HUT67967A - New derivatives of 6-trifluoromethyl benzyl alcohol, their preparation process and their use as pesticides - Google Patents
New derivatives of 6-trifluoromethyl benzyl alcohol, their preparation process and their use as pesticides Download PDFInfo
- Publication number
- HUT67967A HUT67967A HU9402281A HU9402281A HUT67967A HU T67967 A HUT67967 A HU T67967A HU 9402281 A HU9402281 A HU 9402281A HU 9402281 A HU9402281 A HU 9402281A HU T67967 A HUT67967 A HU T67967A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- alcohol
- esters
- dimethyl
- Prior art date
Links
- -1 6-trifluoromethyl benzyl Chemical class 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl benzene Natural products OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 69
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 244000045947 parasite Species 0.000 claims description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 claims description 8
- GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzylfuran-3-yl)methanol Chemical compound OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- YUACDUKFVCTPKB-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-dichloroethenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1C=C(Cl)Cl YUACDUKFVCTPKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1N(CO)C(=O)C2=C1CCCC2 QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 claims description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 244000000054 animal parasite Species 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dibromoethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical class CC1(C)C(C=C(Br)Br)C1C(O)=O MDIQXIJPQWLFSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N phenoxy(phenyl)methanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)OC1=CC=CC=C1 CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OYDPVRNLLQZQFY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-[(2-oxothiolan-3-ylidene)methyl]cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C1C(=O)SCC1 OYDPVRNLLQZQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid Chemical class CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MNSGOOCAMMSKGI-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CO)C(=O)C2=C1 MNSGOOCAMMSKGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N F[CH]F Chemical compound F[CH]F JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 108010081348 HRT1 protein Hairy Proteins 0.000 abstract 1
- 102100021881 Hairy/enhancer-of-split related with YRPW motif protein 1 Human genes 0.000 abstract 1
- JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N cyanyl Chemical compound N#[C] JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- VUWZPRWSIVNGKG-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound F[CH2] VUWZPRWSIVNGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 5
- LDWKTCKZOJQPAC-UHFFFAOYSA-N [2,6-bis(trifluoromethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=C(C(F)(F)F)C=CC=C1C(F)(F)F LDWKTCKZOJQPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 5
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- MWKJTNBSKNUMFN-UHFFFAOYSA-N trifluoromethyltrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)F MWKJTNBSKNUMFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 3
- 206010028813 Nausea Diseases 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000008693 nausea Effects 0.000 description 3
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- SRAKKNOEHFCVLC-NJGYIYPDSA-N (1r,3s)-2,2-dimethyl-3-[3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-enyl]cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(C(F)(F)F)C(F)(F)F)[C@H]1C(O)=O SRAKKNOEHFCVLC-NJGYIYPDSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000004460 Tanacetum coccineum Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 101150023663 flu gene Proteins 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229940015367 pyrethrum Drugs 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- DSTFRXBZHUSPOE-NJGYIYPDSA-N (1r,3r)-3-(2-chloro-2-fluoroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(F)Cl)[C@H]1C(O)=O DSTFRXBZHUSPOE-NJGYIYPDSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBOWGKOVMBDPJF-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 GBOWGKOVMBDPJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZNLSDPNMNWCRE-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis(trifluoromethyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(F)(F)F)C=CC=C1C(F)(F)F XZNLSDPNMNWCRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical class CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031295 Animal disease Diseases 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 241000039077 Copula Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 241000217776 Holocentridae Species 0.000 description 1
- 241001337998 Machilus Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 240000008299 Pinus lambertiana Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 241001414987 Strepsiptera Species 0.000 description 1
- TZUCYZIRXZYZOP-UHFFFAOYSA-N [2-fluoro-6-(trifluoromethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=C(F)C=CC=C1C(F)(F)F TZUCYZIRXZYZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N [2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Chemical group C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229940126601 medicinal product Drugs 0.000 description 1
- UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N methylsilane Chemical compound [SiH3]C UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000422 nocturnal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000000243 photosynthetic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004591 piperonyl group Chemical group C(C1=CC=2OCOC2C=C1)* 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004540 pour-on Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N prednisone Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3C(=O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012747 synergistic agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/743—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a three-membered ring and with unsaturation outside the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Új 6-trifluor-metil-benzil-alkohol-származékok, eljárás előállításukra és peszticid szerként történő alkalmazásuk ROUSSEL UCLAF, Romai^ville, FR V’ ; s C '
Feltalálók:
BABIN Didier,
BENŐIT Marc,
BOUCHET Raphael,
Montigny, FR,
Roquevaire, FR,
Párizs, FR,
DEMOUTE Jean-Pierre, Neuilly Plaisance, FR
A bejelentés napja: 1994. 08. 04.
Elsőbbsége:
1993. 08. 05. (93-09653) FR
79915-1748 BÉ/Pk
- 2 A találmány tárgya új 6-trifluor-metil-benzil-alkoholszármazékok, eljárás e vegyületek előállítására és peszticid szerként történő alkalmazására.
A találmány közelebbről (I) általános képletű vegyületekre vonatkozik, annak bármely sztereoizomerje formájában vagy a sztereoizomerek keveréke formájában. A képletben X jelentése hidrogénatom, legfeljebb 4 szénatomos alkenilvagy alkinilesöpört, cianocsoport vagy legfeljebb 10 szénatomos aralkinilcsoport,
Y jelentése halogénatom, CH2F, CHF2 vagy CF3 csoport, és vagy R1 jelentése hidrogénatom és R2 jelentése halogénatom, vagy R1 és R2, amely lehet azonos vagy különböző, jelentése halogénatom, vagy R1 és R2 jelentése CF3 csoport.
Amikor X jelentése alkilcsoport, előnyös a metil- vagy etilcsoport jelentés.
Amikor X jelentése alkenilesöpört, előnyös a vinilcsoport jelentés.
Amikor X jelentése alkinilcsoport, előnyös az etinilcsoport jelentés.
Amikor Y jelentése halogénatom, előnyös a fluoratom, de előnyös a klór- vagy brómatom is.
A találmány szerinti előnyös vegyületek közül megemlítjük azokat, ahol a ciklopropánváz lRcisz szerkezetű, valamint azokat a vegyületeket, amelyek képletében X jelentése hidrogénatom, továbbá azokat, ahol Y jelentése CF3, azokat, ahol Y jelentése fluoratom.
A találmány szerinti előnyös vegyületek közül külön is megemlítjük azokat az (I) általános képletű vegyületeket, ahol ···· «· ·· ··«* «··· « · · · » · · • · · · · ·
R1 és R2 jelentése egymástól eltérően halogénatom, például ahol R1 jelentése fluoratom és R2 jelentése klóratom, továbbá azokat az (I) általános képletű vegyületeket, ahol R1 és R2 jelentése CF3 csoport.
Találmányunk tárgya különösen azok a vegyületek, amelyeknek előállítását a kísérleti részben bemutatjuk, külön kiemeljük az 1. példa szerinti vegyületet.
A (III) általános képletű alkoholok általában ismertek, a 2-fluor-6-(trifluor-metil)-benzin-alkohol kereskedelmi forgalomban is kapható. A 2,6-bisz-(trifluor-metil)-benzil-alkohol új termék, ennek előállítását a kísérleti részben bemutatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek hasznos tulajdonságokkal rendelkeznek, ezek révén a vegyületek paraziták ellen használhatók. Használhatók például növényi paraziták ellen, épületek parazitái ellen és melegvérű állatok parazitái ellen.
A találmány szerinti termékek tehát felhasználhatók növények és állatok élősködő rovarai, fonalférgei és atkái ellen.
Találmányunk tárgya továbbá az (I) általános képletű vegyületek alkalmazása növényi paraziták, épületek parazitái és melegvérű állatok parazitái ellen.
Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók továbbá talajban élő rovarok és egyéb paraziták irtására, például a koleoptera, például Diabrotica, pattanóbogár, cserebogárlárva, myriapoda, például házi százlábúk és pöttyögetett ezerlábúak, a diptera, például gubacslégy és lepidoptera, például vetési bagolypille irtására.
A vegyületeket 10-300 g hatóanyag / hektár dózisban alkalmazzuk.
>··· ···· · ♦ • · · · · ·. · • · · · · · ·*·*· ····
- 4 Az (I) általános képletű vegyületek használhatók épületekben élő rovarok irtására, például legyek, szúnyogok és csótányok irtására.
Az (I) általános képletű vegyületek fényre stabilak és emlősökre kevéssé toxikusak.
Az említett tulajdonságok miatt az (I) általános képletű <
vegyületek tökéletesen kielégítik a modern mezőgazdasági vegyipar követelményeit: egyidejűleg védik a terményt és kímélik a környezetet.
Az (I) általános képletű vegyületek használhatók növények parazita atkái és fonalférgei ellen.
Az (I) általános képletű vegyületek használhatók továbbá állatok parazita atkái ellen, például kullancsok ellen, ezek közül megemlítjük a Boophilus fajhoz tartozó kullancsokat, a Hyalomnia fajhoz tartozó kullancsokat, az Amblyomnia fajhoz tartozókat és a Rhipicephalus fajhoz tartozókat. A vegyületek használhatók továbbá mindenfajta rühesség ellen, főként a fejrühesség, a testrühesség és a korioptesz faj okozta rühesség ellen.
Találmányunk vonatkozik tehát a melegvérű állatok parazitairtására szolgáló, továbbá helyiségek és növények parazitái irtására szolgáló készítményekre, amelyekre jellemző, hogy egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, ahol a szubsztituensek jelentése a fenti, tartalmaznak, különösen előnyösen az 1. példa szerinti vegyületet tartalmazzák.
Találmányunk vonatkozik az inszekticid készítményekre is, amelyek hatóanyagként egy vagy több fentiekben definiált vegyületet tartalmaznak.
Ezeket a készítményeket a mezőgazdasági vegyiparban vagy állatgyógyászatban, vagy az állati tápok előállítására szolgáló iparban szokásos eljárásokkal állítjuk elő.
Ezek a készítmények, amelyeket a mezőgazdaságban vagy épületekben használunk fel, az egy vagy több hatóanyag mellett tartalmazhatnak adott esetben egy vagy több egyéb peszticid hatóanyagot is. A készítmények lehetnek por, granulátum, szuszpenzió, emulzió, oldat, aeroszol oldat, éghető szalag, csalétek vagy egyéb az ilyen készítményeknél szokásos kiszerelési formában.
A hatóanyagon kívül a készítmények általában tartalmaznak egy vivőanyagot és/vagy egy nemionos felületaktív anyagot, amely többek között biztosítja az elegy alkotórészeinek egyenletes diszpergálódását. Az alkalmazott vivőanyag lehet folyadék, például víz, alkohol, szénhidrogén vagy egyéb szerves oldószer, szervetlen állati vagy növényi olaj, por, például talkum, agyag, szilikát, szilikagél vagy éghető szilárd anyag.
A találmány szerinti inszekticid készítmények előnyösen 0,005-10 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Az egyik előnyös megvalósítási mód szerint épületekben történő felhasználásra a találmány szerinti készítményeket füstölőszerek formájában használjuk fel.
A találmány szerinti készítmények ilyenkor előnyösen áll a nem aktív részből, amely lehet egy éghető inszekticid szalagtekercs vagy egy éghetetlen szálas anyag. Ez utóbbi esetben a hatóanyag beépítése után kapott füstölőszert melegítőkészülékbe, például elektromos párologtató készülékbe helyezzük.
• * · · «Μ ···· • ♦ · « » * * • · « « · ’ • ·· ·· · ♦ · · «· ·· ♦ «♦· ·* 99
- 6 Abban az esetben, amikor inszekticid szalagtekercset használunk, az inért hordozóanyag lehet például kimerült pirétrumvegyület, Tabu por (vagy Machilus Thumbergii levélpor) , pirétrum szárpor, cédruslevél por, fűrészpor (például fenyőfűrészpor), keményítő vagy kókuszdióhéj-por.
Ilyenkor a hatóanyagtartalom például lehet 0,03-1 tömeg%.
Abban az esetben, amikor éghetetlen rostos hordozóanyagot alkalmazunk, a hatóanyagtartalom lehet például 0,03-95 tömeg%. Az épületekben alkalmazandó találmány szerinti készítményeket úgy is előállíthatjuk, hogy a hatóanyagból porlasztható olajat készítünk, ezzel az olajjal átitatjuk egy lámpa kanócát és azt ezután meggyútjuk.
Az olajba bekevert hatóanyag koncentrációja ilyenkor előnyösen 0,03-95 tömeg%.
Találmányunk vonatkozik az olyan akaricid és nematocid készítményekre is, amelyek hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, a képletben a szubsztituensek jelentése a fenti.
A találmány szerinti inszekticid készítmények hasonlóan az akaricid és nematicid készítményekhez tartalmazhatnak egy vagy több további peszticid hatóanyagot is. Az akaricid és nematicid készítmények lehetnek por, granulátum, szuszpenzió, emulzió vagy oldat alakúak.
Akaricid célra előnyösen nedvesíthető porokat használunk, amelyek levélre történő permetezésre alkalmasak és 1-80 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, vagy alkalmazhatunk levélre történő permetezésre alkalmas folyadékot is, amely 1-500 g/1 hatóanyagot tartalmaz. A levélre porozására alkalmas porokat is hasz«· «·*· ···· ···· «· • · · *
- 7 ~ nálhatunk, ezek 0,05-3 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Nematicid célra előnyösen talajkezelésre alkalmas 300-500 g/1 hatóanyagot tartalmazó folyadékokat használunk.
A találmány szerinti akaricid és nematicid vegyületeket előnyösen 1-100 g hatóanyag / ha dózisban alkalmazzuk.
A találmány szerinti vegyületek biológiai aktivitásának fokozására adagolhatunk a vegyületekhez ilyen célra szokásosan alkalmazott szinergetikus hatású anyagokat, például piperonilbutoxidot [1-(2,5,8-trioxadodecil)-2-propil-4,5-metilén-dioxibenzol] vagy tropitált [N-(2-etil-heptil)-biciklo[2,2,l]-5heptén-2,3-dikarboximid].
Az (I) általános képletű vegyületek kiváló általános toleranciával rendelkeznek, a találmány vonatkozik tehát az (I) általános képletű vegyületek felhasználására kullancsok és rühatkák által okozott emberi és állati megbetegedések ellen.
A találmány szerinti termékeket tehát jól használhatjuk tetvek ellen megelőző-gyógyító céllal, továbbá rühatkák ellen.
A találmány szerinti termékeket adagolhatjuk külső úton, porlasztással, samponos mosással, fürdővel vagy ecseteléssel.
Az állatgyógyászati célú találmány szerinti termékeket adagolhatjuk a hátgerincre történő felfestéssel is az ún pour on módszerrel.
Megjegyezzük, hogy a találmány szerinti vegyületeket fel lehet használni biocid hatóanyagként vagy növekedésszabályozó anyagként is.
A találmány tárgya továbbá inszekticid, akaricid vagy nematicid hatású kombinált készítmények, amelyekre jellemző, hogy hatóanyagként egyrészt egy vagy több (I) általános kép letű vegyületet, másrészt egy vagy több pirétrinoid-észtert tartalmaznak a következők közül: alletrolon, 3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido-metil-alkohol, 5-benzil-3-furil-metil-alkohol,
3-fenoxi-benzil-alkohol vagy alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol krizatémsavakkal alkotott észterei, 5-benzil-3-furilmetil-alkohol és 2,2-dimetil-3-(2-oxo-3-tetrahidro-tiofenilidén-metil)-ciklopropán-karbonsav-észterek, 3-fenoxi-benzilalkohol és alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol 2,2-dimetil-3(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsavakkal alkotott észterei, alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol és 2,2-dimetil-3(2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán-karbonsavak észterei, 3-fenoxibenzil-alkohol és 2-paraklór-fenil-2-izopropil-ecetsavak észterei, alletrolon, 3,4,5,6-tetrahidroftálimido-metil-alkohol, 5-benzil-3-furil-metil-alkhol, 3-fenoxi-benzil-alkohol és alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol 2,2-dimetil-3-(1,2,2,2tetrahalo-etil)-ciklopropán-karbonsavakkal alkotott észterei, ahol haló jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, feltéve, hogy az (I) általános képletű vegyűletek bármely lehetséges sztereoizomer alakban előfordulhatnak és az említett piretrinoid észterek sav és alkohol kopuláis is bármely formában létezhetnek.
Találmányunk vonatkozik az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárásra is. Az eljárást úgy végezzük, hogy egy (II) általános képletű savat, ahol R1 és R2 jelentése a fenti, vagy annak reakcióképes származékát egy (III) általános képletű alkohollal, ahol X és Y jelentése a fenti, vagy annak reakcióképes származékával reagáltatunk.
Az alkalmazott sav reakcióképes származéka előnyösen sav• ·
- 9 klorid.
Amikor egy (II) általános képletű savat egy (III) általános képletű alkohollal reagáltatunk, a reakciót előnyösen diciklohexil-karbodiimid jelenlétében végezzük.
A (III) általános képletű alkoholok általában ismert vegyületek. A 2-fluor-6-(trifluor-metil)-benzil-alkohol kereskedelmi forgalomban is kapható. A 2,6-bisz(trifluor-metil)benzil-alkohol új vegyület, ennek előállítását a kísérleti részben bemutatjuk. A kiindulási vegyületként alkalmazott (II) általános képletű savak általában ismert vegyületek, amelyeket a piretrinoid szerkezetű vegyületek szintézisénél használnak. Ilyen vegyűleteket ismertetnek például a 2185612. számú francia szabadalmi leírásban, a 0378026. és 0381563. számú európai szabadalmi bejelentésben, vagy a 4332815. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
Az lRcisz-2,2-dimetil-3-(2,2-bisz-trifluor-metil-vinil)ciklopropán-karbonsavat - amint azt a kísérleti részben is bemutatjuk - úgy állíthatjuk elő, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet, ahol Hal jelentése halogénatom, előnyösen brómatom, és Alk jelentése legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, CF3 ionokkal és fluoridionokkal reagáltatjuk rézsók jelenlétében, például trifluor-metil-trimetil-szilánnal és kálium-fluoriddal reagáltatjuk rézsók jelenlétében, majd a kapott (V) általános képletű vegyületet ismét CF3 ionokkal és fluoridionokkal, például trifluor-metil-trimetil-szilánnal és kálium-fluoriddal reagáltatjuk rézsó jelenlétében, majd a kapott (VI) általános képletű vegyületet az észtercsoport hidrolizálására alkalmas szerrel reagáltatjuk, és így kapjuk
- 10 meg a kívánt savat.
Rézsóként réz-halogenidet vagy réz-cianidot alkalmazhatunk .
A hidrolízist elősegítő szer előnyösen savas hidrolízist elősegítő szer.
Találmányunkat a következőkben példákkal illusztráljuk.
1. példa
2,6-bisz(trifluor-metil)-fenil-metil-(ÍR,cisz)-2,2-dimetil-
3-(2-fluor-2-klór-vinil)-ciklopropán-karboxilát
0,4 g (ÍR,cisz)-2,2-dimetil- 3-(2-fluor-2-klór-vinil)ciklopropán-karbonsav, 0,49 g 2,6-bisz(trifluor-metil)-benzilalkohol 10 ml metilén-kloriddal készített oldatához 0 °C-on cseppenként hozzáadjuk 0,43 g diciklohexil-karbodiimid (DCC), 10 mg dimetil-amino-piridin (DMAP) 10 ml metilén-kloriddal készített oldatát. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletig felmelegedni, majd szárazra pároljuk. A maradékot kromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk. Eluensként hexán/-
| etil-acetát elegyet | használunk. | 0,67 g kívánt vegyületet |
| kapunk. | ||
| Elemanalízis: | számított: | talált: |
| C: | 48,76 % | 49,0 % |
| H: | 3,37 % | 3,3 % |
| Cl: | 8,46 % | 8,8 % |
| F: | 31,76 % | 31,6 % |
- 11 NMR (CDCI3, ppm)
| 5,35 | (dd, | J= 10-29) CH = etilénes delta E |
| 5,75 | (dd, | J= 8,5-10) CH = etilénes delta Z |
| 2,06 | (m) | |
| 1,81 | (m) | H3 a ciklopropánban |
| 1,19 | (s) | |
| 1,21 | (s) | a szomszédos metilesöpörtök hidrogénje |
| 1,75 | Hl | |
| 1,23 | (s) |
Ugyanilyen eljárással a megfelelő savakból és alkoholokból kiindulva állítjuk elő a következő vegyületeket is:
2. példa
2,6-bisz(trifluor-metil)-fenil-metil-(ÍR, cisz)-2,2-dimetil-
3- (2,2-diklór-vinil) -ciklopropán-karboxilát
Elemanalízis:
számított: talált:
| C: | 46,9 % | 47,1 |
| H: | 3,2 % | 3,2 |
| Cl: | 16,3 % | 16,2 |
| F: | 26,2 % | 25,8 |
NMR (CDCI3, ppm)
1,22 (s)
1,25 (s) szomszédos CH3
1,81 (d, J= 8,5) Ηχ)
2,03 «3
5,36 a CO2“höz képest α-helyzetű CH2
6,28 (d) a kettős kötés hidrogénje
7,65 (t) aromás H4
7,97 (d)2H aromás H3 és H5
3» példa
2,6-bisz(trifluor-metil)-fenil-metil-(ÍR,cisz)-2,2-dimetil-
3-(2,2-difluor-vinil)-ciklopropán-karboxilát
| Elemanalízis: | számított: | talált: | |
| C: | 50,76 | % | 50,6 % |
| H: | 3,5 | % | 3,5 % |
| F: | 37,78 | % | 37,3-37,4 % |
NMR (CDC13, ppm)
1,19 (s)
1,22 (s) a szomszédos metilesöpörtök
1,68 (d, J= 8,5)
1,83 (m) a ciklopropán 1-es és 3-as helyzetű H-jelentése
4,67 (ddd, J= 2-9,5-25,5) etilénes hidrogén
7,64 (t, J= 8) parahelyzetű aromás hidrogének
7,96 (d, J= 8) metahelyzetű aromás hidrogének
4. példa
2,6-bisz(trifluor-metil)-fenil-metil-(ÍR, cisz)-2,2-dimetil-
3- (2,2-difluor-vinil)-ciklopropán-karboxilát
| Elemanalízis: | számított: | talált: | ||
| C: | 38,95 | % | 39,0 | % |
| H: | 21,75 | % | 21,9 | % |
| Cl: | 2,69 | % | 2,7 | % |
| F: | 30,49 | % | 30,4 | % |
NMR (CDC13, ppm)
1,21-1,28 (d) a szomszédos CH3 csoportok hidrogénje • ·
| 1,91-1,98 (t) | a ciklopropán 3-helyzetű hidrogénje |
| 1,8-1,83 (d) | a ciklopropán 1-helyzetű hidrogénje |
| 6,78-6,81 (d) | a vinil hidrogénjei |
| 5,2-5,5 | a CO2-höz képest α-poziciójú CH2 H-je |
| 7,65 (s) | a fenilesöpört parahelyzetű hidrogénje |
| 7,94-7,94 (d) | a fenilcsoport metahelyeztű hidrogénje |
5. példa
2,6-bisz(trifluor-metil)-fenil-metil-(ÍR,cisz)-2,2-dimetil-
3-[2,2-bisz(trifluor-metil)-vinil]-ciklopropán-karboxilát
| Elemanalízis: | számított: | talált: |
| C: | 45,43 % | 45,1 % |
| H: | 2,8 % | 2,7 % |
| F: | 45,38 % | 44,0 % |
NMR (CDCI3, ppm)
| 1,27 | (s), 1,32 (s) | a szomszédos CH3 csoportok hidrogénje |
| 2,05 | (d, J= 8) | Hl |
| 2,19 | (m) | h3 |
5,30-5,46 a CO2-höz képest α-helyzetű CH2 hidrogénje
7,22 (dl) J= 10,5 etilénes hidrogén
6. példa
2- fluor-6-(trifluor-metil)-fenil-metil-(lR,cisz)-2,2-dimetil-
3- (2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karboxilát
Vékonyrétegkromatográfiás eljárással, ahol eluensként hexán/etil-acetát 8:2 térfogatarányú elegyét használjuk, a kapott Rf érték = 0,3.
• · · ·
1. preparátum
2,6-Bisz(trifluor-metil)-benzil-alkohol
A) lépés: 2,6-bisz(trifluor-metil)-benzoesav-metil-észter g 2,6-bisz(trifluor-metil)-benzoesav, 60 ml tetrahidrofurán és 11,58 ml 2 n nátrium-hidroxid oldat elegyét 30 percig 20 °C-on keverjük. A reakcióelegyet 0 °C-ra lehűtjük és hozzáadunk 4,26 ml dimetil-szulfátot. Az elegyet tovább keverjük egy órán keresztül 20 °C-on, majd újabb 2,1 ml dimetil-szulfátot adunk hozzá és 20 ’C-on további 24 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldatra öntjük, izopropil-éterrel, majd etil-acetáttal extraháljuk, szárítjuk, leszűrjük, öblítjük és szárazra pároljuk. A maradékot kromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk. Eluensként hexán/etil-acetát 9:1 térfogatarányú elegyét használjuk. 5,59 g kívánt vegyületet kapunk.
B) lépés: 2,6-Bisz(trifluor-metil)-benzil-alkohol ml 1,2 mólos diizobutil-alumínium-hidrid oldatot (DIBAH) 0 QC-on hozzáadunk 5,59 g A) lépésben előállított vegyület 60 ml toluollal készített oldatához. A hőmérsékletet hagyjuk 20 °C közötti értékre emelkedni és a reakcióelegyet 4 órán keresztül keverjük. Ezután 1 mólos kálium-nátrium kettős tartarát oldatra öntjük, izopropil-éterrel extraháljuk, a vizes fázist nátrium-klóriddal telítjük, majd etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk, leszűrjük, öblítjük és szárazra pároljuk. A maradékot kromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk. Eluensként hexán/etil-acetát 9:1 térfo• · · · gatarányú elegyét használjuk. 4,72 g kívánt vegyületet kapunk.
2. preparátum (R, cisz) -2,2-dimetil-3-[2,2-bisz (trif luor-metil) -vinil] -ciklopropán-karbonsav
A) lépés: 1,1-dimetil-etil-(ÍR,cisz)-2,2-dimetil-3-(2-bróm-2- trif luor-metil)-vinil-ciklopropán-karboxilát g l,l-dimetil-etil-(lR,cisz)-2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm-cinnil)-ciklopropán-karboxilát, 22,3 g kálium-fluorid, 68,8 g réz-jodid, 63 ml hexametil-foszfo-triamid (HMPT) és 100 ml dimetil-formamid elegyét 50 °C-ra melegítjük. 50 °C-on hozzáadunk 47 ml trifluor-metil-trimetil-szilánt. A reakcióelegy 80 °C-on 8 órán keresztül keverjük, majd vízre öntjük, hozzáadunk 500 ml izopropil-étert és az elegyet leszűrjük. A kapott csapadékot izopropil-éterrel mossuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot kromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk. Eluensként flugén/diklór-etán 95:5 térfogatarányú elegyét használjuk. A kívánt vegyületet kapjuk.
B) lépés: l,l-dimetil-etil-(lR,cisz)-2,2-dimetil-3-[2,2- bisz (trifluor-metil)]-ciklopropán-karboxilát g A) lépésben előállított vegyület, 2,16 g káliumfluorid, 8,16 g réz-jodid, 7,5 ml hexametil-foszfo-triamid és 50 ml dimetil-formamid elegyét 50 °C-ra melegítjük. Hozzáadunk 5,3 ml trifluor-metil-trimetil-szilánt, majd a reakcióelegyet 24 órán keresztül 80 °C-on melegítjük. Ezután 3 ml trifluor16 ···· ·· «« ···· ···* • · · · ♦ · · • · · ♦ · · metil-trimetil-szilánt, 24 g kálium-fluoridot és 4 g réz-jodidot adagolunk és a keverést 24 órán keresztül 80 °C-on folytatjuk. A reakcióelegyet desztillált vízre öntjük, hozzáadunk 50 ml izopropil-étert, majd leszűrjük és izopropil-éterrel öblítjük. Az éteres fázist vízzel mossuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot kromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk. Eluensként flugén/1,2-diklór-etán 95:5 térfogatarányú elegyét használjuk. 1 g kívánt vegyületet kapunk.
NMR (CDC13, ppm)
1,2-1,29 (d) a szomszédos metilesöpörtök hidrogénje
7,24-7,27 (d) a vinilcsoport hidrogénje
1,96-1,98 (d) a ciklopropán 1-es helyzetű hidrogénje
2,05-2,15 (t) a ciklopropán 3-as helyzetű hidrogénje
1,44 (s) a tercier-buti1-csoport hidrogénje
C) lépés: (ÍR,cisz)-2,2-dimetil-3-[2,2-bisz(trifluor-metil)vinil]-ciklopropán-karbonsav
1,7 g trifluor-ecetsavat 0 °C-on hozzáadunk 1 g B) lépésben előállított vegyület 8 ml metilén-kloriddal készített oldatához. A hőmérsékletet hagyjuk 20 °C-ig emelkedni, és az elegyet 10 órán keresztül keverjük. Az oldószert ledesztilláljuk, a trifluor-ecetsav felesleget toluollal űzzük ki az elegyből. 0,6 g kívánt vegyületet kapunk.
NMR (CDCI3, ppm)
1,32-1,34 (d) a szomszédos metilcsoportok hidrogénje
7,15-7,2 (d) a vinilcsoport hidrogénje
2,08-2,1 (d) a ciklopropán 1-es helyzetű hidrogénje
2,21-2,32 (t) a ciklopropán 3-as helyzetű hidrogénje ···· ·· ·· ··«« ···· • · · · · · * • · · · · ·
7. példa
Oldható koncentrátum előállítása
| Homogén elegyet készítünk a következő | |
| 1. példa szerinti vegyület | 0,25 g |
| piperonil-butoxid | 1,00 g |
| Tween 80 | 0,25 g |
| Topanol A | 0,1 g |
| víz | 98,4 g |
komponensekből:
8. példa
Emlulgeálható koncentrátum előállítása
A következő komponenseket jól összekeverjük:
1. példa szerinti vegyület 0,015g
Piperonil-butoxid0,5 g
Topanol A0,1 g
Tween 803,5 g
Xilol 95,885g
A vegyületeket biológiai vizsgálatoknak vetettük alá. Megvizsgáltuk Diabrotica-ra gyakorolt hatását.
Végső stádiumú Diabrotica lárvákat vizsgáltunk. 9 cm átmérőjű szűrőpapír lemezt Petri-csészék aljára helyeztünk, ezeket 2 cm3 vizsgálandó vegyület acetonos oldattal itattuk át. Szárítás után az egyes edényekbe 15 lárvát helyeztünk és a kezelés után 24 órával megvizsgáltuk a mortalitást.
A találmány szerinti vegyületek már 1 ppm dózisban is igen hatékonyak.
Claims (16)
1. (I) általános képletű vegyületek bármely lehetséges sztereoizomer alakban vagy azok keveréke formájában, a képletben
X jelentése hidrogénatom, legfeljebb 4 szénatomos alkenilvagy alkinilcsoport, cianocsoport vagy legfeljebb 10 szénatomos aralkinilcsoport,
Y jelentése halogénatom, CH2F, CHF2 vagy CF3 csoport, és vagy R1 jelentése hidrogénatom és R2 jelentése halogénatom, vagy R1 és R2, amely lehet azonos vagy különböző, jelentése halogénatom, vagy R1 és R2 jelentése CF3 csoport.
2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, ahol a ciklopropánváz lRcisz-szerkezetű.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, ahol X jelentése hidrogénatom.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek, ahol Y jelentése CF3-csoport.
5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek, ahol Y jelentése fluoratom.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek, ahol R1 és R2 jelentése egymástól eltérő halogénatom.
··* w · ·· ···· *» ·· • · · · · * · • · · · « · ····· ···· ·· ·« · · · · ·· ··
7. A 6. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek, ahol R1 jelentése fluoratom és R2 jelentése klóratom.
8. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületek, ahol rI és R2 jelentése CF3-csoport.
9. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek közül a 2,6-bisz(trifluor-metil)-fenil-metil-lRcisz-2,2dimetil-3-(2-fluor-2-klór-vinil)-ciklopropán-karboxilát.
10. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - ahol a szubsztituensek jelentése az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti -, előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű savat, ahol Rí és R2 jelentése a fenti, vagy annak reakcióképes származékát egy (III) általános képletű alkohollal, ahol X és Y jelentése a fenti, vagy annak reakcióképes származékával reagáltatunk.
11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként (Ha) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyet egy (IV) általános képletű vegyület - ahol Hal jelentése halogénatom és Alk jelentése legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport - és CF3-ionok, valamint fluoridionok rézsók jelenlétében végzett reakciójával, majd a kapott (V) általános képletű vegyület és újabb CF3-ionok és fluoridionok rézsók jelenlétében végzett reakciójával, majd a kapott (VI) általános képletű vegyület észtercsoportjának hidrolízisével állítunk elő.
• · · V · * · • · ♦ 4 « » • · · · · · · · · ·· *· *·«· ·« « «
12. Növényi paraziták, épületek parazitái és melegvérű állatok parazitái ellen használható készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű vegyületet - ahol a szubsztituensek jelentése az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti - tartalmaznak.
13. Inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy egy vagy több (I) általános képletű vegyületet - ahol a szubsztituensek jelentése az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti tartalmaznak.
14. A 13. igénypont szerinti inszekticid készítmények, azzal jellemezve, hogy Diabrotica és egyéb talajban lakó paraziták ellen használhatók.
15. Akaricid és nematicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű vegyületet - ahol a szubsztituensek jelentése az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti - tartalmaznak.
16. Inszekticid, akaricid vagy nematicid hatású kombinált készítmények, amelyekre jellemző, hogy hatóanyagként egyrészt egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, másrészt egy vagy több pirétrinoid-észtert tartalmaznak a következők közül: alletrolon, 3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido-metil-alkohol, 5benzil-3-furil-metil-alkohol, 3-fenoxi-benzil-alkohol vagy alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol krizatémsavakkal alkotott észterei, 5-benzil-3-furil-metil-alkohol és 2,2-dimetil-3-(2- oxo-3-tetrahidro-tiofenilidén-metil) -ciklopropán-karbonsavészterek, 3-fenoxi-benzil-alkohol és alfa-ciano-3-fenoxibenzil-alkohol 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil) -ciklopropánkarbonsavakkal alkotott észterei, alfa-ciano-3-fenoxi-benzilalkohol és 2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm-vinil) -ciklopropánkarbonsavak észterei, 3-fenoxi-benzil-alkohol és 2-paraklórfenil-2-izopropil-ecetsavak észterei, alletrolon, 3,4,5,6tetrahidroftálimido-metil-alkohol, 5-benzil-3-furil-metilalkhol, 3-fenoxi-benzil-alkohol és alfa-ciano-3-fenoxi-benzilalkohol 2,2-dimetil-3- (1,2,2,2-tetrahalo-etil) -ciklopropánkarbonsavakkal alkotott észterei, ahol haló jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, feltéve, hogy az (I) általános képletű vegyületek bármely lehetséges sztereoizomer alakban előfordulhatnak és az említett piretrinoid észterek sav és alkohol kopuláis is bármely formában létezhetnek.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9309653A FR2708600B1 (fr) | 1993-08-05 | 1993-08-05 | Nouveaux dérivés de l'alcool 6-trifluorométhyl benzylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9402281D0 HU9402281D0 (en) | 1994-09-28 |
| HUT67967A true HUT67967A (en) | 1995-05-29 |
Family
ID=9449972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9402281A HUT67967A (en) | 1993-08-05 | 1994-08-04 | New derivatives of 6-trifluoromethyl benzyl alcohol, their preparation process and their use as pesticides |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5504112A (hu) |
| EP (1) | EP0638542B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0769989A (hu) |
| CN (1) | CN1108237A (hu) |
| AT (1) | ATE179161T1 (hu) |
| AU (1) | AU6888294A (hu) |
| BR (1) | BR9403169A (hu) |
| CA (1) | CA2129484A1 (hu) |
| DE (1) | DE69417969T2 (hu) |
| FR (1) | FR2708600B1 (hu) |
| HU (1) | HUT67967A (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2772759B1 (fr) * | 1997-12-22 | 2001-03-09 | Hoechst Schering Agrevo Sa | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl 3-(2-fluorovinyl) cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
| EP1209154A1 (en) * | 2000-11-17 | 2002-05-29 | Aventis CropScience GmbH | Preparation of monofluoroalkenes |
| EP2460408A1 (en) * | 2004-12-17 | 2012-06-06 | deVGen N.V. | Nematicidal compositions |
| US9487523B2 (en) * | 2012-03-14 | 2016-11-08 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Process for making CGRP receptor antagonists |
| CN104649908B (zh) * | 2013-11-18 | 2016-08-24 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种单一立体构型的拟除虫菊酯化合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1793312A1 (de) * | 1968-08-29 | 1971-07-08 | Basf Ag | Substituierte Chrysanthemumsaeureester und diese enthaltende Schaedlingsbekaempfungsmittel |
| BE786808A (fr) * | 1971-07-28 | 1973-01-29 | Johnson & Son Inc S C | Chrysanthemumates de benzyle |
| US4024163A (en) * | 1972-05-25 | 1977-05-17 | National Research Development Corporation | Insecticides |
| DE2819788A1 (de) * | 1978-05-05 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide |
| DE2831193A1 (de) * | 1978-07-15 | 1980-01-24 | Bayer Ag | Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide |
| EP0010879B2 (en) * | 1978-10-27 | 1991-12-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Halogenated esters of cyclopropane acids, their preparation, compositions and use as pesticides |
| EP0016513B1 (en) * | 1979-02-14 | 1982-06-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Esters of halogenated substituted cyclopropanoic acids, their preparation and use as insecticides |
| US4332815A (en) * | 1979-06-25 | 1982-06-01 | Fmc Corporation | Insecticidal perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates |
| DE3005722A1 (de) * | 1980-02-15 | 1981-08-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Trifluormethylbenzylester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| GB2088369B (en) * | 1980-11-18 | 1985-05-22 | Kuraray Co | Pesticidal substituted benzyl esters of 2, 2-dimethyl-3-(2, 2-dihalovinyl) cyclopropanecarboxilic acid |
| JPS57158739A (en) * | 1981-03-26 | 1982-09-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | Carboxylic ester, its preparation and inseticide and acaricide containing the same as active constitutent |
| JPS58121246A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-19 | Kuraray Co Ltd | 置換ベンジルエステル及びこれを有効成分とする殺虫剤 |
| FR2606014B1 (fr) * | 1986-10-30 | 1989-05-05 | Roussel Uclaf | Nouvelles oximes ethyleniques derives d'esters de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2610624B1 (fr) * | 1987-02-06 | 1989-06-09 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters d'acides cyclopropanecarboxyliques apparentes a l'acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| DE3900275A1 (de) * | 1989-01-07 | 1990-07-12 | Basf Ag | Substituierte cyclopropancarbonsaeurepropargylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| FR2642421B1 (fr) * | 1989-01-30 | 1991-09-06 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl 3-(2-monohaloethenyl) cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application comme medicaments |
| EP0551035A1 (fr) * | 1991-12-20 | 1993-07-14 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés de l'acide 2,2-diméthyl cyclopropane carboxylique portant en 3 une chaîne but-1-èn-3-ynyle, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides |
| FR2687665A1 (fr) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane-carboxylique portant en 3 une chaine but-1-en-3-ynyle, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| FR2687666A1 (fr) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouiques, derives de l'alcool 6-(trifluoromethyl) benzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
-
1993
- 1993-08-05 FR FR9309653A patent/FR2708600B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-08-03 JP JP6200316A patent/JPH0769989A/ja not_active Withdrawn
- 1994-08-04 AT AT94401804T patent/ATE179161T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-08-04 CA CA002129484A patent/CA2129484A1/fr not_active Abandoned
- 1994-08-04 HU HU9402281A patent/HUT67967A/hu unknown
- 1994-08-04 BR BR9403169A patent/BR9403169A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-08-04 AU AU68882/94A patent/AU6888294A/en not_active Abandoned
- 1994-08-04 CN CN94115029.1A patent/CN1108237A/zh active Pending
- 1994-08-04 DE DE69417969T patent/DE69417969T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-04 EP EP94401804A patent/EP0638542B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-15 US US08/441,331 patent/US5504112A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0638542A1 (fr) | 1995-02-15 |
| FR2708600A1 (fr) | 1995-02-10 |
| CA2129484A1 (fr) | 1995-02-06 |
| DE69417969D1 (de) | 1999-05-27 |
| JPH0769989A (ja) | 1995-03-14 |
| BR9403169A (pt) | 1995-04-11 |
| EP0638542B1 (fr) | 1999-04-21 |
| HU9402281D0 (en) | 1994-09-28 |
| FR2708600B1 (fr) | 1995-09-15 |
| AU6888294A (en) | 1995-02-16 |
| DE69417969T2 (de) | 1999-09-30 |
| ATE179161T1 (de) | 1999-05-15 |
| US5504112A (en) | 1996-04-02 |
| CN1108237A (zh) | 1995-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3973036A (en) | Cyclopropanecarboxylic acid esters | |
| US3934023A (en) | Insecticidal d-cis, trans-chrysanthemates | |
| JPS6254421B2 (hu) | ||
| US4939172A (en) | Novel cyclopropane carboxylates | |
| JPS6224418B2 (hu) | ||
| US5135951A (en) | 3-(2-cyano-2-halo-ethenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
| HUT53494A (en) | Insecticides and process for producing 2,2-dimethyl-3-(2-monohalogenethenyl)-cyclopropanecarboxylic acid derivatives used as active ingredient | |
| JP2007262076A (ja) | ２，２−ジメチル−３−（３，３，３−トリフルオル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸から誘導される新規のエステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| HUT67967A (en) | New derivatives of 6-trifluoromethyl benzyl alcohol, their preparation process and their use as pesticides | |
| HUT52750A (en) | Insecticides containing as active substance derivatives of 3-ethenil-2,2-dimethil-cycloprophan carbonic acid fluor and process for production of the active substances | |
| US4565822A (en) | 2-Fluoro-2-cyanoethenyl cyclopropane carboxylates as pesticides | |
| US5420159A (en) | Pyrethrinoid esters | |
| CA1058623A (en) | Insecticides | |
| US5310751A (en) | Pyrethrinoid esters of 1,3,4,5,6,7-hexahydro-1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl-methanol and pesticidal compositions thereof | |
| US5262438A (en) | Pyrethrinoid esters of 4-amino-2,3,5,6-tetrafluorobenzyl alcohol | |
| DE69210639T2 (de) | 3-(3,3,3-Trifluor-2-Chlorpropenyl)-2,2-Dimethylcyclopropancarbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pestitzide | |
| JP3376395B2 (ja) | 新規カルボン酸エステル誘導体、及び殺虫、防虫剤組成物 | |
| JP3694915B2 (ja) | エステル化合物およびそれを有効成分とする有害生物防除剤 | |
| EP0037851A2 (en) | Carboxylates, a process for their production, an insecticidal and/or acaricidal composition and the use of the compounds as insecticides and/or acaricides | |
| JPH0625096A (ja) | ３位に１−ブテン−３−イニル鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 | |
| US5192801A (en) | 3-[2-cyano-2-halo-ethenyl]-2,2-dimethyl-cyclopropanecarboxylates | |
| JP3233696B2 (ja) | 新規カルボン酸エステル誘導体、及びこれを含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| HU194800B (en) | Process for preparing novel esters formed by cyclopropanecarboxylic acids and unsaturated aliphatic alcohols | |
| JP2002020352A (ja) | フルオロベンジルアルコールエステル誘導体、その製造法、及びこれを含有する殺虫、防虫剤。 | |
| NZ204036A (en) | (s)-cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)-methyl 1r,cis 2,2-dimethyl-3-(deltaz 3-oxo-3-tert-butoxy propenyl)cyclopropane carboxylate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC4 | Cancellation of temporary protection due to refusal |