ITMI982777A1

ITMI982777A1 - Miscela di stabilizzanti

Info

Publication number: ITMI982777A1
Application number: IT1998MI002777A
Authority: IT
Inventors: Francois Gugumus
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1997-12-23
Filing date: 1998-12-22
Publication date: 2000-06-22
Also published as: IT1304794B1; CA2257043C; FR2772774B1; GB2332677A; NL1010891C2; JP4950371B2; ES2154577B1; CA2257043A1; FR2772774A1; JPH11255956A; US20030013785A1; GB2332677B; DE19859194A1; BE1012828A5; US6881772B2; ES2154577A1; US20020016390A1; GB9827565D0; NL1010891A1

Description

DESCRIZIONE DELL'INVENZIONE INDUSTRIALE

La presente invenzione riguarda una miscela di stabilizzanti che contiene un composto di un'ammina che presenta impedimenti sterici, un composto di Ca e un composto di Zn oppure di Mg, e riguarda l'impiego di questa miscela per stabilizzare una poliolefina contro una degradazione provocata dalla luce, dal calore o dall'ossidazione e riguarda la poliolefina così stabilizzata.

La stabilizzazione di poliolefine è descritta in numerose pubblicazioni, per esempio, in US-A-4.929.652, US-A-5.025.051, US-A-5.037.870, EP-A-276.923, EP-A-290.388, EP-A-429. 731, EP-A-468.923, EP-A-565.184, EP-A-690.094, GB-A-2 .252.324, DE-A-19.545.896 (Derwent 96-278.994/29; Chemical Abstracts 125:116779q) , WO-A-95/25 .7 67 e Chemical Abstracts 106:197407z.

Più dettagliatamente, la presente invenzione riguarda una miscela di stabilizzanti che contiene (A) un composto di un'ammina che presenta impedimenti sterici,

(B) un sale organico di Ca oppure un sale inorganico di Ca e

(C) un sale organico di Mg, un sale inorganico di Mg, un sale organico di Zn oppure un sale inorganico di Zn;

con la condizione che il componente (C) sia Mg-idrossido-carbonato, Zn-idrossido-carbonsto oppure dolomite, quando il componente (B) è stearato di calcio .

Il componente (C), in particolare, è Mg-idrossidocarbonato, Zn-idrossido-carbonato oppure dolomite, quando il componente (B) è un sale organico di Ca.

Preferibilmente, l'ammina che presenta impedimenti sierici è un composto contenente almeno un gruppo di formula (I) oppure (II)

in cui G è idrogeno oppure metile, e

Gì e G2, ìndipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno, metile oppure, insieme, sono un sostituente =0.

Esempi più dettagliati di ammine che presentano impedimenti sterici sono descritti qui di seguito sotto le classi (a') fino a (i').

(a') Un composto di formula (la)

(la)

in cui ni è un numero compreso tra 1 e 4, G e Gì, indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno oppure metile,

G1 è idrogeno, 0‘, ossidrile, C1-C1salchile, C3-Cgalchenile, Cg-Cgalchinile, C7-C12aralchile, C1-C18alcossi, C5-C8Cicloalcossi, C7-C9fenilalcossi, Ci-Cealcanoile, C3-C5alchenoile, C1-C18alcanoilossi, glicidile oppure un gruppo di formula -CH2CH (OH)-Z, in cui Z è idrogeno, metile oppure fenile, G1 preferibilmente essendo H, C1-C4alchile, allile, benzile, acetile oppure acriloile, e

G12, se n1 è 1, è idrogeno, C1-C18alchile, che è non interrotto oppure è interrotto con uno o più atomi di ossigeno, cianoetile, benzoile, glicidile, un radicale monovalente di un acido carbossilico alifatico, cicloalifatico, aralifatico, insaturo oppure aromatico, un radicale di un acido carbammico oppure un radicale di un acido contenente fosforo oppure un radicale silile monovalente, preferibilmente un radicale di un acido carbossilico alifatico avente da 2 a 18 atomi di carbonio, di un acido carbossilico ciclcalifaticc avente da 7 a 15 atomi di carbonio, oppure un radicale di un acido carbossilico a,β-insaturo avente da 3 a 5 atomi di carbonio, oppure di un acido carbossilico aromatico avente da 7 a 15 atomi di carbonio, in cui ciascun acido carbossilico può essere sostituito nella porzione alifatica, cicloalifatica oppure aromatica con 1 fino a 3 gruppi -COOZ12, in cui Z12 è H, C1-C20alchile, C3- C1 alchenile, C5-C7cicloalchile, fenile oppure benzile,

G12, se n1 è 2, è C2-C12alchilene, C4-C12alchenilene, xililene, un radicale bivalente di un acido bicarbossilico alifatico, cicloalifatico, aralifatico oppure aromatico, di un acido dicarbammico oppure di un acido contenente fosforo oppure un radicale silile bivalente, preferibilmente un radicale di un acido bicarbossilico alifatico avente 2 fino a 36 atomi di carbonio, oppure di un acido bicarbossilico cicloalifatico oppure aromatico avente 8-14 atomi di carbonio, oppure di un acido dicarbammico alifatico, cicloalifatico oppure aromatico avente 8-14 atomi di carbonio, in cui ciascun acido bicarbossilico può essere sostituito, nella porzione alifatica, cicloalifatica oppure aromatica, con 1 oppure 2 gruppi -COOZ12, G12, se n1 è 3, è un radicale trivalente di un acido tricarbcssilico alifatico, cicloalifatico oppure aromatico, che può essere sostituito, nella porzione alifatica, cicloalifatìca oppure aromatica, con -COOZ12, di un acido tricarbammico aromatico oppure di un acido contenente fosforo, oppure è un radicale silile trivalente, e G12 , se n1 è 4, è un radicale tetravalente di un acido tetracarbossilico alifatico, cicloalifatico oppure aromatico.

I radicali di acidi carbossilici indicati sopra, in ciascun caso, sono considerati in modo da indicare radicali aventi la formula (-CO)xR, in cui x è come definito sopra, e il significato di R deriva dalla definizione indicata.

Alchile avente fino a 20 atomi di carbonio è, per esempio, metile, etile, n-propile, n-butile, sec.-butile, ter.-butile, n-esile, n-ottile, 2-etilesile, n-nonile, n-decile, n-undecile, n-dodecile, n-tridecile, n-tetradecile, n-esadecile oppure n-ottadecile .

C3-C8alchenile Gn può essere, per esempio, 1-propenile, allile, metallile, 2-butenile, 2-pentenile, 2-esenile, 2-ottenile, oppure 4-ter.-butil-2-butenile.

C3-C8alchinile G1 è preferibilmente propargile. C7-C12aralchile G1 è, in particolare, fenetile, in particolare bendile.

C1-C18aicossi G1 è, per esempio, metossi, etossi, propossi, iscprcpossi, butossi, isobutossi, pentossi, isopentossi, escssi, eptossi, ottossi, decilossi, dodecilossi, tetradecilossi , esadecilossi e ottadecilossi . C6-C12alcossi, in particolare eptossi e ottossi, è preferito.

Cs-Cgcicloalcossi G1 è, per esempio, ciclopentossi, cicloesossi, cicloeptossi, cicloottossi, ciclodecilcssi e ciclododecilossi . C5-C8ciclcalcossi, in particolare ciclopentossi e cicloesossi, è preferito.

C7-C9fenilalcossi è, per esempio, benzilossi. C1-C8alcanoile G1 è, per esempio, formile, propionile, butirrile, ottanoile, ma, preferibilmente acetile e C3-C5alchenoile G1 è, in particolare, acriloile .

C1-1 8alcanoilossi G1 è, per esempio, formilossi, acetilossi, propionilossi, butirrìlossi, valerilossi, lauroilossi, palmitoilossi e stearoilossi .

Esempi di parecchi radicali G12 sono indicati qui di seguito.

Se G12 è un radicale monovalente di un acido carbossilico esso è, per esempio, un radicale acetile, caproile, stearoile, acriloile, metacriloile, benzoile oppure β-(3,5-di-ter.-butil-4-idrossifenil) propionile.

Se G12 è un radicale silile monovalente, esso è, per esempio, un radicale di formula - (CjH2j)-Si (Ζ')2Z", in cui j è un numero intero compreso tra 2 e 5 e Z' e Z", indipendentemente l'uno dall'altro, sono C1-C4alchile oppure C1-C4alcossi .

Se G12 è un radicale bivalente di un acido bicarbossilico esso è, per esempio, un radicale malonile, succinile, glutarile, adipoile, suberoile, sebacoile, maleoile, itaconile, ftaloile, dibutilmalonile, dibenzilmalonile, butil (3, 5-di-ter.-butil-4-idrossibenzil) malonile oppure bicicloeptendicarbonile oppure è un gruppo di formula

Se G12 è un radicale trivalente di un acido tricarbossilico esso è, per esempio, un radicale trimellitoile, citrile oppure nitrilotriacetile.

Se G12 è un radicale tetravalente di un acido tetracarbossilico esso è, per esempio, il radicale tetravalente dell'acido butan-1, 2,3,4-tetracarbossilico oppure dell'acido piromellitico .

Se G12 è un radicale bivalente di un acido dicarbammico esso è, per esempio, un radicale esametilendicarbammoile oppure un radicale 2,4-toluilendicarbammoile .

Si preferiscono composti di formula (la), in cui G e G1 sono idrogeno, G1 è idrogeno oppure metile, n1 è 2 e G12 è il radicale diacile di un acido bicarbossilico alifatico avente 4-12 atomi di carbonio.

Esempi di composti polialchilpiperidinici di questa classe sono i seguenti composti:

1) 4-idrossi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina

2) l-allil-4-idrossi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina 3) l-benzil-4-idrossi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina 4) 1- (4-ter .-butil-2-butenil )-4-idrossi-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina

5) 4-stearoilossi-2, 2, 6,6-tetrametilpiperidina

6) l-etil-4-saliciloilossi-2,2,6, 6-tetrametilpiperidina 7) 4-metacriloilossi-l, 2,2,6,6-pentametilpiperidina 8) 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il β- (3,5-di-ter,.-butil-4-idrossifenil) propionato

9) di (l-benzil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) maleato 10) di (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) succinato 11) di (2,2,6,6-tetrametìlpiperidin-4-il) glutarato 12) di (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato 13) di (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato 14) di (1,2,2,6, 6-pentametilpiperidin-4-il) sebacato 15) di (1,2,3,6-tetrametil-2,6-dietilpiperidin-4-il) sebacato 16) di (l-aliil-2,2, 6,6-tetrametilpiperidin-4-il) ftalato 17 ) l-idrossi-4-p-cianoetossi-2, 2, 6,6-tetrametilpiperidina 18) ì-acetil-2, 2, 6,6-tetrametilpiperidin-4-il acetato 19) tri (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) trimellitato 20) l-acriloil-4-benzilossi-2, 2, 6,6-tetrametilpiperidina 21) di (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) dietilmalonato 22) di (1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) dibutilmalonato 23) di (1,2,2,6, 6-pentametilpiperidin-4-il) butil(3,5-di-ter. -butil-4-idrossibenzil) maionato

24) di(l-ottilossi-2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) sebacato

25) di (l-cicloesilossi-2 , 2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato

26) esano-1', 6'-bis (4-carbammoilossi-l-n-butil-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidina)

27) toluene- 2',4'-bis(4-carbammoilossi-l-n-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina)

28) dimetilbis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ossi) silano 29) feniltris (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ossi) silano 30) tris (l-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) fosfito 30-a) tris (l-metil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) fosfito 31) tris (l-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) fosfato 32) fenilbis (1,2,2,6,6-pentamenilpiperidin-4-il) fosforiate 33) 4-idrossi-l, 2,2,6,6-pentametilpiperidina

34) 4-idrossi-N-idrossietil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina 35) 4-idrossi-N- (2 - idross ipropi 1 )-2,2, 6, 6-te trametilpiperidina

36) l-glicidil-4-idrossi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina 36-a) 1,2,3,4-tetrakis (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilossicarbonil ]butano

36-b) l,2,3,4-tetrakis[l,2,2,6, 6-pentametilpiperidin-4-ilossicarbonil] butano

36-c) 2,2,6, 6-tetrame tilpiperidin- 4-i lossicarboni 1-(C15-C17alcano)

6-d)

6-e)

(fa') Un composto di formula (Ib)

(Ib)

in cui Π2 è il numero 1, 2 oppure 3, G, G1 e G1 seno come definiti sotto (a*),

G13 è idrogeno, C1-C12alchile, C2-C5idrossialchile, C5-C7cicloalchile, C7-C8aralchile, C1-C18alcanoile, C1-C5alchenoile, benzoile oppure un gruppo di formula

e G14, se n2 è 1, è idrogeno, C1-C18alchile, C3-Cgalchenile, C5-C7cicloalchile, C1-C4alchile che è sostituito con un gruppo ossidrile, ciano, alcossicarbonile oppure carbammidico, glicidile, un gruppo di formula -CH2-CH (OH)-Z oppure di formula--CONH-Z, in cui Z è idrogeno, metile oppure fenile;

G14, se n2 è 2, è C2-C12alchilene, C6-C12 arilene, xililene, un gruppo -CH2-CH (OH)-CH2 oppure un gruppo -CH2-CH (OH)-CH2-O-D-O-, in cui D è C2~C10alchilene, C6-C15arilene, C6-C12cicloalchilene, oppure, purché G13 non sia alcancile, alchenoile oppure benzoile, G14 in alternativa può essere l-osso-C2-C12alchilene , un radicale bivalente di un acido bicarbossilico alifatico, cicloalifatico oppure aromatico oppure di un acido dicarbammico, oppure, come alternativa, il gruppo -CO-,

G1, se n2 è 3, è un gruppo

oppure, se n2 è 1, G13 e G14 insieme possono essere il radicale bivalente di un acido 1,2- oppure 1,3-bicarbossilico alifatico, cicloalifatico oppure aromatico .

Alcuni esempi dei radicali G13, G14 e D sono riportati qui di seguito.

Eventuali sostituenti alchilici sono come definiti sopra per (a<1>).

Eventuali sostituenti C5-C7cicloalchilici sono in particolare cicloesile.

C7-C8aralchile G13 è, in particolare, feniletile oppure in particolare benzile.

C2-C5idrossialchile G13 è, in particolare, 2-idrossietile oppure 2-idrossipropile .

C1-C18alcanoile G13 è, per esempio, formile, acetile, propicniie, butirrile, ottancile, dodecanoile, esadecanoile, ottadecanoile, ma preferibilmente acetile, e C3-C5alchenoile G13 è, in particolare, acriloile.

C2-C8alchenile G14 è, per esempio, allile, metallile, 2-butenile, 2-pentenile, 2-esenile oppure 2-ottenile .

G14 , come C1 -C4 alchile ossidril-, ciano-, alcossicarbonil- oppure carbammido-sostituito può essere, per esempio, 2-idrossietile, 2-idrossipropile, 2-cianoetile, metossicarbonilmetile, 2-etossicarboniletile, 2-amminocarbcnilpropile oppure 2- (dimetilamminocarbonil )etile .

Eventuali radicali C2-C12alchilenici sono, per esempio, etilene, propilene, 2,2-dimetilpropilene, tetrametilene, esametilene, ottametilene, decametilene oppure dodecametilene .

Eventuali sostituenti C6-C15arilenici sono, per esempio, o-, m- oppure p-fenilene, 1,4-naftilene oppure 4,4'-difenilene .

C6<_>C12cicloalchi lene è, in particolare, cicloesilene .

G14, come l-osso-C2-C12alchilene è preferibilmente un gruppo

Si preferiscono composti di formula (Ib), in cui n2 è 1 oppure 2, G e Gì sono idrogeno, G1 è idrogeno oppure metile, G1 è idrogeno, C1-C12 alchile oppure un gruppo di formula

e G14, nel caso in cui n = 1, è idrogeno oppure C1-C12alchile, e, nel caso in cui n = 2, è C2-C8alchilene oppure l-osso-C2-C8alchilene.

Esempi di composti di polialchilpiperidine di questa classe sono i seguenti composti:

37) N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)esametilene-1,6-diammina

38) N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)esametilene-1,6-diacetammide

39) bis(2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il )ammina 40) 4-benzoilammino-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidina 41) N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il )-N,N’-dibutiladipammide

42) N,N’-bis{2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il )-Ν,Ν'-dicicloesil-2-idrossipropilene-l,3-diaim ina 43) N,N'-bis (2, 6,6-tetrametilpiperidin-4-iì) -p xililendiammina

44) Ν,Ν'-bis (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinammide 45) bis (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il ) N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) -β-ainininodipropionato 46) Il composto di formula

47) 4- (bis-2-idrossietilammino) -1, 2,2, 6, 6-pentametilpiperidina

48) 4- (3-metil-4-idrossi-5-ter .-butil-benzammido) -2,2,6, 6-tetrametilpiperidina

49) 4-metacrilammido-l, 2, 2,6,6-pentametilpiperidina

(49-a-l) (49-a-ll)

49-b) N,Ν',N"-tris [2,2, 6,6-tetrametilpiperidin-4-ilammino (2-idrossipropilene) ]isocianurato 49-c) 2-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilammino)-2-(2,2,6,6-te trametilpiperidin-4-ìlamminocarbonil) propano 49-d) 1,6-bis [N- (2,2,6,6-tetrametilpiperìdìn-4-il )-formi laminino]esano

49-e)

(c<1>) Un composto di formula (le)

in cui n3 è il numero 1 oppure 2, G, G1 e G1 sono come definiti sotto (a<1>), e G15, se n3 è 1, è C2-C8alchilene, C2-C8idrossialchilene oppure C4-C22acilossialchilene, e, se n3 ·è 2, Gis è il gruppo (-CH2)2C (CH2-)2 .

C2-C8alchilene oppure C2-C8idrossialchilene G15 è, per esempio, etilene, 1-metiletilene, propilene, 2-etilpropilene oppure 2-etil-2-idrossimetilpropilene .

C4-C22acilossialchilene G15 è, per esempio, 2-etil-2-acetossimetilpropilene.

50) 9-aza-8, 8,10,10-tetrametil-l, 5-diossaspiro[5.5]undecano 51) 9-aza-8, 8,10, 10-tetrametil-3-etil-l ,5-diossaspiro-[5.5]undecano

52 ) 8-aza-2,7, 7,8,9,9-esametil-l, 4-diossaspiro [4.5]decano 53) 9-aza-3-idrossimetil-3-etil-8, 8,9,10, 10-pentametil-1, 5,diossaspiro [5.5] undecano

54) 9-aza-3-etil-3-acetossimetil-9-acetil-8, 8, 10, 10-tetrametil-l, 5,diossaspiro [5 .5]undecano

55) 2, 2, 6,6- tetrametilpiperidina-4-spiro-2'- (Ι',3'-diossano) -5'-spiro-5"- (1", 3"-diossano) -2"-spiro-4"’- (2"',2”',6’",6"'-tetrametilpiperidina)

(d') Un composto di formula (Id-1), (Id-2) oppure (Id-3),

(ld-1 )

(ld-2)

in cui n4 è il numero 1 oppure 2, G, G1 e G1 sono come definiti sotto (a<1>),

G16 è idrogeno, C1-C12alchile, allile, benzile, glicidile oppure C2—C6alcoss-ialcìnile, e

G17, se n4 è 1, è idrogeno, C1-C12alchile, C3-C5alchenile, C7-C9aralchile, C5-C7cicloalchile, C2-C4idrossialchile, C2-C6alcossialchile, C6-C10arile, glicidile oppure un gruppo di formula - (CH2 )p-COO-Q oppure - (CH2)p-O-CO-Q, in cui p é l oppure 2, e Q è C1-C4alchile oppure fenile, e

G 17 , se n è 2, è C2-C12alchilene, C4-C12alchenilene, C6-C12arij.ene, un gruppo di formula -CH2-CH (OH)-CH2-0-D'-0-CH2-CH (OH)-CH2-, in cui D' è C2-C10alchilene, C6-C15arilene, C6-C12cicloalchilene oppure un gruppo di formula -CH2-CH (OD")CH2- (OCH2-CH (OD")CH2)2-, in cui D" è idrogeno, C1-C18alchile, allile, benzile, C2<_>C12alcanoile oppure benzoile,

T1 e T2, indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno, Ci-Ciaalchile oppure C6-C10arile oppure C7-Cgaralchile non sostituito oppure alogeno-sostituito eppure C1-C4alchil-sostituito, oppure

T1 e T2 insieme con l'atomo di carbonio che li lega formano un anello di un C5-C14 cicloalcano.

Si preferisce un composto di formula (Id-3).

Qui di seguito vengono riportati alcuni esempi delle numerose variabili nelle formule (Id-1), (Id-2) e (Id-3) .

Eventuali sostituenti C1-C12alchilici sono per esempio metile, etile, n-propile, n-butile, sec.-butile, ter.-butile, n-esile, n-ottile, 2-etilesile, n-nonile, n-decile, n-undecile oppure n-dodecile.

Eventuali sostituenti C1-C18alchilici possono essere, per esempio, i suddetti gruppi e inoltre, per esempio, n-tridecile, n-tetradecile, n-esadecile oppure n-ottadecile .

Eventuali sostituenti C2<_>C6alcossialchilici sono, per esempio, metossimetile, etossimetile, propossimetile, ter .-butossimetile, etossietile, etossipropile, n-butossietile, ter .-butossietile, isopropossietile oppure -propossipropile .

C3-C5alchenile G17 è, per esempio, 1-propenile, allile, metallile, 2-butenile oppure 2-pentenile.

C7-C9aralchile G17, T1 e T2 sono, in particolare, fenetile oppure in particolare benzile. Se T1 e T2 insieme con l'atomo di carbonio formano un anello di un cicloalcano, allora questo, per esempio, può essere un anello del ciclopentano, del cicloesano, del cicloottano oppure del ciclododecano .

C2-C4idrossialchile G17 è, per esempio, 2-idrossietile, 2-idrossipropile, 2-idrossibutile oppure 4-idrossibutile .

C6-C10arile G17, T1 e T2 sono, in particolare, fenile oppure a- oppure β-naftile, che sono non sostituiti oppure sono sostituiti con alogeno oppure con C1-C4alchile .

C2- C12alchilene G17 è, per esempio, etilene, propilene, 2 ,2-dimetilpropilene , tetrametilene, esametilene, ottametilene, decametilene oppure dodecametilene .

C4- C12alchenilene G17 è, in particolare, 2-butenilene, 2-pentenilene oppure 3-esenilene.

C6-C12arilene G17 è, per esempio, o-, m- oppure p-fenilene, 1,4-naftilene oppure 4,4'-difenilene .

C2-C12alcanoile D" è, per esempio, propionile, butirrile, ottanoile, dodecanoile, ma preferibilmente è acetile.

C2-C10alchilene, C6-C15arilene oppure C6-C12cicloalchilene D' hanno, per esempio, una delle definizioni indicate per D sotto (b').

