と強い接着力が得られる、剥離強度を４００ｇ／１
５ｍｍ巾以上に大きくできるので易開封性が良好であ
る、耐熱性が優れる、反応型なので、主材／硬化
剤、及び溶剤との混合後はポットライフ(可能使用時
間）がある、固形分塗布量が１〜７ｇ／ｍ²、好まし
くは２〜５ｇ／ｍ² と薄層化可能。しかし、完全硬化す
るまでに３０〜６５℃で１〜５日間エージングが必要で
ある。

【０１５２】その他パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂、粘着付与
樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂等を
ブレンドしたホットメルトラミネート型接着剤、感圧型
接着剤、感熱型接着剤等公知の接着剤を用いることがで
きる。

【０１５３】本発明の接着剤層として好ましいエクスト
ルージョンラミネート用ポリオレフィン型接着剤は、よ
り具体的にいえば各種密度のホモポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、及びエチレン共
重合体（ＥＶＥ、ＥＥＡ等）樹脂の他、Ｌ−ＬＤＰＥ樹
脂の如く、エチレンに一部他のモノマー（α−オレフィ
ン）を共重合させたもの、Ｄｕｐｏｎｔ社の“サーリ
ン”、三井ポリケミカル社の“ハイラミン”等のアイオ
ノマー樹脂（イオン性共重合体）や三井石油化学(株)の
“アドマー”等の酸変性ポリオレフィン樹脂等がある。
その他紫外線硬化型接着剤等も最近使われはじめた。

【０１５４】特に、ＬＤＰＥ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂又
はＬＤＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂のブレンド樹脂が安
価でラミネート適性に優れているので好ましい。接着強
度を向上させる場合は酸変性ポリオレフィン樹脂が好ま
しい。また、前記記載樹脂を２種以上ブレンドして各樹
脂の欠点をカバーした混合樹脂はラミネート適性が優れ
ているので特に好ましい。特にＬＤＰＥ樹脂又はＬ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂と酸変性ポリオレフィン樹脂を適当量の比率
でブレンドすると任意の接着強度とすることができるの
で本発明では特に好ましい。積層フィルムの層間剥離強
度を３５０ｇ／１５ｍｍ幅以上にして易開封性を良化さ
せるためには、前記ドライラミネート接着剤が酸変性ポ
リオレフィン樹脂を５重量％以上含むポリオレフィン型
接着剤が好ましい。

【０１５５】前記酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオ
レフィン樹脂と不飽和カルボン酸類とをグラフト変性し
た変性ポリオレフィン樹脂をいい、例えばグラフト変性
ポリエチレン樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、
グラフト変性エチレン共重合体樹脂(ＥＶＡ樹脂、ＥＥ
Ａ樹脂、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等)等がある。

【０１５６】ポリオレフィン樹脂とグラフト変性する。
不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含めて総称するも
ので、代表例をあげるとアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、（エンドシス−
ビシクロ〔２,２,１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカ
ルボン酸）、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水
イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチル
エステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸ジエ
チルエステル、アクリル酸アミド、メタクリルアミド、
マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン
酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレ
イン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミ
ド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ
−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カリウム、アク
リル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネ
シウム、アクリル酸カルシウム、メタクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、塩化マレ
ニル、グリシジルマレエート、マレイン酸ジプロピル、
アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげることがで
き、相互の混合使用も可能である。酸変性ポリオレフィ
ン樹脂の中で、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレ
ン系樹脂が好ましい。

【０１５７】変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カ
ルボン酸類をグラフト変性させる方法は特に限定されな
い。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７４
２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる特
公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラリ
ー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等に
開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７７
４９３号公報等に開示の方法等がある。

【０１５８】これらの方法の中で押出機を用いる溶融混
練法が操作上簡便で、かつ安価な方法なので好ましい。

【０１５９】不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度
確保のためポリオレフィン樹脂ベースポリマー（各種ポ
リエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリオ
レフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリ−４
−メチルペンテン−１等のα−オレフィン単独樹脂及び
その共重合体樹脂）１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部、好ましくは０．２〜５重量部である。

【０１６０】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。

【０１６１】有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α,
α'ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイプロピル）ベンゼ
ン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイド
ロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパー
オキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート等の
有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のアゾ化
合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等がある。

【０１６２】これらは１種または２種以上の組合せで使
用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃
〜２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジ−クミルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル
−２,５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
である。

【０１６３】これらの過酸化物の添加量は特に制限され
ないが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．
００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部であ
る。

【０１６４】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。 (１) 日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” (２) 三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” (３) 昭和電工ＫＫ “ＥＲ ＲＥＳＩＮ” (４) 三菱化成工業ＫＫ “ＮＯＶＡＴＥＣ−ＡＰ” (５) 三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” (６) 日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣＥ” (７) 宇部興産ＫＫ “ＵＢＥ ＢＯＮＤ” (８) 東ソーＫＫ “ルセンＭ” (９) 住友化学工業ＫＫ “ボンダイン” (10) 三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等 (11) エクソン社 “デクソン” (12) 東亜燃料工業ＫＫ “ＨＡシリーズ” (13) 三井東圧化学ＫＫ “ＭＩＴＳＵＩ ＬＯＮＰＬＹ”等

【０１６５】エクストルージョンラミネート型の接着剤
層の厚さは、好ましくは７μｍ〜５０μｍ、より好まし
くは９〜４０μｍ、最も好ましくは１１〜３０μｍであ
るが、コスト、接着強度、ラミネート速度、積層体の全
厚さ等に基づいて定められるので、この数値には特に限
定されない。

【０１６６】最近、公害問題対応型の接着剤に溶剤を使
わないノンソルベントラミネート接着剤が脚光をあびて
いる。１００％固形のウレタン系の無溶剤接着剤を加熱
して粘度を下げた状態で基材に塗り、これと別の基材を
加熱ロールで圧着積層する方法である。

【０１６７】 溶剤を使用しないのでドライヤーが不
要で防爆、排気、換気設備が不要であるが、接着剤加熱
装置と供給装置が必要である。 無溶剤のため、溶剤による反応抑制がないのでポッ
トライフが非常に短い。 接着剤の分子量が溶剤型に比べ小さいので凝集力が
小さく、初期接着力が小さい。 反応完結までに時間を要する等の短所はあるが、写
真性が良好で残留溶剤の心配がなく、固形分塗布量が
０．１〜３．５ｇ／ｍ²と少なく特に好ましい。

【０１６８】本発明の写真感光材料用包装材料は、透明
包装材料構成で使用する場合は全光線透過率が２０％以
上が好ましく、３０％以上がより好ましく、５０％以上
が最も好ましい。全光線透過率が２０％未満であると、
内容物の確認が困難になったり、内容物の印刷や印刷表
示を透視して利用する機能に欠ける。遮光性包装材料構
成で使用する場合は、全光線透過率が０％が好ましい。

【０１６９】本発明の写真感光材料用包装材料は、酸素
透過率（ＪＩＳ Ｋ ７１２６の２０℃，０％ＲＨで測
定)が５０ｃｃ／ｍ²・２４時間・１気圧以下が好まし
く、４０ｃｃ／ｍ²・２４時間・１気圧以下がより好ま
しく、３０ｃｃ／ｍ²・２４時間・１気圧以下が最も好
ましい。酸素透過率が５０ｃｃ／ｍ²・２４時間・1気圧
を越えると、包装した写真感光材料の写真性に悪影響を
与えるものである。この酸素透過率は、写真感光材料用
包装材料全体で確保できればよく、すなわち、ポリオレ
フィン樹脂フィルム層と蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィル
ム層とからなる場合はポリオレフィン樹脂フィルム層及
び蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルム層で確保できるよう
に調整し、フレキシブルシート層、接着剤層等が設けら
れている場合には、ポリオレフィン樹脂フィルム層、蒸
着膜加工熱可塑性樹脂フィルム層及びフレキシブルシー
ト層、接着剤層等全体で確保できるように調整する。

