[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

HU226792B1 - Crosslinkable polyethylene composition - Google Patents

Crosslinkable polyethylene composition Download PDF

Info

Publication number
HU226792B1
HU226792B1 HU0204237A HUP0204237A HU226792B1 HU 226792 B1 HU226792 B1 HU 226792B1 HU 0204237 A HU0204237 A HU 0204237A HU P0204237 A HUP0204237 A HU P0204237A HU 226792 B1 HU226792 B1 HU 226792B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polyethylene
composition
tubes
parts
crosslinkable
Prior art date
Application number
HU0204237A
Other languages
English (en)
Inventor
Martine Cornette
Laurent Lefebvre
Eric Vandevijver
Original Assignee
Ineos Mfg Belgium Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=3896374&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU226792(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ineos Mfg Belgium Nv filed Critical Ineos Mfg Belgium Nv
Publication of HUP0204237A2 publication Critical patent/HUP0204237A2/hu
Publication of HUP0204237A3 publication Critical patent/HUP0204237A3/hu
Publication of HU226792B1 publication Critical patent/HU226792B1/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2301/00—Use of unspecified macromolecular compounds as reinforcement
    • B29K2301/10—Thermosetting resins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

A találmány térhálósítható polietilén készítményre, különösen hidrolizálható sziláncsoportokat tartalmazó polietilénkészítményre vonatkozik. A találmány vonatkozik továbbá a készítményből csövek előállítási eljárására is, valamint az így kapott csövekre.
Ismert, hogy a hidrolizálható sziláncsoportokat tartalmazó polietilének víz hatására térhálósíthatók. Az US 3 646 155 számú szabadalmi leírásban eljárást ismertetnek térhálósítható polietilén készítmények előállítására egy polietilénből, peroxidból és vinil-alkoxi-szilánból álló keverék extrudálásával. Az így kapott készítményt ezután elkeverik egy kondenzációs katalizátort tartalmazó készítménnyel, formázzák, majd nedvesség hatására térhálósítják.
Ismert továbbá, hogy a térhálósítható polietilén készítmények alkalmasak csövek, különösen forró vizet szállító csövek előállítására. Az erre a célra alkalmazott polietilének általában etilénkopolimerek, amelyek relatíve kis sűrűségűek, és általában relatíve nagy az olvadékfolyási indexük. Az ilyen polietilénekből előállított csövek hátránya, hogy nem ellenállóak nagy nyomással szemben. Ily módon nem alkalmazhatók nagynyomású fluidumok szállítására.
Jelen találmányunk célja térhálósítható polietilén készítmények biztosítása, amelyek nem rendelkeznek az előzőekben említett hátrányokkal, és amelyekből lehetséges nagynyomású fluidumok szállítására alkalmas csöveket előállítani.
A fentiek alapján a találmányunk térhálósítható polietilén bázisú készítményre vonatkozik, amely 0,05-0,24 hidrolizálható sziláncsoportot tartalmaz 100 -CH2- egységre számolva, standard sűrűsége legalább 954 kg/m3, az Ml5 olvadékfolyási indexe kisebb, mint 1,5 g/10 perc és a HLMI olvadékfolyási indexe nagyobb, mint 2 g/10 perc.
A találmány szerinti térhálósítható polietilén hidrolizálható sziláncsoportokat tartalmazó polimer. A „hidrolizálható sziláncsoport” kifejezés alatt olyan csoportokat értünk, amelyek Si-OR típusúak és amelyekből vízzel való hidrolízis után Si-O-Si csoportok alakulnak ki a különböző polietilénláncok között.
A találmány szerinti térhálósítható polietilénben a hidrolizálható csoportokat a hidrolizálható sziláncsoportok száma per 100 -CH2- egységre számolva adjuk meg. A hidrolizálható sziláncsoport tartalom meghatározható FT-IR (Fourier Transform Infrared) spektroszkópiás analízissel. A találmány szerint a hidrolizálható csoportokat NMR spektroszkópiával határozzuk meg.
A találmány szerinti térhálósítható polietilének előnyösen legalább 0,1 hidrolizálható sziláncsoportot tartalmaznak 100 -CH2- egység értékben. A hidrolizálható sziláncsoport tartalom előnyösen nem haladja meg a 0,22 értéket 100 -CH2- egységre számolva. A találmány szerinti térhálósítható polietilénben a hidrolizálható sziláncsoportok mennyiségét előnyösen úgy rögzítjük, hogy hidrolízis után a térhálósítás mértéke legalább 65 tömeg%, előnyösen legalább 69 tömeg% legyen. Az így meghatározott térhálósítás mértéke az a térhálósított polietilénfrakció, amely forró szilánban oldhatatlan az ISO/DIS 10147 szabvány szerint meghatározva (8 órás extrakció a xilol forráspontján). Általában a térhálósítás mértéke nem haladja meg a 85 tömeg%-ot, előnyösen nem több, mint 80 tömeg%.
A találmány szerint az Ml2, Ml5 és HLMI olvadékfolyási indexeket az ASTM D 1238 (B eljárás) szabvány szerint határozzuk meg, 2,16 kg, 5 kg és 21,6 kg terhelés mellett. A találmány szerinti a térhálósítható polietilén esetén az Ml5 olvadékfolyási index értéke nem haladja meg az 1,4 g/10 perc értéket. A találmány szerinti térhálósítható polietilén esetében az Ml5 olvadékfolyási index legalább 0,1 g/10 perc. Különösen előnyösek azok a térhálósítható polietilének, amelyek esetén az Ml5-érték legalább 0,2 g/10 perc. A találmány szerinti térhálósítható polietilén esetén a HLMI olvadékfolyási index értéke legalább 5 g/10 perc, különösen legalább 10 g/10 perc. A HLMI olvadékfolyási index értéke általában nem haladja meg a 100 g/10 perc értéket, előnyösen a HLMI nem több, mint 50 g/10 perc. A térhálósítható polietilén Ml2-értéke kevesebb mint 0,8 g/10 perc, előnyösen kevesebb mint 0,5 g/10 perc, az Ml2 olvadékfolyási index általában nagyobb, mint 0,03 g/10 perc, előnyösen nagyobb, mint 0,05 g/10 perc. Azt találtuk, hogy ha az Ml5 olvadékfolyási index értéke nagyobb, mint 1,5 g/10 perc, extrudálással nehéz állandó falvastagságú csövet kialakítani a belógási jelenség miatt (azaz megfolyás olvadékban a gravitáció súlya miatt). Továbbá azt találtuk, hogy ha a HLMI olvadékfolyási index értéke kisebb, mint 2 g/10 perc, a készítmény nem alkalmas megfelelő megjelenésű és tulajdonságú csövek előállítására.
A találmány szerinti megoldásnál az SD standard sűrűség mérését az ASTM D792-66 szabvány szerint végeztük. A találmány szerinti térhálósítható polietilén SD-értéke előnyösen legalább 955 kg/m3. Az SD-érték általában nem haladja meg a 962 kg/m3, előnyösen a 960 kg/m3 értéket.
Jó eredményeket értünk el olyan térhálósítható polietilénnel, amelyeknél az alappolietilént hidrolizálható sziláncsoportokat tartalmazó vegyülettel ojtottuk. A találmány szerinti készítményt előnyösen úgy nyerjük, hogy olvadékban elkeverjük az alappolietilént, amelynek SD-értéke legalább 956 kg/m3, az Ml2-értéke nagyobb, mint 0,15 g/10 perc és az Ml5-értéke kisebb, mint 10 g/10 perc, 1,0-2,5 tömegrész vinil-szilánnal 100 tömegrész bázis polietilénre számolva és 0,04-0,15 tömegrész szabad gyököt generálni képes vegyülettel 100 tömegrész bázis polietilénre számolva.
A találmány szerinti eljárásnál bázis polietilénként olyan polietilént alkalmazunk, amelynek SD-értéke legalább 954 kg/m3 és nem haladja meg a 970 kg/m3 értéket. Jó eredményt érünk el olyan bázis polietilénnel, amelynek SD-értéke legalább 960 kg/m3. A bázis polietilén lehet valamely etilénhomopolimer vagy etilén és kis mennyiségű más monomerrel, így például buténnel vagy hexénnel kapott etilénkopolimer. Előnyösen etilénhomopolimert alkalmazunk.
A bázis polietilén Ml5 olvadékfolyási indexe előnyösen legalább 0,5 g/10 perc és nem haladja meg a 8 g/10 perc értéket. Jó eredményt érünk el olyan bázis polietilénnel, amelynek Ml5 olvadékfolyási indexe nem
HU 226 792 Β1 haladja meg a 6 g/10 perc értéket. Különösen előnyös az a bázis polietilén, amelynek Ml5 olvadékfolyási indexe legalább 1 g/10 perc. A bázis polietilén Ml2-értéke általában kisebb, mint 4 g/10 perc, előnyösen kisebb, mint 2 g/10 perc. Az Ml2 olvadékfolyási indexe általában nagyobb, mint 0,16 g/10 perc, előnyösen nagyobb, mint 0,2 g/10 perc.
A „vinil-szilán” kifejezés alatt olyan szilánvegyületet értünk, amely legalább egy vinil funkciós csoportot tartalmaz. A találmány szerinti készítmények előállításánál felhasználásra kerülő vinil-szilán általában az R1R2R3SiY általános képletnek felel meg, ahol Y jelentése legalább egy vinilcsoportot tartalmazó szénhidrogéncsoport, R1 jelentése egy hidrolizálható csoport és R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül egy alkilcsoport vagy egy R1 hidrolizálható csoport. Az R1 hidrolizálható csoport lehet valamely alkoxi-, acil-oxi-, oxim- vagy amin típusú csoport. R1 jelentése előnyösen 1-6 szénatomos alkoxicsoport. Előnyösen olyan vinil-szilánt alkalmazunk, amelyben R2 és R3 jelentése szintén valamely fentiek szerinti hidrolizálható csoport. Jó eredményt érünk el vinil-trialkoxi-szilánokkal, amelyben az alkoxicsoport 1-4 szénatomos. Különösen előnyös a vinil-trietoxi-szilán és vinil-trimetoxi-szilán.
A találmány szerinti vegyületek előállításánál a vinilszilán mennyisége előnyösen legalább 1,5 rész 100 rész bázis polietilénre számolva, előnyösen a vinilszilán mennyisége nem haladja meg a 2,4 rész/100 rész bázis polietilén mennyiséget.
A „szabad gyökök generálására képes vegyület” kifejezés jelenthet bármilyen olyan vegyületet, amelyből a műveleti körülmények között a bázis polietilénben szabad gyökök szabadulnak fel. A találmány szerinti készítmények előállításánál ezek a vegyületek általában szerves peroxidok, perészterek vagy diazovegyületek. Előnyösek a szerves peroxidok. Jó eredményeket érünk el az alkil-peroxidokkal, különösen a 2,5dimetil-2,5-di(terc-butil-peroxi)-hexán és 3,6,9-trietil3,6,9-trimetiI-1,4,7-triperoxa-nonán alkalmazásával.
A szabad gyökök képzésére képes vegyületek mennyisége a találmány szerinti vegyületek előállításánál legalább 0,045 rész 100 rész bázis polietilénre számolva, előnyösen nem haladja meg a 0,12 rész/100 rész bázis polietilén mennyiséget.
Az olvadékban való elkeverést általában 140 és 300 °C, előnyösen 150 és 250 °C között végezzük. A keverési idő általában 2 másodperc és 10 perc között változik. A bázis polietilén vinil-szilán-vegyület, valamint a szabad gyökök képzésére alkalmas vegyületek olvadékban való elkeverését bármilyen erre a célra alkalmas eszközben végezhetjük, ilyen lehet például egy belső vagy külső keverő. A keverést előnyösen folyamatos keverőben, különösen előnyösen extruderben végezzük.
A találmány szerinti készítményt általában granulátumok formájában nyerjük ismert módon úgy, hogy az extruderből kijövő rudakat granulátumokká aprítjuk. A találmány szerinti készítmény lehet továbbá por formájú is, ezt a granulátumok őrlésével vagy mikronizálásával nyerjük.
A találmány szerinti készítmény előnyösen legalább 95 tömeg% térhálósítható polietilént tartalmaz, különösen előnyösen ez a mennyiség legalább 99 tömeg%, még előnyösebben legalább 99,7 tömeg%. A találmány szerinti készítmény tartalmazhat még a térhálósítható polietilén mellett más egyéb, a poliolefinkészítményeknél szokásos adalék anyagot is. A találmány szerinti készítmény előnyösen csak kis mennyiségű adalékot tartalmaz, ez különösen antioxidáns anyag. A készítmény előnyösen kevesebb mint 0,3 tömeg% antioxidánst tartalmaz.
A találmány szerinti készítményt előnyösen nedvességtől mentesen tároljuk a felhasználásig.
A találmány szerinti készítmények alkalmasak a szokásos eljárásokban való felhasználásra, különböző termékek előállítására, ezt különösen extrudálással végezzük. Ennek megfelelően a találmány vonatkozik a formázott termékek előállítására szolgáló eljárásra is, amelynél első lépésként a találmány szerinti térhálósítható polietilén készítményt a termékké formázzuk, majd a második lépésben az így kapott terméket hidrolízissel térhálósítjuk.
A találmány szerinti készítmények különösen alkalmasak csövek extrudálására, különösen nyomás alatti fluidumok, így például víz vagy gázok szállítására szolgáló csövek előállítására.
A találmány vonatkozik továbbá csövek előállítási eljárására is, amelynél első lépésként a térhálósítható polietilén bázisú találmány szerinti készítményt csövekké extrudáljuk, majd egy második lépésben az így kapott csöveket hidrolízisnek vetjük alá a térhálósítható polietilén térhálósítására.
A találmány szerinti csövek előállítására szolgáló eljárás első lépésénél az extrudálást a polietiléncsövekre általánosan ismert körülmények között végezzük. Ezt az extrudálást előnyösen egy extrudálósorral végezzük, amely egy csigafejes extruderből, egy méretezőegységből és egy leszedöeszközböl áll. Az extrudálást általában egycsigás extruderrel végezzük 150-230 °C-on. A csövek méretezését végezhetjük úgy, hogy részleges vákuumot hozunk létre a csövön kívül és/vagy túlnyomást alakítunk ki a cső belsejében. Az eljárás első lépésénél a készítményt előnyösen térhálósító katalizátor jelenlétében alkalmazzuk. A térhálósító katalizátor lehet bármilyen katalizátor, amely lehetővé teszi a térhálósítható polimer térhálósodásának meggyorsítását a hidrolízis során. A térhálósító katalizátor általában valamely fém-karboxilát, szerves fémvegyület, szerves bázis vagy sav.
A katalizátor előnyösen valamely fém-karboxilát, előnyösen ólom-, kobalt-, vas-, nikkel-, cink- vagy ón-karboxilát. Különösen előnyösek a szerves és szervetlen ón-karboxilátok. Jó eredményt kapunk dialkil-ónkarboxilátok, különösen dibutil-ón-dilaurát alkalmazásával. A térhálósító katalizátor mennyisége a találmány szerinti készítményben az első lépésnél általában 0,12 és 0,47 mol/100 mól hidrolizálható sziláncsoport. Ez a mennyiség előnyösen legalább 0,13 mol/100 mól. Előnyösen a mennyiség nem haladja meg a 0,33 mol/100 mól hidrolizálható sziláncsoport mennyiséget.
HU 226 792 Β1
A térhálósító katalizátort előnyösen mesterkeverék formájában adagoljuk a találmány szerinti készítményhez. Ez a mesterkeverék általában 0,2-0,52 tömeg0! térhálósító katalizátort tartalmaz, a többi polietilén. Ezen polietilén előnyösen ugyanolyan jellemzőkkel rendelkezik, mint a fentiekben már ismertetett bázis polietilén.
Nem szükséges mondani, hogy a csövek találmány szerinti előállításának első lépésénél a poliolefineknél szokásos feldolgozási adatokat alkalmazhatjuk a készítményben, ilyenek például a stabilizátorok (antioxidánsok és/vagy UV-stabilizátorok), antisztatikus szerek, továbbá feldolgozási segédanyagok, valamint pigmentek. Ezeket az adalékokat bekeverhetjük a találmány szerinti készítményekbe külön-külön vagy mesterkeverékek formájában. Egy kiviteli formánál a fentiek szerinti adalékok a térhálósító katalizátort tartalmazó mesterkeverékben vannak jelen. A feldolgozási adalékok mennyisége általában nem haladja meg az 5 tömegrész/100 tömegrész találmány szerinti készítmény mennyiséget. A mennyiség előnyösen nem több, mint 3 tömegrész. Az adalékok mennyisége általában legalább 0,3 tömegrész/100 tömegrész készítmény. Egy másik kiviteli formánál a találmány szerinti készítményeket kis mennyiségű gócképző szerrel keverjük el, ez előnyösen talkum. A gócképző szer vagy a talkum mennyisége általában nem több, mint 1 tömegrész 100 tömegrész készítményre számolva. A gócképző vagy talkum adagolását a készítményhez végezhetjük külön vagy a mesterkeverékkel együtt, különösen adagolhatjuk a térhálósító katalizátort tartalmazó mesterkeverékkel együtt. A gócképző szer, különösen a talkum adagolása lehetővé teszi a csövek hosszú időtartamú nyomásállóságának fokozását.
A találmány egy kiviteli formájánál a csövek előállításánál úgy járunk el, hogy a térhálósítható polietilén tartalmú készítményt in situ állítjuk elő az eljárás első lépésénél, azaz a csövek extrudálásánál. Ennél a bázis polietilént, a vinil-szilánt és a szabad gyök képzésére szolgáló vegyületet, valamint adott esetben a térhálósító katalizátort és/vagy egyéb adalékokat tartalmazó keveréket extrudálással csővé alakítjuk az első lépésnél.
Az eljárás második lépésénél az első lépésnél kapott csövet hidrolízisnek vetjük alá, így térhálósítjuk a térhálósítható polietilént. A hidrolízist általában víz jelenlétében végezzük. Általában úgy járunk el, hogy a csövet víz, gőz vagy nedvesség hatásának tesszük ki 10-150 °C-on. Az optimális kezelési idő függ a hőmérséklettől, a cső vastagságától és általában néhány perctől néhány napig terjed.
A hidrolízist végezhetjük úgy, hogy a csövet néhány napon keresztül környezeti hőmérsékleten és nedves körülmények között tartjuk. A hidrolízist előnyösen úgy végezzük, hogy az első lépésnél kapott csövet vízgőzt tartalmazó atmoszférába helyezzük 60-130 °C közötti hőmérsékleten vagy forró víz jelenlétében 60-100 °C hőmérsékleten tartjuk. Ha a csövet vízgőzt tartalmazó atmoszférában tartjuk, a kezelést általában 1 órán át végezzük. Ebben az esetben a kezelési idő általában nem haladja meg a 4 hetet.
Ha a csövet forró víz jelenlétében kezeljük, a kezelési idő általában 1 órától néhány hétig terjed. Nyilvánvaló, hogy a találmány szerinti eljárás második lépését elvégezhetjük a csövek beépítését követően is. Ebben az esetben lehetséges a csöveket ismert módon egy nem térhálósított polietilén csőhöz hegeszteni. A hegesztés és/vagy a beépítés után az eljárás második lépését végezhetjük úgy, hogy gőzt vagy forró vizet áramoltatunk át a csövön a fentiek szerint.
Az előállítási eljárás második lépése után nyert csöveknél általában a polietilén térhálósodásának mértéke legalább 65%, előnyösen legalább 70%. Általában a térhálósodás mértéke nem haladja meg a 85%-ot, előnyösen nem több, mint 80%.
A találmány szerinti eljárással kapott csövek esetében az SD-érték nagyobb, mint 950 kg/m3 vagy akár nagyobb, mint 953 kg/m3.
A találmány szerinti eljárás alkalmazható igen különböző méretű csövek előállítására, az átmérő néhány mm-töl néhány dm-ig terjed. A találmány szerinti eljárás alkalmazható nagy vastagságú térhálósított polietilén csövek előállítására, a vastagság például lehet 1 cm vagy annál nagyobb.
A találmány szerinti eljárással előállított csövekre jellemző a jó feszültség! repedéssel szembeni ellenállás (environment stress cracking, ESCR), ez megfelel annak a törési időnek, amelyet az ISO F/DIS 13479 (1996) számú szabvány szerint határozunk meg (80 °C-on 110 mm átmérőjű és 10 mm vastagságú bemetszett csövön 5,4 MPa erő hatására), ennek értéke nagyobb, mint 5000 óra, előnyösen nagyobb, mint 10 000 óra, még inkább nagyobb, mint 15 000 óra.
A találmány szerinti eljárással kapott csövekre jellemző a gyors törésterjedéssel szembeni ellenálló képesség (rapid crack propagation, RCP), ez megfelel a repedésterjedés leállásának egy belső nyomás értéknél ez általában legalább 12 bar, -30 °C-on 110 mm átmérőjű és 10 mm falvastagságú csövön mérve az ISO F/DIS 13477 (9916) számú szabvány S4 módszere szerint meghatározva.
A találmány szerinti eljárással kapott csövekre jellemzők továbbá a következők:
- jó nyomásállóság, ez általában nagyobb mint 1000 óra utáni meghibásodást jelent, a mérést 20 °C-on végezzük 32 mm átmérőjű és 3 mm falvastagságú csövön 13,6 MPa nyomáson az ISO 1167 szabvány előírásai szerint;
- jó termikus stabilitás, ez nagyobb mint 15 000 óra utáni meghibásodást jelent, a mérést nyomás alatt 2,8 MPa értéken 110 °C-on végezzük az ISO 1167 szabvány előírásai szerint;
- gázkondenzátumokkal szembeni jó ellenálló képesség, ez általában nagyobb mint 1000 óra utáni meghibásodást jelent, a mérést 80 °C-on végezzük 32 mm átmérőjű és 3 mm falvastagságú csövön szintetikus gázkondenzátum töltettel (ez 50% n-dekánt és 50% trimetil-benzolt tartalmaz) 2 MPa nyomáson az EN 921 szabvány előírásai szerint;
- jó kémiai ellenálló képesség és
- jó dörzsöléssel szembeni ellenállás.
HU 226 792 Β1
A találmány szerinti eljárással kapott csövek hosszan tartó nyomásállósága lehetővé teszi az MRS minősítést a nagyobb mint MRS 10 osztályba az ISO/TR 9080 szabvány szerint. A találmány szerinti eljárással kapott csöveknél mutatott nyomásállóság lehetővé teszi az MRS osztályozást, értéke 11,2 vagy akár 12,5 minősítést az ISO/TR 9080 szabvány szerint meghatározva.
Ily módon a találmány oltalmi körébe tartoznak a csövek, különösen fluidumok nyomás alatti szállítására szolgáló csövek, amely csöveket a találmány szerinti eljárással állítunk elő.
A találmány oltalmi körébe tartoznak továbbá a térhálósított polietilén bázisú csövek, amelyek MRS osztályozása (besorolása) az ISO/TR 9080 szabvány szerint 11,2.
A találmány még előnyösebben olyan térhálósított polietilén csövekre vonatkozik, amelyek MRS besorolása az ISO/TR 9080 szabvány szerint 12,5.
A fentiek alapján a találmány szerinti csövek különösen alkalmasak nyomás alatti fluidumok szállítására, ez lehet víz vagy valamely gáz. Alkalmazhatók továbbá a szállításnál széles hőmérséklethatárok, szélesebbek, mint a nem térhálósított polietilén csövek esetén. A találmány szerinti csövek alkalmazhatók forró víz elosztására, valamint olaj szállítására.
A találmány szerinti térhálósított polietilén csövek egymáshoz kapcsolhatók kapcsolóelemekkel, amelyek a találmány szerinti térhálósítható polietilénből állnak. Erre a célra a kapcsolóelemeket extrudálással, fröccsöntéssel vagy nyomás alatti formázással állítjuk elő a találmány szerinti térhálósítható polietilénből, majd felhasználásig nedvességtől védve tároljuk. A kapcsolóelemeket előnyösen először a térhálósított csövekhez hegesztéssel kötjük valamely ismert hegesztési eljárás alkalmazásával, majd ezután nedvességnek kitéve térhálósítjuk.
A következő példákkal a találmány szerinti megoldást mutatjuk be közelebbről.
1. példa
Térhálósítható polietilén készítményt állítunk elő extrudálással ikercsigás extruderben 175-215 °C hőmérsékleten, a keverék a következőket tartalmazza: 100 rész bázis polietilén, amelynek Ml5-értéke 3 g/10 perc, Ml2-értéke 0,8 g/10 perc és SD-értéke 961 kg/m3, két rész vinil-trimetoxi-szilán és 0,09 rész 2,5-dimetil-di(terc-butil-peroxi)-hexán.
A hidrolizálható sziláncsoportokkal ojtott térhálósítható polietilén készítmény jellemzői: HLMI 18 g/10 perc, Ml5 0,5 g/10 perc, MI2<0,1 g/10 perc és SD 955 kg/m3.
Ezután 95 tömegrész így kapott készítményt elkeverünk 5 rész polietilénbázisú mesterkeverékkel, amely 0,35 tömeg% dibutil-ón-dilaurátot és 9 tömeg% antioxidánst tartalmaz. Az így kapott keveréket csövekké extrudáljuk egy egycsigás extruderben 175-190 °C hőmérsékleten.
Ily módon 50 mm átmérőjű és 2,9 mm falvastagságú csöveket nyerünk. A csöveket úgy térhálósítjuk, hogy 64 órán át vízfürdőben 80 °C-on tartjuk.
A kapott csövek jellemzői:
- térhálósítás mértéke 73%;
-az ISO 1167 szabvány szerint 20 °C-on 13,6 MPa nyomáson meghatározott károsodásig eltelt idő nagyobb, mint 3500 óra;
- a hosszan tartó nyomással szembeni ellenálló képességet az ISO/TR 9080 számú szabvány szerint 20, 95 és 110 °C-on felvett regressziós görbékből számoljuk, ennek értéke 12,5 MPa, ily módon a nyomás MRS besorolása 12,5;
- a feszültség! repedéssel szembeni ellenállás (ESCR) [meghatározása az ISO F/DIS 13479 (1996) szabvány szerint 80 °C-on 110 mm átmérőjű és 10 mm falvastagságú bemetszett csövön, 5,4 MPa nyomás hatására] értéke megfelel 14 000 órát meghaladó károsodásig eltelt időnek;
- gyors törésterjedéssel szembeni ellenállás (RCP) [meghatározva -30 °C-on 110 mm átmérőjű és 10 mm falvastagságú csövön az ISO F/DIS 13477 (1996) számú szabvány S4 módszere szerint] értéke nagyobb, mint 12 bar belső nyomás.
A találmány szerinti eljárással kapott csövek esetében kiváló a megfolyás/ESCR/RCP arány, amely lehetővé teszi nyomás alatti fluidumok szállítására szolgáló rendszerek előállítására.
2. példa
Az 1. példában leírtak szerint térhálósítható polietilén készítményt állítunk elő, de 0,05 rész 2,5-dimetil2,5-di(terc-butil-peroxi)-hexánt alkalmazunk az ott megadott 0,09 rész helyett.
A kapott térhálósítható polietilén készítmény értéke 24 g/10 perc, Ml5-érték 1,3 g/10 perc és az SD-érték 956 kg/m3.
A kapott készítményből csöveket állítunk elő az 1. példában leírtak szerint, a kapott csövek tulajdonságai hasonlóak az 1. példában megadottakhoz.
3. összehasonlító példa
Az 1. példában leírtak szerint térhálósítható polietilén készítményt állítunk elő, de bázis polietilénként a következő jellemzőjű polietilént alkalmazzuk: SD-érték 950 kg/m3, Ml5-értéke 1,3 g/10 perc és Ml2-érték 0,2 g/10 perc.
A kapott térhálósítható polietilén készítmény jellemzői a következők: MI5=0,2 g/10 perc, MI2<0,1 g/10 perc és SD=946 kg/m3.
Az így kapott készítményből az 1. példában leírtak szerint csöveket állítunk elő.
A kapott csövek jellemzői a következők:
-az ISO 1167 szabvány szerinti nyomástesztben 20 °C-on 13,6 MPa-on meghatározott károsodás! idő kb. 100 óra;
- a hosszan tartó nyomással szembeni ellenállás 20, 95 és 110 °C-on az ISO/TR 9080 szabvány szerint felvett regressziós görbe alapján 11,2 MPa.
A fentiek alapján ez a cső nem elégíti ki az MRS osztályozás szerinti 12,5 vagy 11,2 értéknek megfelelő követelményeket.
HU 226 792 Β1
4. összehasonlító példa
Térhálósítható polietilén készítményt állítunk elő az
1. példában leírtak szerint, de a következő tulajdonságú bázis polietilént alkalmazzuk: SD=960 kg/m3, MI5=0,5 g/10 perc, és MI2=0,15 g/10 perc. 5
A kapott térhálósítható polietilén készítmény jellemzői a következők: HLMI=2 g/10 perc, MI5<0,2 g/10 perc és MI2=0,1 g/10 perc és SD=955 kg/m3.
A fentiek szerint nyert készítményből az 1. példa szerint csöveket kívántunk előállítani, elfogadható 10 megjelenésű csöveket azonban nem sikerült nyerni. Az egyetlen cső, amelyet mégis kialakítottunk, nem volt állandó falvastagságú és a felülete igen durva volt. A mechanikai tulajdonságai azonban nem alkalmasak a nyomás alatti folyadékok szállítására. 15

Claims (13)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Térhálósítható polietilén készítmény, amely 20 0,05-0,24 hidrolizálható sziláncsoportot tartalmaz 100 -CH2- egységre számolva és SD-értéke legalább 954 kg/m3, az Ml5 olvadékfolyási indexe kisebb, mint
    1,5 g/10 perc és a HLMI olvadékfolyási index értéke nagyobb, mint 2 g/10 perc. 25
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amelynél a térhálósítható polietilén Ml2 olvadékfolyási indexe kisebb, mint 0,8 g/10 perc és nagyobb, mint 0,03 g/10 perc.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, amelyben a hidrolizálható sziláncsoportok mennyisége 30 olyan, hogy a hidrolízist követően a polietilén térhálósításának mértéke legalább 65 tömeg%.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, amelyet olvadékban a következők elkeverésével nyerünk: bázis polietilén, amelynek SD-értéke legalább 35 956 kg/m3, Ml2-értéke nagyobb, mint 0,15 g/10 perc és
    Ml5-értéke kisebb, mint 10 g/10 perc, 1,0-2,5 tömegrész vinil-szilán 100 tömegrész bázis polietilénre számolva és 0,04-0,15 tömegrész szabad gyök generálására alkalmas vegyület 100 tömegrész bázis polietilénre számolva.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti készítmény, amelyben a bázis polietilén SD-értéke legalább 958 kg/m3.
  6. 6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti készítmény, amelyben a bázis polietilén Ml2 olvadékfolyási index értéke kisebb, mint 2 g/10 perc és nagyobb, mint 0,16 g/10 perc közötti érték.
  7. 7. Eljárás csövek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy első lépésben valamely 1-6. igénypontok bármelyike szerinti térhálósítható polietilén bázisú készítményt csövekké extrudálunk, majd az első lépésnél kapott csövet a polietilén térhálósítására hidrolízisnek vetjük alá.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első lépésben a készítményt térhálós ító katalizátor jelenlétében alkalmazzuk.
  9. 9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a térhálósítható polietilén bázisú készítményt in situ állítjuk elő az első lépésben.
  10. 10. A 7. vagy 9. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist vízgőz jelenlétében végezzük 60-130 °C-on vagy forró víz jelenlétében végezzük 60-100 °C-on.
  11. 11. Térhálósított polietilént tartalmazó cső, amely a 7-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállítható.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti cső, amely térhálósított polietilént tartalmaz, ennek MRS osztályozása az ISO/TR 9080 számú szabvány szerint 11,2.
  13. 13. A 11. igénypont szerinti cső, amely térhálósított polietilént tartalmaz, ennek MRS osztályozása az ISO/TR 9080 számú szabvány szerint 12,5.
HU0204237A 2000-01-21 2001-01-15 Crosslinkable polyethylene composition HU226792B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE2000/0046A BE1013243A3 (fr) 2000-01-21 2000-01-21 Composition a base de polyethylene reticulable.
PCT/EP2001/000424 WO2001053367A1 (fr) 2000-01-21 2001-01-15 Composition a base de polyethylene reticulable

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0204237A2 HUP0204237A2 (hu) 2003-03-28
HUP0204237A3 HUP0204237A3 (en) 2005-07-28
HU226792B1 true HU226792B1 (en) 2009-10-28

Family

ID=3896374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0204237A HU226792B1 (en) 2000-01-21 2001-01-15 Crosslinkable polyethylene composition

Country Status (17)

Country Link
US (1) US7087697B2 (hu)
EP (1) EP1254184B2 (hu)
KR (1) KR100831607B1 (hu)
AR (1) AR027258A1 (hu)
AT (1) ATE346102T1 (hu)
AU (2) AU2001250296B2 (hu)
BE (1) BE1013243A3 (hu)
CA (1) CA2397924C (hu)
DE (1) DE60124672T3 (hu)
GC (1) GC0000268A (hu)
HU (1) HU226792B1 (hu)
MX (1) MXPA02007069A (hu)
NO (1) NO20023472L (hu)
PL (1) PL202484B1 (hu)
PT (1) PT1254184E (hu)
RU (1) RU2258719C2 (hu)
WO (1) WO2001053367A1 (hu)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA03006297A (es) 2001-11-16 2004-05-03 Du Pont Copolimeros de olefinas y de vinil y alilsilanos.
US8192798B2 (en) * 2005-06-14 2012-06-05 Basell Polyolefine Gmbh Process for coating exterior surfaces of pipelines with water cross-linkable polymer
FR2892172B1 (fr) 2005-10-13 2007-12-14 Arkema Sa Tube multicouche a base de polymere fluore modifie
FR2893696B1 (fr) 2005-11-24 2009-03-06 Arkema Sa Tube multicouche pour le transport d'eau ou de gaz
EP1859926B1 (en) * 2006-05-26 2012-04-25 Borealis Technology Oy Coated pipe comprising polyolefin layer with enhanced adhesion
US7897170B2 (en) 2006-08-25 2011-03-01 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices having improved mechanical performance
US7897171B2 (en) 2006-08-25 2011-03-01 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices having improved mechanical performance
PL2227618T3 (pl) * 2007-12-20 2014-03-31 Borealis Ag Rury wiertnicze z wykładzinami polimerowymi
EP2138538A1 (en) * 2008-06-27 2009-12-30 Borealis AG Polyolefin composition reinforced with a filler and pipe comprising the polyolefin composition
GB0812187D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyethylene
GB0812185D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Polymers modified by silanes
GB0812186D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Dow Corning Modified polyolefins
CN102216342B (zh) 2008-10-31 2014-06-18 博里利斯股份公司 由单活性中心催化剂制备的用于管的可交联聚乙烯树脂
CN102216662A (zh) 2008-10-31 2011-10-12 博里利斯股份公司 交联的聚乙烯管
US8160555B2 (en) 2009-04-13 2012-04-17 Cequint, Inc. System and method for determination of network and conditional execution of applications and promotions
EA022362B1 (ru) 2009-11-11 2015-12-30 Бореалис Аг Силовой кабель, способ его получения и применение полимерной композиции, содержащей полиолефин
GB201000120D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Process for forming crosslinked and branched polymers
GB201000121D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Modified polyolefins
GB201000117D0 (en) 2010-01-06 2010-02-17 Dow Corning Organopolysiloxanes containing an unsaturated group
CA2930854C (en) * 2013-11-25 2022-05-24 Dow Global Technologies Llc Moisture-and peroxide-crosslinkable polymeric compositions
SG11201809679SA (en) * 2016-05-26 2018-12-28 Borealis Ag Molecular modification of polyethylene resin
FR3081602B1 (fr) 2018-05-22 2020-05-01 Arkema France Cables multicouches pour environnement offshore

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794718Q (fr) * 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
US3805350A (en) 1972-11-29 1974-04-23 Warner Swasey Co Cutoff insert apparatus
GB1450934A (en) * 1973-02-14 1976-09-29 Dow Corning Ltd Corsslinking process
IT1209510B (it) * 1984-03-09 1989-08-30 Franco Gimpel Composizioni poliolefiniche reticolabili, contenenti zeoliti cristalline.
SE460670B (sv) * 1988-01-15 1989-11-06 Abb Cables Ab Termoplastiskt bearbetbar komposition omfattande en matris av ett termoplastiskt polymermaterial och i denna matris foerdelade fina partiklar av ett vulkaniserat gummi samt saett att framstaella kompositionen
JPH03124442A (ja) † 1989-10-06 1991-05-28 Furukawa Electric Co Ltd:The 複合成形体
FR2663401B1 (fr) * 1990-06-18 1992-09-18 Coflexip Conduite tubulaire flexible comportant une gaine en polyethylene reticule, dispositif et procede pour la fabrication d'une telle conduite.
FR2668159B1 (fr) * 1990-10-19 1993-01-22 Inst Francais Du Petrole Compositions reticulables a base de polyethylene et les materiaux qui en derivent.
US5883144A (en) * 1994-09-19 1999-03-16 Sentinel Products Corp. Silane-grafted materials for solid and foam applications
US5476889A (en) † 1995-01-05 1995-12-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable sealer and/or adhesive composition, and a method for coating same in a dry state with automotive paint, and coated substrates formed therewith
DE19509613A1 (de) * 1995-03-16 1996-09-19 Rotex Gmbh Formkörper mit einer Sauerstoffbarriere-Schicht, insbesondere Hohlprofilformkörper
JP3518126B2 (ja) † 1996-02-07 2004-04-12 三井化学株式会社 架橋パイプ用シラン変性直鎖状ポリエチレンおよび架橋パイプ
US6465107B1 (en) * 1996-09-13 2002-10-15 Dupont Canada Inc. Silicone-containing polyolefin film
JP3532106B2 (ja) † 1997-12-10 2004-05-31 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリエチレン製シラン架橋パイプ
JP3902865B2 (ja) † 1998-05-21 2007-04-11 積水化学工業株式会社 架橋ポリエチレン管の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1254184B1 (fr) 2006-11-22
NO20023472D0 (no) 2002-07-19
KR20020071947A (ko) 2002-09-13
DE60124672T3 (de) 2013-07-11
ATE346102T1 (de) 2006-12-15
CA2397924C (fr) 2010-06-22
CA2397924A1 (fr) 2001-07-26
NO20023472L (no) 2002-08-26
AU5029601A (en) 2001-07-31
AR027258A1 (es) 2003-03-19
BE1013243A3 (fr) 2001-11-06
HUP0204237A3 (en) 2005-07-28
PL202484B1 (pl) 2009-06-30
AU2001250296B2 (en) 2005-07-14
DE60124672T2 (de) 2007-03-15
US7087697B2 (en) 2006-08-08
PT1254184E (pt) 2007-01-31
EP1254184B2 (fr) 2013-02-20
GC0000268A (en) 2006-11-01
RU2002122406A (ru) 2004-01-10
WO2001053367A1 (fr) 2001-07-26
PL356592A1 (en) 2004-06-28
DE60124672D1 (de) 2007-01-04
RU2258719C2 (ru) 2005-08-20
MXPA02007069A (es) 2003-04-14
HUP0204237A2 (hu) 2003-03-28
KR100831607B1 (ko) 2008-05-23
US20050031813A1 (en) 2005-02-10
EP1254184A1 (fr) 2002-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU226792B1 (en) Crosslinkable polyethylene composition
US5073598A (en) Method for improving the processing characteristics of polyethylene blends
EP2158263B1 (en) Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US8192813B2 (en) Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US7094472B2 (en) Radiation treated ethylene polymers and articles made from said polymers
US20100227966A1 (en) Moisture-crosslinked polyolefin compositions
KR20120125457A (ko) 중합체의 압출 방법
US11773244B2 (en) Thermoplastic vulcanizates and compositions thereof
JP4066114B2 (ja) 架橋ポリエチレン管の製造方法
JP2019023264A (ja) 架橋パイプ用ポリエチレン組成物、前記組成物の製造方法、及び架橋パイプ
JP4191234B2 (ja) 架橋ポリエチレン管
EP2576634A1 (en) Crosslinkable polyethylene composition
JP2011235486A (ja) シラン変性エチレン系ポリマーからなる成形体の製造方法および、樹脂組成物
WO2018044414A1 (en) Method for thermally insulating subsea structures
KR20170107983A (ko) 폴리에틸렌 조성물 및 이러한 조성물을 포함하는 파이프
KR101496710B1 (ko) 폴리부텐-1 중합체 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형체
JP4191220B2 (ja) 架橋ポリエチレン給水給湯配管用のシラン変性ポリエチレン樹脂組成物、この製造方法、及び架橋ポリエチレン給水給湯配管用のシラン変性ポリエチレン組成物
US20120128910A1 (en) Silane grafted polyethylene with a reduced level of extractable methanol
JPH10316807A (ja) 水架橋性含浸樹脂およびこれを用いた水架橋成形物
JP2008056945A (ja) 架橋ポリエチレン管用のシラン変性ポリエチレン樹脂組成物、この製造方法、並びに架橋ポリエチレン管用のポリエチレンベース樹脂及びシラン変性ポリエチレン組成物
KR20210110325A (ko) 와이어 및 케이블 코팅을 위한 고체 가교결합 폴리올레핀 조성물
RAHMAN Design of silane crosslinkable high density polyethylene compounds for automotive fuel tank application
JP2019143100A (ja) エチレン系樹脂組成物、マスターバッチ、成形体、及び架橋体

Legal Events

Date Code Title Description
HC9A Change of name, address

Owner name: INEOS MANUFACTURING BELGIUM NV, BE

Free format text: FORMER OWNER(S): SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE-BELGIUM (SOCIETE ANONYME), BE; BP HIGH DENSITY POLYETHYLENE BELGIU, NV, BE; INEOS, BE; INNOVENE MANUFACTURING BELGIUM NV, BE; INNOVENE MANUFACTURING BELGIUM NV, BE; O&D BELGIUM NV, BE

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees