JP2000154287A - 耐水性に優れた難燃性樹脂組成物 - Google Patents
耐水性に優れた難燃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2000154287A JP2000154287A JP33143798A JP33143798A JP2000154287A JP 2000154287 A JP2000154287 A JP 2000154287A JP 33143798 A JP33143798 A JP 33143798A JP 33143798 A JP33143798 A JP 33143798A JP 2000154287 A JP2000154287 A JP 2000154287A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame
- acid
- polyolefin resin
- resin composition
- retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性、発煙抑制性に優れ、しかも耐水性に
優れた難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 酸変性ポリオレフィン系樹脂を含むポリ
オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、エチレン
ジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）と必要に応じて難燃剤（Ｃ）
を、（Ｂ）と（Ｃ）との合計量で１０〜３００重量部配
合する。
優れた難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 酸変性ポリオレフィン系樹脂を含むポリ
オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、エチレン
ジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）と必要に応じて難燃剤（Ｃ）
を、（Ｂ）と（Ｃ）との合計量で１０〜３００重量部配
合する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸変性ポリオレフ
ィン系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂に、エチレンジ
アミンリン酸亜鉛とエチレンジアミンリン酸亜鉛を除く
他の難燃剤を配合してなる難燃性樹脂組成物に関するも
のである。
ィン系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂に、エチレンジ
アミンリン酸亜鉛とエチレンジアミンリン酸亜鉛を除く
他の難燃剤を配合してなる難燃性樹脂組成物に関するも
のである。
【０００２】本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性に優
れ、また燃焼時の発煙性が低く、更には物性と耐水性に
優れるため、各種電気部品をはじめとして、自動車部
品、建材、電線やケ−ブル被覆材等の材料として広範に
使用される。
れ、また燃焼時の発煙性が低く、更には物性と耐水性に
優れるため、各種電気部品をはじめとして、自動車部
品、建材、電線やケ−ブル被覆材等の材料として広範に
使用される。
【０００３】
【従来の技術】各種熱可塑性樹脂は、電気・電子・ＯＡ
機器のパッケ−ジ材や内部部品、車両の内装材、建築材
料、電線・ケ−ブルの被覆材料等に多く使用されてい
る。しかしながらプラスチックは一般的に可燃性材料で
あり、難燃性が必要となる場合は、難燃剤を配合して使
用されている。
機器のパッケ−ジ材や内部部品、車両の内装材、建築材
料、電線・ケ−ブルの被覆材料等に多く使用されてい
る。しかしながらプラスチックは一般的に可燃性材料で
あり、難燃性が必要となる場合は、難燃剤を配合して使
用されている。
【０００４】従来から使用されている難燃剤としては、
デカブロモジフェニルエ−テル、テトラブロモビスフェ
ノ−ルＡ、塩素化パラフィン等のハロゲン含有化合物、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛
等の金属化合物、ポリリン酸アンモニウム等のリン化合
物、赤燐等があり、これらのうち、ハロゲン含有化合物
が難燃性に優れるため最も広範に使用されている。
デカブロモジフェニルエ−テル、テトラブロモビスフェ
ノ−ルＡ、塩素化パラフィン等のハロゲン含有化合物、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛
等の金属化合物、ポリリン酸アンモニウム等のリン化合
物、赤燐等があり、これらのうち、ハロゲン含有化合物
が難燃性に優れるため最も広範に使用されている。
【０００５】しかしながら、ハロゲン含有化合物を配合
した樹脂組成物は、成形加工時の熱安定性に劣ること、
燃焼時の発煙量が多いこと等の問題点を有している。
した樹脂組成物は、成形加工時の熱安定性に劣ること、
燃焼時の発煙量が多いこと等の問題点を有している。
【０００６】また水酸化マグネシウムに代表される金属
化合物は、燃焼時の低発煙性という面で優れているが、
難燃性の面で劣り、十分な難燃性を得るためには樹脂１
００重量部に対して１００重量部を越える配合量が必要
であり、この様な場合、成形加工性や物性に劣るという
問題も有している。
化合物は、燃焼時の低発煙性という面で優れているが、
難燃性の面で劣り、十分な難燃性を得るためには樹脂１
００重量部に対して１００重量部を越える配合量が必要
であり、この様な場合、成形加工性や物性に劣るという
問題も有している。
【０００７】更にはポリリン酸アンモニウムは、燃焼時
の低発煙性という面で優れているが、難燃性の面で劣
り、しかもポリリン酸アンモニウムは耐水性の面で劣る
ため、これを改良する方法としてメラミン樹脂等の樹脂
で被覆する事が一般的に行われている。
の低発煙性という面で優れているが、難燃性の面で劣
り、しかもポリリン酸アンモニウムは耐水性の面で劣る
ため、これを改良する方法としてメラミン樹脂等の樹脂
で被覆する事が一般的に行われている。
【０００８】これらの問題点を解決する方法として、特
開平１０−８７８７５号公報には、難燃剤としてエチレ
ンジアミンリン酸亜鉛とリン含有化合物とを樹脂に配合
する技術が開示されている。同公報に開示された技術は
難燃性能に優れ、燃焼時の発煙性が低いというものでは
あるが、耐水性の面では十分に満足できるものでなかっ
た。
開平１０−８７８７５号公報には、難燃剤としてエチレ
ンジアミンリン酸亜鉛とリン含有化合物とを樹脂に配合
する技術が開示されている。同公報に開示された技術は
難燃性能に優れ、燃焼時の発煙性が低いというものでは
あるが、耐水性の面では十分に満足できるものでなかっ
た。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の課題に
鑑みてなされたものであり、その目的は、難燃性、発煙
抑制性に優れ、しかも耐水性に優れた非ハロゲン系難燃
性樹脂組成物を提供することである。
鑑みてなされたものであり、その目的は、難燃性、発煙
抑制性に優れ、しかも耐水性に優れた非ハロゲン系難燃
性樹脂組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため、鋭意検討を行った結果、酸変性ポリ
オレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）
に、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を配合した難燃
性樹脂組成物が、難燃性、発煙抑制性に優れ、しかも耐
水性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
題を解決するため、鋭意検討を行った結果、酸変性ポリ
オレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）
に、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を配合した難燃
性樹脂組成物が、難燃性、発煙抑制性に優れ、しかも耐
水性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
【００１１】すなわち本発明は、酸変性ポリオレフィン
系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部
に対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を１０〜３
００重量部配合してなる難燃性樹脂組成物である。
系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部
に対し、エチレンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を１０〜３
００重量部配合してなる難燃性樹脂組成物である。
【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】本発明においては、樹脂として酸変性ポリ
オレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）を
使用する。
オレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）を
使用する。
【００１４】本発明において酸変性ポリオレフィン系樹
脂とは、不飽和カルボン酸、その無水物、及びそれらの
誘導体からなる群より選ばれた１種又は２種以上で変成
されたポリオレフィン系樹脂をいう。具体的には、不飽
和カルボン酸、その無水物、及びそれらの誘導体からな
る群より選ばれた１種又は２種以上をポリオレフィンの
幹成分にグラフト共重合したものや、不飽和カルボン
酸、その無水物、及びそれらの誘導体からなる群より選
ばれた１種又は２種以上と適当なビニル系モノマーとを
共重合したものが例示される。
脂とは、不飽和カルボン酸、その無水物、及びそれらの
誘導体からなる群より選ばれた１種又は２種以上で変成
されたポリオレフィン系樹脂をいう。具体的には、不飽
和カルボン酸、その無水物、及びそれらの誘導体からな
る群より選ばれた１種又は２種以上をポリオレフィンの
幹成分にグラフト共重合したものや、不飽和カルボン
酸、その無水物、及びそれらの誘導体からなる群より選
ばれた１種又は２種以上と適当なビニル系モノマーとを
共重合したものが例示される。
【００１５】グラフト共重合する場合でのポリオレフィ
ンの幹成分としては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、イソブテン、ペンテン−１、４−メチルペンテンー
１、ヘキセン−１等のα−オレフィンによる重合体又は
共重合体、更にはアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸アルキ
ルエステルや酢酸ビニル等の共重合可能なモノマーを共
重合せしめたものが例示できる。
ンの幹成分としては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、イソブテン、ペンテン−１、４−メチルペンテンー
１、ヘキセン−１等のα−オレフィンによる重合体又は
共重合体、更にはアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸アルキ
ルエステルや酢酸ビニル等の共重合可能なモノマーを共
重合せしめたものが例示できる。
【００１６】なお、本発明においてグラフト共重合と
は、幹成分のα−オレフィン系ポリマーの一部又は全部
が、不飽和カルボン酸、その無水物、及びそれらの誘導
体からなる群より選ばれる１種又は２種以上と化学的に
結合することを意味し、これらの反応は、溶液重合や懸
濁重合、溶融状態で反応させる等の公知の方法で通常行
うことができる。
は、幹成分のα−オレフィン系ポリマーの一部又は全部
が、不飽和カルボン酸、その無水物、及びそれらの誘導
体からなる群より選ばれる１種又は２種以上と化学的に
結合することを意味し、これらの反応は、溶液重合や懸
濁重合、溶融状態で反応させる等の公知の方法で通常行
うことができる。
【００１７】本発明において、不飽和カルボン酸若しく
はその無水物、又はその誘導体と共重合するビニル系モ
ノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、
イソブテン、ペンテン−１、４−メチルペンテンー１、
ヘキセン−１等のα−オレフィン、アクリル酸エチル、
アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル等の不飽和
カルボン酸アルキルエステル、酢酸ビニル、スチレン等
が挙げられ、これら１種類又は２種類以上使用したもの
でもよい。
はその無水物、又はその誘導体と共重合するビニル系モ
ノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、
イソブテン、ペンテン−１、４−メチルペンテンー１、
ヘキセン−１等のα−オレフィン、アクリル酸エチル、
アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル等の不飽和
カルボン酸アルキルエステル、酢酸ビニル、スチレン等
が挙げられ、これら１種類又は２種類以上使用したもの
でもよい。
【００１８】この幹成分のポリオレフィン系樹脂に、グ
ラフト共重合又はビニル系モノマーと共重合する不飽和
カルボン酸又はその無水物の例を挙げると、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、
メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸
水素メチル、マレイン酸水素エチル、フマル酸水素メチ
ル、フマル酸水素エチル、イタコン酸メチル、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水メチルマレイン酸、無水
シトラコン酸、エンドビシクロ−（２，２，１）−５−
ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、エンドビシクロ−
（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボ
ン酸等であり、これらの誘導体も用いられ得るが、これ
らの中でも無水マレイン酸がより好ましく用いられる。
ラフト共重合又はビニル系モノマーと共重合する不飽和
カルボン酸又はその無水物の例を挙げると、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、クロトン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、
メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、マレイン酸
水素メチル、マレイン酸水素エチル、フマル酸水素メチ
ル、フマル酸水素エチル、イタコン酸メチル、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水メチルマレイン酸、無水
シトラコン酸、エンドビシクロ−（２，２，１）−５−
ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、エンドビシクロ−
（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボ
ン酸等であり、これらの誘導体も用いられ得るが、これ
らの中でも無水マレイン酸がより好ましく用いられる。
【００１９】本発明において使用される酸変性ポリオレ
フィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂としては、エ
チレンやプロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等の
α−オレフィンを主成分とする各種重合体、例えば、高
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリレート共
重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブ
テン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、プロピレ
ン−ブテン共重合体等が挙げられるが、特にこれらに限
定されるものではない。
フィン系樹脂以外のポリオレフィン系樹脂としては、エ
チレンやプロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等の
α−オレフィンを主成分とする各種重合体、例えば、高
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリレート共
重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブ
テン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、プロピレ
ン−ブテン共重合体等が挙げられるが、特にこれらに限
定されるものではない。
【００２０】本発明において酸変性ポリオレフィン系樹
脂を含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）における酸変性ポ