【０１７０】本発明の写真感光材料用包装材料は、水蒸
気透過率（ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂに準じて測定）
が１０ｇ／ｍ²・２４時間・１気圧以下が好ましく、７
ｇ／ｍ²・２４時間・１気圧以下がより好ましく、５ｇ
／ｍ²・２４時間・１気圧以下が特に好ましく、 ３ｇ／
ｍ²・２４時間・１気圧以下が最も好ましい。水蒸気透
過率が１０ｇ／ｍ²・２４時間・１気圧を越えると、 包
装した写真感光材料の写真性に悪影響を与えるものであ
る。この水蒸気透過率は、写真感光材料用包装材料全体
で確保できればよく、すなわち、ポリオレフィン樹脂フ
ィルム層と蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルム層とからな
る場合はポリオレフィン樹脂フィルム層及び蒸着膜加工
熱可塑性樹脂フィルム層で確保できるように調整し、フ
レキシブルシート層、接着剤層等が設けられている場合
には、ポリオレフィン樹脂フィルム層、蒸着膜加工熱可
塑性樹脂フィルム層及びフレキシブルシート層、接着剤
層等全体で確保できるように調整する。

【０１７１】本発明の写真感光材料用包装材料を適用で
きる用途について説明する。 (１) 透明、着色又は印刷付のレンズ付フィルムユニッ
ト包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号公
報、特開平５−１９７０８７号公報、特開平７−７２５
９３号公報、特開平８−２４８５７３号公報、特開平８
−２５４７９３号公報、特開平８−３３４８６９号公
報、特開平９−１５７９６号公報、特開平９−５４３９
５号公報、特開平９−１２０１１９号公報、特開平９−
２４４１８７号公報、特開平９−２７４２８８号公報、
特開平１０−１８６５８６号公報、特開平１０−１９７
９９４号公報等）。

【０１７２】(２) 透明、着色又は印刷付のプラスチッ
ク容器入りの撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィ
ルム、ＡＰＳフィルム、マイクロフィルム等）の２本以
上を集合包装する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４
７９３号公報等）。

【０１７３】(３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影
用カットフィルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート
状写真感光材料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−
２７００号公報、特公平２−２７０１号公報、特開平８
−２５４７９３号公報、特開平５−５９７２号公報
等）。

【０１７４】(４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フ
ィルム（特開平２−７２３４７号公報、特開平６−２１
４３５０号公報、実公平５−２９４７１号公報、実公平
６−８５９３号公報、実公平７−５０７４３号公報、実
公平８−１０８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５
号公報等）。

【０１７５】(５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロ
ポジフィルム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙
等のロール状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６
−６７３５８号公報等）。

【０１７６】(６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光
材料の明室装填包装体用防湿・遮光フィルム又はリーダ
ーフィルム（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平
２−７２３４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、
特開平５−２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１
号公報、特開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１
４８８２０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特
開平７−９２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公
報、特開平１０−９７０３０号公報、実公昭５６−１６
６０８号公報、実公平６−８５９３号公報、実公平８−
９７２５号公報等）。

【０１７７】(７) バルクロール状写真感光材料包装用
の防湿・遮光フィルム（特開平３−５３２４３号公報
等）。

【０１７８】(８) インスタントフィルムパック（特開
平８−６２７８２号公報、特開平１０−２２８０７９号
公報、特開平１０−２２８０８０号公報等）。

【０１７９】(９) 写真フィルム用遮光紙（米国特許
５，７９０，９１２号明細書、特開昭４８−２２０２０
号公報、特開昭５０−６７６４４号公報、特開昭５２−
１５００１６号公報、特開昭５５−１４０８３５号公
報、特開昭５８−１７４３４号公報、特開昭５８−１８
６７４４号公報、特開昭５９−６８２３８号公報、特開
昭６０−３５７２８号公報、特開昭６１−３６２１６号
公報、特開昭６３−１６９６４２号公報、特開平４−１
３６８４２号公報、特開平４−２９６８４９号公報、特
開平５−２８１６６６号公報、特開平９−８０６９５号
公報、特開平９−１５２６８５号公報、特開平９−１８
５１５１号公報、特開平１０−１０４８０３号公報、特
開平１０−２５４１０２号公報、特開平１０−２５４１
０３号公報、特開平１０−３１２０４２号公報、特開平
１０−３１２０４３号公報、特開平１０−３１９５４５
号公報、特開平１０−３２５９９３号公報等）。

【０１８０】(10) インスタントフィルムパック用遮光
袋（特開平１０−１８６５０４号公報、特開平１０−２
２１８１４号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、
特開平１０−２２８０８０号公報、特開平１０−２９３
３５９号公報、特開平１０−３０１１９９号公報等）。

【０１８１】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、二方シール袋、三方シール袋、四方
シール袋、ガゼット袋等がある。

【０１８２】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、実公平７−５０７４３号公報、実公平
８−７３９８号公報、実公平８−９７２３号公報、実公
平８−９７２４号公報、実公平８−１０８１２号公報、
特開平６−１４８８２０号公報、特開平６−２１４３５
０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−
２８７３５０号公報等に記載の帯状感光材料の明室装填
包装体用防湿遮光フィルムや袋、カートン又はトレーの
上包み包装、キャラメル型の上包み包装、スナック型の
上包み包装、紙巻きたばこ型の上包み包装、ロール上包
み包装、棒状上包み包装、ひねり上包み包装等があり、
また、社団法人 日本包装技術協会 １９９５年７月１
日発行，「包装技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の各
種包装体用として使用可能である。

【０１８３】本発明の写真感光材料用包装材料が適用可
能な写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルム及びペーパー、カラーまたは白黒ポジ
フィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィル
ム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現像
型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等）
（特開平４−１３６８３８号公報、特開平４−１７２３
３９号公報、特開平５−１１３６２３号公報、特開平９
−３２５４５０号公報、特開平１０−６２９０１号公
報、特開平１０−６２９０３号公報、特開平１０−６２
９０４号公報、特開平１０−６２９０５号公報、特開平
１０−６２９０６号公報、特開平１０−６２９２１号公
報、特開平１０−１４２７３１号公報等）

【０１８４】(２) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光
材料、熱現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２
１号公報、同４３−４９２４号公報、「写真工学の基
礎」銀塩写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁
〜５５５頁及びリサーチ・ティスクロージャー誌 １９
７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記
載されているもの。さらに、特開昭５９−１２４３１号
公報、同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号
公報、特開平７−１３２９５号公報、同１０−６２８９
８号公報、同１０−６２８９９号公報等や米国特許第
３，４５７，０７５号明細書、米国特許第３,５７４,６
２７号明細書，米国特許第４,０４２,３９４号明細書、
米国特許第４，５８４，２６７号明細書に記載されてい
る転写方式の熱現像カラー写真感光材料等））

【０１８５】(３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−
７２３５８号公報等に記載されているフォトサーモグラ
フィー（感光・感熱画像形成方法）を用いた記録材料）

【０１８６】(４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モ
ルフォリノベンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マ
イクロフィルム、複写用フィルム、印刷用版材等）

【０１８７】(５) アジド、ジアジド系写真感光材料
（パラアジドベンゾエード、４，４’ジアジドスチルベ
ン等を含む感光材料、例えば複写用フィルム、印刷用版
材等）

【０１８８】(６) キノンジアジド系写真感光材料（オ
ルソーキノンジアジド、オルソーナフトキノンジアジド
系化合物、例えばベンゾキノン(１，２)−ジアジド−
(２)−４−スルフォン酸フェニルエーテル等を含む写真
感光材料、例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着用
フィルム等）

【０１８９】(７) フォトポリマー（ビニル系モノマー
等を含む写真感光材料、印刷用版材、密着用フィルム
等）

【０１９０】(８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材
料（例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）

【０１９１】本発明の写真感光材料包装体は、上述した
写真感光材料用包装材料のポリオレフィン樹脂フィルム
層面を対向させて重ね合わせ、その外周の重ね合わせた
端部をヒートシールして写真感光材料を密封包装したも
のである。

【０１９２】また、本発明の感光材料包装体は、透湿度
(ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂ(４０℃，９０％ＲＨ）で
測定）が８ｇ／ｍ²・２４時間以下、光学濃度が６.０以
上、厚さが３０μｍ以上である本発明の感光材料用包装
材料を用いて、感光材料を密封・遮光包装することが好
ましい。さらに、 透湿度が８ｇ／ｍ²・２４時間以下、
光学濃度が６．０以上、厚さが３０μｍ以上の感光材料
用包装材料を用いて、縦方向に易開封加工を設けた密封
・遮光袋で包装することも好ましい。

【０１９３】また、透湿度は、７ｇ／ｍ²・２４時間以
下であることが好ましく、６ｇ／ｍ²・２４時間以下で
あることがより好ましく、 ５ｇ／ｍ²・２４時間以下で
あることが特に好ましく、 ３ｇ／ｍ²・２４時間以下で
あることが最も好ましい。透湿度が８ｇ／ｍ²・２４時
間を超えると、 写真感光材料の写真性に悪影響を与え
るものである。特に、増感色素等の色素を含有する写真
感光材料の場合は、湿度の影響を受けやすく、 透湿度
を７ｇ／ｍ²・２４時間以下にしないと感度異常が発生
する。従って３ｇ／ｍ²・２４時間以下とすることが好
ましい。

【０１９４】本発明による写真感光材料用包装材料の層
構成を図面を参照して説明する。

【０１９５】図１に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含有していないポリオレフィン樹脂フィルム
層１に、遮光性性物質を含有していない熱可塑性樹脂フ
ィルム層２に防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜Ｍを加工した
蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルムIIを直接積層したもの
である。

【０１９６】図２に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含有しているポリオレフィン樹脂フィルム層
１ａに、遮光性物質を含有している熱可塑性樹脂フィル
ム層２ａに防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜Ｍを加工した蒸
着膜加工熱可塑性樹脂フィルムIIａを直接積層したもの
である。

【０１９７】図３に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含有しているポリオレフィン樹脂フィルム層
１ａに、遮光性物質を含有していない熱可塑性樹脂フィ
ルム層２に防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜Ｍを加工した蒸
着膜加工熱可塑性樹脂フィルムIIを、接着剤層３を介し
得て積層したものである。

【０１９８】図４に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含有していないポリオレフィン樹脂フィルム
層１に、遮光性物質を含有していない熱可塑性樹脂フィ
ルム層２に防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜Ｍを加工した蒸
着膜加工熱可塑性樹脂フィルムIIを直接積層し、この蒸
着膜加工熱可塑性樹脂フィルムIIに接着剤層３を介して
フレキシブルシート層４をさらに積層したものである。

【０１９９】図５に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含有しているポリオレフィン樹脂フィルム層
１ａに、遮光性物質を含有していない熱可塑性樹脂フィ
ルム層２に防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜Ｍを加工した蒸
着膜加工熱可塑性樹脂フィルムIIを、接着剤層３を介し
得て積層し、この蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルムIIに
接着剤層３を介してフレキシブルシート層４をさらに積
層したものである。

【０２００】図６に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含有しているポリオレフィン樹脂フィルム層
１ａに、遮光性物質を含有している熱可塑性樹脂フィル
ム層２ａに防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜Ｍを加工した蒸
着膜加工熱可塑性樹脂フィルムIIａを、接着剤層３を介
し得て積層し、この蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルムII
ａに接着剤層３を介してフレキシブルシート層４をさら
に積層したものである。

【０２０１】図７に示す写真感光材料用包装材料は、遮
光性物質を含有しているポリオレフィン樹脂フィルム層
１ａに、中間層５が接着剤層３を介して積層され、この
中間層５に遮光性物質を含有している熱可塑性樹脂フィ
ルム層２ａに防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜Ｍを加工した
蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルムIIａを直接積層したも
のである。

【０２０２】なお、以上の図面において、図中下側が包
装した際写真感光材料側となる面で、図中上側が包装し
た際外側表面側となる面である。

【０２０３】

【実施例】［実施例１］図３に示す層構成の写真感光材
料用包装材料である。ポリオレフィン樹脂フィルム層１
ａは、密度が０.９２０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２.５ｇ／
１０分の低密度ホモポリエチレン樹脂６０重量部、密度
が０.８７０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが５.０ｇ／１０分、分
子量分布が２．５の四価の遷移金属のジルコニウムを含
むメタロセン化合物を重合触媒として、エチレンとヘキ
セン−１を気相法で共重合した超低密度エチレン−ヘキ
セン−１共重合体樹脂４０重量部の合計１００重量部の
ポリエチレン系樹脂に対して、導電性物質としてのアセ
チレンカーボンブラック２０重量部、滑剤としてのステ
アリン酸カルシウム０．１重量部とエルカ酸アミド０．
０５重量部、ブロッキング防止剤としてのＡ型合成ゼオ
ライト０．１重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤としてのテトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネー
ト］メタン０．０５重量部とトコフェロール類二量体
０．１重量部、ハロゲンガス中和剤としてのハイドロタ
ルサイト類化合物０．２重量部からなるポリエチレン系
樹脂組成物（アセチレンカーボンブラック４０重量部と
超低密度エチレン−ヘキセン−１共重合体樹脂６０重量
部とからなるマスターバッチペレットと、希釈用低密度
ホモポリエチレン樹脂ペレットを自動重量計量混合機で
混合したペレット）を、Ｌ／Ｄが２５の一軸押出し機を
用い、リングダイのリップ間隙が１．２ｍｍ、樹脂温度
が１８５℃、ドロー比が２０で、インフレーションフィ
ルム成形方法で成形した厚さ６０μｍ、表面比抵抗が
１.１×１０⁶Ωの遮光性ポリオレフィン樹脂フィルムで
ある。

【０２０４】蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルム層IIの熱
可塑性樹脂フィルム層２は、厚さ１２μｍの高融点のポ
リエチレンテレフタレート樹脂フィルムからなる基層の
両面に、低融点のポリエチレンテレフタレート樹脂フィ
ルムからなる表面層を配し、タテ４．５倍、ヨコ５．５
倍に延伸した厚さ１２μｍの３層共押出し二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレート樹脂フィルムである。

【０２０５】この３層共押出し二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレート樹脂フィルムからなる熱可塑性樹脂フィル
ム層２をコロナ放電処理した後、１００ｋｗの電子銃を
備えた電子ビーム加熱型真空蒸着装置の巻き出しロール
上に配置し、蒸着源上を走行させて、蒸着装置内で加熱
気化した二酸化ケイ素５５重量部と酸化アルミニウム４
５重量部とからなる蒸着化合物の厚さ２５ｎｍの無機蒸
着膜Ｍを形成した。

【０２０６】この熱可塑性樹脂フィルム層２に無機蒸着
膜Ｍを加工した蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルム層II
は、縦方向のヤング率が４５０ｋｇ／ｍｍ²、横方向の
ヤング率が５７０ｋｇ／ｍｍ²、透湿度(ＪＩＳ Ｚ ０２
０８の条件Ｂに準じて測定）が１.３ｇ／ｍ²・２４時
間、酸素透過率（ＪＩＳ Ｋ ７１２６の２０℃，０％Ｒ
Ｈに準じて測定）が２．０ｃｃ／ｍ²・２４時間であっ
た。

【０２０７】そして、この蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィ
ルム層IIの無機蒸着膜Ｍ上に、接着剤層３としての二液
型ポリウレタン系接着剤（武田薬品社製）をドライラミ
ネート法によって５ｇ／ｍ² 形成し、この接着剤層３上
に、上記厚さ６０μｍのポリオレフィン樹脂フィルム層
１ａをドライラミネート後、３日間エージングを行い防
湿・酸素バリヤ性の遮光性積層フィルムからなる写真感
光材料用包装材料を得た。

【０２０８】この写真感光材料用包装材料は、防湿性、
酸素バリヤ性、帯電防止性、遮光性、ヒートシール適
性、物理強度、防塵性、製袋適性、外観、カーボンブラ
ックの分散性、焼却適性、写真性等が、写真感光材料用
包装材料として従来品より優れたものであった。特に、
金増感、色素増感、セレン増感等の増感作用をする添加
物を含有するハロゲン化銀写真感光材料の密封遮光袋と
した場合は、２年以上の長期間でも良好な品質を維持可
能な優れたものであり、写真感光材料包装体として最適
であった。

【０２０９】遮光性や導電性物質の分散性が非常に優れ
ており、遮光性物質の含有量を１５重量％以上減量して
も同等の遮光能力を有する包装材料であり、また導電性
物質を１０重量％以上減量しても同等の帯電防止性を有
する包装材料であった。

【０２１０】［実施例２］図３に示す層構成の写真感光
材料用包装材料である。蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィル
ム層IIの熱可塑性樹脂フィルム層２は、ε−カプロラク
タムを主原料とするナイロン６樹脂を１８５℃で真空乾
燥後、Ｌ／Ｄが２５の一軸押出し機に供給し、２５５℃
で溶融した状態でＴダイから押出し、冷却ドラムにキャ
ストして未延伸フィルムを得、この未延伸フィルムを逐
次二軸延伸テンター法により５０℃に加熱後、縦方向に
３．５倍延伸し、次いで１２５℃で横方向に４．５倍延
伸し、続けて２２５℃で熱固定を行って得た厚さ１５μ
ｍの二軸延伸ナイロン６樹脂フィルムである。

【０２１１】この二軸延伸ナイロン６樹脂フィルムにコ
ロナ放電処理後、厚さ０．１５μｍの２液型ポリエステ
ルコート剤とイソシアネート架橋剤との混合物からなる
アンカーコート層を塗布し、このアンカーコート層の上
に、実施例と同一の方法で同一蒸着化合物からなる厚さ
２５ｎｍの無機蒸着膜Ｍを形成した。

【０２１２】このような蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィル
ム層IIは、縦方向のヤング率が１５５ｋｇ／ｍｍ²、横
方向のヤング率が１３５ｋｇ／ｍｍ²、透湿度（ＪＩＳ
Ｚ ０２０８の条件Ｂに準じて測定）が６ｇ／ｍ²・２４
時間、酸素透過度(ＪＩＳ Ｋ７１２６の２０℃，０％Ｒ
Ｈに準じて測定）が１.１ｃｃ／ｍ²・２４時間であっ
た。

【０２１３】なお、ポリオレフィン樹脂フィルム層１及
び接着剤層３は、実施例１と同一である。

【０２１４】この写真感光材料用包装材料は、実施例１
の包装材料より酸素バリヤ性、ゲルボテスト強度、破袋
強度が優れ、写真感光材料用包装材料として特に好まし
いものであった。

【０２１５】

【発明の効果】本発明は、以上のように構成したので、
以下に示す効果を有する。 (１) 写真性が良好である。無機酸化物又は金属の少な
くとも１種を蒸着した不純物を含まない蒸着膜を用いて
いるので、アルミ箔のように圧延油を用いて圧延後、焼
鈍工程で加熱により圧延油を除去する時に圧延油が変性
したり、熱分解して写真感光材料の写真性に悪影響を及
ぼす物質が発生しない。 (２) リサイクル適性、焼却適性が優れ、かつ人体や生
物に対する有害ガスを発生しない。金属箔の１／１０以
下の厚さの蒸着膜を使用。 (３) 物理強度が優れている。 (４) 防湿性、酸素バリヤ性が優れている。 (５) 長期間の密封・遮光性が優れている。 (６) ヒートシール適性（ヒートシール強度、経時ヒー
トシール強度、ホットタック性等）が優れている。 (７) 帯電防止性が優れている。 (８) ゲルボテスト強度が優れている。 (９) 製袋適性が優れている。 (10) 容器包装リサイクル法に適合する。 (11) 安価である。 (12) 必要なら透明性、半透明性を確保することができ
る。 (13) 必要なら易開封性を確保することができる。積層
フィルムからなる包装材料の層間剥離強度を３５０ｇ／
ｍｍ以上にできる。 (14) 発塵防止性が優れている。 (15) カール防止性が優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による写真感光材料用包装材料の一実
施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図２】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図３】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図４】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図５】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図６】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図７】 本発明による写真感光材料用包装材料の他の
実施形態の層構成を示す部分断面図である。

【符号の説明】

１，１ａ…ポリオレフィン樹脂フィルム層 ２，２ａ…熱可塑性樹脂フィルム層 Ｍ…………防湿・バリヤ性の蒸着膜 II，IIａ…蒸着膜加工熱可塑性樹脂フィルム層 ３，３ａ…接着剤層 ４，４ａ…フレキシブルシート層 ５…………中間層 ａ…………遮光性を有することを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 9/00 Ｂ３２Ｂ 9/00 Ａ 27/32 １０３ 27/32 １０３ Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ Ｆターム(参考） 3E086 AD01 BA04 BA15 BA24 BA33 BA35 BA40 BB01 BB35 BB51 CA40 4F100 AA17C AA19C AA20C AA21C AA25C AA28C AA37 AA37H AC04 AC04H AH08 AH08H AK01B AK03A AK03B AK06A AK08B AK21B AK41B AK42 AK46B AK51G AK62A AK62B AK66A AK66B AK69B BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B CA19A CA21A CA22A CA30A CB02 EH66C EJ37B EJ38 EJ55 GB27 JA20A JA20B JA20C JB16B JD03C JD04C JG03 JK06 JK07B JL00 JL12 JN02 YY00B YY00C

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 超低密度Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂及びポリオレ
   フィン樹脂の少なくとも１種と、滑剤、導電性物質、帯
   電防止剤及びブロッキング防止剤の少なくとも２種とを
   含むポリオレフィン樹脂フィルム層と、縦方向のヤング
   率が６０ｋｇ／ｍｍ² 以上の熱可塑性樹脂フィルム層に
   防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜が加工された蒸着膜加工熱
   可塑性樹脂フィルム層とを具備したことを特徴とする写
   真感光材料用包装材料。
2. 【請求項２】 前記ポリオレフィン樹脂フィルム層は、
   リップ間隙が０．５〜３．０ｍｍのリングダイを用いて
   ドロー比が３〜１００で成形した厚さ１０〜２５０μｍ
   のインフレーションフィルムである請求項１記載の写真
   感光材料用包装材料。
3. 【請求項３】 前記防湿・酸素バリヤ性の蒸着膜は、酸
   化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸
   化亜鉛、酸化イリジュウム及び酸化マグネシウムの少な
   くとも１種からなり、膜厚が５０〜３，０００Åである
   請求項１記載の写真感光材料用包装材料。
4. 【請求項４】 前記熱可塑性樹脂フィルム層は、ポリオ
   レフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹
   脂、メチルペンテン系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重
   合体ケン化物樹脂及びポリビニルアルコール樹脂の少な
   くとも１種を主成物として一軸又は二軸延伸して形成さ
   れ、厚さ５〜１５０μｍである請求項１記載の写真感光
   材料用包装材料。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３又は４記載の写真感光
   材料用包装材料のポリオレフィン樹脂フィルム層面を対
   向させて重ね合わせ、その外周の重ね合わせた端部をヒ
   ートシールして写真感光材料を密封包装したことを特徴
   とする写真感光材料包装体。