HU207830B - Process for producing monochloro-acetic acid - Google Patents
Process for producing monochloro-acetic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU207830B HU207830B HU317388A HU317388A HU207830B HU 207830 B HU207830 B HU 207830B HU 317388 A HU317388 A HU 317388A HU 317388 A HU317388 A HU 317388A HU 207830 B HU207830 B HU 207830B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- reactor
- acid
- acetic anhydride
- acetic
- acetic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgya monoklór-ecetsav folyamatos előállítására ecetsavanhidrid klórozásával oly módon, hogy az ecetsavanhidridet ecetsav és a főreakcióban melléktermékként keletkező acetil-klorid reakciójával állítjuk elő ecetsavanhidrid katalizátor jelenlétében.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to the continuous preparation of monochloroacetic acid by chlorination of acetic anhydride by preparing acetic anhydride in the presence of acetic anhydride catalyst by reaction of acetic acid with the by-product acetyl chloride formed in the main reaction.
A monoklór-ecetsav a vegyipar fontos alapanyaga. Mindenekelőtt a (2,4-diklór-fenoxi)-ecetsav és a (2metil-klór-fenoxi)-ecetsav herbicidek előállítására használják. Alkalmazzák még kozmetikai készítmények, színezékek, pl. indigó, műszálak és intermedierek előállítására is.Monochloroacetic acid is an important raw material for the chemical industry. It is used primarily for the preparation of herbicides (2,4-dichlorophenoxy) -acetic acid and (2-methylchlorophenoxy) -acetic acid. It is also used in cosmetic preparations, dyes, e.g. indigo, man-made fibers and intermediates.
A monoklór-ecetsav előállításának két legismertebb útja a triklór-etilén hidrolízise és az ecetsav-klórozása. Az utóbbi eljárás manapság még gazdaságosabb.Hydrolysis of trichlorethylene and chlorination of acetic acid are two of the best known routes for the production of monochloroacetic acid. The latter procedure is even more economical today.
Ismeretes, hogy az alifás karbonsavak, így az ecetsav is, még 100 °C-on is csak kismértékben klórozhatok katalizátor nélkül, különösen bizonyos szennyeződések jelenlétében. A fény, a szabadgyök típusú iniciátorok és halóid hordozók, pl. FeCl3 gyakorlatilag nem gyorsítják a folyamatot. A hőmérséklet és nyomás emelésével sem lehet minden határon túl gyorsítani ezt a folyamatot. Ennek egyik oka a korrózió, a másik a szennyezésként jelentkező diklórvegyület mennyiségének növekedése.It is known that aliphatic carboxylic acids, such as acetic acid, can be slightly chlorinated even at 100 ° C without a catalyst, especially in the presence of certain impurities. Light, free radical initiators and halide carriers, e.g. FeCl 3 practically does not accelerate the process. Increasing temperature and pressure cannot accelerate this process beyond any limit. One reason for this is corrosion, and the other is an increase in the amount of dichloro compound present as a contaminant.
Megállapították, hogy az acetil-klorid, az ecetsavanhidrid, a foszfor és foszfor-klorid, a jód, a foszfor és jód keveréke, a kén és a kén-klorid, a szulfuril-klorid, a kén-dioxid és klór-szulfonsav az ecetsavklórozás jó katalizátorai. A katalizátorok mellett inhibitort is alkalmaznak a diklór-ecetsav mennyiségének csökkentésére. Ilyen inhibitor a kénsav, a klór-szulfonsav, a FeCl3, a SO2, a Μη-, Cr-, Co- és Zn-sók. Mindezek előnyös hatásuk mellett hátrányt is jelentenek a klórozásnál, mert mint idegen anyagok végül is az anyalúgot szennyezik és ennek felhasználhatóságát csökkentik. Ezért legcélszerűbb az ecetsavanhidrid, illetve acetilklorid katalizátorok használata. Ezek nem jelentenek idegen anyagot, mert ha az anhidridet klórozzuk klórecetsav keletkezik, az acetil-klorid pedig a jelenlevő ecetsavval anhidriddé alakul át és ily módon az anhidrid újraképződik. Az anhidrid klórozása exoterm, az acetil-klorid reakciója az ecetsavval endoterm folyamat.Acetyl chloride, acetic anhydride, phosphorus and a mixture of phosphorus, iodine, phosphorus and iodine, sulfur and sulfur chloride, sulfuryl chloride, sulfur dioxide and chlorosulfonic acid have been found to be good catalysts. In addition to the catalysts, an inhibitor is also used to reduce the amount of dichloroacetic acid. Such inhibitors include sulfuric acid, chlorosulphonic acid, FeCl 3 , SO 2 , Μη, Cr, Co and Zn salts. In addition to their beneficial effects, all these have the disadvantage of chlorination because, as foreign substances, they ultimately contaminate the mother liquor and reduce its usefulness. Therefore, acetic anhydride and acetyl chloride catalysts are most preferred. They do not represent foreign matter because when the anhydride is chlorinated, chloroacetic acid is formed and the acetyl chloride is converted to the anhydride with the acetic acid present and the anhydride is re-formed. The chlorination of the anhydride is exothermic, the reaction of acetyl chloride with acetic acid is an endothermic process.
Az ecetsav klórozását számos szabadalmazott eljárás ismerteti. Ezek közül elsősorban azokat tekintjük át, amelyek ecetsavanhidrid katalizátort alkalmaznak.Chlorination of acetic acid is described in several patented processes. In particular, those which use acetic anhydride catalyst are reviewed.
A 2 503 334 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint 4% ecetsavanhidrid tartalmú ecetsavat klóroznak 105 °C-on 12 óráig, 60-82% klórozottságig, minden 2-3 órában további 2% anhidridet adnak még hozzá. Lehűtve kristályosítanak. A konverzió 82%-os, minőséget nem adnak meg, valószínűleg a magas diklórecetsav tartalom miatt.According to U.S. Patent No. 2,503,334, acetic anhydride containing 4% acetic anhydride is chlorinated at 105 ° C for 12 hours to 60-82% chlorination, with an additional 2% anhydride added every 2-3 hours. They crystallize on cooling. The conversion is 82% quality not given, probably due to the high content of dichloroacetic acid.
A 2 539 238 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint 25-85% ecetsavanhidrid tartalmú ecetsavat klóroznak 70-110 °C-on teljes klórozottságig, majd víz hozzáadásával megbontják a jelenlevő anhidridet és ezután kristályosítanak. Itt ugyancsak magas diklórecetsav tartalmat kapnak.According to U.S. Patent 2,539,238, acetic anhydride containing 25-85% acetic anhydride is chlorinated at 70-110 ° C until complete chlorination, and then added with water to decompose the anhydride present and then crystallize. They also have a high content of dichloroacetic acid.
10% ecetsavanhidrid tartalmú ecetsavat klóroznak a 31-3764 számú japán szabadalmi leírás szerint, 120 ”C-on két egymás fölé helyezett, töltött oszlopban. A felső oszlopba vezetik be az ecetsavat, az alsóba a klórt. A termék 96,5% klór-ecetsavat és 2,5% diklórecetsavat tartalmaz. Az eljárás hátránya a kis kapacitás, a szükséges nagy klórfelesleg és a viszonylag magas diklór-ecetsav tartalom.Acetic anhydride containing 10% acetic anhydride is chlorinated according to Japanese Patent Application 31-3764 in two superimposed columns at 120 ° C. Acetic acid is introduced into the upper column and chlorine into the lower column. The product contains 96.5% chloroacetic acid and 2.5% dichloroacetic acid. The disadvantages of this process are the low capacity, the high excess of chlorine required and the relatively high content of dichloroacetic acid.
A 2 826 610 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint 5-15% anhidrid tartalmú ecetsavból indulnak ki, amit 100-120 °C-on klóroznak és lassú, 27 órás klórbevezetést alkalmaznak a diklórvegyület képződésének visszaszorítása céljából. 70-95%-ig klórozva az elegy 2-3% diklórvegyületet tartalmaz.According to U.S. Patent No. 2,826,610, they start from acetic acid containing 5-15% anhydride, which is chlorinated at 100-120 ° C and a slow, 27-hour introduction of chlorine to suppress the dichloro compound. Chlorinated to 70-95% contains 2-3% dichloro compound.
A 165 432 számú szovjet szabadalmi leírás szerint 10% anhidrid tartalmú ecetsavat folyamatosan klóroznak 93-99 °C-on teljes klórozottsági fokig. A szabadalom újdonsága, hogy a véggázokat hasznosítják oly módon, hogy anyalúgban nyeletik el -10 ’C-on és ezt visszavezetik a folyamatba. Az eljárás hátránya, hogy költséges hideg kalóriát alkalmaznak és klór-ecetsav tartalmú anyalúgban nyeletik el az acetil-klorid tartalmú véggázokat, amit visszavezetve a klórozóba vegyes anhidrid keletkezhet belőle, ami viszont a diklór-ecetsav képződéséhez vezet.According to U.S. Patent 165,432, acetic acid containing 10% anhydride is continuously chlorinated at 93-99 ° C to a degree of total chlorination. The novelty of the patent is that the waste gases are utilized by being absorbed in mother liquor at -10 ° C and recycled back into the process. The disadvantage of this process is that it uses expensive cold calories and absorbs the acetyl chloride-containing tail gas in the mother liquor containing chloroacetic acid, which can be recycled to the chlorinator, resulting in the formation of dichloroacetic acid.
Az 1 919 476 számú NSZK szabadalmi leírás szerint 13% anhidrid tartalmú ecetsavat 105-110 °Con klóroznak 65% klórozottsági fokig a diklórtartalom csökkentése céljából. Klórozás után az elegyből az ecetsavat és az illékonyabb alkatrészeket ledesztillálják. A fenéktermékhez vizet adnak az anhidrid tartalom megbontása céljából, majd kristályosítják. A fenéktermék 95,5% klór-ecetsavat, 1,7% diklórecetsavat és 2,4% ecetsavat tartalmaz. Kristályosítás után a termék 99,5% klór-ecetsavat tartalmaz. A reaktor véggázait visszanyerés céljából 20 C alá hűtik és a klórozandó eleggyel ellenáramban kimossák. Desztillációnál pedig a fejterméket, mely lényegében acetil-kloridból és ecetsavból áll, a kiindulási anyaghoz vezetik vissza. A reaktorba bevezetett kiindulási anyagot a reaktorból távozó forró anyaggal melegítik elő. Ennek célszerűsége kétséges, mert ez az elegy nagyon korrozív és komoly követelményeket támaszt a hőcserélő anyagával szemben. A reaktorból távozó anyagot desztillációhoz viszik, ezért célszerűtlennek tűnik az ezt közvetlenül megelőző lehűtés. A véggázokat min. 20 ’C-ra hűtik a benne levő szerves anyag visszanyerése céljából. A véggázok sósavtartalma miatt ez a hőmérséklet túl magas a kondenzációhoz, ha figyelembe vesszük, hogy a sósav, mint inért gáz megnehezíti a szerves anyagok kondenzációját.According to US Patent No. 1,919,476, acetic acid containing 13% anhydride is chlorinated to 105-110 ° C up to 65% chlorination to reduce dichloride content. After chlorination, acetic acid and more volatile components are distilled from the mixture. Water is added to the bottom product to decompose the anhydride content and then crystallized. The bottom product contains 95.5% chloroacetic acid, 1.7% dichloroacetic acid and 2.4% acetic acid. After crystallization, the product contains 99.5% chloroacetic acid. The reactor tail gases are cooled to below 20 ° C for recovery and washed countercurrently with the mixture to be chlorinated. In the case of distillation, the head product, consisting essentially of acetyl chloride and acetic acid, is recycled to the starting material. The feedstock introduced into the reactor is heated with hot material leaving the reactor. The expediency of this mixture is doubtful because this mixture is very corrosive and puts serious demands on the heat exchanger material. The material leaving the reactor is transported for distillation, so it seems inappropriate to immediately cool it down. Tail gases min. It is cooled to 20 'C in order to recover the organic matter contained therein. Because of the hydrochloric acid content of the waste gases, this temperature is too high for condensation, given that hydrochloric acid as an inert gas makes it difficult to condense organic materials.
Az egyik legújabb előállítási eljárás szerint (464 673 számú spanyol szabadalmi leírás) 2% acetilklorid és 7,5% klór-szulfonsav katalizátor, ill. inhibitor tartalmú ecetsavat klóroznak 90-110 ’C-on 70% klórozotisági fokig, 1-2,5x105 Pa nyomáson, majd desztillálják az elegyet. A végtermék minősége: klór-ecetsav 98,6%, ecetsav 0,4% és diklór-ecetsav 1%. A módszer hátránya, hogy a klór-szulfonsav alkalmazásával nagymennyiségű idegen anyagot visznek be, amely megne1According to one of the latest production processes (Spanish Patent No. 464,673), 2% acetyl chloride and 7.5% chlorosulfonic acid catalyst were used. acetic acid containing inhibitor is chlorinated at 90-110 ° C to 70% chlorosis, at a pressure of 1-2.5 x 10 5 Pa, and then the mixture is distilled. The quality of the final product was 98.6% chloroacetic acid, 0.4% acetic acid and 1% dichloroacetic acid. The disadvantage of the method is that, by using chlorosulfonic acid, a large amount of foreign matter is introduced which
HU 207 830 Β hezíti a feldolgozást és az inhibitor ellenére a dildórtartalom 1%.EN 207 830 Β is difficult to process and despite the inhibitor, the dildo content is 1%.
A találmány célja az ismert eljárások hátrányainak kiküszöbölése, vagyis hogy a reakciót idegen anyag (katalizátor, inhibitor) bevitele nélkül, jó kitermeléssel játszassuk le és a végtermék kevés diklór-ecetsavat tartalmazzon. '· 'The object of the present invention is to overcome the drawbacks of the known processes, that is, to carry out the reaction in good yield without introducing any foreign material (catalyst, inhibitor) and to contain a small amount of dichloroacetic acid in the final product. '·'
A találmány azon a felismerésen alapul, hogy ha az ecetsavanhidrid klórozását és az ecetsav reakcióját az ecetsavanhidrid klórozásából származó acetil-kloriddal folyamatosan, de térben elkülönítve játszatjuk le olyan, egymással sorba kapcsolt reaktorokban, amelyek felépítésük folytán egyidejűleg habkolonnaként, csőreaktorként és mamutszivattyúként működnek és lehetővé teszik, hogy az ecetsavanhidrid .klórozásakor keletkező klór-ecetsavat keletkezése pillanatában eltávolítsuk, akkor a végtermék diklór-ecetsav tartalma 0,5 tömeg% alatti és a kitermelés is megfelelően magas, anélkül, hogy katalizátorként vagy inhibitorként idegen anyagot vittünk volna a rendszerbe. A diklórvegyület képződése ugyanis akkor történik, amikor az acetil-klorid a klór-ecetsavval ütközik. Ilyenkor vegyes anhidrid keletkezik, amely klórral érintkezve diklórvegyületet ad. Ha az acetilkloridot képződése pillanatában eltávolítjuk a klórecetsav környezetéből, akkor a diklórvegyület képződését meggátoljuk.The present invention is based on the discovery that when the chlorination of acetic anhydride and the reaction of acetic acid with acetyl chloride derived from the chlorination of acetic anhydride are performed continuously but separately in a series of connected reactors which, by their construction, act as foam and tubular reactors to remove the chloroacetic acid formed during the chlorination of the acetic anhydride, the dichloroacetic acid content of the final product is less than 0.5% by weight and the yield is sufficiently high without introducing any foreign material as catalyst or inhibitor. The formation of the dichloro compound occurs when acetyl chloride collides with chloroacetic acid. A mixed anhydride is formed, which upon contact with chlorine gives the dichloro compound. If acetyl chloride is removed from the environment of the chloroacetic acid at the time of its formation, the formation of the dichloro compound is prevented.
A találmány tárgya eljárás monoklór-ecetsav folyamatos előállítására ecetsavanhidrid klórozásával, amelyre jellemző, hogy három sorbakapcsolt A, B és C reaktorok közül az első A reaktorba 90-110 °C hőmérsékleten, célszerűen 90-95 °C-on ecetsavanhidridet klórozunk, a keletkező klór-ecetsavat kristályosításhoz elvezetjük, a kidesztilláló acetil-kloridot egy második B reaktorba vezetjük, ahol egy harmadik C reaktorból származó ecetsav-ecetsavanhidrid eleggyel 110— 130 °C hőmérsékleten, előnyösen 120-130 °C-on reagáltatjuk, a keletkező ecetsavanhidridet a klórozó A reaktorba vezetjük, a második B reaktorból távozó sósav-(ecetsav-klorid) elegyet a harmadik C reaktorba vezetjük és itt katalitikus mennyiségű ecetsavanhidridet tartalmazó ecetsavval 110-130 °C hőmérsékleten, előnyösen 120-130 °C-on reagáltatjuk, a keletkező ecetsav-ecetsavanhidrid elegyet pedig a második B reaktorba vezetjük.The present invention relates to a process for the continuous production of monochloroacetic acid by chlorination of acetic anhydride, characterized in that the first of three reactors A, B and C connected in series is chlorinated with acetic anhydride at 90-110 ° C, preferably 90-95 ° C. The acetic acid is led to crystallization, the distillate acetyl chloride is introduced into a second reactor B, whereby a mixture of acetic anhydride from a third reactor C is reacted at 110-130 ° C, preferably 120-130 ° C, to the chlorinating reactor A. the hydrochloric acid (acetic acid chloride) mixture leaving the second reactor B is fed to the third reactor C and reacted with acetic acid containing a catalytic amount of acetic anhydride at a temperature of 110-130 ° C, preferably 120-130 ° C, to form the acetic acid-acetic anhydride mixture. and into the second reactor B.
A találmányt a rajzok alapján és példa segítségével ismertetjük.The invention is illustrated by the drawings and by way of example.
A mellékelt rajzon azThe attached drawing shows
1. ábra a találmány szerinti eljáráshoz szükséges reaktor vázlatos hosszmetszete, aFigure 1 is a schematic longitudinal sectional view of the reactor required for the process of the invention, a
2. ábra a találmány szerinti eljárás folyamatábrája.Figure 2 is a flowchart of the process of the invention.
Az 1. ábrán látható reaktor közepén két koncentrikus hengerpalásttal határolt, körgyűrű keresztmetszetű 3 szállítőcső helyezkedik el. A kisebb átmérőjű cső alul zárt. A klórgáz, ill. acetil-klorid bevezetésére a 2 elosztóhoz csatlakozó 1 vezeték szolgál. A 9 hőcserélő alkalmas mind az exoterm, mind az endoterm reakciók hőmérséklet-tartományának biztosítására. A klórozandó folyadék folyamatosan áramlik be a 4 vezetéken át és a klórozott termék a 5 vezetéken keresztül távozik. A gázbelépés felett a 6 térben habpárna alakul ki, amely a 3 szállítócsövön keresztül áramlik felfelé. Ennek hatására az egész anyagmennyiség intenzíven keveredik. A szállítócsőből felül folyadék lép ki, amellyel azonos térfogatú folyadék lép be alul a csőbe, így a gőztérben állandó értékű a nyomás. A szállítócsőből kilépő nagyfelületű habos anyagból az illékony alkatrész a 8 csövön át távozik. A szállítócsőben kialakult áramlás egy csőreaktor üzemállapotához hasonló. A középső zárt csőben fényforrást helyezünk el katalízis céljából.In the center of the reactor shown in Fig. 1 there are two conveyor tubes 3 of circular cross-section circumscribed by a concentric cylinder. The smaller diameter tube is closed at the bottom. Chlorine gas, respectively. for the introduction of acetyl chloride, a wire 1 is connected to the distributor 2. The heat exchanger 9 is capable of providing a temperature range for both exothermic and endothermic reactions. The liquid to be chlorinated is continuously flowing through line 4 and the chlorinated product is discharged through line 5. Above the gas inlet, a foam cushion is formed in space 6 and flows upwardly through the conveyor pipe 3. As a result, the entire amount of material is intimately mixed. Liquid exits from the top of the conveying tube, which is the same volume of liquid entering the bottom of the tube, so that the pressure in the steam space is constant. The volatile component is discharged from the large surface foam material exiting the conveyor pipe through the conduit 8. The flow in the pipeline is similar to that of a tubular reactor. A light source is placed in the middle closed tube for catalysis.
Összefoglalva a reaktor működését azt mondhatjuk, hogy három műveletet egyesít magában: habkolonna a 6 és a 7 térben, csőreaktor a 3 szállítócsőben, valamint a gázbelépés és a szállítócső egymásrahatása folytán keringető mamutszivattyúként működik. A készülék kialakítása következtében nyomásstabilizáló, ezért forraló edényként is üzemel az acetil-klorid frakcionálásnál.In summary, the operation of the reactor comprises three operations: a foam column in space 6 and 7, a tubular reactor in the conduit 3 and a mammoth pump circulating through the gas inlet and the interaction of the conduit. The design of the device is pressure stabilizing and therefore also serves as a boiling vessel for acetyl chloride fractionation.
A 2. ábrán látható a találmány szerinti eljárás folyamatábrája.Figure 2 is a flow chart of a process according to the invention.
Az eljárást három fent ismertetett, egymással sorba kötött reaktorban végezzük. A C reaktorba a 10 vezetéken át adagoljuk be az ecetsavat, mely katalizátorként ecetsavanhidridet tartalmaz. A reaktor hőmérsékletét 120-130 °C-on tartjuk. Ebben a reaktorban all vezetéken át beáramló acetil-klorid reagál az ecetsavval. Ez a reakció endoterm, ezért alkalmazunk itt magasabb hőmérsékletet, mint a klórozásnál.The process is carried out in the three interconnected reactors described above. Acetic acid containing acetic anhydride as catalyst is introduced into reactor C via line 10. The reactor temperature was maintained at 120-130 ° C. In this reactor, all-in-line acetyl chloride is reacted with acetic acid. This reaction is endothermic and therefore a higher temperature is used here than in chlorination.
A reakció eredményeként ecetsavanhidrid és sósav keletkezik. Az ecetsavanhidridet a 12 vezetéken át a B reaktorba folyatjuk, míg a sósavat, mely még acetilkloridot tartalmaz, a 13 csövön át elvezetjük. Az A reaktorban a hőfok 80-110 °C. Itt a 14 csövön betáplált ecetsavanhidrid reagál a 15 csövön beadagolt klórgázzal, amikoris klór-ecetsav és acetil-klorid keletkezik. Az acetil-klorid a 16 csövön át távozik a B reaktorba, míg a klór-ecetsav a 17 vezetéken át hagyja el a reaktort.The reaction results in acetic anhydride and hydrochloric acid. Acetic anhydride is passed through line 12 to reactor B, while hydrochloric acid, which still contains acetyl chloride, is passed through line 13. Reactor A temperature is 80-110 ° C. Here, the acetic anhydride fed to the tube 14 reacts with the chlorine gas added to the tube 15 to form chloroacetic acid and acetyl chloride. Acetyl chloride leaves the reactor B via tube 16, while chloroacetic acid leaves the reactor via line 17.
A B reaktorban képződik a tömény ecetsavanhidrid. A 12 vezetéken ecetsavanhidrid folyik be, melynek ecetsav tartalma reagál az A reaktorból a 16 csövön át érkező acetil-kloriddal. Ecetsavanhidrid keletkezik, amely a 14 csövön keresztül az A reaktorba folyik. AB reaktorban keletkező sósav a reagálatlan acetil-kloriddal együtt all vezetéken át távozik a C reaktorba. A három sorba kapcsolt reaktor folyamatosan működik. A B reaktor hőfoka 120-130 °C.Reactor B forms concentrated acetic anhydride. Acidic anhydride flows through conduit 12, the acetic acid content of which reacts with acetyl chloride from reactor A via conduit 16. Acetic anhydride is formed which flows through tube 14 into reactor A. Hydrochloric acid formed in reactor B, together with unreacted acetyl chloride, is discharged into reactor C via an all-line. The three reactors connected in series operate continuously. Reactor B has a temperature of 120-130 ° C.
A találmány szerinti eljárással előállított klór-ecetsav az ismert eljárásokhoz képest kevesebb, 0,5 tömeg% alatti diklór-ecetsav szennyezést tartalmaz.The chloroacetic acid produced by the process of the invention contains less than 0.5% by weight of dichloroacetic acid impurity compared to the known processes.
További előnyt jelent, hogy a végterméket nem kell desztillálni. Ez annak köszönhető, hogy az alkalmazott reaktorban 90-94 t%-ig klórozhatunk a diklór-ecetsav tartalom növekedése nélkül. így klórozás után csupán kristályosításra van szükség.A further advantage is that the final product does not have to be distilled. This is due to the fact that the reactor used can be chlorinated to 90-94% by weight without increasing the dichloroacetic acid content. Thus, after chlorination, only crystallization is required.
A klórozó reaktorból eltávozó véggázak acetil-klorid tartalmát a kiindulási ecetsavanhidrid előállítására használjuk fel. Emiatt az eljárás környezetkímélő és növeli a kitermelést is.The acetyl chloride content of the waste gases leaving the chlorination reactor is used to prepare the starting acetic anhydride. As a result, the process is environmentally friendly and also increases yields.
HU 207 830 ΒHU 207,830 Β
PéldaExample
Az 1. ábra szerinti reaktort használjuk a monoklórecetsav előállítására. A reaktorban levő folyadéktér 3 liter, felette a gáztér 1 liter. A 2. ábra szerint három reaktort kapcsolunk sorba. Induláshoz a rendszert feltöltjük a következő módon: Az A reaktort a 18 vezetéken keresztül ecetsavanhidriddel, a B és a C reaktort a 10 vezetéken, illetve a 12 vezetéken át ecetsavval töltjük fel. Ezután megkezdjük a klórgáz adagolást a 15 csövön át 750 1/h sebességgel. Miután az A reaktorban az ecetsavanhidridből monoklór-ecetsav és acetil-klorid képződött, megindítjuk a monoklór-ecetsav elvételt a 17 vezetéken és ezzel egyidőben a 10 vezetéken át megkezdjük 1,82 1/óra sebességgel az ecetsav adagolást, mely 5 tömeg% anhidridet tartalmaz. Az A reaktort 90-100 °C-on, a B és a C reaktort 120-130 ’C-on üzemeltetjük.The reactor of Figure 1 is used to prepare the monochloroacetic acid. The fluid volume in the reactor is 3 liters, and the gas space above it is 1 liter. As shown in Figure 2, three reactors are connected in series. To start, the system is charged as follows: Reactor A is filled with acetic anhydride via line 18, reactors B and C are filled with line 10 and line 12 with acetic acid. Chlorine gas is then added through the 15 tube at 750 rpm. After the formation of monochloroacetic acid and acetyl chloride in acetic anhydride in reactor A, the removal of monochloroacetic acid from line 17 is started and at the same time the addition of acetic acid containing 5% by weight of anhydride is started at 1.82 L / h. Reactor A is operated at 90-100 ° C, reactors B and C are operated at 120-130 ° C.
A reaktort elhagyó klórozott termék összetétele 90 tömeg% klór-ecetsav, 1 tömeg% alatti diklór-ecetsav, ezenkívül ecetsav és anhidrid.The chlorinated product leaving the reactor consists of 90% by weight chloroacetic acid, less than 1% by weight dichloroacetic acid, in addition acetic acid and anhydride.
A klórozott elegyet egy gyűjtőedényben fogjuk fel. Az anhidrid tartalommal ekvivalens mennyiségű vizet vagy száraz sósavgázt adunk hozzá, így az anhidridet ecetsavvá, ill. klór-ecetsavvá alakítjuk, majd a szokásos módon kristályosítunk és a kristályos terméket centrifugáljuk.The chlorinated mixture is collected in a collecting vessel. The equivalent of the anhydride is water or dry hydrochloric acid gas, so that the anhydride is added to acetic acid and / or acetic acid. After conversion to chloroacetic acid, crystallization is carried out in the usual manner and the crystalline product is centrifuged.
Folyamatos üzemben ezzel a berendezéssel óránként 1 kg/h/1 klór-ecetsavat kapunk, a kitermelés 95%os. 99,5 tömeg% klór-ecetsavat, 0,5 tömeg% alatti diklór-ecetsavat tartalmazó végterméket kapunk.In continuous operation, this equipment yields 1 kg / h / l chloroacetic acid per hour in 95% yield. 99.5% by weight of chloroacetic acid and less than 0.5% by weight of dichloroacetic acid are obtained.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU317388A HU207830B (en) | 1988-06-22 | 1988-06-22 | Process for producing monochloro-acetic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU317388A HU207830B (en) | 1988-06-22 | 1988-06-22 | Process for producing monochloro-acetic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT53056A HUT53056A (en) | 1990-09-28 |
| HU207830B true HU207830B (en) | 1993-06-28 |
Family
ID=10962938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU317388A HU207830B (en) | 1988-06-22 | 1988-06-22 | Process for producing monochloro-acetic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU207830B (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104387258A (en) * | 2014-11-07 | 2015-03-04 | 中国天辰工程有限公司 | Chloroacetic acid production method and chlorination reactor |
| RU2757040C1 (en) * | 2021-07-15 | 2021-10-11 | Общество с ограниченной ответственностью "ПОЛИФАРМ ПЛЮС" (ООО "ПОЛИФАРМ ПЛЮС") | Method for producing monochloroacetic acid |
-
1988
- 1988-06-22 HU HU317388A patent/HU207830B/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104387258A (en) * | 2014-11-07 | 2015-03-04 | 中国天辰工程有限公司 | Chloroacetic acid production method and chlorination reactor |
| CN104387258B (en) * | 2014-11-07 | 2016-03-09 | 中国天辰工程有限公司 | A kind of production of chloroacetic acid method and chlorination reactor |
| RU2757040C1 (en) * | 2021-07-15 | 2021-10-11 | Общество с ограниченной ответственностью "ПОЛИФАРМ ПЛЮС" (ООО "ПОЛИФАРМ ПЛЮС") | Method for producing monochloroacetic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT53056A (en) | 1990-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102611590B1 (en) | Process for purifying alkanesulfonic acid anhydride and process for producing alkanesulfonic acid using purified alkanesulfonic acid anhydride | |
| US4634784A (en) | Process for production of epichlorohydrin | |
| KR101385909B1 (en) | Process for the production of isocyanates | |
| JP2007504101A (en) | Method for preparing dichloropropanol from glycerin | |
| JPS6399039A (en) | Manufacture of maleic acid dialkyl | |
| JPH09176065A (en) | Continuous production of benzyl alcohol | |
| KR102670176B1 (en) | Method for reprocessing alkanesulfonic acids | |
| JPH0717362B2 (en) | Purification method of hydrogen chloride gas produced when chloracetic acid is produced by catalytically chlorinating acetic acid with chlorine gas | |
| US4528174A (en) | Method for preparing hydrogen chloride for the ethyleneoxichlorination process | |
| HU207830B (en) | Process for producing monochloro-acetic acid | |
| JP4721311B2 (en) | Process for producing 2,3-dichloro-1-propanol and epichlorohydrin | |
| US3808270A (en) | Process for producing trichloromethane sulfenyl chloride | |
| FR2630724A1 (en) | PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF FERRIC CHLORIDE | |
| US3059035A (en) | Continuous process for producing methyl chloroform | |
| US4770821A (en) | Method for preparing β-chloropivaloyl chloride | |
| EP0655432B1 (en) | Process for continuously producing dimethyl carbonate | |
| JPH0819014B2 (en) | Method for producing ethane dichloride | |
| JPS61238745A (en) | Production of allyl alcohol | |
| US11613512B2 (en) | Production of malic acid | |
| JPH0694502B2 (en) | Method for producing polycarbonate | |
| JP7315790B2 (en) | Production of malic acid using tubular reactors and stirred tank reactors | |
| HU207829B (en) | Process for continuous producing chloro-acetyl-chloride with chlorinating acetic-anhydride | |
| CN1121371C (en) | Continuous process for preparation of pivaloyl chloride and of aroyl chloride | |
| US6811763B2 (en) | Conversion of sodium bromide to anhydrous hydrobromic acid and sodium bisulfate | |
| US6255524B1 (en) | Process for producing acid chlorides having polyfluoroalkyl groups |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: NITROKEMIA VEGYIPARI RT., HU |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |