HU194156B - Process for the selective preparation of metachloraniline derivatives - Google Patents
Process for the selective preparation of metachloraniline derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU194156B HU194156B HU832976A HU297683A HU194156B HU 194156 B HU194156 B HU 194156B HU 832976 A HU832976 A HU 832976A HU 297683 A HU297683 A HU 297683A HU 194156 B HU194156 B HU 194156B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- dichloroaniline
- reaction
- chlorine
- hydrogen
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- UQRLKWGPEVNVHT-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 UQRLKWGPEVNVHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- GBKZRUCVLTWAML-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrachloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl GBKZRUCVLTWAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PNPCRKVUWYDDST-UHFFFAOYSA-N 3-chloroaniline Chemical class NC1=CC=CC(Cl)=C1 PNPCRKVUWYDDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YTDHEFNWWHSXSU-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrachloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl YTDHEFNWWHSXSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- BRPSAOUFIJSKOT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC=CC(Cl)=C1Cl BRPSAOUFIJSKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XOGYQVITULCUGU-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 XOGYQVITULCUGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims 1
- MVPPADPHJFYWMZ-IDEBNGHGSA-N chlorobenzene Chemical group Cl[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 MVPPADPHJFYWMZ-IDEBNGHGSA-N 0.000 claims 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N n,n-dichloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC=C1 DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MOTBXEPLFOLWHZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1Cl MOTBXEPLFOLWHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- -1 chlorosubstituted anilines Chemical class 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DQNOIKMHTBFYTD-UHFFFAOYSA-N n,n,2,3-tetrachloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl DQNOIKMHTBFYTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIHFFINCXFGABP-UHFFFAOYSA-N Cl.[I] Chemical compound Cl.[I] KIHFFINCXFGABP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N n-chloroaniline Chemical class ClNC1=CC=CC=C1 KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKMPXGJJRMOELF-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazole-2,4,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC(C(O)=O)=C(C(O)=O)S1 JKMPXGJJRMOELF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHCZSJXTDDHLGJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl KHCZSJXTDDHLGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- KUWAAZMPJBFLEO-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trichloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC=C1Cl KUWAAZMPJBFLEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/45—Monoamines
- C07C211/46—Aniline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgy* eljárás méta helyzetben klórszubsztituált anilinek előállítására poü-klórozott aromás aminok deklórozásával. Ezek a meta-klór-anilin vegyületek Intermedierek agrokéniiailag hatásos hatóanyagok gyártásához.
Számos eljárás ismeretes a méta helyzetben klórozott anilinek előállítására, így például a poli-klór-anilinck dehid roklórozásával, amelyet hidrogén nyomás alatt, folyékony közegben erős sav jelenlétében és nemes fém katalizátor alkalmazásával végeznek. Ezt az eljárást nagy nyomáson, viszonylag magas hőmérsékleten és savas közegben kell végrehajtani, amely szükségessé teszi autokláv alkalmazását és emelett komoly (51782 sz. európai szabadalmi bej.) korróziós problémákkal kell számolni. Kísérletek történtek a hőmérséklet és a nyomás csökkentésére, olymódon, hogy a reakciót jodid tartalmú származékok jelenlétében hajtották végre, de minden esetben a heterogén fém katalizátorok alkalmazása szükségszerű volt.
A találmány szerinti eljárás során a meta-klór-anilineket a klór atomok szelektív eltávolításával állítjuk elő olyan egyszerű módszer segítségével, amely a vegyület ipari előállítási műveletét is jelentősen leegyszerűsíti.
A találmány szerinti eljárás alkalmazásakor a (B) általános képletű meta-klór-anilineket - a képletben X' és X jelentése azonos vagy különböző lehet:
és jelenthet klóratomot, vagy hidrogénatomot és az X' és X legalább egyike szükségszerűen klóratom R', Rm és R' jelentése azonos vagy különböző lehet ;
és jelenthet klóratomot, vagy hidrogénatomot oly módon állítjuk elő, hogy valamely (A) általános képletű vegyületet — a képletben X', X R', R és R1” jelentése a fent megadott, azzal a további feltétellel, hogy R\ R és R' közül legalább az egyik klóratomot jelent — reagáltatunk hidrogén-jodiddal folyadék fázisban, a következő egyenlet szerint: A + 2nHJ -+ B + nJj + nHCl ahol n jelentése 1 -3 egész szám és a poli-klrór-anilin (A) vegyüleiről mólonként eltávolítandó klóratomok számát jelenti.
A reakció során alkalmazott hidrogén-jodid legalább sztöchiometrikus mennyiségű, de előnyösebb a feleslegben történő alkalmazás, azaz a HJ/n mólaránya általában 2/1 és 20/1, előnyösen 2/1 és 10/1 közötti érték.
A reakciót vagy vizes közegben hajtjuk végre, ilyenkor a hidrogén-jodidot jódhidrogén sav oldat formájában adjuk a reakció közeghez, vagy pedig szerves közegben olyan szerves oldószer alkalmazásával, amelyik a reakció körülmények között inért különösen a felhasznált jód-hirdogén savval, a képződő jóddal, valamint a sósavval szemben, ilyen oldószerek például az aromás típusú oldószerek, így a toluol vagy xilol és a klórozott aromás oldószerek, így a klór-benzol, valamint a klórozott alifás oldószerek.
A reakció meggyorsítása céljából a reakció közegben előnyös az erős sav hozzáadása. Ha a reakciót vizes közegben végezzük ásványi savakat, így sósavat, kénsavat adagolunk, ha pedig szerves oldószeres közegben végezzük a reakciót szerves savakat, így ecetsavat, triklór-ecetsavat, trifluor-ecetsavat, metán-szulfonsavat vagy para-toluolszulfonsavat adunk a reakció közeghez.
Természetesen a hidrogén-jodid önmagában is bevihető a rendszerbe, de in litu módon Is képződhet a reakció közegben, azaz az alkáli féni-jodid és a sósav keverékéből.
Továbbá, ha a reakciót szerves oldószeres közegben hajtjuk végre, a reakció során hidrogén-klorid szabadul fel, amelynek nyomása növekszik, de ez nem jelent hátrányt, ha a reakciót autogén nyomáson végezzük. Üzemi körülmények között azonban ajánlatos a nyomást maximum 100 bar előnyösen 50 bar értéken tartani. A reakció végrehajtása során hidrogén-jodid áramot vezetünk be a rendszerbe és a képződő hidrogén-kloridot folyamatosan elvezetjük.
A reakció hőmérséklete általában 90- 250 ’C, előnyösen 110-220 °C intervallumban van. Alacsonyabb hőmérsékleten a reakció lassúvá válik, továbbá az aminok hidrogén -jodidjai nem teljesen oldódnak a reakció közegben. 100 C felett a közeg homogén, a reakció látszólag kvantitatív átalakulással jár. a hőmérséklet növekedésének a reakció lefolyására nézve gyorsító hatása van. 250 °C feletti hőmérséklet alkalmazása azonban ipari szempontból nem előnyös.
Az (A) általános vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyben R1, R és R' jelentése hidrogén- vagy klóratom, így például a 2,3,4,5-, 2,3,46és 2,3,5,6-tetraklóranilinek, valamint a pentaklóro-anilin, különösen előnyösek a 3,4- és 23-diklóranilin, 3,4,5-triklór-analhi és a 2,3,4,5- és 2,3,5,6-tetraklór-anííin.
A találmány szerinti (B) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok a vegyületek, amelyekben Rf, R és R' jelentése hidrogén- vagy klóratom, mint például a 23- 2,5- és 3,4-diklór-anilin, a 2,3,4-,
2,3,5-, 2,3,6-, 2,4,5- és 3,4,5-triklóranilin és különösen előnyös a 3-klór-anilin és a 3,5-diklór-anilin. Ezek a klór-anilin-vegyületek előállíthatók önmagukban vagy pedig keverék formában, ez a kiindulási keverék összetételétől és az átalakulás fokától függ.
A találmány szerinti eljárást alkalmazhatjuk folyamatos és szakaszos üzemmódban egyaránt. A reakció végén keletkezett meta-klór-anilineket elválaszthatjuk önmagában ismert módon, azaz oldószer extrakcióval és/vagy desztillációval.
A találmány szerinti eljárás alkalmazásával a meta-klór-anilinek szelektíven előállíthatók, és ez az eljárás különösen jelentős az ipari gyártásban, mivel a reakciót teljesen homogén közegben, katalizátor alkalmazása nélkül, mérséklet nyomáson hajtjuk végre.
A következő példák a talíilmány tárgyának közelebbi bemutatására szolgálnak , anélkül, hogy oltalmi Igényünket ezekre korlátoznánk. Az átalakulás fokát és a kitermelést mólarányokban adtuk meg.
1. példa
0,1 mól 2, 3,4,5-tetraklór-anilint és 50 ml 8 mól/ liter töménységű jód-hidrogérsav vizes oldatát beöntöttük 200 cm’ térfogatú nyomásálló tantál bevonatú autóklávba. A reakció-keveréket 16 órán keresztül 135 °C-on keverés közben, autogén nyomáson melegítettük. A reakció idő letelte után víz és toluol (vagy monoklór-benzol) olyan mennyiségét adtuk a lehűtött reakció keverékhez, hogy a két folyékony fázis tisztán szétváljon. Ezeket dekantálással elkülönítettük és a vizes fázisból a jó dót többszörös toluolos (vagy mono-klór-benzolos) extrakcióval elkülönítettük. A szerves fázist atmoszférikus nyomáson desztilláltuk, ez lehetővé tette a jód látszólag teljes elválasztását a poli-klór-anilinektől. A szerves fázist gőz fázisú kromatográfiával analizáltuk.
t94.l56
Az alkalmazott reakció körülmények mellett, megállapítottuk, hogy a 2,3,4,5-tetrakló-anIIin átalakulási foka; 99,5% és a 3,5 díklór-anilin kitermelése: 61,1%, míg az intermedier 2,3,5-triklór-anilin kitermelése: 37,5%.
Ha ezt a reakciót 32 órás melegitési időtartammal végezzük, a 3,5-diklór-anilin kitermelés kvantitatív.
2—7. példa
Az L példában leírt eljárást alkalmaztuk, de változtattuk a tetraklór-anilin (2,3,4,5-TTCA), a jódhidrogénsav (11J) koncentrációját a hőmérséklet (T), a reakcióidőt és két esetben sósavat (HC1), mind erős savat adtunk a rendszerhez.
Az eredményeket az 1. táblázatban foglaltuk össze, amely tartalmazza a 2,3,4,5-tetraklór-anilin átalakulási fokát, a 3,5-diklór-anilin (3,5-DCA) és az intermedierének a 2,3,5-triklór-anilin (2,3,5-TCA) tényleges kitermelését. Megjegyezzük, hogy mindenegyes reakcióban az n értéke 2 volt.
Ezeket a kísérleteket kétszeres melegítési időkkel megismételtük és megállapítottuk, hogy a 3,5-diklór-anilin tényleges kitermelés kvantitatív volt.
8. példa
Az 1. példában leírt eljárást alkalmaztuk, de a
2,3,4,5-tetraklór-anilin helyett 0,05 mól 2,3,5,6tetraklór-anilint alkalmaztunk és a keveréket 5 órán keresztül melegítettük. Megállapítottuk, hogy ilyen reakció körülmények alkalmazásakor a 2,3,5,6-tetra: klór-anilin átalakulási foka: 96%, és a 3,5-diklóranilin tényleges kitermelése: 81,2%, míg a rendszerben 14,7% nem átalakult 2,3,5-triklór-anilin intermedier maradt. A fenti eljárást alkalmazva, de kétszeres fűtési idővel, megállapítottuk, hogy a tetraklór-anilin átalakulási foka: 100% és a 3,5-diklór-anilin tényleges kitermelése kvantitatív.
9-15. példa
A 2—7. példákban leírt eljárást alkalmaztuk, de a
2,3,4,5-tetraklór-anilin helyett 3,4,5-triklór-anilint reagáltattunk és az n értéke mindenegyes esetben 1 volt. Az eredményeket a II. táblázatban foglaltuk őszsze, amely az alkalmazott paramétereket a 3,5-diklór-anilin tényleges kitermelési értékeivel együtt tartalmazza. A fenti eljárást megismételtük kétszeres melegitési idő alkalmazásával és megállapítottuk, hogy a 3,5-diklór-anilin tényleges kitermelése kvantitatív volt.
16, és 17, példa
Az 1. példában ismertetett eljárást alkalmaztuk, de a 2,3,4,5-triklór-anilin vegyületet először 3,4-diklóranilinnel, majd 2,3-diklór-anilinnel helyettesítettük. Az n értéke 1; a koncentráció értékek 2 mól/liter és a jód-hidrogénsav koncentrációja 8 mól/liter; az alkalmazott hőmérséklet 135 °C és a reakcióidő 5 óra volt.
Ilyen körülmények között végrehajtott reakciókról megállapítottuk, hogy:
1) 3,4-diklór-anilin átalakulási foka: 48,4% és a
3-klór-anilin kitermelés: 91,5%, a 3,4-diklór-anilin átalakulásához viszonyítva;
2) a 23 diklór-anilin átalakulási foka: 37,5% és a 3-klór-anilin kitermelés: 88,2% a 2,3-diklór-anilin átalakulásához viszonyítva.
18, és 19, példa · Í0JJ mól 2,33,6-tetraklór-anilint, 16 · 10Γ* mól folyékony hidrogén-joclidot és 20 ml 1,2,4-triklór-benzolt beleöntöttünk nyomásálló tantálbevonatú 200 cm3 térfogatú autóiklávba.
A reakciókeveréket autogén nyomás mellett két órán keresztül 170, illetve 210 v-on melegítettük.
A reakcióidő letelte után megállapítottuk, hogy:
a) 170 °C-on a 2,3,5,6-tetraklór-anilin átalakulási foka: 63,4% és a 3,5-diklór-anilin tényleges kitermelése: 57,2%, valamint a rendszerben 6,2% nem átalakult 2,3,5-triklór-anilin maradt;
b) 210 °C-on 2,3,5,6-tetraklór-anilin átalakulási foka: 84,1% és a 3,5-diklór-anilin tényleges kitermelése: 80,6%, valamint a rendszerben 3,5% nem átalakult
23,5-triklór-anilin intermedier maradt.
Ha a fenti két kísérletet megismételjük kétszeres melegítési idővel a 3,5-diklór-anilin tényleges kitermelése kvantitatív.
20. példa
0,06 mól 2,3,4,5-tetraklór-anílint és 0,06 mól 23.5,6-tetraklór-anilint 100 ml 1,2,4-triklór-benzolial együtt beleöntöttük egy 250 cm’-es üveg gömblombikba. A reakciókeveréket keverés közben 160 cC-ra felmelegítettük. E hőmérséklet elérésekor a rendszeren száraz hidrogén-jodid gázt vezettünk keresztül 18-20 g/óra sebességgel, miközben a reakciókeveréket kevertettük és a hőmérsékletet 160 *C-ra tartottuk.
A kiáramló gázt vízzel töltött buborékoltatóban összegyűjtöttük.
A reakciót 4 óra 20 perc elmúltával leállítottuk, elzárva a hidrogén-jodid gázáramot, amelyből 80,5 got használtunk fel a reakció során.
A keveréket atmoszférikus nyomáson desztilláltuk fokozatos 150 ml 1,2,4-tríklór-benzol hozzáadása mellett. Ilymódon gyakorilatilag lehetővé vált az összes jód elválasztása a képződött poli-klór-anilinektől.
A reaktorban lévő keveréket ezután lehűtöttük és nátrium-hidroxid vizes oldatával semlegesítettük. A szerves fázist gáz kromatográfiás módszerrel analizáltuk, Az eredmények a következők voltak: a tetraklór-anilin átalakulási foka: 99,5%, a 3,5-diklór-anilin kitermelés: 98,1% és 0,9% tiiklór-anilln Intermedier maradt a rendszerben.
21. példa
100 ml 1,2-diklór-benzolt, 0,168 mól 23-diklór-anilint és 0.072 mól 3,4-diklór-anilint beleöntöttünk egy 250 cnr-es három nyakú gömblombikba. A reakciókeveréket 160 °C-ra felmeíegítettük és hidrogén-jodid gázt áramoltattunk keresztül (0,66 mól, azaz 2,75 mól HJ/1 mól DCA) négy órán keresztül keverés közben.
Ezután a rekació keveréket lehűtöttük és a szokásos módon (az előző példákban leírtak szerint) kezeltük. A gáz fázisú kromatográfiás eredmények azt mutatták, hogy a diklór-anilin átalakulási foka: 96,5% és a 3-klór-anilin kitermelés 100%-os az átalakult diklór anilinre vonatkoztatva.
A jód visszanyerés kvantitatív. A hidrogénjodid jód formájában szintén visszanyerhető savas közeg-, ben hidrogén-peroxiddal történő oxidációval.
194.156
1. TÁBLÁZAT
| Minta száma | (2,3,4,5- TTCA) mól/liter | (HJ) mol/liter | (HJ1) n | (HCl) mól/liter | T c° | Reakció idő | T-TCA átalakulási foka | 3,5-DCA 2(3 f- tényle- TCA ténygeskitct- leges kímélésé (%)' melése (%) | |
| 2 | 2.0 | 8,0 | 2,0 | 135 | 16 | 99,5 | 61,1 | 37,5 | |
| 3 | 1.0 | 4.0 | 2.0 | — | 135 | 5 | 97,6 | 19,1 | 78,5 |
| 4 | 1.0 | 8.0 | 4,0 | — | 135 | 5 | 100,0 | 91,6 | 7,4 |
| 5 | 1.0 | 4,0 | 2,0 | 6,0 | 135 | 5 | 99,5 | 56,5 | 43,4 |
| 6 | 2.0 | 8,0 | 2,0 | - | 163 | 1 | 98,0 | 57,2 | 36 (> |
| 7 | 0.5 | 2,4 | 2,4 | 7,6 | 163 | 1 | 100,0 | 81,8 | 13.6 |
ILIÁSUZAT,
| Minta száma | (3,4,5- TCA) mól/liter | (HJ) mól/liter | (HJ) n | (HCl) mól/liter | T c° | Reakció idő | (B) átalakulási foka | 3,5-TCA tényleges kitermelése (%) |
| 9 | 2 | 4 | 2 | - | 135 | 16 | 70,5 | 70,5 |
| 10 | 2 | 6 | 3 | — | 135 | 5 | 903 | 90,3 |
| 11 | 2 | 8 | 4 | — | 135 | 5 | 98,0 | 98,0 |
| 12 | 2 | 8 | 4 | — | 135 | 2 | 93,5 | 93,5 |
| 13 | 2 | 4 | 2 | — | 163 | 1 | 69,5 | 69,5 |
| 14 | 2 | 4 | 2 | 4 | 163 | 1 | 78,0 | 78,0 |
| 15 | 2 | 8 | 4 | 105 | 16 | 86,0 | 86,0 |
Szabadalmi igénypontok
Claims (5)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás (B) általános képletű meta-klór-anilin-származékok - a képletbenX' és X lehet azonos vagy különböző, és jelenthet klóratomot vagy hidrogénatomot, és az X' és X legalább egyike szükségszerűen klóratom;R', R és R' lehet azonos vagy különböző, és jelenthet klóratomot vagy hidrogénatomot szelektív előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (A) általános képletű vegyületet — a képletben X’, λ , R', R' jelentése a tárgyi körben megadott, azzal a további feltétellel, hogy R', R ésR legalább egyike klóratom és a klóratomok száma legalább eggyel több, mint a végtermékben - reagáltatunk folyadék fázisban hidrogén-jodiddal a következő egyenlet szerint;A + 2nHJ->B + nJa +nHCl ahol n jelentése 1, 2, 3 egész számésapoli-klór-anilin (A) vegyületről mólonként eltávolftandó klóratomok „ számát jelenti, és a hidrogén-jodidot olyan mólarány30 bán alkalmazzuk, hogy a hidiogén-jodid mólaránya a kiindulási anyagként alkalmazott poli-klór-anilin (A) vegyületről mólonként eltávolftandó klóratomok számához viszonyítva 2:1 — 20:1., előnyösen 2:1 — 10:1, és a reakciót vizes közegben vagy szerves oldószeres <sc közegben és erős sav jelenlétében hajtjuk végre 90—250 °C-on, előnyösen 110-120 °C-on, és adott esetben a terméket ismert módon izoláljuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként klór-benzolt alkalmazunk.40
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy erős savként sósavat alkalmazunk.
- 4. Az 1. Igénypont szerinti eljárás, 3,5-diklór-anilin előállítására, azzal jellemezve, hogy2,3,4,5-tetraklór-anilint vagy 2,3,5,6-tetraklór-anilint vagy 3,4,5-triklór-anilint hidrogén-jodiddal reagálta45 tünk,
- 5, Az 1. igénypont szerinti eljárás 3-klór-aniíin előállítására, azzal jellemezve, hogy 3,4-diklór-anilint vagy 2,3-diklór-anilint hidrogén-jodiddal reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8214682A FR2532305A1 (fr) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | Procede de preparation d'anilines metachlorees |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU194156B true HU194156B (en) | 1988-01-28 |
Family
ID=9277076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU832976A HU194156B (en) | 1982-08-24 | 1983-08-24 | Process for the selective preparation of metachloraniline derivatives |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4647700A (hu) |
| EP (1) | EP0102305B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5959650A (hu) |
| KR (1) | KR890004781B1 (hu) |
| AT (1) | ATE14113T1 (hu) |
| BR (1) | BR8304556A (hu) |
| CA (1) | CA1209588A (hu) |
| DD (1) | DD210254A5 (hu) |
| DE (1) | DE3360353D1 (hu) |
| DK (1) | DK385683A (hu) |
| ES (1) | ES525114A0 (hu) |
| FR (1) | FR2532305A1 (hu) |
| HU (1) | HU194156B (hu) |
| IL (1) | IL69370A (hu) |
| ZA (1) | ZA836150B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5051030A (en) * | 1990-06-05 | 1991-09-24 | Roy F. Weston, Inc. | Chemical detoxification process for treatment of soils contaminated with halogenated organic compounds |
| US9994448B2 (en) * | 2009-11-12 | 2018-06-12 | Iofina Chemical, Inc. | Iodine extraction processes |
| CA2808258A1 (en) * | 2010-08-20 | 2012-02-23 | Lonza Ltd | Process for the selective meta-chlorination of alkylanilines |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2554733C3 (de) * | 1974-12-17 | 1983-12-15 | Quadrupol AG, Glarus | Kolben-Zylinderanordnung mit Dichtungsschlauch |
| DE2503187C3 (de) * | 1975-01-27 | 1979-05-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung durch Chlor meta-substituierte Aniline |
| FR2403991A1 (fr) * | 1977-09-22 | 1979-04-20 | Philagro Sa | Procede de deshalogenation d'amines aromatiques halogenees |
| FR2403990A1 (fr) * | 1977-09-22 | 1979-04-20 | Philagro Sa | Procede de deshalogenation d'amines aromatiques halogenees |
| FR2449076A2 (fr) * | 1979-02-15 | 1980-09-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation d'anilines metachlorees |
| FR2449075A1 (fr) * | 1979-02-15 | 1980-09-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation d'anilines metachlorees |
| IL63297A (en) * | 1980-08-01 | 1984-05-31 | Rhone Poulenc Agrochimie | Selective preparation of meta-chloroanilines |
| DE3042242A1 (de) * | 1980-11-08 | 1982-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von m-halogensubstituierten anilinen |
-
1982
- 1982-08-24 FR FR8214682A patent/FR2532305A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-07-29 IL IL69370A patent/IL69370A/xx unknown
- 1983-08-11 AT AT83420139T patent/ATE14113T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-08-11 DE DE8383420139T patent/DE3360353D1/de not_active Expired
- 1983-08-11 EP EP83420139A patent/EP0102305B1/fr not_active Expired
- 1983-08-19 CA CA000434961A patent/CA1209588A/en not_active Expired
- 1983-08-19 ZA ZA836150A patent/ZA836150B/xx unknown
- 1983-08-23 DD DD83254164A patent/DD210254A5/de unknown
- 1983-08-23 BR BR8304556A patent/BR8304556A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-08-23 KR KR1019830003939A patent/KR890004781B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-08-23 DK DK385683A patent/DK385683A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-08-23 ES ES525114A patent/ES525114A0/es active Granted
- 1983-08-23 JP JP58154021A patent/JPS5959650A/ja active Pending
- 1983-08-24 HU HU832976A patent/HU194156B/hu unknown
-
1985
- 1985-09-26 US US06/780,212 patent/US4647700A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2532305B1 (hu) | 1984-12-07 |
| IL69370A0 (en) | 1983-11-30 |
| JPS5959650A (ja) | 1984-04-05 |
| BR8304556A (pt) | 1984-04-03 |
| US4647700A (en) | 1987-03-03 |
| DE3360353D1 (en) | 1985-08-08 |
| KR840006193A (ko) | 1984-11-22 |
| DK385683D0 (da) | 1983-08-23 |
| ZA836150B (en) | 1984-04-25 |
| ES8404973A1 (es) | 1984-05-16 |
| DK385683A (da) | 1984-02-25 |
| EP0102305B1 (fr) | 1985-07-03 |
| IL69370A (en) | 1988-01-31 |
| CA1209588A (en) | 1986-08-12 |
| DD210254A5 (de) | 1984-06-06 |
| EP0102305A1 (fr) | 1984-03-07 |
| ATE14113T1 (de) | 1985-07-15 |
| KR890004781B1 (ko) | 1989-11-27 |
| ES525114A0 (es) | 1984-05-16 |
| FR2532305A1 (fr) | 1984-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH062681B2 (ja) | 有機化合物の置換塩素化反応の実施方法およびその開始剤 | |
| CN109574877B (zh) | 一种2-氰基-3-氟三氟甲苯的制备方法 | |
| JP4012566B2 (ja) | ジカルボン酸二塩化物の製造方法 | |
| JPH02266A (ja) | トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| ZA200505574B (en) | Method for the production of benzophenones | |
| IE51947B1 (en) | Process for the preparation of orthotrifluoromethyl-aniline | |
| HU194156B (en) | Process for the selective preparation of metachloraniline derivatives | |
| US5723676A (en) | Process for producing benzophenone compounds | |
| JPH09183745A (ja) | ２，３，６−トリフルオルフェノール類の新規誘導体およびそれの製造方法 | |
| US7999112B2 (en) | Reusable transition metal complex catalyst useful for the preparation of high pure quality 3,3′-diaminobenzidine and its analogues and a process thereof | |
| JP2000264856A (ja) | ジアルキル置換およびトリアルキル置換ベンズアルデヒド類の製造方法 | |
| EP1528052A1 (en) | Process for the production of 4-amino-3,5-dichlorobenzotrifluoride with high purity commercial products being obtained in parallel | |
| JPH0149137B2 (hu) | ||
| JPH08151351A (ja) | クロロアルキルアミン塩酸塩の製造法 | |
| HU187349B (en) | Process for the selective production of meta-chloro-aniline derivatives | |
| KR20010102956A (ko) | 폴리할로겐화 파라트리플루오로메틸아닐린의 제조 방법 | |
| US4469884A (en) | Preparation of n-methoxy-n-methylurethanes | |
| EP0015219A1 (fr) | Procédé de préparation d'anilines métachlorées | |
| JP4139448B2 (ja) | α−ブロモ，ω−クロロアルカンの製造方法 | |
| JP3882855B2 (ja) | アルキルベンゾイルクロライドの製造法 | |
| JPH0580464B2 (hu) | ||
| JPH07145110A (ja) | フルオルニトロベンゼンの製法 | |
| KR100524336B1 (ko) | o-알킬플루오로벤젠의제조방법 | |
| US6191309B1 (en) | Method for preparing halogenated 2-amino or 2-acetamido trifluoromethylbenzene derivatives | |
| JPS6054948B2 (ja) | α，β↓−不飽和環状脂肪族ケトキシムから芳香族アミンを製造する方法 |