HU216321B - Vizben duzzadó kationos polimer, eljárás előállítására és alkalmazása - Google Patents
Vizben duzzadó kationos polimer, eljárás előállítására és alkalmazása Download PDFInfo
- Publication number
- HU216321B HU216321B HU9801032A HU9801032A HU216321B HU 216321 B HU216321 B HU 216321B HU 9801032 A HU9801032 A HU 9801032A HU 9801032 A HU9801032 A HU 9801032A HU 216321 B HU216321 B HU 216321B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- water
- polymer
- swellable
- insoluble polymer
- free radical
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
- C08F226/04—Diallylamine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Hematology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
A találmány tárgya pőlifűnkciőnális vinilvegyülettel térhálósítőtt,(I) általánős képletű diallil-kvaterner ammóniűmsóból – R1 és R2szénhidrőgéncsőpőrt és X aniőn – származó egységeke tartalmazó, vízbendűzzadó, vízben őldhatatlan pőlimer, amely vizes fázisban, szabadgyökös katalizátőr felhasználásával végzett katiőnős pőlimerizációvalkészül, illetve a fűnkciós csőpőrtjai bázik s főrmában vannak, tővábbáa pőlimer szűperabszőrbens anyagként történő alkalmazása példáűlegészségügyi betétekben. ŕ
Description
A jelen találmány tárgya kationos polimer, közelebbről egy szokásos módon „szuperabszorbens”-nek nevezett típusú vízabszorbens polimer.
A jelenleg „szuperabszorbens”-nek nevezett anyagok gyengén térhálósított hidrofil polimerek. A polimerek különböznek egymástól kémiai természet tekintetében, de közös az a tulajdonságuk, hogy képesek abszorbeálni és mérsékelt nyomás alatt is magukban tartani a saját tömegüknek sokszorosával egyenértékű mennyiségű vizes folyadékot. A szuperabszorbensek például tipikus módon saját tömegüknek 100-szorosáig terjedő mennyiségű vagy ennél több desztillált vizet is tartalmazhatnak.
A szuperabszorbenseket számos olyan különböző ipari alkalmazási területen történő felhasználásra javasolták, ahol előnyösen használható ki vízabszorbeáló és/vagy magukban tartó tulajdonságuk. Ilyen területek közé tartozik például a mezőgazdaság, az építőipar, az alkalikus elemek és szűrők gyártása. A szuperabszorbensek legfontosabb alkalmazási területe azonban a higiéniai és/vagy egészségügyi termékek, mint az egyszer használatos egészségügyi betétek és a gyermekek vagy inkontinens felnőttek részére szolgáló pelenkák. Az ilyen higiéniai és/vagy egészségügyi termékekben szuperabszorbenseket használnak, általában cellulózrostokkal kombinált formában, testfolyadékok, mint menses vagy vizelet abszorbeáltatására. A szuperabszorbensek testfolyadék-abszorbeáló képessége jelentősen kisebb, mint ionmentesvíz-abszorbeáló képessége. Általában úgy véljük, hogy ez a hatás a testfolyadékok elektrolittartalmának következménye, és a hatást gyakran „sómérgezés”-nek nevezik.
A szuperabszorbensek vízabszorpciós és vízvisszatartó tulajdonsága annak következménye, hogy a polimer szerkezetben ionizálható fúnkcionális csoportok vannak jelen. Ezek a csoportok lehetnek karboxilcsoportok, melyeknek nagy része só formában van, amikor a polimer száraz, de vízzel érintkezve dísszociálódik és szolvatálódik. A disszociált állapotban a polimer láncnak egy sor olyan fúnkcionális csoportja van, amelynek ugyanolyan az elektromos töltése, és így egymást taszítják. Ez a polimer szerkezet kiterjedéséhez vezet, ami viszont további vízmolekulák abszorpcióját teszi lehetővé, bár ezt a kiterjedést a polimer szerkezet térhálókötései korlátozzák, és e korlátozásnak elegendőnek kell lennie ahhoz, hogy meggátolja a polimer feloldódását. Feltételezzük, hogy egy jelentős elektrolitkoncentráció a vízben interferál a funkcionális csoportok disszociációjával, és a „sómérgezési” hatáshoz vezet. Bár a kereskedelemben kapható legtöbb szuperabszorbens anionos, ugyanúgy lehet kationos szuperabszorbenseket is előállítani, amelyekben a funkcionális csoportok például kvatemer ammóniumcsoportok. Az ilyen anyagoknak is só formájúaknak kell lenniük, hogy szuperabszorbensként működjenek, és ezek hatásosságát is befolyásolja a sómérgező hatás.
