ITTO20110135A1

ITTO20110135A1 - COATING COMPOSITION FOR METALLIC SUBSTRATES AND RELATED COATED METAL SUBSTRATES.

Info

Publication number: ITTO20110135A1
Application number: IT000135A
Authority: IT
Inventors: Alessandro Pistone; Francesco Veltri
Original assignee: Metlac S P A
Priority date: 2011-02-17
Filing date: 2011-02-17
Publication date: 2012-08-18

Description

Barzanò & Zanardo Milano S.p.A. Barzanò & Zanardo Milano S.p.A.

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Composizione di rivestimento per substrati metallici e relativi substrati metallici rivestiti Coating composition for metal substrates and related coated metal substrates

La presente invenzione concerne una composizione di rivestimento per substrati metallici e i relativi substrati metallici rivestiti. The present invention relates to a coating composition for metal substrates and the related coated metal substrates.

In particolare, la presente invenzione concerne una composizione di rivestimento sostanzialmente priva di resine epossidiche, bisfenolo A, melammina e PVC, specialmente adatta per rivestire le superfici metalliche dei contenitori destinati a contenere prodotti alimentari. La presente invenzione concerne, inoltre, tali contenitori e tali chiusure metalliche rivestite. In particular, the present invention relates to a coating composition substantially free of epoxy resins, bisphenol A, melamine and PVC, especially suitable for coating the metal surfaces of containers intended to contain food products. The present invention also relates to such containers and such coated metal closures.

Nell'industria del confezionamento dei prodotti alimentari le superfici metalliche dei contenitori, quali le superfici interne delle lattine o le superfici interne delle capsule metalliche e dei tappi metallici utilizzati come chiusure, sono normalmente ricoperte da un film di rivestimento protettivo. In the food packaging industry, the metal surfaces of containers, such as the internal surfaces of cans or the internal surfaces of metal capsules and metal caps used as closures, are normally covered with a protective coating film.

Il film protettivo ha lo scopo di evitare che il metallo entri in contatto diretto con l'alimento presente nel contenitore. La superficie del metallo, infatti, se non è protetta adeguatamente può ossidarsi e/o corrodersi, con il risultato che sostanze provenienti dal metallo possono contaminare l'alimento, alterandone la qualità. Nei casi peggiori, se la corrosione del metallo è tale da provocare delle aperture nel contenitore, non è più garantito l'isolamento del prodotto dall'ambiente esterno e l'alimento può essere aggredito rapidamente da microrganismi . The protective film is designed to prevent the metal from coming into direct contact with the food in the container. The surface of the metal, in fact, if it is not adequately protected can oxidize and / or corrode, with the result that substances coming from the metal can contaminate the food, altering its quality. In the worst cases, if the corrosion of the metal is such as to cause openings in the container, the isolation of the product from the external environment is no longer guaranteed and the food can be quickly attacked by microorganisms.

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II fenomeno della corrosione delle superfici metalliche assume particolare rilevanza nel caso dei contenitori di prodotti alimentari aventi caratteristiche acide e elevato contenuto salino, quali gli alimenti conservati in olio o aceto, conserve di pomodoro e bibite gassate. Inoltre, la corrosione interessa in ugual misura sia i contenitori metallici sia i contenitori in vetro dotati di chiusure (capsule o tappi) in materiale metallico. The phenomenon of corrosion of metal surfaces assumes particular relevance in the case of containers of food products with acidic characteristics and high saline content, such as foods preserved in oil or vinegar, canned tomatoes and carbonated drinks. Furthermore, corrosion affects both metal containers and glass containers with metal closures (capsules or caps) equally.

Nello stato della tecnica i rivestimenti applicati sulle superfici metalliche dei contenitori alimentari e sulle superfici delle relative chiusure sono costituiti da sottili film di lacche termoindurenti. I film di rivestimento, oltre a proteggere la superficie metallica dall'azione aggressiva degli alimenti, devono possedere un'elevata adesione alla superficie del contenitore e adeguate proprietà meccaniche, in particolare flessibilità e resistenza all'abrasione. In the state of the art, the coatings applied on the metal surfaces of the food containers and on the surfaces of the relative closures consist of thin films of thermosetting lacquers. The coating films, in addition to protecting the metal surface from the aggressive action of food, must have high adhesion to the surface of the container and adequate mechanical properties, in particular flexibility and resistance to abrasion.

La composizione chimica del rivestimento, inoltre, deve soddisfare i requisiti di idoneità al contatto alimentare diretto imposti da sempre più stringenti normative nazionali e internazionali di settore. In particolare, è oggi richiesto dal mercato che le composizioni di rivestimento utilizzate per rivestire i contenitori alimentari non contengano composti quali resine epossidiche, bisfenolo A (BPA), melammina e PVC. Furthermore, the chemical composition of the coating must meet the requirements of suitability for direct food contact imposed by increasingly stringent national and international sector regulations. In particular, it is currently required by the market that the coating compositions used to coat food containers do not contain compounds such as epoxy resins, bisphenol A (BPA), melamine and PVC.

Le superfici metalliche dei contenitori per prodotti alimentari e delle relative chiusure sono generalmente rivestite con composizioni di rivestimento a base di (co)polimeri epossidici, (co)polimeri fenolici, (co)polimeri poliestere, (co)polimeri acrilici, (co)polimeri amminici, (co)polimeri PVC e/o The metal surfaces of food containers and their closures are generally coated with coating compositions based on (co) epoxy polymers, (co) phenolic polymers, (co) polyester polymers, (co) acrylic polymers, (co) polymers amino, (co) polymers PVC and / or

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loro miscele. their blends.

In particolare, per il rivestimento delle superfici interne delle chiusure metalliche, si impiegano generalmente lacche a base epossidica e/o composizioni vernicianti organosol contenenti PVC. In particular, for the coating of the internal surfaces of the metal closures, epoxy-based lacquers and / or organosol paint compositions containing PVC are generally used.

Le composizioni di rivestimento sono generalmente formulate in forma di dispersione dei suddetti (co)polimeri in solventi organici e sono reticolabili mediante riscaldamento a una temperatura superiore a 160°C. Le composizioni di rivestimento sono applicate in uno o più strati. The coating compositions are generally formulated in the form of dispersion of the aforesaid (co) polymers in organic solvents and are crosslinkable by heating to a temperature above 160 ° C. The coating compositions are applied in one or more layers.

Nel caso delle superfici interne delle chiusure metalliche, quali le capsule a vite note con il nome commerciale "twist off®", i tappi "pilfer", i tappi "R.O.P.P." (Roll-on Pilfer-proof), i tappi a corona ed in genere tutte le chiusure pelabili, il film di rivestimento, oltre ad avere le proprietà sopra citate, deve anche garantire l'adesione di materiali polimerici termosaldabili, quali ad esempio le guarnizioni in polietilene utilizzate per ottenere la chiusura ermetica del contenitore da parte della capsula o del tappo. Le guarnizioni polimeriche generalmente impiegate nello stato della tecnica contengono anche composti a base di PVC, che favoriscono l'adesione del materiale polimerico alla superficie metallica rivestita. In the case of the internal surfaces of metal closures, such as screw caps known by the trade name "twist off®", "pilfer" caps, "R.O.P.P." (Roll-on Pilfer-proof), crown caps and in general all peelable closures, the coating film, in addition to having the properties mentioned above, must also guarantee the adhesion of heat-sealable polymeric materials, such as gaskets in polyethylene used to hermetically seal the container by the cap or cap. The polymeric gaskets generally used in the state of the art also contain compounds based on PVC, which favor the adhesion of the polymeric material to the coated metal surface.

Nell'ottica di evitare o almeno limitare l'impiego di materiali indesiderati, quali BPA e PVC, nella produzione dei contenitori per prodotti alimentari, sono state sviluppate sia guarnizioni polimeriche termosaldabili prive di PVC sia composizioni vernicianti prive di BPA e melammina. With a view to avoiding or at least limiting the use of unwanted materials, such as BPA and PVC, in the production of containers for food products, both PVC-free heat-sealable polymeric gaskets and BPA and melamine-free paint compositions have been developed.

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Le superfici metalliche rivestite con composizioni di rivestimento prive di BPA, tuttavia, non garantiscono un'adeguata termosaldabilità delle guarnizioni prive di PVC. All'atto pratico, quindi, l'impiego delle guarnizioni prive di PVC risulta possibile solo con chiusure metalliche rivestite con composizioni contenenti BPA. Per contro, l'impiego delle composizioni prive di BPA per il rivestimento delle chiusure risulta compatibile soltanto con guarnizioni in materiale polimerico contenenti PVC. Metal surfaces coated with BPA-free coating compositions, however, do not guarantee adequate heat-sealability of the PVC-free gaskets. In practice, therefore, the use of PVC-free gaskets is only possible with metal closures coated with compositions containing BPA. On the other hand, the use of BPA-free compositions for the coating of the closures is compatible only with gaskets in polymeric material containing PVC.

Scopo della presente invenzione è quello di superare gli inconvenienti evidenziati nello stato della tecnica. The object of the present invention is to overcome the drawbacks highlighted in the state of the art.

In particolare uno scopo della presente invenzione è individuare una composizione di rivestimento per rivestire le superfici metalliche dei contenitori per prodotti alimentari che sia sostanzialmente priva di resine epossidiche, BPA, melammina e PVC e garantisca l'adesione di materiali polimerici termosaldabili, in particolare quelli privi di PVC. In particular, an object of the present invention is to identify a coating composition for coating the metal surfaces of containers for food products which is substantially free of epoxy resins, BPA, melamine and PVC and guarantees the adhesion of heat-sealable polymeric materials, in particular those without of PVC.

È un primo oggetto della presente invenzione una composizione di rivestimento per substrati metallici sostanzialmente priva di resine epossidiche, bisfenolo A, melammina e PVC comprendente A first object of the present invention is a coating composition for metal substrates substantially free of epoxy resins, bisphenol A, melamine and PVC comprising

(a) un (co)polimero poliestere e/o acrilico, (a) a polyester and / or acrylic (co) polymer,

(b) un agente reticolante, (b) a cross-linking agent,

(c) un promotore di adesione scelto fra polietilene ossidato, polipropilene modificato con anidride maleica o loro miscele. (c) an adhesion promoter selected from oxidized polyethylene, polypropylene modified with maleic anhydride or mixtures thereof.

La suddetta composizione di rivestimento è idonea al contatto con prodotti alimentari ed è in grado di fare aderire a detti substrati metallici materiali The aforementioned coating composition is suitable for contact with food products and is capable of making materials adhere to said metal substrates

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polimerici termosaldabili , in particolare materiali polimerici sostanzialmente privi di PVC. heat-sealable polymeric materials, in particular substantially PVC-free polymeric materials.

È un secondo oggetto della presente invenzione un substrato metallico avente almeno una porzione di superficie rivestita con la suddetta composizione di rivestimento. In particolare è oggetto della presente invenzione un substrato metallico rivestito con la suddetta composizione di rivestimento costituito da una chiusura metallica per un contenitore per prodotti alimentari, quale una capsula a vite o un tappo. A second object of the present invention is a metal substrate having at least a surface portion coated with the aforementioned coating composition. In particular, the object of the present invention is a metal substrate coated with the aforementioned coating composition consisting of a metal closure for a container for food products, such as a screw cap or a cap.

La composizione di rivestimento della presente invenzione, di seguito indicata anche con l'espressione "composizione verniciante", è una composizione termoindurente, ossia una composizione reticolabile mediante calore. The coating composition of the present invention, hereinafter also referred to as "painting composition", is a thermosetting composition, ie a heat crosslinkable composition.

La composizione di rivestimento oggetto della presente invenzione è sostanzialmente priva di resine epossidiche, BPA, melammina e PVC. Con l'espressione "sostanzialmente priva" si intende che le suddette sostanze non sono intenzionalmente utilizzate, e che, nel caso fossero accidentalmente presenti, per esempio sotto forma di contaminazione, la composizione finale del rivestimento contiene meno di 1 ppm di ciascuno dei succitati composti. Quando le suddette sostanze sono presenti nella composizione verniciante dell'invenzione nella concentrazione massima sopra citata, l'eventuale loro trasferimento a un prodotto alimentare rimane al di sotto di 1 ppb per il BPA, 1 ppb per le resine epossidiche, 30 ppb per la melammina ed 100 ppb per il Cloruro di Vinile monomero. The coating composition object of the present invention is substantially free of epoxy resins, BPA, melamine and PVC. The expression "substantially free" means that the aforementioned substances are not intentionally used, and that, if they were accidentally present, for example in the form of contamination, the final composition of the coating contains less than 1 ppm of each of the aforementioned compounds . When the above substances are present in the painting composition of the invention in the maximum concentration mentioned above, their possible transfer to a food product remains below 1 ppb for BPA, 1 ppb for epoxy resins, 30 ppb for melamine and 100 ppb for the monomer vinyl chloride.

Con la composizione della presente invenzione è possibile realizzare rivestimenti polimerici che With the composition of the present invention it is possible to realize polymeric coatings which

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soddisfano le direttive americane della Food and Drug Administration (FDA 21 CFR § 175.300) e quelle europee (Regolamento N. 10/2011 della Commissione Europea del 14 gennaio 2011). comply with the American directives of the Food and Drug Administration (FDA 21 CFR § 175.300) and the European ones (Regulation No. 10/2011 of the European Commission of 14 January 2011).

La composizione di rivestimento oggetto della presente invenzione comprende un (co)polimero poliestere o acrilico. Il termine "(co)polimero" indica un omopolimero macromolecolare derivato da una singola unità reattiva (monomero) oppure un copolimero macromolecolare derivato da unità reattive multiple oppure una loro miscela. Nel seguito della descrizione, il termine "resina" e "(co)polimero" sono usati in modo interscambiabile . The coating composition object of the present invention comprises a polyester or acrylic (co) polymer. The term "(co) polymer" indicates a macromolecular homopolymer derived from a single reactive unit (monomer) or a macromolecular copolymer derived from multiple reactive units or a mixture thereof. In the remainder of the description, the terms "resin" and "(co) polymer" are used interchangeably.

Il (co)polimero della composizione di rivestimento è preferibilmente un (co)polimero poliestere. Il (co)polimero poliestere presenta preferibilmente gruppi funzionali terminali. Utilizzando i metodi di sintesi convenzionali noti nell'arte è possibile far reagire chimicamente i gruppi terminali tipici di un (co)polimero poliestere (per esempio, gruppi ossidrilici o carbossilici ) oppure sostituirli per ottenere gruppi funzionali terminali di tipo amminico, ammidico oppure (co)polimeri urea-formaldeide. Preferibilmente, i gruppi funzionali terminali di un (co)polimero sono identici. Preferibilmente i gruppi funzionali sono gruppi terminali ossidrilici oppure carbossilici; ancor più preferibilmente sono gruppi terminali ossidrilici. The (co) polymer of the coating composition is preferably a polyester (co) polymer. The polyester (co) polymer preferably has terminal functional groups. Using the conventional synthesis methods known in the art, it is possible to chemically react the terminal groups typical of a polyester (co) polymer (for example, hydroxyl or carboxylic groups) or to substitute them to obtain terminal functional groups of the amino, amide or (co ) urea-formaldehyde polymers. Preferably, the terminal functional groups of a (co) polymer are identical. Preferably the functional groups are hydroxyl or carboxylic end groups; even more preferably they are hydroxyl end groups.

Il (co)polimero poliestere può essere preparato tramite condensazione (esterificazione) secondo processi noti nell'arte. Il (co)polimero poliestere è ottenuto generalmente da una miscela di almeno un The polyester (co) polymer can be prepared by condensation (esterification) according to processes known in the art. The polyester (co) polymer is generally obtained from a mixture of at least one

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alcool polifunzionale (poliolo) (tipicamente un alcool di-ossidrilico oppure tri-ossidrilico) esterificato con un una quantità di equivalenti opportuna di una miscela di almeno un acido dicarbossilico o della relativa anidride (tipicamente un acido dicarbossilico aromatico o la relativa anidride) polyfunctional alcohol (polyol) (typically a di-hydroxy or tri-hydroxy alcohol) esterified with a suitable amount of equivalents of a mixture of at least one dicarboxylic acid or its anhydride (typically an aromatic dicarboxylic acid or its anhydride)

Il (co)polimero poliestere è generalmente preparato a partire da un acido (o anidride) policarbossilica alifatica o aromatica e un diolo, triolo o poliolo, alifatico o aromatico. The polyester (co) polymer is generally prepared starting from an aliphatic or aromatic polycarboxylic acid (or anhydride) and an aliphatic or aromatic diol, triol or polyol.

Il diolo, l'acido policarbossilico e/o l'anidride sono combinati in opportune proporzioni e fatti reagire in accordo a convenzionali procedimenti di esterificazione (condensazione) per ottenere un (co)polimero poliestere avente gruppi funzionali terminali di tipo ossidrile o carbossile. The diol, the polycarboxylic acid and / or the anhydride are combined in suitable proportions and reacted according to conventional esterification (condensation) processes to obtain a polyester (co) polymer having hydroxyl or carboxyl terminal functional groups.

I gruppi ossidrilici possono venir posizionati alle estremità terminali del poliestere impiegando nella reazione un eccesso di diolo, triolo o poliolo. I trioli o polioli sono usati per ottenere un poliestere ramificato, invece di un poliestere lineare. The hydroxyl groups can be positioned at the terminal ends of the polyester using an excess of diol, triol or polyol in the reaction. The triols or polyols are used to make a branched polyester, instead of a linear polyester.

Esempi di acidi policarbossilici o anidridi policarbossiliche includono: anidride maleica, acido maleico, acido fumarico, anidride succinica, acido succinico, acido adipico, acido ftalico, anidride ftalica, acido isoftalico 5-terz-butile, anidride tetraidroftalica, anidride esaidroftalica, anidride endo-metilene tetraidroftalica, acido azelaico, acido sebacico, anidride tetracloroftalica, acido clorendico, acido isoftalico, anidride trimellitica, acido tereftalico, un acido naftalene dicarbossilico, acido cicloesandicarbossilico, acido glutarico, anidridi e Examples of polycarboxylic acids or polycarboxylic anhydrides include: maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, succinic anhydride, succinic acid, adipic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 5-tert-butyl isophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, hydrophthalic anhydride methylene tetrahydrophthalic, azelaic acid, sebacic acid, tetrachlorophthalic anhydride, chlorendic acid, isophthalic acid, trimellitic anhydride, terephthalic acid, a naphthalene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, glutaric acid, anhydrides and

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acidi dell'acido glutarico e miscele dei suddetti composti. acids of glutaric acid and mixtures of the above compounds.

Per preparare il poliestere può inoltre essere utilizzato un derivato esterif icabile di un acido policarbossilico, come un dimetilestere oppure un'anidride di un acido policarbossilico. An esterifiable derivative of a polycarboxylic acid, such as a dimethyl ester or an anhydride of a polycarboxylic acid, can also be used to prepare the polyester.

Generalmente si utilizzano acidi dicarbossilici e i loro derivati esterificabili. Esempi di questi composti sono acido ftalico, acido isoftalico, acido tereftalico, acido 1,4-cicloesanedicarbossilico, acido succinico, acido sebacico, acido metiltetraidroftalico, acido metilesaidroftalico, acido tetraidroftalico, acido dodecandioico, acido adipico, acido azelaico, acido naftalendicarbossilico, acido piromellitico e/o acidi grassi dimeri, le anidridi acide dei precedenti composti e/o alchil-esteri inferiori, per esempio esteri metilici. Si possono anche utilizzare acidi tricarbossilici (ad esempio acido trimellitico). Generally dicarboxylic acids and their esterifiable derivatives are used. Examples of these compounds are phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-cyclohexaneedicarboxylic acid, succinic acid, sebacic acid, methyltetrahydrophthalic acid, methylhexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, dodecanedioic acid, adipic acid, azelaic acid, naphthalenedicarboxylic acid and / or dimer fatty acids, the acid anhydrides of the above compounds and / or lower alkyl esters, for example methyl esters. Tricarboxylic acids (e.g. trimellitic acid) can also be used.

Preferibilmente, gli acidi policarbossilici e i loro derivati esterificabili contengono funzionalità aromatica. Esempi di acidi aromatici dicarbossilici preferiti sono acido ftalico, acido tereftalico, acido isoftalico e acido grasso dimero; un acido aromatico tricarbossilico preferito è l'acido trimellitico. Particolarmente preferiti sono l'acido tereftalico e quello isoftalico. Laddove esistenti si possono utilizzare anche le anidride di questi acidi. Preferably, the polycarboxylic acids and their esterifiable derivatives contain aromatic functionality. Examples of preferred dicarboxylic aromatic acids are phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and dimer fatty acid; a preferred tricarboxylic aromatic acid is trimellitic acid. Particularly preferred are terephthalic and isophthalic acid. Where existing, the anhydrides of these acids can also be used.

Preferibilmente meno del 10% in peso del contenuto di acido dicarbossilico è costituito da altri acidi carbossilici polifunzionali alifatici. Esempi di acidi carbossilici polifunzionali alifatici sono: acido maionico, acido succinico, acido glutarico, acido Preferably less than 10% by weight of the dicarboxylic acid content consists of other aliphatic polyfunctional carboxylic acids. Examples of aliphatic polyfunctional carboxylic acids are: mayionic acid, succinic acid, glutaric acid,

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adipico, acido azelaico acido suberico acido sebacico, acido maleico e acidi grassi dimeri. Il poliestere può comprendere anche idrossiacidi , ad esempio, acido 12-idrossi stearico, acido lattico e acido 2-idrossi-butanoico. adipic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, maleic acid and dimer fatty acids. The polyester may also comprise hydroxy acids, for example, 12-hydroxy stearic acid, lactic acid and 2-hydroxy-butanoic acid.

Esempi di dioli, trioli e polioli comprendono glicole etilenico, glicole propilenico, 1,3-propandiolo, glicerina, glicole dietilenico, glicole dipropilenico, glicole trietilenico, trimetilolpropano, trimetiloletano, glicole tripropilenico, glicole neopentilico, pentaeritritolo, 1,4-butandiolo, trimetilolpropano, glicole esilenico, cicloesandimetanolo, un glicole polietilenico o polipropilenico con un peso molecolare medio ponderale (Mw) di circa 500 Da o meno, isopropilidene bis (pfenilen-ossipropan-2-olo ), e loro miscele. Examples of diols, triols and polyols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, glycerin, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, trimethylolpropane, trimethylolethane, tripropylene glycol, neopentyl glycol, pentaerythritol, 1,4-butanediol, trimethylpropane , hexylene glycol, cyclohexanedimethanol, a polyethylene or polypropylene glycol with a weight average molecular weight (Mw) of about 500 Da or less, isopropylidene bis (pphenylene-oxypropan-2-ol), and mixtures thereof.

La miscela di polioli può includere almeno un alcol triossidrilico (per esempio, un triolo), ma è composta prevalentemente da uno o più alcool diossidrilici (es. glicole o diolo) . Alcool triossidrilici includono, ad esempio, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritolo, dipentaeritritolo, glicerolo e loro miscele. Trioli preferiti sono trimetiloletano e trimetilolpropano. Alcool diossidrilici adatti allo scopo della presente invenzione includono, ad esempio, glicole etilenico, glicole propilenico, 1,2- e/o 1,3-propandiolo, glicole dietilenico, glicole dipropilenico, glicole trietilenico, glicole tetraetilenico, 1,4-butandiolo, 1,3- butiletilpropandiolo, 2-metil-l,3-propandiolo, 1,5-pentandiolo, cicloesandimetanolo, glicerolo, 1,6-esandiolo, glicole neopentilico, pentaeritritolo, The polyol blend may include at least one trihydric alcohol (e.g., a triol), but is predominantly composed of one or more dihydroxy alcohols (e.g. glycol or diol). Trihydric alcohols include, for example, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, glycerol and mixtures thereof. Preferred triols are trimethylolethane and trimethylolpropane. Dihydroxy alcohols suitable for the purpose of the present invention include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,2- and / or 1,3-propanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3- butylethylpropanediol, 2-methyl-1, 3-propandiol, 1,5-pentanediol, cyclohexanedimethanol, glycerol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, pentaerythritol,

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trimetiloletano, trimetilolpropano, 1,4-benzildimetanolo ed -etanolo, 2,4-dimetil-2-etilesan-1,3-diolo, e loro miscele. I dioli sono i composti preferiti. Esempi di dioli particolarmente preferiti sono glicole etilenico, glicole propilenico, glicole dietilenico, glicole neopentilico e loro miscele. trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,4-benzyldimethanol and -ethanol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexan-1,3-diol, and mixtures thereof. Diols are the preferred compounds. Examples of particularly preferred diols are ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol and their mixtures.

Come detto, il poliestere (co)polimero è preferibilmente carbossi-terminato o idrossi-terminato, in funzione della stechiometria della miscela di reazione di esterificazione. Per ottenere un poliestere idrossi-terminato, l'eccesso di equivalenti di poliolo rispetto all'acido dicarbossilico deve essere mantenuto preferibilmente in un rapporto molare da circa 0,02 a circa 0,784, più preferibilmente da circa 0,04 a circa 0,554. Per ottenere un poliestere carbossi-terminato, di solito, si preferisce utilizzare un processo in due fasi. Si prepara dapprima un idrossi-poliestere e, successivamente, si fanno reagire i gruppi ossidrilici terminali di questo con un eccesso molare di acido dicarbossilico. L'eccesso di equivalenti di acido dicarbossilico rispetto al poliolo deve essere mantenuto in generale in un rapporto molare da circa 0,02 a circa 0,784, preferibilmente da circa 0,04 a circa 0,554. Modeste quantità (ad esempio 1-5 per cento in peso) di un monomero tri-funzionale (ad esempio anidride trimellitica) possono essere aggiunte per aumentare il numero medio di funzionalità carbossiliche del (co)polimero poliestere. As said, the polyester (co) polymer is preferably carboxy-terminated or hydroxy-terminated, depending on the stoichiometry of the esterification reaction mixture. To obtain a hydroxy-terminated polyester, the excess polyol equivalents over the dicarboxylic acid should preferably be maintained in a molar ratio of from about 0.02 to about 0.784, more preferably from about 0.04 to about 0.554. To obtain a carboxy-terminated polyester, it is usually preferred to use a two-step process. A hydroxy-polyester is first prepared and, subsequently, the terminal hydroxyl groups thereof are reacted with a molar excess of dicarboxylic acid. The excess of equivalents of dicarboxylic acid over the polyol should generally be maintained in a molar ratio of about 0.02 to about 0.784, preferably about 0.04 to about 0.554. Modest amounts (e.g. 1-5 percent by weight) of a tri-functional monomer (e.g. trimellitic anhydride) can be added to increase the average number of carboxyl functionalities of the polyester (co) polymer.

La composizione di rivestimento può essere anche formulata utilizzando più (co)polimeri poliestere differenti, selezionati in base ai requisiti richiesti per il rivestimento finale. The coating composition can also be formulated using several different polyester (co) polymers, selected according to the requirements required for the final coating.

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Il (co)polimero poliestere o acrilico è preferibilmente un (co)polimero saturo con un numero d'acido inferiore a 10 mg KOH/g ed un numero di ossidrile inferiore a 50 mg KOH/g. The polyester or acrylic (co) polymer is preferably a saturated (co) polymer with an acid number lower than 10 mg KOH / g and a hydroxyl number lower than 50 mg KOH / g.

II peso molecolare del (co)polimero poliestere o acrilico è preferibilmente compreso tra 4000 D e 20000 D. La sua temperatura di transizione vetrosa è preferibilmente superiore a 10°C, preferibilmente superiore a 50°C, e inferiore a 100°C, preferibilmente inferiore a 90°C . The molecular weight of the polyester or acrylic (co) polymer is preferably between 4000 D and 20,000 D. Its glass transition temperature is preferably higher than 10 ° C, preferably higher than 50 ° C, and lower than 100 ° C, preferably below 90 ° C.

Il (co)polimero poliestere o acrilico è presente nella composizione di rivestimento in quantità pari ad almeno il 10% in peso rispetto al peso complessivo della frazione solida (residuo secco) della composizione di rivestimento. Preferibilmente, il suo contenuto varia dal 20 al 90% in peso. The polyester or acrylic (co) polymer is present in the coating composition in quantities equal to at least 10% by weight with respect to the total weight of the solid fraction (dry residue) of the coating composition. Preferably, its content ranges from 20 to 90% by weight.

I (co)polimeri poliestere e acrilico utilizzabili per preparare la composizione di rivestimento secondo la presente invenzione sono noti nello stato della tecnica e disponibili commercialmente. The polyester and acrylic (co) polymers which can be used to prepare the coating composition according to the present invention are known in the state of the art and commercially available.

Esempio di (co)polimeri poliestere e acrilici commercialmente disponibili sono URALAC SH970, URALAC SH973, URALAC SN800, URALAC SN852, URALAC SN905, URACRON CR203, DYNAPOL L912, DYNAPOL L952, DYNAPOL L205, DYNAPOL L651, DYNAPOL L850, DYNAPOL LH775, DYNAPOL LH818, DYNAPOL LH822, DYNAPOL LH908, BENESTER 1335, BENESTER 1435, BENESTER 1575, BENESTER 3995, BENESTER 5404, SKYBON ES420, SKYBON ES402, SKYBON ES660, SKYBON ES100. Examples of commercially available polyester and acrylic (co) polymers are URALAC SH970, URALAC SH973, URALAC SN800, URALAC SN852, URALAC SN905, URACRON CR203, DYNAPOL L912, DYNAPOL L952, DYNAPOL L205, DYNAPOL LAPOL651, DYNAPOL L651, DYNAPOL L850 DYNAPOL850, DYNAPOL , DYNAPOL LH822, DYNAPOL LH908, BENESTER 1335, BENESTER 1435, BENESTER 1575, BENESTER 3995, BENESTER 5404, SKYBON ES420, SKYBON ES402, SKYBON ES660, SKYBON ES100.

La composizione di rivestimento oggetto della presente invenzione contiene anche almeno un agente reticolante. Come agente reticolante si può utilizzare The coating composition object of the present invention also contains at least one crosslinking agent. It can be used as a crosslinking agent

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qualunque composto in grado di reagire con i (co)polimeri poliestere e/o acrilico sopra descritti. any compound capable of reacting with the polyester and / or acrylic (co) polymers described above.

L'agente reticolante (di seguito indicato anche "reticolante") può essere una singola molecola o monomero, un dimero, un oligomero, un (co)polimero o una miscela di questi. The crosslinking agent (hereinafter also referred to as "crosslinking") can be a single molecule or monomer, a dimer, an oligomer, a (co) polymer or a mixture thereof.

Preferibilmente, il reticolante è un reticolante amminico, preferibilmente benzoguanaminico, un reticolanti isocianico, un reticolante fenolico, un reticolante anidride o una miscela dei suddetti reticolanti . Preferably, the crosslinker is an amine crosslinker, preferably benzoguanamine, an isocyanic crosslinker, a phenolic crosslinker, an anhydride crosslinker or a mixture of the aforementioned crosslinkers.

I reticolanti utilizzabili per preparare la composizione di rivestimento oggetto della presente invenzione sono noti nello stato della tecnica e disponibili commercialmente. The crosslinkers which can be used to prepare the coating composition object of the present invention are known in the state of the art and commercially available.

Esempi di reticolanti fenolici commercialmente disponibili sono: VARCUM 2890, VARCUM 1410, PHENODUR PR307, PHENODUR PR612, PHENODUR PR285, PHENODUR PR722, BAKELITE 0733LG, BAKELITE PF6572LB, URAVAR SFC112, POLIFEN 1055, POLIFEN 134 Examples of commercially available phenolic crosslinkers are: VARCUM 2890, VARCUM 1410, PHENODUR PR307, PHENODUR PR612, PHENODUR PR285, PHENODUR PR722, BAKELITE 0733LG, BAKELITE PF6572LB, URAVAR SFC112, POLIFEN 1055, POLIFEN 134

Esempi di reticolanti benzoguanaminici commercialmente disponibili sono: DSM Uramex BF 892, Multiresine Itamin BG 142, Cytec Cymel 1123 Examples of commercially available benzoguanamine crosslinkers are: DSM Uramex BF 892, Multiresine Itamin BG 142, Cytec Cymel 1123

Esempi di reticolanti isocianato commercialmente disponibili sono: Evonik Vestanat B1358, Evonik Vestanat EP B 1186, BAYER Desmodur BL3175, BAYER DESMODUR VP LS 2078, DESMODUR BL3175, DESMODUR BL4265. Examples of commercially available isocyanate crosslinkers are: Evonik Vestanat B1358, Evonik Vestanat EP B 1186, BAYER Desmodur BL3175, BAYER DESMODUR VP LS 2078, DESMODUR BL3175, DESMODUR BL4265.

Esempi di resine anidridi commercialmente disponibili sono: Huntsman Aradur 3380, SIR Sirion VP 1080. Examples of commercially available anhydride resins are: Huntsman Aradur 3380, SIR Sirion VP 1080.

La composizione di rivestimento oggetto della presente invenzione contiene inoltre un promotore di The coating composition object of the present invention also contains a promoter of

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adesione scelto fra polietilene (PE) ossidato, polipropilene (PP) modificato con anidride maleica o loro miscele. adhesion chosen from oxidized polyethylene (PE), polypropylene (PP) modified with maleic anhydride or their mixtures.

Il PE ossidato e il PP modificato con anidride maleica sono presenti nella composizione di rivestimento in quantità variabile nell'intervallo 1-40% in peso rispetto al peso complessivo della frazione solida della composizione di rivestimento, preferibilmente nell'intervallo 1-10% in peso. The oxidized PE and the PP modified with maleic anhydride are present in the coating composition in a variable amount in the range 1-40% by weight with respect to the total weight of the solid fraction of the coating composition, preferably in the range 1-10% by weight .

Tipicamente, il PE ossidato e/o il PP modificato con anidride maleica sono aggiunti alla composizione di rivestimento previa dispersione in un solvente organico o in una resina, compatibili con il rivestimento in oggetto. Il rapporto tra il promotore di adesione ed il veicolo organico (solvente) può variare tra il 5% ed il 95% in peso. Typically, the oxidized PE and / or the PP modified with maleic anhydride are added to the coating composition after dispersion in an organic solvent or in a resin, compatible with the coating in question. The ratio between the adhesion promoter and the organic vehicle (solvent) can vary between 5% and 95% by weight.

I succitati promotori di adesione sono composti noti nello stato della tecnica e disponibili commercialmente. Esempi di dispersioni di PE ossidato e PP modificato con anidride maleica commercialmente disponibili sono: Lubrizol Lubaprint VP 694, Adwax DSP 1425, Adwax DSP 166, Acumist A12, Aquapoly 250, Morprime 78LJ8APC. The aforementioned adhesion promoters are compounds known in the state of the art and commercially available. Examples of commercially available oxidized PE and maleic anhydride modified PP dispersions are: Lubrizol Lubaprint VP 694, Adwax DSP 1425, Adwax DSP 166, Acumist A12, Aquapoly 250, Morprime 78LJ8APC.

Benché non si intenda in questa sede fare riferimento ad alcuna particolare teoria, si ritiene che l'aggiunta dei suddetti composti favorisca l'adesione dei materiali polimerici termosaldabili, in particolare quelli privi di PVC, in quanto contengono una parte polare in grado di reagire con il reticolante della vernice, e una parte polimerica (polietilenica o polipropilenica) affine al materiale della guarnizione con il quale interagisce durante il processo di Although it is not intended here to refer to any particular theory, it is believed that the addition of the aforementioned compounds favors the adhesion of heat-sealable polymeric materials, in particular those without PVC, as they contain a polar part capable of reacting with the cross-linker of the paint, and a polymeric part (polyethylene or polypropylene) similar to the gasket material with which it interacts during the

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termosaldatura . heat sealing.

In funzione del tipo di rivestimento finale che si desidera ottenere, la composizione di rivestimento oggetto della presente invenzione può contenere anche gli additivi tipicamente impiegati nella produzione di vernici e compatibili con gli altri ingredienti della composizione, quali catalizzatori, pigmenti, solventi, acqua, tensioattivi, disperdenti, stabilizzanti, antischiuma e, in generale, tutti gli additivi che vengono normalmente utilizzati nel settore delle vernici, purché compatibili con gli scopi di base del rivestimento in oggetto. Depending on the type of final coating to be obtained, the coating composition object of the present invention can also contain the additives typically used in the production of paints and compatible with the other ingredients of the composition, such as catalysts, pigments, solvents, water, surfactants. , dispersants, stabilizers, defoamers and, in general, all the additives that are normally used in the paint sector, provided they are compatible with the basic purposes of the coating in question.

In particolare, quale ingrediente opzionale, la composizione di rivestimento può contenere un composto catalizzatore per ridurre la temperatura di reticolazione. Tipicamente il catalizzatore è impiegato in quantità variabile da 100 ppm in peso a 1% in peso rispetto al peso complessivo della frazione solida della composizione di rivestimento. Esempi di catalizzatori utilizzabili sono i catalizzatori a base di stagno, quali il dibutilstagno dilaurato (DBTL), i catalizzatori a base di stagno della serie commerciale Fascat, l'acido fosforico ed i suoi derivati, o acidi solfonici e loro derivati. In particular, as an optional ingredient, the coating composition may contain a catalyst compound to reduce the crosslinking temperature. Typically the catalyst is used in an amount ranging from 100 ppm by weight to 1% by weight with respect to the total weight of the solid fraction of the coating composition. Examples of catalysts that can be used are tin-based catalysts, such as dibutyltin dilaurate (DBTL), tin-based catalysts of the commercial series Fascat, phosphoric acid and its derivatives, or sulphonic acids and their derivatives.

La composizione di rivestimento oggetto della presente invenzione può essere preparata secondo le tecniche e con le apparecchiature comunemente impiegate nel settore della produzione di vernici. The coating composition object of the present invention can be prepared according to the techniques and with the apparatuses commonly used in the paint production sector.

Tipicamente, la composizione di rivestimento è preparata miscelando (co)polimero, agente reticolante, promotore di adesione e gli altri ingredienti opzionali, in un ordine tale da rispettare i limiti di Typically, the coating composition is prepared by mixing (co) polymer, cross-linking agent, adhesion promoter and other optional ingredients, in an order to comply with the limits of

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compatibilità reciproca degli ingradienti stessi. mutual compatibility of the ingredients themselves.

La composizione di rivestimento oggetto della presente invenzione può essere impiegata per rivestire substrati metallici di qualunque natura. Essa è particolarmente adatta per il rivestimento dei substrati metallici utilizzati nella fabbricazione di contenitori metallici per prodotti alimentari o delle relative chiusure metalliche. Esempi di tali materiali sono l'alluminio, la banda stagnata e la banda cromata (tin-freeSteel). Altri substrati su cui è possibile applicare la composizione di rivestimento sono i substrati metallici pre-verniciati. The coating composition object of the present invention can be used to coat metal substrates of any nature. It is particularly suitable for coating metal substrates used in the manufacture of metal containers for food products or related metal closures. Examples of such materials are aluminum, tinplate and chrome-plated (tin-freeSteel). Other substrates on which the coating composition can be applied are pre-painted metal substrates.

In una forma di realizzazione particolarmente preferita, la composizione di rivestimento della presente invenzione è impiegata per rivestire le chiusure metalliche di contenitori per prodotti alimentari, quali le capsule a vite generalmente note con i nomi commerciali di "Twist-off®", "Home Canning" e "Press-on Twist-off", nonché i tappi "pilfer", i tappi "R.O.P.P." (Roll-on Pilfer-proof) e i tappi a corona. In a particularly preferred embodiment, the coating composition of the present invention is used to coat the metal closures of containers for food products, such as the screw caps generally known under the trade names of "Twist-off®", "Home Canning "and" Press-on Twist-off ", as well as" pilfer "caps," R.O.P.P. " (Roll-on Pilfer-proof) and crown caps.

Queste tipologie di chiusure sono generalmente impiegate per sigillare contenitori in vetro (ad esempio, bottiglie) di diverse forme e dimensioni. These types of closures are generally used to seal glass containers (for example, bottles) of different shapes and sizes.

Tipicamente, il rivestimento è applicato almeno sulla superficie interna delle suddette chiusure, ossia sulla superficie che può entrare in contatto con i prodotti alimentari presenti nel contenitore. Tuttavia, il rivestimento può essere applicato anche sull'intera superficie. Typically, the coating is applied at least on the internal surface of the aforesaid closures, ie on the surface that can come into contact with the food products present in the container. However, the coating can also be applied over the entire surface.

La composizione di rivestimento secondo la presente invenzione risulta particolarmente utile per The coating composition according to the present invention is particularly useful for

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rivestire anche la superficie dei contenitori metallici aventi chiusure in materiale polimerico, quali ad esempio i contenitori metallici dotati di chiusure pelabili come ad esempio quelle "easy peel®". Queste chiusure sono costituite da membrane polimeriche che vengono termosaldate lungo il bordo dell'apertura del contenitore metallico. Anche in questo caso, per aversi adeguata adesione al contenitore, le membrane polimeriche dello stato della tecnica devono contenere PVC oppure il rivestimento del contenitore deve contenere resine epossidiche con conseguente presenza di BPA. also coat the surface of metal containers with closures made of polymeric material, such as for example metal containers equipped with peelable closures such as "easy peel®" closures. These closures consist of polymer membranes which are heat-sealed along the edge of the opening of the metal container. Also in this case, in order to have adequate adhesion to the container, the polymeric membranes of the state of the art must contain PVC or the lining of the container must contain epoxy resins with consequent presence of BPA.

Quando il contenitore (o almeno il bordo su cui si salda la membrana) è rivestito con la composizione di rivestimento (priva di BPA) della presente invenzione, è possibile ottenere una adesione adeguata anche nel caso di membrane polimeriche non contenenti PVC. When the container (or at least the edge on which the membrane is welded) is coated with the coating composition (free of BPA) of the present invention, it is possible to obtain an adequate adhesion even in the case of polymeric membranes not containing PVC.

La composizione di rivestimento oggetto della presente invenzione può essere applicata con qualunque tecnica idonea all'applicazione di composizioni vernicianti liquide fra quelle note all'esperto del ramo. In particolare, la composizione di rivestimento può essere applicata a spruzzo, a rullo e a pennello. La composizione di rivestimento è inoltre adatta anche per applicazioni di tipo "coil coating". The coating composition object of the present invention can be applied with any technique suitable for the application of liquid painting compositions among those known to the skilled in the art. In particular, the coating composition can be applied by spray, roller and brush. The coating composition is also suitable for "coil coating" applications.

La composizione di rivestimento può essere applicata sul substrato metallico da rivestire come unico strato oppure in più strati sovrapposti. The coating composition can be applied on the metal substrate to be coated as a single layer or in multiple superimposed layers.

Al termine dell'applicazione, la composizione di rivestimento è sottoposta a riscaldamento a una temperatura variabile da 120°C a 270°C, così da ottenere la reticolazione delle resine con formazione At the end of the application, the coating composition is subjected to heating at a temperature ranging from 120 ° C to 270 ° C, so as to obtain the crosslinking of the resins with formation

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del film di rivestimento. Tipicamente, la durata del riscaldamento varia da 10 secondi a 20 minuti. of the coating film. Typically, the duration of the warm-up ranges from 10 seconds to 20 minutes.

Il film di rivestimento ottenibile al termine della fase di reticolazione per riscaldamento è caratterizzato da una buona adesione al substrato metallico su cui è applicato e da un'adeguata resistenza meccanica, in particolare flessibilità e resistenza all'abrasione. Ciò rende possibile sottoporre i substrati metallici rivestiti alle successive lavorazioni meccaniche necessarie per produrre i contenitori e/o le relative chiusure. The coating film that can be obtained at the end of the cross-linking phase by heating is characterized by good adhesion to the metal substrate on which it is applied and by adequate mechanical resistance, in particular flexibility and resistance to abrasion. This makes it possible to subject the coated metal substrates to the subsequent mechanical processes necessary to produce the containers and / or the relative closures.

Il film di rivestimento ottenibile con la composizioni di rivestimento secondo la presente invenzione, non utilizzando resine epossidiche, non contiene sostanzialmente BPA che potrebbe essere trasferito dalla superficie del rivestimento al prodotto alimentare a contatto con esso. In virtù della sua composizione chimica, il film di rivestimento è inoltre sostanzialmente privo di altre sostanze indesiderate, quali melammina e PVC. The coating film obtainable with the coating compositions according to the present invention, not using epoxy resins, does not substantially contain BPA which could be transferred from the surface of the coating to the food product in contact with it. By virtue of its chemical composition, the coating film is also substantially free of other unwanted substances, such as melamine and PVC.

I film di rivestimento ottenibili con la composizione di rivestimento secondo la presente invenzione rendono le superfici metalliche rivestite particolarmente adatte a supportare elementi di tenuta in materiale polimerico termosaldabili, quali le guarnizioni (o elementi di tenuta) in polietilene tipicamente applicate alla superficie interna delle chiusure metalliche dei contenitori. The coating films obtainable with the coating composition according to the present invention make the coated metal surfaces particularly suitable for supporting sealing elements in heat-sealable polymeric material, such as gaskets (or sealing elements) in polyethylene typically applied to the internal surface of metal closures. containers.

In particolare, il suddetto film di rivestimento, pur non contenendo BPA, rende possibile la termosaldatura sulla superficie interna di capsule e tappi metallici in materiale polimerico anche privi di In particular, the aforementioned coating film, while not containing BPA, makes it possible to heat-seal on the internal surface of caps and metal caps made of polymeric material, even without

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PVC. PVC.

Il seguente esempio di realizzazione è fornito a mero scopo illustrativo della presente invenzione e non deve essere inteso in senso limitativo dell'ambito di protezione definito dalle accluse rivendicazioni. The following exemplary embodiment is provided merely for illustrative purposes of the present invention and must not be construed as limiting the scope of protection defined by the attached claims.

ESEMPIO EXAMPLE

È stata preparata una composizione verniciante secondo la presente invenzione avente la seguente composizione (percentuali in peso del prodotto commerciale rispetto al peso complessivo della composizione verniciante: A painting composition according to the present invention was prepared having the following composition (percentages by weight of the commercial product with respect to the total weight of the painting composition:

- Resina poliestere (Dynapol L651 - scaglie) 24% - Solvente Xilolo 29% - Solvente Metossipropilacetato (PMA) 20% - Benzoguanamina 12% (URAMEX BF 892 - soluzione al 70% in peso di benzoguanamina) - Polyester resin (Dynapol L651 - flakes) 24% - Solvent Xylene 29% - Solvent Methoxypropylacetate (PMA) 20% - Benzoguanamine 12% (URAMEX BF 892 - 70% solution by weight of benzoguanamine)

- Promotore di adesione 15% (Lubaprint VP 694 - dispersione al 17% in peso di polipropilene modificato con anidride maleica). - Adhesion promoter 15% (Lubaprint VP 694 - dispersion at 17% by weight of polypropylene modified with maleic anhydride).

Gli ingredienti sono stati aggiunti in un mescolatore nell'ordine sopra riportato e mantenuti sotto continua agitazione sino all'ottenimento di una miscela omogenea. The ingredients were added in a mixer in the order reported above and kept under continuous stirring until a homogeneous mixture was obtained.

La vernice ottenuta presentava una viscosità di circa 120 secondi (coppa Ford 4 a 25°C) ed un residuo secco pari a circa il 35% (a seguito di essiccamento a 190°C per 30 minuti). The paint obtained had a viscosity of about 120 seconds (Ford cup 4 at 25 ° C) and a dry residue of about 35% (following drying at 190 ° C for 30 minutes).

La vernice è stata applicata a rullo su un supporto metallico di Banda Stagnata ad uno spessore di circa 9 micron e reticolata a circa 190°C e per un tempo di circa 12 minuti. The paint was applied by roller on a tinplate metal support at a thickness of about 9 microns and cross-linked at about 190 ° C and for a time of about 12 minutes.

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Al termine del processo applicativo la vernice si presentava uniformemente stesa sul supporto e reticolata . At the end of the application process, the paint was uniformly spread on the support and cross-linked.

Il supporto rivestito con la suddetta vernice è dotato di un rivestimento avente caratteristiche meccaniche e chimiche idonee al contatto diretto con prodotti alimentari in accordo alle direttive americane (FDA 21 CFR § 175.300) ed europee (Regolamento N. The support coated with the aforementioned paint is equipped with a coating with mechanical and chemical characteristics suitable for direct contact with food products in accordance with the American (FDA 21 CFR § 175.300) and European (Regulation No.

10/2011 della Commissione del 14 gennaio 2011). 10/2011 of the Commission of 14 January 2011).

Sulla superficie del supporto metallico rivestito è stato possibile termosaldare elementi in polipropilene privi di PVC. On the surface of the coated metal support it was possible to heat-weld PVC-free polypropylene elements.

Il supporto rivestito con il materiale polimerico termosaldato presenta una spiccata resistenza alla delaminazione del rivestimento, anche quando trattato termicamente alle temperature tipicamente impiegate nei processi di sterilizzazione dei contenitori alimentari. The support coated with the heat-sealed polymeric material has a marked resistance to delamination of the coating, even when heat treated at the temperatures typically used in the sterilization processes of food containers.

La composizione di rivestimento della presente invenzione, essendo priva di resine epossidiche, BPA, melammina, PVC e garantendo una buona adesione dei materiali polimerici termosaldati anche privi di PVC, è quindi particolarmente adatta per rivestire le superfici metalliche delle chiusure dei contenitori alimentari . The coating composition of the present invention, being free of epoxy resins, BPA, melamine, PVC and ensuring good adhesion of the heat-sealed polymeric materials, even without PVC, is therefore particularly suitable for coating the metal surfaces of the closures of food containers.

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Claims

Barzanò & Zanardo Milano S.p.A. 20 CLAIMS 1) Coating composition for metal substrates substantially free of epoxy resins, bis-phenol A, melamine and PVC comprising (a) a polyester and / or acrylic (co) polymer, (b) a cross-linking agent, (c) an adhesion promoter selected from oxidized polyethylene, polypropylene modified with maleic anhydride or mixtures thereof, said composition being able to increase the adhesion to said metal substrates of heat-sealable polymeric materials, in particular of heat-sealable polymeric materials substantially free of PVC.

2) Coating composition according to the preceding claim, characterized in that said adhesion promoter is present in a variable quantity in the range 1-40% by weight with respect to the total weight of the solid fraction of the coating composition, preferably in the range 1 -10% by weight.

3) Coating composition according to one or more of the preceding claims, characterized in that said (co) polymer has an acid number lower than 10 mg KOH / g and a hydroxyl number lower than 50 mg KOH / g.

4) Coating composition according to one or more of the preceding claims, characterized in that said (co) polymer has a molecular weight between 4000 D and 20000 D.

5) Coating composition according to one or more of the preceding claims, characterized in that said (co) polymer has a temperature of A 5645 Barzanò & Zanardo Milano S.p.A. - 21 glass transition above 10 ° C.

6) Coating composition according to one or more of the preceding claims, characterized in that it comprises a mixture of several polyester resins.

7) Coating composition according to one or more of the preceding claims, characterized in that it comprises said polyester or acrylic (co) polymer in an amount equal to at least 10% by weight of the solid fraction of the coating composition, preferably in the range 20- 90% by weight.

8) Coating composition according to one or more of the preceding claims, characterized in that said crosslinking agent is selected from the group consisting of amine crosslinkers, preferably benzoguanamines, isocyanate crosslinkers, phenolic crosslinkers, anhydride crosslinkers.

9) Metallic substrate having at least one surface portion coated with a coating composition according to any one of the preceding claims.

10) Metallic substrate according to claim 9 consisting of a closure for a container, in particular for food products.

11) Closure for a container of food products according to claim 10 comprising a sealing element heat-sealed to said portion of coated surface, said element being made of a polymeric material, preferably a polymeric material without PVC.

12) Closure for a product container A 5645 Barzanò & Zanardo Milano S.p.A. 22 food products according to claim 10 or 11, characterized by being in the form of a screw cap, for example of the twist-off, home canning, press-on twist-off type, or in the form of a pilfer cap, R.O.P.P. and crown cap.

13) Container, in particular for food products, comprising a coated metal closure according to one or more of claims 10 to 12.

14) Container, in particular for food products, having at least one metal surface coated with a coating composition according to one or more of claims 1 to 8 and comprising a closure consisting of a heat-sealable polymeric membrane, for example of the easy peel type.

15) Use of the coating composition according to one or more of claims 1 to 8 to coat the surface of a metal substrate intended for contact with food products. Barzanò & Zanardo Milano S.p.A. A 5645