56) 3-benzil-l, 3,3-triaza-7, 7 ,9,9-tetrametilspiro-[4.5]decano- 2,4-dione

57) 3-n-ottil-l, 3,8-triaza-7, 7,9,9-tetrametilspiro-[4.5]decano-2, 4-dione

58) 3-allil-l,3, 8-triaza-ì,7,7,9, 9-pentametilspiro-[4.5]decano-2 ,4-dione

59) 3-glicidil-l, 3,8-triaza-7, 7,8,9,9-pentametilspiro-[4.5]decano-2, 4-dione

60) 1,3,7,7, 8,9,9-eptametil-l, 3,8-triazaspiro [4.5] -decano-2, 4-dione

61) 2-isopropil-7, 7,9,9-tetrametil-l-ossa-3, 8-diaza-4-ossospiro [4.5]decano

62) 2,2-dibutil-7 ,7,9, 9-tetrametil-l-ossa-3 ,8-diaza-4-ossospiro [4.5]decano

63) 2,2,4,4-tetrametil-7-ossa-3, 20-diaza-21-ossodispiro-[5.1.11.2] eneicosano

64) 2-butil-7, 7,9, 9-tetrametil-l-ossa-4, 8-diaza-3-ossospiro [4.5]decano e preferibilmente:

65) 9-acetil-3-dodecil-l, 3, 8-triaza-7, 7, 9,9-tetrametilspiro [4 .5]decano-2, 4-dione

e i composti aventi le seguenti formule:

66)

67)

69-a)

69-b) Miscela di 60% in peso di

e 40% in peso di

(e<1>) Un composto di formula (le)

(le)

in cui 05 è il numero 1 oppure 2, e Gis è un gruppo di formula

oppure

in cui G e G1 sono come definiti sotto (a'), e G1 e G2 sono idrogeno, metile eppure, insieme, sono un sostituente =0,

E è -0- oppure -ND"'-,

A è C2-C6alchilene oppure -(CH2)3-0- e

X1 è il numero 0 oppure 1,

D'" è idrogeno, C1-C12alchile, C2-C5idrossialchile oppure C5-C7cicloalchile,

G19 è identico a G18 oppure è uno dei gruppi -N (G21)(G22), -OG23, -N (H)(CH2OG23) oppure -N (CH2OG23)2, G20, se n = 1, è identico a G19 oppure a G19 e, se n = 2, è un gruppo -E-D<IV>-E-, in cui D<IV >è C2-C8alchiiene oppure C2-C8alchilene che è interrotto con 1 oppure 2 gruppi -NG2I-,

G21 è C1-C12alchile, cicioesile, benzile oppure C1-C4idrossialchile, oppure è un gruppo di formula

oppure

G22 è C1-C12alchile, cicloesile, benzile oppure Ci-C4idrossialchile, e

G23 è idrogeno, Ci-Ci2alchile oppure fenile, oppure G21 e G22 insieme sono C4-C5alchilene oppure C4-C50ssaalchilene, per esempio, -CH2CH2-0-CH2CH2-, oppure un gruppo di formula -CH2CH2-N (Gn)-CH2CH2-.

Alcuni esempi delle numerose variabili nella formula (le) sono riportati qui di seguito.

Eventuali sostituenti C1-C12alchilici sono, per esempio, metile, etile, n-propile, n-butile, sec.-butile, ter.-butile, n-esile, n-ottile, 2-etilesile, n-nonile, n-decile, n-undecile oppure n-dodecile.

Eventuali sostituenti idrossialchilici sono,

per esempio, 2-idrossietile, 2-idrossipropile, 3-idrossipropile, 2-idrossibutile oppure 4-idrossibutiìe .

Eventuali sostituenti C5-C7cicloalchilici sono, per esempio, ciclopentiie, cicloesile oppure cicloeptile. Si preferisce cicloesile.

C2-C6alchiiene A è, per esempio, etilene, propilene, 2,2-dimetilpropilene, tetrametilene oppure esametilene .

Se G21 e G22 insieme sono C4-C5alchilene oppure sono ossaalchiiene, essi, per esempio, sono tetrametilene, pentametilene oppure 3-ossapentametilene .

Esempi di composti di polialchilpiperidine di questa classe sono i composti aventi le seguenti formule :

70)

71)

74)

in cui R è

75)

in cui R ha il medesimo significato come ne! composto 74.

76)

in cui R' è

77)

in cui R' ha il medesimo significato come nel composto 76.

78)

(f) Un composto di formula (If)

in cui G1 è come definito sotto (a').

Un esempio preferito di questa classe è il seguente composto:

(g') Composti oligomerici oppure polimerici la cui unità strutturale ricorrente contiene un radicale 2, 2,6, 6-tetraalchilpiperidinile, in particolare, poliesteri, polieteri, poliammidi, poliammine, poliuretani, poliuree, poliamminotriazine, poli (met)acrilati, poli (met)acrilammidi e loro copolimeri che contengono tali radicali.

Esempi di composti di 2,2,6,6-polialchilpiperidine di questa classe sono i composti aventi le seguenti formule, in cui m1 fino a m14 è un numero compreso tra 2 e circa 200, preferibilmente tra 2 e 100, per esempio tra 2 e 50, tra 2 e 40 oppure tra 3 e 40 oppure tra 4 e 10.

I significati dei gruppi terminali che saturano le valenze libere nei composti oligomerici oppure polimerici elencati qui di seguito dipendono dai procedimenti adottati per la preparazione di detti composti. I gruppi terminali inoltre possono anche venire modificati dopo la sintesi dei composti.

82)

Nei composti 81 e 82, il gruppo terminale legato a -0- può essere, per esempio, idrogeno oppure rispettivamente un gruppo -CO- (CH2) 2'COO-Y oppure -CO- (CH2 )4-COO- Y, Y essendo idrogeno oppure C1-C4alchile, e il gruppo terminale legato al diacile può essere, per esempio, -0-Y oppure un gruppo

Nel composto 83, il gruppo terminale legato al residuo amminico può essere, per esempio, un gruppo

e il gruppo terminale legato al

residuo diacile può essere, per esempio, C1.

84-2)

Nei composti 84-1 e 84-2, il gruppo terminale legato al residuo triazinico può essere, per esempio, cloro oppure un gruppo

e il gruppo terminale legato al gruppo diamminico può essere, per esempio, idrogeno oppure un gruppo

Può essere opportuno sostituire il cloro collegato alla triazina per esempio con un gruppo -OH oppure un gruppo amminico. Adatti gruppi amminici sono tipicamente: pirrolidin-l-ile, morfolino, -NH2, -N(Ci-Caalchile) 2 e -NY'(Ci-Caalchile), in cui Y' è idrogeno oppure un gruppo di formula

Mei composto 85, il gruppo terminale legato al residuo 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilamminico può essere, per esempio, idrogeno, e il gruppo terminale legato al residuo 2-idrossipropilene può essere, per

esempio, .

86)

Nel composto 86, il gruppo terminale legato a -0- può essere, per esempio, idrogeno oppure

e il gruppo terminale legato al

residuo diacile può essere, per esempio, -OCH3 oppure C1.

87)

Nel composto 87, il gruppo terminale legato a -0- può essere, per esempio, idrogeno oppure

e il gruppo terminale legato al

radicale diacile può essere, per esempio, -OCH3 oppure Cl.

88)

Nel composto 88, il gruppo terminale legato a -0- può essere, per esempio, idrogeno oppure

e il gruppo terminale legato al

radicale diacile può essere, per esempio, -0CH3 oppure C1.

Nel composto 39, il gruppo terminale legato a -CH2-può essere, per esempio, idrogeno, e il gruppo terminale legato al residuo estere può essere, per esempio,

90)

Nel composto 90, il gruppo terminale legato a -CH2-può essere, per esempio, idrogeno, e il gruppo terminale legato al residue estere può essere, per esempio,

Nel composto 91, il gruppo terminale legato a -CH2-può essere, per esempio, idrogeno, e il gruppo terminale legato al residuo ammidico può essere, per esempio,

Nel composto 92, il gruppo terminale legato al residuo triazinico può essere, per esempio, cloro oppure un gruppo

e il gruppo terminale legato al residuo diamminico può essere, per esempio, idrogeno oppure un gruppo

Può essere opportuno sostituire il cloro collegato alla triazina per esempio con un gruppo -0H-cppure con un gruppo amminico. Adatti gruppi amminici sono tipicamente: pirrolidin-l-ile, morfolino, -NH2, -N (C1-C8alchile)2 e -NY'(C1-C8alchile) , in cui Y<r >è idrogeno oppure un gruppo di formula

Inoltre si preferisce un composto che corrisponde al composto 92, in cui i gruppi 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilici sono sostituiti con gruppi 1, 272,6,6-pentametil-4-piperidilici .

Nel composto 93, il gruppo terminale legato al residuo diamminico può essere, per esempio, idrogeno, e il gruppo terminale legato al residuo -CH2CH2- può essere, per esempio,

Nel composto 94, il gruppo terminale legato al residuo diamminico può essere, per esempio, idrogeno, e il gruppo terminale legato al residuo diacile può essere, per esempio, C1.

95)

in cui R" è un gruppo di formula

(95-I)

oppure la ramificazione della catena

R" è un gruppo di formula (95-1), e

m'15 e m"15 sono ciascuno un numero compreso tra 0 e 200, preferibilmente tra 0 e 100, in particolare tra 0 e 50, con la condizione che m'15 + m"15 sia un numero compreso tra 2 e 200, preferibilmente tra 2 e 100, in particolare tra 2 e 50. Nel composto 95, il gruppo terminale legato al residuo diamminico può essere, per esempio, idrogeno, e il gruppo terminale legato al gruppo -CH2CH2- può essere, per esempio, alogeno, in particolare CI oppure Br.

Ulteriori esempi di composti polimerici sono: 1) Un composto di formula (96-1) oppure (96-11)

(96-1)

(96-11) in cui m16 e m16* sono un numero compreso tra 2 e 50 .

Durante la preparazione, si possono ottenere i composti di formule (96-1) e (96-11) insieme sotto forma di una miscela e, pertanto, essi possono anche venire impiegati come tali. Il rapporto in peso (96-1):(96-11) è compreso, per esempio, tra 20:1 e 1:20 oppure tra 1:10 e 10:1.

Nei composti di formula (96-1), il gruppo terminale legato all'azoto può essere, per esempio, idrogeno, e il gruppo terminale legato al radicale 2-idrossipropilene può essere, per esempio, un gruppo

Nei composti di formula (96-11), il gruppo terminale :legato al radicale dimetilene può essere, per esempio, -OH, e il gruppo terminale legato all'ossigeno può essere, per esempio, idrogeno. I gruppi terminali possono anche essere radicali di polieteri.

2) Un composto di formula (97)

(97)

in cui G24, G25, G26, G27 e G28, indipendentemente

l'uno dall'altro, sono un legame diretto oppure

C1-C10alchilene,G1 è come definito sotto (a') e m17 è

un numero compreso tra 1 e 50.

Nel composto di formula (97), il gruppo terminale

legato al gruppo >C=0 può essere, per esempio,

e il gruppo terminale legato all'ossigeno può essere,

per esempio

Si preferiscono i seguenti due composti:

(97-1)

(97-11)

in cui il valore medio di m17 è 2,5.

3) Un composto di formula (98)

(98)

in cui circa un terzo dei radicali R<IV >sono -C2H5 gli altri sono un gruppo

e m18 è un numero compreso tra 2 e 200, preferibilmente tra 2 e 100, in particolare tra 2 e 50.

Nel composto (98), il gruppo terminale legato al residuo -CH2- può essere, per esempio, idrogeno, e il gruppo terminale legato al residuo -CH(C02R<IV>)- può

IV

essere, per esempio, -CH=CH-COOR .

4) Un composto di formula (99)

(99)

in cui G1 è come definito sotto (a<1>), G29 e G32, indipendentemente l'uno dall'altro, sono un legame diretto oppure un gruppo -N (X1)-CO-X2-CO-N (X3)-, in cui X1 e X3, indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno, C1-C8alchile, -C5-C12Cicloalchile, fenile, C7-C9fenilalchile oppure un gruppo di formula (99-1)

(99-1)

e X2 è un legame diretto oppure è C1-C4alchilene, G30, G31, G34 e G35, indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno, C1-C30alchile , C5-C12cicloalchile oppure fenile, G33 è idrogeno, C1-C30alchile, C5-C12cicloalchile, C7<_>C9fenilalchile, fenile oppure un gruppo di formula (99-1), e m19 è un numero compreso tra 1 e 50.

Nei composti di formula (99), il gruppo terminale legato all'anello della 2,5-diossopirrolidina può essere, per esempio, idrogeno, e il gruppo terminale legato al radicale -C(G34) (G35)- può essere, per esempio, oppure

Esempi dei composti di formula (99) sono:

in cui Gn è idrogeno oppure metile, e mi3⁄4 è un numero compreso tra 1 e 25.

5) Un prodotto ottenibile facendo reagire un prodotto intermedio, ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula (100a) con cloruro cianurico, con un composto di formula (100b)

(100a)

(100b)

in cui m'20, m"20 e m"'20 indipendentemente l'uno dall'altro, sono un numero compreso tra 2 e 12, G36 è idrogeno, C1-C12 alchile, C3-C12cicloalchile, fenile oppure C7-C9fenilalchile, e

G1 è come definito sotto (a<1>). Un prodotto preferito ha il No. CAS di Chemical Abstracts 136 504-96-6 (Composto 100-A).

In generale, il prodotto di reazione di cui sopra può venire rappresentato, per esempio, da un composto di formula 100-1, 100-2 oppure 100-3. Esso può anche essere sotto forma di una miscela di questi tre composti.

(100-1)

(100-2)

(100-3)

Un significato preferito della formula (100-1) è

Un significato preferito della formula (100-2) è

Un significato preferito della formula (100-3) è

Nelle formule 100-1 fino a 100-3 di cui sopra, m20 è, preferibilmente, 1 fino a 20.

6) Un composto di formula (101)

in cui G1 è come definito sotto (a'), G37 è C1-C10alchile, C5-Ci2cicloalchile, C5- C12cicloalchile C1- C4alchil-sostituito, fenile oppure fenile Ci-Cioalchil-sostituito, G39 è C3~Cioalchilene e m21 è un numero compreso tra 1 e 50.

Nei composti di formula (101), il gruppo terminale legato all'atomo di silicio può essere, per esempio, (G37)3Si-0-, e il gruppo terminale legato all'atomo di ossigeno può essere, per esempio, <—>Si(G37)3.

I composti di formula (101) possono anche essere sotto forma di composti ciclici se m21 è un numero compreso tra 3 e 10, ossia, le valenze libere indicate nella formula di struttura formano quindi un legame diretto.

Un esempio di un composto di formula (101) è

ni2i essendo un numero compreso tra 1 e 20.

Nei composti oligGmerici e polimerici indicati sopra,

esempi di alchile sono metile, etile, propile, isopropile, n-butile, sec.-butile, isobutile, ter.-butile, 2-etilbutile, n-pentile, isopentile, 1-metilpentile, 1. 3-dimetilbutile, n-esile, 1-metilesile, n-eptile, isoeptile, 1,1,3,3-tetrametilbutile, 1-metileptile, 3-metileptile, n-ottile, 2-etilesile, 1,1,3-trimetilesile, 1.1. 3.3-tetrametilpentile, nonile, decile, undecile, 1-metilundecile, dodecile, 1, 1,3,3,5,5-esametilesile, trìdecile, tetradecile, pentadecile, esadecile, eptadecile, ottadecile, eicosile e docosile;

esempi di cicloalchile sono ciclopentile, cicloesile, cicloeptile e cicloottile;

un esempio di C7-C9fenilalchile è benzile; e esempi di alchiìene sono etilene, propilene, trimetilene, tetrametilene, pentametilene, 2,2-dimetiltrimeciiene, esameciiene, trimetilesamerilene, ottametilene e decametilene.

(h’) Un composto di formula (Ih)

in cui n6 è il numero 1 oppure 2, G e G1 sono come definiti sotto (a<1>), e G1 è come definito sotto (b'), ma G14 non può essere -CONH-Z e -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-.

Esempi di tali composti sono i seguenti:

103)

104)

(ί') Un composto di formula (li)

in cui i radicali G39, indipendentemente l'uno dall'altro, sono un gruppo di formula (Ii—1)

in cui G40 è C1-C12alchile oppure C5-C12 cicloalchile, G41 è C2-C12alchilene e G42 è idrogeno, C1-C8alchile, -0’, -CH2CN, C3-C6alchenile, C7-C9fenilalchile, C7-C9fenilalchile che è sostituito sul radicale fenile con C1-C4alchile; oppure è C1-C8acile.

Alchile è, per esempio, C1-C4alchile, in particolare metile, etile, propile oppure butile.

Cicloalchile è preferibilmente cicloesile.

Alchilene è, per esempio, etilene, propilene, trimetilene, tetrametilene, pentametilene, 2,2-dimetiltrimetilene oppure esametilene.

Alchenile è preferibilmente allile.

Fenilalchile è preferibilmente benzile.

Acile è preferibilmente acetile.

Esempi di composti di questa classe sono i composti aventi le seguenti formule:

105)

Il composto di un'ammina che presenta impedimenti sterici (componente (A) ) è, preferibilmente, uno dei composti di cui sopra da 1 a 106. Sono interessanti i composti 5, 10, 13, 14, 24, 25, 36-a, 36-b, 36-d, 49-a-I, 4 9-e, 63, 75, 76, 80-a, 31, 84-1, 84-2, 92, 93, 96-1, 96-11, 97-1, 97-11, 99-1, 100-A, 101-1, 105 e 106. Si preferiscono i composti 13, 14, 36-a, 36-b, 36-d, 76, 81, 84-1, 96-1, 96-11, 100-A, 101-1, 105 e 106. In particolare si preferiscono i composti 13, 14, 36-a, 36-b, 36-d, 81, 84-1, 96-1, 96-11, 100-A, 101-1, 105 e 106.

Esempi di un sale organico di Ca sono Ca-stearato, Ca-laurato, Ca-lattato e Ca-stearoil-lattato .

Esempi di un sale inorganico di Ca sono CaO e Ca (OH)2·

Il sale organico di zinco oppure di magnesio definito nel componente (C) è, preferibilmente, un composto di formula MeL2, in cui Me è zinco oppure magnesio e L è un anione di un acido organico oppure di un enolo. L'acido organico può essere, per esempio, un acido solfonico, un acido solfinico, un acido fosfonico oppure un acido fosfinico, ma, preferibilmente, è un acido carbossilico. L'acido può essere alifatico, aromatico, aralifatico oppure cicloalifatico; esso può essere lineare oppure ramificato; esso può essere sostituito con gruppi ossidrilici oppure con gruppi alcossilici; esso può essere saturo oppure insaturo e, preferibilmente, contiene da 1 a 24 atomi di carbonio.

Esempi di acidi carbossilici di questo tipo sono gli acidi formico, acetico, propionico, butirrico, isobutirrico, capronico, 2-etilcapronico, caprìlico, caprinico, laurico, paimitico, stearico, beenico, oleico, lattico, ricinoleico, 2-etossipropionico, benzoico, salicilico, 4-butilbenzoico, toluico, 4-dodecilbenzoico, fenilacetico, naftilacetico, cicloesancarbossilico, 4-butilcicloesancarbossilico oppure cicloesilacetico . L'acido carbossilico può anche essere una miscela tecnica di acidi carbossilici, per esempio miscele tecniche di acidi grassi oppure miscele di acidi benzoici alchilati.

Esempi di acidi organici contenenti zolfo oppure fosforo sono gli acidi metansolfonico, etansolfonico, α, α-dimetiletansolfonico, n-butansolfonico, n-dodecansolfonico, benzensolfonico, toluensolfonico, 4-nonilbenzensol fonico, 4-dodecilbenzensolfonico oppure cicloesansolfonico, gli acidi dodecansolfinico, benzensolf inico oppure naftalensolf inico, acido butilfosfonico, acido feniifosfonico, monometil oppure monoetil fenilfosfonato, monobutil benzilfosfonato, acido dibutilfosfinico oppure acido difenilfosfinico.

Se L è un anione enolato, preferibilmente, esso è un anione di un composto β-dicarbonilico oppure di un o-acilfenolo. Esempi di composti β-dicarbonilici sono acetilacetone, benzoilacetone, dibenzoilmetano, etil acetoacetato, butil acetoacetato, lauril acetoacetato oppure α-acetilcicloesanone . Esempi di o-acilfenoli sono 2-acetilfenolo, 2-butirroilfenolo, 2-acetil-l-naftolo, 2-benzoilfenolo oppure aldeide salicilica. Preferibilmente, l'enolato è l'anione di un composto β-dicarbonilico avente 5 fino a 20 atomi di carbonio.

Sali organici di zinco oppure di magnesio, preferibilmente, sono un acetilacetonato oppure un monocarbossilato alifatico avente, per esempio, 1 fino a 24 atomi di carbonio. Acetato, laurato e stearato di magnesio, formiato, acetato, enantato, laurato e stearato di zinco e anche acetilacetonato di zinco e acetilacetonato di magnesio sono alcuni dei particolari esempi preferiti.

Stearato di zinco, stearato di magnesio, laurato di zinco, laurato di magnesio, acetilacetonato di zinco, acetilacetonato di magnesio, acetato di zinco e acetato di magnesio sono particolarmente interessanti.

Il sale inorganico dello zinco o del magnesio è, per esempio, ossido di zinco, ossido di magnesio, idrossido di zinco, idrossido di magnesio oppure un composto contenente un carbonato come per esempio. • Zn-idrossido-carbonato , Mg-idrossido-carbonato, dolomite, per esempio Ca/Mg carbonato come per esempio <®>Microdol Super della <®>Micro Minerals; oppure • una idrotalcite naturale oppure sintetica.

Si ritiene che-1'idrotalcite naturale possegga una struttura

Una formula empirica tipica di una idrotalcite sintetica è:

V :-Tra gli esempi di prodotti sintetici sono compresi:

oppure

Idrotalciti sintetiche preferite sono L-55R<®>II della <®>REHEIS e anche <®>ZHT-4A e <®>DHT-4A della <®>Kyowa Chemical Industry Co.

Una forma di realizzazione preferita della presente invenzione riguarda una miscela di stabilizzanti nella quale il componente (C) è idrotalcite, dolomite, Zn-idros si do-carbonato , Mg-idrossido-carbonato, Zn-ossido, Mg-ossido, Zn-idrossido, Mg-idrossido, Zn-stearato, Mg-stearato, Zn-laurato, Mg-laurato, Zn-acetilacetonato, Mg-acetilacetonato, Zn-acetato oppure Mg- acetato.

In particolare, si preferiscono le seguenti combinazioni di componenti (B) e (C):

• Ca ossido e Mg stearato

• Ca ossido e Zn stearato

• Ca ossido e idrotalcite (<®>DHT-4A)

• Ca idrossido e Mg stearato

• Ca idrossido e Zn stearato

Un'ulteriore forma di realizzazione preferita della presente invenzione riguarda una miscela di stabilizzanti che contiene inoltre:

(DI) un pigmento oppure

(D2) una sostanza che assorbe i raggi ultravioletti oppure

(D3) un pigmento e una sostanza che assorbe i raggi ultravioletti .

Il pigmento (componente (DI)) può essere un pigmento inorganico oppure organico.

Esempi di pigmenti inorganici sono biossido di titanio, ossido di zinco, nero-fumo, solfuro di cadmio, seleniuro di cadmio, ossido di cromo, ossido di ferro, ossido di piombo, ecc.

Esempi di pigmenti organici sono pigmenti azoici, antrachinoni, ftalocianine, tetracloroisoindolinoni, chinacridoni, isoindoline, perileni, pirrolopirroli (per esempio Pigment Red 254) ecc.

Si possono usare, come componente (DI), tutti i pigmenti descritti in "Gàchter/Miiller: Plastics Additives Handbook, 3- Edizione, Hanser Publishers, Monaco Vienna New York", pag. 647 fino a 659, punti 11.2.1.1 fino a 11.2.4.2.

Un pigmento particolarmente preferito è biossido di titanio, eventualmente in combinazione con un pigmento organico.

Esempi di tali pigmenti organici sono:

C.I. (Colour Index) Pigment Wellow 93, C.I. Pigment Yeliow 95, C.I. Pigment Yellcw 138, C.I. Pigment Yellcw 139, C.I. Pigment Yeliow 155, C.I. Pigment Yeliow 162, C.I. Pigment Yeliow 168, C.I. Pigment Yeliow 180, C.I. Pigment Yeliow 183, C.I. Pigment Red 44, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272, C.I. Pigment Red 48:2, C.I. Pigment Red 48:3, C.I. Pigment Red 53:1, C.I. Pigment Red 57:1, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Blue 15:1, C.I. Pigment Blue 15:3 e C.I. Pigment Violet 19.

Esempi di sostanze che assorbono i raggi ultravioletti (componente (D2)) sono un 2- (2'-idrossifenil) benzctriazolo, un 2-idrossibenzofenone, un estere dell'acido benzoico sostituito oppure non sostituito, un acrilato, una ossammide, una 2-(2-idrossifenil) -1,3,5-triasina, un monobenzoato di resorcinolo oppure una formammidina.

Il 2- (2'-idrossifenil) benzo t riazolo è, per esempio, 2- (2'-idrossi-5'-metilf:enil)benzotriazolo, 2— (3',5'-di-ter.-butil-2'-idrossifenil) benzotriazolo, 2- (5'-ter.-butil-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2- (2'-idrossi-5'- (1,1,3,3-tetrametiìbutil)fenil)benzotriazolo, 2- (3',5'-di-ter.-butil-2'-idrossifenil) -5-clorobenzotriazolo, 2 - (3'-ter.-butil-2'-idrossi-5'~ metilfenil)-5-clorc-benzotriazolo, 2- (3'-sec.-butil-5'-ter .-butil-2'-idrossi fenil )benzotriazolo, 2— (2'— idrossi- 4’-ottiiossif enil)benzotriazolo, 2- (3',5’-diter.-amil-2'-idrcssifenil) benzotriazolo, 2- (3',5'-bis-(a,a-dimetilbenzil )- 2'-idrass ifenil) benzotriazolo, miscela di 2- (3'-ter .-butil-2'-idrossi-5'- (2-ottìlossicarboniletìl) fenil) -5-cloro-benzotriazolo, 2- (3’-ter .-butil-5'- [2- (2-etilesilossi)carbonile til]-2'-idrossif enil)-5 -cloro-benzotriazolo, 2- (3'-ter .-butil-2'-idrossi-5'- (2-metossicarboniletil) fenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2- (3'-ter.-butil-2'-idrossi-5'-(2-metossicarboniletil ) fenil) benzotriazolo, 2- (3'-ter .-butil-2'-idrossi-5'- (2-ottilossicarboniletil )-fenil) benzotriazolo 2- (3'-ter .-butil-5'- [2- (2-etilesilossi) carboniletil]-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2- (3'-dodecil-2'-idrossi-5'-metil fenil)benzotriazolo, 2- (3'-ter .-butil-2'- i ssi-i i2 - 7S, carboniletil) fenilbenzotriazolo, 2,2‘-metilen-bÌ5 [4-(1, 1,3,3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2-ilfenolo ]; oppure il prodotto di transesterificazione del 2- [3'-ter.-butil-5'-{2-metossicarboniletil) -2'-idrossifenil ]-2H-benzotriazolo con polietilenglicol 300/ [R-CH2CH2-COO (CH2)3-]2 in cui R indica 3'-ter.-butil-4'-idrossi-5'-2H-benzotriazol-2-il fenile.

Si preferiscono il 2- (3' 5'-di-ter.-butil-2'idrossifenil) -5-cloro-benzotriazolo, il 2- (3’-ter.-butil-2'-idrossi-5’-metilfenil) - 5-cloro-benzotriazolo e il 2- (3',5'-di-ter.-amil-2'-idrossifenil)benzotriazolo.

Il 2-idrossibenzofenone è, per esempio, il 4-idrossi-, 4-metossi-, 4-ottilossi-, 4-decilossi-, 4-dodecilossi-, 4-benzilossi-, 4,2',4’-triidrossioppure 2'-idrossi-4, 4'-dimetossi-derivato .

Si preferisce il 2-idrossi-4-ottilossibenzofenone. L’estere di un acido benzoico sostituito oppure non sostituito è, per esempio, 4-ter.-butilfenil salicilato, fenil salicilato, ottilfenil salicilato, dibenzoil resorcinolo, bis (4-ter .-butilbenzoil ) resorcinolo, benzoli resorcinolo, 2,4-di-ter.-butilfenil 3,5-di-ter.-butil-4-idrossibenzoato, esadecil 3, 5-di-ter.-butil-4-idrossibenzoato, ottadecil 3,5-diter .-butil-4-idrossibenzoato oppure 2-metil-4, 6-diter .-butilfenil 3,5-di-ter .-butil-4-idrossibenzoato .

Si preferiscono il 2,4-di-ter .-butilfenil 3,5-di-ter .-butil-4-idrossibenzoato e l’esadecil 3,5-diter .-butil-4-idrossibenzoato .

L'acrilato è, per esempio, etil α-ciano-β,βdifenilacrilato, isoottil a-ciano-β, β-difenilacrilato, metil α-carbometossicinnamato, metil a-ciano-β-metilp-metossicinnamato, butil α-ciano-β-metil-p-metossicinnamato, metil α-carbometossi-p-metossicinnamato oppure Ν-(βcarbometossi-β-cianovinil)-2-metilindolina.

La ossammide è, per esempio, 4,4'-diottilossiossanilide, 2,2'-dietossiossanilide, 2,2'-diottilossi-5, 5'-diter.-butossanoli de, 2,2'-didodecilossi-5, 5'-di- ter.-butossanilide, 2-etossi-2'-etilossanilide, Ν,Ν'-bis (3-dimetilamminopropil )ossammide, 2-etossi-5- ter.-butil-2'-etossanilide oppure una sua miscela con 2-etossi-2'-etil-5, 4'-di-ter .-butossanilide oppure miscele di ossanilidi orto- e para-me tossidisostituite oppure miscele di ossanilidi o- e pe tossi-disostituì te .

La 2- (2-idrossifenil)-1,3, 5-triazina è, per esempio, 2,4,6-tris (2-idrossi-4-ottilossifenil) -1,3,5-triazina, 2- (2-idrossi-4-ottilossifenil) -4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2,4-diidrossifenil) -4, 6-bis(2,4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2,4-bis (2-idrossi-4-propilossifenil) -6- (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2-idrossi-4-ottilossifenil) -4,6-bis (4-metilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-idrossi-4-dodecilossifenil) -4, 6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-idrossi-4- tridecilossif enil )-4,6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- [2-idrossi-4- (2-idrossi-3-butilossi-propossi) fenil] -4, 6-bis (2,4-dimetil)-1,3, 5-triazina, 2- [2-idrossi-4- (2-idrossi-3-ottilossi-propilossi )fenil] -4,6-bis (2,4dimetil-1,3, 5-triazina, 2-[4-(dodecilossi/tridecilossi-2-idrossipro possi) -2-idrossifenil] -4,6-bis (2,4-diraetilf enil )-1,3, 5-triazina, 2- [2-idrossi-4- (2-idrossi-3-dodecilossi-propossi )fenil ] -4,6-bis (2,4— dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-esilossi)fenil-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-metossifenil)-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2.4.6-tris (2-idrossi-4- (3-butossì-2-idrossi-propossi) -fenil ]-1,3, 5-triazina oppure 2- (2-idrossif enil)-4-(4-metossì fenil) -6-fenil- 1,3,5-triazina .

Si preferiscono la 2-(2-idrossi-4-ottilossifenil) -4.6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina e la 2- (2-idrossi-4-esilossi) fenil-4, 6-difenil-l, 3,5-triazina.

Il monobenzoato del resorcinolo è, per esempio, il composto di formula

- -La formammidina è, per esempio, il composto di formula

La sostanza che assorbe i raggi ultravioletti è, in particolare,

un 2-(2'-idrossifenil)benzotriazolo, un 2-idrossibenzofenone oppure una idrossifeniltriazina .

La miscela di stabilizzanti secondo la presente invenzione è utile per stabilizzare poliolefine contro una degradazione provocata da luce, calore oppure ossidazione. Esempi di adatte poliolefine sono riportati qui di seguito.

1. Polimeri di monoolefine e di diolefine, per esempio polipropilene, poliisobutilene, polibut-1-ene, poli—4-metilpent-l-ene, poliisoprene oppure polibutadiene e anche polimeri di cicloolefine, come per esempio di ciclopentene oppure di norbornene, polietilene (che eventualmente può essere reticolato), per esempio polietilene di elevata densità (HDPE), polietilene di elevata densità e di elevato peso molecolare (HDPE-HMW) , polietilene di elevata densità e di peso molecolare molto elevato (HDPE-UHMW) , polietilene di media densità (MDPE), polietilene di bassa densità (LDPE), polietilene di bassa densità lineare (LLDPE), polietilene di bassa densità ramificato (BLDPE).

Poliolefine, ossia i polimeri di monoolefine esemplificati nel precedente paragrafo, preferibilmente polietilene e polipropilene, possono venire preparati mediante differenti metodi, e in particolare mediante i seguenti metodi:

a) polimerizzazione a radicali (normalmente a pressione elevata e a temperatura elevata). b) polimerizzazione catalitica nella quale si impiega un catalizzatore che normalmente contiene uno o più di un metallo dei gruppi IVb, Vb, VIb oppure VIII della Tabella Periodica. Usualmente, questi metalli hanno uno o più di un ligando, tipicamente ossidi, alogenuri, alcoolati, esteri, eteri, ammine, alchili, alchenili e/o arili che possono essere π-coordinati oppure σ-coordinati. Questi complessi di metalli possono essere nella forma libera oppure possono essere fissati su substrati, tipicamente su cloruro di magnesio attivato, cloruro di titanio(III), allumina oppure ossido di silicio. Questi catalizzatori possono essere solubili oppure insolubili nel mezzo di polimerizzazione. Si possono usare i catalizzatori come tali nella polimerizzazione oppure si possono usare ulteriori attivatori, tipicamente, metallo alchili, idruri di metalli, alchilalogenuri di metalli, alchil-ossidi di metalli oppure alchilossani di metalli, detti metalli essendo elementi dei gruppi Ia, IIa e/o IIIa della Tabella Periodica. Gli attivatori possono venire modificati opportunamente usando ulteriori gruppi di estere, etere, gruppi amminici oppure gruppi sililetere. Questi sistemi di catalizzatori usualmente vengono denominati Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , metalloceni oppure catalizzatori a sito singolo (SSC).

2. Miscele dei polimeri indicati sotto 1), per esempio, miscele di polipropilene con poliisobutilene, polipropilene con polietilene (per esempio PP/HDPE, PP/LDPE) e miscele di differenti tipi di polietilene (per esempio LDPE/HDPE) .

3. Copolimeri di monoolefine e di diolefine tra loro oppure con altri monomeri vinilici, per esempio, copolimeri-- etilene-propilene, polietilene di bassa densità lineare (LLDPE) e sue miscele con polietilene di bassa densità (LDPE), copolimeri propilene/but-1-ene, copolimeri propilene/isobutilene, copolimeri etilene/but-l-ene, coppiimeri etilene/esene, copolimeri etilene/metilpentene, copolimeri etilene/eptene, copolimeri etilene/ot tene, copolimeri propilene/butadiene, copolimeri isobutilene/isoprene, copolimeri etilene/alchilacrilato, copolimeri etilene/alchilmetacrilato, copolimeri etilene/vinilacetato e loro copolimeri con monossido di carbonio oppure copolimeri etilene/acido acrilico e loro sali (ionomeri), e anche terpolimeri di etilene con propilene e un diene, come esadiene, diciclopentadiene oppure etilidene-norbornene; e miscele di tali copolimeri tra loro e con i polimeri indicati in 1) di cui sopra, per esempio, copolimeri polipropilene/etilenepropilene, copolimeri LDPE/etilene-vinilacetato (ÈVA), copolimeri LDPE/etilene-acido acrilico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolimeri polialchilene/monossido di carbonio alternanti oppure con distribuzione casuale e loro miscele con altri polimeri, per esempio poliammidi .

Pertanto, la presente invenzione riguarda anche una composizione che contiene una poliolefina e la miscela stabilizzante come qui descritta e riguarda un metodo per stabilizzare una poliolefina contro una degradazione provocata da luce, calore oppure ossidazione che consiste nell 'incorporare la miscela di stabilizzanti nella poliolefina.

Le poliolefine elencate sopra sotto il punto 1 sono preferite. Sono particolarmente preferiti polietilene e polipropilene e anche un copolimero di polietilene oppure un copolimero di polipropilene.

La presente invenzione inoltre riguarda una composizione che comprende una poliolefina e una miscela di stabilizzanti che contiene:

(A) un composto di un'ammina che presenta impedimenti sterici scelto dal gruppo costituito dai composti 13, 14, 36-a, 36-b, 36-d, 96-1, 96-11, 100-A, 101-1, 105 e 106 come definiti sopra;

(B) un sale organico di Ca, in particolare Ca-stearato, oppure un sale inorganico di Ca; e (C) un sale organico di Mg, un sale inorganico di Mg, un sale organico di Zn oppure un sale inorganico di Zn;

con la condizione che la poliolefina sia polipropilene, quando il componente (A) delia miscela di stabilizzanti è il composto 96-1, 96-11 oppure 100-A.

I componenti (A), (B), (C) ed eventualmente (D1) e/o (D2) possono venire aggiunti alla poliolefina singolarmente oppure mescolati tra loro.

II composto di un'ammina che presenta impedimenti sterici (componente (A)) è presente, nella poliolefina, in una quantità compresa preferibilmente tra 0,01 e 5%, in particolare tra 0,01 e 1% oppure tra 0,05 e 1%, rispetto al peso della poliolefina.

Il sale organico oppure il sale inorganico di Ca (componente (B)) è presente nella poliolefina in una quantità compresa preferibilmente tra 0,005 e 5%, in particolare tra 0,02 e 0,5%, rispetto al peso della poliolefina .

Il sale organico oppure il sale inorganico di Zn oppure di Mg (componente (C)) è presente nella poliolefina in una quantità compresa preferibilmente tra 0,01 e 5%, in particolare tra 0,05 e 0,5%, rispetto al peso della poliolefina.

Il pigmento (componente (DI)) è eventualmente presente nella poliolefina in una quantità compresa preferibilmente tra 0,01 e 10%, in particolare tra 0,05 e 1%, rispetto al peso della poliolefina .

La sostanza che assorbe i raggi ultravioletti (componente (D2)) è eventualmente presente nella poliolefina in una quantità compresa preferibilmente tra 0,01 e 1%, in particolare tra 0,05 e 0,5%, rispetto al peso della poliolefina.

La quantità totale di componente (D3) (il pigmento in combinazione con la sostanza che assorbe i raggi ultravioletti) è compresa preferibilmente tra 0,01 e 10%, rispetto al peso della sostanza organica. Il rapporto in peso tra sostanza che assorbe i raggi ultravioletti e il pigmento è, per esempio, 2:1 fino a 1:10.

Quando il pigmento usato è biossido di titanio in combinazione con un pigmento organico come descritto sopra, preferibilmente, il biossido di titanio è presente nella sostanza organica in una quantità compresa tra 0,01 e 5%, rispetto al peso della sostanza organica, e il pigmento organico può essere presente in una quantità, per esempio, compresa tra 0,01 e 2%, rispetto al peso della sostanza organica .

Il rapporto in peso dei componenti (A):(B) preferibilmente è compreso tra 20:1 e 1:5.

Il rapporto in peso dei componenti (A):(C) preferibilmente è compreso tra 20:1 e 1:5.

Il rapporto in peso dei componenti (A):(DI) preferibilmente è compreso tra 10:1 e 1:10.

Il rapporto in peso dei componenti (A):(D2) preferibilmente è compreso tra 20:1 e 1:2.

Il rapporto in peso dei componenti (A):(D3) preferibilmente è compreso tra 10:1 e 1:10.

I componenti di cui sopra possono venire incorporati nella poliolefina adottando metodi noti, per esempio, prima oppure durante la foggiatura oppure applicando i composti, sciolti oppure dispersi, alla poliolefina, se necessario con successiva evaporazione del solvente. I componenti possono venire aggiunti alla poliolefina sotto forma di una polvere, di granuli oppure di una mescolamadre, che contiene questi componenti, per esempio, in una concentrazione compresa tra 2,5% e 25% in peso .

Se si desidera, i componenti (A), (B) ed eventualmente (D1) e/o (D2) possono venire mescolati allo stato fuso tra di loro prima dell'incorporazione nella poliolefina. Essi possono venire aggiunti alla poliolefina prima oppure durante la polimerizzazione oppure prima della reticolazione.

La poliolefina stabilizzata secondo questa invenzione può venire usata in una grande varietà di forme, per esempio sotto forma di pellicole, fibre, nastri, composizioni da stampaggio, profilati oppure sotto forma di leganti per vernici, adesivi oppure mastici.

La poliolefina stabilizzata inoltre può contenere anche diversi additivi convenzionali, per esempio:

1. Antiossidanti

1.1. Monofenoli alchiiati, per esempio 2, 6-di-ter.-butil-4-menilf enolc, 2-ter .-butil-4, 6-dimetilfenolo, 2.6-di-ter .-butil-4-etilfenolo, 2, 6-di-ter .-butil-4-n-butilf enolo, 2, 6-di-ter .-butil-4-isobutilfenolo, 2.6-diciclopentil-4-metilfenolo, 2-(α-metilcicloesil) -4.6-dimetilfenolo, 2,6-diottadecil-4-metilfenolo, 2. 4. 6-tricicloesilfenolo, 2, 6-di-ter. -butil-4-me tossirne tilfenolo, noni 1fenoli lineari oppure ramificati nelle catene laterali, come per esempio 2, 6-di-nonil-4-metilfenolc, 2,4-dimetil-6- {l'-metilundec-l'-il) fenolo, 2,4-dimetil-6- (l'-metileptadec-l'-il) fenolo, 2,4-dimetil-6- {l'-metiltridec-l'-il) -fenolo e loro miscele.

1.2. Alchiltiometilfenoli, per esempio 2,4-diottilt iometi1-6- ter.-butil fenolo, 2,4-diottiltiometil-6-metilfenolo, 2,4-diottiltiometil-6-etilfenolo, 2,6-didodeci 1tiome ti1-4-noni lfenolo .

1.3. Idrochinoni e idrochinoni alchiiati, per esempio 2. 6-di-ter .-butil-4-metossifenolo, 2,5-di-ter .-butilidrochinone, 2,5-di-ter .-amilidrochinone, 2,6-difenil-4-ottadecilossifenolo, 2,6-di-ter .-butil-idrochinone, 2,5-di-ter .-butil-4-idrossianisolo, 3, 5-di-ter.-butil-4-idrossianisolo, 3,5-di-ter.-butil-4-idrossifenilstearato, bis (3,5-di-ter.-butil-4-idrossifenil )adipato .

1.4. Tocoferoli, per esempio α-tocoferolo, β-tocoferolc, y-tocoferoìo, δ-tocoferolo e loro miscele (vitamina E).

1.5. Tiodifenileteri idrossilati, per esempio 2,2'-tiobis(6-ter.-butil-4-metilfenolo), 2,2'-tiobis(4-cttilfenolc), 4,4'-tiobis(6-ter.-butil-3-metilfenolo), 4,4'-tiobis(6-ter.-buti1-2-metilfenolo), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec.-amilfenolo), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-idrossifenil)disolfuro.

1.6. Alchilidenbisfenoli, per esempio 2,2'-metilenbis(6-ter.-butil-4-metilfenolo), 2,2'-metilenbis(6-ter.-butil-4-etilfenolo), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(α-metilcicloesil)fenolo], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-cicloesilfenolo), 2/2'metilenbis(6-nonil-4-metilfenolo), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter.-butilfenolo), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter.-butilfenolo), 2,2'-etilidenbis(6-ter.-butil-4-isobutilfenolo), 2,2'-metilenbis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenolo], 2,2'-metilenbis[6-(α,α-dimetilbenzil)-4-nonilfenolo], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter.-butilfenolo), 4,4'-metilenbis-(6-ter.-buti1-2-metilfenolo), 1,1-bis(5-ter.-butil-4-idrossì-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-ter.-butil-5-metil-2-idrossibenzil)-4-metilfenolo, 1,1,3-tris(5-ter.-butil-4-idrossi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter.-butil-4-idrossi-2-metilfenil)-3-ndodecilmercaptobutano, etilenglicolbis[3,3-bis(3'ter .-butil-4'-idrossifenil)butirrato ], bis(3-ter.-butiì-4-idrossi-5-metilfenil)diciciopentadiene, bis [2- (3’-ter.-butil-2'-idro55Ì-5'-metilbenzil; -6-ter.-butil-4-metilfenil] tere ftalato, 1, 1-bis (3,5-dime til-2 -idrossif enil )butano, 2, 2-bis (3,5-di-ter .-buti 1-4-idrossif enil) propano, 2,2-bis (5-ter.-butiì-4-idrossi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutanc, 1.1.5.5-tetra- (5-ter.-butil-4-idrossi-2-metilfenil)pentanc.

1.7. 0-, N- e S-benzilcomposti, per esempio 3,5,3',5'-tetra-ter .-butil-4 , 4'-diidrossidibenziletere, ottadecil-4-idrossi-3, 5-dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-idrossi-3,5-di-ter .-butilbenzilmercaptoacetato, tris (3,5-di-ter.-butil-4-idrossibenzil )ammina, bis(4-ter .-butil-3-idrossi-2, 6-dimetilbenzil)ditiotere ftalato, bis (3,5-di-ter. -butil-4-idrossibenzil) solfuro, isoottil-3, 5-di-ter.-butil-4-idrossibenzilmercaptoacetato.

1.8. Maionati idrossibenzilati, per esempio diottadecil-2, 2-bis (3,5-di-ter .-butil-2-idrossibenzil )maionato , diottadecil-2- {3-ter.-butil-4-idrossi-5-metilbenzil) -maionato, didodecilmercaptoetil-2, 2-bis- (3,5-di-ter.-butil-4-idrossibenzil)maionato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil] -2,2-bis (3,5-di-ter .-butil-4-idrossibenzil )maionato .

1.9. Composti idrossibenzil-aromatici, per esempio 1.3. 5-tris (3,5-di-ter.-butil-4 -idrossibenzil )-2, 4,6trimetilbenzene, 1,4-bis (3,5-di-ter. -butii-4-idrossibenzil) -2 ,3,5,6-tetrametilbenzene, 2, 4,6-tris (3,5-diter.-butil-4-idrossibenzil ) fenoic.

1.10. Composti triazinici, per esempio 2,4-bis (cttilmercapto) -6- (3,5-di-ter.-butil-4-idrossianilino) -1,3,5-triazina, 2-ottilmercapto-4 ,6-bis (3,5-di-ter.-butil-4-idrossianilino )-1,3, 5-tria∑ina, 2-ottilmercapto-4. 6-bis (3,5-di-ter. -butil-4-idrossifencssi) -1, 3,5-triazina, 2, 4, 6-tris (3, 5-di-ter . -butil-4-idrossif encssi )-1,2,3-triazina, 1,3,5- tris (3,5-diter .-butil-4-idrossibenzil) isocianurato, 1,3, 5-tris-(4-ter .-butil-3-idrossi-2 ,6-dimetilbenzil) isocianurato, 2. 4.6-tris (3,5-di-ter.-butil-4-idrossifeniletil) -1, 3,5-triazina, 1,3,5- tris (3,5-di-ter. -butil-4-idrossifeniipropionil) esaidro-1, 3,5-triazina, 1,3,5-tris- (3,5-dicicloesil-4-idrossibenzil) isocianurato . 1.11. Benzilfosfonati, per esempio dimetil-2 ,5-diter .-butil-4-idrossibenzilfosfonato, dietil-3, 5-diter. -butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-3, 5-di-ter .-buti 1-4-idrossibenzilf os fonato, td-iottadecil-5-ter .-butil-4-idrossi-3-metilbenzilf os fonato, sale di calcio del monoetilestere dell'acido 3,5-di-ter. -butil-4-idrossibenzilfosfonico .

1.12. Acilammino fenoli, per esempio 4-idrossilauranilide, 4-idrossistearanilide, ottil N-(3,5-diter.-butil-4-idr ossifenii) carbammato.

1.13. Esteri dell'acido β-{3,5-di-ter. -butil-4-idrossifenil )propionico con alcccìi monoossidrilici oppure pcliossidrilici, come per esempio con metanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanclo, ottadecanolo, 1 ,6-esandiolc , 1,9-nonandiclc, etilengìicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilengliccl, trietilenglicol, pent aeritritolo, tris (idrossietil)isccianurato, N,N'-bis (idrossietil )-ossammide, 3- tiaundecanolc , 3-tiapentadecanolo , trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetill-fosfa-2, 6,7-triossabiciclo [2.2.2]ottano .

1.14. Esteri dell'acido β- (5-ter.-butil-4-idrossi-3-metilfenil )propionico con alcooli monoossidrilici oppure poliossidrilici , come per esempio con metanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanolo, ottadecanolo, 1 ,6-esandiolo, 1, 9-nonandiolo , etilengìicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritolo, tris (idrossietil) isocianurato, N,N'-bis (idrossietil) ossammide , 3-tiaundecanolc, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo [2.2.2]ottano.

1.15. Esteri dell'acido β- (3,5-dicicloesil-4-idrossifenil )propionico con alcooli monoossidrilici oppure poliossìdriiici, come per esempio con metanolo, etanolo, ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilengiicol, 1,2-prcpandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicoì, pentaeritritolo, tris(idrossietil)-isocianurato, N,N'-bis(idrossietil)ossammide, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolc, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo[2.2.2]ottano.

1.16. Esteri dell’acido 3,5-di-ter.-butil-4-idrossifenilacetico con alcooli monoossidrilici oppure policssidrilici, come per esempio con metanolo, etanolo, ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilengiicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicoì, pentaeritritolo, tris(idrossietil)-isocianurato, Ν,Ν'-bis(idrossietil)ossammide, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo[2.2.2]ottano.

1.17. Ammidi dell'acido β-(3,5-di-ter.-butil-4-idrossifenil)propionico, per esempio N,N'-bis(3,5-diter.-butil-4-idrossifenilpropionil)esametilendiammina, N,N'-bis(3,5-di-ter.-butil-4-idrossifenilpropionil)-trimetilendiammina, N,N'-bis(3,5-di-ter.-butil-4idrossifenilpropionii)idrazina.

1.18. Acide ascorbico (vitamina C).

1.19. Antiossidanti amminici, per esempio N,N'-diiscpropil-p-feni1endianimina, N,N'-di-sec.-butil-pfenilendiammina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-pfenilendiammina, N,N'-bis(l-etil-3-metilpentil)-pfenilendiammina, N,N'-bis(1-metileptil)-p-fenilendiammina, N,N'-dicicloesil-p-fenilendiammina, N,Ν'-difenil-p-fenilendiammina, N,N'-di-(naftii-2)-pfenilendiammina, N-isopropil-N’-fenil-p-fenilendiammina, N-(1,3-dimetiìbutil)-N'-fenil-p-fenilendiammina, N-(1-metileptil)-N'-fenil-p-fenilendiammina, N-cicloesil-N'-fenil-p-fenilendiammina, 4-(ptoluensolfammoil)difenilammina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec.-butil-p-fenilendiammina, difenilammina, N-allildifenilammina, 4-isopropossidifeni1ammina, N-fenil-l-naftilammina, N-(4-ter.-ottilfenil)-lnaftilammina, N-fenil-2-naftilammina, difenilammina ottilata, per esempio ρ,ρ'-di-ter.-ottildifenilammina, 4-n-butilamminofenolo, 4-butirrilamininofenolo, 4-nonanoi1animinofenolo, 4-dodecanoi1animinofenolo, 4-ottadecanoilamminofenolo, di-(4-metossifenil)ammina, 2,6-di-ter.-butil-4-dimetilamminometi1fenolo, 2,4'-diamminodifenilmetano, 4,4'-diamminodifenilmetano, Ν,Ν,Ν',N'-tetrametil-4,4'-diamminodifenilmetano, 1,2-di[(2-metilfenii)amminoìetano, 1,2-di(fenilammino)-propano, (o-toiil)biguanide, di[4-{!',3’-dimetilbutil)-fenil]ammina, N-fenil-l-naftilammina ter.-ottilata, una miscela di ter.-butil/ter.-ottil-difeniiammine monoalchilate e dialchilate, una miscela di nonildifenilammine monoalchilate e dialchilate, una miscela di dodecildifeniiammine monoalchilate e dialchilate, una miscela di isopropil/isoesildifenilammine monoalchilate e dialchilate, una miscela di ter.-butildifenilammine monoalchilate e dialchilate, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiazina, fenotiazina, una miscela di ter.-butil/ter.-ottilfenotiazine monoalchilate e dialchilate, una miscela di ter.-ottilfenotiazine monoalchilate e dialchilate, N-allilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-l,4-diamminobut-2-ene, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)esametilendiammina, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-one, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-olo.

2.Agenti ch3⁄4 ·assorbono la luce UV e agenti fotostabilizzanti

Composti del nichel, per esempio complessi con il nichel del 2,2'-1io-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenolo], come il complesso 1:1 oppure il complesso 1:2, con o senza ulteriori ligandi, come n-butilammina, trietanol errimina oppure N cicloesildietanolammina , dibutilditiocarbammato di nichel, sali di nichel di esteri mcnoaìchilici dell'acido 4-idrossi-3, 5-diter .-butilbenzilfosfonico, coinè dell'estere metilico oppure etilico, complessi del nichel di chetossirne, come della 2-idrossi-4-metilf enilundecilchetossima, complessi con il nichel dell 'l-fenil-4-lauroil-5-idrossipirazolo, con o senza ulteriori ligandi.

3. Di satt ivato ri di metalli, per esempio Ν,Ν'-difenilossammide, N-salicilal-N'-saliciloil-idrazina, N,N'-bis (saliciloil)-idrazina, N,N'-bis {3,5-di-ter .-butil-4-idrossifenilpropionil) -idrazina, 3 -saliciloilammino-1 ,2,4-triazolo, bis (benziliden) -ossalil-diidrazide, ossanilide, isoftaloil-diidrazide, sebacoil-bisfenilidrazide, N, N'-diacet iladipoi 1-diidrazide, N,N'-bis (saliciloil)ossalil-diidrazide, N,N'-bis (saliciloil) tiopropionil-diìdrazide .

4. Fosfiti e fosfoniti, per esempio trifenil-fosf ito, difenil-alchil-fosfiti, fenil-dialchil- fosfiti, tris (nonilfenil) -fosfito, trilauril-fosf ito, triot tadecil- fos fito, distearil-pentaeritritoldi fosfito, tris (2,4-di-ter.-butilfenil) -fosfito, diisodecil-pentaeritritol -difosfito, bis (2,4-di-ter .-butilfenil)-pentaeritritol-difosfito, bis(2,6-diter.-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol-difosfito, diiscdecilcssi-pentaeritritcl-difosito , bis(2,4-diter.-butil-6-meriifenil)-centaeritritci-difosfito, bis(2,4,6-trÌ3-ter.-butilfenil)-pentaeritritoìdifosfito, tristearil-sorbitol-trifosfito, tetrakis-(2,4-di-ter.-butilfenil)-4,4'-bifenilen-difosfenito, 6-isoottilossi-2,4,8,10-tetra-ter.-butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-diossafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetrater.-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-diossafosfocina, bis(2,4-di-ter.-butil-6-metilienil)metilfosfito, bis(2,4-di-ter.-butil-6-metìlfenil)etilfosfito.

5. Idrossilammine, per esempio N,N-dibenzilidrossilammina, N,N-dietilidrossilammina, N,N-diottilidrossilammina, N,N-dilaurilidrossilammina,N,N-ditetradecilidrossilaramina, N,N-diesadecilidrossilaitsnina, N,N-diottadecilidrossilammina, N-esadecil-N-ottadecilidrossilammina, N-eptadecil-N-cttadecilidrcssilammina, N,N-dialchilidrossilammina ottenuta da animine grasse del sego idrogenate.

6. Nitroni, per esempio N-benzil-alfa-fenil-nitrone, N-etil-alfa-metil-nitrone, N-ottil-alfa-eptil-nitrone, N-lauril-alfa-undecil-nitrone, N-tetradeci1-alfatridecil-nitrone, N-esadecil-alfa-pentadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-eptadecil-nitrone, N-esadecil-alfaeptadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-pentadeclinitrone, N-eptadecìl-alfa-eptadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-esadecil-nitrone, nitroni derivati da N,N-dialchilidrcssilammine preparate da animine grasse del sego idrogenate.

7. Composti tios inergici , per esempio diiaurilticdipropionato oppure distearii-tiodipropionato . 8. Composti che distruggono i perossidi, per esempio esteri dell'acido β-tiodipropionico, per esempio l'estere lauriìico, stearilico, miristilico oppure tridecilico, mercaptobenzimmidazolo, il sale di zinco del 2-mercaptobenzimmidazolo, dibutilditiocarbammatc di zinco, diottadec ildisol furo, pentaeritritoltetrakis (β-dodecilmercapto) propionato .

9. Agenti co-stabilizzanti basici, per esempio melammina, polivinilpirrolidone, diciandiammide, triallilcianurato, derivati dell'urea, derivati dell 'idrazina, ammine, poliammidi, poliuretani, sali di metalli alcalini e di metalli alcalino-terrosi di acidi grassi superiori, per esempio stearato di calcio, stearato di zinco, beenato di magnesio, stearato di magnesio, ricinoleato di sodio, palmitato di potassio, pirocatecolato di antimonio oppure pirocatecolato di stagno.

10. Agenti di nucleazione, per esempio sostanze inorganiche, per esempio talco, ossidi di metalli come biossido di titanio oppure ossido di magnesio, fosfati, carbonati oppure solfati, preferibilmente di metalli alcalino- terrosi; composti organici come acidi mcnccarbossilici oppure pciicarbossilici e anche loro sali come per esempio acido 4-ter .-butilbenzoico, acido adipico, acido difenilacetico, succinato di sodio eppure benzoato di sodio; composti polimeri come per esempio copolimeri ionici ("ionomeri" )·

11. Cariche e agenti di rinforzo, per esempio carbonato di calcio, silicati, fibre di vetro, sfere di vetro, amianto, talco, caolino, mica, solfato di bario, ossidi e idrossidi di metalli, nero-fumo, grafite, segatura e polveri oppure fibre di altri prodotti naturali, fibre sintetiche.

12. Ulteriori additivi, per esempio plastificanti, lubrificanti, emulsionanti, pigmenti, additivi reologici, catalizzatori, agenti di controllo dello scorrimento, agenti brillantanti ottici, agenti di protezione nei confronti della fiamma, agenti antistatici e propellenti.

13. Benzofuranoni e indolinoni, per esempio quelli descritti in U.S. 4.325.863, U.S. 4.338.244, U.S. 5.175.312, U.S. 5.216.052, U.S. 5.252.643, DE-A-4 .316. 611, DE-A-4 .316.622 , DE-A-4 .316 .876, EP-A-0 .589.839 oppure EP-A-0.591.102, oppure 3-[4—(2-acetossietossi) fenil]-5, 7-di-ter .-butil-benzofuran-2-one, 5,7-di-ter .-butil-3- [4- (2-stearoilossietossi) fenii] bensofuran-2-one, 3,3'-bis [5,7-di-ter.-butil-3-(4- [2-idrossietossi]fenii) benzofuran-2-one] , 5,7-diter.-butil-3- (4-etossifenii )benzofuran-2-one, 3- (4-acetossi-3, 5-dimetilfenil) -5, 7-di-ter. -butilbenzofuran-2-one, 3- (3,5-dimetil-4-pivaloilossifenil) -5,7-di-ter .-butil-benzofuran-2-one .

Additivi convenzionali particolarmente preferiti sono quelli elencati in precedenza sotto i capoversi 1 e/o 4.

Inoltre il composto di formula

(CAS NO. 181314-48-7)

è uno degli additivi convenzionali preferiti che può venire ulteriormente incorporato nella poliolefina da stabilizzare .

Il rapporto in peso tra la quantità totale dei componenti (A), (B), (C) ed eventualmente (DI) e/o (D2) e la quantità totale degli additivi convenzionali può essere, per esempio, compreso tra 100:1 e 1:100.

Gli esempi che seguono illustrano più dettagliatamente l'invenzione. Tutte le percentuali e le parti sono in peso a meno che non venga altrimenti indicato.

Composti costituiti da aramine dotate di impedimento sterico usati negli Esempi da 1 a 3 che seguono:

(Per i composti polimeri, in ciascun caso viene indicato il grado medio di polimerizzazione.) Composto 13:

Tinuvin 770)

Composto 36-d:

(<®>Sanduvor PR-31)

Composto 81:

(Tinuvin 622)

mi essendo 5,1.

Composto 84-1:

(<®>Chimassorb 944)

essendo

Miscela dei composti 96-1 e 96-11:

(Preferibilmente ®Hostavin N30)

(96-1)

(96-11) m15 essendo 3,9 e m16* essendo 4,2 e il rapporto in peso tra (96-1) e (96-11) essendo 4:1.

Composto 100-A:

(<®>Uvasorb HA88 (Chemical Abstracts CAS No. 136504-96-6)) Un prodotto ottenibile facendo reagire un prodotto intermedio, ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula (100a-I) con cloruro cianurico, con un composto di formula (100b-I).

(100a-l)

(100b-l)

Composto 101-1:

(Preferibilmente Uvasil 299)

sendo

ComDOSto 105:

( Goodrite UV 3150)

Composto 106:

(<®>Goodrite UV 3159)

Esempio 1: Fo to stab i1i zza zione di piastre di polipropilene da 2 mm ottenute mediante stampaggio ad iniezione.

100 parti di polvere di polipropilene (indice di scorrimento allo stato fuso: circa 2,4 g/10 minuti a 230°C e a 2160 g) vengono mescolate in un miscelatore a cilindri con 0,05 parti di pentaeritritil-tetrakis[3-(3,5-di-ter .-butil-4-idrossifenil) propionato] , 0,05 parti di tris [2,4-di-ter.-butilfenil] fosfito, e il sistema stabilizzante indicato nelle Tabelle da 1 a 3. La miscela viene quindi lavorata in un estrusore a temperature di 200°-220°C. I granuli ottenuti in seguito ad estrusione e granulazione vengono trasformati in piastre aventi uno spessore di 2 mm a 240°-260°C in una macchina di stampaggio ad iniezione automatica.

Le piastre vengono montate su supporti per campioni e vengono esposte agli agenti atmosferici naturali in Florida (con direzione di 45° verso Sud, circa 140 kLy/anno). Periodicamente, si misura il contenuto in gruppi carbonilici dei campioni usando uno spettrofotometro a raggi infrarossi. Il tempo di esposizione che corrisponde ad una formazione di un fattore di assorbimento di gruppi carbonilici di 0,5 è una misura per l'efficacia del sistema stabilizzante.

I valori ottenuti sono riassunti nelle Tabelle da 1 a 3.

L'effetto sinergico dei due coadditivi ((1) e (2)) viene determinato mediante un confronto del valore T0,5 calcolato con il valore T0,5 effettivamente misurato. I valori T0,5 vengono calcolati sulla base della legge di additività (B. Ranby e J.F. Rabek; Photodegradation, Photooxidation and Photostabilization of Polymers, Principles and Applications, John Wìley & Sons, London, New York, Sidney, Toronto, 1975, pagine 418 e 419) secondo la seguente equazione:

Vi è un effetto sinergico per i due coadditivi in questione, quando T0,5 misurato> T0,5 calcolato.

Tabella 1 :

Composto costituito da una ammina che presenta impedimenti sterici: 0,1% del composto 81

Tabella 2:

Composto costituito da una ammina che presenta impedimenti steric: 0,1% del composto 84-1

Tabella 3:

Composto costituito da una ammina che presenta impedimenti sterici: 0,05% del composto 81

Sostanza che assorbe i raggi ultravioletti: 0,05% del composto di formula

Esempio 2: Fotostabilizzazione di nastri di polipropilene .

100 parti di polvere di polipropilene (indice di scorrimento allo stato fuso; 2 g/10 minuti a 230°C e a 2160 g) vengono mescolati in un miscelatore a cilindri con 0,05 parti di pentaeritritil-tetrakis [3-(3,5-di-ter .-butil-4-idrossif enil) propionato] , 0,05 parti di tris [2,4-di-ter .-butilfenil] fosfito, e il sistema stabilizzante indicato nella Tabella 4. La miscela viene quindi lavorata in un estrusore a temperature di 180°-220°C. I granuli ottenuti in seguito ad estrusione e a granulazione vengono trasformati in pellicole a 220°-260°C in un secondo estrusore dotato di uno stampo a foglio piano. Le pellicole vengono tagliate in nastri che vengono sottoposti a stiramento in modo da ottenere un rapporto di stiramento di 1:6. I nastri ottenuti con questo procedimento, alla fine, hanno uno spessore di 50 μm e una larghezza di 2,5 mm.

I nastri vengono montati, senza tensione, su supporti per campioni e vengono esposti agli agenti atmosferici in un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura del panello nero 63±2°C, senza spruzzatura di acqua). Periodicamente, si misura la resistenza alla trazione dei nastri esposti. Il tempo di esposizione che corrisponde ad una perdita del 50% (T50) della resistenza alla trazione iniziale è una misura per l'efficacia del sistema stabilizzante.

I valori ottenuti sono riassunti nella Tabella 4 .

La determinazione dell'effetto sinergico dei due coadditivi viene effettuata come descritto nell'Esempio 1.

Tabella 4:

0,4% di biossido di titanio (rutilo)

Esempio 3: Fotostabilizzazione di pellicole di copolimero di polipropilene da 0,5 miti stampate mediante compressione.

100 parti di polvere di polipropilene non stabilizzato {indice di scorrimento allo stato fuso: circa 6 g/10 minuti a 230°C e a 2160 g) vengono omogeneizzate a 200°C per 10 minuti in un plastografo di Brabender con 0,05 parti di pentaeritritil-tetrakis [3- (3,5-di-ter.-butil-4-idrossifenil)propionato], 0,10 parti di tris(2,4-diter .-butilfenil ] fosfito, e il sistema stabilizzante indicato nelle Tabelle da 5 a 8. Il prodotto così ottenuto viene stampato mediante compressione in una pressa da laboratorio tra due fogli di alluminio per 6 minuti a 260°C ottenendo una pellicola avente uno spessore di 0,5 mm che viene raffreddata immediatamente a temperatura ambiente in una pressa raffreddata con acqua. Campioni da 60 mm x 25 mm vengono ritagliati da queste pellicole da 0,5 mm e vengono esposti in un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura del panello nero 63±2°C, senza spruzzatura di acqua). Periodicamente, dall'apparecchiatura di esposizione si rimuovono questi campioni e si misura il loro contenuto in gruppi carbonilici usando uno spettrofotometro a raggi infrarossi. Il tempo di esposizione che corrisponde alla formazione di un fattore di assorbimento di gruppi carbonilici di 0,1 è una misura per l'efficacia del sistema stabilizzante. I valori ottenuti sono riassunti nelle Tabelle da 5 a 3.

Tabella 5:

0,1% di Ca-stearato,

0,1% di Mg-stearato e

0,1% del composto di formula

Tabella 6:

0,1% di Ca-stearato,

0,1% di idrotalcite (®DHT-4A) e 0,1% dei composto di formula

Tabella 7:

0,1% di Ca-stearato,

0,1% di Mg-stearato e

0,5% di TÌO2 (rutilo)

Tabella 8:

0,1% di Ca-stearato,

0,1% di idrotalcite (®DHT-4A) e 0,1% di TiO2 (rutilo)

Claims

RIVENDICAZIONI 1. Una miscela di stabilizzanti che contiene (A) un composto di un'ammina che presenta impedimenti sterici, (B) un sale organico di Ca oppure un sale inorganico di Ca e (C) un sale organico di Mg, un sale inorganico di Mg, un sale organico di Zn oppure un sale inorganico di Zn con la condizione che il componente (C) sia Mg-idrossido-carbonato, Zn-idrossido-carbonato oppure dolomite, quando il componente (B) è stearato di calcio .
2. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, in cui il composto di un'ammina che presenta impedimenti sterici corrisponde ad un composto contenente almeno un gruppo di formula (I) oppure (II) (il) in cui G è idrogeno oppure metile, e G1 e G2, indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno, metile oppure, insieme<*>,? sono un sostituente =0.
3. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, in cui il composto di un'ammina che presenta impedimenti sterici è ;36-a) 1,2,3,4-tetrakis [2,2, 6,6-tetrametilpiperidin-4-ilossicarbonil] butano; 36-b) 1,2,3,4-tetrakis [1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilossicarbonil ]butano; ; ;m1 essendo un numero da 2 a 50; (84-l) m4 essendo un numero da 2 a 50; (96-l) (96-ll) m16 e m16* essendo un numero da 2 a 50; un prodotto (100-A) ottenibile mediante reazione di un prodotto intermedio, ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula (100a-I) con cloruro cianurico, con un composto .di formula (100b-I), (100a-l) (100b-l) (101) m21 essendo un numero da 1 a 50; (105) oppure

(106).
4. Una miscela di stabìlizzanti. secondo la rivendicazione 1, in cui il sale organico di calcio è stearato ci calcio, lattato GÌ calcio oppure stearoil-lattato di calcio e il sale inorganico del calcio è ossido di calcio oppure idrossido di calcio.
5. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, in cui il componente (C) è idrotalcite, dolomite, Zn-idross ido-carbonato , Mg-idrossi do -carbonato, Zn-ossido, Mg-ossido, Zn-idrossidc, Mg-idrossido, Zn-stearato, Mg-stearato, Zn-laurato, Mg-laurato, Zn-acetilacetonato, Mg-acetilacetonato, Zn-acetato oppure Mg-acetato.
6. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, in cui il componente (B) è Ca-ossido e il componente (C) è Mg-stearato, il componente (B) è Ca-ossido e il componente (C) è Zn-stearato, il componente (B) è Ca-ossido e il componente (C) è idrotalcite, il componente (3) è Ca-idrossido e il componente (C) è Mg-stearato, oppure il componente (B) è Ca-idrossido e il componente (C) è Zn-stearato.
7. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, che inoltre contiene (DI) un pigmento oppure (D2) una sostanza che assorbe i raggi ultravioletti oppure (D3) un pigmento e una sostanza che assorbe i raggi ultravioletti .
8. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 7, in cui il pigmento è biossido di titanio, ossido di zinco, nero-fumo, solfuro di cadmio, seleniuro di cadmio, ossido di cromo, ossido di ferro, ossido di piombo, un pigmento azoico, un antrachinone, una ftalocianina, un tetracloroisoindolinone, un chinacridone, una isoindolina, un perilene oppure un pirrolopirrolo .
9. Una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 7, in cui la sostanza che assorbe i raggi ultravioletti è un 2- (2'-idrossifenil)benzotriazolo, un 2-idrossibenzofenone, un estere di un acido benzoico sostituito oppure non sostituito, un acrilato, una ossammide, una 2- (2-idrossifenil) -1,3,5-triazina, un monobenzoato di resorcinolo oppure una formammidina .
10. Una composizione che comprende una poliolefina e una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1.
11. Una composizione secondo la rivendicazione 10, in cui la poliolef ina è polietilene, polipropilene, un copolimero di polietilene oppure un copolimero di polipropilene.
12. Una composizione che comprende una poliolefina e una miscela di stabilizzanti che contiene (A) un composto di un'ammina che presenta impedimenti sterici scelto dal gruppo costituito dai composti 13, 14, 36-a, 36-b, 36-d, 96-1, 96-11, 100-A, 101-1, 105 e 106 come definiti nella rivendicazione 3; (B) un sale organico di Ca oppure un sale inorganico di Ca; e (C) un sale organico di Mg, un sale inorganico di Mg, un sale organico di Zn oppure un sale inorganico di Zn; con la condizione che la poliolefina sia polipropilene, quando il componente (A) della miscela di stabilizzanti è il composto 96-1, 96-11 oppure 100-A.
13. Un metodo per stabilizzare una poliolefina contro una degradazione provocata dalla-, .luce, dal calore oppure dalla ossidazione, il quale consiste una miscela stabilizzanti secondo la rivendicazione 1.