[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

HU224309B1 - Új ónkatalizátorok, eljárás elõállításukra, alkalmazásuk és ezeket az új ónkatalizátorokat tartalmazó, térhálósítható keverékek - Google Patents

Új ónkatalizátorok, eljárás elõállításukra, alkalmazásuk és ezeket az új ónkatalizátorokat tartalmazó, térhálósítható keverékek Download PDF

Info

Publication number
HU224309B1
HU224309B1 HU9901167A HUP9901167A HU224309B1 HU 224309 B1 HU224309 B1 HU 224309B1 HU 9901167 A HU9901167 A HU 9901167A HU P9901167 A HUP9901167 A HU P9901167A HU 224309 B1 HU224309 B1 HU 224309B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
tin
optionally
orthophosphoric acid
tin catalyst
mono
Prior art date
Application number
HU9901167A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Friebe
Hans Sattlegger
Karl-Heinz Sockel
Wilhelm Weber
Axel Wilms
Original Assignee
Ge Bayer Silicones Gmbh & Co.Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1995133963 external-priority patent/DE19533963C1/de
Application filed by Ge Bayer Silicones Gmbh & Co.Kg filed Critical Ge Bayer Silicones Gmbh & Co.Kg
Publication of HUP9901167A2 publication Critical patent/HUP9901167A2/hu
Publication of HUP9901167A3 publication Critical patent/HUP9901167A3/hu
Publication of HU224309B1 publication Critical patent/HU224309B1/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0211—Oxygen-containing compounds with a metal-oxygen link
    • B01J31/0212—Alkoxylates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B01J31/0257—Phosphorus acids or phosphorus acid esters
    • B01J31/0258—Phosphoric acid mono-, di- or triesters ((RO)(R'O)2P=O), i.e. R= C, R'= C, H
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/095—Compounds containing the structure P(=O)-O-acyl, P(=O)-O-heteroatom, P(=O)-O-CN
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57—Organo-tin compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0272—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255
    • B01J31/0274—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing elements other than those covered by B01J31/0201 - B01J31/0255 containing silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/128—Mixtures of organometallic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

A találmány tárgyát képezik új ónkatalizátorok, gyártási eljárásuk,alkalmazásuk, valamint ezeket az új ónkatalizátorokat tartalmazó,térhálósítható keverékek. A találmány szerinti ónkatalizátorok a)legalább egy organo-ón-vegyület; b) legalább egy monoortofoszforsav-észter és/vagy ortofoszforsav; c) adott esetben további foszforsav-észterek; és d) adott esetben egy alkoxi-szilán, vagy két vagy többalkoxi-szilán reagáltatásával állíthatók elő. A találmány szerintikatalizátorok legfontosabb alkalmazása katalizátorszerepüktérhálósítható keverékekben. Ezek a keverékek úgynevezett RTV–1,illetve RTV–2 készítmények, amelyek szobahőmérsékleten könnyen ésteljesen keményednek (vulkanizálódnak).