Az EP-A 0161762 számú európai szabadalmi irat tárgyát legalább egy diallil-kvatemer ammóniumsó, előnyösen valamely diallil-dialkil-ammónium-halogenid részben térhálósított kopolimeijei képezik. A polimereket egy olajfázis mint folytonos fázis és egy vizes fázis mint diszkontinous fázis fordított szuszpenziós polimerizációjával állítják elő. A direkt úton, só formában előállított polimerekről azt állítják, hogy azok olyan vízzel duzzasztható polimerek, amelyeknek vízabszorpciós tulajdonságai nem csökkennek jelentős mértékben, ha sótartalmú oldatok abszorbeáltatására használják őket. Az EP-A 01610762 számú európai szabadalmi irat speciális példája azonban egy olyan anyagra vonatkozik, amelynek a leírásban közölt eredmények alapján 0,9 tömeg%-os nátrium-kloridban csak 20 tömeg%-os vízabszorpció-kapacitása van az ionmentes vízben mért abszorpcióképességéhez képest.
A jelen találmány egyik tárgya olyan kationos vízabszorbeáló abszorbens polimer szolgáltatása, amelynek javított vízabszorpciós tulajdonságai vannak, különösen sótartalmú oldatok tekintetében.
Egy vonatkozásban a jelen találmány egy olyan vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimert szolgáltat, amely alkalmas polifunkcionális vinilvegyülettel térhálósított diallil-kvatemer ammóniumsó-monomer, melyre jellemző, hogy a polimert vizes fázisban, szabad gyökös katalizátorral végzett kationos polimerizációval állítottuk elő.
Egy másik vonatkozásban a jelen találmány egy alkalmas polifunkciós vinilvegyülettel térhálósított diallil-kvaterner ammóniumsó-monomerből származó egységeket tartalmazó, vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimert szolgáltat, amelyre jellemző, hogy a fúnkcionális csoportok egy jelentős része bázikus formájú.
Egy még további vonatkozásban a jelen találmány eljárást szolgáltat vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer gyártására, amely abban áll, hogy egy diallilkvantemer ammóniumsó-monomert és egy alkalmas polifunkcionális vinilvegyületet mint térhálósító szert vizes fázisban, szabad gyökös katalizátor felhasználásával polimerizálunk.
A találmány szerint meglepetésszerűen azt találtuk, hogy egy diallil-kvatemer ammóniumsó-monomemek egy alkalmas térhálósító szerrel vizes fázisban végzett kationos polimerizációja olyan vízben duzzasztható, vízben oldhatatlan polimert eredményez, amelynek jelentősen jobbak a tulajdonságai, mint az EP-A 0161762 számú európai szabadalmi irat szerinti polimernek. Közelebbről, a vizes fázisban kationos polimerizációval előállított polimereknek jobbak a vízabszorpciós tulajdonságai ionmentesített vízben és/vagy sóoldatban.
Mint említettük, az EP-A 0161762 számú európai szabadalmi irat szerinti polimereket fordított szuszpenziós polimerizációval állítják elő. Várható, hogy a különböző polimerizálási módszerekkel, mint az EP-A 0161762 számú európai szabadalmi irat szerinti, vagyis fordított szuszpenziós polimerizációval és a jelen találmány szerinti, vagyis vizes fázisban végzett kationos polimerizációval előállított végtermékek között különbségek lesznek. Ezek a különbségek például a térhálósítás egyenletességében és a molekulatömeg egyenletességében nyilvánulhatnak meg. Bár ezek a különbségek
HU 216 321 Β nem azonosíthatók, a termékek tulajdonságaiban mutatkozó különbségek, és különösen a jelen találmány szerinti termékek jobb tulajdonságai azt bizonyítják, hogy maguk a termékek különbözőek.
A jelen találmány minden olyan diallil-kvatemer ammóniumsó-monomer esetében alkalmazható, amely alkalmas vízben duzzasztható polimerek gyártására. A monomerek általános képlete lényegében I, amely képletben az R1 és R2 szubsztituensek jelentése azonos vagy különböző, mindegyiknek a jelentése olyan szerves gyök, ami nem befolyásolja hátrányosan a polimer tulajdonságait, és X jelentése valamely alkalmas anion.
Az R1 és R2 szubsztituensek jelentése előnyös módon egymástól függetlenül adott esetben szubsztituált, telített szénhidrogén- vagy arilcsoport. A telített szénhidrogéncsoport lehet például egy egyenes, elágazó láncú vagy gyűrűs alkilcsoport. Az arilcsoport aril-alkilcsoport is lehet. Az R1 és R2 csoportok előnyösen 1-20 szénatomosak, előnyösen 1-6 szénatomosak. A telített szénhidrogéncsoport vagy az arilcsoport egy vagy több alkalmas szubsztituenssel, mint karboxil-, észter-, hidroxil-, éter-, szulfát-, szulfonát-, primer, szekunder vagy tercier amin- vagy kvatemer ammóniumcsoporttal lehet szubsztituálva. Észter (-CO2R) és éter (-O-R) esetében az R csoport 1-20 szénatomos, előnyösen 1-6 szénatomos szénhidrogéngyök, előnyösebben az R csoport metilcsoport. Az arilcsoportok esetében alkalmas szubsztituensek közé a fentiekben definiált, telített szénhidrogéncsoportok tartoznak. Előnyös R1 és R2 csoport a metilcsoport.
X jelentése alkalmas anion lehet, ami lehet szervetlen vagy szerves. Alkalmas szervetlen anionok közé tartoznak a halogenidek (különösen a fluorid, klorid, bromid és jodid), a nitrátok, foszfátok, nitritek, karbonátok, bikarbónátok, borátok, szulfátok és hidroxidok. Alkalmas szerves anionok többek között az acetátok, cifrátok, szalicilátok és propionátok.
Az anion előnyösen klorid- vagy hidroxidion.
Előnyös monomerek a diallil-dimetil-ammóniumklorid és a dimetil-diallil-ammónium-hidroxid.
Egy különösen előnyös diallil-kvatemer ammóniumsó-monomer a dimetil-diallil-ammónium-klorid.
A diallil-kvatemer ammóniumsó-monomer szabad gyökös iniciátor jelenlétében történő polimerizációja egy III általános képletű lineáris polimert eredményez, mely képletben n a monomer egységek száma. Annak érdekében, hogy biztosítsuk, hogy a polimer oldhatatlan maradjon a vízzel történő duzzadásnál, arra van szükség, hogy elegendő mértékű térhálósítást hozzunk létre a polimerben oly módon, hogy alkalmas térhálósító szert vigyünk be a polimerizálóreakcióba.
Alkalmas térhálósító szerek általában a molekulájukban két vagy több polimerizálható kettős kötést tartalmazó vinilvegyületek. Speciális térhálósító szerek közé tartoznak a divinil-benzol és az N,N-metilén-biszalkilamid. A térhálósító szert elegendő mennyiségben kell alkalmazni ahhoz, hogy a képződő abszorbens gélesedő anyag (AGM) oldhatatlan legyen, amikor az a vizes oldatokkal érintkezik, de a térhálósító szert nem kell olyan mennyiségben alkalmazni, hogy az zavarja az AGM vizes oldat abszorbeálóképességét. A felhasznált térhálósító szer mennyisége mól%-ban a monomer móljainak számához viszonyítva a 0,01-20%, előnyösen a 0,05-5% tartományban van.
A találmány szerinti kationos polimerizáció vizes közegben, egy alkalmas szabad gyökös iniciátor jelenlétében megy végbe. Bármilyen típusú, szokásos módon kationos polimerizációra használt szabad gyökös . iniciátor használható, beleértve a szerves peroxidokat, így hidrogén-peroxid, perszulfátok, mint ammóniumperszulfát és azovegyületek, mint a 2,2-azo-bisz(2-metil-propionamidin)-dihidroklorid. Előnyös szabad gyökös iniciátorok közé tartoznak az azovegyületek és különösen az azo-bisz(izobutironitril) („AZBN”).
A polimerizációs eljárás a következő módon végezhető.
A következő oldatokat állítottuk elő:
(a) vizes, 60 tömeg%-os monomer oldat, (b) egy körülbelül 230 g/1 koncentrációjú, desztillált vizes térhálósítószer-oldat, (c) körülbelül 60 g/1 koncentrációjú, desztillált vizes szabadgyökösiniciátor-oldat.
(a)-t például vákuumszivattyúval levegőmentesítettük. Ezután a (b)-t és (c)-t állandó keverés közben hozzáadtuk (a)-hoz. Az elegyet körülbelül 60 °C-ra melegítettük. Körülbelül négy óra múlva egy szilárd termék képződött. A terméket kisebb darabokra vágtuk fel, és duzzasztottuk úgy, hogy körülbelül 4 liter desztillált vizet adtunk hozzá. Körülbelül 2 óra múlva a duzzasztott gélt leszűrtük úgy, hogy ehhez például egy nemszőtt textilfátyol szűrőt használtunk. A gélt szárítottuk például egy légcirkulációs szárítószekrényben körülbelül 60 °C-on, körülbelül 10 órán át, és körülbelül 100 g száraz terméket kaptunk.
A képződött terméket bázikus formává alakítottuk át desztillált vízben úgy, hogy folytonos keverés közben lúgoldatot, például nátrium-hidroxidot adtunk hozzá, majd körülbelül 1 óra múlva a gélt leszűrtük. A hidroxidos kezelést és szűrést addig ismételtük, amíg kloridionok már nem voltak jelen a mosóvízben; ez kicsapásos titrálással, ezüst-nitrát (AgNO3) felhasználásával mérhető. A gélt desztillált vízzel addig mostuk, amíg a mosóvíz pH-ja 7-es volt. A terméket például légcirkulációs szekrényben szárítottuk.
A termék minőségbeli különbségein kívül a jelen találmány szerinti eljárásnak, ami vizes közegben végzett oldatpolimerizációt foglal magában, az EP-A-0161762 számú európai szabadalmi irat szerinti, fordított szuszpenzióhoz képest eljárási szempontból is előnyei vannak. A vizes közegben végzett polimerizációnál kevesebb komponenst kell a reakcióközeghez adni, emulgeálószerekre például nincs szükség, és ez azzal jár, hogy kevesebb a végtermékben a szennyeződés. Ezen túlmenően a polimerizáció jobban előrehalad, és nagyobb molekulatömegű termék képződik.
A jelen találmány szerinti eljárás olyan terméket eredményez, amely mind só, mind bázis alakban vízvagy sóoldatabszorbensként használható. A polimer bázis formája a polimer só formájából nyerhető lúggal végzett átalakítása, mint ezt az előzőekben leírtuk.
HU 216 321 Β
Sóoldat abszorbensként történő használat során, például sót tartalmazó folyadékok, mint vizelet- vagy mensesabszorpció során jelentős előnyei vannak annak, ha a találmány szerinti polimert bázis alakban használjuk. Ebben az esetben ugyanakkor, amikor a folyadékot abszorbeálja, a polimernek sótalanító hatása is van a folyadékra, a polimer só formává alakulása következtében. Mivel a találmány szerinti polimer egy erős ioncserélő, a polimer spontán só formájává alakul, ha sóoldattal érintkezik.
A jelen találmány szerinti abszorbens különösen olyan alkalmazási területeken történő felhasználására alkalmas, ahol sótartalmú vizes folyadékokat kívánunk abszorbeáltatni. Ilyen folyadékok közé tartozik a menses és a vizelet, és az abszorbens anyag töltetként használható betétekben és pelenkákban, általában rostos abszorbens anyaggal, mint bolyhozott cellulózzal képezett keverék alakjában. A jelen találmány szerinti abszorbens bázis formában, szabad sav formában lévő anionos szuperabszorbenssel vagy sav formájú kationcserélővei kapcsolatban is használható.
A találmányt a következő példák szemléltetik részletesebben.
1. példa g (diallil-dimetil-ammónium)-klorid 60%-os vizes oldatát 0,0172 g N,N-metilén-bisz(akrilamid)-dal (térhálósító szer) kevertük össze 150 ml vákuumlombikban folytonos keverés közben. A reakcióedényben 15 percen át nitrogént buborékoltattunk át, majd az elegyhez 0,015 g ammónium-perszulfátot (szabad gyökös iniciátor) adtunk, 70 °C-ra melegítettük, és 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, a keverést mágneses keverővei végeztük. Amint a polimer képződik, az oldat gélesedik és szilárddá válik, a keverő leáll.
A polimerhez ezután nagy mennyiségű ionmentes vizet adtunk, és a polimert 24 órán át duzzadni hagytuk, így egy duzzadt gélt kaptunk. A megduzzadt polimert ezután kényszeráramoltatott szekrényben 10 órán át, 100 °C-on szárítottuk, és a megszárított polimert porrá kevertük. A kapott polimer só formájú. A bázis formát úgy kapjuk meg, hogy a klorid formájú polimert lúggal (0,01 M nátrium-hidroxid-oldat) kezeljük a következőképpen.
Egy 10 literes főzőpohárba 20 g polimert töltöttünk, és 4 liter desztillált vizet adtunk hozzá. Miután a polimer megduzzadt, 500 ml nátrium-hidroxid-oldatot adtunk hozzá folyamatos keverés közben. 1 óra múlva a gélt egy nemszőtt textíliafátyol szűrőn leszűrtük, a nátrium-hidroxidos kezelési és szűrési lépést addig ismételtük, amíg a mosóvízben argentometriás titrálással kloridion már nem volt kimutatható. A gélt ezután desztillált vízzel addig mostuk, míg a mosóvíz semleges (7 pH-jú) lett. A gélt légcirkulációs szárítószekrényben 60 °C-on szárítottuk, és megkaptuk a terméket.
A megszárított port megvizsgáltuk ionmentes víz és 0,9 tömeg%-os nátrium-klorid-oldat abszorpcióra a 2. példában leírt módszer szerint, ami megfelel az EP-A0161762 számú európai szabadalmi iratban szereplő módszernek. Az eredmények a következők voltak:
Abszorpció g/g (teászacskó-vizsgálat) | ||
ionmentes víz | 0,9% NaCl | |
1. példa szerinti polimer só alakban | 320 | 55 |
1. példa szerinti polimer bázis alakban | 350 | 48 |
EP-A-0161762 számú európai szabadalmi irat szerinti polimer | 160 | 31 |
A fenti eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti polimer meglepően nagyobb abszorpciót mutat, mint az A-0161762 számú európai szabadalmi irat szerinti, mind ionmentes víz, mind 0,9 tömeg%-os nátrium-klorid-oldat esetében. A találmány szerinti polimer folyadékot tud abszorbeálni függetlenül attól, hogy só vagy bázis formában van-e.
2. példa
Fai 7 OH előállítása
133 g 60 tömeg%-os vizes (dimetil-diallil-ammónium)-kloridot (a Fluka cégtől beszerezhető DMAC) 250 ml-es lombikba mértünk be.
ml-es kémcsőbe külön bemértünk 0,2 g bisz-akrilamidot (a Fluka cégtől beszerezhető BAC), és azt feloldottuk 2 ml desztillált vízben.
ml-es kémcsőben 0,12 g ammónium-perszulfátot (szabad gyökös iniciátor) feloldottunk 2 ml desztillált vízben.
A monomer oldatot vákuumszivattyúval levegőmentesítettük.
Ezután a térhálósítószer-oldatot és a szabad-gyökös iniciátort folyamatos keverés közben a monomer oldathoz adtuk, és a hőmérsékletét a lombik 4 órára, termosztálófurdőbe helyezésével 60 °C-ra állítottuk be.
A szilárd terméket spatulával felvágtuk, és egy 4 liter desztillált vizet tartalmazó 5 literes főzőpohárba vittük át, két óra múlva a duzzadt gélt nemszőtt textilfátyolon leszűrtük. A gélt cirkuláltatott levegőjű szárítószekrényben 60 °C-on, 12 órán át szárítottuk. 60 g száraz polimert gyűjtöttünk össze, ezt neveztük Fai 7 Cinek. 20 g Fai 7 Cl-t egy 10 literes főzőpohárba töltöttünk, és 4 liter desztillált víz hozzáadása után, folyamatos keverés közben duzzasztottuk. Miután a polimer megduzzadt (2 óra múlva) 500 ml 0,01 M nátrium-hidroxid-oldatot adtunk hozzá, és 30 perc múlva a gélt nemszőtt textilfátyolon leszűrtük. Ezeket a műveleteket (a meglúgosítást és szűrést) addig folytattuk, amíg a mosóvizekben kloridionok (ezüst-nitrát reakcióval) már nem voltak kimutathatók. Ekkor a gélt desztillált vízzel addig mostuk, amíg a mosóvizek lúgos kémhatást nem mutattak.
Végül a gélt légáramoltatott szárítószekrényben, 60 °C-on, 12 órán át szárítottuk. 10 g szárított polimert gyűjtöttünk össze, melyet Fai 7 OH-nak neveztünk.
A szárított port megvizsgáltuk ionmentesvíz-abszorpcióra, és 1 tömeg%-os nátrium-klorid-oldat ab4
HU 216 321 Β szorpcióra a következő teászacskó-vizsgálati módszer szerint:
0,3 g AGM-et (AGM=abszorbens gélesedő anyag) egy teászacskóba mértünk be, és azt egy 150 ml 1 tömeg%-os nátrium-klorid-oldatot (vagy ionmentes vizet) tartalmazó 250 ml-es főzőpohárban 1 órán át duzzadni hagytuk. Ezután a főzőpoharat eltávolítottuk, és a teászacskót 10 percre felakasztottuk, hogy a nem abszorbeált víz kicsepegjen belőle. Az AGM-et tartalmazó zacskót ezután lemértük, és az abszorpcióképességet a következőképpen számítottuk ki:
A —(Wnedves—Wszáraz)/G, ahol
A=abszorpcióképesség,
Wncdves=a nedves AGM-et tartalmazó zacskó tömege g-ban,
Ws/ára7=a száraz AGM-et tartalmazó zacskó tömege gban,
G=a száraz AGM tömege g-ban.
Abszorcpiókcpcsség, g/g teászacskó vizsgálat | ||
ionmentes víz | NaCl 1% | |
Fai 7 OH | 351 | 55 |
Fai 7 Cl | 340 | 54 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (20)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Polifunkciós vinilvegyülettel térhálósított, (I) általános képletű diallil-kvatemer ammóniumsó - a képletben R1 és R2 azonos vagy eltérő, ismert szénhidrogéncsoportot és X egy aniont jelent - monomerből származó egységeket tartalmazó, vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer, azzal jellemezve, hogy a polimer vizes fázisban, szabad gyökös katalizátor felhasználásával végzett kationos polimerizációval előállított.
- 2. (I) általános képletű diallil-kvatemer ammóniumsó - a képletben R1 és R2 azonos vagy eltérő, ismert szénhidrogéncsoportot és X egy aniont jelent - monomerből származó egységeket tartalmazó, polifunkciós vinilvegyülettel térhálósított, vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer, amelyben a funkciós csoportok bázikus formában vannak.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti, vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer, amelyben az R1 és R2 szubsztituensek mindegyike egymástól függetlenül - adott esetben szubsztituált - szénhidrogén- vagy fenilcsoport.
- 4. A 3. igénypont szerinti, vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer, amelyben a telített szénhidrogéncsoport vagy fenilcsoport egy vagy több karboxil-, észter-, hidroxi-, éter-, szulfát-, szulfonát-, primer, szekunder vagy tercier amino- vagy kvatemer ammóniumcsoporttal szubsztituált.
- 5. Az 1 -4. igénypontok bármelyike szerinti, vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer, amelyben az R1 és R2 csoportok, valamint az észter és éter szubsztituensek R csoportjai 1-20, előnyösen 1-6 szénatomosak.
- 6. Az 5. igénypont szerinti, vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer, amelyben az R1 és R2 csoportok metilcsoportok.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti, vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer, amelyekben X jelentése halogenid-, nitrát-, foszfát-, nitrit-, karbonát-, hidrogén-karbonát-, borát-, szulfát- vagy karboxilátanion.
- 8. A 7. igénypont szerinti, vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer, amelyek képletében X jelentése klorid- vagy hidroxidanion.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti, vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer, amelynek (I) általános képletű monomerje dimetil-diallil-ammóniumklorid vagy dimetil-diallil-ammónium-hidroxid.
- 10. A 9. igénypont szerinti, vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer, amelynek (I) általános képletű monomerje dimetil-diallil-ammónium-klorid.
- 11. Eljárás vízben duzzadó, vízben oldhatatlan polimer előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű diallil-kvatemer ammóniumsó-monomert a képletben R1, R2 és X az 1. igénypontban meghatározott jelentésűek - és egy polifunkciós vinilvegyületet mint térhálósító szert vizes fázisban, szabad gyökös katalizátor jelenlétében polimerizálunk.
- 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy térhálósító szerként molekulájában két vagy több polimerizálható kötést tartalmazó vinilvegyületet használunk.
- 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy térhálósító szerként divinil-benzil- vagy N,Ndimetil-bisz(akrilamid)-ot használunk.
- 14. A 11-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a monomer egy móljára vonatkoztatva 0,01-20 mol%, előnyösen 0,05-5 mol% térhálósító szert használunk.
- 15. A 11-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szabad gyökös iniciátorként szerves peroxidot, perszulfátot vagy azovegyületet használunk.
- 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szabad gyökös iniciátorként hidrogén-peroxidot, ammónium-perszulfátot vagy 2,2-azo(2-metilpropionamidin)-dihidrokloridot használunk.
- 17. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szabad gyökös iniciátorként 2,2-azo(2-metilpropionamidin)-dihidrokloridot használunk.
- 18. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti polimer alkalmazása elektrolittartalmú vizes folyadékok abszorbeáltatására.
- 19. A 18. igénypont szerinti alkalmazás menses vagy vizelet abszorbeáltatására.
- 20. A 18. vagy 19. igénypont szerinti alkalmazás a bázis formájú polimernek szabad sav formájú anionos szuperabszorbenssel vagy sav formájú kationcserélővei együtt történő felhasználására.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT94TO000888A IT1267493B1 (it) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | Polimero cationico, ad esempio di tipo superassorbente, procedimento ed uso relativi. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT77804A HUT77804A (hu) | 1998-08-28 |
HU216321B true HU216321B (hu) | 1999-06-28 |
Family
ID=11412878
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9801032A HU216321B (hu) | 1994-11-10 | 1995-11-13 | Vizben duzzadó kationos polimer, eljárás előállítására és alkalmazása |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0791019A4 (hu) |
JP (1) | JPH10509471A (hu) |
KR (1) | KR970707182A (hu) |
CN (1) | CN1093139C (hu) |
AU (1) | AU4234896A (hu) |
BR (1) | BR9509638A (hu) |
CZ (1) | CZ291871B6 (hu) |
HU (1) | HU216321B (hu) |
IT (1) | IT1267493B1 (hu) |
MX (1) | MX213693B (hu) |
WO (1) | WO1996015162A1 (hu) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6232520B1 (en) | 1997-02-19 | 2001-05-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent polymer compositions having high sorption capacities under an applied pressure |
US6222091B1 (en) | 1997-11-19 | 2001-04-24 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent gel particles |
US5981689A (en) | 1997-11-19 | 1999-11-09 | Amcol International Corporation | Poly(vinylamine)-based superabsorbent gels and method of manufacturing the same |
US6623576B2 (en) | 1998-10-28 | 2003-09-23 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous manufacture of superabsorbent/ion exchange sheet material |
US6342298B1 (en) | 1997-11-19 | 2002-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent fibers |
US6072101A (en) | 1997-11-19 | 2000-06-06 | Amcol International Corporation | Multicomponent superabsorbent gel particles |
US6121509A (en) * | 1998-01-07 | 2000-09-19 | The Procter & Gamble Company | Absorbent polymer compositions having high sorption capacities under an applied pressure and improved integrity when wet |
CN1275149A (zh) | 1998-08-13 | 2000-11-29 | 株式会社日本触媒 | 水溶胀性交联聚合物组合物及其制备方法 |
US6534554B1 (en) | 1999-10-27 | 2003-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent ion exchange resins |
US6997327B2 (en) | 2003-09-24 | 2006-02-14 | Velcon Filters, Inc. | Salt-tolerant, water absorbing filter |
CN102603956B (zh) * | 2012-01-18 | 2014-04-16 | 朗盛(常州)有限公司 | 二羟乙基二烯丙基氯化铵衍生物、制备方法以及其在皮革复鞣和加脂剂中的应用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3879447A (en) * | 1970-05-26 | 1975-04-22 | Kendall & Co | Monomeric emulsion stabilizers comprising a lipophilic diallyl or dimethallyl quaternary ammonium compound |
US3968037A (en) * | 1972-09-01 | 1976-07-06 | Calgon Corporation | Emulsion polymerization of cationic monomers |
EP0161762A3 (en) * | 1984-03-26 | 1985-12-18 | Pony Industries Incorporated | Water swellable polymers having high water absorbency |
US5330656A (en) * | 1993-03-05 | 1994-07-19 | Calgon Corporation | Polysalt compositions and the use thereof for treating an oil and water system |
-
1994
- 1994-11-10 IT IT94TO000888A patent/IT1267493B1/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-11-13 CN CN95197178A patent/CN1093139C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-13 KR KR1019970703146A patent/KR970707182A/ko active IP Right Grant
- 1995-11-13 EP EP95940680A patent/EP0791019A4/en not_active Withdrawn
- 1995-11-13 WO PCT/US1995/014676 patent/WO1996015162A1/en active IP Right Grant
- 1995-11-13 CZ CZ19971407A patent/CZ291871B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-13 JP JP8516229A patent/JPH10509471A/ja not_active Ceased
- 1995-11-13 HU HU9801032A patent/HU216321B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-11-13 BR BR9509638A patent/BR9509638A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-11-13 AU AU42348/96A patent/AU4234896A/en not_active Abandoned
-
1997
- 1997-05-09 MX MX9703449A patent/MX213693B/es not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1171796A (zh) | 1998-01-28 |
CZ140797A3 (en) | 1997-10-15 |
EP0791019A1 (en) | 1997-08-27 |
BR9509638A (pt) | 1997-10-14 |
JPH10509471A (ja) | 1998-09-14 |
AU4234896A (en) | 1996-06-06 |
CN1093139C (zh) | 2002-10-23 |
HUT77804A (hu) | 1998-08-28 |
MX9703449A (es) | 1998-07-31 |
IT1267493B1 (it) | 1997-02-05 |
ITTO940888A0 (it) | 1994-11-10 |
CZ291871B6 (cs) | 2003-06-18 |
MX213693B (es) | 2003-04-11 |
EP0791019A4 (en) | 1999-03-03 |
WO1996015162A1 (en) | 1996-05-23 |
KR970707182A (ko) | 1997-12-01 |
ITTO940888A1 (it) | 1996-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2207081C (en) | Absorbent material | |
JPS6024807B2 (ja) | 高吸水性ヒドロゲルの製造方法 | |
HU216321B (hu) | Vizben duzzadó kationos polimer, eljárás előállítására és alkalmazása | |
JP3323198B2 (ja) | 高吸収性カチオン性多糖類 | |
HUT77843A (hu) | Abszorbens anyag | |
US6068924A (en) | Absorbent material | |
JPS60135432A (ja) | 改質吸水性樹脂 | |
JP3294463B2 (ja) | 高吸水性ポリマーの製造方法 | |
US6084045A (en) | Cationic polymer | |
JP3625304B2 (ja) | 抗菌性高吸水性樹脂 | |
JPH05237377A (ja) | イオン封鎖剤、吸水性樹脂及び吸水方法 | |
JPH0555523B2 (hu) | ||
KR19980032750A (ko) | 수-팽윤성 가교 고분자, 그의 제조방법 및 팽윤된 가교 고분자의 세공 체적 측정방법 | |
CA2204890A1 (en) | Cationic polymer | |
JPH02253845A (ja) | 優れた耐塩性を有する吸水剤 | |
JPS5857974B2 (ja) | 吸水・保水剤及びその製造法 | |
JPS6142723B2 (hu) | ||
JPS6212243B2 (hu) | ||
JPS63120709A (ja) | 吸水性架橋共重合物およびその製造方法 | |
JPS6356511A (ja) | 高吸水性樹脂の製造方法 | |
JPH0368889B2 (hu) | ||
JPS60161409A (ja) | 高吸水性樹脂の製造方法 | |
HU215150B (hu) | Eljárás rostos kationos poliszacharidok és eldobható abszorbens cikkek előállítására | |
CA2204891A1 (en) | Absorbent material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |