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FR3117825A1 - Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine, un filtre UV triazine, et un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes - Google Patents

Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine, un filtre UV triazine, et un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes Download PDF

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FR3117825A1
FR3117825A1 FR2013603A FR2013603A FR3117825A1 FR 3117825 A1 FR3117825 A1 FR 3117825A1 FR 2013603 A FR2013603 A FR 2013603A FR 2013603 A FR2013603 A FR 2013603A FR 3117825 A1 FR3117825 A1 FR 3117825A1
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FR
France
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radical
group
formula
alkyl
composition according
Prior art date
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FR2013603A
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Inventor
Flavie Gillant
Martin Josso
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LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Publication date
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Priority to EP21824598.3A priority patent/EP4262714A1/fr
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Abstract

Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine, un filtre UV triazine, et un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes La présente invention concerne une composition, de préférence cosmétique ou dermatologique, comprenant : a) au moins une mérocyanine de formule (1) ou (2) suivante : [Formule 1] et [Formule 2] et b) au moins un filtre UV triazine ; et c) au moins un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes. La présente invention concerne également l’utilisation d’au moins une telle mérocyanine de formule (1) ou (2) pour réduire le tachage des tissus, en particulier des vêtements, après lavage.

Description

Composition cosmétique ou dermatologique comprenant une mérocyanine, un filtre UV triazine, et un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes
La présente invention concerne une composition, de préférence cosmétique ou dermatologique, comprenant au moins une mérocyanine de formule (1) ou (2) que l’on définira plus loin en détail, au moins un filtre UV triazine, et au moins un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes.
La présente invention concerne également l’utilisation d’au moins une telle mérocyanine de formule (1) ou (2) pour réduire le tachage des tissus, en particulier des vêtements, après lavage.
Il est connu que les radiations de longueur d’onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l’épiderme humain et que les radiations de longueur d’onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L’exposition est aussi susceptible d’induire une altération des propriétés biomécaniques de l’épiderme qui se traduit par l’apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré de la peau.
Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d’onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l’élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l’apparition de rides et une pigmentation irrégulière (taches brunes, hétérogénéité du teint).
Une protection contre les rayonnements UVA et UVB est donc nécessaire. Un produit de photo-protection efficace doit protéger à la fois des rayonnements UVA et UVB.
De nombreuses compositions photo-protectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles et/ou de filtres UV hydrosolubles associés à des pigments d’oxyde métallique comme le dioxyde de titane ou l’oxyde de zinc.
De nombreuses compositions cosmétiques destinées à limiter l’assombrissement de la peau, améliorer la couleur et l’homogénéité du teint ont été proposées à ce jour. Il est bien connu dans le domaine des produits solaires, que de telles compositions peuvent être obtenues en utilisant des filtres UV, et en particulier des filtres UVB. Certaines compositions peuvent également contenir des filtres UVA. Ce système filtrant doit couvrir la protection UVB dans le but de limiter et contrôler la néo-synthèse de mélanine favorisant la pigmentation globale, mais doit aussi couvrir la protection UVA afin de limiter et contrôler l’oxydation de la mélanine déjà existante conduisant à l’assombrissement de la couleur de la peau.
Cependant, il est extrêmement difficile de trouver une composition contenant une combinaison particulière de filtres UV qui serait spécialement adaptée à la photo-protection de la peau et particulièrement à une amélioration de la qualité de la peau aussi bien au niveau de la couleur que de ses propriétés mécaniques d’élasticité.
De manière avantageuse, cette amélioration est particulièrement recherchée sur des peaux déjà pigmentées dans le but de n’augmenter ni la charge pigmentaire en mélanine ni la structure de la mélanine déjà présente au sein de la peau.
En fait, la majorité des filtres UV organiques consistent en des composés aromatiques absorbant dans le domaine de longueurs d’ondes compris entre 280 et 370 nm. En plus de leur pouvoir filtrant du rayonnement solaire, les composés de photo-protection désirés doivent également présenter de bonnes propriétés cosmétiques, une bonne solubilité dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses comme les huiles, ainsi qu’une bonne photo-stabilité seuls ou en association avec d’autres filtres UV. Ils doivent également être incolores ou du moins présenter une couleur cosmétiquement acceptable pour le consommateur.
Un des principaux inconvénients connus à ce jour de ces compositions est que ces systèmes filtrants ont une efficacité insuffisante contre les rayonnements UV et particulièrement contre les rayonnements UVA longs avec des longueurs d’ondes au-delà de 370 nm dans le but de contrôler la pigmentation photo-induite et son évolution par un système filtrant les UV sur la totalité du spectre UV.
Parmi tous les composés qui ont été recommandés pour cet effet, on a proposé une famille de filtres UV intéressante qui consiste en des dérivés de mérocyanine carbonée qui est décrite dans le brevet US4195999, la demande WO2004/006878 et le document IP COM Journal 4 (4), 16 N°IPCOM000011179D publié le 04/03/2004. Ces composés présentent de très bonnes propriétés de filtration dans les rayonnements UVA longs mais présentent une solubilité faiblement satisfaisante dans les solvants usuels et en particulier dans les substances grasses telles que les huiles, et une photo-stabilité non satisfaisante pour certaines mérocyanines.
Dans le but de chercher d’autres mérocyanines ayant une meilleure solubilité dans les solvants usuels et une meilleure photo-stabilité, on a proposé dans la demande WO2013/011094, des mérocyanines comprenant des groupes polaires consistant en des fonctions hydroxyles et éthers qui montrent une bonne efficacité de filtration des UVA longs. Cependant, la solubilité dans les huiles de ces mérocyanines particulières n’est pas encore pleinement satisfaisante, et nécessite souvent un procédé fastidieux de mise en formulation. Par ailleurs, les quantités de solvant importantes nécessaires pour solubiliser ce type de mérocyanine peut entraîner des désagréments cosmétiques tels que l’effet collant et gras à l’application.
Par ailleurs, les filtres solaires, et en particulier ceux qui protègent des UVA, sont bien connus de l’homme du métier comme laissant des traces jaunes sur les vêtements, ces traces jaunes étant très difficiles à éliminer au lavage.
La Demanderesse a découvert de manière surprenante que lorsque les mérocyanines de formule (1) ou (2) définies ci-après sont utilisées à titre de filtres UVA, celles-ci laissaient peu de traces après lavage, et que celles-ci s’estompaient dans le temps. Cette découverte est à la base de la présente invention.
Ainsi, conformément à l’un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé une composition notamment cosmétique ou dermatologique comprenant au moins une mérocyanine de formule (1) ou (2) que l’on définira plus loin en détail, au moins un filtre UV triazine, et au moins un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes. Cette composition permet notamment d’obtenir un produit solaire qui ne présente pas l’inconvénient de tacher de manière irréversible les vêtements ou autres tissus. Par ailleurs, cette composition présente de bonnes propriétés cosmétiques, et en particulier elle est fraîche et légère à l’application. Elle permet de plus d’obtenir un bon niveau de photo-protection sur un large spectre (UVA + UVB).
La présente invention a également pour objet l’utilisation d’au moins une mérocyanine de formule (1) ou (2) que l’on définira plus loin en détail pour réduire le tachage des tissus, en particulier les vêtements.
La présente invention concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition selon l’invention telle que définie ci-dessus.
Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l’assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l’homogénéité du teint comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition telle que définie précédemment.
Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de la matière kératinique d’au moins une composition telle que définie précédemment.
D’autres caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.
La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu compatible avec les matières kératiniques.
Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau et les muqueuses (corps, visage, contour des yeux, paupières, lèvres, de préférence corps, visage et lèvres).
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».
Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ».
Par « prévenir » ou « prévention », on entend selon l’invention le fait de réduire le risque de survenue ou de ralentir la survenue d’un phénomène donné, à savoir, selon la présente invention, les signes du vieillissement d’une matière kératinique.
Par «filtre organique UVA » on entend toute molécule chimique organique capable d’absorber au moins les rayonnements UVA dans la gamme des longueurs d’onde comprise entre 320 et 400 nm ; ladite molécule pouvant également absorber en plus les rayonnements UVB dans la gamme des longueurs d’onde comprise entre 280 et 320 nm.
Par « filtre organique UVB», on entend toute molécule chimique organique capable d’absorber exclusivement les rayonnements UVB dans la gamme des longueurs d’onde comprises entre 280 et 320 nm.
Le niveau de protection solaire est défini par le facteur de protection solaire (SPF) qui s'exprime mathématiquement par le rapport du temps d'exposition nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV.
Il peut être évalué in vivo notamment selon la méthode iso 24444.
Il peut aussi être déterminé selon la méthode «in vitro» décrite par B.L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989).
Pour caractériser la protection vis à vis des UV-A, la méthode PPD (Persistent Pigment Darkening), qui mesure la couleur de la peau observée 2 à 4 heures après une exposition de la peau aux UV-A, est particulièrement recommandée et utilisée. Cette méthode est adoptée depuis 1996 par la Japanese Cosmetic Industry Association (JCIA) en tant que procédure officielle de test pour l'étiquetage UV-A des produits et est fréquemment utilisée par les laboratoires de tests en Europe et aux Etats-Unis (Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin ; Measurement Standards for UVA protection efficacy ; Issued November 21, 1995 and efective of January 1, 1996).
MEROCYANINES
La composition conforme à l’invention comprend au moins un filtre UVA de type mérocyanine tel que défini ci-après.
Selon la présente invention, ces composés mérocyanines correspondent aux formules (1) ou (2) suivantes :
[Formule 1]
et
[Formule 2]
dans lesquelles :
R1et R2, indépendants l’un de l’autre, sont l’hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, ces groupements pouvant être substitués par au moins un groupement hydroxyle ou bien interrompus par au moins un –O- ; ou bien R1et R2forment ensemble avec l’atome d’azote qui les relie un cycle -(CH2)n- qui peut être éventuellement interrompu par -O- ou -NH- ;
R3est un groupement -(C=O)OR6; ou un groupement -(CO)NHR6;
R6est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcènyle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être substitués par un ou plusieurs OH ;
R4et R5sont des hydrogènes; ou R4et R5forment un cycle -(CH2)n- pouvant être substitué par un groupement alkyle en C1-C4et/ou interrompu par un ou plusieurs -O- ou par -NH- ;
n est un nombre entre 2 et 7 ;
R7et R8indépendants l’un de l’autre, sont hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcenyle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O et/ou substitués par un ou plusieurs OH ; un groupement cycloalkyle en C3-C22ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs –O- ;
ou bien R7et R8forment ensemble avec l’azote qui les relie un cycle -(CH2)n- pouvant être interrompu par un ou plusieurs -O- ;
R9et R10sont hydrogène; ou R9et R10forment un cycle -(CH2)n- potentiellement substitué par un alkyle en C1-C4et/ou interrompu par un -O- ou -NH- ;
A est -O- ; ou –NH ;
R11est un groupement alkyle en C1-C22; un groupement alcényle en C2-C22; un groupement alcinyle en C2-C22; un groupement cycloalkyle en C3-C22ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompu par un ou plusieurs O ; ou un groupement alkyle en C1-C22ou un groupement alcényle en C2-C22qui est substitué par un groupement cycloalkyle en C3-C22ou un groupement cycloalcenyle en C3-C22, ledit groupement cycloalkyle en C3-C22ou groupement cycloalcényle en C3-C22pouvant être interrompu par un ou plusieurs -O-.
De préférence les composés de formules (1) ou (2) présentent les caractéristiques suivantes :
(I) au moins un des groupements R1, R2ou R6est substitué par un hydroxyle ;
(II) si l’un des R1désigne un hydroxyéthyle, R2ne désigne pas un hydrogène, un méthyle ou un éthyle ou un hydroxyéthyle; et si R1désigne hydrogène, R2n’est pas le 1-hydroxy-3-methyl-but-2-yle ;
(III) si R6est substitué par un ou plusieurs OH, l’un de R1ou R2est un groupement alkyle en C4-C22; ou bien R1et R2forment ensemble avec l’azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle ;
(IV) au moins l’un parmi les radicaux R7, R8, ou R11est interrompu par un ou plusieurs -O-.
Les composés préférés sont ceux de formules (1) ou (2) où :
R1et R2, indépendants l’un de l’autre, sont l’hydrogène ; un groupement alkyle en C4-C12; ou un groupement hydroxyalkyle en C3-C12; ou au moins l’un de R1ou R2est un hydroxyalkyle en C3-C12; et
R3, R4et R5ont les même significations indiquées précédemment.
Les composés préférés sont aussi ceux de formules (1) où :
R6 est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être qui est potentiellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle.
Les composés les plus préférentiels sont également ceux de formule (1), où :
R6est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxyle.
l’un des radicaux R1ou R2est un groupement alkyle en C4-C22; ou bien R1et R2forment ensemble avec l’azote qui les relie un cycle -(CH2)n- pouvant être interrompu par -O- et/ou -NH-; et
R4et R5et n ont les mêmes significations indiquées précédemment.
Les composés préférés sont ceux de formule (2) où :
R11est un radical -(CH2)m-O-R12; où
R12est un groupement alkyle en C1-C12; ou un groupement C1-C6alkoxy-C1-C6alkyle ;
m est un nombre de 1 à 5 ; et
R7, R8, R9, R10et A ont les mêmes significations indiquées précédemment.
Les composés encore plus préférentiels sont ceux de formule (1) ou (2), où :
R1et R2d’une part, et R7et R8d’autre part, forment respectivement ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont respectivement liés un radical pipéridyle ou un radical morpholinyle.
Les composés préférés sont aussi ceux de formules (1) et (2), où :
R4et R5et R9et R10forment respectivement un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (1), où :
R1et R2indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène; ou un groupement alkyle en C1-C22; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22; ou R1et R2forment ensemble avec l’azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle ;
R3est un groupement -(C=O)OR6; ou un groupement -(CO)NHR6;
R6est un groupement alkyle en C1-C22, pouvant être substitué par un ou plusieurs –OH ;
R4et R5sont un hydrogène ; ou R4et R5sont reliés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (1), où :
R1et R2indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22; où au moins l’un des radicaux R1et R2est un groupement hydroxyalkyle en C1-C22;
R3est un groupement -(C=O)OR6; ou un groupement -(C=O)NHR6;
R6est un groupement alkyle en C1-C22; et
R4et R5sont des hydrogènes ; ou R4et R5sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (2), où :
R7et R8indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C8, pouvant être par un ou plusieurs -O-;
A est -O- ou -NH;
R11est un alkyle en C1-C22; et
R9et R10sont un hydrogène ; ou R9et R10sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
Les composés les plus préférentiels sont ceux de formule (2), où :
R7et R8forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont liés, un radical morpholinyle ou pipéridyle ;
A est -O- ou -NH;
R11est un groupement alkyle en C1-C22pouvant être interrompu par un ou plusieurs -O-; et
R9et R10sont des hydrogènes ; ou R9et R10sont liés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
Les composés encore plus préférentiels sont ceux de formule (2), où :
R11est un radical -(CH2)m-O-R12, où
R12est un groupement alkyle en C1-C4; ou un groupement C1-C4alkoxy-C1-C4alkyle ;
m est un nombre de 1 à 3;
R7et R8, indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O; ou R7et R8forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont liés un radical morpholinyle ou pipéridyle ;
R9et R10sont des hydrogènes ou forment ensemble un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone ; et
A est -O- ou -NH.
Les composés merocyanines de l’invention peuvent être par exemple dans la forme géométrique isomère E/E-, E/Z- ou Z/Z.
Les chaînes alkyles, cycloalkyles, alcényles, alkylidènes ou cycloalcényles peuvent être des chaînes linéaires ou branchées, monocycliques ou polycycliques.
Un groupement alkyle en C1-C22est par exemple un méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec.-butyle, isobutyle, tert.-butyle, n-pentyle, 2-pentyle, 3-pentyle, 2,2-dimethylpropyle, n-hexyle, n-octyle, 1,1,3,3-tetramethylbutyle, 2-ethylhexyle, nonyle, decyle, n-octadecyle, eicosyle ou dodecyle.
Un groupement alkyle substitué est par exemple un methoxyéthyle, éthoxypropyle, 2-ethylhexyle, hydroxyéthyle, chloropropyle, N,N-diethylaminopropyle, cyanoethyle, phenethyle, benzyle, p-tert-butylphenethyle, p-tert-octylphenoxyéthyle, 3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)-propyle, éthoxycarbonylméthyl-2-(2-hydroxyethoxy)éthyle ou 2-furyléthyle.
Un groupement alkyle hydroxy-substitué est par exemple un hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, hydroxybutyle, hydroxypentyle, hydroxyhexyle, hydroxyheptyle, hydroxyoctyle, hydroxynonyle ou hydroxydecyle.
Un groupement alcènyle en C2-C22est par exemple une chaîne linéaire alcènyle en C2-C12ou préférentiellement un alcènyle branché C3-C12. Un alcènyle en C2-C22est par exemple un vinyle, allyle, 2-propèn-2-yle, 2-butèn-1-yle, 3-buten-1-yle, 1,3-butadièn-2-yle, 2-cyclobutèn-1-yle, 2-pentèn-1-yle, 3-pentèn-2-yle, 2-méthyle-1-butèn-3-yle, 2-méthyle-3-butèn-2-yle, 3-méthyle-2-butèn-1-yle, 1,4-pentadièn-3-yle, 2-cyclopentèn-1-yle, 2-cyclohexèn-1-yle, 3-cyclohexèn-1-yle, 2,4-cyclohexadièn-1-yle, 1-p-menthèn-8-yle, 4(10)-thujèn-10-yle, 2-norbornèn-1-yle, 2,5-norbornadièn-1-yle, 7,7-diméthyl-2,4-norcaradièn-3-yle ou les differents isomères de hexènyle, octènyle, noènyle, decènyle or dodecènyle.
Un groupement cycloalkyle en C3-C12est par exemple un cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, triméthylcyclohexyle ou préférentiellement un cyclohexyle.
Des exemples de merocyanines selon la présente invention sont listés dans le Tableau 1 :

Tableau 1
Composé Structure Composé Structure
1
2
3 4
5
6
7 8
9 10
11 12
13 14
15 16
17 18
19 20
21 22
23 24
25 26
27 28
29 30
31 32
33 34
35 36
37 38
39 40
41 42
43 44
45 46
47
Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, on utilisera une famille de mérocyanines répondant à la formule (3) suivante ainsi que leurs formes géométriques isomères, notamment E/E- ou E/Z- :
[Formule 3]
dans laquelle :
A est –O- ou –NH ;
R est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22ou un cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O.
Les composés mérocyanines de l’invention peuvent être sous leurs formes géométriques isomères E/E-, E/Z- :
[formule 4]
[formule 5]
Les composés de formule (3) encore plus préférentiels sont ceux où :
A est -O- ; R est un alkyle en C1-C22, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O.
Parmi les composés de formule (3), on utilisera plus particulièrement ceux choisis dans le groupe suivant ainsi que leurs formes géométriques isomères , notamment E/E-, E/Z- :
14
ethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
15
(2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropyl)-2-{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanamide
25
2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
27
2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
29

2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
31

3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
37
3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
Selon un mode plus particulièrement préféré de l’invention, on utilisera le composé 2-éthoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)-amino]cyclohex-2-èn-1-ylidène}éthanoate (25) dans sa configuration géométrique E/E et/ou E/Z.
La forme E/Z a la structure suivante :
[formule 6]
La forme E/E a la structure suivante :
[formule 7]
Les mérocyanines filtrantes en accord avec l’invention, peuvent être présentes dans les compositions selon l’invention dans une concentration allant de 0,1 % à 15 % en poids, et préférentiellement de 0,2 % à 10 % en poids et encore mieux de 0,5 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les composés de formule (1) et (2) et notamment de formule (3) peuvent être préparés selon des procédés connus, comme décrits par exemple dans J.Org.Chem. USSR (Traduction Anglaise) 26(8), p. 1562f (1990); J. Heterocycl. Chem. 33(3), p. 763-766 (1996); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 1537-1543 (1984); Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982); Chem.Heterocycl.Comp. (Traduction Anglaise) 24(8), 914-919 (1988) et dans Synthetic Communications Vol. 33, No. 3, 2003, p 367-371.
La synthèse des composés utilisés dans la présente invention est également décrite dans US2003/0181483A1, WO 0234710, Eur. J. Org. Chem. 2003, 2250-2253, J. Med. Chem. 1996, 39, 1112-1124 and J. Org. Chem., Vol. 37, No. 8, 1972, 1141-1145 comme suit :
[formule 8]
On fait réagir des composés vinylogènes CH-acide avec des acétals d’amides.
Dans le document J. Heterocyclic Chem., 27, 1990, 1143-1151 on fait régir des esters d’acide aminoacrylique ou des aminoacrylnitriles avec des éthoxyméthylènecyanoacétates dans l’éthanol pour former les composés correspondants de la présente invention.
Les composés de formule (1) ou (2) où R4et R5d’une part, ou R9et R10d’autre part, forment ensemble un cycle carbocyclique contenant 6 atomes de carbone, respectivement, peuvent être préparés selon les protocoles décrits dans Pat. Appl. WO 2007/071582, dans IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D sous le titre “Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds” et dans US-A-4,749,643 on col, 13, ligne 66 – col. 14, ligne 57 et les références citées à cet égard.
Filtres UV triazines
Parmi les filtres UV triazines conformes à l’invention, on peut citer le 3,3’-(1,4-Phénylène)bis(5,6-diphényl-1,2,4-triazine), de nom INCI Phenylene Bis-Diphenyl triazine et de formule chimique suivante :
[formule 9]
On peut également citer le Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S® » par BASF, le Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T 150® » par BASF, et le Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB ®» par SIGMA 3V.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un dérivé de triazine choisi parmi les dérivés de 1,3,5-triazine de formule (10) suivante :
[formule 10]
dans laquelle les radicaux A1, A2et A3identiques ou différents sont choisis parmi les groupes de formule (11) à (18) :
[formule 11]
[formule 12]
[formule 13]
[formule 14]
[formule 15]
[formule 16]
[formule 17]
[formule 18]
dans lesquelles :
- Xa(chacun des Xa peut être identique ou différent) représente l’oxygène ou -NH-;
- Ra(chacun des Rapeut être identique ou différent) est choisi parmi l’hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaire ou ramifié en C1-C18ou hydroxyalkyles linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18, de préférence en C6-C12; un radical cycloalkyle en C5-C12éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d’oxyde d’éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé ; un radical de formule (19), (20) ou (21) suivantes :
[formule 19]
[formule 20]
[formule 21]
dans lesquelles :
- R8est l’hydrogène ou un radical méthyle;
- R9est un radical alkyle en C1-C9;
- q est un nombre entier allant de 0 à 3;
- r est un nombre entier allant de 1 à 10;
- A est un radical alkyle en C4-C8ou un radical cycloalkyle en C5-C8;
- B est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8; un radical cycloalkyle en C5-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4;
- R1désigne un radical alkyle en C3-C18; un radical alcényle en C2-C18; un reste de formule -CH2-CH(OH)-CH2-OT1où T1est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8; un reste de formule (22) suivante :
[formule 22]
dans laquelle :
- R13désigne une liaison covalente ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4ou bien un radical de formule -Cm1H2m1-O- où m1est un entier égal à 1; 2; 3; 4 ;
- p1est un entier égal à 0; 1; 2; 3; 4; 5 ;
- les radicaux R10, R11et R12, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18; un radical alcoxy en C1-C18ou un radical de formule (23) :
[formule 23]
où R14est un radical alkyle en C1-C5.
- R2désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4linéaire ou ramifié ou un radical alkoxy en C1-C4;
- R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20;
- R5représente un atome d’hydrogène ou un radical phényle éventuellement substitué par un halogène ou par un radical alkyle en C1-C4ou par un radical alcoxy en C1-C4;
- R6est un radical alkyle en C1-C8linéaire ou ramifié, alkoxy en C1-C3étant entendu que, dans ce dernier cas, deux R6adjacents d’un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone, OH, NHCOCH3ou NH2,
- R7désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, un radical de formule -(CH2CHR5-O)n1R8où n1est un nombre de 1 à 16, ou bien un radical de structure -CH2-CH-(OH)-CH2OT1avec R8et T1ayant la même signification indiquée ci-dessus ;
- Z représente l’oxygène, le soufre, -NH- ou –NR3– avec R3représentant un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié ;
- p est 0, 1, 2 ou 3 ;
A1peut également être un halogène, un radical –N(R3)2, les deux R3pouvant former ensemble un cycle de 4 ou 5 atomes de carbone, ou un groupe –OR3, R3ayant la même définition qu’au-dessus.
Une première famille plus particulièrement préférée de dérivés de 1,3,5-triazine, de formule (10), notamment décrite dans le document EP-A-0 517 104, correspond aux 1,3,5-triazines de formule (10) dans laquelle les A1, A2et A3sont de formule (11) et présentent les caractéristiques suivantes :
- l’un des radicaux Xa-Rareprésente le radical –NH-Raavec Rachoisi parmi : un radical cycloalkyle en C5-C12éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (19), (20) ou (21) ci-dessus dans lesquelles :
- B est un radical alkyle en C1-C4;
- R9est le radical méthyle ;
- les 2 autres Xa-Rareprésentent le radical –O-Raavec Ra, identiques ou différents, choisis parmi : l’hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (19), (20) ou (21) ci-dessus dans lesquelles :
- B est un radical alkyle en C1-C4;
- R9est le radical méthyle.
Une deuxième famille plus particulièrement préférée de composés de formule (10) est celle constituée des dérivés de 1,3,5-triazine décrite dans le document EP-A-0 570 838, qui correspond aux 1,3,5-triazines de formule (10) dans laquelle les A1, A2et A3sont de formule (11) et présentant l’ensemble des caractéristiques suivantes :
- un ou deux Xa-Rareprésente le radical –NH-Ra, avec Rachoisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (19), (20) ou (21) ci-dessus dans lesquelles :
- B est un radical alkyle en C1-C4;
- R9est le radical méthyle ;
le ou les deux autres Xa-Raétant le radical –O-Raavec Ra, identiques ou différents choisis parmi : l’hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (19), (20) ou (21) ci-dessus dans lesquelles :
- B est un radical alkyle en C1-C4;
- R9est le radical méthyle.
Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette deuxième famille est la 2-[(p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2’-éthylhexyl-1’-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou « Diethylhexyl Butamido Triazone » vendue sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V et répondant à la formule suivante :
[formule 24]
dans laquelle R’ désigne un radical éthyl-2 hexyle et R désigne un radical tert-butyle.
Une troisième famille préférée de composés de formule (8) utilisables dans le cadre de la présente invention, et qui est notamment décrite dans le document US 4,724,137, qui correspond aux 1,3,5-triazines de formule (10) dans laquelle les A1, A2et A3sont de formule (11) et présentent les caractéristiques suivantes :
- Xasont identiques et représentent l’oxygène ;
- Ra, identiques ou différents et représentent un radical alkyle en C6-C12ou un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d’oxyde d’éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé.
Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette troisième famille est la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine ou « Ethylhexyl Triazone » vendue notamment sous la dénomination commerciale de "UVINUL T 150" par la Société BASF et répond à la formule suivante :
[formule 25]
dans laquelle R’ désigne un radical 2-éthyl hexyle.
Une quatrième famille préférée de composés utilisables dans le cadre de la présente invention, et qui est notamment décrite dans la demande de brevet EP-A-0775698 est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (10) dans laquelle les A1et A2sont de formule (12) et A3est de formule (18) et présentant l’ensemble des caractéristiques suivantes : R1, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C3-C18; un radical alcényle en C2-C18ou bien un reste de formule -CH2-CH(OH)-CH2-OT1où T1est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8; R7désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C10.
Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette quatrième famille est la 2,4-bis {[4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1,3,5-triazine ou « Anisotriazine » vendue sous le nom commercial «TINOSORB S » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS et répond à la formule suivante :
[formule 26]
dans laquelle R’ désigne un radical éthyl-2 hexyle.
Une cinquième famille préférée de composés utilisables dans le cadre de la présente invention, et qui est notamment décrite dans les demandes de brevet EP507691, EP507692, EP790243 et EP944624 et dont le contenu technique est intégré totalement à la présente description est celle des 1,3,5-triazines répondant à la formule (10) dans laquelle les A1, A2 et A3 sont de formules (16) à (20) citées précédemment.
A titre d’exemples de ces composés de formule utilisables, on peut citer :
- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine,
- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de di(2-éthylhexyle))-s-triazine,
- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de di(2-éthylhexyle))-6-chloro-s-triazine,
- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de di(2-éthylhexyle))-6-(4’-aminobenzoate de 2-éthylhexyle)-s-triazine,
- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-6-butoxy-s-triazine,
- la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-6-(2-éthylhexylamino)-s-triazine,
- la 2,4-bis-(4’-aminobenzylidène camphre)-6-(2-éthylhexyl-amino)-s-triazine,
- la 2,4-bis-(4’-aminobenzylidène camphre)-6-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine,
- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diéthyle)-s-triazine,
- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisopropyle)-s-triazine,
- la 2,4,6-tris(4’-amino benzalmalonate de diméthyle)-s-triazine,
- la 2,4,6-tris(α-cyano-4-aminocinnamate d’éthyle)-s-triazine.
- la 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl) phenylamino]-s-triazine,
- la 2,4,6-tris[(3’-benzotriazol-2-yl-2’-hydroxy-5’-ter-octyl) phénylamino]-s-triazine.
Une 1,3,5-triazine particulièrement préférée de cette cinquième famille est la 2,4,6-tris-(4’-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine qui répond à la formule suivante :
[formule 27]
Le ou les filtres UV triazines sont généralement présents dans les compositions selon l’invention dans une concentration allant de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence de 0,2 % à 20 % en poids, et préférentiellement de 0,5 % à 10 % en poids, et de façon encore plus préférentielle de 0,5 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Polysaccharides modifiés par des chaînes hydrophobes
La composition selon l’invention comprend au moins un polysaccharide modifié hydrophobe, de préférence un fructane.
Les fructanes ou fructosanes sont des oligosaccharides ou des polysaccharides comprenant un enchaînement d'unités anhydrofructose éventuellement associé à un plusieurs résidus saccharidiques différents du fructose. Les fructanes peuvent être linéaires ou ramifiés. Les fructanes peuvent être des produits obtenus directement à partir d'une source végétale ou microbienne ou bien des produits dont la longueur de chaîne a été modifiée (augmentée ou réduite) par fractionnement, synthèse ou hydrolyse en particulier enzymatique. Les fructanes ont généralement un degré de polymérisation de 2 à environ 1000 et de préférence de 2 à environ 60.
On distingue 3 groupes de fructanes. Le premier groupe correspond à des produits dont les unités fructose sont pour la plupart liées par des liaisons β-2-1.Ce sont des fructanes essentiellement linéaires tes que les inulines.
Le second groupe correspond également à des fructoses linéaires mais les unités fructose sont essentiellement liées par des liaisons β-2-6. Ces produits sont des levanes.
Le troisième groupe correspond à des fructanes mixtes, c’est à dire ayant des enchainements β-2-6 et β-2-1. Ce sont des fructanes essentiellement ramifiés tes que les graminanes.
Les fructanes utilisés de préférence dans les compositions selon l’invention sont les inulines. L'inuline peut être obtenue par exemple à partir de chicorée, de dahlia ou de topinambours. De préférence, l’inuline utilisée dans la composition selon l’invention est obtenue par exemple à partir de chicorée.
Les fructanes, en particulier les inulines, utilisés dans les compositions selon l’invention sont modifiés hydrophobes. En particulier, elles sont obtenues par greffage de chaînes hydrophobes sur le squelette hydrophyle du fructane.
Les chaînes hydrophobes susceptibles d’être greffées sur la chaîne principale du fructane peuvent notamment être des chaînes hydrocarbonées linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, ayant de 1 à 50 atomes de carbone, telles que les groupements alkyle, arylalkyle, alkylaryle, alcoylène ; des groupements divalents cycloaliphatiques ou des chaînes organopolysiloxanes. Ces chaînes hydrocarbonées ou organopolysiloxanes peuvent notamment comprendre une ou plusieurs fonctions ester, amide, uréthane, carbamate, thiocarbamate, urée, thio-urée, et/ou sulfonamide tels que notamment méthylènedicyclohexyl et isophorone ; ou des groupements divalents aromatiques tels que phénylène.
En particulier, le fructane, notamment de l’inuline, présente un degré de polymérisation de 2 à environ 1000 et de préférence de 2 à environ 60, et un degré de substitution inférieur à 2 sur la base d'une unité fructose.
Selon un mode préféré de réalisation, les chaînes hydrophobes présentent au moins un groupement alkyle carbamate de formule R-NH-CO-O dans laquelle R est groupement alkyle ayant de 1 à 32 atomes de carbone ou un groupe ester hydrophobe alkyl C4-C32 ester, c’est-à-dire un groupe –OCO-R, R étant un alkyl en C4-C32.
Avantageusement, le groupe ester hydrophobe est un groupe alkyl C6-C20 ester. De préférence, le groupe ester hydrophobe est un groupe alkyl C8-C20 ester. Préférentiellement, le groupe ester hydrophobe est un groupe alkyl C10-C20 ester. Plus préférentiellement, le groupe ester hydrophobe est un groupe alkyl C10-C18 ester.
Selon un mode plus préféré de réalisation, les chaines hydrophobes sont des groupements alkylcarbamate en particulier alkyl C8-C18 carbamate et plus particulièrement laurylcarbamate.
Ces groupes hydrophobes sont issus notamment de la réaction des groupes hydroxyles de l’inuline de départ avec soit un isocyanate R-N=C=O (pour former un groupe carbamate), soit un acide R-COOH ou chlorure d’acide R-COCl (pour former un groupe ester).
En particulier, à titre illustratif et non limitatif des inulines modifiées hydrophobes pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention, on peut citer la stéaroyl inuline telle que celles vendues sous les dénominations Lifidrem INST par la société Engelhard et Rheopearl INS par la société Ciba ; la palmitoyl inuline ; l’undécylénoyl inuline telle que celles vendues sous les dénominations Lifidrem INUK et Lifidrem INUM par la société Engelhard ; et l’inuline lauryl carbamate tel que celui vendu sous la dénomination INUTEC SL1 par la société CREACHEM.
En particulier, le fructane modifié hydrophobe est une inuline greffée lauryl carbamate, notamment issue de la réaction d’isocyanate de lauryle sur une inuline, en particulier issue de la chicorée. A titre d’exemple de ces composés, on peut notamment citer le produit vendu sous la dénomination INUTEC SL1 par la société CREACHEM.
Le polysaccharide modifié hydrophobe peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,05 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, et plus préférentiellement de 0,1 % à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
PHASE HUILEUSE
La composition conforme à l’invention comprend au moins une phase huileuse.
Au sens de l’invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l’ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l’invention.
On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 – 25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg).
La phase huileuse peut comprendre, outre le ou les filtres mérocyanines et les filtres complémentaires lipophiles selon l’invention, au moins une huile hydrocarbonée volatile ou non-volatile et/ou une huile siliconée volatile et ou non-volatile et/ou une huile fluorée volatile et ou non-volatile.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.
On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes en particulier azote et oxygène. Ainsi ces huiles peuvent notamment contenir une ou plusieurs fonctions carboxy, ester, éther, hydroxy.
On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor.
Par " huile volatile", on entend au sens de l’invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3mm de Hg (0,13 Pa).
Huiles hydrocarbonées
Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer :
(i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel ;
(ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
(iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ;
(iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR’ dans laquelle R représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R’ représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R’ soit ≥ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN® » ou « Witconol TN® » par la société WITCO ou « TEGOSOFT TN ®» par la société EVONIK GOLDSCHMIDT , le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226®» par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, , le sebacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI® par la Société ENICHEM AUGUSTA INDUSTRIALE ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL® par la même société ; les acétates ;
(v) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ;
(vi) les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique ;
(vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC® » par la société Cognis ;
et leurs mélanges.
Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l’invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oléyle, le benzoate d'alcools en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol.
Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l’invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16comme les isoalcanes en C8-C16d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane,, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges.
On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différent d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme. on peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97®, ainsi que leurs mélanges.
D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt® par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.
Huiles siliconées
Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.
Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une
viscosité ≤ 8 centistokes (8 10-6m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.
On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale suivante :
[formule 28]
où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d’hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.
Parmi les huiles de formule générale (24), on peut citer :
le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane,
le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et
le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane,
correspondant aux huiles de formule (24) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle.
Huiles fluorées
On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges.
Une phase huileuse selon l’invention peut comprendre en outre, mélangés à ou solubilisé dans l’huile, d’autres corps gras.
Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple :
- un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide palmitique et l’acide oléique ;
- une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l’ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ;
- une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol),
- un composé pâteux, comme les composés siliconés polymériques ou non, les esters d’un glycérol oligomère, le propionate d’arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés,
- et leurs mélanges.
De façon préférentielle, la phase huileuse globale, en incluant toutes les substances lipophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95% en poids, et préférentiellement de 10 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition.
PHASE AQUEUSE
La composition conforme à l’invention peut comprendre en plus au moins une phase aqueuse.
La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement d'autres solvants organiques solubles ou miscibles dans l'eau.
Une phase aqueuse convenant à l’invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l’eau de La Roche-Posay, l’eau de Vittel, l’eau de Saint Gervais Mont Blanc, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale.
Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l’invention comprennent les monoalcools à chaîne courte par exemple en C1-C4comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2-propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, le glycérol, et le sorbitol, et leurs mélanges.
Selon un mode préféré de réalisation, on pourra utiliser plus particulièrement l’éthanol, le propylèneglycol, la glycérine, et leurs mélanges.
Selon une forme particulière de l’invention, la phase aqueuse globale, en incluant toutes les substances hydrophiles de la composition susceptibles d’être solubilisés dans cette même phase, représente de 5 à 95 % en poids, et préférentiellement de 10 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition.
ADDITIFS
Filtres UV complémentaires
Les compositions selon l’invention, peuvent contenir en plus un ou plusieurs filtres UV complémentaires, différents des dérivés de mérocyanine et des dérivés de triazine tels que décrits précédemment, choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, il sera constitué d’au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble.
Par "filtre UV hydrophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase aqueuse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse liquide.
Par "filtre lipophile" on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV susceptible d’être complètement dissous à l’état moléculaire dans une phase grasse liquide ou bien d’être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse liquide.
Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé organique ou inorganique cosmétique ou dermatologique filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5 % en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.
Les filtres UV organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les composés cinnamiques ; les composés anthranilates ; les composés salicyliques, les composés dibenzoylméthane, les composés benzylidène camphre ; les composés benzophénone ; les composés β,β-diphénylacrylate ; les composés benzotriazole ; les composés benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les composés imidazolines ; les composés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les composés p-aminobenzoïques (PABA) ; les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les composés benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d’α-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les composés 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges.
Comme exemples d’agents photoprotecteurs organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI.
Composés cinnamiques :
Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX ®par DSM Nutritial Products
Isopropyl Methoxycinnamate
Isoamyl p-Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 ® par Symrise
DEA Methoxycinnamate,
Diisopropyl Methylcinnamate,
Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate.
Composés dibenzoylméthane :
Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 ® par DSM Nutritial Products,
Isopropyl Dibenzoylmethane.
Composés para-aminobenzoique :
PABA,
Ethyl PABA,
Ethyl Dihydroxypropyl PABA,
Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507® » par ISP,
Glyceryl PABA,
PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P 25® » par BASF.
Composés salicyliques :
Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS® » par Rona/EM Industries,
Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS® » par Symrise,
Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL ® » par SCHER,
TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS® » par Symrise.
Composés β , β -diphénylacrylate :
Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 539® » par BASF,
Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N 35® » par BASF.
Composés benzophénone :
Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400® » par BASF,
Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D 50® » par BASF,
Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M 40® » par BASF,
Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS 40® » par BASF,
Benzophenone-5,
Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11® » par Norquay,
Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24® » par American Cyanamid,
Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS 49®» par BASF,
Benzophenone-12,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A Plus ®» ou en mélange avec l’octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A Plus B® » par la société BASF,
1,1'-(1,4-piperazinediyl)bis[1-[2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]phenyl]-methanone (CAS 919803-06-8) tel que décrit dans la demande WO2007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 µm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse.
Composés benzylidène camphre :
3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD®» par CHIMEX,
4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300® » par MERCK,
Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL®» par CHIMEX,
Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO® » par CHIMEX,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX®» par CHIMEX,
Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW® » par CHIMEX.
Composés phenyl benzimidazole :
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232® » par MERCK.
Composés bis-benzoazolyle :
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP® » par Haarmann et REIMER.
Composés phenyl benzotriazole :
Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole® » par RHODIA CHIMIE.
Composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) :
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol notamment sous forme solide comme le produit vendu sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 ®» par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme de dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5μm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 μm et plus particulièrement de 0,020 à 2 μm avec au moins un tensioactif alkylpolyglycoside de structure CnH2n+1O(C6H10O5)xH dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l’unité (C6H10O5) et varie de 1,4 à 1,6 telle que décrite dans le brevet GB-A-2 303 549 notamment vendue sous le nom commercial « TINOSORB M® » par BASF ou sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules micronisées ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 à 2μm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 μm et plus particulièrement de 0,02 à 1 μm en présence d’au moins un mono-(C8-C20)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d’au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande WO2009/063392.
Composés anthraniliques :
Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA® » par Symrise.
Composés imidazolines :
Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate.
Composés benzalmalonate :
Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX ®» par HOFFMANN LA ROCHE.
Composés 4,4-diarylbutadiène :
-1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène.
Composés benzoxazole :
2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A® par Sigma 3V.
Les filtres organiques additionnels préférentiels sont choisis parmi :
Ethylhexyl Methoxycinnamate,
Ethylhexyl Salicylate,
Homosalate,
Butyl Methoxydibenzoylmethane,
Octocrylene,
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
Benzophenone-3,
Benzophenone-4,
Benzophenone-5,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle,
4-Methylbenzylidene camphor,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate,
Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol,
Drometrizole Trisiloxane,
Polysilicone-15,
1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène,
et leurs mélanges.
Les filtres organiques additionnels particulièrement préférés sont choisis parmi :
Ethylhexyl Salicylate,
Homosalate,
Butyl Methoxydibenzoylmethane,
Octocrylene,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Drometrizole Trisiloxane,
et leurs mélanges.
Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d’oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l’invention sont des particules d’oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 0,5 µm, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,5 µm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 µm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 µm, et plus particulièrement entre 0,015 et 0,05 µm.
Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.
De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA.
Les pigments d’oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.
Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :
- de silice tels que le produit "SUNVEIL®" de la société IKEDA,
- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F®" de la société IKEDA,
- de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA®" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE,
- d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)®" et "TIPAQUE TTO-55 (A)®" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS ,
- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z®, MT-01®" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W®" et "Solaveil CT 100®" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO®" de la société MERCK,
- de silice, d'alumine et d’acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ®" de la société TAYCA,
- d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S®" de la société TAYCA,
- d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F®" de la société TAYCA,
- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351®" de la société TAYCA,
- de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS®", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS®" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS®" de la société TAYCA,
- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS®" de la société TITAN KOGYO,
- de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195®" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,
- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)®" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262®" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS,
- de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO,
- d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)®" de la société ISHIHARA,
- d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W®" de la société TAYCA.
- le TiO2traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805®" par la société DEGUSSA SILICES,
- le TiO2traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3®" par la société CARDRE,
- le TiO2anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC®" par la société COLOR TECHNIQUES,
- le TiO2enrobé de triethylhexanoin, de stéarate d’aluminium, d’alumine vendu sous la dénomination commerciale Solaveil CT-200-LQ-(WD) de CRODA,
- le TiO2enrobé de stearate d’aluminium, d’alumine et de silicone vendu sous la dénomination commercialeSolaveil CT-12W-LQ-(WD de CRODA),
- le TiO2enrobé de lauroyl lysine vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination LL 5 Titanium Dioxyde CR 50,
- le TiO2enrobé de C9-15 fluoroalcohol phosphate et d’hydroxyde d’aluminium vendu par Daito Kasei Kogyo sous la dénomination PFX-5 TiO2 CR-50.
On peut également citer les pigments de TiO2dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitan comme l’isostéarate de sorbitan, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO2dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le produit vendu sous le nom commercial OPTISOL TD50 ®par la société CRODA.
Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B®", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW®", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR®", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS®" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".
Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox®" par la société Elementis ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025®" par la société Nanophase Technologies.
Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5®" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN®" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40 % dans le Finsolv TN®, benzoate d’alcools en C12-C15) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION Zn-30®" et "DAITOPERSION Zn-50®" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30 % ou 50 % d’oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO®" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1®" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100®" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10®" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN®" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55 % dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).
Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE®" par la société RHONE POULENC.
Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002® (FE 45B®)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ®, "NANOGARD WCD 2006 ® (FE 45R®)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220®".
Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)®", "NANOGARD WCD 2009® (FE 45B 556®)", "NANOGARD FE 45 BL 345®", "NANOGARD FE 45 BL®", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT®".
On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A®", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211®" vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS.
Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.
Les filtres UV complémentaires selon l'invention peuvent être présents dans la composition selon l’invention à une teneur allant de 0,1 % à 60 % en poids, et en particulier de 5 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Autres additifs
La composition conforme à la présente invention peut comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.
Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools autres que les mono-alcanols en C1-C4tels que définis précédemment et notamment les polyols à chaîne courte en C2-C8, comme la glycérine, les diols comme le caprylylglycol, le pentanediol-1,2, le propanediol, le butanediol, les glycols et les éthers de glycol comme l’éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.
Comme épaississants, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols® (Carbomers) et les Pemulen comme les Pemulen TR1® et Pemulen TR2® (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305® (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS®» (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800® commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d’hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS® et le SEPINOV EMT 10® commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l’hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium.
De préférence, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier le triéthanolamine, et l’hydroxyde de sodium.
Dans le cas d’une émulsion directe, le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, de préférence entre 5 et 11 environ, et encore plus particulièrement de 6 à 8,5.
Parmi les actifs pour le soin des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, le cuir chevelu, les cheveux, les cils ou les ongles, on peut citer par exemple les vitamines et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges ; les agents anti-oxydants ; les agents anti-radicalaires ; les agents anti-polluants ; les agents autobronzants ; les agents anti-glycation ; les agents apaisants ; les agents déodorants ; les huiles essentielles ; les inhibiteurs de NO-synthase ; les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ; les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; les agents myorelaxants ; les agents rafraîchissants ; les agents tenseurs ; les agents matifiants ; les agents dépigmentants ; les agents pro-pigmentants ; les agents kératolytiques ; les agents desquamants ; les agents hydratants ; les agents anti-inflammatoires ; les agents anti-microbiens ; les agents amincissants ; les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules ; les agents répulsifs contre les insectes ; les antagonistes de substances P ou de CRGP ; les agents anti-chute des cheveux ; les agents anti-rides ; les agents anti-vieillissement.
L’homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l’effet recherché sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.
Bien entendu, l’homme de l’art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
FORMES GALENIQUES
Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d’un gel crème.
Elles peuvent également se présenter sous forme anhydre, comme par exemple sous forme d’une huile. On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 1 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.
Dans le cas de compositions sous la forme d’émulsions huile-dans-eau ou eau-dans huile, les procédés d’émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP.
Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.
Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800 bars), d’obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu’à 100 nm.
Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).
Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C® » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE O9® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.
On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres.
Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la socité ICI.
Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l’isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34®par la société Goldschmidt ; l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l’isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges.
Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme tensioactifs émulsionnants non ioniques les esters d’acides gras et de glycérol polyoxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d’acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d’acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d’alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l’alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d’alcools arachidique et béhénique et d’arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le mélange de l’alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l’alcool gras correspondant peut être sous forme d’une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.
Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).
Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.
Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage.
Un autre objet de la présente invention est constitué par un procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique consistant à appliquer sur la surface de ladite matière kératinique au moins une composition selon l’invention telle que définie ci-dessus.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.
Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517.
Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
ENSEMBLE
Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique comprenant :
i) un récipient délimitant un ou plusieurs compartiment(s), ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture et étant éventuellement non étanche ; et
ii) une composition de maquillage et/ou de soin conforme à l'invention disposée à l'intérieur du ou desdits compartiment(s).
Le récipient peut par exemple être sous forme d'un pot ou d'un boîtier.
L'élément de fermeture peut être sous forme d'un couvercle comprenant un capot monté déplaçable par translation ou par pivotement relativement au récipient logeant la ou lesdites compositions de maquillage et/ou de soin.
EXEMPLES
Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % pondéral en matière première par rapport au poids total de la composition.
Exemple A1: Préparation du composé (14)
[formule XIV]
122,23 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 75,45 grammes de cyanoacétate d’éthyle dans des proportions approximativement équimolaires en présence d’une base et optionnellement d’un solvant.
Les combinaisons base/solvant indiquées dans le tableau suivant sont utilisées.
Exemple Base Solvant
Exemple A1.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène) diméthylacetamide
Exemple A1.2 Triéthylamine isopropanol
Exemple A1.3 3-méthoxypropylamine isopropanol
Exemple A1.4 3-méthoxypropylamine tert-amylalcohol
Exemple A1.5 3-méthoxypropylamine toluène
Exemple A1.6 3-méthoxypropylamine diméthylformamide
Exemple A1.7 3-méthoxypropylamine sans solvant
Exemple A1.8 N-morpholine isopropanol
L’achèvement de la réaction d’alkylation peut être suivie par exemple par des méthodes telles que la TLC, GC ou HPLC.
162,30 grammes de composé (14) sont obtenus sous forme d’une huile brune.
Après cristallisation, le produit est obtenu sous forme de cristaux jaunâtres.
Point de fusion : 92,7 °C.
Exemple A2: Préparation du composé (15)
[formule XV]
101,00 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 86,00 grammes de 2-cyano-N-(3-méthoxy-propyl)-acétamide dans des proportions approximativement équimolaires en présence d’une base et optionnellement d’un solvant.
Les combinaisons base/solvant indiquées dans le tableau suivant sont utilisées.

Exemple
Base
Solvant
Exemple A2.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène) dimethylacétamide
Exemple A2.2 Triéthylamine isopropanol
Exemple A2.3 3-méthoxypropylamine isopropanol
Exemple A2.4 3-méthoxypropylamine tert-amylalcohol
Exemple A2.5 3-méthoxypropylamine toluène
Exemple A2.6 3-méthoxypropylamine diméthylformamide
Exemple A2.7 3-méthoxypropylamine sans solvant
Le produit brut (15) est obtenu sous forme d’une huile brun foncé.
Après une chromatographie sur colonne en gel de silice (éluant: toluène/méthanol 99/1), 81,8 grammes de produit sont obtenus sous forme de cristaux jaunâtres.
Point de fusion : 84,7-85,3 °C.
Exemple A3: Préparation du composé (27)
[formule XXVII]
13,09 grammes de 3-[(3-methoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traités avec 10,12 grammes de cyanoacétate d’isobutyle en présence d’une base et optionnellement d’un solvant.
Les combinaisons base/solvant indiquées dans le tableau suivant sont utilisées.
Exemple Base Solvant
Exemple A3.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène) diméthylacetamide
Exemple A3.2 Triéthylamine isopropanol
Exemple A3.3 3-méthoxypropylamine isopropanol
Exemple A3.4 N-méthylmorpholine tert-amylalcohol
Exemple A3.5 3-méthoxypropylamine toluène
Exemple A3.6 3-méthoxypropylamine diméthylformamide
Exemple A3.7 3-méthoxypropylamine sans solvant
15,97 grammes de produit brut (27) sont obtenus sous forme d’une huile brun foncé.
Après une chromatographie sur colonne en gel de silice (éluant: toluene/acetone), 13,46 grammes de produit sont obtenus sous forme de cristaux jaunâtres.
Point de fusion : 96,3 °C.
Exemple A4: Préparation du composé (25)
[formule XXV]
148,4 grammes de 3-[(3-méthoxypropyl)amino]-2-cyclohexèn-1-one sont alkylés avec du diméthylsulfate ou alternativement avec du diéthylsulfate et traité avec 130,00 grammes de cyanoacétate de 2-éthoxyéthyle en présence d’une base organique et d’un solvant.
Les combinaisons base/solvant indiquées dans le tableau ci-dessous sont utilisées.
Exemple Base Solvant
Exemple A4.1 DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène) diméthylacétamide
Exemple A4.2 Triéthylamine isopropanol
Exemple A4.3 3-méthoxypropylamine isopropanol
Exemple A4.4 N-méthylmorpholine tert-amylalcohol
Exemple A4.5 3-méthoxypropylamine toluène
Exemple A4.6 3-méthoxypropylamine diméthylformamide
Exemple A4.7 3-méthoxypropylamine sans solvant
Exemples de formulations
Mode de préparation des compositions
La phase aqueuse A est préparée en mélangeant les matières premières en chauffant à 70 °C jusqu’à obtenir une phase homogène. Procéder de même pour la phase B en chauffant à 80 °C jusqu’à obtenir une phase homogène. L’émulsion est préparée par introduction de la phase B dans la phase A sous forte agitation pendant 10 minutes. Couper le chauffage. Introduire la phase C, puis la phase D, et laisser homogénéiser pendant 10 minutes. Ajouter ensuite la phase E. Enfin, introduire la phase F à 25 °C. L’émulsion finale se caractérise par des gouttes de 1 µm à 20 µm.
Protocole d’évaluation du pouvoir tachant des filtres UVA
Le produit est transféré sur un tissu en coton blanc par le biais d’une plaque de PMMA de 25 cm². La quantité déposée est équivalente à 2mg/cm². Le tissu est ensuite laissé séché 24h à l’air libre, puis lavé en machine (programme Couleur 40 °C – durée 1h30) avec une lessive liquide. Le pouvoir tachant est évalué 24 heures après lavage via la mesure du ΔE obtenue grâce à un chromamètre (KONICA MINOLTA SENSING EUROPE BV).
Les résultats sont exprimés dans le système (L, a, b) dans lequel L représente la luminance, a représente l’axe rouge-vert (-a = vert, +a = rouge) et b représente l’axe jaune-bleu (-b =bleu, +b =jaune).
Pour l'évaluation de la réduction du tachage, on s'intéresse au ΔE, qui mesure la variation de couleur totale entre une zone tachée par la formule et une zone non tachée du tissu lavé, puis séché. Plus ΔE est faible, plus le tachage des tissus par le produit est faible.
ΔE est calculé à partir des variations ΔL, Δa et Δb selon la formule suivante :
Dans cette formule, ΔL représente la différence entre la valeur de L de la zone non tachée et la valeur de L de la zone tachée après 24 heures suivant le lavage du tissu, Δa représente la différence entre la valeur de a de la zone non tachée et la valeur de a de la zone tachée après 24 heures suivant le lavage du tissu et Δb représente la différence entre la valeur de b de la zone non tachée et la valeur de b de la zone tachée après 24 heures suivant le lavage du tissu.
3 mesures sont effectuées sur chaque morceau de tissu. L’opération est répétée sur 3 morceaux de tissu. Les valeurs de ΔE données ci-dessous correspondent à la moyenne des résultats obtenus sur les 3 morceaux de tissu.
Exemple comparatif 1 - Compositions 1 à 5
Les compositions 1 à 5 suivantes ont été préparées selon le protocole détaillé ci-dessus.
Phase Ingrédient 1
(référence)		 2
(invention)		 3
(invention)
A EAU 30 30 30
A Conservateur(s) QS QS QS
A INULIN LAURYL CARBAMATE
(INUTEC SL1 de CREACHEM)		 0,3 0,3 0,3
A SODIUM STEAROYL GLUTAMATE
(EUMULGIN SG de BASF)		 0,3 0,3 0,3
B ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE
(ELDEW SL-205 de AJINOMOTO)		 10 10 10
B DIISOPROPYL SEBACATE 2,5 2,5 7
B PEG-8 10 10 10
B BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE
(TINOSORB S de BASF)		 3 3 3
B BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE
(PARSOl 1789 de DSM)		 0 0 0
B METHOXYPROPYLAMINO CYCLOHEXENYLIDENE ETHOXYETHYLCYANOACETATE
(composé 25)		 0 3 3
B DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE
(UVINUL A+ de BASF)		 0 0 0
B CETEARYL ALCOHOL (and) CETEARYL GLUCOSIDE
(MONTANOV 68 de SEPPIC)		 1,4 1,4 1,4
C EAU QSP 100 QSP 100 QSP 100
D CARBOMER 0,1 0,1 0,1
D AMMONIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE/VP COPOLYMER
(ARISTOFLEX AVC de CLARIANT)		 0,35 0,35 0,35
D ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER
(PEMULEN TR-2 POLYMER de LUBRIZOL)		 0,1 0,1 0,1
E POTASSIUM HYDROXIDE 0,016 0,016 0,016
F Charge(s) 1,5 1,5 1,5
G ALCOHOL DENAT. 15 15 15
Phase Ingrédient 4
(comparatif)		 5
(comparatif)
A EAU 30 30
A Conservateur(s) QS QS
A INULIN LAURYL CARBAMATE
(INUTEC SL1 de CREACHEM)		 0,3 0,3
A SODIUM STEAROYL GLUTAMATE
(EUMULGIN SG de BASF)		 0,3 0,3
B ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE
(ELDEW SL-205 de AJINOMOTO)		 10 10
B DIISOPROPYL SEBACATE 2,5 2,5
B PEG-8 10 10
B BIS-ETHYLHEXYLOXYPHENOL METHOXYPHENYL TRIAZINE
(TINOSORB S de BASF)		 3 3
B BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE
(PARSOl 1789 de DSM)		 0 3
B METHOXYPROPYLAMINO CYCLOHEXENYLIDENE ETHOXYETHYLCYANOACETATE
(composé 25)		 0 0
B DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE
(UVINUL A+ de BASF)		 3 0
B CETEARYL ALCOHOL (and) CETEARYL GLUCOSIDE
(MONTANOV 68 de SEPPIC)		 1,4 1,4
C EAU QSP 100 QSP 100
D CARBOMER 0,1 0,1
D AMMONIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE/VP COPOLYMER
(ARISTOFLEX AVC de CLARIANT)		 0,35 0,35
D ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER
(PEMULEN TR-2 POLYMER de LUBRIZOL)		 0,1 0,1
E POTASSIUM HYDROXIDE 0,016 0,016
F Charges 1,5 1,5
G ALCOHOL DENAT. 15 15
Les résultats obtenus avec les compositions 1 à 5 sont décrits dans le tableau ci-dessous.
Composition 1
(référence)		 2
(invention)		 3
(invention)		 4
(comparatif)		 5
(comparatif)
ΔE après lavage 1,20 ± 0,08 0,77 ± 0,18 0,99 ± 0,10 2,53 ± 0,39 1,96 ± 0,32
Ces résultats montrent que les compositions 2 et 3 selon l’invention dans lesquelles le METHOXYPROPYLAMINO CYCLOHEXENYLIDENE ETHOXYETHYLCYANOACETATE (composé 25) est utilisé à titre de filtre UVA laissent moins de traces après lavage que la composition de référence 1 qui ne contient pas de filtres UVA ou que les compositions comparatives 4 et 5 dans lesquelles le DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE (par exemple Uvinul A+ de BASF) ou le BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE (par exemple Parsol 1789 de DSM) est utilisé à titre de filtre UVA.
Exemple comparatif 2 - Compositions 6 à 9
Les compositions 6 à 9 suivantes ont été préparées selon le protocole détaillé ci-dessus.
Phase Ingrédient 6
(référence)		 7
(invention)
A EAU 30 30
A Conservateurs QS QS
A INULIN LAURYL CARBAMATE
(INUTEC SL1 de CREACHEM)		 0,3 0,3
A SODIUM STEAROYL GLUTAMATE
(EUMULGIN SG de BASF)		 0,3 0,3
B ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE
(ELDEW SL-205 de AJINOMOTO)		 10 10
B DIISOPROPYL SEBACATE 2,5 2,5
B PEG-8 10 10
B ETHYLHEXYL TRAZONE
(UVINUL T150 de BASF)		 3 3
B BUTYL METHOXYDIBENZOYL METHANE
(PARSOl 1789 de DSM)		 0 0
B METHOXYPROPYLAMINO CYCLOHEXENYLIDENE ETHOXYETHYLCYANOACETATE(composé 25) 0 3
B DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE
(UVINUL A+ de BASF)		 0 0
B CETEARYL ALCOHOL (and) CETEARYL GLUCOSIDE
(MONTANOV 68 de SEPPIC)		 1,4 1,4
C EAU QSP 100 QSP 100
D CARBOMER 0,1 0,1
D AMMONIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE/VP COPOLYMER
(ARISTOFLEX AVC de CLARIANT)		 0,35 0,35
D ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER
(PEMULEN TR-2 POLYMER de LUBRIZOL)		 0,1 0,1
E POTASSIUM HYDROXIDE 0,016 0,016
F Charges 1,5 1,5
G ALCOHOL DENAT. 15 15
Phase Ingrédient 8
(comparatif)		 9
(comparatif)
A EAU 30 30
A Conservateurs QS QS
A INULIN LAURYL CARBAMATE
(INUTEC SL1 de CREACHEM)		 0,3 0,3
A SODIUM STEAROYL GLUTAMATE
(EUMULGIN SG de BASF)		 0,3 0,3
B ISOPROPYL LAUROYL SARCOSINATE
(ELDEW SL-205 de AJINOMOTO)		 10 10
B DIISOPROPYL SEBACATE 2,5 2,5
B PEG-8 10 10
B ETHYLHEXYL TRAZONE
(UVINUL T150 de BASF)		 3 3
B BUTYL METHOXYDIBENZOYL METHANE
(PARSOl 1789 de DSM)		 0 3
B METHOXYPROPYLAMINO CYCLOHEXENYLIDENE ETHOXYETHYLCYANOACETATE(composé 25) 0 0
B DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE
(UVINUL A+ de BASF)		 3 0
B CETEARYL ALCOHOL (and) CETEARYL GLUCOSIDE
(MONTANOV 68 de SEPPIC)		 1,4 1,4
C EAU QSP 100 QSP 100
D CARBOMER 0,1 0,1
D AMMONIUM ACRYLOYLDIMETHYLTAURATE/VP COPOLYMER
(ARISTOFLEX AVC de CLARIANT)		 0,35 0,35
D ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER
(PEMULEN TR-2 POLYMER de LUBRIZOL)		 0,1 0,1
E POTASSIUM HYDROXIDE 0,016 0,016
F Charges 1,5 1,5
G ALCOHOL DENAT. 15 15
Les résultats obtenus avec les compositions 6 à 9 sont décrits dans le tableau ci-dessous.
Composition 6
(référence)		 7
(invention)		 8
(comparatif)		 9
(comparatif)
ΔE après lavage 0,60 ± 0,19 0,71 ± 0,09 1,06 ± 0,27 1,19 ± 0,17
Ces résultats montrent que la composition 7 selon l’invention dans laquelle le METHOXYPROPYLAMINO CYCLOHEXENYLIDENE ETHOXYETHYLCYANOACETATE (composé 25) est utilisé à titre de filtre UVA et la composition de référence 6 qui ne contient pas de filtres UVA laissent moins de traces après lavage que les compositions comparatives 8 et 9 dans lesquelles le DIETHYLAMINO HYDROXYBENZOYL HEXYL BENZOATE (par exemple Uvinul A+ de BASF) ou le BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE (par exemple Parsol 1789 de DSM) est utilisé à titre de filtre UVA.

Claims (27)

  1. Composition, notamment cosmétique ou dermatologique, comprenant :
    a) au moins une merocyanine répondant à l’une des formules (1) ou (2) suivantes ou l’une de ses formes isomères géométriques, notamment E/E ou E/Z :
    [Formule 1]
    et
    [Formule 2]

    dans lesquelles :
    R1et R2, indépendants l’un de l’autre, sont l’hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcényle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, ces groupements pouvant être substitués par au moins un groupement hydroxyle ou bien interrompus par au moins un –O- ; ou bien R1et R2forment ensemble avec l’atome d’azote qui les relie un cycle -(CH2)n- qui peut être éventuellement interrompu par -O- ou -NH- ;
    R3est un groupement -(C=O)OR6; ou un groupement -(CO)NHR6;
    R6est un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcènyle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, un groupement cycloalkyle en C3-C22ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être substitués par un ou plusieurs OH ;
    R4et R5sont des hydrogènes; ou R4et R5forment un cycle -(CH2)n- pouvant être substitué par un groupement alkyle en C1-C4et/ou interrompu par un ou plusieurs -O- ou par -NH- ;
    n est un nombre entre 2 et 7 ;
    R7et R8indépendants l’un de l’autre, sont hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C22, un groupement alcenyle en C2-C22, un groupement alcinyle en C2-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O et/ou substitués par un ou plusieurs OH ; un groupement cycloalkyle en C3-C22ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs –O- ;
    ou bien R7et R8forment ensemble avec l’azote qui les relie un cycle -(CH2)n- pouvant être interrompu par un ou plusieurs -O- ;
    R9et R10sont hydrogène; ou R9et R10forment un cycle -(CH2)n- potentiellement substitué par un alkyle en C1-C4et/ou interrompu par un -O- ou -NH- ;
    A est -O- ; ou –NH ;
    R11est un groupement alkyle en C1-C22; un groupement alcényle en C2-C22; un groupement alcinyle en C2-C22; un groupement cycloalkyle en C3-C22ou un groupement cycloalcényle en C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompu par un ou plusieurs O ; ou un groupement alkyle en C1-C22ou un groupement alcényle en C2-C22qui est substitué par un groupement cycloalkyle en C3-C22ou un groupement cycloalcenyle en C3-C22, ledit groupement cycloalkyle en C3-C22ou groupement cycloalcényle en C3-C22pouvant être interrompu par un ou plusieurs -O- ; et
    b) au moins un filtre UV triazine ; et
    c) au moins un polysaccharide modifié par des chaînes hydrophobes.
  2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
    R6est un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxyle ;
    l’un des radicaux R1ou R2est un groupement alkyle en C4-C22; ou bien R1et R2forment ensemble avec l’azote qui les relie un cycle -(CH2)n- pouvant être interrompu par -O- et/ou -NH-; et
    R4et R5et n ont les mêmes significations que dans la revendication 1.
  3. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 et 2 dans laquelle les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
    R11est un radical -(CH2)m-O-R12, où
    R12est un groupement alkyle en C1-C12; ou un groupement C1-C6alkoxy-C1-C6alkyle ;
    m est un nombre de 1 à 5 ; et
    R7, R8, R9, R10et A ont les mêmes significations que dans la revendication 1.
  4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
    R1et R2d’une part, et R7et R8d’autre part, forment respectivement ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont respectivement liés un radical pipéridyle ou un radical morpholinyle.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
    R4et R5et R9et R10forment respectivement un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
    R1et R2indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène; ou un groupement alkyle en C1-C22; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22; ou R1et R2sont forment ensemble avec l’azote auquel ils sont liés un radical pipéridyle ou morpholinyle ;
    R3est un groupement -(C=O)OR6; ou un groupement -(CO)NHR6;
    R6est un groupement alkyle en C1-C22, pouvant être substitué par un ou plusieurs –OH ;
    R4et R5sont un hydrogène ; ou R4et R5sont reliés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
  7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
    R1et R2indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène; ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C22; où au moins l’un des radicaux R1et R2est un groupement hydroxyalkyle en C1-C22;
    R3est un groupement -(C=O)OR6; ou un groupement -(C=O)NHR6;
    R6est un groupement alkyle en C1-C12;
    R4et R5sont des hydrogènes ; ou R4et R5sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
  8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
    R7et R8indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C8, pouvant être interrompu par un ou plusieurs -O- ;
    A est -O- ou –NH ;
    R11est un alkyle en C1-C22; et
    R9et R10sont un hydrogène ; ou R9et R10sont liés entre eux pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
  9. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
    R7et R8forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont liés, un radical morpholinyle ou pipéridyle ;
    A est -O- ; ou –NH ;
    R11est un groupement alkyle en C1-C22pouvant être qui est interrompu par un ou plusieurs -O-; et
    R9et R10sont des hydrogènes ; ou R9et R10sont liés ensemble pour former un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone.
  10. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle les composés de formule (2) sont choisis parmi ceux pour lesquels :
    R11est un radical -(CH2)m-O-R12, où
    R12est un groupement alkyle en C1-C4; ou un groupement C1-C4alkoxy-C1-C4alkyle ;
    m est un nombre de 1 à 3 ;
    R7et R8, indépendamment l’un de l’autre sont un hydrogène ; un groupement alkyle en C1-C12, pouvant être interrompu par un ou plusieurs O; ou R7et R8forment ensemble avec l’atome d’azote auquel ils sont liés un radical morpholinyle ou pipéridyle ;
    R9et R10sont des hydrogènes ou forment ensemble un cycle carboné qui contient 6 atomes de carbone ; et
    A est -O- ou -NH.
  11. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi les composés suivants, ainsi que leurs isomères géométriques, notamment E/E ou E/Z :
    Tableau 1     Composé Structure Composé Structure 1
    2     3 4 5
    6     7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47
  12. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle les composés de formule (1) ou (2) sont choisis parmi ceux répondant à la formule (3) suivante, ainsi que leurs formes géométriques isomères, notamment E/E ou E/Z :
    [Formule 3]

    dans laquelle :
    A est –O- ou –NH ;
    R est un groupement alkyle C1-C22, un groupement alcényle C2-C22, un groupement alcinyle C2-C22, groupement un cycloalkyle C3-C22ou un cycloalcényle C3-C22, lesdits groupements pouvant être interrompus par un ou plusieurs O.
  13. Composition selon la revendications 12 dans laquelle les mérocyanines de formule (3) sont choisis parmi les composés suivants, ainsi que leurs formes géométriques isomères, notamment E/E ou E/Z : 14
    ethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate         15
    (2Z)-2-cyano-N-(3-methoxypropyl)-2-{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanamide         25
    2-ethoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate         27
    2-methylpropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate         29

    2-butoxyethyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate         31

    3-methoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
         37
    3-ethoxypropyl (2Z)-cyano{3-[(3-methoxypropyl)amino]cyclohex-2-en-1-ylidene}ethanoate
  14. Composition selon l’une quelconque des revendications 12 et 13 dans laquelle la mérocyanine de formule (3) est le 2-ethoxyéthyle (2Z)-cyano{3-[(3-méthoxypropyl)amino]cyclohex-2-èn-1-ylidène}éthanoate (25) dans sa configuration géométrique E/Z de structure suivante :

    et/ou dans sa configuration géométrique E/E de structure suivante :
  15. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 comprenant au moins un filtre UV triazine choisi parmi les dérivés de 1,3,5-triazine de formule (10) suivante :
    [formule 10]

    dans laquelle les radicaux A1, A2et A3identiques ou différents sont choisis parmi les groupes de formule (11) à (18) :
    [formule 11]

    [formule 12]

    [formule 13]

    [formule 14]

    [formule 15]

    [formule 16]

    [formule 17]

    [formule 18]

    dans lesquelles :
    - Xa(chacun des Xa peut être identique ou différent) représente l’oxygène ou -NH-;
    - Ra(chacun des Rapeut être identique ou différent) est choisi parmi l’hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaire ou ramifié en C1-C18ou hydroxyalkyles linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18, de préférence en C6-C12; un radical cycloalkyle en C5-C12éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d’oxyde d’éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé ; un radical de formule (19), (20) ou (21) suivantes :
    [formule 19]

    [formule 20]

    [formule 21]

    dans lesquelles :
    - R8est l’hydrogène ou un radical méthyle;
    - R9est un radical alkyle en C1-C9;
    - q est un nombre entier allant de 0 à 3;
    - r est un nombre entier allant de 1 à 10;
    - A est un radical alkyle en C4-C8ou un radical cycloalkyle en C5-C8;
    - B est choisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8; un radical cycloalkyle en C5-C8; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4;
    - R1désigne un radical alkyle en C3-C18; un radical alcényle en C2-C18; un reste de formule -CH2-CH(OH)-CH2-OT1où T1est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8; un reste de formule (22) suivante :
    [formule 22]

    dans laquelle :
    - R13désigne une liaison covalente ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4ou bien un radical de formule -Cm1H2m1-O- où m1est un entier égal à 1; 2; 3; 4 ;
    - p1est un entier égal à 0; 1; 2; 3; 4; 5 ;
    - les radicaux R10, R11et R12, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18; un radical alcoxy en C1-C18ou un radical de formule (23) :
    [formule 23]

    où R14est un radical alkyle en C1-C5.
    - R2désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4linéaire ou ramifié ou un radical alkoxy en C1-C4;
    - R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20;
    - R5représente un atome d’hydrogène ou un radical phényle éventuellement substitué par un halogène ou par un radical alkyle en C1-C4ou par un radical alcoxy en C1-C4;
    - R6est un radical alkyle en C1-C8linéaire ou ramifié, alkoxy en C1-C3étant entendu que, dans ce dernier cas, deux R6adjacents d’un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone, OH, NHCOCH3ou NH2,
    - R7désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, un radical de formule -(CH2CHR5-O)n1R8où n1est un nombre de 1 à 16, ou bien un radical de structure -CH2-CH-(OH)-CH2OT1avec R8et T1ayant la même signification indiquée ci-dessus ;
    - Z représente l’oxygène, le soufre, -NH- ou –NR3– avec R3représentant un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié ;
    - p est 0, 1, 2 ou 3 ;
    A1peut également être un halogène, un radical –N(R3)2, les deux R3pouvant former ensemble un cycle de 4 ou 5 atomes de carbone, ou un groupe –OR3, R3ayant la même définition qu’au-dessus.
  16. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15 comprenant au moins un filtre triazine choisi parmi les 1,3,5-triazines de formule (10) dans laquelle les A1, A2et A3sont de formule (11) et présentant l’ensemble des caractéristiques suivantes :
    - un ou deux Xa-Rareprésente le radical –NH-Ra, avec Rachoisi parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (19), (20) ou (21) ci-dessus dans lesquelles :
    - B est un radical alkyle en C1-C4;
    - R9est le radical méthyle ;
    le ou les deux autres Xa-Raétant le radical –O-Raavec Ra, identiques ou différents choisis parmi : l’hydrogène; un métal alcalin; un radical ammonium éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ou hydroxyalkyles; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18; un radical cycloalkyle en C5-C12éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C4; un radical de formule (19), (20) ou (21) ci-dessus dans lesquelles :
    - B est un radical alkyle en C1-C4;
    - R9est le radical méthyle.
  17. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 16 comprenant la 2-[(p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2’-éthylhexyl-1’-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine répondant à la formule suivante :
    [formule 24]

    dans laquelle R’ désigne un radical éthyl-2 hexyle et R désigne un radical tert-butyle.
  18. Composition selon l’une des revendications 1 à 17 comprenant au moins un fitlre triazine choisi parmi les 1,3,5-triazines de formule (10) dans laquelle les A1, A2 et A3 sont de formule (11) et présentent les caractéristiques suivantes :
    - Xa sont identiques et représentent l’oxygène ;
    - Ra, identiques ou différents et représentent un radical alkyle en C6-C12 ou un radical polyoxyéthyléné comprenant de 1 à 6 unités d’oxyde d’éthylène et dont le groupe OH terminal est méthylé.
  19. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 18 comprenant la 2,4,6-tris[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine et répond à la formule suivante :
    [formule 25]

    dans laquelle R’ désigne un radical 2-éthyl hexyle.
  20. Composition selon l’une des revendications 1 à 19 comprenant au moins un filtre triazine choisi parmi les 1,3,5-triazines répondant à la formule (10) dans laquelle les A1et A2sont de formule (12) et A3est de formule (18) et présentant l’ensemble des caractéristiques suivantes : R1, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C3-C18; un radical alcényle en C2-C18ou bien un reste de formule -CH2-CH(OH)-CH2-OT1où T1est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8; R7désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C10.
  21. Composition selon l’une quleconque des revendications 1 à 20 comprenant la 1,3,5-triazine de formule (10) est la 2,4-bis {[4-2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1,3,5-triazine répondant à la formule suivante :
    [formule 26]

    dans laquelle R’ désigne un radical éthyl-2 hexyle.
  22. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 21 dans laquelle le ou les polysaccharides sont des fructanes à chaines hydrophobes, et de préférence de l’inuline.
  23. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 22 dans laquelle les chaînes hydrophobes du polysaccharide sont des chaînes hydrocarbonées linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, ayant de 1 à 50 atomes de carbone, telles que les groupements alkyle, arylalkyle, alkylaryle, alcoylène ; des groupements divalents cycloaliphatiques ou des chaînes organopolysiloxanes comprenant une ou plusieurs fonctions ester, amide, uréthane, carbamate, thiocarbamate, urée, thio-urée, et/ou sulfonamide tels que notamment méthylènedicyclohexyl et isophorone ; ou des groupements divalents aromatiques tels que phénylène.
  24. Composition selon l’une quelconque des revendications 22 ou 23 dans laquelle l’inuline présente un degré de polymérisation de 2 à environ 1000 et de préférence de 2 à environ 60, et un degré de substitution inférieur à 2 sur la base d'une unité fructose.
  25. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 24 dans laquelle les chaînes hydrophobes sont des groupements alkylcarbamates, en particulier alkyl C8-C18 carbamate, et plus particulièrement laurylcarbamate.
  26. Utilisation d’au moins une telle mérocyanine de formule (1) ou (2) telle définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 14 pour réduire le tachage des tissus, en particulier les vêtements, après lavage.
  27. Procédé cosmétique non-thérapeutique de soin et/ou de maquillage d’une matière kératinique comprenant l’application sur la surface de ladite matière kératinique d’au moins une composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes.
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