Description

(57) Kivonat
A találmány tárgyát képezik új ónkatalizátorok, gyártási eljárásuk, alkalmazásuk, valamint ezeket az új ónkatalizátorokat tartalmazó, térhálósítható keverékek.
A találmány szerinti ónkatalizátorok
a) legalább egy organo-ón-vegyület;
b) legalább egy monoortofoszforsav-észter és/vagy ortofoszforsav;
c) adott esetben további foszforsav-észterek; és
d) adott esetben egy alkoxi-szilán, vagy két vagy több alkoxi-szilán reagáltatásával állíthatók elő.
A találmány szerinti katalizátorok legfontosabb alkalmazása katalizátorszerepük térhálósítható keverékekben. Ezek a keverékek úgynevezett RTV-1, illetve RTV-2 készítmények, amelyek szobahőmérsékleten könnyen és teljesen keményednek (vulkanizálódnak).
HU 224 309 Β1
A leírás terjedelme 10 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 224 309 Β1
A találmány új ónkatalizátorokra, azok előállítási eljárására, valamint alkalmazásukra és ezeket az új ónkatalizátorokat tartalmazó, térhálósítható keverékekre vonatkozik.
Általánosan ismert szerves ónvegyületek felhasználása katalizátorokként 1 és 2 komponensül polisziloxán-összetételek kondenzációs térhálósításával (az alábbiakban ezt röviden RTV-1-nek, illetve RTV-2-nek rövidítjük, jelentésük 1. vagy 2. jelű, szobahőmérsékleten vulkanizáló komponens); ezek a készítmények keményítős útján, víz hatására vagy az atmoszféra nedvességtartalmának abszorpciója útján elasztomereket eredményeznek.
A diorganil-ón-vegyületeket, így a dialkil-ón-dikarboxilátokat vagy azoknak alkoxi-szilánokkal alkotott reakciótermékeit általánosan alkalmazzák katalizátorokként polisziloxánkészítményekben (polisziloxán-összetételekben). Ilyen vegyületek például: a dibutil-ón-diacetát, dibutil-ón-dioktanoát, díbutil-ón-dilaurát, dioktil-ón-dioktanoát, dioktil-ón-dilaurát, továbbá a dibutil-ón-oxid kovasav-észterekkel, így poli(metil-szilikát)-tal, tetraetoxi-szilikáttal vagy poli(etil-szilikát)-tal alkotott reakciótermékei.
A 3 525 778 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban továbbá organo-foszfato-sztannánokat ismertetnek, amelyek általános képlete
R^nSn(Ym)[OP(O)(OR)2]n ahol
Y jelentése halogénatom, alkoxi- vagy aril-oxi-csoport;
R és R’ jelentése adott esetben szubsztituált szénhidrogén-maradék (hidrokarbilcsoport);
m értéke 0, 1 vagy 2, és n értéke 1, 2 vagy 3; és az m+n összege 1,2 vagy 3;
valamint közük azok alkalmazását katalizátorokként polisziloxánkészítmények keményítésében (vulkanizálásában). Ezek a termékek kitűnnek növelt hatékonyságukkal, és polisziloxánkészítmények gyors keményedését eredményezik.
Ha azonban az irodalomból ismert ónkatalizátorokat polisziloxánkészítményekben alkalmazzák, akkor kitűnik az a hátrányuk, hogy nemcsak a kondenzációs reakcióra fejtenek ki kívánt katalitikus hatást, hanem nem kívánt polimer bomlási reakciókat is eredményeznek. Ennek következménye például az RTV-1 termékek térhálósító sajátságainak a vesztesége vagy késleltetése. Polimer bomlási reakciók előfordulhatnak RTV-2 termékekben is, ahol a katalizátort általában külön komponensként tárolják, és a másik komponenssel csak a termék felhasználása előtt rövid idővel keverik össze. Ennek következménye többek között, hogy a katalizátorkomponens - különösen pasztaszerű készítményekben - a tárolás során bomlik, és a viszkozitás nem kívánt módon csökken, vagy a reaktivitás változik.
Fentiek alapján a találmány célja olyan ónkatalizátorok kidolgozása, amelyek az ismert termékek hátrányait nem mutatják, és RTV-1 vagy RTV-2 készítményekben katalizátorokként alkalmazhatók.
Meglepő módon azt találtuk, hogy szerves ónvegyületeknek (organo-ón-vegyületeknek) ortofoszforsavval és/vagy annak észtereivel keletkező reakciótermékei az irodalomból ismert vegyületekkel összehasonlítva jól megkülönböztethető előnyökkel rendelkeznek. A találmány szerinti, új ónkatalizátorok különösen jól használhatók katalizátorokként kondenzációs térhálósító polisziloxánkészítmények céljára olyan RTV termékek előállítására, amelyeknek határozottan az eddiginél jobb tárolási stabilitásuk van. Az új katalizátorok továbbá fokozott reakcióképességükkel tűnnek ki.
A találmány révén tehát lehetőség nyílik új ónkatalizátorok előállítására úgy, hogy
a) legalább egy szerves ónvegyületet (organo-ón-vegyületet)
b) legalább egy monoortofoszforsav-észterrel és/vagy ortofoszforsavval; és
c) adott esetben további foszforsav-észterekkel;
d) adott esetben egy alkoxi-szilánnal vagy két vagy több alkoxi-szilánnal reagáltatunk.
Előnyös organo-ón-vegyületek: a) az (I) általános képletű
R14_nSnXn (I) mono-, di- és triorganil-ón-vegyületek, ahol n értéke 1, 2 vagy 3, előnyösen n értéke 2;
R1 jelentése: egyenes vagy elágazó szénláncú
1-30 szénatomos alkilcsoport; 5-14 szénatomos cikloalkilcsoport; vagy 6-14 szénatomos arilcsoport; és
X jelentése: halogénatom, -OR1, -OC(O)R1-OH, -SR1, -NR12, -NHR1-, -OSiR13, -OSí(OR)13 általános képletű csoport; és/vagy R12SnX’, R13SnX’i/2 általános képletű csoport; és/vagy R1SnX’3/2 általános képletű csoport, ahol X’ jelentése oxigén- vagy kénatom.
Az egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-30 szénatomos alkilcsoport, 5-14 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 6-14 szénatomos arilcsoport hidrogénatomjait halogénatomok, valamint OH, NH2, NO2 csoportok vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportok helyettesíthetik (szubsztituálhatják).
Ha az X, X’ vagy R1 egy molekulában egynél többször fordulnak elő, akkor azonosak vagy különbözők lehetnek.
Különösen előnyös vegyületek: a dioktil-ón-oxid, dibutil-ón-oxid, dimetil-ón-diklorid, dibutil-ón-diklorid, tributil-ón-klorid, dibutil-ón-dilaurát, dibutil-ón-diacetát, dibutil-ón-maleát, dibutil-ón-dihexanoát, dibutil-ón-dioktanoát, dioktil-ón-dioktanoát, dioktil-ón-dilaurát, dioktil-dibutoxi-sztannán és/vagy tributil-etoxi-sztannán.
A találmány céljára alkalmas b) monoortofoszforsav-észterek és/vagy ortofoszforsav előnyösen ortofoszforsavat és/vagy a (II) általános képletű ortofoszforsav-észtereket tartalmazza, ahol a (II) általános képletben
O=P(OR2)3_m(OR3)m (II) ahol m értéke 2 vagy 3, előnyösen 2;
R2 jelentése: egyenes vagy elágazó szénláncú,
1- 30 szénatomos alkilcsoport, acilcsoport;
2- 30 szénatomos alkenilcsoport vagy alkoxi-alkil-csoport; 5-14 szénatomos cikloalkilcsoport;
HU 224 309 Β1 vagy 6-14 szénatomos arilcsoport; vagy valamilyen triorganil-szilil- vagy diorganil-alkoxi-szilil-csoport;
R3 jelentése: hidrogénatom és/vagy valamilyen fématom, előnyösen alkálifém- vagy alkáliföldfém-atom;
és/vagy (III) általános képletű [O=P(OR2)c(OR3)bOa]a-a[NHxR54_x]+ (III) termékeket tartalmaz, amelyben x értéke 1 vagy 3 lehet; és
R5 jelentése: 1-30 szénatomos alkilcsoport vagy (CH2)2Si(OR6)3 általános képletű csoport, ahol z értéke 1-10, előnyösen 3, ahol a+b+c=3, amelyben a értéke 1-3 lehet; b értéke 0-2 lehet; és c értéke 0-2 lehet;
R6 jelentése: 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkil-alkoxi-csoport, polifoszforsav-észtereket tartalmaz.
A találmány egyik előnyös megvalósítását jelentik a (lllf) általános képletű vegyületek. Az egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-30 szénatomos alkilcsoportok, acilcsoportok, 2-30 szénatomos alkenil- vagy alkoxi-alkil-csoportok, 5-14 szénatomos cikloalkilcsoportok vagy 6-14 szénatomos alcsoportok hidrogénatomjait itt is például halogénatomok, OH, NH2, NO2 vagy további 1-6 szénatomos alkilcsoportok helyettesíthetik.
A találmány egy másik előnyös megvalósítási formájában a monoortofoszforsav-észterek legalább egy, egyenes vagy elágazó szénláncú, 4-30 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak R2 csoportként. Előnyös észterek például: a monobutil-foszfát, monoizodecil-foszfát, mono(2-etil-hexil)-foszfát, monodecil-foszfát, monohexil-foszfát, monotridecil-foszfát és/vagy monooktadecil-foszfát. A gyártási eljárás eredményeként a monoortofoszforsav-észterek szennyezésekként b) polifoszforsavak diésztereit, észtereit és/vagy ortofoszforsavat tartalmazhatnak. Az ortofoszforsav önmagában kevéssé előnyös, és előnyösen észtereivel alkotott keverékeként használjuk.
Abban az előnyös esetben, ha n értéke 2, a találmány szerinti ónkatalizátorok előnyösen a (Illa), (lllb), (lile), (Ilid) és/vagy (lile) általános képletű szerkezeti egységeket vagy vegyületeket tartalmazzák.
A találmányunk céljára alkalmas c) foszforsav-észterek előnyösen az ortofoszforsav és/vagy polifoszforsav di- és triészterei.
Előnyös c) foszforsav-észterek például az ortofoszforsav szekunder és tercier észterei, így a dibutil-foszfát, di(2-etil-hexil)-foszfát, dihexadecil-foszfát, diizononil-foszfát, di(trimetil-szilil)-foszfát, tributil-foszfát, tri(2-etil-hexil)-foszfát, trihexadecil-foszfát, triizononil-foszfát és/vagy a trisz(trimetil-szilil)-foszfát.
A c) komponens továbbá polifoszforsav-észterekből vagy két vagy több polifoszforsav-észter és/vagy ortofoszforsav-észter keverékeiből állhat. Alkalmazhatók továbbá orto- vagy polifoszforsav-észterek savas vagy neutrális sói, például alkálifémsói is.
A találmányunk vonatkozásában alkalmazható d) alkoxi-szilánok előnyösen kovasav-észterek, így például a poli(metil-szilikát), tetrametil-szilikát, poli(etil-szilikát), tetraetil-szilikát, tetrapropil-szilikát; organil-trialkoxi-szilánok, amilyen például a vinil-dimetoxi-szilán, vinil-trietoxi-szilán, metil-trietoxi-szilán, metil-trimetoxi-szilán, vinil-tripropoxi-szilán vagy a vinil-trietoxi-szilán, vagy ezek parciálisán hidrolizált termékei.
A találmány szempontjából különösen előnyösen alkalmazhatók a metil-trimetoxi-, metil-trietoxi-, viniltrimetoxi- és/ /vagy vinil-trietoxi-szilán.
A találmány szerinti keverékek továbbá kiegészítésképpen segédanyagokat is tartalmazhatnak.
Ezek a segédanyagok előnyösen szerves oldószerek, amilyenek például: a toluol, hexán, izoparaffinok, festékpigmentek és/vagy szerves savak, így a 2-etil-hexánsav, benzoesav vagy dodecil-benzolszulfonsav.
A találmány célja szempontjából előnyös ónkatalizátorokat úgy állíthatjuk elő, hogy
a) legalább egy organo-ón-vegyület 1 mól mennyiségét, különösen előnyösen egy diorganil-ón-vegyület 1 mól mennyiségét reagáltatjuk
b) 0,5-4 mól, előnyösen 1-3 mól, különösen előnyösen 1,5-2,5 mól mennyiségben vett, legalább 1 mól ortofoszforsav-észterrel és/vagy ortofoszforsavval, előnyösen monoortofoszforsavval,
c) 0-2 mól, előnyösen 0 mól di- és/vagy triortofoszforsav-észterrel; és
d) 0-5 mól mennyiségben vett, legalább egy alkoxi-szilánnal.
Kiemelkedően előnyös ónkatalizátorokat állíthatunk elő úgy, hogy legalább egy a) diorganil-ón-vegyület 1 mól mennyiségét legalább egy monoortofoszforsav-észter 1-3 mól mennyiségével, és legalább egy alkoxi-szilán 0-5 mól mennyiségével reagáltatjuk.
A találmány szerinti ónkatalizátorokat előnyösen úgy készíthetjük, hogy a megfelelő ónvegyületeket a foszforvegyületekkel 20 és 200 °C közötti, előnyösen 20 °C és 140 °C közötti hőmérséklet-tartományban reagáltatjuk.
A találmány egy további megvalósítása során e reakciót előnyösen alkalmas szerves oldószerben játszatjuk le. E célra bármely inért oldószer alkalmas, amilyenek például az aromás szénhidrogének, így a benzol, toluol, xilol, valamint alifás oldószerek, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például a hexán, heptán és a szén-tetraklorid. E reakciót célszerűen 20 °C és 200 °C közötti hőmérséklet-tartományban hajtjuk végre, aminek során - ha oldószert alkalmazunk - a reakció hőmérsékletét az oldószer forráspontja is megszabja.
Egy további előnyös megvalósítási mód szerint az ónkatalizátorokat úgy állítjuk elő, hogy legalább egy a) organo-ón-vegyületet, legalább egy b) monoortofoszforsav-észtert és/vagy ortofoszforsavat, továbbá c) foszforsav-észtereket és d) adott esetben egy vagy több alkoxi-szilánt 20 °C és 140 °C közötti hőmérséklet-tartományban reagáltatunk.
A találmány révén lehetővé válik továbbá eljárás kialakítása a találmány szerinti ónkatalizátorok előállítására, ami abban áll, hogy
HU 224 309 Β1
a) legalább egy organo-ón-vegyületet
b) legalább egy monoortofoszforsav-észterrel és/vagy ortofoszforsavval, és
c) adott esetben további foszforsav-észterekkel és
d) adott esetben egy vagy több alkoxi-szilánnal reagáltatunk.
További segédanyagok, például szerves oldószerek, így toluol, hexán, izoparaffinok, festékpigmentek és/vagy szerves savak, például 2-etil-hexánsav, benzoesav, dodecíl-benzolszulfonsav is jelen lehetnek a találmány szerinti reakciók során.
E reakciót előnyösen 20 °C és 200 °C, előnyösen 20 °C és 140 °C közötti hőmérséklet-tartományban játszatjuk le.
A találmány alapján továbbá lehetővé válik a találmány szerinti ónkatalizátorok alkalmazása katalizátorokként és stabilizálószerekként poliolefinekben, poliészterekben, olajokban, zsírsavakban, poliuretánokban és polisziloxánokban. Különösen előnyösen alkalmazhatók a találmány szerinti ónkatalizátorok katalizátorokként térhálósítható RTV-1 és RTV-2 készítményekben (összetételekben).
Ha a találmány szerinti katalizátorokat RTV-2 termékekben alkalmazzuk, akkor előnyösen alkalmazhatók kötőanyagok, így például nagy diszperzitású (finom diszperzitású) szilikagélek, paraffinok, vazelinek vagy viaszok a pasztaszerű küllem elérésére. A segédanyagoknak az a)-tól d)-ig terjedő összes alkotórészére vonatkoztatott mennyisége erősen függ az alkalmazott alkotórészek jellegétől és koncentrációjától, valamint a pasztaszerű készítmény megkívánt konzisztenciájától.
A találmány alapján továbbá lehetővé válik térhálósítható RTV készítmények kialakítása, amelyek legalább egy, találmány szerinti ónkatalizátort tartalmaznak, azaz legalább egy térhálósítható polisziloxánt, adott esetben egy vagy több, szilán térhálósító szert, adott esetben töltőanyagokat, és adott esetben további adalékokat és segédanyagokat tartalmaznak.
Ebben az esetben a találmány szerinti RTV készítmények egy- vagy kétkomponensű rendszerek lehetnek. Az egykomponensű rendszerekben az összes alkotórészek egymással össze vannak keverve. A kétkomponensű rendszereket két különálló komponens formájában állítjuk elő, és csak közvetlenül a felhasználás előtt keverjük össze. Itt célszerűen külön tároljuk a térhálósítható polisziloxánt az egyik komponensben, és a szilán térhálósító szert és a katalizátort a másik komponensben.
A találmány szerinti ónkatalizátor mennyisége a komponensek összes tömegére vonatkoztatva előnyösen 0,005-5 tömeg%, még előnyösebben 0,01-2,0 tömeg0/), különösen előnyösen 0,1-1 tömeg%.
A találmány céljára alkalmas, térhálósítható polisziloxánok poli(diorgano-sziloxán)-ok, előnyösen polí(dímetil-sziloxán)-ok, ahol a metilcsoportok adott esetben részben vinil-, fenil-, 2-8 szénatomos alkil- vagy halogén-alkil-csoportokkal szubsztituáltak. A poli(dimetil-sziloxán)-ok előnyösen lényegében lineárisak, azonban az organo-sziloxi-egységek (amelyek térhálósító hatást fejtenek ki) csekély arányban jelen lehetnek. A polimerek viszkozitása előnyösen 0,1 és 1000 Pá s, különösen előnyösen 5 és 1000 Pá s között van. A térhálósítható poli(diorgano-sziloxán) parciálisán nem reaktív csoportokkal, így például trimetil-sziloxi-csoportokkal szubsztituálva lehet.
Az RTV-1 készítményekben lévő polisziloxánok előnyös reakcióképes (reaktív) csoportjai OH-csoportok, vagy trialkoxi-szilil- vagy dialkoxi-szilil-csoportok. Előnyös trialkoxi-szilil- vagy dialkoxi-szilil-csoportok: a trietoxi-szilil- és trimetoxi-sziiil-, dietoxi-metil-szilil-, dietoxi-vinil-szilil-, dimetoxi-metil-szilil- vagy dimetoxi-vinil-szilil-csoportok.
A találmány egyik előnyös kiviteli formájának megvalósítása során a trialkoxi-szilil- vagy dialkoxi-szilil-csoportokat reaktív csoportokként tartalmazó, térhálósítható polisziloxánt megfelelő eljárással az RTV termékek gyártása során állítjuk elő (lásd például a DE-A 4 207 212 számú német szabadalmi dokumentumot).
Az RTV-2 készítményekben jelen lévő polisziloxánok reakcióképes csoportjai előnyösen hidroxilcsoportok.
A találmány céljaira alkalmas, szilán térhálósító szerek bármilyen, jelenleg ismert szilánok lehetnek, amelyek acetoxi-, alkoxi-, alkoxi-alkoxi-, aminoxi-, amino-, amido-, acetamido- vagy oximcsoportot tartalmaznak. Ilyenek például: a metil-triacetoxi-szilán, etil-triacetoxi-szilán, metil-trimetoxi-szilán, metii-trietoxi-szilán, tetraetil-szilikát, vinil-trietoxi-szilán, vinil-trimetoxi-szilán, tetrapropil-szilikát, metil-trisz(metil-etil-ketoximo)-szilán, metil-etoxi-di(N-metilbenzamido)-szilán, metil-trisz(butil-amino)-szilán és a metíl-trisz(dietil-aminoxi)-szilán.
Az RTV-2 készítményekben lévő, szilán térhálósító szer előnyösen legalább egy alkoxi-szilánból, így például metil-trimetoxi-szilánból, tetraetil-szilikátból, vinil-trietoxi-szilánból, vinil-trimetoxi-szilánból, terapropil-szilikátból és/vagy ezek parciális hidrolizátumaiból áll.
A töltőanyagok előnyösen erősítő vagy nem erősítő töltőanyagok, amilyen például a pirogén vagy kicsapott szilikagél vagy a szilikaliszt. A töltőanyagok adott esetben felületükön módosítottak lehetnek. Alkalmazhatók továbbá bármilyen, kívánt összetételű töltőanyagok keverékei is. A találmány egyik előnyös kiviteli formájában a töltőanyag szilikagél.
A találmány céljára alkalmas adalék anyagok előnyösen lágyítószerek, kapcsolószerek, pigmentek, stabilizálószerek, valamint társkatalizátorok (kokatalizátorok) és fungicid (gombaölő) hatású szerek. A találmány egyik előnyös foganatosítási módjában a segédanyagok szilikon jellegű plaszticizálószerek, például trimetil-sziloxi-végcsoportokat tartalmazó 0,1-5 Pá s viszkozitású poli(dimetil-sziloxán)-ok, így például a hexametil-diszilazán és/vagy a 4 417 042 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban felsorolt vegyületek; kapcsolószerek, amilyenek például a (IV) általános képletű
HU 224 309 Β1
Z-GH2-CH2-CH2-Si(OR4)3_dR4d (IV) összetételű, szerves funkciós csoportokat tartalmazó szilánok, ahol a (IV) képletben d értéke 0 vagy 1,
Z jelentése -NH2, -NH-CH2-CH2-NH2, —O—CH2—CH—CHi ; -0-C(0)-C(CH,)=CH2, -SH, -Cl,
V
-CN; és
R4 jelentése: egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-30 szénatomos alkilcsoport, valamint (V) általános képletű vegyületek; vagy karbamidszármazékok.
Az R4 csoport hidrogénatomjait itt is részben halogénatomok, OH, NH2, NO2 vagy további, 1-6 szénatomos alkilcsoportok helyettesíthetik.
A találmány egyik előnyös kiviteli módja értelmében a találmány szerinti ónkatalizátort in situ (helyben) a térhálósítható RTV készítményben állítjuk elő a) legalább egy organo-ón-vegyület, b) legalább egy monoortofoszforsav-észter és/vagy ortofoszforsav, és c) adott esetben további foszforsav-észterek, d) egy vagy több alkoxi-szilán és/vagy e) további segédanyagok reagáltatásával.
Ebben az esetben az organo-ón-vegyület előnyösen diorganil-ón-oxidok és kovasav-észterek és/vagy diorganil-ón-karboxilátok - például dibutil-ón-oxid és dioktil-ón-oxid, dibutil-ón-diacetát és dioktil-ón-dioktanoát reakcióterméke; és a b) komponens előnyösen legalább egy ortofoszforsav-monoészter, így például monobutil-foszfát, monoizodecil-foszfát, mono(2-etil-hexil)-foszfát, monodecil-foszfát, monohexil-foszfát, monotridecil-foszfát és monooktadecil-foszfát. Előnyösen monoizodecil-foszfátot, mono(2-etil-hexil)-foszfátot, monodecil-foszfátot, monohexil-foszfátot, monotridecil-foszfátot és/vagy monooktadecil-foszfátot alkalmazhatunk.
A találmány egyik előnyös kiviteli alakjában a térhálósítható RTV készítmény összetétele a következő:
100 tömegrész legalább egy, térhálósítható polisziloxán,
0,5-20 tömegrész legalább egy, szilán térhálósító szer, 0,005-5 tömegrész legalább egy, találmány szerinti ónkatalizátor,
0-500 tömegrész, legalább egy töltőanyag, és 0,200 tömegrész további adalék anyag és segédanyag.
Ebben az esetben az adalék anyagok és segédanyagok összetétele az alábbi:
0-100 tömegrész plaszticizálószer (lágyítószer),
0-20 tömegrész kapcsolószer,
0-100 tömegrész pigment,
0-20 tömegrész fungicid (gombaölő) hatású anyag és 0-20 tömegrész kokatalizátor (társkatalizátor) és stabilizálószer, valamint 0-5 tömegrész gyökcsapda, ahol a keverékekben jelen lévő adalék anyagok és segédanyagok összes mennyisége 0-nál több tömegrész, azonban legfeljebb 200 tömegrész.
A térhálósítható RTV készítmények egyedi komponensei egymással bármilyen kívánt sorrendben összekeverhetők. A komponenseket előnyösen szobahőmérsékleten keverjük össze. In situ végzett előállítás esetében - ha a találmány szerinti ónkatalizátort helyben állítjuk elő - az egyedi komponenseket előnyösen szobahőmérsékleten keverjük össze egymással.
Az RTV készítmények bármely, a szakirodalomban ismert keverőegységekben, így például bolygómozgású keverőkben, nagy sebességű keverőberendezésekben vagy folyamatosan működtetett csigás keverőberendezésekben előállíthatok.
Találmányunkat az alábbi nem korlátozó jellegű példákban részletesen bemutatjuk.
1. példa
400 g toluolhoz nitrogéngáz alatt, keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és vízelválasztó berendezéssel felszerelt, háromnyakú lombikban 150 g dioktil-ón-oxidot, 8687,2 g mono(2-etil-hexil)-foszfátot adunk, utána a keveréket lassan 125 °C-ra melegítjük keverés közben, a reakció során képződött vizet ledesztilláljuk, és a vízelválasztó feltétben toluollal képezett azeotrópos keverék alakjában elkülönítjük. Mintegy 3 óra elteltével a reakció teljessé válik, további víz nem desztillál le. A reakcióelegyet 80-100 °C hőmérsékleten 5 kPa nyomáson addig pároljuk, amíg a maradék 17 tömeg% toluolt nem tartalmaz. így sárga, tiszta folyadékot kapunk. Az elemanalízis szerint a termék óntartalma 17,8%.
2. példa
Háromnyakú, keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott lombikba nitrogéngáz alatt 150 g dioktil-ón-oxidot, 174,4 g mono(2-etil-hexil)-foszfátot és 178,7 g tetrapropil-szilikátot helyezünk. Az elegyet lassú ütemben 160 °C-ra melegítjük keverés közben, majd ugyanezen a hőmérsékleten további 3 órán át keverjük. Az elegyet kihűlni hagyjuk, a visszafolyató hűtőt kondenzálóhűtőre cseréljük, és az összes illékony komponenseket 1 órán belül legfeljebb 160 °C hőmérsékletig normálnyomáson ledesztilláljuk. így 73,3 g desztillátumot kapunk, amely a gázkromatográfiás elemzés alapján propanol. A reakciótermék sárga, tiszta folyadék, amelynek óntartalma az elemanalízis szerint 11,2%.
3. példa
Keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és vízelválasztó berendezéssel felszerelt, háromnyakú lombikba nitrogéngáz alatt 200 g dioktil-ón-oxidot, 178,3 g di(2-etil-hexil)-foszfátot és 64 g 85 t%-os foszforsavat helyezünk 400 g toluollal előállított oldatban. A keveréket lassan 120 °C-ra melegítjük keverés közben, a reakcióban képződő vizet ledesztilláljuk, és a vízelválasztó berendezésben toluollal alkotott azeotrop keverék formájában fogjuk fel. Megközelítőleg 2 óra múlva a reakció teljessé válik, további vízmennyiség nem desztillálható le. A reakcióelegyet legfeljebb 110 °C hőmérsékleten, kezdetben környezeti nyomáson, majd 50 Pa vákuumban addig desztilláljuk, amíg a maradéknak a toluoltartalma körülbelül 10 tömeg%. így egy sárga, átlátszó folyadékot kapunk, amelynek óntartalma az elemanalízis szerint 14,4%.
HU 224 309 Β1
4. példa (összehasonlításra)
Keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott, háromnyakú lombikba nitrogéngáz alatt 1368 g dioktil-ón-oxidot és 1632 g tetrapropil-szilikátot helyezünk. A keveréket lassan 160 °C-ra melegítjük keverés közben, majd ugyanezen a hőmérsékleten további 5 órán át keverjük. A reakciótermék sárga, átlátszó folyadék. Óntartalma az elemanalízis szerint 14,5%.
5. példa g 4. példában előállított terméket szobahőmérsékleten 37 g mono(2-etil-hexil)-foszfáttal reagáltatunk. Az elegy tiszta, színtelen folyadék, amelyet RTV-1 készítményekben alkalmazunk a következő tesztek céljára.
6. példa
Keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és vízelválasztó berendezéssel felszerelt, háromnyakú lombikba nitrogéngáz alatt 100 g dibutil-ón-oxid, 168,7 g di(2-etil-hexil)-foszfát és 300 g toluol elegyét helyezzük. Az elegyet keverés közben lassú ütemben 125 °C-ra melegítjük, miközben a reakcióban termelődött vizet ledesztilláljuk, és a vízelválasztó berendezésben toluollal alkotott azeotrópos elegy formájában fogjuk fel. A reakció ideje 3 óra. Ezt követően a reakcióelegyet 110 °C hőmérsékleten, 1 kPa nyomáson desztilláljuk, míg a maradék megközelítőleg 11 tömeg% toluolt nem tartalmaz. így enyhén sárga, átlátszó folyadékot kapunk, amelynek óntartalma az elemanalízis szerint 15,4%.
7. példa (összehasonlításra)
Dibutil-ón-dioktanoátból 50 t%-os toluolos oldatot készítünk. Az így kapott ónkatalizátort összehasonlítás céljára használjuk; a katalizátor ismert, és a technika jelenlegi állása szerint katalizátorként alkalmazzák.
Általános eljárás (módszer) RTV-1 készítmények előállítására és kiértékelésére
A készítményeket 1 literes bolygókeverős berendezésben állítottuk elő az alábbi példák szerint. Az előállítás befejezése után kapott készítményeket képlékeny (plasztikus) töltetekké alakítottuk. A további tesztek céljára a zárt töltetekből vettünk anyagot.
A polisziloxánkészítmények térhálósodási viselkedését üveglemezen vizsgáltuk (teszteltük), amelyre a pasztaszerű készítményeket 2 mm vastagságban, 40*60 mm területen vittük fel. 24 óra múlva megvizsgáltuk, hogy a készítmény teljesen rákeményedett-e (rávulkanizált-e) az üvegfelületre.
A vulkanizátumok mechanikai sajátságait úgy határoztuk meg, hogy a pasztákat 2 mm vastagságban, majd 14 napos keményedés (vulkanizálás) után 23 °C hőmérsékleten, 50 t%-os viszonylagos környezeti nedvességtartalom mellett DIN 53 504 szabvány szerint vizsgáltuk. A keménységet a DIN 53 505 szabvány szerint 21 nap után határoztuk meg.
A termékek (készítmények) tárolási stabilitását úgy értékeltük ki, hogy a pasztákat zárt csőben 50 °C, illetve 100 °C hőmérsékleten tároltuk. Az 50 °C-on tárolt minták térhálósodását hetenként vizsgáltuk az anyagnak a csőből való eltávolítása után. Ha a térhálósodon minták teljes térhálósodást mutattak 1 hét után, akkor úgy ítéltük, hogy a teszt befejeződött (megfelelő eredménnyel fejeződött be). A 100 °C-on tárolt mintákat naponta vettük ki, és teszteltük. Ha a minta egy nap eltelte után teljes térhálósodást mutatott, akkor úgy értékeltük, hogy megfelelő eredménnyel zárult. Az 50 °C-on, illetve 100 °C-on megfigyelhető tárolási stabilitás vizsgálata általános tesztelő módszer, amely lehetővé teszi a termékek tárolási stabilitásának becslését a gyakorlat szempontjából viszonylag rövid idő alatt.
8-13. példák
55,0 tömegrész poli(dimetil-sziloxán)-t, amely Si(CH=CH2)(OCH3)2 végcsoportokat tartalmazott, és viszkozitása 25 °C hőmérsékleten 80 Pá s, 29,0 tömegrész poli(dimetil-sziloxán)-nal - amely -OSi(CH3)3 végcsoportokat tartalmazott, és viszkozitása 25 °C hőmérsékleten 100 mPas -, valamint 2,5 tömegrész vinil-trimetoxi-szilánnal bolygókeverős berendezésben összekevertünk. Ezután a keverékhez 9,5 tömegrész hidrofób szilikagélt adtunk (a Degussa cég Aerosil® R 972 márkanevű terméke), és az elegyet homogén pasztává kevertük. 0,8 tömegrész 3-(amino-propil)-trietoxi-szilánt adtunk a keverékhez, és a próbát az 1. táblázatban megadott mennyiségű ónkatalizátor hozzáadásával végeztük.
A 8-13. példák szerinti RTV-1 termékek előállításuk után teljesen kemények (vulkanizálódtak). A tesztek eredményei az 1. táblázatban találhatók. A 13. példa mutatja, hogy a találmány szerinti ónkatalizátor a készítmény előállítása során in situ készíthető.
14-19. példák
55,0 tömegrész poli(dimetil-sziloxán)-t - amely Si(CH=CH2)(OCH3)2 végcsoportokkal rendelkezett, és viszkozitása 80 Pá s 25 °C hőmérsékleten - 29,0 tömegrész poli(dimetil-sziloxán)-nal - amely utóbbi -OSi(CH3)3 végcsoportokat tartalmazott, és viszkozitása 25 °C-on 100 mPa s -, továbbá 2,5 tömegrész vinil-trimetoxi-szilánnal elegyítettünk bolygókeverős berendezésben. Ezt követően az elegyhez 9,5 tömegrész hidrofób szilikagélt adtunk (a Degussa cég Aerosil® R 972 márkanevű terméke). Az elegyet homogén pasztává kevertük, 0,8 tömegrész 3-(amino-propil)-trietoxi-szilánt adtunk hozzá, hozzáadtuk a 2. táblázatban feltüntetett mennyiségű hexametil-diszilazánt és a feltüntetett mennyiségű ónkatalizátort, és a tesztelést befejeztük.
Az RTV-1 termékek készítés után teljesen megkeményedtek (vulkanizálódtak). A tesztek eredményei a
2. táblázatban találhatók. A 17-19. példák eredményei azt mutatják, hogy a tárolási stabilitás határozottan javul, ha a hexametil-diszilazán, mint stabilizálószer mennyisége növekedik (a 18. példában a 2. táblázat szerint 0,4 tömegrészről). A szokásos ónkatalizátorokkal összehasonlítva (lásd a 15., 16. összehasonlító teszteket), a találmány szerinti katalizátorok hexametil-diszilazánnal alkotott kombinációinak a tárolási stabilitása megkülönböztethetően jobb.
HU 224 309 Β1
1. táblázat
A 8-13. példák vizsgálati eredményei
A példa száma Ónkatalizá- tor (Tömeg- rész) Keménység Shore A DIN 53 505 Szakadási nyúlás (%) DIN 53 504 Szakítási feszültség (100% nyúlás) (MPa) DIN 53 504 Szakítószi- lárdság (MPa) DIN 53 504 Tárolási stabilitás 50 °C-on (hét) Tárolási stabilitás 100 °C-on (nap)
8.1> 4. példa 0,4 19 550 0,30 1,01 0 0
9.’) 7. példa 0,4 20 405 0,42 1,29 4 3
10. 2. példa 0,52 23 495 0,41 1,52 14 12
11. 5. példa 0,61 23 560 0,38 1,60 20 15
12. 6. példa 0,34 22 n. d. - - 18 13
13.2) 4. példa 0,6 21 490 0,39 1,41 22 11
Megjegyzések a táblázathoz:
1) Összehasonlító példa.
2> A sarzshoz (anyagtételhez) további 0,32 tömegrész mono(2-etil-hexil)-foszfátot építettünk be. n. d. Nem határoztuk meg.
2. táblázat
A 14-19. példák vizsgálati eredményei
A példa száma Ónkatalizá- tor (Tömeg- rész) Hexametil-diszilazán (tömegrész) Keménység Shore A DIN 53 505 Szakadási nyúlás (%) DIN 53 504 Szakítási feszültség (100% nyúlás) (MPa) DIN 53 504 Szakítószi- lárdság (MPa) DIN 53 504 Tárolási stabilitás 100 °C-on (nap)
14.0 4. példa 0,4 1,0 20 590 0,20 0,64 2
15.D 7. példa 0,4 1,0 20 490 0,43 1,50 11
16. 5. példa 0,61 1,0 20 475 0,36 1,27 254>
17. 5. példa 0,60 0,8 19 460 0,38 1,30 25
18. 5. példa 0,60 0,4 21 500 0,38 1,40 22
19. 5. példa 0,60 0,2 21 490 0,38 1,40 12
1> Összehasonlító példa.
4) A termék a meghatározott időtartamon túl még térhálósítható volt; a tesztet megszakítottuk.

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Ónkatalizátor, amely
    a) legalább egy organo-ón-vegyület;
    b) legalább egy monoortofoszforsav-észter és/vagy ortofoszforsav;
    c) adott esetben további foszforsav-észterek; és 50
    d) adott esetben egy alkoxi-szilán, vagy két vagy több alkoxi-szilán reagáltatásával állítható elő.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti ónkatalizátor, ahol az organo-ón-vegyület (I) általános képletű 55
    R14_nSnXn (I) vegyület, ahol n értéke 1,2 vagy 3;
    R1 jelentése: egyenes vagy elágazó szénláncú,
    1-30 szénatomos alkilcsoport; 5-14 szénatomos 60 cikloalkilcsoport; vagy 6-14 szénatomos arilcsoport; és
    X jelentése: halogénatom, -OR1, -OC(O)R1-OH,
    -SR1, -NR12, -NHR1-, -OSiR13, -OSí(OR)13 általános képletű csoport; és/vagy R12SnX’, R13SnX’1/2 és/vagy R1SnX’3/2 általános képletű vegyület; ahol X’ jelentése oxigén- vagy kénatom.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti ónkatalizátor, ahol a monoortofoszforsav-észter és/vagy ortofoszforsav egy (II) általános képletű
    0=P(0R2)3_m(0R3)m (II) vegyület, ahol m értéke 2 vagy 3;
    R2 jelentése: egyenes vagy elágazó szénláncú,
    1- 30 szénatomos alkilcsoport, acilcsoport;
    2- 30 szénatomos alkenilcsoport vagy alkoxi-alkil-csoport; 5-14 szénatomos cikloalkilcsoport;
    HU 224 309 Β1 vagy 6-14 szénatomos arilcsoport; vagy triorganil-szilil- vagy diorganil-alkoxi-szilil-csoport;
    R3 jelentése: hidrogénatom és/vagy fématom, előnyösen alkálifém- vagy alkáliföldfém-atom.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti ónkatalizátor, ahol a c) komponens ortofoszforsav és/vagy polifoszforsav di- és triésztere.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti ónkatalizátor, ahol a d) komponens kovasav-észterekből, organil-trialkoxi-szilánokból és/vagy azok parciálisán hidrolizált termékeiből áll.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti ónkatalizátor, amely e) segédanyagokként kiegészítőleg szerves oldószereket, festékpigmenteket és/vagy szerves savakat tartalmaz.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti katalizátor, amely
    a) 1 mól legalább egy diorganil-ón-vegyület,
    1-3 mól legalább egy monoortofoszforsav-észter és
    0-5 mól legalább egy alkoxi-szilán reagáltatásával állítható elő.
  8. 8. Eljárás ónkatalizátor előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) legalább egy organo-ón-vegyületet
    b) legalább egy monoortofoszforsav-észterrel és/vagy ortofoszforsavval és
    c) adott esetben további foszforsav-észterekkel,
    d) adott esetben egy vagy több alkoxi-szilánnal és
    e) adott esetben további segédanyagokkal reagáltatunk.
  9. 9. Térhálósítható RTV (szobahőmérsékleten vulkanizálódó 1 vagy 2 komponensű) készítmény, amely az
    1-7. igénypontok bármelyike szerinti, legalább egy ónkatalizátort,
    - legalább egy térhálósítható polisziloxánt,
    - adott esetben egy vagy több szilán térhálósító szert,
    - adott esetben töltőanyagokat és
    - adott esetben további adalék és segédanyagokat tartalmaz.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti, térhálósítható RTV készítmény, ahol a szilán térhálósító szer metil-trimetoxi-, metil-trietoxi-, vinil-trimetoxi- és/vagy vinil-trietoxi-szilán.
  11. 11. Legalább egy ónkatalizátort, legalább egy térhálósítható polisziloxánt, adott esetben egy vagy több szilán térhálósító szert és adott esetben további adalék és segédanyagokat tartalmazó, térhálósítható RTV készítmények, ahol az ónkatalizátort helyben (in situ) a térhálósítható RTV készítmény gyártása során állítjuk elő a) legalább egy organo-ón-vegyület, b) legalább egy monoortofoszforsav-észter és/vagy ortofoszforsav, c) és adott esetben további foszforsav-észterek, d) egy vagy több alkoxi-szilán és/vagy e) további segédanya-
HU9901167A 1995-09-13 1996-09-02 Új ónkatalizátorok, eljárás elõállításukra, alkalmazásuk és ezeket az új ónkatalizátorokat tartalmazó, térhálósítható keverékek HU224309B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1995133963 DE19533963C1 (de) 1995-09-13 1995-09-13 Phosphorhaltige Organo-Zinn-Katalysatoren, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
PCT/EP1996/003838 WO1997010271A1 (de) 1995-09-13 1996-09-02 Zinn-katalysatoren, ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung sowie vernetzbare mischungen, enthaltend die katalysatoren

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP9901167A2 HUP9901167A2 (hu) 1999-07-28
HUP9901167A3 HUP9901167A3 (en) 1999-11-29
HU224309B1 true HU224309B1 (hu) 2005-07-28

Family

ID=7772077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9901167A HU224309B1 (hu) 1995-09-13 1996-09-02 Új ónkatalizátorok, eljárás elõállításukra, alkalmazásuk és ezeket az új ónkatalizátorokat tartalmazó, térhálósítható keverékek

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6162756A (hu)
EP (1) EP0850254B1 (hu)
JP (1) JP4157162B2 (hu)
CN (1) CN1146582C (hu)
AT (1) ATE224920T1 (hu)
AU (1) AU711271B2 (hu)
CA (1) CA2231586C (hu)
CZ (1) CZ289135B6 (hu)
DE (2) DE19549425A1 (hu)
ES (1) ES2184888T3 (hu)
HU (1) HU224309B1 (hu)
NZ (1) NZ318387A (hu)
PL (1) PL186608B1 (hu)
WO (1) WO1997010271A1 (hu)
ZA (1) ZA967686B (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10121514A1 (de) * 2001-05-03 2002-11-14 Wacker Chemie Gmbh Unter Abspaltung von Alkoholen aus Alkoxysilylendgruppen zu Elastomeren vernetzbare Massen
DE10151477A1 (de) * 2001-10-18 2003-05-15 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
DE10158520A1 (de) * 2001-11-29 2003-06-26 Wacker Chemie Gmbh Unter Abspaltung von Alkoholen aus Alkoxysilylendgruppen zu Elastomeren vernetzbare Massen
EP1455581B1 (de) * 2001-12-18 2016-06-22 Henkel AG & Co. KGaA Hemmung der asexuellen vermehrung von pilzen
DE10218490B4 (de) * 2002-04-25 2007-09-13 Wacker Chemie Ag Unter Abspaltung von Alkoholen aus Alkoxysilylendgruppen zu Elastomeren vernetzbare Massen
US20040225079A1 (en) * 2003-05-05 2004-11-11 Analytical Services And Materials Inc. Erosion-resistant silicone coatings
DE10327137A1 (de) 2003-06-17 2005-01-05 Henkel Kgaa Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen
WO2004110148A1 (de) 2003-06-17 2004-12-23 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Hemmung der asexuellen vermehrung von pilzen durch eugenol und/oder dessen derivate
US7033673B2 (en) * 2003-07-25 2006-04-25 Analytical Services & Materials, Inc. Erosion-resistant silicone coatings for protection of fluid-handling parts
DE10358534A1 (de) 2003-12-13 2005-07-14 Henkel Kgaa Adhäsionshemmung von Mikroorganismen durch nichtionische Tenside
DE102004038104A1 (de) 2004-08-05 2006-02-23 Henkel Kgaa Verwendung von ortho-Phenylphenol und/oder dessen Derivaten zur Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen
DE102004056362A1 (de) 2004-11-22 2006-06-01 Henkel Kgaa Schimmel-beständige Baustoffe
DE102007030406A1 (de) 2007-06-29 2009-01-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von biologischem Material durch Algenextrakte
DE102007034726A1 (de) 2007-07-23 2009-01-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Entfernung von Nebenprodukten aus vernetzbaren Zubereitungen
DE102007058343A1 (de) 2007-12-03 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Verminderung der Adhäsion von Schmutz, Staub und biologischem Material durch Polyesteramide
EP2614107B1 (en) * 2010-09-08 2018-02-21 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
US20130032262A1 (en) 2011-08-02 2013-02-07 Bormann Rene Louis Tire with foamed noise damper
CN104066509B (zh) 2011-11-10 2016-12-21 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 可湿气固化的有机聚硅氧烷组合物
US9523002B2 (en) 2011-12-15 2016-12-20 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable organopolysiloxane compositions
CN104114598B (zh) 2011-12-15 2017-03-01 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 湿固化的有机聚硅氧烷组合物
CA2861659A1 (en) 2011-12-29 2013-07-04 Momentive Performance Materials, Inc. Moisture curable organopolysiloxane composition
EP2900717B8 (de) * 2012-09-25 2020-10-21 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Polyisocyanat-polyadditionsprodukte
US8888939B2 (en) 2012-10-31 2014-11-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of applying an annular strip to a tire
TW201434882A (zh) 2013-03-13 2014-09-16 Momentive Performance Mat Inc 可濕氣固化之有機聚矽氧烷組成物
CN105358606B (zh) 2013-05-10 2018-02-16 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 非金属催化的室温可湿固化的有机聚硅氧烷组合物
JP6791125B2 (ja) * 2015-10-14 2020-11-25 住友電気工業株式会社 光ファイバ素線
KR101893260B1 (ko) 2016-10-24 2018-10-04 한국타이어 주식회사 공명음 저감 타이어 및 이의 제조방법
US11319446B2 (en) 2017-07-31 2022-05-03 Dow Silicones Corporation Moisture curable compositions
KR102520015B1 (ko) 2019-12-23 2023-04-11 다우 실리콘즈 코포레이션 실런트 조성물
CN112759609B (zh) * 2020-12-30 2022-07-01 硅宝(深圳)研发中心有限公司 双组份脱氢型粘接导热灌封胶和催化剂及制备方法
US12060377B2 (en) 2022-08-12 2024-08-13 Gelest, Inc. High purity tin compounds containing unsaturated substituent and method for preparation thereof

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE756113A (fr) * 1968-02-27 1971-03-15 Stauffer Wacker Silicone Corp Organophosphatostannanes et leur application comme catalyseurs pour le durcissement d'organopolysiloxanes.
GB1278956A (en) * 1968-08-16 1972-06-21 Osaka Soda Co Ltd Process for the polymerisation of epoxides
FR2094148B1 (hu) * 1970-06-09 1974-03-22 Osaka Soda Co Ltd
FR2592657B1 (fr) * 1986-01-09 1988-05-20 Rhone Poulenc Spec Chim Systeme catalytique a l'etain pour composition organopolysiloxane durcissable des la temperature ambiante.
JPH0229426A (ja) * 1988-07-19 1990-01-31 Daiso Co Ltd ポリエーテル共重合体
JPH0229425A (ja) * 1988-07-19 1990-01-31 Daiso Co Ltd ポリエーテル共重合体
DE69322560T2 (de) * 1992-08-04 1999-08-19 Shin-Etsu Chemical Co. Bei Raumtemperatur härtbare Polymerzusammensetzung
JP3297764B2 (ja) * 1993-04-22 2002-07-02 鐘淵化学工業株式会社 常温硬化性組成物
US5534588A (en) * 1994-05-24 1996-07-09 Alliedsignal Inc. Room temperature vulcanizable silicone compositions employing phenyl substituted tris-functional ketoxime silanes
US5502144A (en) * 1994-07-15 1996-03-26 University Of Cincinnati Composition and method for preparing silicone elastomers
CA2135846A1 (en) * 1994-11-15 1996-05-16 Alexander Henderson Cross-linkable polymer composition containing a lactone moiety as a catalyst
WO1996026988A1 (fr) * 1995-02-27 1996-09-06 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Composition de resine de revetement a base d'eau et procede de formation d'une pellicule de revetement presentant une excellente resistance aux taches
DE19507416C1 (de) * 1995-03-03 1996-09-19 Bayer Ag Kondensationsvernetzende Polysiloxanmassen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US5691435A (en) * 1996-01-25 1997-11-25 Wacker-Chemie Gmbh Crosslinkable compositions

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9901167A3 (en) 1999-11-29
PL326271A1 (en) 1998-08-31
ATE224920T1 (de) 2002-10-15
CA2231586C (en) 2008-11-18
CZ289135B6 (cs) 2001-11-14
DE59609733D1 (de) 2002-10-31
WO1997010271A1 (de) 1997-03-20
ES2184888T3 (es) 2003-04-16
ZA967686B (en) 1997-03-26
CN1200738A (zh) 1998-12-02
NZ318387A (en) 1999-10-28
PL186608B1 (pl) 2004-01-30
JP2000500166A (ja) 2000-01-11
CA2231586A1 (en) 1997-03-20
DE19549425A1 (de) 1997-03-20
EP0850254A1 (de) 1998-07-01
CZ78098A3 (cs) 1998-06-17
HUP9901167A2 (hu) 1999-07-28
EP0850254B1 (de) 2002-09-25
JP4157162B2 (ja) 2008-09-24
US6162756A (en) 2000-12-19
CN1146582C (zh) 2004-04-21
AU711271B2 (en) 1999-10-07
AU6986196A (en) 1997-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU224309B1 (hu) Új ónkatalizátorok, eljárás elõállításukra, alkalmazásuk és ezeket az új ónkatalizátorokat tartalmazó, térhálósítható keverékek
US6271331B1 (en) Functionalized polyorganosiloxanes and one of the processes for the preparation thereof
EP0367696B1 (fr) Procédé de préparation de diorganopolysiloxanes à groupement terminaux alcoxy
EP1491547A1 (de) Organosiliciumverbindungen
US6284860B1 (en) Cross-linkable organopolysiloxane materials formed into elastomers by separating alcohols
US20150011705A1 (en) Cross-linkable compositions based on organosilicon compounds
US5741839A (en) Storage-stable alkoxy-crosslinking RTV1 systems
JP3597199B2 (ja) 縮合で架橋するポリシロキサン集合体、それの製造方法および表面改質充填材
KR20210045407A (ko) 실리콘 고무 물질용 조성물
CA2185189C (en) Process for the production of poly(diorganosiloxanes) with diorganyloxyorganylsilyl or triorganyloxysilyl end groups, crosslinkable mixtures containing them and use thereof
EP1042400B1 (de) Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen
EP0672702B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Organyloxygruppen aufweisenden Organopolysiloxanen
KR100501141B1 (ko) 불포화관능기를갖는실록산-폴리에테르공중합체및그의제조방법
EP1036820B1 (de) Lagerstabile, unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
JPH0561315B2 (hu)
US5914382A (en) Process for the chain extension of α,ω-dihydroxypoly(diorganosiloxanes), crosslinkable mixtures containing chain extended α,ω-dihydroxypoly-(diorganosiloxanes) and their use
KR100454211B1 (ko) 주석촉매,그의제조방법,그의용도및그를함유하는가교성혼합물
EP0948501B1 (de) Harnstoffgruppen aufweisende organosiliciumverbindungen, deren herstellung sowie deren verwendung
DE19536410A1 (de) Unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
WO2003046069A1 (de) Unter abspaltung von alkoholen aus alkoxysilylendgruppen zu elastomeren vernetzbare massen
WO2023186269A1 (de) Vernetzbare zusammensetzungen auf der basis von organosiliciumverbindungen
KR20230016225A (ko) 유기규소 화합물에 기초한 가교 가능한 물질
CN116897185A (zh) 包含含磷化合物的混合物及其用途
EP0031640A2 (en) Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes and stannic salts of carboxylic acids

Legal Events

Date Code Title Description
HFG4 Patent granted, date of granting

Effective date: 20050606

HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: GE BAYER SILICONES GMBH & CO.KG, DE

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees