JP2000080231A - 着色用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高濃度の着色を施す場合であっても、安定な
押出性と高度なバリアー性を充分保持できる塩化ビニリ
デン系樹脂着色用組成物の提供。 【解決手段】 塩化ビニリデン系共重合体樹脂Ａと顔料
Ｂと分散剤Ｃ及びアクリル系樹脂Ｄを含む着色用組成物
であって、上記塩化ビニリデン系共重合体樹脂Ａはゲル
パーミエーションクロマトグラフィー法による重量平均
分子量が０．５万以上８万以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニリデン系樹
脂を着色するために用いられる組成物であって、着色の
際に顔料の分散性が優れた品質の良い着色用組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニリデン系樹脂に着色剤を混合
し、フィルム、繊維、シート等にすることは従来より知
られている。これらは主に顔料を直接投入することが多
い。しかしながら、顔料で直接着色するこの方法は、混
合の過程で顔料同士が凝集することを防止できないの
で、押出加工性の低下、製品の色ムラ、品質の低下等
や、フィルムの場合そのフィルムを高周波シールすると
きに、シール不良を起こす等の問題があり、かかる現象
は高濃度の着色を行なう場合に特に著しい。

【０００３】一方、塩化ビニリデン系樹脂は元来熱分解
し易い樹脂であり。該樹脂をビヒクル（媒体樹脂）にし
て顔料を微分散させたマスターパウダー（以下、着色用
組成物と称する）をつくるのは困難とされており、ビヒ
クルとして用いる塩化ビニリデン系樹脂の熱分解性を改
善する検討もなされている。例えば、特開平８ー３３２
１号公報には、着色用樹脂組成物のビヒクルに重量平均
分子量の低い特定範囲の塩化ビニリデン系樹脂を採用し
て、熱分解の極めて少ない着色用組成物を得る技術が開
示されている。この方法は、塩化ビニリデン系樹脂の着
色のためのビヒクルとして、はじめて同系の樹脂（塩化
ビニリデン系樹脂）を採用した結果、該着色用組成物を
使用すると、従来の異質系樹脂でつくられた着色用組成
物と全く違って、安定した押出性が得られ、バリアー性
が充分保持出来るようにすることになるのである。

【０００４】しかしながら、上記の同系樹脂着色用組成
物は小量ロット樹脂の着色には支障がないものの、大量
ロット樹脂（着色用組成物添加後の塩化ビニリデン系樹
脂量として１、０００ｋｇ以上のもの）を着色すると局
部的に分散不良が起きることがあり、大量生産する場合
必ずしも充分でない問題が生じている。例えば、製品が
大量につくられたフィルムの場合、高周波シール時にス
パーク等のシール不良が発生する場合があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題を解決し、量産品においても、その重要
な特性であるフィルムの高周波シール性を充分確保する
ことであり、それが高濃度の着色を施す場合であって
も、安定な押出性と高度なバリアー性を充分保持できる
塩化ビニリデン系樹脂着色用組成物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意検討した結果、本発明をなすに至
った。すなわち、本発明は下記の通りである。 １）塩化ビニリデン系共重合体樹脂（Ａ）、顔料
（Ｂ）、分散剤（Ｃ）、及びアクリル系樹脂（Ｄ）を含
有する着色用組成物であって、上記塩化ビニリデン系共
重合体樹脂（Ａ）はゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー法による重量平均分子量が０．５万以上８万以下
であることを特徴とする塩化ビニリデン系樹脂着色用組
成物。 ２）上記塩化ビニリデン系共重合体樹脂（Ａ）の含有量
が４〜９３重量％、上記顔料（Ｂ）の含有量が５〜８０
重量％、上記分散剤（Ｃ）の含有量が０．５〜１５重量
％、上記アクリル系樹脂（Ｄ）の含有量が１〜５０重量
％である上記１）の塩化ビニリデン系樹脂着色用組成
物。

【０００７】３）上記分散剤（Ｃ）がワックスである上
記１）又は２）の塩化ビニリデン系樹脂着色用組成物。 ４）上記分散剤（Ｃ）は、融点が５０〜１２０℃、１４
０℃での溶融粘度が５〜５００ｃｐｓのワックスである
上記１）又は２）の塩化ビニリデン系樹脂着色用組成
物。 ５）上記アクリル系樹脂（Ｄ）はガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が４０〜１００℃である上記１）〜４）いずれかの
塩化ビニリデン系樹脂着色用組成物。 以下、本発明の内容を詳述する。

【０００８】本発明が従来技術と相違するところは、従
来の樹脂着色用組成物がビヒクルと顔料を含む組成物か
らなるのに対して、ビヒクル（Ａ）と顔料（Ｂ）と分散
剤（Ｃ）及びアクリル系樹脂（Ｄ）を含む組成物からな
ることにある。前記先行技術は、それまでの異質樹脂の
ビヒクルからなる着色用組成物における押出安定性と、
ガスバリアー性という２つの問題の解決のために同系樹
脂のビヒクルを発明し、採用したのであり、それによっ
て該目的は叶えられたが、これを用いたフィルムは残念
なことにシール性（高周波シール性）に於いて、大量生
産した製品が必ずしも十分とはいえない弱点があった。
従来技術と本発明の相違点は、従来の組成物に新たに分
散剤（Ｃ）とアクリル系樹脂（Ｄ）の双方を付加するこ
とによって、従来十分解決できないでいたところの顔料
微粒子のビヒクルへの分散性の著しい改良が成し遂げら
れることであり、それにより顔料微粒子の均一分散がで
きるようになり、高周波シール性が実用上支障ないレベ
ルに格段に向上保持されて、大量ロット生産の着色用組
成物として工業的に利用できるようになったことにあ
る。

【０００９】本発明でいう塩化ビニリデン系樹脂共重合
体（Ａ）とは、塩化ビニリデンの含有量が５０〜９９重
量％と塩化ビニリデンと重合可能な単量体（例えば具体
的には、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル等が望ましい）の合計含有量が５０〜１重量％（単
量体の総重量）との共重合体である。中でも混練・押出
時の熱安定性を保持する観点からは、塩化ビニリデンの
含有量が７０〜９５重量％、塩化ビニリデンと重合可能
な単量体の合計含有量が３０〜５重量％である共重合体
がより好ましい。

【００１０】本発明で用いる塩化ビニリデン系共重合体
樹脂（Ａ）としては、後述のゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー法による重量平均分子量が０．５万以上
８万以下であるものが、着色剤として使用した場合に安
定な押出成形性が可能であり、また得られるフィルムの
物性も良好である。該樹脂（Ａ）の該分子量は、より好
ましくは１〜７万、さらに好ましくは２〜６万である。
重量平均分子量が０．５万未満のものは押出成形性が悪
く、剪断応力が小さすぎて混練効果が悪く、顔料の分散
性が悪い場合がある。また重量平均分子量が８万を超え
るものは熱分解が発生するのと、混練時間の延長効果が
小さすぎて顔料の分散が悪く使用できない場合がある。
更に、着色用塩化ビニリデン樹脂との相溶性の点から本
発明における塩化ビニリデン系共重合体樹脂Ａの数平均
分子量は約０．２〜４万程度がより望ましい。

【００１１】本発明の着色用組成物中の塩化ビニリデン
系共重合体樹脂（Ａ）の量は４〜９３重量％がより好ま
しく、更に好ましいのは１０〜８８重量％である。４重
量％未満であると、相対的に樹脂量が不足して顔料を樹
脂で被覆することによる凝集防止効果が期待できなくな
る場合がある。９３重量％を越えると着色用組成物に対
する顔料含量が低くなるので、着色用ポリマー作成時に
着色用組成物の使用量が相対的に高まり、低分子量の樹
脂の増加による着色成形品の品質（バリヤー性等）低下
をきたすことがある。

【００１２】本発明における塩化ビニリデン系共重合体
樹脂（Ａ）は、例えば以下の方法で製造できる。まず重
合機の中にイオン交換水と懸濁剤として、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、重合開
始剤としてｔーブチルパーオキシピバレートのような高
温分解型の開始剤を入れ、その中に塩化ビニリデンモノ
マーを５０〜９５重量％と、共重合させるモノマー５〜
５０重量％をイオン交換水と約同量（重量）仕込んで投
入し、その混合液を強くかき混ぜる。その後５０〜８０
℃の温度に加熱しながら、約５〜２０時間かけて重合を
行う。

【００１３】また所望に応じて、重合が終了した後にス
ラリーミックスタンクに移送し、得られたものに脂肪族
二塩基酸エステル、脂肪酸エステル等の可塑剤、エポキ
シ化植物油類、縮合リン酸塩類、ステアリン酸アルキル
類等で代表される熱安定剤等の添加剤を樹脂総量に対し
て０．１〜１０重量％添加する場合もある。その後に濾
過、水洗を行い、脱水機に移送してある程度脱水した
後、熱風乾燥機で完全に水分が抜けるまで乾燥させる。
このようにして得られた塩化ビニリデン系共重合体樹脂
は、樹脂溶融粘度が約５００〜９０００ｐｏｉｓｅの範
囲にあるものがより望ましい。ここで、樹脂溶融粘度
は、島津製作所製のフローテスターＣＦＴー５００型を
用いて、１８０℃の温度で荷重４０ｋｇｆ、ダイサイズ
１ｍｍφ―２ｍｍＬの条件での定温試験による見掛け溶
融粘度（単位：ｐｏｉｓｅ）をいう。

【００１４】本発明で用いる顔料（Ｂ）としては、従来
から塩化ビニリデン系樹脂の着色に使用されている公知
の顔料が使用できる。例えば酸化チタン、カーボンブラ
ック、コバルトブルー、酸化マグネシウム、ゼオライ
ト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、二酸化珪
素等で代表される無機顔料、不溶性モノアゾ系顔料、不
溶性ジスアゾ系顔料などの不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ
系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔
料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系
顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソ
インドリノン系顔料、イソインドリン系顔料等で代表さ
れる有機顔料等を単独または混合して用いることができ
る。

【００１５】本発明において、顔料（Ｂ）の含有量は着
色用組成物に対して５〜８０重量％とすることがより好
ましい。８０重量％を超えると、相対的に樹脂量が不足
して混練作業が困難である上に、顔料を樹脂で被覆する
ことによる凝集防止効果が期待出来なくなる場合があ
る。樹脂内に顔料を均質分散した状態に留めたい観点か
らは着色用組成物に対する顔料量は１０〜７０重量％に
することがさらに望ましい。顔料の含有量は５重量％未
満に低くすることは可能であるが、顔料含有量が低いこ
とは着色ポリマー作製時に着色剤組成物の使用量が相対
的に高まることを意味するので、それに相俟って低分子
量の樹脂の増加で着色成形品の品質（バリヤー性等）低
下をきたす場合がある。このような場合は、着色剤組成
物中の顔料含有量は５重量％以上に高めておくことが望
ましい。

【００１６】本発明で用いる分散剤（Ｃ）は、一般に知
られているワックスが使われる。例えば、動物ワック
ス、植物ワックス、鉱物ワックス、石油ワックス、合成
炭化水素、変性ワックスなどで代表されるものであり、
より具体例を挙げると動物ワックスには密ろうなど、植
物ワックスとしてキャンデリアワックス、カルナウバワ
ックス、ライスワックスなど、鉱物ワックスとしてモン
タンワックス、オゾケライトなど、石油ワックスとして
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
ペトロラタムなど、合成炭化水素としてフィッシャー・
トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリオレ
フィンワックスなど、変性ワックスとしてモンタンワッ
クス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、パ
ラフィンワックス誘導体などが使用でき、これらは単独
でも混合して用いても良い。

【００１７】本発明で使用する分散剤（Ｃ）の含有量
は、着色用組成物に対し、０．５〜１５重量％とするこ
とがより好ましい。１〜１０重量％がさらに好ましく、
最も好ましいのは２〜７重量％である。０．５重量％未
満では本発明の効果が見られない場合があり、１５重量
％を越えると、シール性が悪く（接着不良）なったり、
押出性不良や混練性不良などが発生する場合がある。使
用する分散剤（Ｃ）は融点が５０〜１２０℃のものがよ
り好ましい。融点が５０℃未満では、押出機での混合不
良や製品のベタツキなどが発生する場合があり、１２０
℃を越えると押出機での分散不良が起きる場合がある。
また分散剤（Ｃ）は１４０℃に於ける溶融粘度が５〜５
００ｃｐｓ（センチポイズ）のものがより好ましい。５
ｃｐｓ未満では顔料が再凝集する場合があり、５００ｃ
ｐｓ超では、やはり顔料が凝集する場合がある。

【００１８】本発明に用いるアクリル系樹脂（Ｄ）は、
公知のアクリル酸系樹脂等が用いられる。例えば（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、具体的には（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル及びそれらの
異性体等からなる群より選ばれる少なくとも１種の単量
体を主成分とし、必要によりこれと共重合が可能で分子
内に少なくとも１個以上のカルボン酸基及び／又は水酸
基を有する単量体を加えて共重合してなる樹脂が挙げら
れる。また、これらの一部をスチレン等の芳香族ビニ
ル、酢酸ビニル、ブタジエン等、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルと共重合が可能な他の単量体で置換えて
使用してもよい。

【００１９】本発明において、アクリル系樹脂（Ｄ）の
含有量は、着色用組成物に対し、１〜５０重量％使用す
るのがより好ましい。５〜４０重量％がさらに好まし
く、１０〜３０重量％が最も好ましい。１重量％未満で
は、顔料の分散性が不十分になる場合があり、５０重量
％を越えると、着色用組成物添加後の塩化ビニリデン系
フィルムの高周波シール性不良（加熱時の破袋）になる
場合がある。アクリル系樹脂の作用機能の一つには、着
色用組成物混練工程中での剪断力の上昇による顔料分散
性の向上が考えられるが、アクリル系樹脂（Ｄ）の使用
量が多い（５０重量％を越える）場合には、製品として
の塩化ビニリデン系フィルムが受ける加圧加熱殺菌時
に、塩化ビニリデン系樹脂との相溶性との関連で高周波
溶着部分（シール線）に部分的な欠陥（シール不良）が
生じ破袋率が高くなる場合がある。

【００２０】本発明に用いるアクリル系樹脂（Ｄ）のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は４０〜１００℃がより好まし
い。さらに好ましいのは５０〜９０℃である。ガラス転
移温度（Ｔｇ）が４０℃未満では着色用組成物の粉砕が
困難になる場合があり、９０℃超では着色用組成物添加
後の塩化ビニリデン系フィルムの耐低温性能を低下させ
る場合がある。

【００２１】本発明の塩化ビニリデン系樹脂着色用組成
物は、少なくとも塩化ビニリデン系共重合体樹脂、顔
料、分散剤、及びアクリル系樹脂からなる配合物を常法
に従って十分に加熱混合し、冷却固化後に粉砕すること
により得られる。加熱混合時に、必要に応じて公知の樹
脂安定剤、可塑剤等の添加剤を添加してもよい。

【００２２】塩化ビニリデン系共重合体樹脂、顔料、分
散剤、及びアクリル系樹脂等の配合物の予備混合には、
一般的にはヘンシェルミキサー等の高速ミキサーが用い
られる。予備混合時間は数分から１０分程度が好まし
く、配合物の組成等を考慮して決められる。次に予備混
合を終えた混合配合物を、多軸加熱ローラー、ニーダー
等の加熱混練機で均一混練する。好ましい加熱温度は１
３０℃〜１６０℃、混練時間は顔料の分散状況から決め
られる。次いで加熱混練配合物をシート状に成型し、冷
却固化後、ピンミル、フェザーミル、アトマイザー等公
知の衝撃微粉砕機で粉砕し、２４メッシュ〜８０メッシ
ュの篩いを通して粉末状の着色用組成物が得られる。必
要に応じて冷凍粉砕法も採用できる。

【００２３】本発明の着色用組成物は、塩化ビニリデン
系樹脂の着色に用いられる。該塩化ビニリデン系樹脂
は、安定な押出成形性の点から例えば塩化ビニリデン含
有量が５０〜９９重量％であり、塩化ビニリデンと重合
可能な単量体（例えば具体的には塩化ビニル、アクリル
酸メチル、アクリル酸ブチル等が望ましい）の合計含有
量が５０〜１重量％である共重合体で、その重量平均分
子量は９〜１４万の範囲のものが特に好ましい。

【００２４】本発明の着色用組成物による塩化ビニリデ
ン系樹脂の着色は、押出機の原料供給部に着色剤の自動
計量混合機を設置するインラインブレンド法や、あらか
じめ原料樹脂を着色しておくオフラインでのコニカルブ
レンダー等によるドライブレンド法で着色することがで
きる。着色用組成物の塩化ビニリデン系樹脂に対する添
加割合は着色塩化ビニリデン系樹脂フィルムの色、用途
によって決められるが、一般的には着色用組成物中の顔
料分として０．０１〜１０重量％であり、０．０５重量
％〜５重量％が好ましい添加量である。本発明の着色用
組成物には、本発明の効果に支障のない範囲であれば、
その必要に応じて滑り剤、安定剤、可塑剤、梨地剤など
の一般に知られている各種添加剤を添加することができ
る。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例により本
発明をさらに詳細に説明する。本発明で用いる評価方法
及び算出方法は次の通りである。 （１）重量平均分子量 本発明でいう塩化ビニリデン系共重合体樹脂、及び塩化
ビニリデン系樹脂の重量平均分子量は、ポリスチレンを
標準としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法
により求めたものである。使用機器類は以下の通りであ
る。 機種 ：高速液体クロマトグラフィー（ウォーターズ社
製 型式６００Ｅ） カラム：マイクロスタイラジル（ウォーターズ社製） 溶媒 ：テトラヒドロフラン（和光純薬社製・液体クロ
マトグラフィー用） 測定方法は以下の通りである。

【００２６】テトラヒドロフランに０．５重量％濃度に
溶解させた測定対象試料を、溶媒と共に２０℃に保温し
たカラムに注入し、試料注入後からの示差屈折計の出力
電流値の時間経過に伴う変化を、記録計のチャートに描
かせる。分子量が３６００、３５０００、１１０００
０、６５００００、１４６００００である５種の単分散
ポリスチレンの各々について、本測定機器による測定を
前もって完了させておき、このデータを検量線にして塩
化ビニリデン共重合体樹脂、塩化ビニリデン系樹脂の計
算基礎とする。即ち、分子量既知の単分散ポリスチレン
が示す、示差屈折計の出力電流のピーク値が生じるまで
のゲルパーミエーションクロマトグラフィーカウント数
（試料注入時を起点０とする秒数）とそのものの分子量
算定の検査線とする。測定と計算は以下の通りである。

【００２７】対象とする樹脂試料で描かれたゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーカウント数９００〜１，
４４０の間を２０カウント毎に区切った位置に示されて
いる出力電流値（Ｐｉ）を、そのゲルパーミエーション
クロマトグラフィーカウント数に対応する分子量（検量
線による）Ｍｉの度数として求め、各々次のように計算
する。 分子量Ｍｉの重量分率Ｗｉ＝Ｐｉ／ΣＰｉ 次に本発明でいう塩化ビニリデン共重合体樹脂、塩化ビ
ニリデン系樹脂の重量平均分子量はこのようにして計算
した分子量Ｍｉの重量分率Ｗｉと分子量Ｍｉとを使っ
て、次のように計算する。 重量平均分子量＝Σ（Ｗｉ×Ｍｉ）

【００２８】（２）分散剤の融点の測定法 分散剤の融点の測定は、差動走査熱量計（パーキンエル
マー社製ＭＯＤＥＬ：ＤＳＣー１Ｂ）を用い、５℃／ｍ
ｉｎの昇温速度でのメインの融解ピーク温度（℃）をも
って融点とする。 （３）分散剤の溶融粘度の測定法 分散剤の溶融粘度の測定は、回転粘度計（ブルックフィ
ールド社製ＭＯＤＥＬ：ＤＶツープラス）を用い、１４
０℃での粘度（ｃｐｓ）をもって粘度とする。 （４）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の測定
法 アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、差
動走査熱量計（パーキンエルマー社製ＭＯＤＥＬ：ＤＳ
Ｃー１Ｂ）を用い、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定
（−１５０℃〜１５０℃まで）した時の熱量の二次転移
開始温度をもってガラス転移温度（Ｔｇ）とする。

【００２９】（５）着色用組成物の実用性評価 ［塩化ビニリデン系樹脂の着色］塩化ビニリデン系樹脂
（塩化ビニリデン／塩化ビニル＝８８重量％／１２重量
％、粉末状のもの、重量平均分子量が１２万）に着色用
組成物（以下、着色剤という）添加後の添加剤組成が、
可塑剤、熱安定剤としてジブチルセバケート３％、アセ
チルトリブチルサイトレート１．５％、エポキシ化アマ
ニ油２％、滑剤、梨地剤としてエルカ酸アミド０．１５
％、二酸化珪素０．１％になるように予め添加混合して
目標顔料含有量になるように所定濃度の着色剤を添加
し、コニカルブレンダー（実混合容量３，０００ｋｇ）
を用いて３０分間のドライブレンドを実施し、各々３，
０００ｋｇの塩化ビニリデン系樹脂（以下着色ポリマー
という）を用意した。

【００３０】［着色ポリマーのフィルム化］上記の着色
ポリマーを、その先端にスリット１．５ｍｍで口径１５
０ｍｍの円形押出ダイを取り付けた口径６５ｍｍ、Ｌ／
Ｄ＝１８の押出機に供給し、着色ポリマーを管状押出し
た。この管状体を過冷却後、インフレーション２軸延伸
法を用いて流れ方向４倍、幅方向４倍の２軸延伸を行っ
て管状フィルムをピンチロールで折り畳んで、目標厚み
４０μｍの折り巾が約１ｍの平坦長尺状のダブルプライ
フィルムを作製した。

【００３１】［各評価項目とその評価尺度］ 押出成形の安定性評価 上記方法でフィルムを連続押出成形を行うに当たり、フ
ィルムに混入する塩化ビニリデン系樹脂の熱分解物をイ
メージセンサー方式の異物検査機を用いて検出した。押
出成形を開始してから外径が０．５ｍｍ以上の熱分解物
が検出されるまでの時間を押出機安定時間とした。 評価尺度 押出安定時間 評価記号 備考 １２時間以上 〇 安定な連続生産が可能 ６時間以上１２時間未満 △ 生産性は悪いが連続生産可能 ６時間未満 × 連続生産は不可能

【００３２】 顔料の分散性の評価 上記［着色ポリマーのフィルム化］で得られた着色フィ
ルムについて、フィルム内の顔料の分散の様子を光学顕
微鏡で観察した。１００ｃｍ² の範囲を無作為に１０ヶ
所観察して、存在する粒子の粒子経が３０μｍ以上の顔
料の塊の個数を調査し評価尺度とした。 評価尺度 ３０μｍ以上の顔料の塊の個数 評価記号 備考 ０個 〇 顔料分散状態が優れている １個以上１０個未満 △ 顔料分散状態がやや劣る １０個以上 × 顔料分散状態が劣る

【００３３】 摩擦堅ろう度試験 上記［着色ポリマーのフィルム化］で得られた着色フィ
ルムについて、ＪＩＳ−Ｌ０８２３規格に記載の摩擦試
験機ＩＩ型を用いて摩擦堅ろう度試験を行った。条件と
してはフィルム上に大豆油を塗布し、フィルム１０ｃｍ
間を１５０回白綿布で擦り、白綿布にどれだけ色移行す
るかを試験し評価に用いた。顔料分散の良いものは色の
移行が見られない。 評価尺度 白綿布の色移行の程度 評価記号 備考 色移行が確認できず 〇 商品価値として優れている わずかに確認できる △ 商品価値はある かなり色移行している × 商品価値が無い

【００３４】 酸素透過度評価 上記［着色ポリマーのフィルム化］で得られた着色フィ
ルムについて、ＡＳＴＭ−Ｄ３９８５に準拠して厚み４
０μｍのフィルムを測定した（単位：ｃｃ／ｍ ² ・ｄａ
ｙ，ａｔ２３℃，６５％ＲＨ）。 評価尺度 酸素透過度（ｃｃ） 評価記号 備考 ３０未満 〇 商品の長期保存性に優れる ３０以上４０未満 △ 商品の保存性はある ４０以上 × 商品の保存性に劣る

【００３５】 自動充填包装機による高周波シール性
評価 上記［着色ポリマーのフィルム化］で得られた巾約１ｍ
の塩化ビニリデン系樹脂フィルムを巻き取ったものか
ら、フィルムを巻きほどきながら巾８０ｍｍに細断して
再度巻き取り原反を作った。この原反を使用し、旭化成
工業（株）製自動充填包装機ＡＤＰによる高周波シール
性の評価を行った。図１は、高周波シール性の評価に用
いる上記自動充填包装機の主要工程を示す模式図であ
る。図１において、原反１０から引き出される塩化ビニ
リデン系樹脂フィルムの平坦帯状の長尺フィルムＦ１
は、連続してフォルダー１を通過する間で帯状フィルム
の両側縁が重ね合わされて筒状をなし、続いて高周波の
電極である２（印加側）と３（アース側）の間で、上記
フィルムの重ね合わせ部が溶接され、完全な筒状フィル
ムＦ２となる。

【００３６】一方、計量ポンプＭで定量化された被包装
物４が、フォルダー１の内部を通る流路を経てノズルの
先から筒状フィルムＦ２中に充填される。更に、フィー
ドローラー６によって送り出された筒状フィルムＦ２は
一対のしごきローラー７によって被包装物４が一定周期
でしごき寄せられ、しごいた部分に結紮予定部Ｆ３が形
成される。その結紮予定部Ｆ３は結紮装置８において金
属クリップで２箇所同時に結紮され、２個の結紮の間が
切断されて個々の包装体Ｆ４となりシュート９を経て搬
出される。この際の主要条件は高周波溶着の電流値が７
５ｍＡ、電極面圧を５００ｇ、フィルムの走行速度が３
５ｍ／分、包装体の製品長（両端の結紮用金属クリップ
間の長さ）の設定が１８０ｍｍとし、内容物にはポーク
ソーセージ用原料肉を用いた。

【００３７】（ａ）高周波シール時のスパーク発生率
（充填時） 包装体Ｆ４を１０，０００本作成する間のスパーク発生
回数を観察、記録し、次式によりスパーク発生率として
評価した。スパーク発生率が０に近いほど高周波シール
性が良い。 スパーク発生率（％）＝（スパーク発生回数／１０，０
００本）×１００ 評価尺度 スパーク発生率（％） 評価記号 備考 ０．０２未満 ○ 高周波シール適性に優れる ０．０２以上０．０５未満 △ 高周波シール適性はある ０．０５以上 × 高周波シール適性に適さない

【００３８】（ｂ）包装体の破袋率（加圧加熱殺菌後） 得られた包装体Ｆ４の１０，０００本について、加熱缶
内ゲージ圧が２．５ｋｇ／ｃｍ² 、温度が１２０℃で、
２０分間の条件で加熱加圧殺菌を行い、その後熱缶内圧
力を維持したまま温度２５℃まで加圧冷却した後で、圧
力を開放し加熱缶から取り出して最終包装体とした。得
られた最終包装体から５，０００本を採取し、包装体の
シール部分から破袋した数を調査し、次式により破袋率
として評価した。破袋率が０に近いほど高周波シール性
が良い。 破袋率（％）＝（破袋本数／５，０００本）×１００評
価尺度 破袋率 （％） 評価記号 備考 ０．１未満 ○ 加圧加熱殺菌適性に優れる ０．１以上０．３未満 △ 加圧加熱殺菌適性はある ０．３以上 × 加圧加熱殺菌適性に適さない

【００３９】（ｃ）ピンホール率 上記最終包装体から１，０００本を無作為に採取して、
メチレンブルーの希薄溶液のなかに１日間浸した。その
際に包装体の内容物が青く染まった部分をピンホールと
し（フィルムにピンホール部分が存在すれば、その箇所
からメチレンブルー溶液が包装体の中に浸透するため内
容物が青く染まる）、それが発生した本数を調査し、次
式よりピンホール率として評価した。ピンホール率が０
に近いほど自動充填包装機での強度に優れる。 ピンホール率（％）＝（ピンホールの発生した本数／
１，０００本）×１００ 評価尺度 ピンホール率（％） 評価記号 備考 ０．１未満 ○ 自動充填包装機での強度に優れる ０．１以上０．３未満 △ 自動充填包装機での強度はある ０．３以上 × 自動充填包装機での強度がない

【００４０】 総合評価 上記〜の項目について以下のような基準で総合評価
を行った。 評価尺度 内 容 評価記号 上記５項目の評価結果の全てが○であるもの ○ 上記５項目の評価結果の内×が無いが△があるもの △ 上記５項目の評価結果の内×があるもの ×

【００４１】

【実施例１〜３及び比較例１〜２】重量平均分子量が４
万である塩化ビニリデン系共重合体樹脂（塩化ビニリデ
ン／塩化ビニル共重合体＝９２重量％／８重量％）をビ
ヒクルとして着色用組成物に対して３５重量％、これに
エポキシ化アマニ油（熱安定剤）を着色用組成物に対し
て５重量％となるように添加し、これにＰｉｇ．Ｒｅｄ
２０８の顔料（クラリアント社製、商品名「ＰＶ Ｒ
ｅｄ ＨＦ２Ｂ」）を着色用組成物に対して４０重量％
になるように添加し、分散剤としてポリエチレンワック
ス（三井石油化学工業株式会社製、商品名「三井ハイワ
ックス２１０Ｐ」、溶融粘度８０ｃｐｓ、融点１１５
℃）を着色用組成物に対して２重量％になるように添加
し、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチル（ＭＭ
Ａ）／メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）／メタクリル酸
（ＭＡＡ）共重合体樹脂（三菱レイヨン社製、商品名
「ＤＩＡＮＡＬ ＢＲ−１１６」、Ｔｇ＝６２℃）を着
色用組成物に対して１８重量％になるように添加し、カ
ワタ社製の高速ミキサーを用いて３分間予備混合を行っ
た。

【００４２】この予備混合物をローラー表面温度１５０
℃に調節した２軸加熱ローラー（ローラー直径２００ｍ
ｍ、ローラー速比１：３、ローラー間隙５０μｍ）に約
１５分間かけて５回通して混練を行った。混練を終了し
た直後ローラーを急冷して約１ｍｍの厚みのシートを
得、このものをホソカワミクロン社製の粉砕機（衝撃微
粉砕機）で２４メッシュのスクリーンを通過する程度に
粉砕し着色剤を得た（着色剤Ｎｏ．１とする）。更に、
ビヒクルに用いる塩化ビニリデン系共重合体樹脂とし
て、重量平均分子量が０．３万、０．５万、８万、１１
万のものを用いることに変更したことの他は、上記着色
剤Ｎｏ．１と同じ実験を繰り返して行った（各々順に着
色剤Ｎｏ．２、４、５、３とする）。

【００４３】これらの着色剤を用いて上記［塩化ビニリ
デン系樹脂の着色］の方法で着色ポリマーを作成した。
この場合の着色剤の添加量は、着色ポリマー重量に対し
て１．５重量％とした。この着色ポリマーを上記［着色
ポリマーのフィルム化］の方法で着色フィルムを作製
し、押出成形の安定性評価、顔料の分散性評価、染色堅
ろう度試験評価、酸素透過率評価、自動充填包装機によ
る高周波シール性評価を各々の着色剤について行った。
それらの結果をまとめて表１及び表２に示す。なお表１
は表２中の着色剤の内容を示し、表１中の添加剤ＥＬＯ
は上記エポキシ化アマニ油を示す。

【００４４】表２の結果より、着色剤組成物のビヒクル
に用いる塩化ビニリデン系共重合体樹脂は、その重量平
均分子量が０．５万以上８万以下であるものは、それを
着色剤として使用した場合に安定な押出成形が可能であ
り，また得られるフィルムの物性も良好であることがわ
かる（着色剤Ｎｏ．１、４、５参照）。これに対して、
重量平均分子量が０．５万未満のものや８万を超えるも
のの場合は、顔料の分散性が悪く、それに誘発されて自
動充填包装機による高周波シール性も悪化するので実用
性が無いことがわかる（着色剤Ｎｏ．２、３参照）。

【００４５】

【実施例４及び比較例３〜５】重量平均分子量が４万で
ある塩化ビニリデン系共重合体樹脂（塩化ビニリデン／
塩化ビニル＝８８重量％／１２重量％の共重合体）をビ
ヒクルとして着色用組成物に対して２８重量％、これに
エポキシ化アマニ油（熱安定剤）を着色用組成物に対し
て４重量％となるように添加し、これに顔料としてＰｉ
ｇ．Ｙｅｌｌｏｗ ８３（クラリアント社製、商品名
「ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＲ」）を着色用組
成物に対して４０重量％、分散剤としてマイクロクリス
タリンワックス（日本精蝋社製、商品名「マイクロクリ
スタリンワックスＨｉ−Ｍｉｃ−１０７０」、溶融粘度
１５ｃｐｓ、融点８０℃）を着色用組成物に対して３重
量％、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチル（ＭＭ
Ａ）／メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）共重合体樹脂（三
菱レイヨン社製、商品名「ＤＩＡＮＡＬ ＢＲ−１１
３」、Ｔｇ＝８５℃）を着色用組成物に対して２５重量
％添加し、カワタ社製の高速ミキサーを用いて以下は実
施例１と同様にして粉砕された着色剤を得た（着色剤Ｎ
ｏ．６とする）。

【００４６】上記着色剤に対して、分散剤とアクリル系
樹脂を除くもの（着色剤Ｎｏ．７とする）、分散剤のみ
を除くもの（着色剤Ｎｏ．８とする）、アクリル系樹脂
のみを除くもの（着色剤Ｎｏ．９とする）のそれぞれ
を、以下カワタ社製の高速ミキサーを用いて実施例１と
同様にして粉砕した着色剤を得た。これらの着色剤を用
いて上記［塩化ビニリデン系樹脂の着色］の方法で着色
ポリマーを作成した。この場合の着色剤の添加量は、着
色ポリマー重量に対して１．５重量％とした。この着色
ポリマーを上記［着色ポリマーのフィルム化］の方法で
着色フィルムを作製し、押出成形の安定性評価、顔料の
分散性評価、染色堅ろう度試験評価、酸素透過率評価、
自動充填包装機による高周波シール性評価を各々の着色
剤について行った。それらの結果をまとめて表１及び表
２に示す。

【００４７】表２の結果より、着色用組成物のビヒクル
として重量平均分子量が４万の塩化ビニリデン系共重合
体樹脂を使用して、それに顔料と分散剤及びアクリル系
樹脂を配合した場合は、それを着色剤として使用した場
合に安定な押出成形が可能であり、また得られるフィル
ムの物性も良好で、重要特性の顔料分散性が優れるの
で、自動充填包装機による高周波シール性も遥かに優れ
ている（着色剤Ｎｏ．６参照）。これに対して同配合物
に分散剤、アクリル系樹脂のどちらか一方が欠けたり、
両方が欠けたりした場合は、顔料の分散性が悪くなり、
それに誘発されて自動充填包装機による高周波シール性
も悪化するので実用性が無いことがわかる（着色剤Ｎ
ｏ．７、８、９参照）。

【００４８】

【実施例５】重量平均分子量が４万である塩化ビニリデ
ン系共重合体樹脂（塩化ビニリデン／塩化ビニル＝８８
重量％／１２重量％の共重合体）と同分子量が３万であ
る塩化ビニリデン系共重合体樹脂（塩化ビニリデン／塩
化ビニル＝８４重量％／１６重量％の共重合体）を重量
比で５０／５０に配合してたものをビヒクルとして着色
用組成物に対して２２重量％、これにエポキシ化アマニ
油（熱安定剤）を着色用組成物に対して３重量％となる
ように添加し、これに顔料としてＰｉｇ．Ｙｅｌｌｏｗ
９５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品
名「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲ」）を
着色用組成物に対して６０重量％、分散剤としてモンタ
ン酸部分鹸化エステルワックス（クラリアント社製、商
品名「ワックスＯＰ」、溶融粘度２５０ｃｐｓ、融点１
００℃）を着色用組成物に対して５重量％、アクリル系
樹脂としてメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）／メタクリル
酸ブチル（ＢＭＡ）／アクリル酸ブチル（ＢＡ）共重合
体樹脂（三菱レイヨン社製、商品名「ＤＩＡＮＡＬＢＲ
−１２１」、Ｔｇ＝６３℃）を着色用組成物に対して１
０重量％添加し、これらの混合物をカワタ社製の高速ミ
キサーを用いて実施例１と同様にして粉砕された着色剤
を得た（着色剤Ｎｏ．１０とする）。

【００４９】これらの着色剤を用いて上記［塩化ビニリ
デン系樹脂の着色］の方法で着色ポリマーを作成した。
この場合の着色剤の添加量は、着色ポリマー重量に対し
て１重量％とした。この着色ポリマーを上記［着色ポリ
マーのフィルム化］の方法で着色フィルムを作製し、押
出成形の安定性評価、顔料の分散性評価、染色堅ろう度
試験評価、酸素透過率評価、自動充填包装機による高周
波シール性評価を各々の着色剤について行った。それら
の結果をまとめて表１及び表２に示す。

【００５０】表２の結果より、着色用組成物のビヒクル
として重量平均分子量３万と４万の２種類の塩化ビニリ
デン系共重合体樹脂を配合して、それに高濃度に顔料を
配合して、それに分散剤及びアクリル系樹脂を配合して
作製した着色用組成物を使用しても安定な押出成形が可
能であり、また得られるフィルムの物性も良好で、重要
特性の顔料分散性が優れるので、自動充填包装機による
高周波シール性が優れていることがわかる。

【００５１】

【実施例６】実施例１で用いた塩化ビニリデン系共重合
体樹脂（塩化ビニリデン／塩化ビニル共重合体）の代わ
りに、重量平均分子量が５万である塩化ビニリデン系共
重合体樹脂（塩化ビニリデン／アクリル酸メチル共重合
体＝９４重量％／６重量％）をビヒクルとして用いたこ
と以外は、実施例１と同様にして粉砕された着色剤を得
た（着色剤Ｎｏ．１１とする）。この着色剤を用い、実
施例１と同様の方法で評価を行った。それらの結果をま
とめて表１及び表２に示す。

【００５２】表２の結果より、着色剤組成物のビヒクル
として重量平均分子量が５万の塩化ビニリデン／アクリ
ル酸メチル共重合体樹脂を配合して、それに分散剤及び
アクリル系樹脂を配合して作成した着色剤を使用して
も、安定な押出成形が可能であり、また得られるフィル
ムの物性も良好で、重要特性の顔料分散性が優れるので
自動充填包装機による高周波シール性が優れていること
がわかる。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明によれば、上記実施例で明確に示
したように、塩化ビニリデン系樹脂の着色に用いた場合
に顔料が均一に微分散した良質の着色物を得ることがで
き、また高濃度の着色を施す場合であっても安定な押出
性と高度なバリアー性を保証しかつフィルムに加工した
場合の高周波シール特性等を充分保持することができる
優れた着色用組成物を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】包装機の主要工程を示す模式図である。

【符号の説明】

１ フォルダー ２ 高周波の電極（印加側） ３ 高周波の電極（アース側） ４ 被包装物 ５ ノズル ６ フィードローラー ７ しごきローラー ８ 結紮装置 ９ シュート １０ 原反 Ｍ 計量ポンプ Ｆ１ 平坦帯状の長尺フィルム Ｆ２ 筒状フィルム Ｆ３ 結紮予定部 Ｆ４ 包装体

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニリデン系共重合体樹脂、顔料、
   分散剤、及びアクリル系樹脂を含有する着色用組成物で
   あって、上記塩化ビニリデン系共重合体樹脂はゲルパー
   ミエーションクロマトグラフィー法による重量平均分子
   量が０．５万以上８万以下であることを特徴とする塩化
   ビニリデン系樹脂着色用組成物。
2. 【請求項２】 上記塩化ビニリデン系共重合体樹脂の含
   有量が４〜９３重量％、上記顔料の含有量が５〜８０重
   量％、上記分散剤の含有量が０．５〜１５重量％、上記
   アクリル系樹脂の含有量が１〜５０重量％である請求項
   １記載の塩化ビニリデン系樹脂着色用組成物。
3. 【請求項３】 上記分散剤がワックスである請求項１又
   は２記載の塩化ビニリデン系樹脂着色用組成物。
4. 【請求項４】 上記分散剤は、融点が５０〜１２０℃、
   １４０℃での溶融粘度が５〜５００ｃｐｓのワックスで
   ある請求項１又は２記載の塩化ビニリデン系樹脂着色用
   組成物。
5. 【請求項５】 上記アクリル系樹脂はガラス転移温度
   （Ｔｇ）が４０〜１００℃である請求項１〜４いずれか
   に記載の塩化ビニリデン系樹脂着色用組成物。