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FR3131528A1 - Article de conditionnement cosmétique comprenant une composition solide - Google Patents

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FR3131528A1
FR3131528A1 FR2114692A FR2114692A FR3131528A1 FR 3131528 A1 FR3131528 A1 FR 3131528A1 FR 2114692 A FR2114692 A FR 2114692A FR 2114692 A FR2114692 A FR 2114692A FR 3131528 A1 FR3131528 A1 FR 3131528A1
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Abstract

La présente invention se rapporte à un article de conditionnement comprenant une enveloppe multicouche à base de polymères définissant une cavité, et une composition solide à base de tensioactif(s), ladite composition étant contenue dans la cavité définie par l’enveloppe. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre un tel article de conditionnement, ainsi que l’utilisation dudit article de conditionnement pour le lavage et/ou le conditionnement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Description

Article de conditionnement cosmétique comprenant une composition solide
La présente invention se rapporte à un article de conditionnement comprenant une enveloppe multicouche à base de polymères définissant une cavité, et une composition solide à base de tensioactif(s), ladite composition étant contenue dans la cavité définie par l’enveloppe. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre un tel article de conditionnement, ainsi que l’utilisation dudit article de conditionnement pour le lavage et/ou le conditionnement des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Dans le domaine de l’hygiène capillaire, les produits classiques, tels que les shampoings ou les après-shampoings, se présentent le plus souvent sous forme liquide plus ou moins épaissie. De par leur texture liquide, ces produits peuvent cependant présenter divers inconvénients, et notamment s’avérer être difficiles à doser.
En effet, plus ils sont liquides, plus ils ont tendance à s’échapper entre les doigts, rendant leur dosage difficile et entrainant du gaspillage. Ces produits peuvent également fuir hors de leur conditionnement ce qui peut entrainer un désagrément au consommateur lorsque ces produits viennent au contact de vêtements ou objets, par exemple lors de déplacement.
Afin de modifier la texture de ces produits, et la rendre notamment plus compacte, des épaississants sont généralement utilisés. L’ajout de ces composés se fait cependant souvent au détriment des effets cosmétiques des compositions. L’utilisation de ces compositions plus épaisses nécessite par ailleurs beaucoup d’eau de rinçage afin d’éliminer le surplus de produit sur les fibres. Or, dans de nombreux pays où l’accès à l’eau est restreint, le temps de rinçage et par conséquent la quantité d’eau nécessaire pour bien rincer le produit sont des indicateurs clés des qualités d’usage d’une composition.
Afin de surmonter certains de ces problèmes, de nouvelles formulations cosmétiques solides, notamment des shampoings ou après-shampoing, sous forme de granulés ou de poudre solides, ont été développées. Toutefois, ces nouvelles formulations n’apportent pas toujours entière satisfaction. Celles se présentant sous forme de poudre libre peuvent en effet poser des problèmes de volatilité, de préhension et/ou de dosage. Celles se présentant sous forme d’agglomérats, tels que granulés par exemple, peuvent avoir tendance à de désagréger ou se déliter difficilement en présence d’eau et, dans le cas des shampoings, ne permettent pas toujours d’obtenir un démarrage de mousse rapide et/ou une abondance de mousse satisfaisante, impactant défavorablement leur utilisation et leur étalement sur les fibres kératiniques. Elles peuvent en outre être difficiles à éliminer au rinçage et même parfois laisser des résidus sur les fibres désagréables pour le consommateur.
Les shampooings et après-shampoings sous forme de poudre ou de particules peuvent perdre en fluidité au cours du stockage du fait de l’agglutination des particules unitaires solides entre elles, ce qui peut impacter négativement les qualités d’usage.
Ces formulations peuvent également ne pas donner entière satisfaction en termes de performances cosmétiques, notamment en termes de souplesse, de toucher, de douceur, de brillance et de démêlage.
Ainsi, il existe un réel besoin de fournir un article de conditionnement comprenant une composition sous forme solide et présentant un profil environnement amélioré, notamment lié à la réduction de l’utilisation de plastique et à la réduction de la pollution liée au transport.
L’article de conditionnement doit également être facilement préhensible, permettre un stockage facile de la composition qu’il contient, et permettre un dosage facile de la composition.
L’article de conditionnement et la composition qu’il contient doivent se dissoudre et se déliter facilement. La composition doit en outre, dans le cas notamment des shampoings, présenter de bonnes propriétés moussantes, notamment en matière de démarrage, d’abondance et de densité, mais elle doit également être rapide à rincer sans laisser de résidus sur les fibres kératiniques.
Dans le cas des shampoings, la composition doit en outre présenter un bon pouvoir détergent.
La composition doit en outre conférer des propriétés cosmétiques satisfaisantes, notamment en termes de souplesse, de toucher, de douceur, de brillance et de démêlage, en particulier lorsqu’elle se présente sous forme de composition de soin des cheveux, telle qu’un après-shampoing, mais également un shampoing conditionneur.
Il a maintenant été découvert qu’un article de conditionnement particulier comprenant une composition solide comprenant moins de 10% en poids d’eau, par rapport au poids total de la composition, et un ou plusieurs tensioactifs, notamment une association particulière de tensioactifs, permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant, et notamment d’être facilement préhensible et de se dissoudre et se déliter facilement.
La présente invention a donc pour objet un article de conditionnement comprenant :
- une enveloppe définissant au moins une cavité, l’enveloppe étant composée d’au moins deux couches assemblées entre elles afin de ne former qu’un seul film unitaire,
la première couche comprenant au moins 60% en poids, par rapport au poids total de la première couche, d’un ou plusieurs composés choisis parmi les polymères cellulosiques, les fibres végétales et leurs mélanges, et
la deuxième couche comprenant au moins 75% en poids, par rapport au poids total de la deuxième couche, d’un ou plusieurs polymères d’alcool vinylique,
- une composition solide comprenant moins de 10% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition, et un ou plusieurs tensioactifs,
étant entendu que ladite composition solide se trouve dans au moins une des cavités définies par l’enveloppe.
Cet article de conditionnement permet notamment de résoudre les problèmes de dosage de la composition solide. Il facilite également son stockage et son transport. En particulier, l’article de conditionnement de l’invention offre une meilleure protection de la composition contre l’humidité.
L’article de conditionnement de l’invention se dissout facilement et rapidement dans l’eau, ainsi il nécessite peu d’eau au cours de son utilisation.
De plus, ce mode de conditionnement est particulièrement intéressant par exemple lors de déplacements ou de la pratique d’un sport (sacs allégés, limitation des risques de fuite, diminution des déchets).
L’article de conditionnement, lorsqu’il comprend plusieurs cavités, peut également permettre de proposer par exemple un shampoing et un après-shampoing dans le même article.
En outre, cette composition contenue dans l’article se délite rapidement au contact de l’eau et permet, le cas échéant, d’obtenir facilement et rapidement une mousse ferme, onctueuse et abondante, de qualité comparable à la mousse obtenue avec une composition de shampoing liquide classique. Cette mousse peut ensuite être répartie facilement et de manière homogène sur les fibres kératiniques.
L’article de conditionnement peut permettre en outre d’obtenir une composition finale de lavage et/ou de conditionnement des fibres kératiniques plus épaissie dans la main, pouvant se présenter sous forme de crème. Il peut également agir comme booster de mousse. En effet, le volume de mousse obtenu après dilution de l’article de conditionnement peut être supérieur au volume de mousse obtenu après dissolution de la composition solide seule.
Par ailleurs, la composition de l’invention se rince rapidement sans laisser de résidus déplaisants sur les fibres et leur confère après rinçage un toucher naturel et propre. Les fibres traitées avec la composition de l’invention présentent également de bonnes propriétés cosmétiques, notamment en termes de douceur, souplesse, toucher. Elles sont également bien individualisées et ainsi plus facile à démêler.
L’invention porte aussi sur un procédé de traitement cosmétique, notamment de lavage et/ou de conditionnement, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape de mise en œuvre d’au moins un article de conditionnement tel que défini ci-dessus.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».
Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
En outre, les termes tels que « première » ou « deuxième » utilisés dans la présente demande n'impliquent pas une séquence ou un ordre, à moins que le contexte ne l'indique clairement.
Article de conditionnement
La présente invention porte notamment sur un article de conditionnement comprenant :
- une enveloppe définissant au moins une cavité, l’enveloppe étant composée d’au moins deux couches assemblées entre elles afin de ne former qu’un seul film unitaire,
la première couche comprenant au moins 60% en poids, par rapport au poids total de la première couche, d’un ou plusieurs composés choisis parmi les polymères cellulosiques, les fibres végétales et leurs mélanges, et
la deuxième couche comprenant au moins 75% en poids, par rapport au poids total de la deuxième couche, d’un ou plusieurs polymères d’alcool vinylique.
De préférence, l’article de conditionnement est un article de conditionnement cosmétique. Par « article de conditionnement cosmétique », on entend un article approprié pour une utilisation cosmétique ; en particulier pour une utilisation de l’article de conditionnement sur les matières kératiniques, notamment les cheveux et/ou sur le cuir chevelu. En particulier, l’article de conditionnement permet de laver et/ou conditionner les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
De préférence, l’article de conditionnement selon l’invention est hydrosoluble à une température inférieure ou égale à 35°C.
De préférence, l’enveloppe de l’article de conditionnement selon l’invention est hydrosoluble à une température inférieure ou égale à 35 °C. De préférence, la première couche et/ou la deuxième couche de l’enveloppe sont hydrosolubles à une température inférieure ou égale à 35 °C.
Par « hydrosoluble », on entend soluble dans l’eau, en particulier à raison d'au moins 10 grammes par litre d’eau, de préférence au moins 20 g/l, mieux au moins 50 g/l, à une température inférieure ou égale à 35°C. Ainsi, lorsque l’on ajoute de l’eau ayant de préférence une température inférieure à 35°C sur l’article de conditionnement, l’enveloppe va se dissoudre et libérer la composition solide présente dans l’une des cavités de l’enveloppe.
On entend par « température inférieure ou égale à 35°C », une température ne dépassant pas 35°C mais supérieure ou égale à 0°C, par exemple allant de plus de 1 à 35°C, de préférence de 5 à 30°C, plus préférentiellement de 10 à 30°C, et mieux encore de 15 à 25°C. Il est entendu que toutes les températures sont données à pression atmosphérique (1 atm).
L’article de conditionnement peut comprendre une ou plusieurs cavités dont au moins une contient la composition solide telle que définie ci-après. De préférence, l’article de conditionnement ne comprend qu’une seule cavité dans laquelle est contenue la composition solide.
Avantageusement, l’enveloppe représente de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 2 à 10% en poids, mieux de 4 à 10% en poids, et mieux encore de 4 à 8% en poids, par rapport au poids total de l’article de conditionnement.
Avantageusement, la composition solide telle que définie ci-après représente de 80 à 99,5% en poids, de préférence de 85 à 99% en poids, plus préférentiellement de 90 à 98% en poids, mieux encore de 90 à 96% en poids, et mieux encore de 92 à 96% en poids, par rapport au poids total de l’article de conditionnement.
Le rapport pondéral entre le poids total de la composition solide de l’invention et le poids total de l’enveloppe va avantageusement de 80/20 à 99/1, de préférence de 85/15 à 98/2, et plus préférentiellement de 90/10 à 97/3.
L’enveloppe de l’article de conditionnement a de préférence un temps de rupture mesuré à 10°C compris entre 1 et 7 secondes, plus préférentiellement compris entre 2 et 6 secondes.
Le ou les composés choisis parmi polymères cellulosiques et les fibres végétales
La première couche de l’article de conditionnement selon l’invention comprend un ou plusieurs composés choisis parmi les polymères cellulosiques, les fibres végétales et leurs mélanges, présents en une teneur supérieure ou égale à 60% en poids, par rapport au poids total de la première couche.
A titre de fibres végétales, on peut utiliser la pulpe de bois.
A titre de polymères cellulosiques, on peut citer les celluloses et dérivés de celluloses, qui peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.
Parmi ces dérivés de cellulose, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les esters de celluloses, on peut citer les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose.
Parmi les esters éthers de celluloses, on peut citer les phtalates d’hydroxypropyl méthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.
Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple l'Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL); les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. Comme exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses, ainsi que leurs sels de sodium.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L’agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l’hydroxyéthyl cellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d’AMERCHOL).
On peut également citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22; les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL; les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL.
De préférence, le ou les composés choisis parmi les polymères cellulosiques, les fibres végétales et leurs mélanges sont choisis parmi la pulpe de bois, les carboxyméthylcelluloses, ainsi que leurs sels de sodium, et leurs mélanges.
De préférence, le ou les composés choisis parmi les polymères cellulosiques, les fibres végétales et leurs mélanges sont présents dans la première couche en une teneur supérieure ou égale à 70% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 75% en poids, plus préférentiellement encore supérieure ou égale à 80% en poids, mieux supérieure ou égale à 90% en poids et encore mieux supérieure ou égale à 95% en poids, par rapport au poids total de la première couche.
Avantageusement, la première couche a une épaisseur comprise entre 50 et 125µm, de préférence entre 60 et 85µm, plus préférentiellement entre 65 et 80µm.
Avantageusement, la première couche a une prise en eau comprise entre 1,5 et 4,5%, de préférence entre 2 et 4%, et plus préférentiellement entre 2,5 et 3,5%, par rapport au poids initial de la couche.
La méthode de mesure de la prise en eau est décrite dans le document WO 2017/218449. La capacité en eau est mesurée avec un instrument DVS (Dynamic Vapor Sorption) de type SPS-DVS (modèle SPSx-^-High load avec kit de perméabilité) de ProUmid. Le DVS utilise la gravimétrie pour déterminer la sorption/désorption de l'humidité et est entièrement automatisé.
Les mesures sont effectuées à 20°C. L’humidité relative (HR) est fixée à 35% (35%HR) pendant 6h puis progressivement portée à 50% (50%HR) en 5 minutes. L'humidité relative est ensuite laissée à 50 % pendant 12 heures. La durée totale de la mesure est de 18 heures.
La prise en eau (ou %Dm) représente la variation relative de la masse par rapport au poids initial de la couche ou du film, c'est-à-dire que 10% reflète une augmentation de 10% du poids de la couche ou du film par rapport au poids initial.
La prise en eau (ou %Dm gagné sur le cycle à 50%HR pendant le temps fixe de 12 heures à 20°C) est calculée par différence de la valeur %Dm à 50%HR (dernière valeur mesurée à 50%HR) moins %Dm à 35%HR (dernière valeur avant de monter à 50%HR).
Avantageusement, la première couche a une résistance à la rupture comprise entre 40 et 80 N, de préférence entre 50 et 70 N.
Le ou les polymères d’alcool vinylique
La deuxième couche de l’article de conditionnement selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères d’alcool vinylique, présents en une teneur supérieure ou égale à 75% en poids, par rapport au poids total de la deuxième couche.
Les polymères d’alcool vinylique de formule CH2=CHOH sont issus de l’hydrolyse totale ou partielle de polymères d’acétate de vinyle CH2=CHOC(O)CH3.
Ainsi, de préférence, la deuxième couche comprend un ou plusieurs copolymères d’alcool vinylique et d’acétate de vinyle.
Le taux d’hydrolyse des polymères d’acétate de vinyle est de préférence supérieur ou égal à 75%, plus préférentiellement supérieur ou égal à 80%.
La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, est de préférence inférieure ou égale à 100 000 g/mol, plus préférentiellement inférieure ou égale à 80 000 g/mole, et plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 60 000 g/mole.
Le ou les polymères de la deuxième couche présentent un indice de polydispersité de préférence inférieur ou égal à 2, plus préférentiellement inférieur ou égal à 1,5.
De préférence, le ou les polymères d’alcool vinylique sont présents dans la deuxième couche en une teneur supérieure ou égale à 80% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 85% en poids, plus préférentiellement encore supérieure ou égale à 90% en poids, mieux supérieure ou égale à 95% en poids, par rapport au poids total de la deuxième couche.
Avantageusement, la deuxième couche a une épaisseur comprise entre 8 et 25µm, de préférence entre 10 et 20µm, plus préférentiellement entre 12 et 17µm.
Avantageusement, la deuxième couche a une prise en eau comprise entre 2 et 6%, de préférence entre 3 et 5%, et plus préférentiellement entre 3,5 et 4,5%, par rapport au poids initial de la couche.
Avantageusement, la deuxième couche a une résistance à la rupture comprise entre 5 et 20 N, de préférence entre 10 et 15 N.
Les polyols
La première couche et/ou la deuxième couche de l’article de conditionnement selon l’invention peuvent éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs plastifiants, notamment choisis parmi les polyols.
Le ou les plastifiants choisis parmi les polyols éventuellement présents dans la première couche et/ou la deuxième couche sont de préférence choisis parmi le glycérol, les polyéthylèneglycols et leurs mélanges, et plus particulièrement le produit nommé PEG-6 ou PEG-8 dans l'ouvrage CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary, Seventh Edition).
D’autres polyols utilisables dans la première couche et/ou la deuxième couche sont ceux décrits dans la partie relative à la composition solide ci-après.
De préférence, le poids moléculaire (PM) du ou desdits polyols éventuellement présents dans la première couche et/ou la deuxième couche est compris entre 50 et 350, plus préférentiellement entre 60 et 200, et mieux encore entre 70 et 100.
Lorsqu’ils sont présents dans la première couche, la teneur totale du ou des plastifiants va de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, et plus préférentiellement encore de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la première couche.
Lorsqu’ils sont présents dans la première couche, la teneur totale du ou des polyols va de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, et plus préférentiellement encore de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la première couche.
Lorsqu’ils sont présents dans la deuxième couche, la teneur totale du ou des plastifiants va de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, et plus préférentiellement encore de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la deuxième couche.
Lorsqu’ils sont présents dans la deuxième couche, la teneur totale du ou des polyols va de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, et plus préférentiellement encore de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la deuxième couche.
De préférence, la première couche et/ou la deuxième couche comprennent un ou plusieurs plastifiants, notamment choisis parmi les polyols.
Les charges
La première couche et/ou la deuxième couche de l’article de conditionnement selon l’invention peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs charges.
Les charges sont définies et plus amplement décrites dans la partie relative à la composition solide ci-après.
La ou les charges utilisables dans la première et/ou la deuxième couche peuvent être choisies parmi les charges minérales, les charges organiques non polymériques, les charges organiques polymériques, et leurs mélanges. Parmi les charges utilisables, on peut particulièrement citer les amidons, les alginates, et les celluloses.
Lorsqu’elles sont présentes dans la première couche, la teneur totale de la ou des charges va de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 12% en poids, et plus préférentiellement encore de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la première couche.
Lorsqu’elles sont présentes dans la deuxième couche, la teneur totale de la ou des charges va de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 12% en poids, et plus préférentiellement encore de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la deuxième couche.
De préférence, la première couche et/ou la deuxième couche comprennent une ou plusieurs charges.
Préférentiellement, la première couche comprend un ou plusieurs plastifiants, notamment choisis parmi les polyols et une ou plusieurs charges.
Préférentiellement, la deuxième couche comprend un ou plusieurs plastifiants, notamment choisis parmi les polyols et une ou plusieurs charges.
La première couche et/ou la deuxième couche peuvent éventuellement comprendre en outre des composés additionnels, tels que des stabilisants et/ou des agents de colorations (colorants solubles, pigments insolubles).
Avantageusement, la première couche a une épaisseur supérieure à celle de la deuxième couche. De préférence, l’épaisseur totale du film unitaire formé par la première couche et la deuxième couche est supérieure ou égale à 60µm, plus préférentiellement supérieure ou égale à 65µm, plus préférentiellement encore supérieure ou égale à 70µm.
Avantageusement, la prise en eau de la deuxième couche est supérieure à la prise en eau de la première couche. De préférence, la différence entre la prise en eau de la deuxième couche et la prise en eau de la première couche est supérieure ou égale à 1%.
Avantageusement, la résistance à la rupture de la première couche est supérieure à la résistance à la rupture de la deuxième couche. De préférence, la différence entre la résistance à la rupture de la première couche et la résistance à la rupture de la deuxième couche est supérieure ou égale à 10MPa, plus préférentiellement supérieure ou égale à 20MPa.
Avantageusement, le ratio entre le poids de la première couche et le poids de la deuxième couche va de 25/75 à 75/25, de préférence de 30/70 à 70/30, plus préférentiellement de 35/65 à 65/35, plus préférentiellement encore de 65/35 à 55/45.
La première couche et la deuxième couche sont assemblées entre elles afin de ne former qu’un seul film unitaire. Ce film unitaire permet de définir l’enveloppe de l’article de conditionnement selon l’invention.
On entend notamment par film, une couche continue préférentiellement formée d’un ou plusieurs polymères tels que définis ci-dessus, en particulier hydrosolubles.
Il est entendu que l’invention ne se limite pas à une enveloppe formée par une seule première couche et une seule deuxième couche. En particulier, l’enveloppe de l’article de conditionnement peut comprendre plusieurs premières couches et/ou plusieurs deuxièmes couches. Dans ces modes de réalisation, l’ensemble des premières et deuxièmes couches est assemblé afin de ne former qu’un seul film unitaire.
Les principales méthodes industrielles de production de films polymériques sont l'extrusion d'un polymère fondu, la coulée d'une solution d'un polymère sur une surface métallique polie (dans certains cas, la solution du polymère est introduite dans une cuve de précipitation), la coulée d'une dispersion du polymère sur une surface polie et calandrage.
Les films utilisables selon la présente invention peuvent être choisis parmi les film-film multicouche, film-papier (couchage) et film-revêtement.
Lors de l'application par pulvérisation, brossage ou divers procédés industriels, les revêtements de surface subissent ce que l'on appelle la formation d'un film, et notamment d’un film-revêtement. Dans la plupart des procédés de formation de film, un revêtement liquide de viscosité relativement faible est appliqué sur un substrat solide et est durci en un film adhérent solide à base de polymère de haut poids moléculaire possédant les propriétés souhaitées par l'utilisateur.
L’assemblage des différentes couches entre elles peut être réalisé par application de chaleur, par exemple par utilisation d’une lampe chauffante ou d’un rouleau chauffant.
De préférence, la deuxième couche est adhésive. De cette façon, la première et la deuxième couche peuvent adhérer ensemble pour former le film unitaire.
De façon particulièrement préférée, la deuxième couche est adhésive sur l’une de ses faces. Dans ce cas, la première couche est assemblée sur cette face adhésive de la deuxième couche.
Dans un premier mode de réalisation de l’invention, la première couche est formée puis recouverte de la deuxième couche.
Dans un autre mode de réalisation de l’invention, la deuxième couche est formée puis recouverte de la première couche.
Dans ces modes de réalisation de l’invention, la couche recouverte peut subir un traitement pour favoriser l’adhésion de la couche qui la recouvre, tel qu’un traitement de surface corona et/ou plasma, l'utilisation d'une couche de liaison entre les couches des présents films, l'application d'un adhésif, et/ou des méthodes de texturation.
De préférence, le ou les films définis par les couches sont scellés afin de former une ou plusieurs cavités qui comprendront la composition solide définie ci-après et l’empêcheront de s’échapper.
Dans un mode de réalisation particulier, la première couche forme l’extérieur et la deuxième couche forme l’intérieur de l’enveloppe de l’article de conditionnement.
Dans un autre mode de réalisation particulier, la première couche forme l’intérieur et la deuxième couche forme l’extérieur de l’enveloppe de l’article de conditionnement.
L’article de conditionnement, ainsi que l’enveloppe, peuvent avoir toute forme appropriée pour l’utilisation visée, par exemple une forme carrée, rectangulaire, ronde ou ovale. De préférence, elle présente une géométrie arrondie, par exemple sous forme de sphère, de disque, ou d’ovale, ou bien carrée ou parallélépipédique de préférence avec des coins arrondis. L’enveloppe a de préférence des dimensions permettant sa préhension entre deux doigts au moins. Ainsi, elle peut avoir par exemple une forme ovoïde d’environ 2 à 10 cm de long et d’environ 0,5 à 4 cm de large, ou une forme de disque circulaire d’environ 2 à 10 cm de diamètre, ou une forme de carré d’environ 2 à 15 cm de côté, ou une forme de rectangle d’une longueur d’environ 2 à 25 cm, étant entendu qu’elle peut avoir toute autre forme et dimension appropriées pour l’utilisation recherchée.
De préférence, l’enveloppe peut être de forme ronde avec un diamètre interne allant de 2 à 7 cm, plus préférentiellement de 4 à 5 cm ; auquel peut s’ajouter la dimension des bords (partie scellée) qui peut aller de 1 à 5mm, mieux de 2 à 4mm ; et une hauteur allant de 2 à 7mm, préférentiellement de 3 à 5mm.
L’enveloppe peut également être de forme carrée ou rectangulaire avec une longueur allant de préférence de 2 à 7 cm, plus préférentiellement de 3 à 5 cm, et une largeur allant de préférence de 2 à 5 cm, plus préférentiellement 2,5 à 4 cm ; auxquelles peut s’ajouter la dimension des bords (partie scellée) qui peut aller de préférence de 1 à 5mm, et plus préférentiellement de 2 à 4mm.
La surface délimitant la ou les cavités présente une étendue avantageusement inférieure à 625 cm2, de préférence comprise entre 0,025 cm2et 400 cm2, plus préférentiellement entre 1 et 200 cm2, mieux entre 2 et 50 cm2, et mieux encore entre 4 et 25 cm2, afin d’avoir un compactage optimisé de la composition. On a observé que lorsque la surface de l’article est dans les gammes ci-dessus, le compactage de la composition solide en poudre est plus faible et la transformation de la poudre en composition fluide dans les mains se fait plus facilement, sans formation d’agglomérats.
De préférence, la hauteur de l’enveloppe est supérieure ou égale à 2mm, plus préférentiellement va de 2 à 10mm, et mieux encore de 3 à 7mm.
La première couche et/ou la deuxième couche peuvent éventuellement comprendre des indications sous forme imprimée, de relief thermique ou être l’objet d’un tampon. De préférence, lorsqu’elles sont présentes, lesdites indications sont sur la couche formant la partie extérieure de l’enveloppe, et plus préférentiellement sur la surface externe de ladite couche formant la partie extérieure de l’enveloppe.
Composition solide
L’article de conditionnement selon l’invention comprend en outre une composition solide comprenant moins de 10% en poids d’eau par rapport au poids total de la composition, et un ou plusieurs tensioactifs, ladite composition se trouvant dans au moins une des cavités définies par l’enveloppe.
De préférence, la teneur en eau de la composition solide est inférieure ou égale à 8% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 7% en poids, plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 5% en poids, mieux inférieure ou égale à 5% en poids, mieux encore inférieure ou égale à 2% en poids, voire inférieure ou égale à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition solide selon l’invention peut être sous forme de poudre, de pâte, de particules (par exemple de particules sphériques telles que de petites billes ou des granules), de tablette compressée, de stick ou de pain. De préférence, la composition selon l’invention se présente sous forme de poudre ou de particules.
Par « poudre », on entend une composition sous forme pulvérulente, de préférence essentiellement dépourvue de poussière (ou particules fines). Autrement dit, la distribution granulométrique des particules est telle que le taux pondéral des particules qui ont une taille inférieure ou égale à 50µm (taux de fines), de préférence inférieure ou égale à 45 µm (taux de fines) est avantageusement inférieur ou égal à 5% en poids, de préférence inférieur à 3% en poids et plus particulièrement inférieur à 1% en poids, par rapport au poids total de particules (taille des particules évaluées au moyen d’un granulomètre RETSCH AS 200 DIGIT ; Hauteur d’oscillation : 1,25 mm / temps de tamisage : 5 minutes).
Par « pâte », on entend une composition présentant une viscosité supérieure à 5 poises (0,5 Pa.s) et de préférence supérieure à 10 poises (1 Pa.s), mesurée à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1; cette viscosité pouvant être déterminée au moyen d’un rhéomètre Coneplan.
Par « particules », on entend des petits objets fractionnés formés de particules solides agrégées entre elles, de formes et de tailles variables. Elles peuvent être de forme régulière ou irrégulière. Elles peuvent être en particulier de forme sphérique (comme des granules, granulés, billes), carrée, rectangulaire, ou allongée tels des bâtonnets. On préfère tout particulièrement des particules sphériques.
De manière avantageuse, la taille des poudres ou des particules est comprise, dans sa dimension la plus grande, entre 45 µm et 5 mm, et plus particulièrement entre 50µm et 2mm, mieux entre 50 µm et 1 mm, encore mieux entre 60 et 600 µm.
Lorsque la composition solide selon l’invention ne se présente pas sous forme de poudre ou de particules, celle-ci présente avantageusement une force de pénétration à 25°C et 1 atm, supérieure ou égale à 200 g, de préférence supérieure ou égale à 300g, plus préférentiellement supérieure ou égale à 400g, et mieux encore supérieure ou égale à 500g. La force de pénétration est déterminée par pénétrométrie. Les mesures d'analyse de texture sont effectuées à 25°C à l'aide d'un texturomètre Stable Micro Systems TA.XT Plus. Les expériences de pénétrométrie sont réalisées avec une tige métallique munie d’un embout vissé, ledit embout étant une aiguille P/2N de 2mm pour la partie haute, relié à la tête de mesure. Le piston s’enfonce dans l'échantillon à vitesse constante de 1 mm/s, sur une hauteur de 5 mm. On enregistre la force exercée sur le piston et la valeur moyenne de la force est calculée.
La composition solide selon l’invention peut se présenter sous la forme d’une composition solide compressée, notamment à l’aide d’une presse manuelle ou mécanique. De préférence, la dureté de la composition solide compressée est comprise entre 10 et 300 N, plus préférentiellement entre 15 et 200 N, et mieux encore entre 15 et 100 N.
La densité de la composition solide selon la présente invention est de préférence comprise entre 0,1 et 1, plus préférentiellement entre 0,2 et 0,8, et mieux encore entre 0,3 et 0,6.
Une quantité déterminée (masse, m) de poudre est placée dans une éprouvette graduée. L’éprouvette est ensuite tapée 2500 fois de façon automatique. Le volume (v) ainsi obtenu est lu sur l’éprouvette et la densité (d) est ensuite déterminée selon la formule d=m/v.
Le ou les tensioactifs compris dans la composition solide peuvent être choisis parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, les tensioactifs cationiques, les tensioactifs non-ioniques et/ou leurs mélanges.
Les tensioactifs anioniques
La composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs anioniques.
On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques.
Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant "anionique" lorsqu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.
Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les tensioactifs sulfates, sulfonates et/ou carboxyliques (ou carboxylates). On peut bien évidemment employer un mélange de ces tensioactifs.
Il est entendu dans la présente description que :
- les tensioactifs anioniques carboxylates comprennent au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate et/ou sulfonate;
- les tensioactifs anioniques sulfonates comprennent au moins une fonction sulfonate (-SO3H ou -SO3 -), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate, mais ne comprennent pas de fonction carboxylate; et
- les tensioactifs anioniques sulfates comprennent au moins une fonction sulfate mais ne comprennent pas de fonction carboxylate ou sulfonate.
Les tensioactifs anioniques carboxylates susceptibles d'être utilisés comportent donc au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les acides gras, les acylglycinates, les acyllactylates, les acylsarcosinates, les acylglutamates ; les acides alkyl-D-galactoside-uroniques, les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-C30)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés; et leurs mélanges ;
les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6-C24et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycoside-tartrates d’alkyle en C6-C24et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24, et leurs sels.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques carboxylates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les acides gras ;
- les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les stéaroylglutamates, et en particulier le stéaroylglutamate de disodium ;
- les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les palmitoylsarcosinates, et en particulier le palmitoylsarcosinate de sodium ;
- les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24, tels que les béhénoyllactylates, et en particulier le behenoyllactylate de sodium ;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, et notamment les alkyl(C12-C20) éthercarboxylates ;
- les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut tout particulièrement citer les tensioactifs de type acide gras, notamment en C6-C30. Ces tensioactifs sont de préférence choisis parmi les composés de formule (a) suivante : R-C(O)-OX (a)
avec
- X désignant un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique, de préférence un atome d’hydrogène, et
- R désignant un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé de 5 à 29 atomes de carbone.
R désigne de préférence un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé de 7 à 23 atomes de carbone, de préférence de 11 à 21 atomes de carbone.
Parmi les acides gras, on peut citer les acides laurique, palmitique, myristique, stéarique, oléique, béhénique.
Les acides gras sont avantageusement choisis parmi l’acide palmitique, l’acide myristique, l’acide stéarique et leurs mélanges.
Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut tout particulièrement citer les tensioactifs de type sarcosinate, notamment choisis parmi les alcyl(C6-C30)sarcosinates de formule (I) suivante :
R-C(O)-N(CH3)-CH2-C(O)-OX (I)
avec
- X désignant un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique, de préférence un atome d’hydrogène, et
- R désignant un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de 5 à 29 atomes de carbone.
R désigne de préférence un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 12 à 20 atomes de carbone.
Parmi les les alcyl(C6-C30)sarcosinates de formule (I) utilisables dans la présente composition, on peut citer les palmitoylsarcosinates, les stéaroylsarcosinates, les myristoylsarcosinates, les lauroylsarcosinates, et les cocoylsarcosinates, sous forme acide ou sous forme salifiée.
Le ou les tensioactifs anioniques de type sarcosinate sont avantageusement choisis parmi le lauroylsarcosinate de sodium, la stearoyl sarcosine, la myristoyl sarcosine, et leurs mélanges, de préférence parmi la stearoyl sarcosine, la myristoyl sarcosine, et leurs mélanges.
Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut également citer les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène, tels que les composés proposés par la société KAO sous les dénominations AKYPO.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés susceptibles d’être utilisés sont de préférence choisis parmi ceux de formule (II) :
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA (II)
dans laquelle :
- R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C9-C21;
de préférence R1 est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18, et aryle désigne de préférence phényle,
- n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préférence de 2 à 10,
- A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine.
On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (II), en particulier des mélanges de composés ayant des groupements R1 différents.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés particulièrement préférés sont ceux de formule (II) dans laquelle :
- R1 désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octylphényle,
- A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium, et
- n varie de 2 à 20, de préférence 2 à 10.
Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (II) dans laquelle R1 désigne un radical alkyl en C12, A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium et n varie de 2 à 10.
Les tensioactifs anioniques sulfonates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfonate (-SO3H ou -SO3 -).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates ; les alkylsulfolaurates ; ainsi que les sels de ces composés;
les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfonates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates.
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les N-acyltaurates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates,
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
De préférence, le ou les tensioactifs anioniques de type sulfonate sont choisis parmi les N-acyltaurates, et notamment les N-acyl N-méthyltaurates, les acyliséthionates, ainsi que leurs sels et leurs mélanges.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs anioniques de type sulfonate sont choisis parmi les acyliséthionates, ainsi que leurs sels et leurs mélanges.
Les tensioactifs anioniques sulfates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfate (-OSO3H ou -OSO3 -).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates; ainsi que les sels de ces composés;
les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ;
ces composés pouvant être (poly)oxyalkylénés, notamment (poly)oxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 1 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alkylsulfates notamment en C6-C24, voire en C12-C20,
- les alkyléthersulfates, notamment en C6-C24, voire en C12-C20, comprenant de préférence de 1 à 20 motifs oxyde d'éthylène ;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tels que le sel de magnésium.
Comme exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
Préférentiellement, le ou les tensioactifs anioniques sont choisis parmi :
-les acides gras en C6-C30, notamment en C8-C24;
- les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 1 à 20 motifs oxyde d'éthylène;
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates ;
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les N-acyltaurates en C6-C24, notamment en C12-C20 ;
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates ;
- les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates, les stearoylsarcosinates, les myristoylsarcosinates;
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12-C20)éthercarboxylates;
- les acides alkyl(C6-C24)(amido)éthercarboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène;
- les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- ainsi que leurs sels, en particulier leurs sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou de zinc, d'ammonium, ou d'aminoalcool;
- et leurs mélanges.
Avantageusement, le ou les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les tensioactifs anioniques carboxylates, les tensioactifs anioniques sulfonates et leurs mélanges.
Le ou les tensioactifs anioniques sont de préférence choisis parmi les acides gras en C6-C30, les acyl(C6-C30)glycinates, les acyl(C6-C30)lactylates, les acyl(C6-C30)sarcosinates, les acyl(C6-C30)glutamates, les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-C30)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates ; les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; les N-acyltaurates en C6-C24, notamment en C12-C20, ;les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates ainsi que les sels de ces composés ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques carboxylates, et un ou plusieurs tensioactifs anioniques sulfonates.
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques carboxylates choisis parmi les N-acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20,et un ou plusieurs tensioactifs anioniques sulfonates choisis parmi les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates.
Lorsqu’ils sont présents dans la composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention, la teneur totale du ou des tensioactifs anioniques est de préférence supérieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement va de 15 à 45% en poids, plus préférentiellement encore va de 20 à 40% en poids, mieux va de 25 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la teneur totale du ou des tensioactifs anioniques choisis parmi les tensioactifs carboxylates, les tensioactifs sulfonates et leurs mélanges est supérieure ou égale à 15% en poids, de préférence va de 15 à 45% en poids, plus préférentiellement va de 20 à 40% en poids, mieux va de 25 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la teneur totale du ou des tensioactifs anioniques choisis parmi les tensioactifs carboxylates va de 5 à 30% en poids, plus préférentiellement de 10 à 25% en poids, et mieux de 10 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la teneur totale du ou des tensioactifs anioniques choisis parmi les tensioactifs sulfonates va de 5 à 30% en poids, de préférence de 8 à 25% en poids, mieux de 10 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques
La composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon la présente invention peut comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques.
En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non siliconés, utilisés dans la composition solide selon la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes, et leurs mélanges.
Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (III) et (IV) suivantes :
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-, M+, X-(III)
formule (III), dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, de préférence Rareprésente un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
- Rbreprésente un groupe bêta-hydroxyéthyle ;
- Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
- M+représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ; et
- X-représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+et X-sont absents ;
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B') (IV)
formule (IV), dans laquelle :
- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;
- B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ;
- X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;
- Y' représente le groupe –COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ;
- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, de préférence Ra’ un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL®C2M concentré.
On peut aussi utiliser des composés de formule (V) :
Ra’’-NHCH(Y’’)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re) (V)
formule (V), dans laquelle :
- Y’’ représente le groupe –COOH, -COOZ’’, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’’ ;
- Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4;
- Z’’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; et
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.
Parmi les composés de formule (V) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diéthylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.
Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.
Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise avantageusement les alkyl(C8-C20)bétaïnes, telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, telles que la cocamidopropylbétaïne, les alkyl(C8-C20)amphoacétates, les alkyl(C8-C20)amphodiacétates et leurs mélanges ; et de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges.
De préférence, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges, mieux parmi les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges.
Lorsqu’ils sont présents dans la composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention, la teneur totale du ou des tensioactifs amphotères ou zwittérioniques va de préférence de 1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 2 à 25% en poids, mieux de 5 à 20% en poids, et mieux encore de 8 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode de réalisation préféré, la teneur totale en tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) choisi(s) parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges va de 1 à 30% en poids, de préférence de 2 à 25% en poids, plus préférentiellement de 5 à 20% en poids, et mieux de 8 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs cationiques
La composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques.
Le ou les tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l’invention sont généralement choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30. Parmi les amines grasses utilisables selon l’invention, on peut citer par exemple la stéaryl amidopropyl diméthylamine et la distéarylamine.
A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple :
- ceux répondant à la formule générale (X) suivante :
(X)
dans laquelle les groupes R8à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8à R11comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.
Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.
Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (X), on préfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK.
- les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XI) suivante :
(XI)
dans laquelle R12représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14représente un groupe alkyle en C1-C4, R15représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.
De préférence, R12et R13désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14désigne un groupe méthyle, R15désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO.
- les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XII) suivante :
(XII)
dans laquelle R16désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, R17est choisi parmi l’hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75).
- les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que, par exemple, ceux de formule (XIII) suivante :
(XIII)
dans laquelle : R22est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6 ; R23est choisi parmi : le groupe –C(O)R26, les groupes R27hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, l'atome d'hydrogène ; R25est choisi parmi : le groupe –C(O)R28, les groupes R29hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, l'atome d'hydrogène ; R24, R26et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; r1 et t1, identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; r2 + r1 = 2 r et t1 + t2 = 2 t, y est un entier valent de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X-est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23désigne R27et que lorsque z vaut 0 alors R25désigne R29.
Les groupes alkyles R22peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.
De préférence, R22désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R23est un groupe R27hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R25est un groupe R29hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R24, R26et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion X-est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(C1-C4)sulfate, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.
L'anion X-est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l’éthylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XIII) dans laquelle : R22désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1, z est égal à 0 ou 1, r, s et t sont égaux à 2 ; R23est choisi parmi : le groupe –C(O)R26, les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène, R25est choisi parmi : le groupe –C(O)R28, l'atome d'hydrogène, R24, R26et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer par exemple parmi les composés de formule (XIII) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthyl ammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de mono acyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation, tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.
La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.
On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131.
De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.
Parmi les tensioactifs cationiques, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxy éthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium, et leurs mélanges.
Lorsqu’ils sont présents dans la composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention, la teneur totale du ou des tensioactifs cationiques va de préférence de 1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 2 à 25% en poids, et mieux encore de 3 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la teneur totale du ou des tensioactifs cationiques choisis parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxy éthylméthylammonium, et leurs mélanges va de préférence de 1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 2 à 25% en poids, et mieux encore de 3 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs non ioniques
La composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.
Le ou les tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition de la présente invention sont notamment décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178.
A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer les composés suivants, seuls ou en mélange :
- les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ;
- les alcools en C8 à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ;
- les amides d’acide gras en C8 à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en C8 à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ;
- les esters d’acides en C8 à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ;
- les esters d'acides gras et de saccharose,
- les esters d'acide gras en C8-C30 et de sorbitane oxyéthylénés ou non,
- les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, les alcényl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides,
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ;
- les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ;
- les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)-méthylglucamine ;
- les oxydes d'amine.
Ils sont choisis, notamment, parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1-C20)phénols, ces composés étant éthoxylés, propoxylés ou glycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 200 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 1 à 30.
On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras éthoxylés ayant de préférence de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6-C24)polyglycosides, les huiles végétales oxyéthylénées, les dérivés de N-(alkyl en C6-C24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10-C14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10-C14)-aminopropylmorpholine.
Les esters (notamment mono, di, tri esters) d'acide gras en C8-C30 , de préférence de C12-C22 , et de sorbitane peuvent être choisis parmi :
Sorbitan Caprylate ; Sorbitan Cocoate ; Sorbitan Isostearate ; Sorbitan Laurate ; Sorbitan Oleate ; Sorbitan Palmitate ; Sorbitan Stearate ; Sorbitan Diisostearate ; Sorbitan Dioleate ; Sorbitan Distearate ; Sorbitan Sesquicaprylate ; Sorbitan Sesquiisostearate ; Sorbitan Sesquioleate ; Sorbitan Sesquistearate ; Sorbitan Triisostearate ; Sorbitan Trioleate ; Sorbitan Tristearate.
Les esters (notamment mono, di, tri esters) d'acides gras en C8-C30 (de préférence en C12-C18) et de sorbitane polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 20 moles d’oxyde d’éthylène peuvent être choisis parmi les esters d’acides gras en C12-C18, en particulier acide laurique, myristique, cétylique, stéarique, de sorbitane polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène, tels que :
- monolaurate de sorbitane polyoxyéthyléné (4 OE) (POLYSORBATE-21),
- monolaurate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-20),
- monopalmitate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-40),
- monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-60),
- monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (4 OE) (POLYSORBATE-61),
- monooléate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-80),
- monooléate de sorbitane polyoxyéthyléné (5 OE) (POLYSORBATE-81),
- tristéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-65),
- trioléate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-85).
Les esters (notamment mono, di, tri, tétra esters) polyoxyéthylénés d’acide gras en C8-C30 (de préférence en C12-C18) et de sorbitane, ayant notamment de 2 à 20 moles d’oxyde d’éthylène, peuvent être choisis parmi les esters polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 20 moles d’oxyde d’éthylène, d’acides gras en C12-C18, en particulier acide laurique, myristique, cétylique, stéarique, de sorbitane, tels que :
- l'ester polyoxyéthyléné à 20 OE de sorbitan et d'acide cocoique (PEG-20 Sorbitan Cocoate)
- les esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de à 2 à 20 OE) de sorbitan et d'acide isos-téarique (tels que PEG-2 Sorbitan Isostearate ; PEG-5 Sorbitan Isostearate ; PEG-20 Sorbitan Isostearate tel que le produit commercialisé sous la dénomination Nikkol TI 10 V par la société Nikkol),
- les esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de à 2 à 20 OE) de sorbitane et d'acide lau-rique (tels que PEG-10 Sorbitan Laurate),
- les esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de à 2 à 20 OE) de sorbitane et d'acide oléique à 10 groupes oxyéthylénés (tels que PEG-6 Sorbitan Oleate ; PEG-20 Sorbitan Oleate),
- les esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de 3 à 20 OE) de sorbitan et d’acide stéarique (tels que PEG-3 Sorbitan Stearate ; PEG-4 Sorbitan Stearate ; PEG-6 Sorbitan Stearate ).
Le ou les tensioactifs non ioniques sont de préférence choisis parmi les alcools gras en C8-C24 éthoxylés comprenant de 1 à 200 groupes oxyde d’éthylène, les esters d'acides gras en C8-C30 du sorbitan éthoxylés ayant de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les (alkyl en C6-C24)polyglycosides et leurs mélanges.
Lorsqu’ils sont présents dans la composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention, la teneur totale du ou des tensioactifs non ioniques va de préférence de 1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 2 à 25% en poids, et mieux encore de 5 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode de réalisation préféré, la teneur totale du ou des tensioactifs non ioniques choisis parmi les alcools gras en C8-C24 éthoxylés comprenant de 1 à 200 groupes oxyde d’éthylène, les esters d'acides gras en C8-C30 du sorbitan éthoxylés ayant de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les (alkyl en C6-C24)polyglycosides et leurs mélanges va de préférence de 1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 2 à 25% en poids, et mieux encore de 5 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les charges
La composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs charges.
Par « charge », on entend au sens de la présente invention, des particules solides minérales ou organiques, polymériques ou non polymériques.
Les charges selon l’invention participent à la solubilisation ou au délitement de la composition solide de l’invention, en particulier en présence d’eau. Elles peuvent également contribuer à améliorer les performances cosmétiques dues aux autres composés présents dans la composition.
Certaines charges peuvent également avoir des propriétés « anti-mottantes ».
Les charges minérales peuvent être choisies parmi les silicates, telles que par exemple le mica ou les argiles, notamment le kaolin.
Les charges organiques non polymériques peuvent être choisies parmi les monosaccharides, comme par exemple le tréhalose, le sorbitol et le mannitol.
Les charges organiques polymériques peuvent être choisies parmi les polysaccharides. On peut en particulier citer les cyclodextrines, les amidons, les alginates, les gellanes, les gomme de guar, les celluloses et les farines de bois. Parmi les charges organiques polymériques, on peut également citer les polyvinyl pyrrolidones réticulées et les polyacrylates (aquakeep par exemple).
Avantageusement, la ou les charges présentes dans la composition solide de l’invention sont choisies parmi les charges organiques polymériques et leurs mélanges, de préférence parmi les cyclodextrines, les amidons, les alginates, les gellanes, les gommes de guar, les celluloses, les farines de bois, les polyvinyl pyrrolidones réticulées, les polyacrylates et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les amidons, les gommes de guar et leurs mélanges.
La teneur totale de la ou des charges, lorsqu’elles sont présentes dans la composition solide contenue dans l’article de conditionnement de l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 20% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 30% en poids, et mieux encore supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la teneur totale de la ou des charges, lorsqu’elles sont présentes dans la composition solide de l’invention, va de 20 à 80% en poids, de préférence de 25 à 70% en poids, et plus préférentiellement de 30 à 60% en poids, mieux 35-50% par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention comprend une ou plusieurs charges.
De préférence, la teneur totale de la ou des charges choisies parmi les amidons, présentes dans la composition solide de l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 20% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 30% en poids, et mieux encore supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Avantageusement, la teneur totale de la ou des charges choisies parmi les amidons, présentes dans la composition solide de l’invention, va de 20 à 80% en poids, de préférence de 30 à 70% en poids, plus préférentiellement de 35 à 60% en poids, plus préférentiellement encore de 35 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les polymères cationiques
La composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs polymères cationiques.
Par « polymère cationique », on entend au sens de la présente invention, tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le ou les polymères cationiques sont hydrophiles ou amphiphiles.
Les polymères cationiques ne sont pas siliconés (ne comprennent pas de motif Si-O).
Les polymères cationiques peuvent être associatifs ou non.
Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.
De préférence les polymères cationiques selon l’invention ne comprennent pas de groupement anionique ni de groupement ionisable en groupement anioniques.
Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106environ, de préférence comprise entre 103et 3.106environ.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :


formules dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5et R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; et
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573,
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE®SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE®SC 95" et "SALCARE®SC 96" par la société CIBA.
(2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.
Parmi les dérivés de celluloses cationiques, on peut également utiliser les celluloses associatives cationiques, qui peuvent être choisies parmi les dérivés de cellulose quaternisés, et en particulier les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié, de préférence alkyl linéaire ou ramifié, ces groupes comportant au moins 8 atomes de carbone, notamment de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 24, voire de 10 à 14, atomes de carbone ; ou des mélanges de ceux-ci.
De préférence, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyles linéaires ou ramifiés, arylalkyles linéaires ou ramifiés, alkylaryles linéaires ou ramifiés, de préférence alkyles linéaires ou ramifiés, ces groupes comportant au moins 8 atomes de carbone, notamment de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 24, voire de 10 à 14, atomes de carbone ; ou des mélanges de ceux-ci.
Préférentiellement, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) :
dans laquelle :
- R représente un groupement ammonium RaRbRcN+–, Q-dans lequel Ra, Rb, Rc, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1à C30, de préférence un alkyle, et Q-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ;
- R’ représente un groupement ammonium R’aR’bR’cN+–, Q’-dans lequel R’a, R’b, R’c, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1à C30, de préférence un alkyle, et Q’-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ;
étant entendu qu’au moins l’un des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’c représente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8à C30;
- n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10 000.
De préférence, dans la formule (Ib), au moins l’un des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’c représente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8à C30; mieux en C10à C24, voire en C10à C14; on peut en particulier citer le radical dodécyle (C12). De préférence, le ou les autres radicaux représentent un alkyle linéaire ou ramifié en C1à C4, notamment méthyle.
De préférence, dans la formule (Ib), un seul des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’c représente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8à C30; mieux en C10à C24, voire en C10à C14; on peut en particulier citer le radical dodécyle (C12). De préférence, les autres radicaux représentent un alkyle linéaire ou ramifié en C1à C4, notamment méthyle.
Encore mieux, R peut être un groupement choisi parmi –N+(CH3)3, Q’-et
–N+(C12H25)(CH3)2, Q’-, de préférence un groupement –N+(CH3)3, Q’-.
Encore mieux, R’ peut être un groupement –N+(C12H25)(CH3)2, Q’-.
Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.
On peut notamment citer les polymères de dénomination INCI :
- Polyquaternium-24, tel que le produit QUATRISOFT LM 200®, commercialisé par la société AMERCHOL/DOW CHEMICAL ;
- PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride, tel que le produit CRODACEL QM®;
- PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride (alkyle en C12), tel que le produit CRODACEL QL®et
- PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride (alkyle en C18) tel que le produit CRODACEL QS®, commercialisés par la société CRODA.
On peut également citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) dans lesquels R représente l’halogénure de triméthylammonium et R’ représente l’halogénure de diméthyldodécylammonium, préférentiellement R représente le chlorure de triméthylammonium Cl-,(CH3)3N+- et R’ représente du chlorure de diméthyldodécylammonium Cl-,(CH3)2(C12H25)N+-. Ce type de polymère est connu sous la dénomination INCI Polyquaternium-67 ; comme produits commerciaux, on peut citer les polymères SOFTCAT POLYMER SL® tels que les SL-100, SL-60, SL-30 et SL-5 de la société AMERCHOL /DOW CHEMICAL.
Plus particulièrement les polymères de formule (Ib) sont par exemple ceux dont la viscosité est comprise inclusivement entre 2000 et 3000 cPs (2 pa.s et 3 Pa.s), préférentiellement entre 2700 et 2800 cPs (2,7 Pa.s et 2,8 Pa.s). Typiquement le SOFTCAT POLYMER SL-5 a une viscosité de 2500 cPs (2,5 Pa.s), le SOFTCAT POLYMER SL-30 a une viscosité de 2700 cPs (2,7 Pa.s), le SOFTCAT POLYMER SL-60 a une viscosité de 2700 cPs (2,7 Pa.s) et le SOFTCAT POLYMER SL-100 a une viscosité de 2800 cPs (2,8 Pa.s). On peut aussi utiliser le SOFTCAT POLYMER SX-1300X de viscosité comprise entre 1000 et 2000 cPs (1 Pa.s et 2 Pa.s).
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères d’acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VI) ou (VII) :

formules (VI) et (VII), dans lesquelles :
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle en C1à C4; ou bien R10et R11peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; et
- Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et leurs homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR".
(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule :

formule (VIII), dans laquelle :
- R13, R14, R15et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15et R16représentent un radical alkyle en C1à C6linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A1et B1représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A1, R13et R15peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; ou
d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.
De préférence, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.
On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :

formule (IX) dans laquelle R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X-est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé de formule (IX) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3et R4représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (X):

formule (X), dans laquelle :
- R18, R19, R20et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, b-hydroxyéthyle, b-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20et R21ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X-désigne un anion tel qu'un halogénure, et
- A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
On peut par exemple citer les produits "Mirapol®A 15", "Mirapol®AD1", "Mirapol®AZ1" et "Mirapol®175" vendus par la société Miranol.
(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat®FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.
(11) Les polyamines comme le Polyquart®H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA.
(12) les polymères comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :

(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).
Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.
La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.
La densité de charge cationique de ces polymères peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g.
Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.
De préférence, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les polysaccharides cationiques (la famille (2)) et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les gommes de galactomannanes cationiques, en particulier les gommes de guar cationiques.
De préférence, la composition solide selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères cationiques, préférentiellement choisi(s) parmi les polysaccharides cationiques (la famille (2)) et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les gommes de galactomannanes cationiques, en particulier les gommes de guar cationiques.
La teneur totale du ou des polymères cationiques, lorsqu’ils sont présents dans la composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 0,05% en poids, plus préférentiellement va de 0,05 à 5% en poids, et mieux encore de 0,1 à 2% en poids, voire de 0,2 à 1,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Mieux, la teneur totale du ou des polysaccharides cationiques, lorsqu’ils sont présents dans la composition solide selon l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 0,05% en poids, plus préférentiellement va de 0,05 à 5% en poids, et mieux encore de 0,1 à 2% en poids, voire de 0,2 à 1,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les silicones
La composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon la présente invention peut éventuellement comprendre une ou plusieurs silicones.
Les silicones utilisables dans l’invention sont différentes des polymères cationiques définis précédemment.
Les silicones susceptibles d'être utilisées peuvent être solubles ou insolubles dans la composition selon l’invention ; elles peuvent se présenter sous forme d'huile, de cire, de résine ou de gomme ; les huiles et les gommes de silicone sont préférées.
Les silicones sont notamment décrites en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.
Les silicones volatiles peuvent être choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 et 260°C (à pression atmosphérique), plus particulièrement parmi :
i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5, tels que
- l'octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.
On peut citer les produits commercialisés sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA.
- les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane de structure chimique :
On peut citer la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE.
- les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;
ii) les polydialkylsiloxanes linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m2/s à 25°C, tels que le décaméthyltétrasiloxane.
D'autres silicones entrant dans cette classe sont décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE.
Parmi les silicones non volatiles, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements aminés, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant :
- des groupements polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C12)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2-5200;
- des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4; on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination GP4 Silicone Fluid et GP7100 par la société GENESEE, ou sous les dénominations Q2-8220 et DC929 ou DC939 par la société DOW CORNING ;
- des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ;
- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ;
- des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle;
- des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732.
- des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2-hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL® S201" et "ABIL® S255".
- des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.
Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000;
- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ;
- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.
Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que :
- les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORNING.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m²/s à 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
- les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA;
- les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Les silicones susceptibles d'être utilisées peuvent être des silicones aminées. On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.
Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes µ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1ml/mn. On injecte 200µl d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.
De façon préférée, la ou les silicone(s) aminée(s) susceptible d'être employées dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi :
a) les polysiloxanes répondant à la formule (A):

dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ;
b) les silicones aminées répondant à la formule (B) :
R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a (B)
dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :
-N(R")2; -N+(R")3A-; -NR"-Q-N(R")2et -NR"-Q-N+(R")3A-,
dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
De façon préférée, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (B). De façon préférée, les siliconées aminées de formule (B) sont choisies parmi les silicone aminées répondant aux formules (C), (D), (E), (F), et/ou (G) suivantes.
Ainsi, les silicones aminées correspondant à la formule (B) peuvent être choisies parmi, seules ou en mélange:
A/ les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) :

dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.
B/ les silicones de formule (D) suivante :

dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5;
- R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1à R3désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000.
C/ les silicones de formule (E) suivantes :

dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5;
- R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1ou R2désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E).
Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652.
Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®.
Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.
D/ les silicones de formule suivante (F) :

dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.
E/ les silicones de formule suivante (G):

dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.
c) les silicones aminées répondant à la formule (H) :

dans laquelle :
- R5 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC;
- Q-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087.
- d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (I) :

dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC ;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7 ;
- X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.
Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974.
e) les silicones aminées de formule (J) :

dans laquelle :
- R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle,
- R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g.
f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :
[-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b -R'-N(H)-R-]
ou bien
[-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R' - O(C2H4O)a(C3H6O)b -]
dans lesquelles :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000;
- R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-;
- R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-.
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.
g) et leurs mélanges.
De préférence, la ou les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (A), (D), (E), (F), (G) et leurs mélanges.
La ou les silicones sont de préférence choisies parmi les silicones aminées, mieux parmi les silicones aminées de formule (A), (D), (E), (F), (G) ci-dessus, et leurs mélanges .
Lorsqu’elles sont présentes dans la composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention, la teneur totale de la ou des silicones va de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement encore de 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, les silicones aminées peuvent être présentes dans la composition en une teneur totale allant de préférence de 0,1 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les polyols
La composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon la présente invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs polyols.
Le ou les polyols présents dans la composition solide de l’invention sont de préférence choisis parmi les polyols de formule (XIV) suivante et leurs mélanges :

(XIV)
formule (XIV) dans laquelle :
- R'1, R'2, R'3et R'4, identiques ou différents, désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1à C6ou un radical mono ou polyhydroxyalkylé en C1à C6,
- A désigne un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié contenant de 1 à 18 atomes de carbone, ce radical comprend de 0 à 9 atomes d'oxygène, mais pas de groupement hydroxyle, et
- m désigne 0 ou 1.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le ou les polyols sont de préférence choisis parmi les polyols de formule (XIV), dans laquelle m vaut 0, et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi le propylène glycol (propane-1,2-diol), le 1,2,3-propanetriol, le pinacol (2,3-diméthyl 2,3-butanediol), le 1,2,3-butanetriol, le 2,3-butanediol, le sorbitol et leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le ou les polyols sont de préférence choisis parmi les polyols de formule (XIV), dans laquelle m vaut 1 et R'1, R'2, R'3, et R'4, identiques ou différents, désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1à C6, et leurs mélanges. Selon ce mode de réalisation, le ou les polyols sont avantageusement choisis parmi les polyéthylèneglycols et leurs mélanges, et plus particulièrement le produit nommé PEG-6 ou PEG-8 dans l'ouvrage CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary, Seventh Edition).
Selon encore un autre mode de réalisation de l’invention, le ou les polyols sont de préférence choisis parmi les polyols de formule (XIV), dans laquelle m vaut 1 et R'1, R'2, R'3, et R'4, identiques ou différents, désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1à C6, et dont le poids moléculaire est inférieur à 200, et leurs mélanges. Selon ce mode de réalisation particulier, le ou les polyols sont de préférence choisis parmi le 3-méthyl-1,3,5-pentanetriol, le 1,2,4-butanetriol, le 1,5-pentanediol, le 2-méthyl-1,3 propanediol, le 1,3-butanediol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol, le néopentylglycol (2,2-diméthyl-1,3-propanediol), l'isoprène glycol (3-méthyl-1,3-butanediol), l'hexylèneglycol (2-méthyl-2,4-pentanediol) et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi l'hexylèneglycol, le néopentylglycol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol et leurs mélanges.
De préférence, le poids moléculaire (PM) du ou desdits polyols présents dans la composition solide de l’invention est compris entre 50 et 350, plus préférentiellement entre 60 et 200, et mieux encore entre 70 et 100.
De préférence, le ou les polyols sont choisis parmi les diols et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les composés de formule (XIV) dans laquelle, R'1, R'2, R'3et R'4, identiques ou différents, désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1à C6, et leurs mélanges.
Avantageusement, le ou les polyols sont choisis parmi le propylène glycol (propane-1,2-diol), le pinacol (2,3-diméthyl 2,3-butanediol), le 2,3-butanediol, les polyéthylèneglycols, le 1,5-pentanediol, le 2-méthyl-1,3-propanediol, le 1,3-butanediol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol, le néopentylglycol (2,2-diméthyl-1,3-propanediol), l'isoprène glycol (3-méthyl-1,3-butanediol), l'hexylèneglycol (2-méthyl-2,4-pentanediol), le dipropylène glycol, et leurs mélanges. De préférence, le polyol est le dipropylène glycol.
Lorsqu’ils sont présents dans la composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention, la teneur totale du ou des polyols va de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, et plus préférentiellement encore de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Additifs
La composition solide selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les polymères anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les hydrolysats de protéines, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents alcalins, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, et les agents conservateurs.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention peut être une composition de nettoyage et/ou de conditionnement, notamment capillaire.
Dans un premier mode de réalisation, la composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention comprend :
- un ou plusieurs tensioactifs anioniques, tels que définis précédemment,
- un ou plusieurs tensioactifs amphotères, tels que définis précédemment,
- éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, tels que définis précédemment.
Dans un autre mode de réalisation, la composition solide contenue dans l’article de conditionnement selon l’invention comprend :
- un ou plusieurs tensioactifs cationiques, tels que définis précédemment
- éventuellement un ou plusieurs tensioactifs amphotères et/ou un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, tels que définis précédemment.
La présente invention a en outre pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape de mise en œuvre d’un article de conditionnement tel que défini ci-avant.
Ce procédé de traitement cosmétique peut en particulier être un procédé de lavage et/ou de conditionnement des matières kératiniques, notamment fibres kératiniques, en particulier des cheveux.
De préférence, ledit procédé de traitement cosmétique comprend les étapes suivantes :
i) mélanger l’article de conditionnement dans une composition apte à solubiliser, en totalité ou partiellement, l’enveloppe dudit article de conditionnement,
ii) appliquer la composition obtenue à l’étape i) sur les matières kératiniques, notamment fibres kératiniques,
iii) éventuellement laisser poser,
iv) rincer lesdites matières kératiniques, notamment fibres kératiniques, et
v) éventuellement sécher lesdites matières kératiniques, notamment fibres kératiniques.
De préférence, la composition apte à solubiliser l’enveloppe est de l’eau ou une composition aqueuse.
Ainsi, la composition aqueuse peut être simplement de l’eau. La composition aqueuse peut éventuellement comprendre au moins un solvant polaire. Parmi les solvants polaires utilisables dans cette composition, on peut citer des composés organiques liquides à température ambiante (25°C) et au moins partiellement miscibles à l’eau.
A titre d’exemple, on peut citer plus particulièrement les alcanols tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, les alcools aromatiques comme l’alcool benzylique, et l’alcool phényléthylique, ou encore des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol.
Plus particulièrement, si un ou plusieurs solvants sont présents, leur teneur respective dans la composition aqueuse varie de 0,5 à 20% en poids, et de préférence, de 2 à 10% en poids, par rapport au poids de ladite composition aqueuse.
Le ratio de dilution (exprimé en poids) entre un ou plusieurs articles de conditionnement, tel que défini précédemment, et la composition apte à solubiliser le ou les articles de conditionnement est de préférence compris entre 10/90 et 90/10, et plus préférentiellement entre 10/90 et 50/50. Mieux encore, ce ratio de dilution est de 20/80.
En particulier, la composition obtenue à l’issue du mélange (étape i) du procédé) peut être appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides. Elle est avantageusement laissée à poser sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 1 à 15 minutes, de préférence de 2 à 10 minutes.
Puis, les fibres kératiniques sont rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellement faire l’objet d’un lavage avec un shampoing, suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.
La présente invention a enfin pour objet l’utilisation d’un article de conditionnement tel que défini ci-avant pour le lavage et/ou le conditionnement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemples
Enveloppe de l’article de conditionnement
On prépare une enveloppe composée de deux couches A et B formant un film unitaire selon la présente invention. La couche A comprend de la pulpe de bois et de la carboxyméthyl cellulose. La couche B comprend polymères d’alcool vinylique (PVOH).
Les caractéristiques des couches et du film sont indiquées dans le tableau ci-dessous :
Epaisseur Grammage Prise en eau Force à la rupture Temps de rupture à 10°C*
Couche A (pulpe de bois et carboxyméthyl cellulose) 65 µm 30 g/m2 2,9% 61 N -
Couche B (PVOH) 15µm 20 g/m2 4% 13 N -
Film (A+B) 80 µm - - - Rupture : 4 secondes
*déterminé selon la procédure décrite dans “Standard Test Method for Solubility of MonoSol® Water Soluble Film when contained within a Plastic Holder” (MSTM-205)
Composition de shampooing
La composition C selon l’invention a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées, à moins d’une autre indication, en pourcentage massique de matière active par rapport au poids total de la composition dans le tableau ci-dessous :
Composition C
Sodium cocoyl isethionate 14,3
Sodium lauroyl glutamate 12,7
Cocamidopropyl betaine 13,6
Hydroxypropyl guar hydroxypropyltrimonium chloride 0,8
Carbonate de magnésium 7
Bicarbonate de sodium 3,75
Acide citrique 1,25
Chlorure de sodium 2,4
Parfum 3,5
Dipropylene glycol 1,25
Amidon de maïs Qsp 100
La composition C sous forme de poudre est conditionnée dans l’enveloppe à raison de 94g de composition dans une enveloppe de 6g.
L’article de conditionnement ainsi obtenu se solubilise rapidement (en moins de 30 secondes) en présence d’eau, notamment d’eau à 37°C.
Une fois appliqué sur la chevelure, on obtient un bon démarrage de mousse et une mousse abondante.
Le rinçage est ensuite aisé, sans laisser de résidus sur la chevelure.

Claims (17)

  1. Article de conditionnement comprenant :
    - une enveloppe définissant au moins une cavité, l’enveloppe étant composée d’au moins deux couches assemblées entre elles afin de ne former qu’un seul film unitaire,
    la première couche comprenant au moins 60% en poids, par rapport au poids total de la première couche, d’un ou plusieurs composés choisis parmi les polymères cellulosiques, les fibres végétales et leurs mélanges, et
    la deuxième couche comprenant au moins 75% en poids, par rapport au poids total de la deuxième couche, d’un ou plusieurs polymères d’alcool vinylique,
    - une composition solide comprenant moins de 10% en poids d’eau, par rapport au poids total de la composition, et un ou plusieurs tensioactifs,
    étant entendu que ladite composition solide se trouve dans au moins une des cavités définies par l’enveloppe.
  2. Article de conditionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les composés choisis parmi les polymères cellulosiques, les fibres végétales et leurs mélanges sont choisis parmi la pulpe de bois, les carboxyméthylcelluloses, ainsi que leurs sels de sodium, et leurs mélanges.
  3. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés choisis parmi les polymères cellulosiques, les fibres végétales et leurs mélanges sont présents dans la première couche en une teneur supérieure ou égale à 70% en poids, de préférence supérieure ou égale à 75% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 80% en poids, plus préférentiellement encore supérieure ou égale à 90% en poids et mieux supérieure ou égale à 95% en poids, par rapport au poids total de la première couche.
  4. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polymères d’alcool vinylique sont issus de l’hydrolyse totale ou partielle de polymères d’acétate de vinyle.
  5. Article de conditionnement selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le taux d’hydrolyse des polymères d’acétate de vinyle est supérieur ou égal à 75%, de préférence supérieur ou égal à 80%.
  6. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polymères d’alcool vinylique sont présents dans la deuxième couche en une teneur supérieure ou égale à 80% en poids, de préférence supérieure ou égale à 85% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 90% en poids, plus préférentiellement encore supérieure ou égale à 95% en poids, par rapport au poids total de la deuxième couche.
  7. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la première couche et/ou la deuxième couche comprennent en outre un ou plusieurs plastifiants, notamment choisis parmi les polyols.
  8. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la première couche et/ou la deuxième couche comprennent en outre une ou plusieurs charges.
  9. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ratio entre le poids de la première couche et le poids de la deuxième couche va de 25/75 à 75/25, de préférence de 30/70 à 70/30, plus préférentiellement de 35/65 à 65/35, plus préférentiellement encore de 65/35 à 55/45.
  10. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la deuxième couche est adhésive.
  11. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, les tensioactifs cationiques, les tensioactifs non-ioniques et/ou leurs mélanges.
  12. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition solide comprend en outre une ou plusieurs charges, de préférence choisies parmi les charges organiques polymériques et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les cyclodextrines, les amidons, les alginates, les gellanes, les gommes de guar, les celluloses, les farines de bois, les polyvinyl pyrrolidones réticulées, les polyacrylates et leurs mélanges, et plus préférentiellement encore parmi les amidons, les gommes de guar et leurs mélanges.
  13. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition solide comprend en outre un ou plusieurs polyols, de préférence choisis parmi le propylène glycol (propane-1,2-diol), le pinacol (2,3-diméthyl 2,3-butanediol), le 2,3-butanediol, les polyéthylèneglycols, le 1,5-pentanediol, le 2-méthyl-1,3-propanediol, le 1,3-butanediol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol, le néopentylglycol (2,2-diméthyl-1,3-propanediol), l'isoprène glycol (3-méthyl-1,3-butanediol), l'hexylèneglycol (2-méthyl-2,4-pentanediol), le dipropylène glycol, et leurs mélanges, plus préférentiellement le polyol est le dipropylène glycol.
  14. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition solide comprend :
    - un ou plusieurs tensioactifs anioniques,
    - un ou plusieurs tensioactifs amphotères,
    - éventuellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.
  15. Article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la composition solide comprend :
    - un ou plusieurs tensioactifs cationiques,
    - éventuellement un ou plusieurs tensioactifs amphotères et/ou un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.
  16. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape de mise en œuvre d’un article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications précédentes, de préférence ledit procédé de traitement cosmétique comprend les étapes suivantes :
    i) mélanger l’article de conditionnement dans une composition apte à solubiliser, en totalité ou partiellement, l’enveloppe dudit article de conditionnement,
    ii) appliquer la composition obtenue à l’étape i) sur les matières kératiniques, notamment fibres kératiniques,
    iii) éventuellement laisser poser,
    iv) rincer lesdites matières kératiniques, notamment fibres kératiniques, et
    v) éventuellement sécher lesdites matières kératiniques, notamment fibres kératiniques.
  17. Utilisation d’un article de conditionnement selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, pour le lavage et/ou le conditionnement des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux
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