[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

HU184661B - Insecticide compositions containing ketoximino-ethers and process for producing ketoximino-ethers - Google Patents

Insecticide compositions containing ketoximino-ethers and process for producing ketoximino-ethers Download PDF

Info

Publication number
HU184661B
HU184661B HU79MO1040A HUMO001040A HU184661B HU 184661 B HU184661 B HU 184661B HU 79MO1040 A HU79MO1040 A HU 79MO1040A HU MO001040 A HUMO001040 A HU MO001040A HU 184661 B HU184661 B HU 184661B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
halogen
ketoximino
hydrogen
Prior art date
Application number
HU79MO1040A
Other languages
English (en)
Inventor
Jill H Paul
Jerry G Strong
Original Assignee
Rhone Poulenc Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Inc filed Critical Rhone Poulenc Inc
Publication of HU184661B publication Critical patent/HU184661B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/004—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with organometalhalides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/807—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen all halogen atoms bound to the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként ketoximino-étereket tartalmazó inszekticid készítményekre, valamint ketoximinoéterek előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
A találmány szerinti inszekticid készítmények hatóanyagául szolgáló ketoximino-éterek az (I) általános képletnek felelnek meg; Ar, R és Q jelentését a későbbiekben adjuk meg.
A 3 980 799 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban olyan (A) általános képletű vegyületeket írnak le, amelyek inszekticid és akaricid hatású készítményekben szinergensként alkalmazhatók. Az (A) képletben Xn halogénatom, alkil-, metilén-dioxivagy hasonló csoport, Ri 1—4 szénatomos alkilcsoport és R2 hidrogénatom vagy halogénatom. A 960 241 számú angol szabadalmi leírásban olyan (B) általános képletű vegyületeket ismertetnek, amelyek inszekticid hatású készítmények szinergensei. A (B) képletben X hidrogénatom, alkilcsoport, előnyösen n-propil-csoport, Ri 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, és R2 alkil-, alkenil-, aralkil- vagy cikloalkilcsoport.
A 4 079 149 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban a (C) általános képletű benzil-oxim-étereket tartalmazó inszekticideket ismertetik; n 0, vagy 2, X halogénatom, 1—3 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, R 2—6 szénatomos alkil- vágy alkenilcsoport, amely egy vagy több halogénatommal lehet szubsztituálva, vagy ciklopropilcsoport, amely 1—4 metilcsoporttal vagy 1—2 halogénatommal lehet szubsztituálva.
A találmány szerinti inszekticid készítmények hatóanyagaiként alkalmazható ketoximino-éterek (I) általános képletében
Ar jelentése halogénatommal (klór-, bróm-, fluorvagy jódatommal), metilén-dioxi- vagy trifluor-metilcsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport; indanil vagy naftilcsoport;
R 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben hidroxilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált 2—6 szénatomos alkilcsoport;
Q jelentése tetrahidroftálimido-metil-, ciano-metilvagy benzil-furil-metil-csoport vagy olyan (b) általános képletű csoport, amelyben D hidrogénatom, R2, és R3 és R4 mindegyike hidrogénatom vagy közülük kettő hidrogénatom és a harmadik halogénatom, benzil- vagy fenoxicsoport, vagy közülük egy hidrogénatom és a másik kettő együtt metilén-dioxi-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha Q 3-fenoxi-benzilcsoport és R 2—6 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopropilcsoport, Ar halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoporttól eltérő.
A találmány szerinti eljárással előállítható ketoximino-éterek (I) általános képletében
Ar jelentése halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil-, trifluor-metil- vagy metilén-dioxi-csoporttal monoszubsztituált fenilcsoport vagy indanil- vagy naftilcsoport;
R jelentése 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben hidroxilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált 2—6 szénatomos alkilcsoport;
Q jelentése tetrahidroftálimido-metil- vagy ciano-metil-csoport, vagy olyan (a) általános képletű csoport, amelyben R, jelentése benzilcsoport, vagy olyan (b) általános képletű csoport, amelyben
D jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; R2, R3 és R4 mindegyike hidrogénatom, vagy közülük kettő hidrogénatom és a harmadik halogénatom, benzil- vagy fenoxicsoport, vagy közülük egy hidrogénatom és a másik kettő együtt metilén-dioxi-csoport, azzal a megkötéssel hogy ha Q 3-fenoxi-benzilcsoport és R 2—6 szénatomos alkilcsoport vagy ciklopropilcsoport, A ' halogénatommal vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportta! monoszubsztituált fenilcsoporttól eltérő.
Jellegzetes példái a Q szubsztituensnek a (II)—(X) képletű csoportok.
A (I) általános képletű ketoximino-étereket úgy állítjuk elő, hogy (XI) általános képletű alkil-aril-ketoximot .— Ar és R az előzőekben megadott — vagy alkálifémsóját (XII) általános képletű halogeniddel — Q az előzőekben megadott — reagáltatunk oldószer és adott esetben bázis jelenlétében.
Az eljárást az E és F általános módszer részletesen bemutatja.
A (XI) általános képletű ketoximokat akil-aril-ketonokból és hidroxil-amin-hidrokloridból állítjuk elő ismert módon a D általános módszernek megfelelően.
Az alkil-aril-ketonok ismert vegyületek vagy megfelelő aromás vegyületekből és karbonsav-kloridokból, vagy benzonitrilből és Grignard-reagensből állítjuk elő, ahogy az A, B és C általános módszerekben leírjuk.
A (XV) általános képletű halogenidek ismertek vagy megfelelő alkoholokból és valamely halogénező szerből (például tionil-kloridból, foszfor-tribromidból) állíthatók elő ismert módon.
Általános móászer alkil-aril-ketonok előállítására: (A móászer)
3,0 mól helyettesített benzol és 0,8 mól alkánkarbonsav-klorid oldatát —5 °C-ra hűtjük. Az oldathoz erőteljes keverés közben részletekben 0,9 mól alumínium-kloridot adunk, és közben a reakcióhőmérsékletet 0 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, és éjszakán át keverjük, majd 450 ml tömény sósav és 1200 ml jeges víz elegyébe öntjük. A vizes elegyet kétszer extraháljuk 350—350 ml kloroformmal. Az egyesített szerves kivonatokat 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot rövid hűtővel ledesztilláljuk, és így 0,64—0,68 mól tiszta terméket kapunk.
Módszer alkil-aril-ketonok előállítására: (B módszer)
A módszert az 5-bróm-2:izobutirotiofenon előállításán mutatjuk be.
5-Bróm-2-izobutirotiofenon előállítása
8,2 g (50 mól) 2-bróm-tiofén és 5,3 g (50 mól) izobutiril-klorid 40 ml szén-diszulfiddal készített oldatát 0 °C-ra hűtjük. Az oldathoz erőteljes keverés közben részletében 7,3 g (55 mól) alumínium-kloridot adunk, és közben a reakcióhőmérsékletet 0 °C-on tartjuk. A további eljárási lépéseket az A módszernél leírt módon végezzük. Ily módon 6,2 g tiszta terméket kapunk.
Fp. 70 °C/0,027 mbar;
IR (tiszta) (cm1): 1666 (s), 1527 (s), 1412 (s), 1222 (s), 980 (s);
NMR (CDC13 (ppm): 1,17 (6H, d), 3,33 (1H, m), 7.13—7,60 (2H, m).
184 661
Módszer alkil-aril-ketonok előállítására: (C módszer)
A módszert az m-metil-izobutirofenon előállításán mutatjuk be.
m-Metil-izobutirofenon előállítása
23,4 g (0,2 mól) m-metil-benzonitril 50 ml száraz tetrahidrofuránnal készített oldatát 10 °C-ra lehűtjük. Az oldathoz cseppenként hozzáadunk 90 ml (0,2 mól) izopropil-magnézium-kloridot 2,2 mólos éteres oldat * alakjában, és közben a reakcióhőmérsékletet 30 °C alatt tartjuk. Az étert desztillációval eltávolítjuk, és a reakcióelegyet 70 °C-on 4 óra hosszat melegítjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és 100 ml 6 n sósavat adunk hozzá, majd az egészet 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A keletkező két réteget elválasztjuk, és a vizes réteget háromszor extraháljuk 200—200 ml éterrel. Az egyesített kivonatokat vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékot Vigreux-oszlopon desztilláljuk, és így 23,6 g tiszta terméket kapunk (73%-os kitermelés).
Az A módszer szerint állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt alkil-aril-ketonokat is. Az infravörös (IR) és a mágneses magrezonancia (NMR) spektrumokat is megadjuk mindegyik vegyületre.
» Általános módszer ketoximok előállítására: D módszer
Az A, B és C általános módszerekkel előállított arilalkil-ketonokat etanolban oldjuk és az oldatot 3—5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük hidroxil-amin' -hidroklorid és kálium-hidroxid jelenlétében. A reakcióelegyet betöményítjük és az oximot vagy káliumsóját szerves oldószerrel vagy vízzel extraháljuk, ezt követően pedig tömény sósavval megsavanyítjuk. A kapott anyagot éter/hexán- hexán/metilén-klorid- vagy etanol/vízelegyből átkristályosítjuk.
Az itt leírt módszer szerint a Π. táblázatban megadott aril-alkil-ketoximokat állítjuk elő. A táblázatban a fizikai tulajdonságokat (olvadáspont, forráspont), valamint az infravörös (IR) és a mágneses magrezonancia (NMR) adatokat megadjuk az egyes vegyületekre.
Általános módszer oximino-éterek előállítására: E módszer
Általában 0,02 mól mennyiségű, D módszerrel készített keton-oximokat feloldunk 10 ml toluolban és cseppenként hozzáadjuk 0,02 mól nátrium-hidrid (57% ásványolajban) 10 ml toluol és 4 ml dimetil-formamid / elegyével készített szuszpenziójához. Az elegyet 50 °Con melegítjük a hidrogénfejlődés megszűnéséig és utána T 0,02 mól alkil-halogenidet adunk hozzá cseppenként 30 °C-on. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 50 ml vizet és 100 ml toluolt adunk hozzá. A szerves réteget 5%-os, 50:50 arányú vizes/etanolos nátrium-hidroxiddal, majd vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. íly módon 0,015—0,017 mól nyers terméket kapunk, amelyet szilikagél-oszlopon kromatografálunk, az eluálást 50:50 arányú metilén-klorid/hexán-eleggyel végezzük és így nagytisztaságú termékhez jutunk.
Általános módszer oximino-éterek előállítására: F módszer
0,02 mól ketoxim 20 ml etanollal készített oldatát hozzáadjuk 0,02 mól nátrium-etilát frissen készített etanolos oldatához. Az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük és utána csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A keletkező nátrium-oximát-sót igen kis mennyiségű, 90% dimetil-formamidból és 10% terc-butanolból álló oldószerben oldjuk, majd 0,02 mól tiszta alkilhalogenidet adunk cseppenként hozzá. Ily módon exoterm reakció indul meg 8 °C-on. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük és utána vízbe öntjük. A keletkező olajat toluollal kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves rétegeket 5%-os (50:50 arányú víz) etanol/nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. íly módon 0,015—0,019 mól 90%-osnál nagyobb tisztatságú terméket kapunk.
Az (I) általános képletű vegyületek oximino-fúnkciója két mértani izomer kialakulására ad lehetőséget. Például az O-(m-fenoxi-benzil)-csoport vagy az izopropil-csoporthoz van cisz-helyzetben (E vagy „szín” izomer) vagy a p-klór-fenil-gyűrűhöz illetőleg 2-klór-4-(trifluor-metil)-gyűrűhöz van cisz-helyzetben (Z vagy „anti” izomer). Az ilyen típusú vegyületek egy része izomer-elegyek alakjában fordul elő. Általában az E izomer-vegyületek vagy E izomer-vegyületekben gazdag elegyek nagyobb hatást mutatnak egyes rovarfajták ellen, mint a többiek és előnyösek. A Z izomer-vegyületek vagy a Z izomer-vegyületekben gazdag elegyek szintén jelentős inszekticid hatást mutatnak. Ennek megfelelően mindkét izomer szerkezettel rendelkező vegyületek az izomer típusától vagy az izomer tartalomtól függetlenül alkalmazhatók a találmány szerinti inszekticid készítmények hatóanyagaiként.
Az elmondottak szerint az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek bármelyik módszer szerint előállíthatok. A (III) táblázatban az egyes ketoximino-étereket, a szintézis módját (E vagy F módszer), az izomer-arányt, (E, Z), az infravörös (IR) és a mágneses magrezonancia (NMR) adatokat adjuk meg. Valamennyi oxim-éter viszkózus folyadék.
184 661 rt a e' cn m $ cn ríg a
cn ε
Oh x—z &
s z
§ ε 1 ü &0Í rt ö
o o
Uh ta a ε -a Ώ o*
Q &
tj 'T
K m (N JE r< ££ u — o U <S>cn
-σ — a^6 ~?,a »00 3gS 8íá
CT\ **>
o cq a
© os ©
cn os oo cn o*1 a gcs
S'* K 2-5^ ^aS j?3 °?
cn cq K
R a
Os cn
So 2Γ oo £4 S§ Ώ 23 .00 . .°°
-3-3-3 <? SO ^ £? Os g>
S& £$2 Sg rcq ©
© r© oo o
rrt □
§ c:
o rt
I rt «ί
Ό a
Έ?
s»z
V>
in q in o>
<© cn so m
oo o\ rt* cn a
iái
SS '/->
Os cn in cn ;·;·’ tsa sa
3-aH
J 00 J op υ I y 02 ű« y,scq in
Os
So ©
OS cn
So &
Ώ Ώ © © ^
-H so so »n oo ?rt rt o
Ό o
T3 o
ra ’S rt
N
O
I rrt rt x>
o
N
-z §
6.
rrt cl s* .a o
a
I r
’ű rt .§ ő
rt
Já á § Sa r
o s §?
z'§ o <3 £ £ rt §
•o .a i
CL p
.a it
O rt *?
o.
184 661 p-klór-izobutirofenon-oxima 81—109° 3279 (br, s), 1610 (s), 1495 (s), 1089 (s), (CDC13) 1,13 (6H, Z izomer, d), 1,21 (6H, E izo952 (s), 830 (d) mer, D), 2,9 (1H, Z izomer, m), 3,7 (1H, E izomer, m), 7,4 (4H, s), 10,2 (1H, br, s) p-metil-izobutirofenon-oxima 51—64° 3279 (br, s), 1626 (s), 1522 (s), 939 (d), (CDC13) 1,11 (6H, Z izomer, d), 1,17 (6H, E izo-
£
E m oo tí os
OS r- cn
Ox © © íg
Γcs un
Os vn £3 uT cs
Os o\
Eo o
Tt cn
Os
Tt
So ©
CS cn oo
Vn cs cn CS <N cn oo
Ώ * ε ΓΛ 3 so Ό
- Sí . Os
r.
&
„ CO t
cn
Os
CS £
TT
Γη
Os ©
so
Os vn r- © CS Os cs cn so cn
-§ ε
© ©
CS a
cn os cn cn cn cn cn cn oo cs cs cn vn ©
Tf
T rá
8*
a.
o .a
Os
O υ
Λ ú
SQ ©
I-* o vn 3 cs
Os
Os
CS
Os
OS
Os
Γ* r°cu ·§
I
G §
rG a
CU
O
Cu p
£·
Q, •d '1
I
G
O
G
O ‘S, ΰ
I
CUrt ‘0 » 5 * •ο ε ο E l p '
Két (E és Z) izomert kapunk
A kiindulási ketont kereskedelmi forgalomból szerezzük be 'α,ρ-diklór-propiofenonból és KOH-ból készítjük α,ρ-diklór-propionból NH2CH—HC1 és MeOH felhasználásával készítjük
184 661 ί;
β ©
öl) g>
SC
Sí i
•a
MM o o .a .a ω m
SC X S ö α
•a .a nn
00 ©_ r~
U Ό
Q U u
o w vT öz*^ cn <Z1 uT®’
Ü r.
B « §
.a « ν ε
-χ·~ ön. Μ + Ϊ ®ϊΧ 2
Tt ' . cn cn ^O. co Ό ιγ
SC xj.
CM S ιίΚ
CM <U .
£ ε
Γ*Ί Ο * .ü
B'W I se -a oo 'ίΟ a
I »n
I ©
ε £
<3 ε >
il íi:3 β «*
42 b«n
CM ,» ν ε Ε/a 6 ?S ?!n
I § “is5 ω
Ss | °° S t- τ#· .a β~ν .§ Β X Ν urÖ
SC Hfe s S-t
Mg , XQ N M ^ΚΪ G
8-Λ cm m
Ό t>
ε -© S ε Ng ;s őo EC 3goo
Jg
I »n
S
I
CM
C i O .=
Sa a e- ε ε =
0.7=5
Λ S Λ 2 a <3 ε «ν
CM £?
β I é — 'O J XXó ?©
CM in u5
I
O .a w
x
X cn
Ό CS «3 θ'
B 73 λ uT
B
X co
S
Sx sS
T-1 V-, rs 00 ο K
I
X wn os
SSvd
X1 <N U
O m «η
ΪΛ V3 Μ VI
S^Z s^z •s—c· 'M_z· '’-*' oo ο n oo O
Tt δ os in 2 rr m5 fM 00 m i—i —
Γ3
N
G
I §
·© £
<N /<“>·, sa c
CM '••—S
B ’g
- 1 Ό «3 e«B § Ó-^-s xg.00
- X W .1 (Λ t/i ζΛ ίΛ <S
S^z s^z m 55? - Ö so r* so »n cn 00 m
rf .! § §1 T3 <*= £ 2 Z £ § , f ·?
Λ Ό ε j cm ·*?
i ·.
íC t“\ i *>U <n
S'* a m 2. ő + ό cn |7 • §R oo N
-x ε t_r o
fe B 1 o .a oo _ w c w X B .
CSX ?7 -a cm 1 .0 sN (» |<U
CO . en ~ X >z<
cc I gss
C5 Tf
VI C/3 V3
- ® 2 0° V5 CO Tt CM 00
N
G <υ
X»
I g
G
S3 ,S G ’V <£ ’i sé I Λ §
V Λ i X CUO o· tü X -9 S ω \Λ s.x co
N
X s
CM
O.
S .a
N z-^. SÖ
ÉS
8s
ΓS-S
Ö So
B ® .§£ ω „ u. . u ε
• ο o • CM ·'£N
X' Β ω
B s-z \o >n rí s
1 Ό ifi rrt
I3 C S2 § X’g y
<γ έ ,8 SS <G © '<5 <& 32Λ
Pu l-(4-klórfenil)-2-metil-l-propanon, 3,4-metilén-dioxi-benzil-bromid 46/54 1613 (m), (CDC13) 1,04 (6H, Z izomer, d), 1,16 (6H, E izomer, d),
0-(3,4-metilén-dioxi-fenil)-metil- 1504 (s) 2,78 (1H, Z izomer, m), 3,50 (1H, E izomer, m), 4,97
-oxim (6) 1453 (s), (2H, Z izomer, s), 5,10 (2H, E izomer, s), 5,97 (2H, (F) 1250 (s) Z izomer, s), 6,00 (2H,.E izomer, s) 6,77-7,43 (7H, m)
184 661
Hasonló módon állítjuk elő az (la) általános képletnek megfelelő vegyületeket is. Az alábbiakban a példákban az X és Q jelentését, valamint az E/Z arányt táblázatosán adjuk meg.
Példaszám X Q E/Z arány
8. Cl (IX) csoport 62/38
9. Cl (X) csoport 75/25
10. CHj (XI) csoport 25/75
Hasonló módon kapjuk a (7) képletű vegyületet (izomerarány E:Z = 55:45) (11. példa).
Hasonló módon állítjuk elő az (lb) általános képletnek megfelelő vegyületeket is. Az alábbiakban R és Q jelentését adjuk meg.
Példaszám R Q
12. izopropil (XII) csoport
13. izopropil (XIII) csoport
Hasonló módon kapjuk az (Ic) általános képletnek megfelelő vegyületeket is. Az alábbiakban táblázatosán megadjuk az Ár és Q jelentését.
Példaszám Ar Q
14. a-naftil 3-fenoxi-benzil
15. 4-klór-fenil 3-benzil-benzil
16. indan-5-il 3-fenoxi-benzil
Az előzőknek megfelelően állítjuk elő az (ld) általános képletű vegyületeket.
Példaszám X R E/Z arány
17. CF3 izopropil 100/0
NMR (CDCU) (ppm): δ 1,16 (6H, d), 3,56 (1H, m),
5,26 (2H, s), 6,8-7,9 (13H, m).
18. CF3 ciklopropil 100/0
NMR (CDCU (ppm): δ 0,46-1,06 (4H, m), 1,9-2,4 (1H, m), 5,23 (2H, s), 6,8-7,8 (13H, m).
19. CF3 etil 100/0
NMR (CDClj) (ppm): δ 1,1 (3H, t), 2,8 (2H, q), 5,26 (2H, s), 6,73-8,06 (13H, m).
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szerek jelentős biológiai hatást mutatnak. Ezek a szerek hatásos peszticidek mezőgazdasági kártevők irtásánál. A találmány szerinti inszekticid készítmények különböző módon fejtik ki biológiai hatásukat. A készítményeket, amelyek a hatóanyagot valamely célszerűen megválasztott vivőanyaggal együtt tartalmazzák, különböző formákban állíthatjuk elő. A találmány szerinti készítményeket porokként alkalmazhatjuk, továbbá folyékony sprék vagy gáz-hajtóanyagú sprék alakjában használhatjuk, amelyek a vivőanyagon kívül különböző adalékokat, így emulgeáló szereket, nedvesítő szereket, kötőanyagokat, cseppfolyósított gázokat, szagosító anyagokat, stabilizáló szereket és hasonló — általában felületaktív — anyagokat tartalmazhatnak. E peszticid készítményekben a folyékony és a szilárd vivőanyagok, valamint felületaktív adalékok széles változata alkalmazható. Ilyen vivőanyagok például a folyékony vivőanyagok közül a víz, szerves oldószerek, így az alkoholok, ketonok, amidok és észterek, ásványolajok, így a kerozin, világítóolaj és középolajok, továbbá növényi olajok, például a gyapotmagolaj. Szilárd vivőanyagok például a talkum, bentonit, diatomaföld, pirofillit, fullerföld, gipsz, őrölt gyapotmaghéj és dióhéj, valamint különböző természetes és szintetikus kréták, amelyeknek a pH-ja nem emelkedik 9,5 fölé.
A kártevőírtó készítményekben az (I) általános képletű hatóanyagok mennyisége tág határok között változhat. A mennyiség bizonyos mértékben a készítmény típusától, az irtandó kártevők milyenségétől és állapotától, valamint az alkalmazás módjától (például permetezés, porozás) függ. A szántóföldre felvitt végső kértevőírtó készítmény összsúlyára számítva. Általában a készítmények 0,05 súly % peszticid hatóanyagkoncentráció esetén folyékony vagy szilárd vivőanyagban egyaránt kiváló eredményeket adnak. Bizonyos esetekben azonban nagyobb koncentrációjú, így egészen 10 súly% töménységű, készítmények alkalmazása szükséges.
A gyakorlatban a kártevőírtó készítmények szokásosan koncentrátumok alakjában készülnek, amelyeket közvetlenül a felhasználás előtt hígítunk a kívánt töménységre. A koncentrátum például valamely nedvesíthető por lehet, amely nagy mennyiségű (I) képletű hatóanyagot tartalmaz vivőanyaggal (például attapulgittal vagy más krétával), nedvesítő- és diszpergáló szerekkel együtt. Ezeket a porokat a felhasználás előtt hígíthatjuk olymódon, hogy vízben diszpergáljuk, így permetezhető szuszpenziót kapunk, amely a kívánt töménységben, használatra kész állapotban tartalmazza a hatóanyagot. Más koncentrátumok például az oldatok, amelyek később hígíthatok például az oldatok, amelyek később hígíthatok például kerozinnal. A találmány szerinti kártevőírtó készítmények legfeljebb 80 súly % (I) általános képletű hatóanyagoi tartalmaznak vivőanyagokkal együtt. Ennek megfelelően a találmány szerinti inszekticid szerek körülbelül 0,0001 súly % és körülbelül 80 súly % közötti mennyiségben tartalmazzák az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagot folyékony vagy szilárd vivőanyaggal együtt.
Inszekticid vizsgálati módszerek
Csalétek kísérlet [házilégy (kifejlett egyed)]
Kezelési mód
A vizsgálandó vegyület szuszpenziójának a vizes oldatából 1 ml mennyiséget 9 cm átmérőjű Petri-csészébe pipettázunk, amely szűrőpapírt és 0,1 mg szemcsés cukrot tartalmaz. Ezután 10 darab kifejlett állatot teszünk a csészébe és befedjük azt.
Az eredmények értékelése
A pusztulást 24—75 óra elteltével állapítjuk meg. Azokat a készítményeket, amelyek 90% pusztulást okoztak, újra vizsgáljuk kisebb hatóanyagkoncentrációban egy második kísérletben. A hatás gyomron át történt mérgezés, kontaktmérgezés vagy gőz hatására bekövetkező mérgezés, kontaktmérgezés vagy gőz hatására bekövetkező mérgezés alapján értékelhető.
Larvicid/növekedésszjabályozó kísérlet (sárgaláz szúnyok lárvák)
Kezelési mód
A tápközeget a fertőzés előtt kezeljük. Ez a kezelés sárgaláz szúnyogok esetében abban áll, hogy 10 ml 10 7
184 661 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes keveréket töltünk műanyag poharakba. Ezután táplálékot adunk a poharakba, amelyekbe lárvákat tettünk. Ehhez 5 lárvát alkalmazunk. Ezután a poharat lefedjük.
Az eredmények értékelése
A pusztulást (larvicid) 24 óra elteltével állapítjuk meg. Gyomormérgezés — Levélbemerítéses kísérlet
Kísérleti állatok
Déli seregbogár, (lárva)
Mexikói babfuró bogár, (lárva)
Kezelési mód 15
Egyenlő méretű disznóbab leveleket egy pillanatra bemártunk a vizsgálandó hatóanyag 500 ppm töménységű vizes-acetonos oldatába. A kezelt leveleket megnedvesített szűrőpapírra helyezzük 9 cm átmérőjű Petri-csészéken, levegőn hagyjuk megszáradni és utána meg- 20 fertőzzük azokat, majd a csészét lezárjuk.
Az eredmények értékelése
A pusztulást a fertőzés után 72 órával állapítjuk meg. Az 500 ppm töménységnél hatásos anyagok 100 és 10 ppm 25 koncentrációnál is hatásosak.
Valamennyi eredményt pusztulási százalékként értékeltünk. A táblázatosán megadott adatoknál a következő rövidítéseket alkalmazzuk: házilégy (HF), mexikói babfúró bogár (MB), déli seregbogár (SA) és sárgaláz súnyok 30 (YF).
Az 1—19. példa szerinti vegyületeket megvizsgáltuk a fent leírt inszekticid kísérletekkel. Az alkalmazott koncentrációkat és a kapott eredményeket a IV. táblázatban foglaljuk össze. 35
IV. Táblázat
Hatóanyag Adag (ppm) HF MB SA YF
1. példa 500 100 100 100 _
100 90 100 85 —
10 30 80 0 100
1 — — 100
2. példa 500 100 100 100 _
100 100 100 95 —
10 10 50 0 100
1 — — — 100
3. példa 500 30 80 70 _
100 — 45 0 —
10 — — — 100
1 — — — 30
4. példa 500 20 60 0 _
100 — — — —
10 — — — 100
1 — — — 0
5. példa 500 90 100 100 _
100 15 95 65 —
Hatóanyag Adag(ppm) HF MB SA YF
7. példa 500 100 10 1 0 20 0 100 80
8. példa 500 0 40 0
100
10 0
1
9. példa 500 20 90 '0
100 0
10 100
1 10
11. példa 500 100 100 90
100 20 95 15
10 — 80 — 100
1 70
12. példa 500 100 100
100 100 100
10
1
14. példa 500 20 90
100 — 15
10
1
15. példa 500 0 100
100 15
10
1
16. példa 500 100 100 100
100 95 100 90
10 75 35
1
17. példa 500 100 100 100
100 100 100 100
10 35 100 75
5 — 100 —
18. példa 500 100 100 100
100 100 100 100
10 100 100 100
5 100 85 90
19 példa 500 100 100 100
100 95 100 100
10 5 35 60 15
Ismert 500 100 100 100
készít- 100 100 100 100
mény 10 75 90 15
5 — — —
Az ismert összehasonlító készítmény a 4 079 149 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás
2. példájában leírt l-(4-klór-fenil)-2-metil-l-propanon-0-(3-fenoxi-fenil)-metil-oximot (100% E izomer) tartalmazta.
184 661
A következő példákban a találmány szerinti néhány jellegzetes készítmény összetételét ismertetjük.
Nedvesíthető por hatóanyag (17. példa) 50 s% kalcium-ligninszulfonát (diszpergálószer) 5 s% nátrium-alkil-aril-szulfonát (anionos nedvesítőszer) 1 s% sziliciumoxid 5 s% kaolin 39 s%
A nedvesíthető por vízzel tetszőleges koncentrációra hígítható, például 0,05 s% hatóanyag-tartalomra.
Nedvesíthető por hatóanyag (18. példa) 80 s% nátrium-ligninszulfonát 2 s% nátrium-alkil-aril-szulfonát 2 s% szintetikus amorf kovasavgél 3 s % kaolin 13 s%
Nedvesíthető por hatóanyag (18. példa) nátrium-ligninszulfonát nátrium-alkil-aril -szulfonát kis viszkozitású metil-cellulóz attapulgit
Nedvesíthető por hatóanyag (18. példa) dioktil-nátrium-szulfoszukcionát porított szintetikus szilícium-oxid
Emulgeálható koncentrátum hatóanyag (18. példa) pol i(oxi-etilén)-alkil-fenol kalcium-alkil-aril-szulfonát aromás szénhidrogénnel kiegészítve
Emulgeálható koncentrátum hatóanyag (18. példa) poli(oxi-etilén)-alkil-fenol
N,N-dimetil-formamid aromás szénhidrogénnel kiegészítve
Tömény oldat hatóanyag (18. példa) aromás szénhidrogén ciklohexanon
Ν,Ν-dimetil-formamiddal kiegészítve s% s% 4 s% 3 s% 69 s%
80,0 s%
0,1 s%
19,9 s%
150 g/liter g/liter 30 g/liter literre
220 g/liter g/liter
200 g/liter 1 literre
110 g/liter 400 g/liter 100 g/liter literre

Claims (4)

1. Inszekticid készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05—85 s% mennyiségben (I) általános képletű ketoximino-étert tartalmaz — a képletben Ar halogénatommal, metilén-dioxi- vagy trifluor-metil-csoporttal monoszubsztituált fenilcsoportot vagy indanil- vagy naftilcsoportot jelent;
R jelentése 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben hidroxilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált 2—6 szénatomos alkilcsoport;
5 Q jelentése tetrahidroftálimido-metil-, ciano-metilvagy benzil-furil-metil-csoport, vagy olyan (b) általános képletű csoport, amelyben D hidrogénatom, R2, R3 és R4 mindegyike hidrogénatom vagy közülük kettő hidrogénatom és a harmadik halo10 génatom, benzil- vagy fenoxicsoport, vagy közülük egy hidrogénatom és a másik kettő együtt metilén-dioxi-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha Q 3-fenoxi-benzil. -csoport és R 2—6 szénatomos alkilcsoport vagy
15 ciklopropilcsoport, Ar halogénatommal monoszubsztituált fenilcsoporttól eltérő — szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyaggal — előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrleménnyel, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidro20 génnel, ásványolaj-frakcióval — és adott esetben felületaktív adalékkal — előnyösen anionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló- vagy nedvesítőszerrel — együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti inszekticid készítmény kivi25 teli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (Id) általános képletű vegyületet tartalmaz — a képletben X trifluor-metil-csoport és R etil-, ízopropil- vagy ciklopropil-csoport.
3. Az 1. igénypont szerinti inszekticid készítmény kívi30 teli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (Ib) általános képletű vegyületet tartalmaz — a képletben R izopropilcsoport és Q m-fenoxi-benzil-csoport.
4. Eljárás az (I) általános képletű ketoximino-éterek előállítására — a képletben.
3a Ar jelentése halogénatommal, 1-) szénatomos alkil-, trifluor-metil- vagy metilén-dioxi-csoporttal monoszubsztituált fenilcsoport vagy indanil- vagy naftilcsoport;
R jelentése 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy
40 adott esetben hidroxilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált 2—6 szénatomos alkilcsoport;
Q jelentése tetrahidroftálimido-metil- vagy cianometil-csoport vagy olyan (a) általános képletű cso45 port, amelyben R, jelentése benzilcsoport vagy olyan (b) általános képletű csoport, amelyben D jelentése hidrogénatom, vagy közülük kettő hidrogénatom és a harmadik halogénatom, benzil- vagy fenoxicsoport, vagy közülük egy hidrogénatom és a
50 másik kettő együtt metilén-dioxi-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha Q 3-fenoxi-benzilcsoport és R 2—6 szénatomos alkilcsoport vagy cikopropilcsoport, Ar halogénatommal vagy 1—3 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált
55 fenilcsoporttól eltérő — azzal jellemezve, hogy (XI) általános képletű alkil-aril-ketoximint — Ar és R a fenti — vagy alkálifémsóját (XII) általános képletű halogeniddel — Q a fenti és hal halogénatom — oldószer és adott esetben savmegkötőszer
60 jelenlétében reagáltatunk.
HU79MO1040A 1978-03-31 1979-03-30 Insecticide compositions containing ketoximino-ethers and process for producing ketoximino-ethers HU184661B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US89199178A 1978-03-31 1978-03-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU184661B true HU184661B (en) 1984-09-28

Family

ID=25399181

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79MO1040A HU184661B (en) 1978-03-31 1979-03-30 Insecticide compositions containing ketoximino-ethers and process for producing ketoximino-ethers

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0004754B1 (hu)
JP (1) JPS54141740A (hu)
AU (1) AU536073B2 (hu)
BR (1) BR7901959A (hu)
DD (1) DD143847A5 (hu)
DE (1) DE2966244D1 (hu)
DK (1) DK132879A (hu)
EG (1) EG14392A (hu)
ES (1) ES479040A1 (hu)
HU (1) HU184661B (hu)
IL (1) IL56878A (hu)
MX (1) MX5724E (hu)
ZA (1) ZA791523B (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5810525A (ja) * 1981-06-15 1983-01-21 Sagami Chem Res Center 光学活性な１−芳香族基置換−１−アルカノン類の製造方法
IT1187726B (it) * 1985-08-08 1987-12-23 Donegani Guido Ist Benzoil-uree ad attivita' acaricida ed insetticida
DE4213149A1 (de) * 1992-04-22 1993-10-28 Hoechst Ag Akarizide, insektizide und nematizide substituierte (Hetero)-Aryl-Alkyl-ketonoxim-O-ether, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
GB9316689D0 (en) * 1993-08-11 1993-09-29 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
EP1236717B1 (en) 1999-11-05 2004-02-04 Nippon Soda Co., Ltd. Oxime o-ether compounds and fungicides for agricultural and horticultural use
EP1125931A1 (en) * 2000-02-17 2001-08-22 Hunan Research Institute of Chemical Industry Biocidal alkyl-substituted-(hetero)aryl-ketoxime-O-ethers and the production method thereof
JP4904659B2 (ja) 2000-06-15 2012-03-28 大正製薬株式会社 ヒドロキシホルムアミジン誘導体及びそれらを含む医薬
WO2002064566A1 (fr) * 2001-02-14 2002-08-22 Nippon Soda Co.,Ltd. Composes d'oxime o-ether et fongicides a usage agricole et horticole
CN1511140A (zh) * 2001-02-20 2004-07-07 �ձ�������ʽ���� 肟醚化合物及农业或园艺杀真菌剂
CN100579956C (zh) * 2003-12-12 2010-01-13 湖南化工研究院 杀虫、杀菌的含硫、氧肟醚类化合物
US8981111B2 (en) 2008-04-22 2015-03-17 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-heterocycles derivatives

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079149A (en) * 1977-06-30 1978-03-14 Shell Oil Company Benzyl oxime ethers

Also Published As

Publication number Publication date
IL56878A0 (en) 1979-05-31
IL56878A (en) 1984-03-30
MX5724E (es) 1983-12-28
EP0004754A2 (en) 1979-10-17
DD143847A5 (de) 1980-09-17
BR7901959A (pt) 1979-11-27
EG14392A (en) 1985-03-31
EP0004754A3 (en) 1979-10-31
JPS54141740A (en) 1979-11-05
AU536073B2 (en) 1984-04-19
AU4523479A (en) 1979-11-29
ZA791523B (en) 1980-11-26
ES479040A1 (es) 1979-12-16
EP0004754B1 (en) 1983-10-05
DK132879A (da) 1979-10-01
DE2966244D1 (en) 1983-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4199595A (en) M-phenoxybenzyl and α-cyano-M-phenoxybenzyl esters of 2-haloalkyl (oxy-, thio-, sulfinyl-, or sulfonyl)phenylalkanoic acids
US4212879A (en) Benzyl pyrrolyl methyl carboxylate insecticides and acaricides
US4283414A (en) Pesticidal fluorinated esters of the pyrethrin or pyrethroid type
AU598785B2 (en) Alkane and alkoxyalkane derivatives
HU184661B (en) Insecticide compositions containing ketoximino-ethers and process for producing ketoximino-ethers
JPH0564140B2 (hu)
GB2043061A (en) Thienopyrimidine and quinazoline derivatives
US4434182A (en) Insecticidal substituted-biphenylmethyl oxime ethers
JPH0124779B2 (hu)
WO1997037990A1 (fr) Pyrazoles et produits chimiques a usage agricole contenant ces composes comme ingredients actifs
JPS62138B2 (hu)
US4943586A (en) Pyrazole-containing juvenile hormone mimics for pest control, compositions and use
US4199584A (en) Pesticidal active furo[2,3-d] pyrimidine derivatives, compositions containing the same and use thereof
KR100770419B1 (ko) 살충, 살진드기제
GB2156807A (en) Azolyl propanols
US4743622A (en) Certain diaryl-pentane derivatives having pesticidal properties
JPS58148805A (ja) Ｎ−メチルカルバメ−ト類のｎ−オキサリル誘導体類、それらの製造法、およびそれらの害虫駆除剤としての使用
JPH05194450A (ja) ベンゾ−１，２，３−チアジアゾール誘導体
JPH02149535A (ja) 殺虫、殺ダニ性化合物、その製造方法及びそれを含有する殺虫、殺ダニ組成物
JPH02279676A (ja) ピリダジノン誘導体
US4975451A (en) Insecticidal cyclopropyl di(aryl) 2-butenes
US4792567A (en) Acaricidal aryl arylthien-2-yl ethenes
JPH0234944B2 (hu)
EP0037851A2 (en) Carboxylates, a process for their production, an insecticidal and/or acaricidal composition and the use of the compounds as insecticides and/or acaricides
JPH02262582A (ja) 殺虫性化合物