FR3144758A1

FR3144758A1 - Composition de maquillage des sourcils avec une résine siliconée non glycérolée , une résine siliconée glycérolée, une huile hydrocarbonée volatile et un épaississant

Info

Publication number: FR3144758A1
Application number: FR2300240A
Authority: FR
Inventors: Alexis LIARD; Marine MICHEL
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2023-01-10
Filing date: 2023-01-10
Publication date: 2024-07-12
Also published as: WO2024149558A1

Abstract

Composition de maquillage des sourcils avec une résine siliconée non glycérolée , une résine siliconée glycérolée, une huile hydrocarbonée volatile et un épaississant La présente invention se rapporte à une composition anhydre de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour de l’œil et des sourcils, comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :a) au moins une résine siliconée non glycérolée ; etb) au moins une résine siliconée glycérolée; etc) au moins une phase huileuse comprenant au moins une hydrocarbonée volatile.d) un épaississant lipophile. Elle concerne également un procédé de revêtement des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour de l’œil et des sourcils, et plus particulièrement un procédé de maquillage desdites matières kératiniques, comprenant l’application sur celles-ci de la composition telle que définie précédemment.

Description

Composition de maquillage des sourcils avec une résine siliconée non glycérolée , une résine siliconée glycérolée, une huile hydrocarbonée volatile et un épaississant

La présente demande se rapporte au domaine du maquillage des matières kératiniques en particulier des sourcils incluant les poils de sourcil, la peau d’implantation desdits poils et leurs contours.

Dans le domaine du maquillage du sourcil, les consommatrices ont accès à plusieurs types de solutions :
- les crayons à sourcils, qui sont faciles à utiliser mais ne tiennent qu'une journée. Ils sont souvent à base d'une mine pigmentée qui colore par transfert de matière sur la peau.
- les stylos, qui sont également faciles à utiliser mais ne tiennent qu'une journée. Ils sont souvent composés de formules aqueuses contenant des colorants
- les services de tatouage en salon, qui sont très douloureux, mais tiennent plusieurs mois.
- les gels anhydres comme les produits commerciaux Inked Waterproof Brow Gel® d’Urban Decay (Mintel ID 7578707) et Up to 3 Day Styling Gel® de Maybelline (Mintel ID 10361806) comprenant l’isododécane et l’association d’une résine MQ : TRIMETHYLSILOXYSILICATE et d’un polyamide siliconé : NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER.

Les utilisatrices de formulations de maquillage des matières kératiniques comme les sourcils et la peau autour de l’œil et des sourcils recherchent des produits avec une plus longue tenue dans le temps qui se traduit notamment par une meilleure résistance du film déposé au sébum qui est un mélange complexe de lipides synthétisés sous stimulation hormonale par les glandes sébacées présentes dans le derme. Lorsque celui-ci est présent sur la peau autour de l’œil et des sourcils, il a tendance à rendre difficile la tenue du maquillage des sourcils.

Il subsiste le besoin de trouver de nouvelles compositions de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, notamment des sourcils et de la peau autour de l’œil et des sourcils, qui permettent d’obtenir un maquillage ayant une meilleure tenue du dépôt dans le temps, notamment une meilleure résistance au sébum.

De manière inattendue, les inventeurs ont constaté qu’il est possible d’atteindre ces objectifs en utilisant une composition, de préférence de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils incluant les poils de sourcil, la peau d’implantation desdits poils et leurs contours, comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
a) au moins une résine siliconée non glycérolée ; et
b) au moins une résine siliconée glycérolée; et
c) au moins une phase huileuse comprenant au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et
d) un épaississant lipophile.

Cette découverte est à la base de l’invention.

Objets de l’invention

Ainsi, un premier objet de la présente invention est une composition, de préférence de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils incluant les poils de sourcil, la peau d’implantation desdits poils et leurs contours, comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
a) au moins une résine siliconée non glycérolée ; et
b) au moins une résine siliconée glycérolée; et
c) au moins une phase huileuse comprenant au moins une huile hydrocarbonée volatile ; et
d) un épaississant lipophile.

Un deuxième objet de la présente invention est un procédé de revêtement des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour de l’œil et des sourcils, et plus particulièrement un procédé de maquillage des dites matières kératiniques, comprenant l’application sur celles-ci de la composition telle que définie précédemment.

Définitions

Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matières kératiniques », les sourcils incluant les poils de sourcil, la peau d’implantation desdits poils et leurs contours. Ce terme de « matières kératiniques », au sens de la présente invention s’étend également aux faux sourcils synthétiques.

Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec lesdites matières kératiniques s, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.

Par "résine siliconée glycérolée ", on entend toute résine siliconée comprenant au moins un motif organosiloxane comprenant un ou plusieurs groupe(s) monoglycérol(s) ou polyglycérol(s) dans sa structure chimique.

En particulier, la silicone résine glycérolée contient au moins un motif organo siloxane du type RR’R’’SiO_1/2dans laquelle R, R’ et R’’’, identiques ou différents, désignent des radicaux hydrocarbonés dont au moins un desdits radicaux contient un groupe monoglycérol ou un groupe polyglycérol, et plus particulièrement la silicone résine glycérolée contient au moins un motif dimethylsiloxane R(CH₃)₂SiO_1/ ₂comprenant un radical R hydrocarboné comprenant un groupe monoglycérol.

Par « radical hydrocarboné », on entend radical contenant majoritairement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther et carboxylique.

Par « groupe monoglycérol, on entend tout groupe comprenant dans sa structure chimique un groupe -O-CH₂-CHOH-CH₂OH

Par « groupe polyglycérol », on entend tout groupe comprenant dans sa structure chimique une chaine comprenant une répétition d’au moins 2 motifs glycérols -(O-CH₂-CHOH-CH₂)_m

Résine siliconée non glycérolée

La composition selon l’invention comprend au moins une résine siliconée non glycérolée.

De manière plus générale, par le terme résine, on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. On appelle les résines siliconées également des résines de silicone ou « résines de siloxane ». Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n’est pas une résine de silicone.

La nomenclature des résines de silicone (également appelées résines de siloxanes ou résines siliconées) est connue sous le nom de MDTQ, la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu’elle comprend, chacune des lettres MDTQ caractérisant un type d’unité.

La lettre M représente l’unité Monofonctionnelle de formule R₁R₂R₃SiO_1/2, l’atome de silicium étant relié à un seul atome d’oxygène dans le polymère comprenant cette unité.

La lettre « D signifie une unité Difonctionnelle R₁R₂SiO_2/2dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène.

La lettre T représente une unité Trifonctionnelle R₁SiO_3/2.

De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Enginnering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484.

Dans les motifs M, D, T définis précédemment, R, à savoir R₁, R₂et R₃, représente un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle.

Enfin, la lettre Q signifie une unité tétrafonctionnelle SiO_4/2dans laquelle l’atome de silicium est lié à quatre atomes d’oxygènes eux-mêmes liés au reste du polymère.

Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre du radical R, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.

A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention, on peut utiliser par exemple les résines siliconées de type MQ, les résines siliconées de type T, les résines siliconées de type MQT, et leurs mélanges.

Résines MQ :

A titre d’exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule [(R₁)₃SiO_1/2]_x(SiO_4/ ₂)_y(unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R₁représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyle.

Comme exemple de résines siliconées MQ de type Trimethylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000® par la société General Electric, sous la référence TMS 803® par la société Wacker, sous la dénomination « KF-7312J® » par la société Shin-Etsu, « DC 749® », « DC 593® » par la société Dow Corning.

Résines T :

A titre d’exemple de résines siliconées de type T, on peut citer les polysilsesquioxanes de formule (RSiO_3/ ₂)_x(unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH.

De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées :
- par la société Wacker sous la référence Resin MK® tels que la Belsil PMS MK® : polymère comprenant des unités répétitives CH₃SiO_3/2(unités T), pouvant aussi comprendre jusqu’à 1 % en poids d’unités (CH₃)₂SiO_2/2(unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d’environ 10000 g/mol, ou
- par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L® qui sont composées d’unités T de formule CH₃SiO_3/2et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A® qui comprennent 98 % d’unités T et 2 % d’unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251® comprenant 88 % d’unités T et 12 % d’unités Dimethyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.

Résines MQT :

A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connaît notamment celles citées dans le document US 5 110 890.

Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l’invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande
WO 2005/075542.

La résine MQ-T-propyl comprend de préférence les unités :
(i) ((R₁)₃SiO₁ _/2)_a
(ii) ((R₂)₂SiO_2/2)_b
(iii) (R₃SiO_3/2)_cet
(iv) (SiO_4/2)_d
avec
R₁, R₂et R₃représentant indépendamment un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényle,
a, b, c et d étant des fractions molaires,
a étant compris entre 0,05 et 0,5,
b étant compris entre zéro et 0,3,
c étant supérieur à zéro,
d étant compris entre 0,05 et 0,6,
a + b + c + d = 1,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R₃de la résine siloxane soient des groupements propyle.

De façon préférée la résine de siloxane comprend les unités :
(i) ((R₁)₃SiO_1/2)_a
(ii) (R₃SiO_3/2)_cet
(iv) (SiO_4/2)_d
avec R₁et R₃représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, R₁étant de préférence un groupement méthyle et R₃étant de préférence un groupement propyle,
a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4,
c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4,
d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55,
a + b + c + d = 1, et a, b, c et d étant des fractions molaires,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R₃de la résine de siloxane soient des groupements propyle.

Les résines de siloxane utilisables selon l’invention peuvent être obtenues par un procédé comprenant la réaction de
A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d’unités ((R₁)₃SiO_1/2)_aet (SiO_4/2)_d
R₁représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
a et d étant supérieurs à zéro,
le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5 ; et de
B) une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R₃SiO_3/2)_c,
R₃représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
c étant supérieur à zéro,
à condition qu’au moins 40 % en moles des groupements R₃soient des groupements propyle,
où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30:70.

Avantageusement, le rapport massique A/B est compris entre 95,5 et 15,85. De préférence, le rapport A/B est inférieur ou égal à 70 :30. Ces rapports préférés se sont avérés permettre des dépôts confortables.

De préférence, la composition selon l’invention comprend, à titre de résine siliconée, au moins une résine de type MQ, plus particulièrement de type Trimethylsiloxysilicate, telles que celles commercialisées sous la référence SR1000® par la société General Electric, sous la référence TMS 803® par la société Wacker, sous la dénomination KF-7312J® par la société Shin-Etsu, DC 749® , DC 593® par la société Dow Corning, sous la référence SILSOFT 74 FLUID® par la société MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS.

On utilisera particulièrement une résine de type Trimethylsiloxysilicate en solution dans l’isododécane, en particulier dans une solution à 75% en poids en matière active dans l’isododécane comme le produit commercial vendu sous la référence SILSOFT 74 FLUID® par la société MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la résine ou les résines siliconée(s) non glycérolée(s) est (sont) présentes dans la composition en une teneur en matière active allant de 4 à 35 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 6 à 30 % en poids et plus préférentiellement de 8 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Résine siliconée glycérolée

La composition selon l’invention comprend au moins une résine siliconée glycérolée.

La résine siliconée glycérolée comprend dans sa structure chimique un ou plusieurs groupe(s) monoglycérol(s) ou polyglycérol(s).*

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la résine ou les résines siliconée(s) glycérolée(s) est (sont) présentes en une teneur en matière active allant de 0,1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2 à 30 % en poids et plus préférentiellement de 0,5 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La ou les résines siliconées glycérolées selon l’invention sont choisies de préférence parmi celles de formule (1) suivante .
[Chem 1]
(R¹ ₃SiO_1/ ₂)_a(R²(CH₃)₂SiO_1/2)_b(R³ ₃SiO_1/2)_c(R¹ ₂SiO_2/2)_d(R¹SiO_3/2)_e(SiO_4/2)_f(1)
dans laquelle
- chaque R¹, identique ou différent, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de celui-ci ;
- chaque R²est un groupe mono- ou poly-glycérol de formule générale (2) suivante

[Chem 2]
—(CH₂)₂—C_lH_2l—O—(CH₂CH(OH)CH₂O)_iR⁴(2)
dans laquelle
- R⁴est un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non substitué ou un atome d'hydrogène, et
- les indices l et i sont des entiers qui satisfont aux conditions 0 ≤ l ≤ 15 et
0 < i ≤ 5,
- chaque R³est un groupe identique ou différent de formule générale (3), de formule générale (4), de formule générale (5) ou de formule générale (6) ci-dessous
[Chem 3]
—(CH₂)₂—C_mH_2m—(SiOR¹ ₂)j—SiR¹ ₃(3)
[Chem 4]
—(CH₂)₂—C_mH_2m—SiR¹ _k1—(OSiR¹ ₃)_3−k1)(4)
[Chem 5]
—(CH₂)₂—C_mH_2m—SiR¹ _k1—(OSiR¹ _k2(OSiR¹ ₃)_3−k2)_3−k1(5)
[Chem 6]
—(CH₂)₂—C_mH_2m—SiR¹ _k1—(OSiR¹ _k2(OSiR¹ _k3(OSiR¹ ₃)_3−k3)_3−k2)_3−k1(6)
où
- chaque R¹, identique ou différent, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de celui-ci
- les indices m, j et k₁à k₃sont des entiers qui satisfont aux conditions
0≤ m ≤ 5, 0 ≤ j ≤ 500, 0≤ k1 ≤ 2, 0 ≤ k₂≤ 2 et 0 ≤ k₃≤ 2 ;
- les indices a, b, c, d, e et f sont des nombres qui satisfont aux conditions
0 ≤ a ≤ 400, 0 <b ≤ 200, 0 ≤ c ≤ 400, 0 ≤ d ≤ 320, 0 ≤ e ≤ 320, 0 < f ≤ 1000 et
0,5 ≤ (a+b+c)/f ≤ 1,5.

Les résines siliconées glycérolées selon l’invention sont décrites dans la demande de brevet US20200332065A1 de SHIN ETSU.

Selon un mode particulier, la ou les résines siliconées glycérolées de formule (1) telle que définie ci-dessus sont choisies parmi celles dont
- les indices b et c satisfont aux conditions 0 < b ≤ 30 et 0 ≤ c ≤ 30 ;
- l'indice i dans la formule générale (2) du groupe monoglycérol ou-polyglycérol R²est un nombre entier qui satisfait à la condition 0 < i ≤ 3.

Selon un mode particulier, la ou les résines siliconées glycérolées de formule (1) sont sous forme solide à 25°C lorsque l'indice c satisfait à la condition 0 < c ≤ 400 et R³est un groupe de formule générale (3) où l'indice j satisfait à la condition 0 ≤ j ≤ 10.

Selon un mode particulier, la ou les résines siliconées glycérolées présentent un poids moléculaire moyen en poids allant de 1000 à 100000.

La ou les résines siliconées glycérolées selon l’invention sont amphiphiles, c'est-à-dire présentent deux parties de polarité différentes. En général, l'une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse). L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Elles sont caractérisées par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance ou balance hydrophile-lipophile), la HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans”The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection”published by ICI Americas Inc ; 1984). La valeur de la HLB des résines siliconées glycérolées selon l’invention varie de préférence de 0,1 à 15 selon la méthode de GRIFFIN.

La ou les résines siliconées glycérolées selon l’invention peuvent être obtenues par un procédé de préparation comprenant l'étape d'hydrosilylation
A) d'une résine siliconée contenant un groupe hydrosilyle de formule (7) ci-dessous.
[Chem 7]
(R¹ ₃SiO_1/2)_aH_nR¹ _3-nSiO_1/2)_b+c(R¹ ₂SiO_2/2)_d(R¹SiO_3/2)_e(SiO_4/2)_f(7)
dans laquelle :
- chaque R¹, identique ou différent, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de celui-ci ;
- les indices a, b, c, d, e et f sont des entiers qui satisfont aux conditions 0 ≤ a ≤ 400,
0 < b ≤ 200, 0 ≤ c ≤ 400, 0 ≤ d ≤ 320, 0 ≤ e ≤ 320, 0< f ≤1000 et
0,5 ≤ (a+b+c)/f ≤ 1,5 ;
- n est un nombre entier qui satisfait à la condition 1 ≤ n ≤ 3, avec
B) un ou plusieurs composés qui sont choisis parmi les composés terminés par un groupe alcényle de formules générales (8), (9), (10), (11) et (12) ci-dessous.
[Chem 8]
CH₂═CH-C_lH_2l-O-(CH₂CH(OH)CH₂O)iR⁴(8)
[Chem 9]
CH₂═CH-C_mH_2m-(SiOR¹ ₂)_j-SiR¹ ₃(9)
[Chem 10]
CH₂═CH—C_mH_2m—SiR¹ _k1—(OSiR¹ ₃)_3-k1(10)
[Chem 11]
CH₂═CH—C_mH_2m—SiR¹ _k1—(OSiR¹ _k2(OSiR¹3)_3-k2)_3-k1(11)
[Chem 12]
CH₂═CH—C_mH_2m—SiR¹k¹—(OSiR¹ _k2(OSiR¹ _k3(OSiR¹ ₃)_3-k3)_3-k2)3-k1 (12)
où
- R⁴est un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non substitué ou un atome d'hydrogène,
- les indices l, et i sont des entiers qui satisfont aux conditions 0 ≤ l ≤ 15,
0 < i ≤ 5 ;
- les indices m, j et k₁à k₃sont des entiers qui satisfont aux conditions 0 ≤ m ≤ 5,
0 ≤ j ≤ 500, 0 ≤ k₁ ≤ 2, 0 ≤ k₂≤2 et 0 ≤ k₃≤ 2 ; ladite résine siliconée contenant un groupe hydrosilyle de formule (7) réagissant avec au moins un composé de formule (8).

La réaction d'hydrosilylation est effectuée en présence, par exemple, d'un catalyseur au platine ou au rhodium. Les plages préférées pour b, c, d, e, f, R⁴, l, m, i, j et k₁à k₃sont telles que définies ci-dessus.

Résine siliconée contenant un groupe hydrosilyle utilisée comme matériau de départ.

La résine siliconée contenant un groupe hydrosilyle de formule (7) peut être sous une forme solide ou liquide à 25°C, bien qu'en termes d'aptitude à la formation de films, elle soit de préférence solide. Du point de vue de l'utilité, la résine est de préférence diluée avec un solvant organique. L'utilisation d'un solvant dont le point d'ébullition est supérieur à la température de reflux lors de l'hydrolyse est préférée.

Parmi les exemples de solvant organique utilisé pour la dilution, on peut citer les organopolysiloxanes cycliques tels que l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane et le dodécaméthylcyclohexasiloxane ; les hydrocarbures aromatiques tels que le toluène et le xylène ; les solvants organiques de type cétonique tels que l'acétone, la méthyléthylcétone, la diéthylcétone et la méthylisobutylcétone ; les hydrocarbures aliphatiques tels que l'hexane, l'heptane, l'octane et le cyclohexane ; et les alcools aliphatiques tels que le méthanol, l'éthanol, le 1-propanol, le 2-propanol, le 1-butanol, le 2-méthyl-1-propanol, le 2-butanol, le 2-méthyl-2-propanol, le 1-pentanol, le 2-méthylbutanol, le 2-pentanol, le 1-hexanol, le 2-méthylpentanol, le 1-heptanol, le 1-octanol, le 1-nonanol, le 1-décanol, le phénol, l'alcool benzylique, l'éthylèneglycol et le 1,2-propylèneglycol. Du point de vue de la stabilité au stockage et de l'absence de volatilité, on préfère l'octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.

La résine siliconée contenant un groupe hydrosilyle de formule (7) est préparée :
i) en hydrolysant, en présence d'un catalyseur acide, un mélange d'un ou plusieurs composés choisis parmi les composés organosiliciés de formules générales (13) et (14) ci-dessous, un ou plusieurs composés choisis parmi les composés organosiliciés contenant un groupe hydrosilyle de formules générales (15) et (16) ci-dessous et un ou plusieurs composés choisis parmi les silanes hydrolysables de formule générale (17) ci-dessous, les condensats hydrolytiques partiels de ces silanes hydrolysables et les sels métalliques de ces silanes hydrolysables.

[Chem 13]
R¹ ₃SiOSiR¹ ₃(13)
[Chem 14]
R¹ ₃SiX¹(14)
[Chem 15]
H_nR¹ _(3-n)SiOSiR¹ _(3-n)H_n(15)
[Chem 16]
H_nR¹ _(3-n)SiX²(16)
où
- chaque R¹, identique ou différent, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de celui-ci ;
- X¹et X²sont des groupes fonctionnels hydrolysables ; et
- n satisfait la condition 1 ≤ n ≤ 3.
[Chem 17]
SiX³ ₄(17)
où X³est un groupe fonctionnel hydrolysable),
ii) en neutralisant le système réactionnel en ajoutant un catalyseur basique en une quantité supérieure à l'équivalent molaire du catalyseur acide, et
iii) en réalisant ensuite une condensation.

Dans les formules générales (13), (14), (15) et (16), les exemples et la gamme préférée pour R¹sont les mêmes que ceux mentionnés ci-dessus.

Dans la formule générale (14), X¹est un groupe fonctionnel hydrolysable qui est directement lié à un atome de silicium. Les exemples incluent les atomes d'halogène tels que les atomes de chlore et de brome, les groupes alcoxy tels que les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy, les groupes alcénoxy, les groupes acyloxy, les groupes amide et les groupes oxime. Parmi ceux-ci, du point de vue de la disponibilité et de la vitesse d'hydrolyse, un groupe méthoxy, un groupe éthoxy ou un atome de chlore est préféré.

Dans la formule générale (16), X²est un groupe fonctionnel hydrolysable qui est directement lié à un atome de silicium. Les exemples incluent les atomes d'halogène tels que les atomes de chlore et de brome, les groupes alcoxy tels que les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy, les groupes alcénoxy, les groupes acyloxy, les groupes amide et les groupes oxime. Parmi ceux-ci, du point de vue de la disponibilité et de la vitesse d'hydrolyse, un groupe méthoxy, un groupe éthoxy ou un atome de chlore est préféré.

Dans la formule générale (17), X³est un groupe fonctionnel hydrolysable qui est directement lié à un atome de silicium. Les exemples incluent les atomes d'halogène tels que les atomes de chlore et de brome, les groupes alcoxy tels que les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy, les groupes alcénoxy, les groupes acyloxy, les groupes amide et les groupes oxime. Parmi ceux-ci, un groupe alcoxy est préféré ; du point de vue de la disponibilité et de la vitesse d'hydrolyse, un groupe méthoxy ou un groupe éthoxy est préféré. Les groupes hydrolysables X³sur la molécule peuvent être des groupes semblables ou différents.

Des exemples de composés organosiliciés de formule générale (13) comprennent le 1,1,1,3,3,3-hexaméthyldisiloxane, le 1,1,1,3,3,3-hexaphényldisiloxane, le 1,1,3,3-tétraméthyl-1,3-divinyldisiloxane, le 1,1,1,3,3,3-hexaéthyldisiloxane, le 1,1,1,3,3, 3-hexavinyldisiloxane, 1,1,1,3,3-pentavinylméthyldisiloxane, 1,1,1,3,3-n-octylpentaméthyldisiloxane, 1,1,1,3,3-chlorométhylpentaméthyldiloxane, 1,1,3,3-tétraméthyl-1,3-diallyldisiloxane et 1,3-diméthyl-1,1,3,3-tétravinyldisiloxane. Parmi ceux-ci, le 1,1,1,3,3,3-hexaméthyldisiloxane et le 1,1,1,3,3,3-hexaphenyldisiloxane sont préférés.

Des exemples de composés organosiliciés de formule générale (14) comprennent le triméthylchlorosilane, le triéthylchlorosilane, l'éthyldiméthylchlorosilane, le trivinylchlorosilane, le diméthylvinylchlorosilane, le triphénylchlorosilane, diméthylphénylchlorosilane, méthyldiphénylchlorosilane, triméthylméthoxysilane, triméthyléthoxysilane, triéthylméthoxysilane, triéthyléthoxysilane, triphénylméthoxysilane et triphényléthoxysilane. Parmi ceux-ci, le triméthylchlorosilane et le triméthyléthoxysilane sont préférés.

Des exemples de composés organosiliciés contenant un groupe hydrosilyle de formule générale (15) comprennent le 1,1,3,3-tétraméthyldisiloxane et le 1,1,1,3,3-pentaméthyldisiloxane. Le 1,1,3,3-Tétraméthyldisiloxane est particulièrement préféré.

En outre, dans les formules générales (15) et (16), n satisfait à la condition
1≤ n ≤ 3. Dans la formule générale (15), le "n" associé à l'H et au R¹liés à un atome de silicone et le "n" associé à l'H et au R¹liés à l'autre atome de silicone peuvent être identiques ou différents.

Des exemples de composés organosiliciés contenant un groupe hydrosilyle de formule générale (16) comprennent le diméthylchlorosilane, le diphénylchlorosilane, le diméthylméthoxysilane et le diméthyléthoxysilane. Le diméthylchlorosilane et le diméthylméthoxysilane sont particulièrement préférés.

Des exemples de silane hydrolysable de formule générale (17) comprennent le tétrachlorosilane, le tétraméthoxysilane et le tétraéthoxysilane. Des exemples de condensats d'hydrolyse partielle du silane hydrolysable comprennent les condensats de tétraméthoxysilane et les condensats de tétraéthoxysilane. Des exemples de sels métalliques du silane hydrolysable comprennent le verre soluble, le silicate de sodium et le silicate de potassium. Le tétraéthoxysilane et les condensats de tétraéthoxysilane sont particulièrement préférés.

Dans cette invention, à un mélange d'un ou plusieurs composés choisis parmi les composés organosiliciés de formules générales (13) et (14), un ou plusieurs composés choisis parmi les composés organosiliciés contenant un groupe hydrosilyle de formules générales (15) et (16) et un ou plusieurs composés choisis parmi les silanes hydrolysables de formule générale (17), peuvent être ajoutés des condensats d'hydrolyse partielle de ces silanes hydrolysables et des sels métalliques de ces silanes hydrolysables avant l'hydrolyse sous un catalyseur acide, ou un mélange d'un ou plusieurs composés choisis parmi les composés organosiliciés de formule générale (18) ou de formule générale (19) peut être ajouté après une telle hydrolyse et avant la réhydrolyse décrite ultérieurement.

[Chem 18]
R¹SiX⁴ ₃(18)
[Chem 19]
R¹ ₂SiX⁵ ₂(19)
où
- chaque R¹est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle identique ou différent de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de celui-ci ;
- X⁴et X⁵sont des groupes fonctionnels hydrolysables

Dans les formules générales (18) et 19), les exemples et les plages préférées pour R¹sont les mêmes que ceux mentionnés ci-dessus.

Dans la formule générale (18), X⁴est un groupe fonctionnel hydrolysable qui est directement lié à un atome de silicium. Les exemples incluent les atomes d'halogène tels que les atomes de chlore et de brome, les groupes alcoxy tels que les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy, les groupes alcénoxy, les groupes acyloxy, les groupes amide et les groupes oxime. Parmi ceux-ci, du point de vue de la disponibilité et de la vitesse d'hydrolyse, un groupe méthoxy, un groupe éthoxy ou un atome de chlore est préféré. Les groupes hydrolysables X⁴sur une même molécule peuvent être semblables ou différents.

Dans la formule générale (19), X⁵est un groupe fonctionnel hydrolysable qui est directement lié à un atome de silicium. Les exemples incluent les atomes d'halogène tels que les atomes de chlore et de brome, les groupes alcoxy tels que les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy, les groupes alcénoxy, les groupes acyloxy, les groupes amide et les groupes oxime. Parmi ceux-ci, du point de vue de la disponibilité et de la vitesse d'hydrolyse, un groupe méthoxy, un groupe éthoxy ou un atome de chlore est préféré. Les groupes hydrolysables X⁵sur une même molécule peuvent être semblables ou différents.

Des exemples de composés de silicium de formule générale (18) comprennent le méthyltriméthoxysilane, le méthyltriéthoxysilane, l'éthyltriméthoxysilane, le pentyltriéthoxysilane, le phényltriéthoxysilane, benzyltriéthoxysilane, chloropropyltriéthoxysilane, bromopropyltriéthoxysilane, cyclohexyltriméthoxysilane, triopropyltriméthoxysilane et méthyltrichlorosilane. Parmi ceux-ci, le méthyltriméthoxysilane, le méthyltriéthoxysilane et le méthyltrichlorosilane sont préférés.

Des exemples de composés de silicium de formule générale (19) comprennent le diméthyldiméthoxysilane, le diméthyldiéthoxysilane, le diéthyldiméthoxysilane, le dipentyldiéthoxysilane, le diphényldiéthoxysilane, dibenzyldiéthoxysilane, dichloropropyldiéthoxysilane, dibromopropyldiéthoxysilane, dicyclohexyldiméthoxysilane, difluoropropyldiméthoxysilane et diméthyldichlorosilane. Parmi ceux-ci, le diméthyldiméthoxysilane, le diméthyldiéthoxysilane et le diméthyldichlorosilane sont préférés.

Un exemple spécifique d'un procédé de préparation de la résine siliconée contenant un groupe hydrosilyle servant de matière première dans la présente invention est décrit. Un solvant (en particulier, un solvant organique) et une matière première d'hydrolyse (un mélange d'un ou plusieurs composés choisis parmi les composés organosiliciés de formules générales (13) et (14), un ou plusieurs composés choisis parmi les composés organosiliciés contenant un groupe hydrosilyle de formules générales (15) et (16), et un ou plusieurs composés choisis parmi les silanes hydrolysables de formule générale (17), les condensats d'hydrolyse partielle de ces silanes hydrolysables et les sels métalliques de ces silanes hydrolysables) sont chargés dans un réacteur, un acide est ajouté comme catalyseur, et de l'eau est ajoutée goutte à goutte sous agitation. Il est également possible dans ce cas d'ajouter le solvant organique après avoir terminé l'addition goutte à goutte de l'eau. L'hydrolyse étant de préférence réalisée dans des conditions acides, l'ajout d'un catalyseur acide est indispensable.

La température pendant l'addition goutte à goutte de l'eau est de préférence comprise entre 0 et 80° C, et plus préférentiellement entre 0 et 50° C. En maintenant la température dans cette gamme, la chaleur de réaction de la réaction d'hydrolyse sur le produit de départ de l'hydrolyse dans le système peut être maintenue basse. La quantité d'eau ajoutée goutte à goutte, exprimée en rapport molaire par mole de groupes fonctionnels hydrolysables (groupes alcoxy, etc.) est comprise entre 0,6 et 2, et de préférence entre 1,0 et 1,8. En maintenant la quantité d'eau ajoutée dans cette plage, il est possible de supprimer davantage la désactivation des groupes hydrosilyles.

Afin de supprimer une diminution de la vitesse de réaction due à la rétention et à l'augmentation de la viscosité du système réactionnel uniforme pendant la réaction d'hydrolyse, il est préférable d'utiliser un solvant organique comme solvant dans la réaction d'hydrolyse. Il est également souhaitable d'utiliser un solvant dont le point d'ébullition est supérieur à la température de reflux pendant l'hydrolyse.

Parmi les exemples de solvants organiques, on peut citer les organopolysiloxanes cycliques tels que l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane et le dodécaméthylcyclohexasiloxane ; les hydrocarbures aromatiques tels que le toluène et le xylène ; les solvants organiques de type cétone tels que l'acétone, la méthyléthylcétone, la diéthylcétone et la méthylisobutylcétone ; et les hydrocarbures aliphatiques tels que l'hexane, l'heptane, l'octane et le cyclohexane.

Dans certains cas, un solvant alcoolique de 1 à 10 atomes de carbone peut être utilisé de manière concomitante. Les exemples incluent le méthanol, l'éthanol, le 1-propanol, le 2-propanol, le 1-butanol, le 2-méthyl-1-propanol, le 2-butanol, le 2-méthyl-2-propanol, le 1-pentanol, le 2-méthylbutanol, le 2-pentanol, le 1-hexanol, le 2-méthylpentanol, le 1-heptanol, le 1-octanol, le 1-nonanol, le 1-décanol, le phénol, l'alcool benzylique, l'éthylène glycol et le 1,2-propylène glycol. Comme les solvants alcooliques subissent des réactions d'échange d'alcool avec des groupes hydrolysables tels que les groupes alcoxy, l'utilisation d'un solvant alcoolique à longue chaîne limite la vitesse de la réaction d'hydrolyse. Par conséquent, le méthanol, l'éthanol, le 1-propanol et le 2-propanol sont particulièrement préférés.

Le solvant utilisé est inclus en une quantité, par rapport au système réactionnel global, de 1 à 80% (ici et ci-dessous, "%" se réfère au pourcentage en poids), et en particulier de 5 à 50%. Dans cet intervalle, le système réactionnel reste uniforme et la réaction se déroule efficacement.

Des exemples de catalyseurs acides comprennent l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide sulfureux, l'acide sulfurique fumant, l'acide oxalique, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide méthanesulfonique, l'acide trifluorométhanesulfonique, l'acide phosphorique, l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide benzoïque et l'acide citrique. Le catalyseur acide peut être utilisé en petite quantité, une quantité de l'ordre de 0,001 à 10% du système réactionnel global étant préférée.

Après avoir ajouté l'eau goutte à goutte comme mentionné ci-dessus, la réaction d'hydrolyse est effectuée en chauffant le système à une température comprise entre 50 et 150° C, de préférence entre 80 et 120° C, pendant environ 2 à 8 heures. Pendant ce temps, en effectuant la réaction à une température inférieure au point d'ébullition du composé organique contenant des groupes hydrosilyle utilisé, la désactivation des groupes hydrosilyle peut être davantage supprimée.

Après avoir effectué l'hydrolyse de cette manière sur le produit de départ de l'hydrolyse ci-dessus en présence d'un catalyseur acide, le système est refroidi à une température comprise entre 10 et 100° C, de préférence entre 10 et 60° C, plus préférablement entre 10 et 30° C, et encore plus préférablement à 25° C.

Après l'hydrolyse ci-dessus, le système est neutralisé entre 10 et 40°C avec un catalyseur basique tel qu'un carbonate de métal alcalin, un bicarbonate de métal alcalin ou un hydroxyde de métal alcalin. A ce moment, en utilisant ensemble un catalyseur basique fort et un catalyseur basique faible, la désactivation du groupe hydrosilyle est supprimée et la réaction de condensation de la résine organosiliciée est davantage favorisée. Parmi les exemples de tels catalyseurs fortement basiques, on peut citer l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de calcium et l'hydroxyde de baryum. Des exemples de catalyseurs faiblement basiques comprennent le carbonate de sodium, le carbonate de calcium et le bicarbonate de sodium. En ce qui concerne les combinaisons d'un catalyseur basique fort avec un catalyseur basique faible, du point de vue de la facilité d'obtention d'un poids moléculaire élevé, une combinaison d'hydroxyde de sodium et de carbonate de calcium est souhaitable. Avec cette combinaison, le poids moléculaire augmente suffisamment, ce qui permet d'obtenir de manière plus fiable une résine organosiliciée à haut poids moléculaire contenant des groupes hydrosilyles.

Le catalyseur basique doit être utilisé en une quantité supérieure à l'équivalent molaire du catalyseur acide. Le fait d'effectuer la neutralisation avec une quantité de catalyseur basique supérieure à l'équivalent molaire du catalyseur acide favorise la réaction de condensation de la résine organosiliciée, ce qui entraîne une augmentation du poids moléculaire et permet d'obtenir une résine organosiliciée à haut poids moléculaire contenant des groupes hydrosilyle. La quantité de catalyseur basique utilisée est de préférence dans la gamme de 1,0 à 3,0 équivalents molaires du catalyseur acide. Le réglage de la quantité d'addition dans cette plage favorise la réaction de condensation de la résine organosiliciée contenant des groupes hydrosilyles, ce qui permet d'obtenir une résine de poids moléculaire cible.

Après neutralisation, les alcools formés, le solvant et l'eau en excès peuvent être chassés par chauffage entre 95 et 120° C sous pression normale ou réduite. Ensuite, après confirmation que les alcools formés, le solvant et l'eau en excès ont été chassés, la réaction de condensation est effectuée par chauffage entre 120 et 150° C pendant environ 2 à 5 heures. On obtient ainsi une résine organosiliciée contenant un groupe hydrosilyle.

Dans le procédé décrit ci-dessus de préparation d'une résine siliconée contenant un groupe hydrosilyle, le rapport entre la quantité molaire combinée des composés de formules générales (13), (14), (15) et (16) et la quantité molaire d'unités SiO_4/2dans le composé de formule générale (17), exprimé comme le rapport molaire ((13)+(14)+(15)+(16)) :(19), est de préférence de 0,3:1 à 2:1, et plus préférablement de 0,6:1 à 1,3:1.

En outre, le rapport entre la quantité molaire combinée des composés de formules générales (13) et (14) et la quantité molaire combinée des composés de formules générales (15) et (16), exprimé comme le rapport molaire ((13)+(14)) :((15)+(16)), est de préférence de 0,3:1,0 à 2,0:1,0, et plus préférablement de 0,6:1,0 à 1,3:1,0. En fixant les valeurs à l'intérieur de ces plages, la quantité de groupes hydrosilyles inclus dans la résine organosiliciée contenant des groupes hydrosilyles peut être variée quantitativement de manière plus précise. Dans la présente invention, en faisant ainsi varier les quantités dans lesquelles les composés de formules générales (15) et (16) sont chargés, il est possible de faire varier quantitativement la quantité de groupes hydrosilyle inclus sur la résine organosiliciée.

Dans le procédé décrit ci-dessus pour préparer une résine siliconée contenant des groupes hydrosilyle, après avoir effectué l'hydrolyse, en présence d'un catalyseur acide, d'un mélange d'un ou plusieurs composés choisis parmi les composés organosiliciés de formules générales (13) et (14) avec un ou plusieurs composés choisis parmi les silanes hydrolysables de formule générale (17), des condensats d'hydrolyse partielle de ces silanes hydrolysables et des sels métalliques de ces silanes hydrolysables, il est possible d'ajouter aussi progressivement, goutte à goutte, un ou plusieurs composés choisis parmi les composés organosiliciés contenant un groupe hydrosilyle, de formules générales (15) et (16).

Ensuite, on procède à une réhydrolyse. À ce stade, la réaction de réhydrolyse est de préférence effectuée par chauffage à une température inférieure au point d'ébullition du composé siliconé contenant des groupes hydrosilyle, par exemple à une température comprise de préférence entre 40 et 150°C, et plus préférablement entre 40 et 120°C, pendant environ 2 à 8 heures. Lorsque la réaction est effectuée dans cette plage de température, la désactivation des groupes hydrosilyle peut être davantage supprimée.

Dans le procédé de préparation de la résine siliconée contenant des groupes hydrosilyles, la réaction de formule (20) ci-dessous, dans laquelle certains des groupes hydrosilyles se désactivent, peut se produire.
[Chem 20]
(20)
où R est un groupe hydrocarboné monovalent de 1 à 10 atomes de carbone, et n’ est un nombre entier de 1 à 3.

Toutefois, en fixant de manière appropriée l'ordre dans lequel les matières premières sont ajoutées, c'est-à-dire en hydrolysant un mélange d'un ou plusieurs composés choisis parmi les composés organosiliciés de formules générales (13) et (14) avec un ou plusieurs composés choisis parmi les silanes hydrolysables de formule générale (17), des condensats d'hydrolyse partielle de ces silanes hydrolysables et des sels métalliques de ces silanes hydrolysables, et en ajoutant ensuite un ou plusieurs composés choisis parmi les composés organosiliciés contenant un groupe hydrosilyle de formules générales (15) et (16) et en effectuant une réhydrolyse, la réaction (20) ci-dessus peut être maintenue à un minimum. Cette réaction peut être encore supprimée en modifiant astucieusement les quantités dans lesquelles les matières premières sont ajoutées et le type de catalyseur utilisé.

La quantité de groupes hydrosilyle inclus dans la résine organosiliciée contenant des groupes hydrosilyle ainsi obtenue est facilement ajustable, et il est même possible d'introduire une grande quantité de groupes hydrosilyle, en faisant varier la quantité du composé organosilicié contenant des groupes hydrosilyle qui est chargé. En outre, en faisant varier la quantité de produits de départ de l'hydrolyse utilisés, le type et la quantité de catalyseur acide ajouté, la température et le temps de réaction, la quantité de solvant ajouté et la méthode d'addition, la gamme de poids moléculaire, la forme et d'autres caractéristiques de la résine organosiliciée peuvent être ajustées, ce qui permet de préparer une résine organosiliciée contenant des groupes hydrosilyle pour l'application prévue.

La résine siliconée contenant un groupe hydrosilyle obtenue comme décrit ci-dessus a la formule moyenne (7) ci-dessus et est composée d'unités Q (SiO_4/2) et d'unités M ((R¹ ₃SiO_1/2) et (H_nR¹ _3-nSiO_1/2)) comme constituants essentiels, et également d'unités D (R¹ ₂SiO_2/2) et d'unités T (R¹SiO_3/2) comme constituants facultatifs. Il peut se présenter sous la forme d'un solide ou d'un liquide à 25° C, bien que du point de vue de la formabilité du film, il s'agisse de préférence d'un solide. Parmi les exemples, on peut citer les résines MQ, les résines MTQ, les résines MDQ et les résines MDTQ. La masse moléculaire moyenne en poids est de préférence comprise entre 2 000 et 30 000, bien que la plage de 3 000 à 15 000 soit plus préférée du point de vue des performances et de la facilité à effectuer des opérations telles que la filtration. La masse moléculaire moyenne en poids peut être déterminée comme la masse moléculaire moyenne en poids équivalente au polystyrène dans la chromatographie par perméation de gel (CPG).

Procédé de préparation de la résine silico née glyc é ro lée

Un exemple spécifique de procédé de préparation de la résine siliconée glycérolée selon l’invention est décrit ci-dessous.

Comme mentionné ci-dessus, la résine siliconée glycérolée selon l’invention peut être obtenue par l'étape d'hydrosilylation
(A) d'une résine siliconée contenant un groupe hydrosilyle de formule moyenne (7) ci-dessous :
(R¹ ₃SiO_1/2)_a(H_nR¹ _3-nSiO_1/2)_b+c(R¹ ₂SiO_2/2)_d(R₁SiO_3/2)e(SiO_4/2)_f(7)
dans laquelle
- chaque R¹est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle identique ou différent de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de celui-ci ;
- les indices a, b, c, d, e et f sont des entiers qui satisfont aux conditions
0 ≤ a ≤ 400, 0 < b ≤ 200, 0 ≤ c ≤ 400, 0 ≤ d ≤ 320, 0 ≤ e ≤ 320, 0< f ≤ 1000 et 0,5 ≤ (a+b+c)/f ≤1,5 ;
- n est un nombre entier qui satisfait la condition 1≤ n ≤ 3 avec
(B) un ou plusieurs composés qui sont choisis parmi les composés terminés par un groupe alcényle de formules générales (8), (9), (10), (11) et (12) ci-dessous.
CH₂═CH-C_lH_2l-O-(CH₂CH(OH)CH₂O)iR⁴(8)
CH₂═CH-C_mH_2m-(SiOR¹ ₂)_j-SiR¹ ₃(9)
CH₂═CH—C_mH_2m—SiR¹ _k1—(OSiR¹ ₃)_3-k1(10)
CH₂═CH—C_mH_2m—SiR¹ _k1—(OSiR¹ _k2(OSiR¹ ₃)_3-k2)3-k1(11)
CH₂═CH—C_mH_2m—SiR¹ _k1—(OSiR¹ _k2(OSiR¹ _k3(OSiR¹ ₃)_{3-k3)3-k2)3-k1}(12)
où
- R⁴est un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non substitué ou un atome d'hydrogène,
- les indices l et i sont des entiers qui satisfont aux conditions 0≤ l ≤ 15,
et 0 < i ≤ 5 ;
- les indices m, j et k₁à k₃sont des entiers qui satisfont aux conditions
0 ≤ m ≤ 5, 0 ≤ j ≤ 500, 0 ≤ k₁≤ 2, 0 ≤ k₂ ≤ 2 et 0 ≤ k₃≤2 ; ladite comprend un composé de formule générale (8).

La résine organosiliciée contenant des groupes hydrosilyles de formule de composition moyenne (7) et le composé ayant des groupes alcényles terminaux de formule générale (8), (9), (10), (11) ou (12) sont mélangés dans un rapport molaire, exprimé en groupes hydrosilyles/groupes insaturés terminaux, qui est de préférence de 0,5 à 2,0, et plus préférentiellement de 0,8 à 1,2.

La réaction d'addition est de préférence réalisée en présence d'un catalyseur au platine ou au rhodium. Des exemples spécifiques incluent l'acide chloroplatinique, l'acide chloroplatinique modifié par un alcool et les complexes acide chloroplatinique-vinyl siloxane. Lorsqu'une quantité excessive du catalyseur est incluse, une décoloration de l'échantillon se produit, et donc la quantité de platine ou de rhodium est de préférence de 50 ppm ou moins, et plus préférablement de 20 ppm ou moins.

En outre, si nécessaire, la réaction d'addition peut être réalisée en présence d'un solvant organique. Parmi les exemples de solvant organique, on peut citer les organopolysiloxanes cycliques tels que l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane et le dodécaméthylcyclohexasiloxane ; les hydrocarbures aromatiques tels que le toluène et le xylène ; les solvants de type cétonique tels que l'acétone, la méthyléthylcétone, la diéthylcétone et la méthylisobutylcétone ; les hydrocarbures aliphatiques tels que l'hexane, l'heptane, l'octane et le cyclohexane ; et les alcools aliphatiques tels que le méthanol, l'éthanol, le 1-propanol, le 2-propanol, le 1-butanol, le 2-méthyl-1-propanol, le 2-butanol, le 2-méthyl-2-propanol, le 1-pentanol, le 2-méthylbutanol, le 2-pentanol, le 1-hexanol, le 2-méthylpentanol, le 1-heptanol, le 1-octanol, le 1-nonanol, le 1-décanol, le phénol, l'alcool benzylique, l'éthylène glycol et le 1,2-propylène glycol. Du point de vue de la réactivité, l'éthanol, le 1-propanol et le 2-propanol sont préférés.

La quantité de solvant utilisée est de préférence de 1 à 80%, et plus préférablement de 5 à 50%, du système réactionnel global. Dans la gamme ci-dessus, le système réactionnel est maintenu uniforme et la réaction se déroule efficacement.

Les conditions de la réaction d'addition ne sont pas particulièrement limitées, bien que le chauffage à reflux à une température comprise entre 50 et 150° C, en particulier entre 80 et 120° C, pendant environ 1 à 10 heures soit préféré.

Après la réaction d'addition, l'étape d'élimination du catalyseur au rhodium ou au platine utilisé avec le charbon actif peut être incluse. La quantité de charbon actif utilisée est de préférence de 0,001 à 5,0%, et notamment de 0,01 à 1,0%, du système global. En fixant la quantité de charbon actif dans cette gamme, la décoloration de l'échantillon peut être mieux supprimée.

Après la réaction d'addition, si nécessaire, l'étape d'élimination des groupes hydrosilyles restants peut être incluse. En particulier dans les cas où l'utilisation dans des applications telles que les préparations cosmétiques est prévue, il existe une possibilité que ces groupes hydrosilyles se désactivent avec le temps en raison des réactions de déshydrogénation, ce qui pose un problème du point de vue de la sécurité. Il est donc préférable d'inclure une étape de maintien des groupes hydrosilyles.

Un exemple d'étape d'élimination des groupes hydrosilyle est le procédé d'hydrolyse des groupes hydrosilyle n'ayant pas réagi par l'ajout d'un catalyseur basique tel qu'un carbonate de métal alcalin, un bicarbonate de métal alcalin ou un hydroxyde de métal alcalin, puis la neutralisation par l'ajout d'une quantité de catalyseur acide égale à l'équivalent molaire du catalyseur basique. Des exemples spécifiques du catalyseur basique comprennent les catalyseurs basiques forts tels que l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de calcium et l'hydroxyde de baryum ; et les catalyseurs basiques faibles tels que le carbonate de sodium, le carbonate de calcium et le bicarbonate de sodium. Du point de vue de la promotion de la réaction de déshydrogénation, l'utilisation d'un catalyseur basique fort est particulièrement préférée, l'hydroxyde de sodium étant particulièrement préféré. Parmi les catalyseurs acides, on peut citer l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide sulfureux, l'acide sulfurique fumant, l'acide oxalique, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide méthanesulfonique, l'acide trifluoroacétique, l'acide trifluorométhanesulfonique, l'acide phosphorique, l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide benzoïque et l'acide citrique. En général, au lieu d'utiliser l'acide ou la base seuls, il est préférable de les utiliser avec de l'eau et de les chauffer à une température qui n'est pas supérieure au point d'ébullition de l'eau.

Après la réaction d'addition, si nécessaire, une étape de désodorisation pour réduire l'odeur peut être incluse. Lorsqu'une utilisation dans des applications telles que des préparations cosmétiques en particulier est prévue, parce que le produit acquiert une odeur avec le temps, il est préférable d'inclure une étape de désodorisation. Le mécanisme de désodorisation des silicones courantes modifiées par des polyéthers peut être expliqué comme suit. Lorsqu'une réaction d'addition entre un polyéther éthérifié par des groupes allyles et un hydrogéno-polyorganosiloxane est effectuée en présence d'un catalyseur au platine, les groupes allyles se réarrangent en interne sous forme de réactions secondaires, formant un polyéther éthérifié par des groupes propényles. Ce polyéther éthérifié au propényle n'a aucune réactivité avec l'hydrogène polyorganosiloxane, et reste donc dans le système comme une impureté. On pense que lorsque l'eau agit sur ce polyéther éthérifié au propényle, l'éther de propényle s'hydrolyse, donnant naissance au propionaldéhyde, qui dégage une odeur désagréable. On sait que la réaction d'hydrolyse ci-dessus est encore favorisée en présence d'un catalyseur acide. Par conséquent, lorsque la silicone modifiée par un polyéther est utilisée dans une préparation cosmétique à base d'eau, en raison de la détérioration oxydative du polyéther, la préparation tend à devenir acide avec le temps, favorisant la réaction d'hydrolyse décrite ci-dessus et provoquant l'apparition d'une mauvaise odeur.

Des exemples typiques de l'étape de désodorisation comprennent deux approches. La première est celle dans laquelle, en ajoutant un catalyseur acide à la solution après la réaction d'addition, tout l'éther de propényle restant dans le système est hydrolysé et le propionaldéhyde qui se forme est éliminé par purification par bande (JP No. 2137062).

Des exemples spécifiques du catalyseur acide utilisé dans la première approche comprennent l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide sulfureux, l'acide sulfurique fumant, l'acide oxalique, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide méthanesulfonique, l'acide trifluoroacétique, l'acide trifluorométhanesulfonique, l'acide phosphorique, l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide benzoïque et l'acide citrique. Ces acides sont utilisés en combinaison avec de l'eau. Dans les cas où il est nécessaire d'éliminer l'acide qui a été utilisé, il est préférable d'utiliser un acide à bas point d'ébullition, tel que l'acide chlorhydrique, l'acide formique, l'acide acétique ou l'acide trifluoroacétique. De même, du point de vue de l'efficacité du traitement, il est préférable d'utiliser un acide fort tel que l'acide chlorhydrique ou l'acide trifluoroacétique.

La température de traitement est de préférence fixée à 80° C ou moins afin d'éviter l'oxydation des groupes hydrophiles. La quantité de solution aqueuse acide ajoutée est de préférence fixée de 0,1 à 100% par rapport à la résine organosiliciée modifiée par des groupes organiques. L'utilisation de 5 à 30% est plus préférée.

Du point de vue de la productivité, le procédé consistant à ajouter à la solution de post-réaction une solution aqueuse de manière à régler le pH à 7 ou moins et à effectuer une purification par bande après agitation sous chauffage est préféré. La purification de la bande peut être effectuée à température normale ou sous pression réduite. Les conditions de température sont de préférence fixées à 120° C ou moins. Afin de purifier efficacement la bande dans ces conditions de température, il est préférable de réaliser cette opération sous pression réduite ; lorsqu'elle est réalisée à pression normale, l'opération est de préférence réalisée sous un flux de gaz inerte tel que l'azote ou l'argon.

La deuxième approche est celle dans laquelle, en ajoutant de l'hydrogène à la solution après la réaction d'addition, les doubles liaisons insaturées sont alkylées (soumises à une réaction d'hydrogénation) et la formation de propionaldéhyde au cours du temps est contrôlée de manière stable (U.S. Pat. No. 5,225,509 ;
JP-A H07-330907).

Les réactions d'hydrogénation comprennent des méthodes impliquant l'utilisation d'hydrogène et des méthodes impliquant l'utilisation d'hydrures métalliques, et il existe également des réactions homogènes et des réactions hétérogènes. Ces méthodes peuvent être utilisées seules, mais il est également possible de les utiliser en combinaison. Cependant, étant donné l'avantage qu'il n'y a aucune trace du catalyseur utilisé dans le produit, une réaction d'hydrogénation catalytique hétérogène utilisant un catalyseur solide est préférée.

Le catalyseur solide est par exemple le nickel, le palladium, le platine, le rhodium, le cobalt, le chrome, le cuivre, le fer et autres, sous forme non combinée ou sous forme de composé. Dans ce cas, il n'est pas nécessaire d'utiliser un support de catalyseur. Toutefois, lorsqu'un support de catalyseur est utilisé, le support peut être, par exemple, du charbon actif, de la silice, de la silice-alumine, de l'alumine ou de la zéolite. Ces catalyseurs peuvent être utilisés seuls, mais il est également possible de les utiliser en combinaison. Le catalyseur préféré est le nickel de Raney, économiquement avantageux. Comme le nickel de Raney est généralement mis au point et utilisé avec un alcali, il est nécessaire de mesurer soigneusement le pH du système réactionnel. De plus, le système réactionnel devient faiblement alcalin, ce qui est particulièrement efficace pour la désodorisation lorsque la réaction d'hydrolyse est réalisée avec une solution aqueuse acide.

Il est préférable de réaliser la réaction d'hydrogénation à une pression généralement comprise entre 1 et 100 MPa et entre 50 et 200°C. La réaction d'hydrogénation peut être réalisée par lots ou en continu. Lorsqu'il s'agit d'un procédé discontinu, le temps de réaction dépend, par exemple, de la quantité de catalyseur et de la température, mais il est généralement compris entre 3 et 12 heures. La pression d'hydrogène peut être ajustée à une pression fixe appropriée. Le point final de la réaction d'hydrogénation est le point auquel la pression d'hydrogène a cessé de changer, et il peut donc être déterminé en surveillant attentivement un manomètre.

La quantité d'aldéhyde incluse dans la résine siliconée glycérolée qui a été purifiée par ce traitement acide et ce traitement d'hydrogénation peut être fixée à 70 ppm ou moins, de préférence à 20 ppm ou moins, et plus préférablement à 10 ppm ou moins.

Il est également possible de combiner les deux types d'étapes de désodorisation mentionnées ci-dessus. Dans l'approche qui implique un traitement acide, la décomposition et l'élimination du composé aldéhyde est possible, mais comme il y a une limite à l'élimination complète des doubles liaisons insaturées, la formation d'aldéhyde odorant à partir de cela ne peut pas être complètement supprimée. Dans l'approche qui implique une réaction d'hydrogénation, en éliminant les doubles liaisons insaturées, il est possible de réduire la quantité de composé aldéhyde qui se forme à cause de cela. Cependant, le condensat d'aldéhyde qui se forme avec la condensation d'une partie de l'aldéhyde reste dans le système même après qu'un tel traitement ait été effectué et l'élimination par purification par bande est également difficile. Par conséquent, en alkylant les doubles liaisons insaturées qui restent lorsque la solution suivant la réaction d'addition est soumise à une hydrogénation, et en décomposant ensuite le condensat d'aldéhyde dans le système en ajoutant un catalyseur acide, une désodorisation complète est possible
(WO2002/05588).

La masse moléculaire moyenne en poids de la résine siliconée glycérolée de formule moyenne (1) varie, de préférence, de 1000 à 100000 ; du point de vue des performances et de la facilité des opérations telles que la filtration, la masse moléculaire moyenne en poids varie préférentiellement de 3000 à 50000. Ici et ci-dessous, le poids moléculaire moyen en poids peut être déterminé comme le poids moléculaire moyen en poids équivalent au polystyrène dans la chromatographie par perméation de gel (CPG).

La résine siliconée glycérolée selon l’invention est sous une forme à 25° C qui peut être solide ou liquide, du point de vue de la formabilité du film, elle est de préférence solide.

En particulier, la résine siliconée glycérolée selon l’invention de formule (1) pour laquelle les indices b et c satisfont aux conditions 0 < b ≤ 30 et 0 ≤ c ≤ 30, l'indice i dans la formule générale (2) est un nombre entier qui satisfait à la condition 0 < i ≤ 3 et l'indice j dans la formule générale (3) satisfait à la condition 0 ≤ j ≤ 10 est sous la forme d'un solide à 25° C et présente, de préférence une masse moléculaire moyenne en poids qui varie de préférence comprise de 1000 à 100000 et plus préférentiellement, de 3000 à 50000.

Les résines siliconées glycérolées selon l’invention ont un équilibre hydrophile-lipophile (HLB), tel que déterminé par la formule de Griffin, de préférence de 0,1 à 15, et plus préférablement de 1,0 à 8,0.

Selon une forme préférée, la composition de l’invention comprend au moins une résine siliconée glycérolée de formule (1) du type (3-Glyceroxypropyl) Dimethylsiloxy Trimethylsiloxysilicate répondant à la formule (21) suivante :

[Chem 21]
[(CH₃)₃SiO_1/ ₂]_a[R(CH₃)₂SiO_1/2]_b(SiO_4/2)_f(21)
où
- R désigne le groupe 3-glyceroxypropyle de structure
-C₃H₆OCH₂-CH(OH)CH₂OH ;
- les indices a, b et f sont des entiers qui satisfont aux conditions 0 ≤ a ≤ 400,
0 < b ≤ 30, 0 < f ≤ 1000 et 0,5 ≤ (a+b)/f ≤ 1,5.

Selon une forme particulièrement préférée, la résine siliconée glycérolée du type (3-Glyceroxypropyl) Dimethylsiloxy Trimethylsiloxysilicate de formule (21) est sous forme de solution dans au moins une huile volatile.

Par « huile volatile », on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 2,66 Pa à 40000 Pa, en particulier allant de 2,66 Pa à 13000 Pa, et plus particulièrement allant de 2,66 Pa à 1300 Pa.

L’huile volatile conforme à l’invention peut être choisie dans le groupe constitué par les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, et leurs mélanges.

Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile contenant majoritairement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther et carboxylique.

Au sens de la présente invention, le terme "huile siliconée" désigne une huile comprenant au moins un groupement Si-O, et plus particulièrement un organopolysiloxane.

Les huiles hydrocarbonées volatiles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent être choisies parmi les alcanes ramifiés en C8-C16.

On peut citer notamment comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopar® ou de Permetyl®. On utilisera plus préférentiellement l’isododécane.

A titre d'exemple d'huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer les huiles de silicone volatiles, comme les huiles de silicone volatiles linéaires ou cycliques, notamment celles ayant une viscosité 2à 8 centistokes
(2.10^-6à 8.10^-6m²/s), et contenant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupements alkyle ou alcoxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huiles de silicone volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane et le dodécaméthylpentasiloxane ; et leurs mélanges. On utilisera plus préférentiellement le décaméthylcyclopentasiloxane (D5).

Selon une forme particulièrement préférée, la résine siliconée glycérolée du type (3-Glyceroxypropyl) Dimethylsiloxy Trimethylsiloxysilicate de formule (21) est sous forme de solution à 49,5% en poids en matière active dans l’isododécane comme le produit fabriqué sous le nom commercial X-25-9138A® par SHIN ETSU de masse moléculaire moyenne en poids de 11000.

Selon une forme préférée, afin d’améliorer la tenue de la composition de l’invention au sébum, la composition de l’invention comprend au moins une résine silicone glycérolée et au moins une résine siliconée non glycérolée dans un rapport en poids de la quantité de résine siliconée glycérolée sur la quantité de résine siliconée non glycérolée supérieur ou égal à 0,8, et plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,0

Huile hydrocarbonée volatile

La composition selon l’invention comprend une phase huileuse comprenant au moins une huile hydrocarbonée volatile.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 10⁵Pa).

On entend par « phase huileuse », une phase liquide organique à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique non miscible dans l’eau. Elle comprend au moins une huile et toute ingrédient soluble ou miscible dans ladite phase.

On peut citer notamment comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopar® ou de Permetyl®.

On peut citer également les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'isohexyle. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt® par la société SHELL, être peuvent aussi être utilisées.

Les huiles hydrocarbonées volatiles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent être choisies parmi les alcanes linéaires volatils comprenant de 6 à 14 atomes de carbone.

A titre d’exemple d’alcanes linéaires convenant à l’invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différant d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme.

A titre d’exemple d’alcanes linéaires en C6-C14 convenant à l’invention, on peut citer le n-hexane (C6) ; le n-heptane (C7), le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradécane (C14), et leurs mélanges.

On peut notamment citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12 97® et PARAFOL 14 97®, ainsi que leurs mélanges.

Selon un autre mode de réalisation, on utilise un mélange de n-dodécane et de n-tétradécane. On peut utiliser en particulier le mélange dodécane/tétradécane dans le rapport pondéral 85/15 commercialisé par la société BIOSYNTHIS sous la référence VEGELIGHT 1214®.

Selon encore un autre mode de réalisation, on utilise un mélange d’alcanes linéaires volatils en C9-C12 de nom INCI : C9-12 ALKANE tel que le produit commercialisé par la société BIOSYNTHIS sous la référence VEGELIGHT SILK®.

Selon encore un autre mode de réalisation, on utilise un mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) comme ceux obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la société Cognis et comme celui vendu sous la dénomination commerciale CETIOL ULTIMATE® par la société BASF.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l’huile hydrocarbonée volatile est choisie parmi les alcanes ramifiés en C8-C16, et plus particulièrement l’isododécane, le mélange d’alcanes linéaires volatils en C9-C12 et le mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13).

Selon un mode particulièrement préféré, la composition de l’invention comprend au moins une huile volatile choisie parmi les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines), en particulier l’isododécane.

L’huile ou les huiles hydrocarbonées volatiles sont, de préférence, présentes dans la composition de l’invention à des teneurs inférieures ou égales à 80% en poids, de préférence de 40 à 70% en poids par rapport au poids total de ladite composition. A compléter

Epaississant lipophile

La composition selon l’invention comprend au moins un épaississant lipophile.

On entend par « épaississant lipophile » toute molécule liposoluble ou lipodispersible dans la phase huileuse de la composition susceptible d’augmenter la viscosité de la composition.

Comme épaississant lipophile, on utilisera de préférence au moins une argile lipophile.

L'argile désigne une matière à base de silicates et/ou d'aluminosilicates hydratés de structure lamellaire.

Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d’alkyl ammonium comme un chlorure d’ammonium en C10 à C22, en particulier le chlorure de stéralkonium ou le chlorure di-stéaryl di-méthyl ammonium.

Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les bentonites, les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites.

De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites et les bentonites.

Selon une forme particulièrement préférée, on utilisera une argile lipophile choisie parmi les bentonites modifiées hydrophobes et les hectorites modifiées hydrophobes , notamment par un chlorure d’ammonium quaternaire en C10 à C22, comme :
- une bentonite modifiée par le chlorure de stéaralkonium tel que les produits commerciaux vendus sous le nom CLAYTONE AF®, GARAMITE VT®, TIXOGEL® LG-M, TIXOGEL® MP 250 TIXOGEL® VZ, TIXOGEL® VZ-V XR, par la société BYK Additives Inc ; les produits commerciaux vendus sous le nom VISCOGEL® B3, VISCOGEL® B4, VISCOGEL® B7, VISCOGEL® B8, VISCOGEL® ED, VISCOGEL® GM, VISCOGEL® S4, VISCOGEL® SD par la société Bentec S.P.A ;
- une bentonite modifiée par le chlorure de stéaralkonium en présence d’au moins le propylène carbonate et d’au moins une huile comme les produits commerciaux DUB VELVET GUM® de la société STEARINERIE DUBOIS FILS,
MYGLYOL GEL T® de la société Cremer Oleo, TIXOGEL® CGT 6030, TIXOGEL® DBA 6060, TIXOGEL® FTN, TIXOGEL® FTN 1564, TIXOGEL® IPM, TIXOGEL® LAN, TIXOGEL® LAN 1563 par la société BYK Additives Inc ;
- une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (Nom INCI : DISTEARDIMONIUM HECTORITE) telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de BENTONE® 38VCG RHEOLOGICAL ADDITIVE par la société Elementis Specialities ;
- une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium en présence d’au moins le propylène carbonate ou le triéthylcitrate et d’au moins une huile tels que les produits commerciaux vendus sous le nom BENTONE® GEL DOA V, BENTONE® GEL EUG V, BENTONE® GEL IHD V, BENTONE® GEL ISD V, BENTONE® GEL MIO V® BENTONE® GEL PTM V® BENTONE® SS-71 V, BENTONE® VS-5 PC V, BENTONE® VS-5 par la société Elementis Specialities ; les produits commerciaux vendus sous le nom CREAGEL BENTONE CPS/HECTONE CPS, CREAGEL BENTONE ID/HECTONE ID de la Société Créations Couleurs ; les produits commerciaux vendus sous le nom NS GEL DM1®, NS GEL PTIS®, NS MGEL 1152® de la Société Next Step Laboratories Stop.

On utilisera plus particulièrement une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (Nom INCI : DISTEARDIMONIUM HECTORITE) telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de BENTONE® 38VCG RHEOLOGICAL ADDITIVE par la société Elementis Specialities .

L’épaississant ou les épaississants lipophiles peuvent être présents dans la composition à des concentrations allant, de préférence de 0,5 à 10 % en poids et plus préférentiellement de 1 à 6% par rapport au poids total de la composition.

Polyamide siliconé

Selon une forme particulière, la composition selon l’invention comprend en plus au moins un polyamide siliconé.

Les polyamides siliconés sont de préférence solides à la température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).

Par polymère, on entend au sens de l’invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et mieux encore 10 motifs de répétition.

Les polyamides siliconés de la composition de l'invention peuvent être des polymères du type polyorganosiloxane comme par exemple ceux décrits dans les documents USA5 874 069, USA5,919,441, USA6,051,216 et USA5,981,680. Selon l'invention, les polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes :
(1) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou
(2) des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes amides, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

Selon une première variante, les polymères siliconés sont des polyorganosiloxanes tels que définis ci-dessus et dont les motifs capables d’établir des interactions hydrogènes sont disposés dans la chaîne du polymère.

Les polymères siliconés peuvent plus particulièrement être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule générale (I) :

dans laquelle : G’ représente C(O) quand G représente -C(O)-NH-Y-NH-, et G’ représente –NH- quand G représente –NH-C(O)-Y-C(O)-
R⁴, R⁵, R⁶et R⁷, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi :
- les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C1 à C40, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor,
- les groupes aryles en C6 à C10, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4,
- les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote,
les X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C1 à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote,
Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C1 à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C1 à C40, aryle en C5 à C10, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C1 à C3, hydroxyalkyle en C1 à C3 et amino alkyle en C1 à C6, ou Y représente un groupe répondant à la formule (23) :
[Chem 23]

(23)
dans laquelle
T représente un groupe hydrocarboné trivalent ou tétravalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C3 à C24 éventuellement substitué par une chaîne polyorganosiloxane, et pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi O, N et S, ou T représente un atome trivalent choisi parmi N, P et Al, et
R⁸représente un groupe alkyle en C1 à C50, linéaire ou ramifié, ou une chaîne polyorganosiloxane, pouvant comporter un ou plusieurs groupes ester, amide, uréthane, thiocarbamate, urée, thiourée et/ou sulfonamide qui peut être lié ou non à une autre chaîne du polymère,
n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. De façon préférée, m est un nombre entier allant de 50 à 150.

Selon un mode de réalisation de l'invention, 80 % des R⁴, R⁵, R⁶et R⁷, du polymère sont choisis de préférence parmi les groupes méthyle, éthyle, phényle et 3,3,3-trifluoropropyle. Selon un autre mode, 80 % des R⁴, R⁵, R⁶et R⁷, du polymère sont des groupes méthyle.

Selon l'invention, Y peut représenter divers groupes divalents, comportant éventuellement de plus une ou deux valences libres pour établir des liaisons avec d'autres motifs du polymère ou copolymère. De préférence, Y représente un groupe choisi parmi :
- les groupes alkylène linéaires en C1 à C20, de préférence en C1 à C10,
- les groupes alkylène ramifiés pouvant comporter des cycles et des insaturations non conjuguées, en C30 à C56,
- les groupes cycloalkylène en C5-C6,
- les groupes phénylène éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C40,
- les groupes alkylène en C1 à C20, comportant de 1 à 5 groupes amides,
- les groupes alkylène en C1 à C20, comportant un ou plusieurs substituants, choisis parmi les groupes hydroxyle, cycloalcane en C3 à C8, hydroxyalkyle en C1 à C3 et alkylamines en C1 à C6,
- les chaînes polyorganosiloxane de formule (24) ou (25) :
[Chem 24]
(24)
[Chem 86]
(25)
dans laquelle R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, T et m sont tels que définis ci-dessus.

Selon la seconde variante, les polyorganosiloxanes peuvent être des polymères comprenant au moins un motif répondant à la formule (II) :
[Chem 26]
(II)
dans laquelle
R⁴et R⁶, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I),
R¹⁰représente un groupe tel que défini ci-dessus pour R⁴et R⁶, ou représente le groupe de formule -X-G-R¹²dans laquelle X et G sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) et R1²représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, en C1 à C50 comportant éventuellement dans sa chaîne un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S et N, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et/ou un ou plusieurs groupes hydroxyle, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1 à C4,
R11 représente le groupe de formule -X-G-R¹²dans laquelle X, G et R¹²sont tels que définis ci-dessus,
m1 est un nombre entier allant de 1 à 998, et
m2 est un nombre entier allant de 2 à 500.

Selon un mode particulier de l'invention, le polyamide siliconé, peut être un homopolymère, c'est-à-dire un polymère comportant plusieurs motifs identiques, en particulier des motifs de formule (I) ou de formule (II).

Selon un autre mode particulier de l'invention, on peut aussi utiliser un polyamide siliconé constitué par un copolymère comportant plusieurs motifs de formule (I) différents, c'est-à-dire un polymère dans lequel l'un au moins des R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, X, G, Y, m et n est différent dans l'un des motifs. Le copolymère peut être aussi formé de plusieurs motifs de formule (II), dans lequel l'un au moins des R⁴, R6, R¹⁰, R¹¹, m₁et m₂est différent dans l'un au moins des motifs.

On peut encore utiliser un polymère comportant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II), les motifs de formule (I) et les motifs de formule (II) pouvant être identiques ou différents les uns des autres.

Selon une variante de l'invention, on peut encore utiliser un polymère comprenant de plus au moins un motif hydrocarboné comportant deux groupes capables d'établir des interactions hydrogènes choisis parmi les groupes ester, amide, sulfonamide, carbamate, thiocarbamate, urée, uréthane, thiourée, oxamido, guanidino, biguanidino et leurs combinaisons.

Ces copolymères peuvent être des polymères blocs, des polymères séquencés ou des polymères greffés.

Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, les groupes capables d'établir des interactions hydrogènes sont des groupes amides de formule
–C(O)NH et –HNC(O).

Dans ce cas, l'agent filmogène peut-être un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) ou (IV) :

[Chem 27

ou
[Chem 28]

dans lesquelles R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, X, Y, m et n sont tels que définis ci-dessus.

Dans ces polyamides de formule (III) ou (IV), m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25 ; et
X est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 30 atomes de carbone, en particulier 1 à 20 atomes de carbone, notamment de 5 à 15 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 atomes de carbone, et
Y est de préférence une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée ou pouvant comporter des cycles et/ou des insaturations, ayant de 1 à 40 atomes de carbone, en particulier de 1 à 20 atomes de carbone, et mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone, en particulier de 6 atomes de carbone.

Dans les formules (III) et (IV), le groupe alkylène représentant X ou Y peut éventuellement contenir dans sa partie alkylène au moins l'un des éléments suivants :
- 1 à 5 groupes amides, urée, uréthane, ou carbamate,
- un groupe cycloalkyle en C5 ou C6, e
- un groupe phénylène éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyles identiques ou différents en C1 à C3.

Dans les formules (III) et (IV), les groupes alkylènes peuvent aussi être substitués par au moins un élément choisi dans le groupe constitué de :
- un groupe hydroxy,
- un groupe cycloalkyle en C3 à C8,
- un à trois groupes alkyles en C1 à C40,
- un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes alkyles en C1 à C3,
- un groupe hydroxyalkyle en C1 à C3, et
- un groupe aminoalkyle en C1 à C6.

Dans ces formules (III) et (IV), Y peut aussi représenter représente un groupe de formule (29):
[Chem 29]
(29)
où R⁸représente une chaîne polyorganosiloxane, et T représente un groupe de formule (30) :

(30)
dans lesquelles a, b et c sont indépendamment des nombres entiers allant de 1 à 10, et R¹³est un atome d'hydrogène ou un groupe tel que ceux définis pour R4, R5, R⁶et R⁷.

Dans les formules (III) et (IV), R⁴, R⁵, R⁶et R⁷représentent de préférence, indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH₃, C₂H₅, nC₃H₇ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle.

Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide siliconé comprend au moins un motif de formule (III) et/ou (IV).

Comme on l'a vu précédemment, le polymère peut comprendre des motifs de formule (III) ou (IV) identiques ou différents.

Ainsi, le polymère peut être un polyamide contenant plusieurs motifs de formule (III) ou (IV) de longueurs différentes, soit un polyamide répondant à la formule (V) :

dans laquelle X, Y, n, R⁴à R⁷ont les significations données ci-dessus, m₃et m₄qui sont différents, sont choisis dans la gamme allant de 1 à 1000, et p est un nombre entier allant de 2 à 300. ,Dans cette formule, les motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné.

Dans ce copolymère, les motifs peuvent être non seulement de longueurs différentes mais aussi de structures chimiques différentes, par exemple ayant des Y différents. Dans ce cas, le polymère peut répondre à la formule (VI) :
[Chem 32]

dans laquelle R⁴à R⁷, X, Y, m₃, m₄, n et p ont les significations données ci-dessus et Y1 est différent de Y mais choisi parmi les groupes définis pour Y.

Comme précédemment, les différents motifs peuvent être structurés pour former soit un copolymère bloc, soit un copolymère aléatoire, soit un copolymère alterné.

Dans ce premier mode de réalisation de l'invention, l'agent filmogène peut-être aussi constitué par un copolymère greffé. Ainsi, le polyamide à unités silicone peut être greffé et éventuellement réticulé par des chaînes silicones à groupes amides. De tels polymères peuvent être synthétisés avec des amines trifonctionnelles. Dans ce cas, le polymère peut comprendre au moins un motif de formule (VII) :
[Chem 33]

dans laquelle X¹et X²qui sont identiques ou différents, ont la signification donnée pour X dans la formule (I), n’est tel que défini dans la formule (I), Y et T sont tels que définis dans la formule (I), R¹⁴à R²¹sont des groupes choisis dans le même groupe que les R⁴à R⁷, m₅et m₆sont des nombres situés dans la gamme allant de 1 à 1 000, et p est un nombre entier allant de 2 à 500.

Dans la formule (VII), on préfère que :
p soit va de 1 à 25, mieux encore de 1 à 7,
R¹⁴à R²¹soient des groupes méthyle,
T réponde à l'une des formules suivantes :

en particulier avec R₂₃, R₂₄et R₂₅représentant -CH₂-CH₂-,
m₁et m₂vont de 15 à 500, et mieux encore de 15 à 45,
X¹et X²représentent -(CH₂)₁₀-, et
Y représente -CH₂-.

Ces polyamides à motif silicone greffé de formule (VII) peuvent être copolymérisés avec des polyamides silicones de formule (II) pour former des copolymères blocs, des copolymères alternés ou des copolymères aléatoires. Le pourcentage en poids de motifs silicone greffé (VII) dans le copolymère peut aller de 0,5 à 30 % en poids.

Selon l'invention, comme on l'a vu précédemment, les unités siloxanes peuvent être dans la chaîne principale ou squelette du polymère, mais elles peuvent également être présentes dans des chaînes greffées ou pendantes. Dans la chaîne principale, les unités siloxanes peuvent être sous forme de segments comme décrits ci-dessus. Dans les chaînes pendantes ou greffées, les unités siloxanes peuvent apparaître individuellement ou en segments.

Selon une variante de réalisation de l'invention, on peut utiliser un copolymère de polyamide silicone et de polyamide hydrocarboné, soit un copolymère comportant des motifs de formule (III) ou (IV) et des motifs polyamide hydrocarboné. Dans ce cas, les motifs polyamide silicone peuvent être disposés aux extrémités du polyamide hydrocarboné.

Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide siliconé comprend des motifs de formule (III).

dans laquelle R⁴, R⁵, R⁶et R⁷représentent indépendamment, un groupe alkyle en C1 à C40, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe CH₃, C₂H₅, nC₃H₇ou isopropyle, une chaîne polyorganosiloxane ou un groupe phényle éventuellement substitué par un à trois groupes méthyle ou éthyle, et m va de 1 à 700, en particulier de 15 à 500 et notamment de 50 à 200 et n va particulier de 1 à 500, de préférence de 1 à 100 et mieux encore de 4 à 25.

De façon préférée, selon ce mode de réalisation, les groupes R⁴, R⁵, R⁶et R⁷représente des groupes méthyle, un de X et Y représente un groupe alkylène de 6 atomes de carbone et l’autre un groupe groupes alkylène de 11 atomes de carbones, n représentant le degré de polymérisation (DP) du polymère.

A titre d’exemple de tels polyamides siliconés, on peut citer les composés commercialisés par la société Dow Corning sous le nom DOWSIL 2-8179 GELLANT® (DP 100) et DOWSIL 2-8178 GELLANT® (DP 15) dont le nom INCI est NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER.

Avantageusement, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère bloc polydiméthylsiloxane de formule générale (I) possédant un indice m de valeur environ 100.

L’indice m correspond au degré de polymérisation de la partie siliconée du polymère.

De préférence encore, la composition selon l’invention comprend au moins un polymère comprenant au moins un motif de formule (III) où m va de 50 à 200, en particulier de 75 à 150, et de préférence de l’ordre de 100.

A titre d'exemple de polymère siliconé utilisable, on peut citer un des polyamides siliconés, obtenus conformément aux exemples 1 à 3 du document US-A-5 981 680.

Selon un mode préféré, on utilise un polymère silicone polyamide de nom INCI : NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER commercialisé par la société Dow Corning sous le nom DOWSIL 2-8179 GELLANT® (DP 100).

Les polymères et/ou copolymères utilisés dans la composition de l'invention ont avantageusement une température de transition de l’état solide à l’état liquide allant de 45 à 190 °C. De préférence, ils présentent une température de transition de l’état solide à l’état liquide allant de 70 à 130 °C et mieux de 80 à 105 °C.

La teneur en polyamide siliconé, exprimée en matière active, varie, de préférence, de 5 à 30% en poids, plus préférentiellement de 10 à 25 % en poids, plus particulièrement de 8 à 15 % en poids par rapport au poids de la composition.

Additifs cosmétiques

La composition peut contenir des additifs cosmétiques classiques comme matières colorantes, des conservateurs, des parfums, des antioxydants, des agents hydratants, des actifs lipophiles comme des vitamines, des filtres UV lipophiles, des charges.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

Matières colorantes

La composition selon l’invention peut comprendre en plus au moins une matière colorante.

Selon une forme particulière de l’invention, la matière colorante peut être choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, et leurs mélanges.

Matières colorantes pulvérulentes

Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les nacres et leurs mélanges.

On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.

Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta₂O₅, Ti₃O₅, Ti₂O₃, TiO,_ZrO2en mélange avec TiO₂, ZrO₂, Nb₂O₅, CeO₂, ZnS.

La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200 nm à
5μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1μm.

Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D [50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200 nm à 5 μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1µm.

Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type Master Sizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulométrique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 μm à 1000 μm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multimicronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

D [50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules.

Selon une forme particulière de l’invention, le pigment minéral comprend un enrobage lipophile ou hydrophobe, ce dernier est de préférence présent dans la phase huileuse de la composition selon l’invention.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.

Selon un mode particulier, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par un acide aminé N-acylé ou l’un de ses sels qui peut comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle.

L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine. Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium. A titre d’exemples de pigments traités par le stéaroyl glutamate d’aluminium, on peut citer les pigments de dioxyde de titane et les pigments d’oxyde de fer noir, rouge et jaune vendus sous la référence commerciale NAI® par la société par MIYOSHI KASEI.

Selon un mode préférentiel, les pigments selon l’invention peuvent être enrobés par le triisostéaryle titanate d’isopropyle. A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), on peut citer les pigments de dioxyde de titane et les pigments d’oxyde de fer noir, rouge et jaune vendus sous la référence commerciale BWBO-I2® (Iron Oxide CI77499 and Isopropyl Titanium Triisostéarate), BWYO-I2® (Iron Oxide CI77492 and Isopropyl Titanium Triisostearate) et BWRO-I2® (Iron Oxide CI77491 and Isopropyl Titanium Triisostearate) par la société KOBO.

Parmi les pigments minéraux, on peut citer également les nacres. Elles peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane ave notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.

Les pigments utilisables selon l’invention peuvent être également des pigments organiques.

Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR2 679 771.

Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP1184426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.

Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).

A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (CI 15 850 :1).

De préférence, la ou les matière(s) colorante(s) pulvérulente(s) est(sont) présente(s), de préférence, dans la composition en une teneur inférieure ou égale à 50% en poids, de préférence de 25 à 40% en poids, plus particulièrement de 3 à …15% en poids par rapport au poids total de la composition.

Matières colorantes liposolubl es

Une composition selon l’invention peut comprendre au moins une matière colorante liposoluble et de préférence à raison d’au moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l’intensité de l’effet coloriel recherchée et de l’intensité colorielle procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l’homme de l’art.

Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer.

A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le β-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.

De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une matière colorante pulvérulente de type pigment minéral, en particulier choisie parmi les oxydes métalliques, et plus particulièrement choisie parmi les dioxydes de titane, les oxydes de fer noirs, rouges ou jaunes, enrobés ou non, et leurs mélanges.

Selon un mode particulièrement préféré, la composition selon l’invention comprend au moins une matière colorante pulvérulente choisie parmi les dioxydes de titane enrobés selon l’invention par un le triisostéaryle titanate d’isopropyle, les oxydes de fer noirs, rouges ou jaunes enrobés par le triisostéaryle titanate d’isopropyle, et leurs mélanges.

Applications cosmétiques

La composition utilisée selon l’invention peut être une composition de soin et/ou maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils incluant les poils de sourcil, la peau d’implantation desdits poils et leurs contours.

Selon une forme particulièrement préférée, la composition de l’invention est anhydre.

Au sens de l’invention, l’expression « composition anhydre » désigne respectivement une composition qui contient moins de 5 % en poids d’eau, de préférence moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau par rapport à son poids total, et notamment une composition exempte d'eau.

Plus spécialement, la composition selon l’invention est un produit de de soin et/ou de maquillage des sourcils tel qu’un mascara.

De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.

Ensemble ou kit de conditionnement et d’application

La présente invention concerne également un ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques comprenant :
- un dispositif de conditionnement comprenant ladite composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques telles que précédemment décrite,
- un applicateur de ladite composition.

Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble de maquillage comprenant :
i) un applicateur
ii) une composition conforme à l'invention disposée à l'intérieur d’un récipient.

Le récipient peut délimiter un ou plusieurs compartiment(s). Le récipient peut par exemple être sous forme d’un tube.

Un tel applicateur peut être solidaire d’un bouchon monté de façon réversible sur ledit récipient entre une position d’obturation dudit récipient et une position de maquillage.

En variante, un tel applicateur peut être monté de façon irréversible sur ledit récipient. A type d’exemples d’applicateurs, on peut citer ceux du type feutre, pinceau pouvant être constitué de fibres synthétiques.

Il est entendu que dans le cadre de la présente invention que les pourcentages pondéraux donné pour un composé ou une famille de composés, sont toujours exprimés en poids par rapport au poids total de la composition.

Dans toute la demande, l’expression « comporte un » ou « comprend un » doit être entendue comme signifiant « comportant au moins un » ou « comprenant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Il est entendu que les exemples qui suivent sont présents à titre illustratif et qu’ils ne sont en rien limitatifs de l’étendu de la protection conférée par la présente demande.

Exemples de préparation

Exemple 1 : Préparation d'une solution à 60 % de décaméthylcyclopentasiloxane de résine siliconée modifiée par des groupe s 3- glycero xy propyle

Un réacteur a été chargé de 1 300 g d'une solution à 50 % de décaméthylcyclopentasiloxane d'une résine organosiliciée en poudre contenant des groupes hydrosilyles, de formule de composition moyenne (E4) (poids moléculaire moyen en poids, 4480 ; quantité de dégagement d'hydrogène gazeux, 8,0 mL/g), 30,7 g de l'éther monoallylique de glycérol de formule (E5), 1300 g de 2-propanol et 0,7 g d'une solution d'acide chloroplatinique à 0,5 % dans le 2-propanol, et la réaction a été effectuée par chauffage pendant 6 heures à 100° C. Le solvant a ensuite été éliminé par chauffage sous pression réduite. Ensuite, 325 g d'éthanol ont été ajoutés, après quoi 6,5 g d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 5% ont été ajoutés, hydrolysant ainsi les groupes hydrosilyles n'ayant pas réagi, après quoi une neutralisation a été effectuée en ajoutant 0,8 g d'acide chlorhydrique concentré. Après la neutralisation, 195 g d'acide chlorhydrique aqueux 0,01 N ont été ajoutés, hydrolysant ainsi les groupes éther d'allyle sur le polyoxyalkylène n'ayant pas réagi, et la neutralisation a été effectuée avec 3,3 g de bicarbonate de sodium aqueux à 5%. Le produit de réaction a été chauffé sous pression réduite pour chasser le solvant et une filtration a été effectuée, donnant une solution de décaméthylcyclopentasiloxane de la résine siliconée modifiée par des groupes 3-glyceroxypropyle de formule (E6). La solution avait un aspect clair et incolore.

La solution de décaméthylcyclopentasiloxane de cette résine siliconée modifiée par des groupes des groupes 3-glyceroxypropyle a été chauffée à 120 à 130°C sous pression réduite pour éliminer le décaméthylcyclopentasiloxane. Le produit ainsi obtenu était une poudre solide qui avait un HLB de 0,9.
(Me₃SiO_1/2)_27,8(HMe₂SiO_1/2)_1,6(SiO_4/2)_35,3(E4)
CH₂═CH-CH₂-O-(CH₂CH(OH)CH₂O)-H (E5)
(Me₃SiO_1/2)_27,8(R²Me₂SiO_1/2)_1,6(SiO_4/2)_35,3(E6)
R²= -CH₂-CH₂-CH₂-O-(CH₂CH(OH)CH₂O)-H

Exemple 2 : P réparation d'une solution à 60 % en poids d’ isododécane d'une résine siliconée modifiée par des groupe s 3-glyceroxypropyle

Un réacteur a été chargé de 1300 g d'une solution d'isododécane à 50 % d'une résine organosiliciée en poudre contenant un groupe hydrosilyle, de formule de composition moyenne (E4) (poids moléculaire moyen en poids, 4480 ; quantité de dégagement d'hydrogène gazeux, 8,0 mL/g), 30,7 g de l'éther monoallylique de glycérol de formule (E5), 1300 g de 2-propanol et 0,7 g d'une solution d'acide chloroplatinique à 0,5 % dans le 2-propanol, et la réaction a été effectuée par chauffage pendant 6 heures à 100° C. Le solvant a ensuite été éliminé par chauffage sous pression réduite. Ensuite, 325 g d'éthanol ont été ajoutés, après quoi 6,5 g d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 5% ont été ajoutés, hydrolysant ainsi les groupes hydrosilyles n'ayant pas réagi, après quoi une neutralisation a été effectuée en ajoutant 0,8 g d'acide chlorhydrique concentré. Après neutralisation, 195 g d'acide chlorhydrique aqueux 0,01 N ont été ajoutés, hydrolysant ainsi les groupes éther d'allyle sur le polyoxyalkylène n'ayant pas réagi, et la neutralisation a été effectuée avec 3,3 g de bicarbonate de sodium aqueux à 5%. Le produit de réaction a ensuite été chauffé sous pression réduite pour chasser le solvant et une filtration a été effectuée, donnant ainsi une solution d'isododécane de la résine siliconée modifiée par des groupes 3-glyceroxypropyle de formule (E6).
(Me₃SiO_1/2)_27,8(HMe₂SiO_1/2)_1,6(SiO_4/2)_35,3(E4)
CH₂═CH-CH₂-O-(CH₂CH(OH)CH₂O)-H (E5)
(Me₃SiO_1/2)_27,8(R²Me₂SiO_1/2)_1,6(SiO_4/2)_35,3(E6)
R²= -CH₂-CH₂-CH₂-O-(CH₂CH(OH)CH₂O)-H.

Exemples de composition de maquillage des sourcils

On a préparé les compositions suivantes.

Ingrédients	Exemple 1 (invention)	Exemple 2 (invention)	Exemple 3 (hors invention)
RESINE SILICONEE (3-GLYCEROXYPROPYL) DIMETHYLSILOXY TRIMETHYLSILOXYSILICATE DE FORMULE (21) EN SOLUTION A 50% DANS L’ISODODECANE (X-25-9138A® PAR SHIN ETSU)	18,18 (9% en matière active)	18,18 (9% en matière active)	0
TRIMETHYLSILOXYSILICATE EN SOLUTION A 75% DANS L’ISODODECANE (SILSOFT 74 FLUID® - MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS)	12,0 (9% en matière active)	12,0 (9% matière active)	12,0 (9% matière active)
NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER (DOWSIL 2-8179 GELLANT® - DOW CORNING)	12,0	0	12,0
DISTEARDIMONIUM HECTORITE (BENTONE 38 VCG® RHEOLOGICAL ADDITIVE -ELEMENTIS)	5,0	5,0	5,0
PROPYLENE CARBONATE	1,65	1,65	1,65
TITANIUM DIOXIDE (AND) ISOPROPYL TITANIUM TRIISOSTEARATE (BTD-401® - KOBO)	2,47	2,47	2,47
IRON OXIDES (AND) ISOPROPYL TITANIUM TRIISOSTEARATE (BWRO-I2® - KOBO)	0,59	0,59	0,59
IRON OXIDES (AND) ISOPROPYL TITANIUM TRIISOSTEARATE (BWYO-I2® - KOBO)	0,9	0,9	0,9
IRON OXIDES (AND) ISOPROPYL TITANIUM TRIISOSTEARATE (BWBO-I2® - KOBO)	1,12	1,12	1,12
ISODODECANE	qsp 100	qsp 100	qsp 100

Protocole de préparation des compositions

La disteardimonium hectorite a été pré-dispersée dans l’isododécane. Tous les ingrédients ont été ajoutés dans une cuve de type Olsa, puis chauffés à 70°C et homogénéisés pendant 30 min, puis refroidis à température ambiante (25°C).

Tests de mesure de la tenue : résistance au sébum Protocole de test

Chaque formule 1, 2 et 3 est etallée avec l’étaleur manuel (100 microns).

Le film est laissé séché pendant 24 heures.

Deux gouttes de chaque solution à tester ont été déposées sur le film

Les gouttes sont laissées sur le film pendant 24 heures

L’excédent de solution est retirée en tamponnant avec un coton

La résistance du film est évaluée (traces de la goutte, film solubilisé sur les bords, trous …)

On a frotté le film à l’endroit où les gouttes ont été déposées à l’aide d’un doigtier

La résistance du film est évaluée avant et après frottement selon les 3 critères de résistance suivants :

A : Bonne résistance du film
B : Importante modification du film
C : Disparition du film

Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau ci-dessous

Formule	Exemple 1 invention	Exemple 2 invention	Exemple 3 hors invention
Résistance au sébum	Tenue avant toucher	Tenue après toucher	Tenue avant toucher	Tenue après toucher	Tenue avant toucher	Tenue après toucher
Sébum artificiel *	A	A	A	A	C	C

*Sébum artificiel :
TRIISOSTEARIN 28,7% en poids
HYDROGENATED POLYISOBUTENE 13,7% en poids
OLEIC ACID 28,0% en poids
OLEYL ERUCATE 22,9% en poids
OCTYLDODECANOL 6,7% en poids

Les résultats des tests comparatifs ont montré que les exemples 1 et 2 de l’invention comprenant l’association de la résine siliconée non glycérolée TRIMETHYLSILOXYSILICATE et de la résine siliconée glycérolée 3-GLYCEROXYPROPYL) DIMETHYLSILOXY TRIMETHYLSILOXYSILICATE présentaient une excellente résistance au sébum avant et après frottement contrairement à l’exemple 3 hors invention sans résine siliconée glycérolée et comprenant la résine siliconée non glycérolée TRIMETHYLSILOXYSILICATE associée au polyamide siliconé. NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER.

Claims

Composition, de préférence de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, en particulier des sourcils incluant les poils de sourcil, la peau d’implantation desdits poils et leurs contours, comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
a) au moins une résine siliconée non glycérolée ; et
b) au moins une résine siliconée glycérolée; et
c) au moins une phase huileuse comprenant au moins une hydrocarbonée volatile et
d) un épaississant lipophile.
Composition selon la revendication 1, où la résine siliconée non glycérolée est choisie parmi les résines siliconées de type MQ, les résines siliconées de type T, les résines siliconées de type MQT, et leurs mélanges.
Composition selon la revendication 1 ou 2, comprenant au moins une résine siliconée non glycérolée choisie parmi les résines siliconées de type MQ, en particulier de type Trimethylsiloxysilicate.
Composition selon la revendication 3, où la résine de type Trimethylsiloxysilicate est en solution dans l’isododécane, en particulier en solution à 75% en poids en matière active dans l’isododécane.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la résine ou les résines siliconée(s) non glycérolée(s) est (sont) présentes en une teneur en matière active allant de 4 à 35 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 6 à 30 % en poids et plus préférentiellement de 8 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la résine ou les résines siliconée(s) glycérolée(s) est (sont) présentes en une teneur en matière active allant de 0,1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,2 à 30 % en poids et plus préférentiellement de 0,5 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la silicone résine glycérolée contient au moins un motif organo siloxane du type RR’R’’SiO_1/2dans laquelle R, R’ et R’’’, identiques ou différents, désignent des radicaux hydrocarbonés dont au moins un desdits radicaux contient un groupe monoglycérol ou un groupe polyglycérol
Composition selon la revendication 7, où la silicone résine glycérolée contient au moins un motif dimethylsiloxane R(CH₃)₂SiO_1/2comprenant un radical R hydrocarboné comprenant un groupe monoglycérol.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où la ou les résines siliconées glycérolées sont choisies parmi celles de formule (1) suivante .
(R¹ ₃SiO_1/2)_a(R²(CH₃)₂SiO_1/2)_b(R³ ₃SiO_1/2)_c(R¹ ₂SiO_2/2)_d(R¹SiO_3/2)_e(SiO_4/2)_f (1)
dans laquelle
- chaque R¹, identique ou différent, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de celui-ci ;
- chaque R²est un groupe mono- ou poly-glycérol de formule générale (2) suivante
—(CH₂)₂—C_lH_2l—O—(CH₂CH(OH)CH₂O)_iR⁴(2)
dans laquelle
- R⁴est un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non substitué ou un atome d'hydrogène, et
- les indices l et i sont des entiers qui satisfont aux conditions 0 ≤ l ≤ 15 et
0 < i ≤ 5,
- chaque R³est un groupe identique ou différent de formule générale (3), de formule générale (4), de formule générale (5) ou de formule générale (6) ci-dessous
—(CH₂)₂—C_mH_2m—(SiOR¹ ₂)j—SiR¹ ₃(3)

—(CH₂)₂—C_mH_2m—SiR¹ _k1—(OSiR¹ ₃)_3−k1 ₎(4)

—(CH₂)₂—C_mH_2m—SiR¹ _k1—(OSiR¹ _k2(OSiR¹ ₃)_{3−k2)3−k1}(5)

—(CH₂)₂—C_mH_2m—SiR¹ _k1—(OSiR¹ _k2(OSiR¹ _k3(OSiR¹ ₃)_{3−k3)3−k2)3−k1}(6)
où
- chaque R¹, identique ou différent, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de celui-ci
- les indices m, j et k₁à k₃sont des entiers qui satisfont aux conditions
0≤ m ≤ 5, 0 ≤ j ≤ 500, 0≤ k₁≤ 2, 0 ≤ k₂≤ 2 et 0 ≤ k₃≤ 2 ;
- les indices a, b, c, d, e et f sont des nombres qui satisfont aux conditions
0 ≤ a ≤ 400, 0 <b ≤ 200, 0 ≤ c ≤ 400, 0 ≤ d ≤ 320, 0 ≤ e ≤ 320, 0 < f ≤ 1000 et
0,5 ≤ (a+b+c)/f ≤ 1,5.
Composition selon la revendication 9, où la ou les résines siliconées glycérolées de formule (1) sont choisies parmi celles dont
- les indices b et c satisfont aux conditions 0 < b ≤ 30 et 0 ≤ c ≤ 30 ;
- l'indice i dans la formule générale (2) du groupe polyglycérol R²est un nombre entier qui satisfait à la condition 0 < i ≤ 3.
Composition selon la revendication 9 ou 10, où la ou les résines siliconées glycérolées de formule (1) présentent une masse moléculaire moyenne en poids qui varie de préférence comprise de 1000 à 100 000 et plus préférentiellement, de 3000 à 50000.
Composition selon l’une quelconque des revendications 9 à 11, où la ou les résines siliconées glycérolées de formule moyenne (1) sont sous forme solide à 25°C lorsque l'indice c satisfait à la condition 0 < c ≤ 400 et R³est un groupe de formule générale (3) où l'indice j satisfait à la condition 0 ≤ j ≤ 10.
Composition selon l’une quelconque des revendications 9 à 12, où la résine ou les résines siliconée(s) glycérolées a (ont) un équilibre hydrophile-lipophile (HLB), tel que déterminé par la formule de Griffin, allant de 0,1 à 15, et plus préférablement de 1,0 à 8,0.
Composition selon l’une quelconque des revendications 9 à 13, comprenant au moins une résine siliconée glycérolée de formule (1) du type (3-Glyceroxypropyl) Dimethylsiloxy Trimethylsiloxysilicate répondant à la formule (21) suivante :
[(CH₃)₃SiO_1/ ₂]_a[R(CH₃)₂SiO_1/2]_b(SiO_4/2)_f(21)
où
- R désigne le groupe 3-glyceroxypropyle de structure
-C₃H₆OCH₂-CH(OH)CH₂OH ;
- les indices a, b et f sont des entiers qui satisfont aux conditions 0 ≤ a ≤ 400,
0 < b ≤ 30, 0 < f ≤ 1000 et 0,5 ≤ (a+b)/f ≤ 1,5.
Composition selon la revendication 14, où la résine siliconée glycérolée du type (3-Glyceroxypropyl) Dimethylsiloxy Trimethylsiloxysilicate de formule (21) est sous forme de solution dans au moins une huile volatile.
Composition selon la revendication 15, où la résine siliconée glycérolée du type (3-Glyceroxypropyl) Dimethylsiloxy Trimethylsiloxysilicate de formule (21) est sous forme de solution à 49,5% en poids en matière active dans l’isododécane.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une résine siliconée glycérolée et au moins une résine siliconée non glycérolée dans un rapport en poids de la quantité de résine siliconée glycérolée sur la quantité de résine siliconée non glycérolée supérieur ou égal à 0,8, et plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,0
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une huile volatile choisie parmi les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière, en particulier l’isododécane.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où l’huile ou les huiles hydrocarbonées volatiles sont, de préférence, présentes dans des teneurs inférieure ou égales à 80% en poids, de préférence de 40 à 70% en poids par rapport au poids total de ladite composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où l’épaississant lipophile est une argile lipophile, et plus particulièrement une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium de nom INCI : DISTEARDIMONIUM HECTORITE.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, où l’épaississant ou les épaississants lipophiles sont présents da à des concentrations allant, de préférence de 0,5 à 10 % en poids et plus préférentiellement de 1 à 6% par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un polymère polyamide siliconé, de préférence de nom INCI : NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER.
Composition selon la revendication 22, où la teneur en polyamide siliconé, exprimée en matière active, varie de 5 à 30% en poids, plus préférentiellement de 10 à 25 % en poids, plus particulièrement de 8 à 15% en poids par rapport au poids de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins une matière colorante, de préférence.
choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, et leurs mélanges.
Composition selon la revendication 24, où la ou les matière(s) colorante(s) pulvérulente(s) est (sont) présente(s) en une teneur inférieure ou égale à 50,0% en poids, de préférence allant de 25 à 40% en poids, plus particulièrement de 3 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Composition selon la revendication 24 ou 25, où la ou les matière(s) colorante(s) pulvérulente(s) est (sont) choisie(s) parmi les oxydes métalliques, et plus particulièrement choisie parmi les dioxydes de titane, les oxydes de fer noirs, rouges ou jaunes enrobés ou non, et leurs mélanges.
Composition selon la revendication 26, comprenant au moins au moins une matière colorante pulvérulente choisie parmi les dioxydes de titane enrobés par le triisostéaryle titanate d’isopropyle, les oxydes de fer noirs, rouges ou jaunes enrobés par le triisostéaryle titanate d’isopropyle, et leurs mélanges.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu’elle est anhydre.
Ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques comprenant :
- un dispositif de conditionnement comprenant la composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 28 ;
- un applicateur de ladite composition.
Procédé de revêtement, en particulier de recourbement des matières kératiniques, en particulier des sourcils et de la peau autour de l’œil et des sourcils, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 28.