リオレフィン系樹脂の割合は、特に限定されないが、１
〜７０重量％が好ましい範囲として挙げられる。１重量
％未満では耐水性向上の面で効果が十分に発揮されない
場合があり、７０重量％を越えると加工特性を損なう場
合が多い。
脂を含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）における酸変性ポ
リオレフィン系樹脂の割合は、特に限定されないが、１
〜７０重量％が好ましい範囲として挙げられる。１重量
％未満では耐水性向上の面で効果が十分に発揮されない
場合があり、７０重量％を越えると加工特性を損なう場
合が多い。
【００２１】本発明においてエチレンジアミンリン酸亜
鉛（Ｂ）とは、エチレンジアミンとリン酸亜鉛との化合
物であれば特に限定するものではないが、例えば、一般
式がＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10で表され、かつＸ線回折パ
タ−ンが少なくとも表１
鉛（Ｂ）とは、エチレンジアミンとリン酸亜鉛との化合
物であれば特に限定するものではないが、例えば、一般
式がＺｎ2Ｐ2Ｏ8Ｃ2Ｎ2Ｈ10で表され、かつＸ線回折パ
タ−ンが少なくとも表１
【００２２】
【表１】
【００２３】に示される面間隔を含んでいるエチレンジ
アミンリン酸亜鉛や、Ｘ線回折パタ−ンが少なくとも表
２
アミンリン酸亜鉛や、Ｘ線回折パタ−ンが少なくとも表
２
【００２４】
【表２】
【００２５】に示される面間隔を含んでいるエチレンジ
アミンリン酸亜鉛等が好適なものとして挙げられる。
アミンリン酸亜鉛等が好適なものとして挙げられる。
【００２６】本発明において用いられるエチレンジアミ
ンリン酸亜鉛の分解温度は約４００℃であり、耐熱性に
優れた材料である。また、粉体特性は特に限定されない
が、ＢＥＴ比表面積が０．１〜２０ｍ2／ｇ、二次粒子
経が２０μｍ以下程度である。
ンリン酸亜鉛の分解温度は約４００℃であり、耐熱性に
優れた材料である。また、粉体特性は特に限定されない
が、ＢＥＴ比表面積が０．１〜２０ｍ2／ｇ、二次粒子
経が２０μｍ以下程度である。
【００２７】本発明においては、（Ｂ）成分として用い
られるエチレンジアミンリン酸亜鉛の他に、更に難燃剤
（Ｃ）を配合してもよい。
られるエチレンジアミンリン酸亜鉛の他に、更に難燃剤
（Ｃ）を配合してもよい。
【００２８】本発明において難燃剤（Ｃ）としては、特
に限定するものではなく、従来公知の難燃剤が使用でき
る。本発明においては、燃焼時の低発煙性から、赤燐、
リン化合物、金属化合物、及び１，３，５−トリアジン
誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上の難燃
剤を使用することが好ましいリン化合物としては、難燃
性においてエチレンジアミンリン酸塩と相乗作用を示す
ものであれば特に限定されるものではないが、例えば、
リン酸塩、縮合リン酸及びリン酸エステル等からなる群
より選ばれる１種以上が挙げられる。これらのうち、ポ
リリン酸アンモニウム、アミド変性ポリリン酸アンモニ
ウム、ポリリン酸メラミン、エチレンジアミンリン酸
塩、リン酸メラミン、リン酸グアニジン、リン酸エステ
ルが好適な例として挙げられる。
に限定するものではなく、従来公知の難燃剤が使用でき
る。本発明においては、燃焼時の低発煙性から、赤燐、
リン化合物、金属化合物、及び１，３，５−トリアジン
誘導体からなる群より選ばれる１種又は２種以上の難燃
剤を使用することが好ましいリン化合物としては、難燃
性においてエチレンジアミンリン酸塩と相乗作用を示す
ものであれば特に限定されるものではないが、例えば、
リン酸塩、縮合リン酸及びリン酸エステル等からなる群
より選ばれる１種以上が挙げられる。これらのうち、ポ
リリン酸アンモニウム、アミド変性ポリリン酸アンモニ
ウム、ポリリン酸メラミン、エチレンジアミンリン酸
塩、リン酸メラミン、リン酸グアニジン、リン酸エステ
ルが好適な例として挙げられる。
【００２９】金属化合物としては、金属水酸化物や金属
酸化物等が挙げられ、特に限定されない。金属水酸化物
としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化カルシウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛等が
挙げられ、これらのうち、水酸化マグネシウムが特に好
適な例として挙げられる。金属酸化物としては、例え
ば、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化鉄、三酸化アン
チモン、五酸化アンチモン、酸化銅、酸化モリブデン、
酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、
ほう酸亜鉛、ゼオライト等が挙げられる。
酸化物等が挙げられ、特に限定されない。金属水酸化物
としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化カルシウム、ヒドロキシスズ酸亜鉛等が
挙げられ、これらのうち、水酸化マグネシウムが特に好
適な例として挙げられる。金属酸化物としては、例え
ば、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化鉄、三酸化アン
チモン、五酸化アンチモン、酸化銅、酸化モリブデン、
酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、
ほう酸亜鉛、ゼオライト等が挙げられる。
【００３０】１，３，５−トリアジン誘導体として
は、、例えば、メラミン、メチロ−ル化メラミン、（イ
ソ）シアヌ−ル酸及びそのメラミン等との塩やエステル
等が挙げられ、これらのうち、メラミンシアヌレ−トが
好適な例として挙げられる。
は、、例えば、メラミン、メチロ−ル化メラミン、（イ
ソ）シアヌ−ル酸及びそのメラミン等との塩やエステル
等が挙げられ、これらのうち、メラミンシアヌレ−トが
好適な例として挙げられる。
【００３１】本発明において、（Ｃ）成分の難燃剤は、
その表面を処理されていてもよい。表面処理に用いられ
る化合物としては、脂肪酸及びその誘導体、シランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウム
カップリング剤、メラミン樹脂、メラミン、メラミンと
反応し得る官能基を複数有する化合物でメラミンを架橋
したもの、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示され
る。
その表面を処理されていてもよい。表面処理に用いられ
る化合物としては、脂肪酸及びその誘導体、シランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウム
カップリング剤、メラミン樹脂、メラミン、メラミンと
反応し得る官能基を複数有する化合物でメラミンを架橋
したもの、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示され
る。
【００３２】本発明において、エチレンジアミンリン酸
亜鉛（Ｂ）と難燃剤（Ｃ）との配合量は、酸変性ポリオ
レフィン系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して、（Ｂ）と（Ｃ）との合計量で、通常
１０〜３００重量部、特に好ましくは２０〜２００重量
部である。配合量が１０重量部より少ない場合は、難燃
性能が不十分となる場合があり、３００重量部を超える
場合は、組成物の機械的強度を低下させ、更には成形性
を悪化させる場合がある。
亜鉛（Ｂ）と難燃剤（Ｃ）との配合量は、酸変性ポリオ
レフィン系樹脂を含むポリオレフィン系樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して、（Ｂ）と（Ｃ）との合計量で、通常
１０〜３００重量部、特に好ましくは２０〜２００重量
部である。配合量が１０重量部より少ない場合は、難燃
性能が不十分となる場合があり、３００重量部を超える
場合は、組成物の機械的強度を低下させ、更には成形性
を悪化させる場合がある。
【００３３】本発明の難燃性樹脂組成物を得る方法とし
ては、ポリオレフィン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系
樹脂、及びエチレンジアミンリン酸亜鉛、更には難燃剤
を混合することで得られる。混合する機器としては、タ
ンブラー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー、二軸
押出機、単軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダ
ー等が例示されるが特に限定されるものではなく、使用
する樹脂、成形する方法に合った方法で行えばよい。ま
た、必要に応じて樹脂と難燃剤を一度に混合しても良い
し、樹脂と難燃剤をそれぞれ分けて混合しても良い。
ては、ポリオレフィン系樹脂、酸変性ポリオレフィン系
樹脂、及びエチレンジアミンリン酸亜鉛、更には難燃剤
を混合することで得られる。混合する機器としては、タ
ンブラー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー、二軸
押出機、単軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダ
ー等が例示されるが特に限定されるものではなく、使用
する樹脂、成形する方法に合った方法で行えばよい。ま
た、必要に応じて樹脂と難燃剤を一度に混合しても良い
し、樹脂と難燃剤をそれぞれ分けて混合しても良い。
【００３４】本発明の難燃性樹脂組成物を成形加工する
方法としては特に限定されるものではないが、射出成
形、押出成形、ブロー成形、電線被覆、カレンダー成
形、フィルム成形、圧縮成形等が挙げられる。
方法としては特に限定されるものではないが、射出成
形、押出成形、ブロー成形、電線被覆、カレンダー成
形、フィルム成形、圧縮成形等が挙げられる。
【００３５】本発明では、必要に応じてその他の熱可塑
性樹脂又はエラストマーや添加剤を配合しても何等差し
支えない。添加剤としてはその他の難燃剤、難燃助剤、
可塑剤、滑剤、充填剤、酸化防止剤、架橋剤、架橋助
剤、帯電防止剤、相溶化剤、耐候剤、顔料、発泡剤、防
カビ剤等が挙げられる。
性樹脂又はエラストマーや添加剤を配合しても何等差し
支えない。添加剤としてはその他の難燃剤、難燃助剤、
可塑剤、滑剤、充填剤、酸化防止剤、架橋剤、架橋助
剤、帯電防止剤、相溶化剤、耐候剤、顔料、発泡剤、防
カビ剤等が挙げられる。
【００３６】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性、
発煙抑制性に優れ、しかも耐水性に優れており工業上極
めて有用である。
発煙抑制性に優れ、しかも耐水性に優れており工業上極
めて有用である。
【００３７】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３８】調製例１ エチレンジアミンリン酸亜鉛
（ＥＤＡ−ＺＰ１）の調製 水８００ｇに７５％リン酸８０ｇを添加して調製したリ
ン酸水溶液に、硫酸亜鉛７水和物１４４ｇを攪拌しなが
ら溶解させてリン酸亜鉛水溶液を調製した。
（ＥＤＡ−ＺＰ１）の調製 水８００ｇに７５％リン酸８０ｇを添加して調製したリ
ン酸水溶液に、硫酸亜鉛７水和物１４４ｇを攪拌しなが
ら溶解させてリン酸亜鉛水溶液を調製した。
【００３９】水２００ｇにエチレンジアミン１８ｇを添
加して調製したエチレンジアミン水溶液を上記リン酸亜
鉛水溶液に添加し、２５℃で３時間スリラーを均一化し
てエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させた。晶析後、
ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗浄した後、１
１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミンリン酸亜鉛
を得た。得られたエチレンジアミンリン酸亜鉛のＸ線回
折は表１に示した位置に表れ、Ｘ線回折パターンを図１
に示す。
加して調製したエチレンジアミン水溶液を上記リン酸亜
鉛水溶液に添加し、２５℃で３時間スリラーを均一化し
てエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させた。晶析後、
ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗浄した後、１
１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミンリン酸亜鉛
を得た。得られたエチレンジアミンリン酸亜鉛のＸ線回
折は表１に示した位置に表れ、Ｘ線回折パターンを図１
に示す。
【００４０】調製例２ エチレンジアミンリン酸亜鉛
（ＥＤＡ−ＺＰ２）の調製 硝酸亜鉛６水和物５９．５ｇを水５４０ｇに溶解させ、
この硝酸亜鉛水溶液にエチレンジアミン３６ｇを添加し
てトリスエチレンジアミン亜鉛錯体水溶液を調製した。
（ＥＤＡ−ＺＰ２）の調製 硝酸亜鉛６水和物５９．５ｇを水５４０ｇに溶解させ、
この硝酸亜鉛水溶液にエチレンジアミン３６ｇを添加し
てトリスエチレンジアミン亜鉛錯体水溶液を調製した。
【００４１】水１８０ｇに８５％リン酸２３．１ｇを添
加して調製したリン酸水溶液を上記トリスエチレンジア
ミン亜鉛錯体水溶液に添加し、３０℃で１時間スラリー
を均一化してエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させ
た。晶析後、ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗
浄した後、１１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミ
ンリン酸亜鉛を得た。得られたエチレンジアミンリン酸
亜鉛のＸ線回折は表２に示した位置に表れ、Ｘ線回折パ
ターンを図２に示す。
加して調製したリン酸水溶液を上記トリスエチレンジア
ミン亜鉛錯体水溶液に添加し、３０℃で１時間スラリー
を均一化してエチレンジアミンリン酸亜鉛を晶析させ
た。晶析後、ヌッチェにて濾過し、３０００ｇの水で洗
浄した後、１１０℃で１６時間乾燥してエチレンジアミ
ンリン酸亜鉛を得た。得られたエチレンジアミンリン酸
亜鉛のＸ線回折は表２に示した位置に表れ、Ｘ線回折パ
ターンを図２に示す。
【００４２】＜難燃性評価＞１６０℃に設定した圧縮成
形機で、厚み０．８ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのシート
を成形し、それぞれのシートについて難燃性の試験を行
った。尚、難燃性の試験は、アンダーライターズ・ラボ
ラトリーのサブジェクト９４号の垂直燃焼試験方法に従
って行った。
形機で、厚み０．８ｍｍ、１．５ｍｍ、３ｍｍのシート
を成形し、それぞれのシートについて難燃性の試験を行
った。尚、難燃性の試験は、アンダーライターズ・ラボ
ラトリーのサブジェクト９４号の垂直燃焼試験方法に従
って行った。
【００４３】＜耐水性評価＞１６０℃に設定した圧縮成
形機で、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚み０．４ｍｍのシ
−トを成形した。このシ−トを、水道水中に所定時間浸
漬した。所定時間浸漬後のシ−トを取り出し、表面に付
着した水を拭い、直ちに、５００Ｖを印加した抵抗計で
体積抵抗を測定した。この時、体積抵抗が１ＭΩ・ｋｍ
以上を示した組成を「合格」とした。
形機で、縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚み０．４ｍｍのシ
−トを成形した。このシ−トを、水道水中に所定時間浸
漬した。所定時間浸漬後のシ−トを取り出し、表面に付
着した水を拭い、直ちに、５００Ｖを印加した抵抗計で
体積抵抗を測定した。この時、体積抵抗が１ＭΩ・ｋｍ
以上を示した組成を「合格」とした。
【００４４】＜押出成形性の評価＞ベルトダイを取り付
けた１８０℃に設定した２０ｍｍ単軸押出機を用い、押
出機のスクリュ−回転数を６０ｒｐｍに調整して押出成
形を行った。この時の成形品（ベルト）の表面外観を目
視にて以下の基準で判断し、押出成形性を評価した。
けた１８０℃に設定した２０ｍｍ単軸押出機を用い、押
出機のスクリュ−回転数を６０ｒｐｍに調整して押出成
形を行った。この時の成形品（ベルト）の表面外観を目
視にて以下の基準で判断し、押出成形性を評価した。
【００４５】表面外観の判定基準 ○：表面が滑らかで艶がある。
【００４６】 △：表面は滑らかであるが艶がない ×：表面の凹凸が激しい。
【００４７】酸変性ポリオレフィン系樹脂 ＡＰ１：無水マレイン酸変性ポリエチレン（三洋化成
製、商品名「ユーメックス２０００」） ＡＰ２：メチルメタクリル酸変性エチレン−酢酸ビニル
共重合体（日本油脂製、商品名「モディパー６２０
０」） ＡＰ３：エチレン−アクリル酸−無水マレイン酸共重合
体（住化アトケム製、商品名「ボンダインＬＸ４１１
０」） ポリオレフィン系樹脂 ＰＯ１：ＥＶＡ（東ソー製、商品名「ウルトラセン６３
５」） ＰＯ２：ＬＤＰＥ（東ソー製、商品名「ペトロセン２０
５」） ＰＯ３：ＥＥＡ（日本石油化学製、商品名「レクストロ
ンＡ１１５０」） 難燃剤 ＦＲ１：ポリリン酸アンモニウム（クラリアント製、商
品名「ＨＯＳＴＡＦＬＡＭＡＰ４６２」） ＦＲ２：メラミンシアヌレート（日産化学製、商品名
「ＭＣ−４４０」） ＦＲ３：微粒子赤燐（燐化学工業製、商品名「ノーバレ
ッド１２０」） ＦＲ４：水酸化マグネシウム（平均粒子径 ０．６μ
ｍ、表面処理無し） 実施例１〜実施例１５ 表３に示す割合で計量した配合物を、１５０℃設定の加
圧ニ−ダ−にて１０分間混練し、この混練物を１６０℃
に設定した圧縮成形機で成形し、難燃性評価並びに耐水
性評価に用いる試験片を作製した。また、上記混練物を
ペレット化し、このペレットにより押出成形性の評価を
行った。評価結果を表３に併せて示す。
製、商品名「ユーメックス２０００」） ＡＰ２：メチルメタクリル酸変性エチレン−酢酸ビニル
共重合体（日本油脂製、商品名「モディパー６２０
０」） ＡＰ３：エチレン−アクリル酸−無水マレイン酸共重合
体（住化アトケム製、商品名「ボンダインＬＸ４１１
０」） ポリオレフィン系樹脂 ＰＯ１：ＥＶＡ（東ソー製、商品名「ウルトラセン６３
５」） ＰＯ２：ＬＤＰＥ（東ソー製、商品名「ペトロセン２０
５」） ＰＯ３：ＥＥＡ（日本石油化学製、商品名「レクストロ
ンＡ１１５０」） 難燃剤 ＦＲ１：ポリリン酸アンモニウム（クラリアント製、商
品名「ＨＯＳＴＡＦＬＡＭＡＰ４６２」） ＦＲ２：メラミンシアヌレート（日産化学製、商品名
「ＭＣ−４４０」） ＦＲ３：微粒子赤燐（燐化学工業製、商品名「ノーバレ
ッド１２０」） ＦＲ４：水酸化マグネシウム（平均粒子径 ０．６μ
ｍ、表面処理無し） 実施例１〜実施例１５ 表３に示す割合で計量した配合物を、１５０℃設定の加
圧ニ−ダ−にて１０分間混練し、この混練物を１６０℃
に設定した圧縮成形機で成形し、難燃性評価並びに耐水
性評価に用いる試験片を作製した。また、上記混練物を
ペレット化し、このペレットにより押出成形性の評価を
行った。評価結果を表３に併せて示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】表３から明らかなように、実施例の樹脂組
成物は、難燃性、耐水性、押出成形性を同時に満足する
ものであった。
成物は、難燃性、耐水性、押出成形性を同時に満足する
ものであった。
【００５０】比較例１〜比較例９ 表４に示す割合で計量した配合物を、実施例１と同様の
方法で混練、成形並びに評価を行った。評価結果を表４
に併せて示す。
方法で混練、成形並びに評価を行った。評価結果を表４
に併せて示す。
【００５１】
【表４】
【００５２】表４から明らかなように、比較例の樹脂組
成物は、酸変性ポリオレフィン系樹脂を配合しない場合
には耐水性がすべて不合格であり、また、エチレンジア
ミンリン酸亜鉛（Ｂ）と難燃剤（Ｃ）との合計配合量が
１０重量部未満である場合には難燃性能が劣り、３００
重量部を越える場合には押出成形性が劣っていた。
成物は、酸変性ポリオレフィン系樹脂を配合しない場合
には耐水性がすべて不合格であり、また、エチレンジア
ミンリン酸亜鉛（Ｂ）と難燃剤（Ｃ）との合計配合量が
１０重量部未満である場合には難燃性能が劣り、３００
重量部を越える場合には押出成形性が劣っていた。
【図１】調製例１において得られたエチレンジアミンリ
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
【図２】調製例２において得られたエチレンジアミンリ
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
ン酸亜鉛の結晶構造を示すＸ線回折図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BB201 BB211 BN051 DA057 DE017 DH007 DH027 DH036 EN036 EU187 EW137 FD136 FD137 GL00 GN00 GQ00
Claims (5)
- 【請求項１】 酸変性ポリオレフィン系樹脂を含むポリ
オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、エチレ
ンジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）を１０〜３００重量部配合
してなる難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】 酸変性ポリオレフィン系樹脂が、不飽和
カルボン酸、その無水物及びその誘導体からなる群より
選ばれる１種又は２種以上により変性されたポリオレフ
ィン系樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の難
燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】 酸変性ポリオレフィン系樹脂を含むポリ
オレフィン系樹脂（Ａ）中の酸変性ポリオレフィン系樹
脂の割合が１〜７０重量％であることを特徴とする請求
項１又は請求項２のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項４】 請求項１乃至請求項３のいずれかに記載
の難燃性樹脂組成物に、更に難燃剤（Ｃ）を、エチレン
ジアミンリン酸亜鉛（Ｂ）と（Ｃ）との合計量で１０〜
３００重量部配合してなることを特徴とする難燃性樹脂
組成物。 - 【請求項５】 難燃剤（Ｃ）が、赤燐、リン化合物、金
属化合物、及び１，３，５−トリアジン誘導体からなる
群より選ばれる１種又は２種以上の難燃剤であることを
特徴とする請求項４に記載の難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33143798A JP2000154287A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 耐水性に優れた難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33143798A JP2000154287A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 耐水性に優れた難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000154287A true JP2000154287A (ja) | 2000-06-06 |
Family
ID=18243663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33143798A Pending JP2000154287A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 耐水性に優れた難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000154287A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010035103A1 (de) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend Triazin-interkalierte Metall-Phosphate |
| CN115667388A (zh) * | 2020-05-28 | 2023-01-31 | 三菱化学株式会社 | 树脂组合物以及成形体 |
-
1998
- 1998-11-20 JP JP33143798A patent/JP2000154287A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010035103A1 (de) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend Triazin-interkalierte Metall-Phosphate |
| WO2012025362A1 (de) | 2010-08-23 | 2012-03-01 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend triazin-interkalierte metall-phosphate |
| EP3321343A1 (de) | 2010-08-23 | 2018-05-16 | J.M. Huber Corporation | Flammschutzmittelzusammensetzungen enthaltend triazin-interkalierte metall-phosphate |
| CN115667388A (zh) * | 2020-05-28 | 2023-01-31 | 三菱化学株式会社 | 树脂组合物以及成形体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4845146A (en) | Flame-retardant olefin polymer composition | |
| US4722858A (en) | Fire-retardant sheet material | |
| CA1332016C (en) | Flame retardant olefinic resin composition | |
| US7754331B2 (en) | Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, and powdery coating composition comprising it | |
| JP3299921B2 (ja) | 水酸化マグネシウムを含有する耐酸性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0437097B2 (ja) | ||
| KR100808892B1 (ko) | 난연성 수지 조성물 | |
| JP5827139B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物及びその製造方法、並びにその成形体及び電線 | |
| JP2753840B2 (ja) | 無機難燃剤高充填難燃性オレフィン重合体組成物 | |
| JP2679147B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2004156026A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2002509971A (ja) | ポリマー組成物 | |
| JP2000154287A (ja) | 耐水性に優れた難燃性樹脂組成物 | |
| EP1380618A1 (en) | Olefinic resin composition and coated electric wire | |
| JPH07179675A (ja) | 架橋性高難燃組成物 | |
| KR960006148B1 (ko) | 통신케이블 피복용 난연성 수지 조성물 | |
| JP2868875B2 (ja) | 難燃性重合体組成物 | |
| JPS62177046A (ja) | 耐酸性難燃樹脂組成物 | |
| JPH07138419A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JP2000154283A (ja) | 柔軟性のある難燃性樹脂組成物 | |
| JPS62225541A (ja) | 自消性ポリオレフイン組成物 | |
| JP2000103910A (ja) | ポリオレフィン系難燃性樹脂組成物及び成形品 | |
| JPH02206632A (ja) | 表面白化を改良した難燃性オレフィン重合体樹脂組成物 | |
| JP2001151950A (ja) | 難燃性樹脂組成物およびその成形品 | |
| JPS61179259A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |