FR3030269A1 - SOLID ANHYDROUS COSMETIC COMPOSITION, PROCESS FOR PREPARING AND COSMETIC TREATMENT METHODSHUMID ANHYDROUS COSMETIC COMPOSITION, PROCESS FOR PREPARATION AND COSMETIC PROCESSING METHOD - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition cosmétique anhydre solide, sous forme de particules, comprenant : - au moins 30% en poids de tensioactifs anioniques, - au moins 5% en poids de tensioactifs amphotères, - au moins 10% en poids de charges. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, notamment de soin et/ou de nettoyage, des matières kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application d'une telle composition cosmétique. L'invention concerne encore un procédé de préparation d'une composition cosmétique anhydre solide, par granulation sur lit d'air fluidisé, dans lequel on spraye une phase liquide comprenant un solvant, sur une phase solide comprenant au moins 50% en poids, par rapport au poids total de ladite phase solide, de tensioactifs anioniques et/ou amphotères.The present invention relates to a solid anhydrous cosmetic composition in the form of particles, comprising: at least 30% by weight of anionic surfactants, at least 5% by weight of amphoteric surfactants, at least 10% by weight of fillers. The invention also relates to a process for the cosmetic treatment, in particular of care and / or cleaning, of keratin materials, in particular the hair, comprising the application of such a cosmetic composition. The invention also relates to a method for preparing a solid anhydrous cosmetic composition, by granulation on a fluidized air bed, in which a liquid phase comprising a solvent is sprayed onto a solid phase comprising at least 50% by weight, by relative to the total weight of said solid phase, anionic and / or amphoteric surfactants.
Description
La présente invention concerne des compositions cosmétiques, notamment pour le nettoyage ou lavage des matières kératiniques, en particulier des cheveux, se présentant sous forme de solide anhydre, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique les mettant en oeuvre.The present invention relates to cosmetic compositions, in particular for cleaning or washing keratin materials, in particular hair, in the form of an anhydrous solid, as well as a cosmetic treatment process using them.
De nombreux produits cosmétiques de lavage sont connus dans le domaine de l'hygiène capillaire. Ils sont généralement destinés à nettoyer les matières kératiniques tout en leur apportant de bonnes propriétés cosmétiques. Les produits classiques de nettoyage des matières kératiniques, tels que les shampoings, se présentent le plus souvent sous forme de liquides plus ou moins épaissis. Mais ces produits peuvent se révéler difficiles à doser: plus ils sont liquides, plus ils ont tendance à s'échapper entre les doigts, rendant leur dosage difficile et générant du gaspillage, et/ou ont tendance à fuir hors de leur conditionnement, ce qui peut être très gênant lorsqu'ils viennent au contact des vêtements, par exemple lors de déplacements. Pour modifier la texture, et notamment la rendre plus compacte, les moyens classiques consistent à utiliser des épaississants, mais cela se fait souvent au détriment des effets cosmétiques de la composition. En outre, on a constaté que les compositions plus épaisses présentent souvent l'inconvénient de nécessiter beau- coup d'eau de rinçage afin d'éliminer le surplus de produit sur les cheveux. Dans de nombreux pays où l'accès à l'eau est restreint, le temps de rinçage et donc la quantité nécessaire pour bien rincer le produit sont des indicateurs clés des qualités d'usage d'une composition.Many cosmetic washing products are known in the field of hair hygiene. They are generally intended to clean keratin materials while providing them with good cosmetic properties. The conventional products for cleaning keratin materials, such as shampoos, are most often in the form of more or less thickened liquids. But these products can be difficult to measure: the more liquid they are, the more they tend to escape between the fingers, making their dosage difficult and wasteful, and / or tend to flee out of their packaging, which can be very embarrassing when they come into contact with clothing, for example when traveling. To modify the texture, and in particular to make it more compact, the conventional means consist in using thickeners, but this is often done to the detriment of the cosmetic effects of the composition. In addition, it has been found that thicker compositions often have the disadvantage of requiring a lot of rinse water to remove excess product on the hair. In many countries where access to water is limited, the flushing time and thus the quantity needed to rinse the product are key indicators of the qualities of use of a composition.
Afin de surmonter certains de ces problèmes, des formulations cosmétiques solides ont été proposées, notamment des shampoings sous forme de granulés ou de poudre solide. On peut notamment citer US4330438 qui décrit des concentrés de shampoings 30 sous forme de poudre comprenant des tensioactifs anioniques et des dérivés non ioniques de galactomannane, qui forment des shampoings après dilution avec de l'eau. On peut également citer EP796318 qui décrit des compositions solides obtenues par séchage et granulation de pâtes aqueuses tensioactives en présence de 35 charges solides, telles que des farines de bois. On peut encore citer W02009/153311 qui décrit des shampoings granulés comprenant au moins un tensioactif déposé sur des particules solides. Dans ce document, une phase aqueuse comprenant le tensioactif est mise en contact avec une phase solide constituée de charges, de manière à ce que le tensioactif 40 s'agglomère sur les charges. Cette étape peut être réalisée dans un mixer granu- lateur, dans un mélangeur ou dans un granulateur à lit fluidisé. Toutefois, les compositions solides ainsi préparées peuvent se désagréger ou se déliter difficilement en présence d'eau, et ne permettent pas toujours d'obtenir un démarrage de mousse rapide et/ou une abondance de mousse suffisante. Elles peuvent également être difficiles à éliminer au rinçage, et peuvent laisser des résidus sur les cheveux, pouvant impacter alors les performances cosmétiques ou esthétiques du produit. Il existe donc le besoin de disposer de compositions de lavage des matières kératiniques, qui ne coulent pas, qui soient plus compactes, modelables et économiques. Les compositions recherchées doivent se désagréger ou se déliter aisé- ment, être d'application aisée sur les matières kératiniques, et permettre un dé- marrage de mousse rapide, c'est-à-dire l'obtention rapide d'une mousse adéquate et suffisamment abondante, lorsque la composition est appliquée, généralement en frottant, sur lesdites matières kératiniques éventuellement préalablement humidifiées.In order to overcome some of these problems, solid cosmetic formulations have been proposed, especially shampoos in the form of granules or solid powder. US4330438 which describes powdered shampoo concentrates comprising anionic surfactants and nonionic galactomannan derivatives which form shampoos after dilution with water. It can also be mentioned EP796318 which describes solid compositions obtained by drying and granulation of aqueous surfactant pastes in the presence of solid fillers, such as wood flours. We can also mention W02009 / 153311 which describes granulated shampoos comprising at least one surfactant deposited on solid particles. In this document, an aqueous phase comprising the surfactant is brought into contact with a solid phase consisting of charges, so that the surfactant 40 agglomerates on the charges. This step may be carried out in a granulator mixer, in a mixer or in a fluidized bed granulator. However, the solid compositions thus prepared can disintegrate or disintegrate with difficulty in the presence of water, and do not always make it possible to obtain a rapid foam start and / or an abundance of sufficient foam. They can also be difficult to remove on rinsing, and may leave residues on the hair, which may impact the cosmetic or aesthetic performance of the product. There is therefore the need to have compositions for washing keratin materials, which do not flow, which are more compact, modelable and economical. The desired compositions must disintegrate or disintegrate easily, be easy to apply to keratinous materials, and allow rapid foam initiation, that is to say the rapid obtaining of a suitable foam and sufficiently abundant, when the composition is applied, generally by rubbing, on said keratinous substances optionally previously moistened.
La présente invention a pour but de proposer de telles compositions, ne présentant pas les inconvénients de l'art antérieur, et susceptible de permettre rapidement l'obtention d'une mousse adéquate pour le lavage des matières kératiniques.The object of the present invention is to propose such compositions which do not have the drawbacks of the prior art and which can rapidly make it possible to obtain a foam suitable for washing keratin materials.
L'invention a donc pour objet une composition cosmétique anhydre solide, sous forme de particules, comprenant : - au moins 30% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques, - au moins 5% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un ou plu- sieurs tensioactifs amphotères, - au moins 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'une ou plusieurs charges. Un autre objet de l'invention est un procédé de préparation d'une composition cosmétique solide anhydre, par granulation sur lit d'air fluidisé, dans lequel : - on spraye une phase liquide comprenant un solvant, - sur une phase solide comprenant au moins 50% en poids, par rapport au poids total de ladite phase solide, d'un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques et amphotères, et leurs mélanges.The subject of the invention is therefore a solid anhydrous cosmetic composition, in the form of particles, comprising: at least 30% by weight, relative to the total weight of the composition, of one or more anionic surfactants, at least 5% by weight, relative to the total weight of the composition, of one or more amphoteric surfactants, at least 10% by weight, relative to the total weight of the composition, of one or more fillers. Another subject of the invention is a process for preparing an anhydrous solid cosmetic composition, by granulation on a fluidized air bed, in which: a liquid phase comprising a solvent is sprayed, on a solid phase comprising at least 50% by weight, relative to the total weight of said solid phase, of one or more surfactants chosen from anionic and amphoteric surfactants, and mixtures thereof.
La composition selon l'invention présente une texture tout à fait inhabituelle, non collante; elle est simple à prélever, à manipuler et à appliquer, la composition est facilement préhensible, très aisément dosable et applicable. Elle se délite facilement et rapidement au contact de l'eau, et permet l'obtention rapide d'une mousse, de bonne tenue et en quantité abondante, tout-à-fait compa- rable à la pousse obtenue avec une composition nettoyante, par exemple de type shampoing, usuelle. La composition se rince également facilement, sans laisser de résidus sur les cheveux, tout en conférant un toucher naturel et propre aux matières kératiniques après élimination. La composition selon l'invention peut être conditionnée sous forme de monodose, ce qui est particulièrement intéressant par exemple dans le cadre des voyages ou de la pratique du sport ou de la randonnée (bagages allégés, limitation des risques de fuite du produit dans les sacs, diminution des déchets). Dans la présente description, l'expression "au moins un" est équivalente à l'expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée; l'expression "compris entre" est équivalente à l'expression "allant de" et peut y être substituée, et sous- entend que les bornes sont incluses. Composition solide anhydre La composition selon l'invention se présente donc sous forme de solide, notam- ment sous forme de particules telles que granules ou granulés, ou bien poudre. De préférence, les particules selon l'invention comme des petits objets fractionnés formés de particules solides agrégées entre elles, de formes et de tailles variables. Elles peuvent être de forme régulière ou irrégulière. Elles peuvent être en particulier de forme sphérique, carrée, rectangulaire, allongée tels des bâtonnets.The composition according to the invention has a very unusual, non-sticky texture; it is easy to collect, handle and apply, the composition is easily prehensible, very easily dosable and applicable. It disintegrates easily and quickly in contact with water, and allows rapid foam, good performance and abundant amount, quite comparable to the growth obtained with a cleaning composition, by example of type shampoo, usual. The composition also rinses easily, leaving no residue on the hair, while giving a natural and clean feel to keratin materials after elimination. The composition according to the invention may be packaged in the form of a single dose, which is particularly advantageous for example in the context of travel or sport or hiking (lightened luggage, limitation of the risk of leakage of the product in the bags , waste reduction). In the present description, the term "at least one" is equivalent to the term "one or more" and may be substituted therefor; the term "between" is equivalent to and may be substituted for "ranging from" and implies that the boundaries are included. Anhydrous solid composition The composition according to the invention is therefore in the form of a solid, in particular in the form of particles such as granules or granules, or else powder. Preferably, the particles according to the invention as small fractionated objects formed of solid particles aggregated together, of varying shapes and sizes. They can be of regular or irregular shape. They can be in particular spherical, square, rectangular, elongated such rods.
Notamment, la composition selon l'invention se présente sous forme de petits ob- jets fractionnés, qui peuvent être de formes variées, généralement de forme régulière et de préférence de forme sphérique, encore mieux de forme sphérique bien calibrée (homogène). On préfère tout particulièrement des particules sphériques.In particular, the composition according to the invention is in the form of small fractionated objects, which may be of various shapes, generally of regular shape and preferably of spherical shape, more preferably of well-calibrated (homogeneous) spherical shape. Spherical particles are particularly preferred.
La taille des particules peut être comprise, dans sa dimension la plus grande, entre 0,01 et 5 mm, de préférence entre 0,1 et 2,5 mm, et mieux entre 0,5 et 2 mm. Cette présentation solide permet une manipulation plus facile des compositions, ainsi qu'un stockage facilité.The size of the particles may be, in its largest dimension, between 0.01 and 5 mm, preferably between 0.1 and 2.5 mm, and better between 0.5 and 2 mm. This solid presentation allows easier handling of the compositions, as well as easier storage.
La composition selon l'invention est anhydre, c'est-à-dire qu'elle ne comprend pas d'eau (0%) ou, si elle en comprend, la teneur en eau est inférieure ou égale à 5% en poids, notamment inférieure ou égale à 2% en poids, voire inférieur ou égale à 1% en poids, encore mieux inférieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Tensioactifs anioniques La composition selon l'invention comprend donc un ou plusieurs tensioactifs anioniques.The composition according to the invention is anhydrous, that is to say it does not comprise water (0%) or, if it comprises, the water content is less than or equal to 5% by weight, especially less than or equal to 2% by weight, or even less than or equal to 1% by weight, more preferably less than or equal to 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition. Anionic surfactants The composition according to the invention therefore comprises one or more anionic surfactants.
On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant "anionique" lors- qu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.The term "anionic surfactant" is understood to mean a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. In the present description, an entity is described as being "anionic" when it possesses at least one permanent negative charge or when it can be ionized into a negatively charged entity, under the conditions of use of the composition of the invention (medium, pH for example) and not comprising a cationic charge.
Les tensioactifs anioniques peuvent être des tensioactifs sulfates, sulfonates et/ou carboxyliques (ou carboxylates). On peut bien évidemment employer un mélange de ces tensioactifs.The anionic surfactants may be sulphates, sulphonates and / or carboxylic surfactants (or carboxylates). It is of course possible to use a mixture of these surfactants.
II est entendu dans la présente description que : - les tensioactifs anioniques carboxylates comprennent au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -000-), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate et/ou sulfonate; - les tensioactifs anioniques sulfonates comprennent au moins une fonction sulfo15 nate (-S03H ou -S03-), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate, mais ne comprennent pas de fonction carboxylate; et - les tensioactifs anioniques sulfates comprennent au moins une fonction sulfate mais ne comprennent pas de fonction carboxylate ou sulfonate. 20 Les tensioactifs anioniques carboxyliques susceptibles d'être utilisés comportent donc au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -000-). Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les acylglycinates, les acyllactylates, les acylsarcosinates, les acylglutamates ; les acides alkyl-Dgalactoside-uroniques, les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en 25 C6-30)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle 30 ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène. 35 On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polygly- coside-polycarboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycoside-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24, et leurs sels. 40 Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut tout particulièrement citer les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène, tels que les composés proposés par la société KAO sous les dénomi- nations AKYPO, Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi ceux de formule (1) : R1-(0C2H4)0CH2C00A (1) dans laquelle : - R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C9-C21; de préférence R1 est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18, et aryle désigne de préférence phényle, - n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préférence de 2 à 10, - A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou trié- thanolam ine. On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (1), en particulier des mélanges de composés ayant des groupements R1 différents. Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés particulièrement préférés sont ceux de formule (1) dans laquelle : - R1 désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octyl- phényle, - A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium, et - n varie de 2 à 20, de préférence 2 à 10. Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (1) dans la-25 quelle R désigne un radical alkyl en C12, A désigne un atome d'hydrogène ou de sodium et n varie de 2 à 10. Préférentiellement, les tensioactifs anioniques carboxyliques sont choisis parmi, seuls ou en mélange : 30 - les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les stéaroylglutamates, et en particulier le stéaroylglutamate de disodium ; - les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les palmitoylsarcosinates, et en particulier le palmitoylsarcosinate de sodium ; - les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24, tels que les béhé- 35 noyllactylates, et en particulier le behenoyllactylate de sodium ; - les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, et notamment les alkyl(C12-C20) éthercarboxylates ; - les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, en parti-40 culier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.It is understood in the present description that: the anionic carboxylate surfactants comprise at least one carboxylic or carboxylate function (-COOH or -000-), and may optionally further comprise one or more sulfate and / or sulphonate functions; the anionic sulphonate surfactants comprise at least one sulphonylate function (-SO 3 H or -SO 3 -), and may optionally further comprise one or more sulphate functions, but do not comprise a carboxylate function; and the sulphate anionic surfactants comprise at least one sulphate function but do not comprise a carboxylate or sulphonate function. The anionic carboxylic surfactants which may be used therefore comprise at least one carboxylic or carboxylate function (-COOH or -000-). They can be chosen from the following compounds: acylglycinates, acyllactylates, acylsarcosinates, acylglutamates; alkyl-D-galactoside-uronic acids, alkyl ether carboxylic acids, C 6-30 alkyl-aryl ether carboxylic acids, alkylamido ether carboxylic acids; as well as the salts of these compounds; the alkyl and / or acyl groups of these compounds containing from 6 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 28, more preferably from 14 to 24 or even from 16 to 22 carbon atoms; the aryl group preferably denotes a phenyl or benzyl group; these compounds may be polyoxyalkylenated, especially polyoxyethylenated and then preferably comprising from 1 to 50 ethylene oxide units, more preferably from 2 to 10 ethylene oxide units. It is also possible to use C 6 -C 24 alkyl monoesters and polyglycoside-polycarboxylic acids such as C 6 -C 24 alkyl polyglycoside citrates, C 6 -C 24 alkyl polyglycoside tartrates and the like. C6-C24 alkyl polyglycoside sulfosuccinates and their salts. Among the above carboxylic surfactants, mention may be made of polyoxyalkylenated alkyl (amido) ether carboxylic acids and their salts, in particular those containing from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene groups, such as The polyoxyalkylenated alkyl (amido) ether carboxylic acids which can be used are preferably chosen from those of formula (1): ## STR5 ## wherein R 1 - (OC 2 H 4) OCH 2 COA (1) in which R1 represents a linear or branched C6-C24 alkyl or alkenyl radical, a (C8-C9) alkyl phenyl radical, a R2CONH-CH2-CH2- radical with R2 denoting a linear or branched C9-C21 alkyl or alkenyl radical; ; preferably, R 1 is a C 8 -C 20, preferably C 8 -C 18, alkyl radical, and aryl is preferably phenyl; n is an integer or decimal number (mean value) ranging from 2 to 24, preferably from 2 to 10; A represents H, ammonium, Na, K, Li, Mg or a monoethanolamine or triethanolamine residue. It is also possible to use mixtures of compounds of formula (1), in particular mixtures of compounds having different R1 groups. The polyoxyalkylenated alkyl (amido) ether carboxylic acids which are particularly preferred are those of formula (1) in which: R1 denotes a C12-C14 alkyl, cocoyl, oleyl, nonylphenyl or octylphenyl radical, A denotes a hydrogen atom; or sodium, and - n ranges from 2 to 20, preferably 2 to 10. More preferably still, compounds of formula (1) are used in which R denotes a C 12 alkyl radical, A denotes a hydrogen atom, hydrogen or sodium and n varies from 2 to 10. Preferably, the anionic carboxylic surfactants are chosen from, alone or as a mixture: acylglutamates, especially C 6 -C 24 or even C 12 -C 20, such as stearoylglutamates, and in particular disodium stearoylglutamate; acylsarcosinates, especially C6-C24 or even C12-C20, such as palmitoylsarcosinates, and in particular sodium palmitoylsarcosinate; acyllactylates, especially C12-C28 or even C14-C24, such as behenoyl-lactylates, and in particular sodium behenoyllactylate; - C6-C24 acylglycinates, especially C12-C20; - (C6-C24) alkyl ether carboxylates, and in particular (C12-C20) alkyl ether carboxylates; polyoxyalkylenated (C6-C24) alkylamido carboxylic acids, in particular those containing from 2 to 50 ethylene oxide groups; especially in the form of alkali or alkaline earth metal salts, ammonium, or aminoalcohol.
Les tensioactifs anioniques sulfonates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfonate (-S03H ou -S03-). Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraf- fine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkyla- midesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates ; les alkylsulfolaurates ; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.The sulphonate anionic surfactants that may be used comprise at least one sulphonate functional group (-S03H or -SO3-). They can be chosen from the following compounds: alkylsulphonates, alkylamidesulphonates, alkylarylsulphonates, alpha-olefin-sulphonates, paraffinsulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulphosuccinates, alkylamide sulphosuccinates, alkylsulphoacetates and N-acyltaurates. acylisethionates; alkylsulfolaurates; as well as the salts of these compounds; the alkyl groups of these compounds containing from 6 to 30 carbon atoms, especially from 12 to 28, more preferably from 14 to 24, or even from 16 to 22, carbon atoms; the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group; these compounds may be polyoxyalkylenated, especially polyoxyethylenated and then preferably comprising from 1 to 50 ethylene oxide units, more preferably from 2 to 10 ethylene oxide units.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfonates sont choisis parmi, seuls ou en mélange : - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates. - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool. Les tensioactifs anioniques sulfates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfate (-0S03H ou -0S03-). Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfates, les alkylethersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates; ainsi que les sels de ces composés; les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.Preferably, the anionic sulphonate surfactants are chosen from, alone or as a mixture: C 6 -C 24 alkylsulfosuccinates, in particular C 12 -C 20, in particular laurylsulfosuccinates. - C6-C24 alkyl ether sulfosuccinates, especially C12-C20; - (C6-C24) acylisethionates, preferably (C12-C18) acylisethionates, in particular in the form of alkali metal or alkaline earth metal salts, ammonium, or aminoalcohol. The sulphate anionic surfactants that may be used comprise at least one sulphate function (-SO 3 H or -SO 3 -). They may be chosen from the following compounds: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates; as well as the salts of these compounds; the alkyl groups of these compounds containing from 6 to 30 carbon atoms, especially from 12 to 28, more preferably from 14 to 24, or even from 16 to 22, carbon atoms; the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group; these compounds may be polyoxyalkylenated, especially polyoxyethylenated and then preferably comprising from 1 to 50 ethylene oxide units, more preferably from 2 to 10 ethylene oxide units.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfates sont choisis parmi, seuls ou en mélange : - les alkylsulfates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, - les alkyléthersulfates, notamment en C6-C24, voire en C12-C20, comprenant de 40 préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène ; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.Preferably, the anionic sulphate surfactants are chosen from, alone or as a mixture: alkylsulfates, in particular C 6 -C 24 or even C 12 -C 20, alkyl ether sulphates, in particular C 6 -C 24 or even C 12 -C 20, preferably comprising from 2 to 20 ethylene oxide units; especially in the form of alkali or alkaline earth metal salts, ammonium, or aminoalcohol.
Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium.When the anionic surfactant is in salt form, said salt may be chosen from alkali metal salts such as sodium or potassium salt, ammonium salts, amine salts and in particular aminoalcohol salts, and alkaline earth metal salts such as magnesium salt.
Comme exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2- amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en parti- culier les sels de sodium ou de magnésium. Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sont choisis parmi, seul ou en mélange, - les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, - les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène; - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates. - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates, - les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates; - les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12- C20)éthercarboxylates; - les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène; - les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammo- nium, ou d'aminoalcool. Ledit ou lesdits tensioactifs anioniques sont présents dans la composition anhydre selon l'invention en une quantité supérieure ou égale à 30% en poids, par rapport 35 au poids total de la composition, notamment allant de 30 à 90% en poids, mieux de 35 à 75% en poids, encore mieux de 40 à 60% en poids. Tensioactifs amphotères La composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs tensioactifs 40 amphotères. Les tensioactifs amphotères susceptibles d'être utilisés dans l'invention peuvent être des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaînes, les sulfobétaînes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes telles que la cocoamidopropylbétaine, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes, ainsi que leurs mélanges. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées susceptibles d'être employés, on peut également citer les produits de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : 15 (A1) Ra-CON(Z)CH2_(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2C00-) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, 20 Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, R, représente un groupe carboxyméthyle ; m est égal à 0,1 ou 2, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl; 25 (A2) Ra-CON(Z)CH2_(CH2),-N(B)(B') dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', avec X' représentant -CH2-COOH, CH2-COOZ', - CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, B' représente -(CH2),-Y', avec z = 1 ou 2, et Y' représentant -COOH, -COOZ', - 30 CH2-CHOH-S03H ou -CH2-CHOH-S03Z', m' est égal à 0,1 ou 2, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl, Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium; un ion ammonium; ou un ion issu d'une amine orga- 35 nique et notamment d'un aminoalcool, tel que la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, le 2-am ino 2-méthyl 1-propanol, le 2-am ino 2- méthyl 1,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino méthane. Ra, représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 d'un acide Ra,COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un 40 groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Les composés répondant à la formule (A2) sont particulièrement préférés. Parmi les composés de formule (A2) pour lesquels X' représente un atome 10 d'hydrogène, on peut citer les composés connus sous les dénominations (CTFA) cocoamphoacétate de sodium, lauroamphoacétate de sodium, caproamphoacétate de sodium et capryloamphoacétate de sodium. D'autres composés de formule (A2) sont connus sous les dénominations (CTFA) cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caproamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caproamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique et acide cocoamphodipropionique.As examples of aminoalcohol salts, mention may be made of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or tri-isopropanolamine, the salts of 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2- amino 2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane. The alkali metal or alkaline earth metal salts, and in particular the sodium or magnesium salts, are preferably used. Preferably, the anionic surfactants are chosen from, alone or as a mixture, C 6 -C 24, especially C 12 -C 20, alkyl sulphates, C 6 -C 24 alkyl ether sulphates, especially C 12 -C 20; preferably comprising from 2 to 20 ethylene oxide units; - C6-C24 alkylsulfosuccinates, especially C12-C20, including laurylsulfosuccinates. - C6-C24 alkyl ether sulfosuccinates, especially C12-C20; (C6-C24) acylisethionates, preferably (C12-C18) acylisethionates, - C6-C24 acylsarcosinates, especially C12-C20; especially palmitoylsarcosinates; - (C6-C24) alkyl ether carboxylates, preferably (C12-C20) alkyl ether carboxylates; polyoxyalkylenated (C6-C24) alkyl (amido) ether carboxylic acids and their salts, in particular those containing from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene; - C6-C24 acylglutamates, especially C12-C20; - C6-C24 acylglycinates, especially C12-C20; especially in the form of alkali or alkaline earth metal salts, ammonium or aminoalcohol. Said said anionic surfactants are present in the anhydrous composition according to the invention in an amount greater than or equal to 30% by weight, relative to the total weight of the composition, in particular ranging from 30 to 90% by weight, more preferably at 75% by weight, more preferably 40 to 60% by weight. Amphoteric surfactants The composition according to the invention also comprises one or more amphoteric surfactants. The amphoteric surfactants that may be used in the invention may be derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain comprising 8 to 22 carbon atoms, said derivatives of amines containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Mention may in particular be made of (C8-C20) alkyl betaines, sulfobetaines, (C8-C20) alkylsulfobetaines, (C8-C20) alkylamido (C1-C6) alkylbetaines such as cocoamidopropylbetaine, alkyl (C8-C20) C20) amido (C1-C6) alkyl sulfobetaines, and mixtures thereof. Among the optionally quaternized secondary or tertiary aliphatic amine derivatives that may be employed, there may also be mentioned the following products of structures (A1) and (A2): (A1) Ra-CON (Z) CH2 (CH2) m-N + (Rb) (Rc) (CH2C00-) in which: Ra represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group derived from an acid Ra-COOH preferably present in hydrolysed coconut oil, a heptyl group, nonyl or undecyl, Rb is beta-hydroxyethyl, R1 is carboxymethyl; m is 0 or 2, Z is hydrogen, hydroxyethyl or carboxymethyl; (A2) Ra-CON (Z) CH 2 - (CH 2) n - (B) (B ') wherein: B is -CH 2 CH 2 OX', where X 'is -CH 2 -COOH, CH 2 -COO 2', - CH 2 CH 2 COOH, -CH2CH2-COOZ ', or a hydrogen atom, B' represents - (CH2), - Y ', with z = 1 or 2, and Y' represents -COOH, -COOZ ', - CH2-CHOH -S03H or -CH2-CHOH-SO3Z ', m' is equal to 0.1 or 2, Z represents a hydrogen atom or a hydroxyethyl or carboxymethyl group, Z 'represents an ion derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, potassium or magnesium; an ammonium ion; or an ion derived from an organic amine and in particular an aminoalcohol, such as mono-, di- and triethanolamine, mono-, di- or tri-isopropanolamine, 2-aminone 2- methyl 1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane. Ra, represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra, COOH preferably present in coconut oil or hydrolyzed linseed oil, an alkyl group, especially C17, and its iso form, unsaturated C17 group. The compounds of formula (A2) are particularly preferred. Among the compounds of formula (A2) for which X 'represents a hydrogen atom, mention may be made of the compounds known under the names (CTFA) of sodium cocoamphoacetate, sodium lauroamphoacetate, sodium caproamphoacetate and sodium capryloamphoacetate. Other compounds of formula (A2) are known under the names (CTFA) disodium cocoamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium caproamphodiacetate, disodium capryloamphodiacetate, disodium cocoamphodipropionate, disodium lauroamphodipropionate, disodium caproamphodipropionate, disodium capryloamphodipropionate, acid lauroamphodipropionic and cocoamphodipropionic acid.
Comme exemples de composés de formule (A2), on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOC C2M concentré, le cocoamphoacétate de sodium commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL ULTRA C 32 et le produit commercialisé par la société CHIMEX sous la dénomination commerciale CHIMEXANE HA. On peut aussi utiliser des composés de formule (A3) : (A3) Ra-NH-CH(Y")-(CH2)n-C(0)-NH-(CH2)n'-N(Rd)(Re) dans laquelle : - Ra- représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H, de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée; - Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z", -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z" avec Z" représentant un cation issu d'un métal alca- lin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4; et - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 30 3. Parmi les composés de formule (A3), on peut notamment citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl co- coaspartamide, et notamment celui commercialisé par la société CHIMEX sous 35 l'appellation CHIMEXANE HB. De préférence, les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les alkyl(C8- C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C20) amphoacétates et les alkyl(C8-C20) amphodiacétates, et leurs mélanges. 40 Ledit ou lesdits tensioactifs amphotères sont présents dans la composition anhydre selon l'invention en une quantité supérieure ou égale à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition, notamment allant de 5 à 50% en poids, mieux de 7 à 30% en poids, encore mieux de 10 à 20% en poids. Charges La composition selon l'invention comprend également une ou plusieurs charges.As examples of compounds of formula (A2), mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOC C2M concentrate, sodium cocoamphoacetate sold under the trade name MIRANOL ULTRA C 32 and the product marketed by CHIMEX under the trade name CHIMEXANE HA. It is also possible to use compounds of formula (A3): (A3) Ra-NH-CH (Y ") - (CH 2) n C (O) -NH- (CH 2) n -N (Rd) (Re) in which R 1 represents a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra-C (O) OH, preferably present in coconut oil or hydrolyzed linseed oil; Y "represents the group -C (O) OH, -C (O) OZ ", -CH2-CH (OH) -SO3H or the group -CH2-CH (OH) -SO3-Z" with Z "representing a cation derived from a metal alkaline or alkaline earth metals, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine; - Rd and Re, independently of one another, represent a C1-C4 alkyl or hydroxyalkyl radical; n and n ', independently of each other, denote an integer ranging from 1 to 3. Among the compounds of formula (A3), there may be mentioned the compound classified in the CTFA dictionary under the name sodium diethylaminopropyl co-coaspartamide, and especially that marketed by CHIMEX under the name CHIMEXANE HB Preferably, the amphoteric surfactants are chosen from (C8-C20) alkyl betaines, (C8-C20) alkylamido (C1-C6) alkylbetaines, (C8-C20) alkyl amphoacetates and (C8-C20) alkyls. amphodiacetates, and mixtures thereof. Said said amphoteric surfactant (s) are present in the anhydrous composition according to the invention in an amount greater than or equal to 5% by weight, relative to the total weight of the composition, in particular ranging from 5 to 50% by weight, better still at 30% by weight, more preferably 10 to 20% by weight. Charges The composition according to the invention also comprises one or more fillers.
Par charge, on entend au sens de la présente invention, des particules solides, minérales ou organiques, polymériques ou non polymériques, qui n'ont pas d'action cosmétique directe sur les matières kératiniques. Les charges selon l'invention participent à la solubilisation ou au délitement de la composition solide de l'invention, en particulier en présence d'eau. Les charges minérales peuvent être choisies parmi les sels solides de métaux alcalins ou alcalinoterreux, notamment les sels de sodium ou de calcium, en particulier des halogénures de sodium ou de calcium, tels que le chlorure de sodium et le chlorure de calcium; ou bien des carbonates notamment de sodium ou de calcium, comme par exemple le carbonate de calcium et le bicarbonate de soude ; on peut encore citer les silicates, telles que par exemple les argiles. Les charges organiques non polymériques peuvent être choisies parmi les mono- saccharides, comme par exemple le tréhalose et le sorbitol. Les charges organiques polymériques peuvent être choisies parmi les polysaccharides. On peut en particulier citer les cyclodextrines, les amidons, les alginates, les gellanes, les gommes de guar, les celluloses, les farines de bois. Parmi les charges organiques polymériques, on peut également citer les polyvinyl pyrroli- dones réticulées et les polyacrylates (aquakeep par exemple). De préférence, les charges selon l'invention sont choisies parmi les sels solides de métaux alcalins ou alcalinoterreux, notamment les sels de sodium ou de calcium, en particulier des halogénures de sodium ou de calcium, tels que le chlorure de sodium et le chlorure de calcium; les cyclodextrines, les amidons, les argiles ; et leurs mélanges. Les charges sont présentes dans la composition anhydre selon l'invention en une quantité supérieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la 35 composition, notamment allant de 10 à 50% en poids, mieux 12 à 40% en poids, encore mieux de 15 à 30% en poids. Polymères amphotères ou cationiques La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs poly- 40 mères choisis parmi les polymères amphotères ou cationiques, ainsi que leurs mélanges. On entend par "polymère cationique", tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le polymère cationique est hydrophile ou amphiphile. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.For the purposes of the present invention, the term "filler" means solid, inorganic or organic particles, polymeric or non-polymeric, which have no direct cosmetic action on keratin materials. The fillers according to the invention participate in the solubilization or disintegration of the solid composition of the invention, in particular in the presence of water. The mineral fillers may be chosen from solid alkali metal or alkaline earth metal salts, especially sodium or calcium salts, in particular sodium or calcium halides, such as sodium chloride and calcium chloride; or else carbonates including sodium or calcium, such as calcium carbonate and sodium bicarbonate; silicates, such as for example clays, may also be mentioned. The non-polymeric organic fillers may be chosen from monosaccharides, such as, for example, trehalose and sorbitol. The polymeric organic fillers may be chosen from polysaccharides. In particular, mention may be made of cyclodextrins, starches, alginates, gellans, guar gums, celluloses, wood flours. Among the polymeric organic fillers, mention may also be made of crosslinked polyvinyl pyrrolidone and polyacrylate (aquakeep for example). Preferably, the fillers according to the invention are chosen from solid alkali metal or alkaline earth metal salts, in particular sodium or calcium salts, in particular sodium or calcium halides, such as sodium chloride and sodium chloride. calcium; cyclodextrins, starches, clays; and their mixtures. The fillers are present in the anhydrous composition according to the invention in an amount greater than or equal to 10% by weight, relative to the total weight of the composition, in particular ranging from 10 to 50% by weight, more preferably 12 to 40% by weight. weight, more preferably from 15 to 30% by weight. Amphoteric or cationic polymers The composition according to the invention may further comprise one or more polymers selected from amphoteric or cationic polymers, as well as mixtures thereof. The term "cationic polymer" means any polymer comprising cationic groups and / or ionizable groups into cationic groups. Preferably, the cationic polymer is hydrophilic or amphiphilic. The preferred cationic polymers are chosen from those containing units containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups that may either be part of the main polymer chain or may be carried by a lateral substituent directly connected thereto. The cationic polymers that may be used preferably have a weight average molecular weight (Mw) of between about 500 and 5 × 10 6, preferably between about 103 and 3 × 10 6.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante : R3 R3 R3 R3 1 1 1 1 CHF? - CI-1 C- i i 0=C 0=C 0=C 0=C I I I I O 0 NH NH X- I I X- I I A A A A 1 1 N RNI+-R6 N R4 Nt _R6 / \R 1 / \ 1 R2 1 R5 R1 R2 R5 dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou 20 un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; - R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 25 groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs 30 dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.Among the cationic polymers, mention may be made more particularly of: (1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the units of the following formula: R3 R3 R3 R3 1 1 1 1 CHF? ## STR1 ## R5 in which: R3, which may be identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3 radical; A, which may be identical or different, represent a divalent alkyl group, linear or branched, of 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms; - R4, R5, R6, identical or different, represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical; preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; R1 and R2, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, preferably methyl or ethyl; X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide. The copolymers of the family (1) may further contain one or more comonomer-derived units which may be selected from the family of acrylamides, methacrylamides, acrylamide diacetones, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyls (C1-C4). ), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl- ammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société 10 HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". 15 Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, 20 - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP; - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, 25 - les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo- ou la copolymérisation étant suivie d'une 30 réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® 35 SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA. 40 (2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des grou- pements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium qua-5 ternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un 10 groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet U54131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment 15 avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement 20 dans les brevets U53589578 et U54031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 25 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA. (3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aroma- 30 tiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisa- tion de ces polymères. (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peu- 35 vent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dian- hydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bishalohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure 40 d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyam inoam ide; ces polyam inoam ides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adi- pique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical al- coyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport mo- laire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la déno- mination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que 25 les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) : (CH2)k (CH2)k / -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- H2C CH H2C CH 2 N'/'. 2 X (I) R11 (II) R10 -10 e dans lesquelles 30 - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 , - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement am idoalkyle en Ci- 35 C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote au- quel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préfé- rence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et leurs homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR". (8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule : R13 R15 1 1 N+-A1-N-'--Bi I ', I R14 A- R16 X- dans laquelle : - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux ali- phatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hété- roatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; - Al et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques compre- nant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Etant entendu que Ai, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D35 0C-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2- S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000. On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R1 R3 I+ I + - N - (CH2),- N- (CH2)p - (IV) R2 ^ R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical al- kyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.Among these copolymers of family (1), mention may be made of: copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide, such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES, copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, such as those sold under the name BINA QUAT P 100 by the company Ciba Geigy, - the copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulphate, such as that sold under the name RETEN by the company HERCULES, - vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers, quaternized or otherwise, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by the company ISP, for example "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755" or else the products referred to as "COPOLYMER 845, 958 and 937". These polymers are described in detail in French Patents 2,077,143 and 2,393,573, dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers, such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP, copolymers vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyldimethylamine, such as those sold under the name STYLEZE CC 10 by ISP; the quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminopropyl methacrylamide copolymers, such as the product sold under the name "GAFQUAT HS 100" by the company ISP, the polymers, preferably crosslinked, of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) salts; C4) ammonium such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, the homo- or copolymerization being followed by crosslinking by an olefinically unsaturated compound, in particular methylenebisacrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion comprising 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name "SALCARE® 35 SC 92" by the company CIBA. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride comprising about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are sold under the names "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company CIBA. (2) Cationic polysaccharides, especially cationic celluloses and cationic galactomannans. Among the cationic polysaccharides, mention may be made more particularly of cellulose ether derivatives comprising quaternary ammonium groups, cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer and cationic galactomannan gums. . The cellulose ether derivatives containing qua-ternary ammonium groups are especially described in FR1492597, and mention may be made of the polymers sold under the name "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) or "LR". "(LR 400, LR 30M) by the company AMERCHOL. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose reacted with an epoxide substituted with a trimethylammonium group. Cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, are described in particular in patent U54131576, and mention may be made of hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl-cellulose grafted in particular with a methacryloylethyl trimethylammonium salt, methacrylamidopropyl trimethylammonium salt, dimethyl diallylammonium salt. The marketed products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat L 200" and "Celquat H 100" by the company National Starch. The cationic galactomannan gums are more particularly described in patents U53589578 and U54031307, and mention may be made of guar gums comprising cationic trialkylammonium groups. For example, guar gums modified with a salt (for example a chloride) of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used. Such products are sold in particular under the names Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 25 or Jaguar C162 by Rhodia. (3) polymers consisting of piperazinyl units and divalent alkylene or hydroxyalkylene divalent radicals with linear or branched chains, optionally interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen or by aromatic or heterocyclic rings, as well as the products of oxidation and / or quaternization of these polymers. (4) water-soluble polyaminoamides, prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides can be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dihydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-halide or an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bishalohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-halide 40 d alkyl, epilhalohydrin, diepoxide or bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 moles per amine group of the polyaminoamido; these polyaminoids can be alkylated or if they contain one or more tertiary amine functions, quaternized. (5) polyamino amide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation with difunctional agents. There may be mentioned, for example, adipic acid-diacoylaminohydroxyalkyldialoylene triamine polymers in which the alkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl or propyl. Among these derivatives, mention may be made more particularly of the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by the company Sandoz. (6) polymers obtained by reacting a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 carbon atoms; the molar ratio between the polyalkylene polyamine and the dicarboxylic acid being preferably from 0.8: 1 to 1.4: 1; the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide preferably between 0.5: 1 and 1.8: 1. Polymers of this type are in particular marketed under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc. or under the designation "PD 170" or "Delsette 101" by the company Hercules in the case of the copolymer of adipic acid / epoxypropyl / diethylenetriamine. (7) cyclopolymers of alkyl diallyl amine or of dialkyl diallyl ammonium, such as homopolymers or copolymers comprising, as the main constituent of the chain, units corresponding to formulas (I) or (II): (CH 2) k (CH 2) k ## STR2 ## In which: - k and t are 0 or 1, the sum of k + t being 1, - R12 denotes a hydrogen atom or a methyl radical; R 10 and R 11, independently of each other, denote an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group has 1 to 5 carbon atoms, an amidoalkyl group containing C4; or R10 and R11 may together with the nitrogen atom to which they are attached designate heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl; R10 and R11, independently of one another, preferably denote an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. - Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Mention may be made more particularly of the homopolymer of salts (for example chloride) of dimethyldiallylammonium for example sold under the name "Merquat 100" by the company NALCO (and their counterparts of low molecular weight average) and the copolymers of salts (by example chloride) diallyldimethylammonium and acrylamide marketed in particular under the name "MERQUAT 550" or "MERQUAT 7SPR". (8) quaternary diammonium polymers comprising recurring units of formula: ## STR2 ## in which: R13, R14, R15 and R16 , identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals comprising from 1 to 20 carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or R13, R14, R15 and R16, together or separately, together with the atoms of nitrogen to which they are attached heterocycles optionally comprising a second heteroatom other than nitrogen or R13, R14, R15 and R16 represent a linear or branched C1-C6 alkyl radical substituted with a nitrile, ester, acyl, amide group or -00-0-R17-D or -CO-NH-R17-D wherein R17 is alkylene and D is a quaternary ammonium group; Al and B1 represent divalent polymethylenic groups comprising from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or or more than one oxygen, sulfur, sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester atom, and an anion derived from an inorganic or organic acid; It being understood that A 1, R 13 and R 15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; in addition, if Al denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, B1 can also denote a (CH2) n -CO-D35 0C- (CH2) n- group in which D denotes: a) a glycol residue of formula -O-Z-O-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas: - (CH2-CH2-O) x-CH2-CH2- and - [CH2- CH (CH 3) -O] y -CH 2 -CH (CH 3) - where x and y denote an integer of 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number of 1 to 4 representing a degree of polymerization way ; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or the divalent radical -CH 2 -CH 2 -S-S-CH 2 -CH 2 -; d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-; Preferably, X- is an anion such as chloride or bromide. These polymers have a number-average molar mass (Mn) generally between 1000 and 100000. Mention may be made more particularly of polymers which consist of repeating units corresponding to the formula: R 1 R 3 I + I + - N - (CH 2), - N- (CH 2) p - (IV) R 2 R 4 wherein R 1, R 2, R 3 and R 4, which may be identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms, n and p are integers ranging from about 2 to about 20 and X- is an anion derived from a mineral or organic acid.
Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de for- mule (V): 18 R2o - N-F - (CH2),- NH - CO - (CH2)q - CO - NH- (CH2), - N+ - A-X- I R19(V) R21 X- dans laquelle : - R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydro- gène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)p0H, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, - r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, 35 - q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, - X- désigne un anion tel qu'un halogénure, - A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de rence -CH2-CH2-0-CH2-CH2-. On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA. (12) les polymères comportant dans leur structure : (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : -CH-CH - 2 (A) NI-12 (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante : -CH-CH 2 (B) 0 Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide. De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères com- portant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la for- mule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B). Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du poly- vinylformam ide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole. La densité de charge cationique de ces polymères peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g. Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010. De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées.A particularly preferred compound of formula (IV) is that for which R 1, R 2, R 3 and R 4 represent a methyl radical, n = 3, p = 6 and X = Cl, called Hexadimethrine chloride according to the INCI nomenclature (CTFA). (9) quaternary polyammonium polymers comprising units of formula (V): ## STR4 ## wherein R 2 is CO 2 --NH - (CH 2), --NH - CO - (CH 2) q - CO - NH - (CH 2), - N + - AX Wherein R18, R19, R20 and R21, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl, ethyl, propyl, 13-hydroxyethyl or 13-hydroxypropyl radical or -CH2CH2 (OCH2CH2) pOH, where p is 0 or an integer from 1 to 6, with the proviso that R18, R19, R20 and R21 do not simultaneously represent a hydrogen atom, - r and s, are identical or different, are integers from 1 to 6, where q is 0 or an integer from 1 to 34, - X- denotes an anion such as a halide, - A denotes a radical of a dihalide or represents -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -. For example, the products "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" and "Mirapol® 175" sold by the company Miranol can be mentioned. (10) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and of vinylimidazole such as, for example, the products sold under the names Luviquat® FC 905, FC 550 and FC 370 by the company B.A.S.F. (11) Polyamines such as Polyquart® H sold by COGNIS, referenced under the name "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" in the CTFA dictionary. (12) polymers comprising in their structure: (a) one or more units corresponding to the following formula (A): -CH-CH-2 (A) NI-12 (b) optionally one or more units corresponding to the formula (B) below: -CH-CH 2 (B) 0 In other words, these polymers may be chosen especially from homo- or copolymers comprising one or more units derived from vinylamine and optionally one or more units derived from vinylformamide. Preferably, these cationic polymers are chosen from polymers comprising, in their structure, from 5 to 100 mol% of units corresponding to formula (A) and from 0 to 95 mol% of units corresponding to formula (B), preferably from 10 to 100 mol% of units corresponding to formula (A) and from 0 to 90 mol% of units corresponding to formula (B). These polymers can be obtained for example by partial hydrolysis of polyvinylformamide. This hydrolysis can be done in acidic or basic medium. The weight average molecular weight of said polymer, measured by diffraction of light, can vary from 1000 to 3,000,000 g / mol, preferably from 10,000 to 1,000,000 and more particularly from 100,000 to 500,000 g / mol. The cationic charge density of these polymers can vary from 2 meq / g to 20 meq / g, preferably from 2.5 to 15 and more particularly from 3.5 to 10 meq / g. The polymers comprising units of formula (A) and optionally units of formula (B) are sold, for example, under the name LUPAMIN by BASF, such as, for example, and without limitation, the products sold under the name LUPAMIN 9095. , LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (or LUVIQUAT 9030) and LUPAMIN 9010. Preferably, the cationic polymers are chosen from those of families (1), (2), (7) and (10) mentioned above.
Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination "JR 400" par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopo- lymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO et leurs homologues de faibles poids moléculaires en poids, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimida- zole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium; et leurs mélanges. Il est également possible d'utiliser des polymères amphotères, qui peuvent de préférence être choisis parmi les polymères amphotères comprenant la répétition de : (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique.Among the cationic polymers mentioned above, it is preferable to use cationic polysaccharides, in particular cationic celluloses and galactomannan gums, and in particular quaternary cellulose ether derivatives such as the products sold under the name "JR 400. by the company AMERCHOL, cationic cyclopolymers, in particular homopolymers or copolymers of dimethyldiallylammonium salts (for example chloride), sold under the names MERQUAT 100, MERQUAT 550 and MERQUAT S by the company NALCO and their counterparts of low weights molecular weight in weight, the quaternary polymers of vinylpyrrolidone and of vinylimidazole, optionally crosslinked homopolymers or copolymers of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium salts; and their mixtures. It is also possible to use amphoteric polymers, which may preferably be chosen from amphoteric polymers comprising the repetition of: (i) one or more units derived from a monomer of the (meth) acrylamide type, (ii) one or several units derived from a monomer of the (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type, and (iii) one or more units derived from an acid monomer of the (meth) acrylic acid type.
De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide sont des motifs de structure (la) suivante : R1 C (la) 0 R2 dans laquelle R1 désigne H ou CH3, et R2 est choisi parmi un radical amino, dimé- thylamino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH-CH2OH. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (la). Le motif issu d'un monomère de type (méth)acrylamide de formule (la) dans laquelle R1 désigne H et R2 est un radical amino (NH2) est particulièrement préféré.Preferably, the units derived from a monomer of the (i) (meth) acrylamide type are units of the following structure (Ia): R 1 C (la) O R2 in which R 1 denotes H or CH 3, and R 2 is chosen from a amino, dimethylamino, tert-butylamino, dodecylamino, or -NH-CH2OH. Preferably, said amphoteric polymer comprises the repetition of only one unit of formula (Ia). The unit resulting from a (meth) acrylamide type monomer of formula (Ia) in which R 1 denotes H and R 2 is an amino (NH 2) radical is particularly preferred.
II correspond au monomère acrylamide proprement dit. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyl trialkylammonium sont des motifs de structure (lia) suivante : R3 19 NH Y (11a) +4 R6 CH2 dans laquelle : - R3 désigne H ou CH3, - R4 désigne un groupement (CH2)k avec k un nombre entier allant de 1 à 6, et de 5 préférence de 2 à 4; - R5, R6 et R7, identiques ou différents, désignent chacun un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. 10 De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (11a). Parmi ces motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylam idoalkyltrialkylammonium de formule (11a), on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R3 désigne un 15 radical méthyle, k vaut 3, R5, R6 et R7 désignent un radical méthyle, et Y- désigne un anion chlorure. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique sont des motifs de formule (111a) : R8 CI-12 (111a) 20 0 R9 dans laquelle R8 désigne H ou CH3, et Rg désigne un radical hydroxyle ou un radical -NH-C(CH3)2-CH2-S03H. Les motifs préférés de formules (111a) correspondent aux monomères acide acry- lique, acide méthacrylique et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique. 25 De préférence, le motif issu d'un monomère de type acide (méth)acrylique de for- mule (111a) est celui issu de l'acide acrylique, pour lequel R8 désigne un atome d'hydrogène et Rg désigne un radical hydroxyle. Le ou les monomères acides de type acide (méth)acrylique peuvent être non neutralisés, ou partiellement ou totalement neutralisés par une base organique ou mi-30 nérale. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (111a).It corresponds to the acrylamide monomer proper. Preferably, the units derived from a monomer of (ii) (meth) acrylamidoalkyl trialkylammonium type are units of the following structure (IIa): R 3 19 NH Y (11a) + 4 R 6 CH 2 in which: R 3 denotes H or CH 3 R4 denotes a group (CH2) k with k an integer ranging from 1 to 6, and preferably from 2 to 4; - R5, R6 and R7, identical or different, each denote an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; - Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Preferably, said amphoteric polymer comprises the repetition of only one unit of formula (11a). Among these units resulting from a monomer of the (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type of formula (11a), those derived from the monomer methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, for which R3 denotes a methyl radical, k is 3, R5, R6 and R7 denote a methyl radical, and Y- denotes a chloride anion. Preferably, the units resulting from a monomer of (iii) (meth) acrylic acid type are units of formula (IIIa): R8 CI-12 (IIIa) wherein R8 denotes H or CH3, and Rg denotes a hydroxyl radical or a radical -NH-C (CH3) 2 -CH2-SO3H. The preferred units of formulas (111a) correspond to the monomers acrylic acid, methacrylic acid and 2-acrylamino-2-methylpropanesulphonic acid. Preferably, the unit derived from a (meth) acrylic acid monomer of formula (IIIa) is that derived from acrylic acid, for which R8 denotes a hydrogen atom and Rg denotes a hydroxyl radical. The acidic monomer (s) of the (meth) acrylic acid type may be unneutralized, or partially or completely neutralized with an organic or intermediate base. Preferably, said amphoteric polymer comprises the repetition of only one unit of formula (IIIa).
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères amphotères de ce type comprennent au moins 30% en mole de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide. De préférence, ils comprennent de 30 à 70% en mole de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en mole. La teneur en motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamido alkyltrialkylammonium peut avantageusement être de 10 à 60%, préférentiellement de 20 à 55% en moles.According to a preferred embodiment of the invention, the amphoteric polymer or polymers of this type comprise at least 30 mol% of units derived from a monomer of (i) (meth) acrylamide type. Preferably, they comprise from 30 to 70 mol% of units derived from a (meth) acrylamide type monomer, more preferably from 40 to 60 mol%. The content of units derived from a monomer of the type (ii) (meth) acrylamido alkyltrialkylammonium may advantageously be from 10 to 60%, preferably from 20 to 55% by moles.
La teneur en motifs issus d'un monomère acide de type (iii) acide (méth)acrylique peut avantageusement être de 1 à 20%, préférentiellement de 5 à 15% en moles. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le polymère amphotère de ce type comprend : - de 30 à 70% en moles de motifs issus d'un monomère de type (i) 15 (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles, - de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et - de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles, de motifs issus 20 d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique. Ce type de polymères amphotères peut également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type acide (méth)acrylique tels 25 que décrits ci-avant. Toutefois, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lesdits polymères amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (i) (méth)acrylamide, de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique. 30 Comme exemple de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le dictionnaire C.T.F.A. International Cosmetic Ingredient Dictionary, 10ème édition 2004, sous la dénomination "Polyquaternium 53". Des produits correspondants sont no- 35 tamment commercialisés sous les dénominations MERQUAT 2003 et MERQUAT 2003 PR par la société NALCO. Comme autre type de polymère amphotère susceptible d'être utilisé, on peut également citer les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyl- 40 diallylammonium, et éventuellement d'acrylamide ou d'un de ses dérivés, tels que les copolymères d'acide (méth)acrylique et de chlorure de diméthyldiallyl ammonium. On peut citer par exemple le Merquat 280 proposé par la société NALCO.The content of units derived from an acidic monomer of (iii) (meth) acrylic acid type may advantageously be from 1 to 20%, preferably from 5 to 15% by mole. According to a particularly preferred embodiment of the invention, the amphoteric polymer of this type comprises: from 30 to 70 mol% of units derived from a monomer of (i) (meth) acrylamide type, more preferably from 40 to 60 mol%, from 10 to 60 mol%, preferably from 20 to 55 mol%, of units derived from a monomer of (ii) (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type, and from 1 to 20% by weight. in moles, preferably 5 to 15 mol%, of units derived from a monomer of (iii) (meth) acrylic acid type. This type of amphoteric polymers may also comprise additional units, different from the units derived from a monomer of the (meth) acrylamide type, of the (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type and of the (meth) acrylic acid type as described above. However, according to a preferred embodiment of the invention, said amphoteric polymers consist solely of units derived from monomers of (i) (meth) acrylamide type, (ii) (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium type and (iii) acid type. (meth) acrylic acid. As examples of particularly preferred amphoteric polymers, mention may be made of acrylamide / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylic acid terpolymers. Such polymers are listed in the C.T.F.A. International Cosmetic Ingredient Dictionary, 10th edition 2004, under the name "Polyquaternium 53". Corresponding products are marketed under the names MERQUAT 2003 and MERQUAT 2003 PR by the company NALCO. As another type of amphoteric polymer that can be used, mention may also be made of copolymers based on (meth) acrylic acid and a dialkyl diallyl ammonium salt, and optionally on acrylamide or a derivative thereof. such as copolymers of (meth) acrylic acid and dimethyldiallyl ammonium chloride. We can cite for example the Merquat 280 proposed by the company NALCO.
La composition anhydre selon l'invention peut comprendre lesdits polymères cationiques et/ou amphotères en une quantité comprise entre 0,01 et 10% en poids, notamment allant de 0,1 à 5% en poids, préférentiellement de 0,2 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. Silicones La composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs silicones, qui peuvent être solides ou liquides, volatiles ou non volatiles, aminées ou non aminées. Les silicones susceptibles d'être utilisées peuvent être solubles ou insolubles dans la composition selon l'invention; elles peuvent se présenter sous forme d'huile, de cire, de résine ou de gomme; les huiles de silicone non volatiles, aminées ou non, sont préférées. 15 Comme silicones susceptibles d'être employées, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes (ou polysiloxanes organomodifiés, ou 20 encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements aminés, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés. 25 Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsi- loxanes sont particulièrement choisis parmi les polydimé- 30 thyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ra- mifiés. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant: - des groupements polyoxyéthylèney et/ou polyoxypropylène comportant éventuel- 35 lement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWEC L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C12)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2- 40 5200; - des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements am inoalkyle en Ci-C4, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination GP4 Silicone Fluid et GP7100 par la société GENESEE, ou sous les dénomi- 10 nations Q2-8220 et DC929 ou DC939 par la société DOW CORNING ; - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomina5 tion "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX e 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT; - des groupements hydroxyles, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle; - des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le 10 brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22- 3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2- hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société 15 GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S201" et "ABIL S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORN ING. 20 Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commer- 25 cialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries 30 SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits 35 commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de 40 chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORN ING. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydimé- thyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et 10 PH1000 - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. De préférence la composition selon l'invention comprend une ou plusieurs sili- 15 cones aminées. On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent 20 être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes p styragel. L'éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 pl d'une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie. 25 Comme silicone aminée susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention, on peut citer : a) les polysiloxanes répondant à la formule (A): 0 HO Y' OH (CH2)3 NH (CH2)2 NH2 CH I 3 Si 0 CH3 H (A) 30 dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ; b) les silicones aminées répondant à la formule (B) : 35 R'aG3-a-5i(OSiG2),-,-(0SiGbRI2_b)m-O-SiG3_a-RIa (B) dans laquelle : - G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en Ci-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy, - a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, - b désigne 0 ou 1, en particulier 1, - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R")2; -N+(R")3 A- ; -NR"-Q-N(R")2 et -NR"-Q-N+(R")3 A-, dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en Cl - C20; Q désigne un groupement de formule C,112,-, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.The anhydrous composition according to the invention may comprise said cationic and / or amphoteric polymers in an amount of between 0.01 and 10% by weight, in particular ranging from 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.2 to 3% by weight. by weight, relative to the total weight of the composition. Silicones The cosmetic composition according to the invention may also comprise one or more silicones, which may be solid or liquid, volatile or nonvolatile, amino or non-amino. The silicones that may be used may be soluble or insoluble in the composition according to the invention; they may be in the form of oil, wax, resin or gum; non-volatile silicone oils, whether or not aminated, are preferred. As silicones which may be used, mention may be made, alone or as a mixture, of polydialkylsiloxanes and in particular polydimethylsiloxanes (PDMSs), polydiarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, as well as organopolysiloxanes (or organomodified polysiloxanes). , or still organomodified silicones) which are polysiloxanes comprising in their structure one or more organofunctional groups, generally attached via a hydrocarbon-based group, and preferably chosen from aryl groups, amino groups, alkoxy groups and polyoxyethylenated groups, or polyoxypropylene groups. The organomodified silicones may be polydiarylsiloxanes, in particular polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned previously. The polyalkylarylsiloxanes are especially chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes and linear and / or ramified polydimethyl / diphenylsiloxanes. Among the organomodified silicones, mention may be made of organopolysiloxanes comprising: polyoxyethylene and / or polyoxypropylene groups optionally containing C 6 -C 24 alkyl groups such as dimethicone copolyols, and especially those marketed by Dow Corning under the name of denomination DC 1248 or the oils SILWEC L 722, L 7500, L 77, L 711 of the company UNION CARBIDE; or else the (C 12) -methicone-copolyols alkyls, and especially those marketed by Dow Corning under the name Q 2 40 5200; substituted or unsubstituted amine groups, in particular C 1 -C 4 aminoalkyl groups, mention may be made of the products sold under the name GP4 Silicone Fluid and GP7100 by the company GENESEE, or under the names Q2-8220 and DC929 or DC939 by the company Dow Corning; thiol groups, such as the products sold under the names "GP 72 A" and "GP 71" from GENESEE; alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "SILICONE COPOLYMER F-755" by SWS SILICONES and ABIL WAXe 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT; hydroxyl groups, such as hydroxyalkyl-functional polyorganosiloxanes; acyloxyalkyl groups such as the polyorganosiloxanes described in patent US-A-4957732. anionic groups of the carboxylic acid type, for example described in EP186507, or of the alkyl-carboxylic type, such as the product X-22- 3701E from the company Shin-Etsu; or else of the 2-hydroxyalkylsulphonate or 2-hydroxyalkylthiosulphate type, such as the products marketed by GOLDSCHMIDT under the names "ABIL S201" and "ABIL S255". hydroxyacylamino groups, such as the polyorganosiloxanes described in Application EP342834; one can cite, for example, the product Q2-8413 of the company DOW CORN ING. The silicones may also be chosen from polydialkylsiloxanes, among which may be mentioned mainly polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups. Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made of the following commercial products: SILBIONE® oils of the 47 and 70 047 series or the MIRASIL® oils marketed by RHODIA, such as, for example, the 70 047 V 500 000 oil; the oils of the MIRASIL® series marketed by RHODIA; the oils of the 200 series of Dow Corning, such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm 2 / s; - VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from the 30 SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA. In this class of polydialkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX® 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT which are polydialkyl (C1-C20) siloxanes. Particularly useful products according to the invention are mixtures such as: - mixtures formed from an end-of-chain hydroxyl polydimethylsiloxane, or dimethiconol (CTFA) and a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) such as the product Q2-1401 marketed by the company DOW CORN ING. The polyalkylarylsiloxanes are especially chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes and linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes, mention may be made of the products sold under the following names: SILBIONE® oils of the 70 641 series from RHODIA; - the RHODORSIL® 70 633 and 763 RHODIA series of oils; - DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from Dow Corning; the silicones of the PK series of BAYER, such as the product PK20; the silicones of the PN, PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products, certain oils of the SF series of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250 and SF 1265. Preferably, the composition according to the invention comprises a or more amino silicones. By aminosilicone is meant any silicone comprising at least one primary, secondary, tertiary amine or a quaternary ammonium group. The weight average molecular weights of these amino silicones can be measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) at room temperature (25 ° C) in polystyrene equivalent. The columns used are p styragel columns. The eluent is THF, the flow rate is 1 ml / min. 200 μl of a 0.5% by weight solution of silicone in THF is injected. The detection is done by refractometry and UVmetry. Amino silicones which can be used in the context of the invention include: a) polysiloxanes corresponding to formula (A): ## STR1 ## Where X 'and y' are integers such that the weight average molecular weight (Mw) is from about 5,000 to about 500,000; b) amino silicones corresponding to formula (B): R'aG3-a-5i (OSiG2), -, - (OSiGbRI2_b) mO-SiG3-a-RIa (B) in which: - G, identical or different, denotes a hydrogen atom, a phenyl group, OH, C 1 -C 8 alkyl, for example methyl, or C 1 -C 8 alkoxy, for example methoxy, a, the same or different, denotes 0 or an integer of 1 to 3, in particular 0, - b denotes 0 or 1, in particular 1, - m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, n being able to designate a number of 0 to 1999, and in particular 49 to 149 and m can designate a number from 1 to 2000, and especially from 1 to 10; R ', identical or different, denotes a monovalent radical of formula -CqH2qL in which q is a number ranging from 2 to 8, and L is an optionally quaternized amino group chosen from the groups: -N (R ") 2; N + (R ") 3 A-; -NR "-QN (R") 2 and -NR "-Q-N + (R") 3 A-, wherein R ", identical or different, denotes hydrogen, phenyl, benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, by for example, a C1-C20 alkyl radical, Q denotes a linear or branched group of formula C, 112, -, r being an integer ranging from 2 to 6, preferably from 2 to 4, and A- represents a cosmetically acceptable anion. , especially halide such as fluoride, chloride, bromide or iodide.
Un premier groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est représentée par les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) : (CH3)3 Si CH CH3 OSi(CH3)3 I 3 0-Si 0-Si (CI-12)3 NH CH3 (CI-12)2 NI-12 (C) dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.A first group of amino silicones corresponding to the formula (B) is represented by the silicones called "trimethylsilylamodimethicone" corresponding to the formula (C): (CH 3) 3 Si CH 3 OSi (CH 3) 3 SiO-Si (CI-12) 3 NH CH3 (Cl-12) 2 NI-12 (C) wherein m and n are numbers such that the sum (n + m) ranges from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, n can designate a number from 0 to 1999, and in particular from 49 to 149 and m can designate a number from 1 to 2000, and especially from 1 to 10.
Un deuxième groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est re- présentée par les silicones de formule (D) suivante : 25 R2 0-Si (91-12)3 NH (C11-12)2 NI-12 CH3 CH3 CH3 R1 Si 0-Si 0 Si-R3 (D) CH3 CH3 CH3 dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5; - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l'un au moins des radicaux R1 à R3 désignant un radical alcoxy.A second group of amino silicones corresponding to formula (B) is represented by the silicones of formula (D) below: R2O-Si (91-12) 3 NH (C11-12) 2 NI-12 CH3 CH3 Wherein: m and n are numbers such that the sum (n + m) ranges from 1 to 1000, in particular from 50 to 250, and more particularly from 100 to 200; n can denote a number from 0 to 999 and in particular from 49 to 249 and more particularly from 125 to 175 and m can designate a number from 1 to 1000, in particular from 1 to 10, more particularly from 1 to 5; - R1, R2, R3, identical or different, represent a hydroxyl radical or C1-C4 alkoxy, at least one of the radicals R1 to R3 denoting an alkoxy radical.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy. Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicone va de préférence 15 de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000. Un troisième groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est représentée par les silicones de formule (E) suivantes : CH3 CH3 CH3 CH3 R1 Si 0-Si 0-Si 0 Si-R2 CH3 CH3 CH3 (CI-12)3 NH (C, I-12)2 NI-12 (E) 20 dans laquelle : - p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 25 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5; - R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l'un au moins des radicaux R1 ou R2 désignant un radical alcoxy. De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.Preferably the alkoxy radical is a methoxy radical. The hydroxy / alkoxy molar ratio is preferably from 0.2: 1 to 0.4: 1 and preferably from 0.25: 1 to 0.35: 1 and more particularly is equal to 0.3: 1. The weight average molecular weight (Mw) of these silicones is preferably from 2,000 to 1,000,000, more preferably from 3,500 to 200,000. A third group of amino silicones corresponding to formula (B) is represented by silicones of formula (E) following: CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 R 1 Si 0-Si 0-Si 0 Si-R 2 CH 3 CH 3 CH 3 (Cl-12) 3 NH (C, I-12) 2 NI-12 (E) in which: p and q are numbers such that the sum (p + q) ranges from 1 to 1000, in particular from 50 to 350, and more particularly from 150 to 250; p may designate a number from 0 to 999 and in particular from 49 to 349 and more particularly from 159 to 239 and q may denote a number from 1 to 1000, especially from 1 to 10 and more particularly from 1 to 5; - R1, R2, different, represent a hydroxyl radical or C1-C4 alkoxy, at least one of the radicals R1 or R2 denoting an alkoxy radical. Preferably the alkoxy radical is a methoxy radical.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préfé- rence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.The hydroxy / alkoxy molar ratio is generally from 1: 0.8 to 1: 1.1 and preferably from 1: 0.9 to 1: 1 and more preferably is 1: 0.95. The weight average molecular weight (Mw) of the silicone is preferably from 2000 to 200000 and even more particularly from 5000 to 100000 and more particularly from 10000 to 50000.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E). Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la 15 société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652. Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®. Lorsque ces silicones aminées sont mises en oeuvre, une forme de réalisation par- 20 ticulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d'émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme sili- 25 cones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société 30 WACKER. Un autre groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est représenté par les silicones de formule suivante (F) : CH3 CH3 CH3 CH3 HO-Si- 0 - Si Si 0 Si-OH CH3 CH3 A CH3 NH (C11-12)2 NI-12 (F) dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de car- bone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000. Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8299 CATIONIC EMULSION de DOW CORNING. Un autre groupe de silicones aminées correspondant à la formule (B) est représenté par les silicones de formule suivante (G): CH3 CH3 CH3 CH3 H3C Si- 0 - Si Si 0 Si -CH3 CH3 CH3 CH3 A 1 NH (C11-12)2 1 NI-12 (G) dans laquelle : - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10; - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de car- bone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000. Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING. - - R5 -Si -C (R5)3 Si Si-0 Si-(R5)3 (H) -O 1 1 R5 R5 _ dans laquelle : -r c) les silicones aminées répondant à la formule (H) : R6-CH2-CHOH-CH2-N+(R5)3 Q - - R5 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; - R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC; - Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate; - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8; - s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50. De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087. d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (I) : R7 OH - R7 R7 2X- R7 I + I I I I + (I) R8- N - CH2-CH-CH2- R6 Si -O -R8 - R8 - CH2- CHOH -CH2- N I I I R7 R7 r R7 R7 dans laquelle : - R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, 20 un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; - R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC ; 25 - Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hy- drocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R8-NHCOR7 ; - X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate; 30 - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100. Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. e) les silicones aminées de formule (J) : 35 R3 Si R5 H2N - (C,H2m) - NH - (CnH2n) Si (J) X R4 3 dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et - x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g. f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine. Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes : [-(SiMe20)xSiMe2 - R -N(R")- R-0(C2H40)a(C3H60)b -R-N(H)-R-] ou bien [-(SiMe20)xSiMe2 - R -N(R")- R' - 0(C2H40)a(C31-160)b dans lesquelles : - a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100; - b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30; - x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000; 25 - R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl; - R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un 30 cal -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un cal -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; - R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical pro- 35 pylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un cal -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-. Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.Commercial products comprising silicones of structure (D) or (E) may include in their composition one or more other amino silicones whose structure is different from formulas (D) or (E). A product containing amino silicones of structure (D) is provided by WACKER under the name BELSIL® ADM 652. A product containing amino silicones of structure (E) is provided by Wacker under the name Fluid WR 1300®. When these amino silicones are used, a particularly interesting embodiment is their use as an oil-in-water emulsion. The oil-in-water emulsion may comprise one or more surfactants. The surfactants may be of any kind but preferably cationic and / or nonionic. The average number size of the silicone particles in the emulsion is generally from 3 nm to 500 nanometers. Preferably, especially as amino silicates of formula (E), microemulsions having an average particle size of from 5 nm to 60 nanometers (inclusive) and more particularly from 10 nm to 50 nanometers (inclusive) are used. . Thus, it is possible to use, according to the invention, the amino silicone microemulsions of formula (E) available under the names FINISH CT 96 E® or SLM 28020® by the company Wacker. Another group of amino silicones corresponding to the formula (B) is represented by the silicones of the following formula (F): CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 HO-Si-O-Si Si 0 Si-OH CH 3 CH 3 A CH 3 NH (C 11-12 ) 2 NI-12 (F) in which: m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10; A denotes a linear or branched alkylene radical having from 4 to 8 carbon atoms and preferably 4 carbon atoms. This radical is preferably linear. The weight average molecular weight (Mw) of these amino silicones preferably ranges from 2,000 to 1,000,000 and even more particularly from 3,500 to 200,000. A silicone corresponding to this formula is, for example, the DC2-8299 CATIONIC EMULSION from Dow Corning. Another group of amino silicones corresponding to the formula (B) is represented by the silicones of the following formula (G): CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 H 3 C Si-O-Si Si 0 Si -CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 A 1 NH (C 11-12 ) NI-12 (G) in which: m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1; 999 and especially from 49 to 149 and m can designate a number from 1 to 2000, and especially from 1 to 10; A denotes a linear or branched alkylene radical having from 4 to 8 carbon atoms and preferably 4 carbon atoms. This radical is preferably branched. The weight average molecular weight (Mw) of these amino silicones is preferably from 500 to 1,000,000 and even more particularly from 1,000 to 200,000. A silicone corresponding to this formula is for example the DC2-8566 Amino Fluid from Dow Corning. - - R 5 -Si -C (R 5) 3 Si-O Si- (R 5) 3 (H) -O 1 1 R 5 R 5 - in which: -rc) the amino silicones corresponding to the formula (H): R 6 CH 2 -CHOH-CH 2 -N + (R 5) 3 Q - - R 5 represents a monovalent hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, or C 2 -C 18 alkenyl radical, for example methyl ; R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18, for example C 1 -C 8, alkyleneoxy radical connected to Si by an SiC bond; Q - is an anion such as a halide ion, in particular chloride or an organic acid salt, in particular acetate; r represents a mean statistical value ranging from 2 to 20, in particular from 2 to 8; - s represents a mean statistical value ranging from 20 to 200, in particular from 20 to 50. Such amino silicones are described in particular in US Pat. No. 4,185,087. d) the quaternary ammonium silicones of formula (I): R 7 OH R7 R7 2X-R7 I + IIII + (I) R8-N-CH2-CH-CH2-R6 Si -O-R8-R8-CH2-CHOH -CH2-NIII R7 R7 R7 R7 in which: R7, identical or different, represent a monovalent hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, a C 2 -C 18 alkenyl radical or a ring comprising 5 or 6 carbon atoms, for example methyl; R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18, for example C 1 -C 8, alkyleneoxy radical connected to Si by an SiC bond; R 1, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, a C 2 -C 18 alkenyl radical, a radical -R8-NHCOR7; - X- is an anion such as a halide ion, especially chloride or an organic acid salt, especially acetate; R represents a mean statistical value ranging from 2 to 200, in particular from 5 to 100. These silicones are for example described in application EP-A-0530974. e) the amino silicones of formula (J): ## STR3 ## wherein R 1, R 2, R 3 and R 4, which may be identical or different, , denote a C1-C4 alkyl radical or a phenyl group, - R5 denotes a C1-C4 alkyl radical or a hydroxyl group, - n is an integer ranging from 1 to 5, - m is an integer ranging from 1 to 5; and x is selected such that the amine value ranges from 0.01 to 1 meq / g. f) the polyoxyalkylenated multiblock amino silicones, of (AB) n type, A being a polysiloxane block and B being a polyoxyalkylenated block containing at least one amine group. Said silicones preferably consist of repeating units of the following general formulas: [- (SiMe20) xSiMe2 - R -N (R ") - R-O (C2H40) a (C3H60) b -RN (H) -R-] or [- (SiMe20) xSiMe2 - R -N (R ") - R '- O (C2H40) a (C31-160) b in which: - a is an integer greater than or equal to 1, preferably ranging from From 5 to 200, more particularly from 10 to 100; b is an integer from 0 to 200, preferably from 4 to 100, more preferably from 5 to 30; x is an integer ranging from 1 to 10,000, more preferably from 10 to 5000; R - is a hydrogen atom or a methyl, - R, which may be identical or different, represent a linear or branched C2-C12 hydrocarbon divalent radical optionally comprising one or more heteroatoms such as oxygen; R denotes an ethylene radical, a linear or branched propylene radical, a linear or branched butylene radical, or a cal -CH 2 CH 2 CH 2 OCH (OH) CH 2 -, preferably R denotes a -CH 2 CH 2 CH 2 OCH (OH) CH 2 -; or different, represent a linear or branched C2-C12 hydrocarbon divalent radical, optionally containing one or more heteroatoms such as oxygen, preferably R 'denotes an ethylene radical, a linear or branched propylene radical, an linear or branched butylene radical, or a cal -CH 2 CH 2 CH 2 OCH (OH) CH 2 -, preferably R 'denotes -CH (CH 3) -CH 2 - The siloxane blocks preferably represent 50 and 95 mol% of the total weight of the silicone, more particularly 70 to 85 mol%.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000. On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.The level of amine is preferably between 0.02 and 0.5 meq / g of copolymer in a 30% solution in dipropylene glycol, more particularly between 0.05 and 0.2. The weight average molecular weight (Mw) of the silicone is preferably between 5000 and 1,000,000, more particularly between 10,000 and 200,000. Mention may in particular be made of the silicones sold under the names Silsoft A-843 or Silsoft A + by Momentive.
La composition selon l'invention comprend de préférence la ou les silicones, et notamment la ou les silicones aminées, en une quantité allant de 0,01 à 15% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, préférentiellement de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.The composition according to the invention preferably comprises the silicone or silicones, and especially the amino silicone or silicones, in an amount ranging from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.2 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
Autres ingrédients La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs ingrédients cosmétiques usuels, différents des composés de l'invention, et notamment choisi parmi les huiles végétales, minérales, animales ou de synthèse; les corps gras solides et notamment les cires, les esters en C8-C40, les acides en C8-C40; les alcools en C8-C40; les tensioactifs cationiques, les tensioactifs non ioniques ; les polymères anioniques; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires; les agents antioxydants; les agents chélatants; les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les parfums; les agents d'alcalinisation ou d'acidification; les aldéhydes, la DHA; les épaississants polymériques ou non, et notamment les polymères associatifs; les conservateurs; les séquestrants (EDTA et ses sels); les matières colorantes; les agents apaisants. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.Other ingredients The composition according to the invention may further comprise one or more usual cosmetic ingredients, different from the compounds of the invention, and especially chosen from vegetable, mineral, animal or synthetic oils; solid fatty substances and in particular waxes, C8-C40 esters, C8-C40 acids; C8-C40 alcohols; cationic surfactants, nonionic surfactants; anionic polymers; solar filters; moisturizing agents; antidandruff agents; antioxidants; chelating agents; pearlescent and opacifying agents; plasticizing or coalescing agents; hydroxy acids; the perfumes; alkalizing or acidifying agents; aldehydes, DHA; polymeric or non-polymeric thickeners, and especially associative polymers; conservatives; sequestering agents (EDTA and its salts); dyestuffs; soothing agents. Those skilled in the art will take care to choose the ingredients in the composition, as well as their amounts, so that they do not adversely affect the properties of the compositions of the present invention.
Procédé de préparation La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'une composition cosmétique solide anhydre, par granulation sur lit d'air fluidisé, dans lequel : - on spraye une phase liquide comprenant un solvant, - sur une phase solide comprenant au moins 50% en poids, par rapport au poids total de ladite phase solide, d'un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques et amphotères, et leurs mélanges.The present invention also relates to a process for preparing an anhydrous solid cosmetic composition, by granulation on a fluidized air bed, in which: a liquid phase comprising a solvent is sprayed onto a solid phase comprising at least 50% by weight, relative to the total weight of said solid phase, of one or more surfactants chosen from anionic and amphoteric surfactants, and mixtures thereof.
On peut ainsi obtenir une composition finale se présentant sous forme de parti- cules, notamment telles que définies ci-dessus, et tout particulièrement sous forme de particules sphériques.It is thus possible to obtain a final composition in the form of particles, especially as defined above, and particularly in the form of spherical particles.
De préférence, la phase solide comprend 50-100% en poids, par rapport au poids de ladite phase solide, d'un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques et amphotères, et leurs mélanges, notamment de 60 à 99% en poids, voire de 80 à 98% en poids.Preferably, the solid phase comprises 50-100% by weight, relative to the weight of said solid phase, of one or more surfactants chosen from anionic and amphoteric surfactants, and mixtures thereof, in particular from 60 to 99% by weight, from 80 to 98% by weight.
Dans un mode de réalisation particulier, la phase solide comprend 100% en poids d'un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques et amphotères, et leurs mélanges. Lesdits tensioactifs anioniques et amphotères sont notamment tels que définis ci-dessus.In a particular embodiment, the solid phase comprises 100% by weight of one or more surfactants chosen from anionic and amphoteric surfactants, and mixtures thereof. Said anionic and amphoteric surfactants are in particular as defined above.
De préférence, la phase solide comprend 50-100% en poids, par rapport à ladite phase solide, notamment 60-99% en poids, d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques, en particulier tels que définis ci-dessus, et encore mieux choisis parmi, seul ou en mélange, - les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, - les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène; - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates. - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates, - les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates; - les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12- C20)éthercarboxylates; - les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène; - les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammo- nium, ou d'aminoalcool. De préférence, la phase solide comprend 0-50% en poids, par rapport à ladite phase solide, notamment 1 à 35% en poids, d'un ou plusieurs tensioactifs amphotères, en particulier tels que définis ci-dessus, et encore mieux choisis parmi, seul ou en mélange, les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1- C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C20) amphoacétates et les alkyl(C8-C20) amphodiacétates. La phase solide peut également comprendre des polymères, par exemple catio- niques, notamment tels que définis ci-dessus, sous forme pulvérulente et/ou des charges, notamment telles que définies ci-dessus. La phase solide est anhydre, c'est-à-dire qu'elle ne comprend pas d'eau (0%) ou, si elle en comprend, la teneur en eau est inférieure ou égale à 5% en poids, no- tamment inférieure ou égale à 2% en poids, voire inférieur ou égale à 1`)/0 en poids, encore mieux inférieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids total de ladite phase.Preferably, the solid phase comprises 50-100% by weight, relative to said solid phase, in particular 60-99% by weight, of one or more anionic surfactants, in particular as defined above, and even better chosen from among, alone or as a mixture, - C6-C24 alkylsulfates, especially C12-C20 alkyls, - C6-C24 alkyl ethers, especially C12-C20; preferably comprising from 2 to 20 ethylene oxide units; - C6-C24 alkylsulfosuccinates, especially C12-C20, including laurylsulfosuccinates. - C6-C24 alkyl ether sulfosuccinates, especially C12-C20; (C6-C24) acylisethionates, preferably (C12-C18) acylisethionates, - C6-C24 acylsarcosinates, especially C12-C20; especially palmitoylsarcosinates; - (C6-C24) alkyl ether carboxylates, preferably (C12-C20) alkyl ether carboxylates; polyoxyalkylenated (C6-C24) alkyl (amido) ether carboxylic acids and their salts, in particular those containing from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene; - C6-C24 acylglutamates, especially C12-C20; - C6-C24 acylglycinates, especially C12-C20; especially in the form of alkali or alkaline earth metal salts, ammonium or aminoalcohol. Preferably, the solid phase comprises 0-50% by weight, relative to said solid phase, especially 1 to 35% by weight, of one or more amphoteric surfactants, in particular as defined above, and even better chosen from among, alone or in admixture, (C8-C20) alkyl betaines, (C8-C20) alkylamido (C1-C6) alkyl betaines, (C8-C20) alkyl amphoacetates and (C8-C20) alkyl amphodiacetates. The solid phase may also comprise polymers, for example cationic, especially as defined above, in pulverulent form and / or fillers, in particular as defined above. The solid phase is anhydrous, i.e. it does not comprise water (0%) or, if it comprises, the water content is less than or equal to 5% by weight, especially less than or equal to 2% by weight, or even less than or equal to 1% by weight, more preferably less than or equal to 0.5% by weight, relative to the total weight of said phase.
La phase liquide comprend au moins un solvant ; de préférence, ce solvant com- prend de l'eau ou un mélange eau-monoalcool en C1-C4 ; de préférence, la phase liquide comprend au moins 50% en poids, par rapport au poids de ladite phase, de solvant ; notamment au moins 50% d'eau. De préférence, la phase liquide peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques et amphotères, De préférence, la phase liquide comprend 0-60% en poids, notamment 1-40% en poids, encore mieux 5-30% en poids, d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques, en particulier tels que définis ci-dessus, et encore mieux choisis parmi, seul ou en mélange, - les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, - les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène; - les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates. 20 - les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; - les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates, - les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates; - les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12- 25 C20)éthercarboxylates; - les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène; - les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20; 30 - les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20; en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool. De préférence, la phase liquide peut comprendre 0-20% en poids, notamment de 35 1 à 15% en poids, encore mieux de 2 à 10% en poids, d'un ou plusieurs tensioac- tifs amphotères, en particulier tels que définis ci-dessus, et encore mieux choisis parmi, seul ou en mélange, les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C20) amphoacétates et les alkyl(C8- C20) amphodiacétates. 40 Dans un mode de réalisation particulier, la phase liquide ne comprend pas de tensioactif amphotère, et/ou pas de tensioactif anionique.The liquid phase comprises at least one solvent; preferably, this solvent comprises water or a C1-C4 water-monoalcohol mixture; preferably, the liquid phase comprises at least 50% by weight, relative to the weight of said phase, of solvent; especially at least 50% water. Preferably, the liquid phase may comprise one or more surfactants chosen from anionic and amphoteric surfactants. Preferably, the liquid phase comprises 0-60% by weight, in particular 1-40% by weight, and more preferably 5-30% by weight. , one or more anionic surfactants, in particular as defined above, and even more preferably chosen from, alone or as a mixture, C 6 -C 24 alkylsulfates, especially C 12 -C 20 alkyls, C 6 -C 24 alkyl ether sulphates; , especially C12-C20; preferably comprising from 2 to 20 ethylene oxide units; - C6-C24 alkylsulfosuccinates, especially C12-C20, including laurylsulfosuccinates. C6-C24 alkyl ether sulfosuccinates, especially C12-C20; (C6-C24) acylisethionates, preferably (C12-C18) acylisethionates, - C6-C24 acylsarcosinates, especially C12-C20; especially palmitoylsarcosinates; - (C6-C24) alkyl ether carboxylates, preferably (C12-C20) alkyl ether carboxylates; polyoxyalkylenated (C6-C24) alkyl (amido) ether carboxylic acids and their salts, in particular those containing from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene; - C6-C24 acylglutamates, especially C12-C20; C6-C24 acylglycinates, especially C12-C20; especially in the form of alkali or alkaline earth metal salts, ammonium, or aminoalcohol. Preferably, the liquid phase may comprise 0-20% by weight, especially from 1 to 15% by weight, more preferably from 2 to 10% by weight, of one or more amphoteric surfactants, in particular as defined. above, and even more preferably chosen from, alone or as a mixture, the alkyl (C8-C20) betaines, the (C8-C20) alkylamido (C1-C6) alkylbetaines, the (C8-C20) alkyl amphoacetates and the alkyls. (C8-C20) amphodiacetates. In a particular embodiment, the liquid phase does not comprise amphoteric surfactant, and / or no anionic surfactant.
La phase liquide peut également comprendre une ou plusieurs charges telles que définies ci-dessus. De préférence, lesdites charges peuvent être présentes à raison de 2 à 80% en poids, notamment 5 à 75% en poids, voire 10 à 50% en poids, du poids total de la phase liquide.The liquid phase may also comprise one or more charges as defined above. Preferably, said fillers may be present in a proportion of 2 to 80% by weight, in particular 5 to 75% by weight, or even 10 to 50% by weight, of the total weight of the liquid phase.
La phase liquide peut également comprendre un ou plusieurs polymères cationiques tels que définis ci-dessus ; et/ou une ou plusieurs silicones telles que définies ci-dessus ; elle peut également comprendre des additifs cosmétiques hydrosolubles ou hydrodispersibles, et notamment des parfums, des actifs cosmétiques hydrosolubles, des colorants. De préférence, la phase liquide comprend 0-60% en poids, notamment 1-40% en poids, encore mieux 5-30% en poids, par rapport au poids de la composition finale, obtenue après granulation, d'un ou plusieurs tensioactifs anioniques.The liquid phase may also comprise one or more cationic polymers as defined above; and / or one or more silicones as defined above; it may also comprise water-soluble or water-dispersible cosmetic additives, and in particular perfumes, water-soluble cosmetic active agents and dyes. Preferably, the liquid phase comprises 0-60% by weight, especially 1-40% by weight, more preferably 5-30% by weight, relative to the weight of the final composition, obtained after granulation, of one or more surfactants. anionic.
De préférence, la phase liquide comprend 0-100% en poids, notamment 50-100% en poids, encore mieux 80-95% en poids, par rapport au poids de la composition finale, obtenue après granulation, d'un ou plusieurs tensioactifs amphotères. De préférence, la phase liquide comprend 0-100% en poids, notamment 50-100% en poids, encore mieux 80-100% en poids, par rapport au poids de la composition finale, d'une ou plusieurs charges. Dans un mode de réalisation particulier, la phase liquide comprend la totalité (100%) des charges présentes dans la composition finale. Dans un autre mode de réalisation particulier, la phase liquide ne comprend pas de charges du tout (0%).Preferably, the liquid phase comprises 0-100% by weight, in particular 50-100% by weight, more preferably 80-95% by weight, relative to the weight of the final composition, obtained after granulation, of one or more surfactants. amphoteric. Preferably, the liquid phase comprises 0-100% by weight, in particular 50-100% by weight, more preferably 80-100% by weight, relative to the weight of the final composition, of one or more fillers. In a particular embodiment, the liquid phase comprises all (100%) of the charges present in the final composition. In another particular embodiment, the liquid phase does not include any charges at all (0%).
D'une manière générale, et connue de l'homme du métier, on peut dire que la granulation des particules en lit d'air fluidisé est un procédé de mise en contact de trois phases : solide, liquide et gaz. C'est un procédé complexe qui rassemble des étapes simultanées et compétitives telles que le mélange, la pulvérisation, le mouillage, le séchage. Le principe est relativement simple : les particules solides sont mises en suspension dans le lit par un courant d'air chaud et une solution contenant le liant est injectée au sein de celui-ci. La chaleur nécessaire pour évaporer le solvant est apportée par l'air de fluidisation. Cette technique a l'avantage de réaliser plusieurs opérations telles que le mouillage, le mélange et le séchage dans le même appa- reil. L'agglomération de particules solides par voie humide en lit fluidisé résulte d'une succession d'étapes élémentaires que sont le mouillage de la surface des parti- cules par le liquide (liant), la collision et l'adhésion de particules entre elles. Ces étapes interviennent toutes dans le même appareil. La charge de particules est mise en mouvement par un courant ascendant d'air chaud (air de fluidisation), permettant l'individualisation et le mélange des parti- cules. La pulvérisation de liquide dans le lit permet de mouiller la surface des particules entrant en contact avec le jet, en la rendant collante. En fonction des conditions de séchage par l'air chaud, le liquide déposé (goutte) va servir, au contact d'une autre particule, à établir un pont (ou une liaison) liquide qui sera solidifié par séchage. La répétition des étapes de mouillage, collision, séchage conduit à la croissance par agglomération (ou coalescence) qui est recherchée. Du fait de l'agitation du lit, les agglomérats sont soumis à des chocs, et il y a compétition entre coalescence et rupture.In general, and known to those skilled in the art, it can be said that the granulation of particles in fluidized air bed is a method of contacting three phases: solid, liquid and gas. It is a complex process that brings together simultaneous and competitive steps such as mixing, spraying, wetting, drying. The principle is relatively simple: the solid particles are suspended in the bed by a stream of hot air and a solution containing the binder is injected into it. The heat required to evaporate the solvent is provided by the fluidizing air. This technique has the advantage of performing several operations such as wetting, mixing and drying in the same apparatus. The agglomeration of wet solid particles in a fluidized bed results from a succession of elementary steps, namely the wetting of the surface of the particles by the liquid (binder), the collision and the adhesion of particles to each other. These steps all occur in the same device. The particle charge is set in motion by an upward flow of hot air (fluidizing air), allowing individualization and mixing of the particles. The spraying of liquid in the bed makes it possible to wet the surface of the particles coming into contact with the jet, making it sticky. Depending on the conditions of drying by hot air, the deposited liquid (drop) will serve, in contact with another particle, to establish a bridge (or a bond) liquid which will be solidified by drying. The repetition of the wetting, colliding and drying stages leads to growth by agglomeration (or coalescence) which is sought after. Because of the agitation of the bed, the agglomerates are subjected to shocks, and there is competition between coalescence and rupture.
Les différents équipements utilisés pour l'agglomération ont pour objectif de mettre en contact les particules avec les gouttes de solution de liant, puis les particules mouillées entre elles. Le fonctionnement peut être en discontinu ou en continu, avec possibilité de recy- clage des fines par exemple. On décrit ci-après un mode de réalisation préféré de préparation de la composition selon l'invention; ce mode n'est qu'illustratif et nullement limitatif. Ainsi, selon ce mode préféré de réalisation : dans un lit fluidisé, la phase solide (comprenant les particules solides) est mise en mouvement (les particules sont individualisées) par un courant ascendant d'air (ou gaz) chaud. La pulvérisation de la phase liquide en gouttes fines (10- 50 microns par exemple) au-dessus ou au sein du lit fluidisé de particules permet le mouillage de leur surface. Du fait de l'agitation importante, les particules humides entrent en collision permettant la formation de ponts liquides entre particules, ponts qui sont solidifiés très rapide- ment par séchage (évaporation de l'eau et/ou du solvant) sous l'effet du courant d'air chaud. Lors de l'agglomération de particules en lit fluidisé, la surface des particules est mouillée par pulvérisation d'une phase liquide au-dessus du lit. Une buse fournit un jet de liquide dispersé qui va entrer en contact avec les particules en circulation. De préférence, la pression d'atomisation se situe autour de 500-900 m3/h, notamment 600-800 m3/h. De manière connue, on a constaté que la pression de pulvérisation pouvait avoir une influence directe sur la taille des gouttelettes de solution pulvérisée et sur l'angle de pulvérisation. Plus la pression est élevée, plus les gouttelettes seront fines et l'angle de pulvérisation restreint. Les gouttelettes fines sécheront plus rapidement sur la poudre déjà présente dans la chambre, permettant ainsi d'augmenter progressivement la taille des particules du mélange et de former des gra- nules. En revanche, avec une pression plus faible, on augmentera la taille des gouttelettes qui mettront plus de temps à sécher. Dans ce cas, le phénomène d'agglomération sera favorisé à celui de granulation. De préférence, dans le cadre de l'invention, nous devons réaliser de la granulation pour obtenir des particules les plus sphériques possibles, la pression de pulvérisation étant alors plutôt élevée. La dureté peut éventuellement être améliorée en augmentant le nombre de couches (donc la taille) sans jouer sur la pression de pulvérisation, mais plutôt sur la durée de pulvérisation et/ou la formule.The different equipment used for agglomeration aims to put the particles in contact with the drops of binder solution, then the particles wetted together. The operation can be discontinuous or continuous, with the possibility of recycling fines for example. A preferred embodiment of the preparation of the composition according to the invention is described below; this mode is only illustrative and in no way limiting. Thus, according to this preferred embodiment: in a fluidized bed, the solid phase (comprising the solid particles) is set in motion (the particles are individualized) by an updraft of hot air (or gas). Spraying the liquid phase in fine drops (10-50 microns for example) above or within the fluidized bed of particles allows the wetting of their surface. Due to the strong agitation, the wet particles collide allowing the formation of liquid bridges between particles, bridges which are solidified very rapidly by drying (evaporation of water and / or solvent) under the effect of hot air flow. During the agglomeration of particles in a fluidized bed, the surface of the particles is wetted by spraying a liquid phase above the bed. A nozzle provides a jet of dispersed liquid that will contact the circulating particles. Preferably, the atomization pressure is around 500-900 m3 / h, in particular 600-800 m3 / h. As is known, it has been found that the spray pressure can have a direct influence on the size of the spray solution droplets and on the spray angle. The higher the pressure, the finer the droplets and the smaller the spray angle. The fine droplets will dry more quickly on the powder already present in the chamber, thus allowing the particle size of the mixture to gradually increase and to form granules. On the other hand, with a lower pressure, the size of the droplets will be increased which will take longer to dry. In this case, the agglomeration phenomenon will be favored to that of granulation. Preferably, in the context of the invention, we must carry out granulation to obtain the most spherical particles possible, the spray pressure then being rather high. The hardness can be improved by increasing the number of layers (thus the size) without affecting the spray pressure, but rather the spray time and / or the formula.
Les types d'atomiseurs (ou buses) utilisés peuvent être choisis parmi : - les atomiseurs à turbine : le liquide est introduit au centre du disque rotatif et suit le trajet jusqu'au bord du disque entraîné par la force centrifuge, où il est désintégré en gouttes. Le jet a un angle de 1800 et forme un nuage de gouttes. Le dia-10 mètre moyen des gouttes produites est notamment de 1 à 600 microns. - les atomiseurs à pression (mono-fluide) ou « single fluid nozzle »: le jet se forme par conversion de l'énergie de pression en énergie cinétique quand le liquide traverse la buse sous pression (5 à 7 MPa). Le liquide entre dans l'atomiseur tangentiellement et sort de l'orifice sous la forme d'un jet avec un angle qui varie entre 15 40° et 140°. Le domaine des diamètres de gouttes formées est généralement de 10 à 800 microns. - les atomiseurs pneumatiques (bi-fluides) : ils permettent d'obtenir différents modes de pulvérisation, à cône creux, à cône plein ou à jet plat. L'angle du jet de pulvérisation varie entre 20° et 60° selon la configuration de la buse. La pression 20 de l'air comprimé utilisé est de 0,15 à 0,8 MPa. La dispersion du liquide en petites gouttes (5 à 300 microns) est assurée par les forces de cisaillement exercées par l'air (ou gaz) d'atomisation sur la phase liquide. Lors de l'agglomération de particules solides dans un lit fluidisé, différents phéno- 25 mènes sont mis en jeu : le mouillage de la surface des particules fluidisées (par le liquide pulvérisé), la collision entre les particules mouillées, la formation de ponts liquides (adhésion effective entre particules suffisamment mouillées, collantes en surface), le séchage des ponts liquides, transformés en ponts solides (consolidation des agglomérats), et l'attrition des agglomérats (liée à la résistance méca- 30 nique et à l'agitation des agglomérats formés). De préférence, la température dans le lit d'air fluidisé est comprise entre 30 et 60°C, notamment entre 35°C et 45°C. Dans la chambre des procédés, il est possible de relever 3 températures : la température de l'air entrant qui est générale- 35 ment de l'ordre de 80-90°C; la température du produit, qui est généralement de l'ordre de 50-60°C; et la température de sortie qui est généralement de l'ordre de 40-50°C. Utilisation 40 La composition cosmétique peut être rincée ou non rincée après avoir été appli- quée sur les matières kératiniques; de préférence elle est rincée, après un éventuel temps de pose qui peut être de quelques minutes. La composition cosmétique selon l'invention trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine de l'hygiène corporelle et/ou capillaire, notamment pour le nettoyage des cheveux et/ou du cuir chevelu, ainsi que pour le nettoyage et/ou démaquillage de la peau du corps et/ou du visage. Elle peut ainsi constituer un shampoing ou un gel-douche, ou encore un masque à rincer. Avantageusement, on prélève une petite quantité de composition anhydre selon l'invention, que l'on solubilise/pré-émulsionne avec de l'eau, par exemple dans la main, de manière à former une mousse abondante et immédiate, que l'on applique ensuite sur les matières kératiniques, et notamment les cheveux et/ou le cuir che- velu; on procède ensuite de la même manière qu'avec un shampoing liquide usuel. On peut également appliquer la composition anhydre directement sur les matières kératiniques, par exemple les cheveux, ajouter un peu d'eau par exemple sur la tête, et frotter/masser de manière à solubiliser/pré-émulsionne ladite composition, et obtenir ainsi une mousse abondante et immédiate; on procède ensuite de la même manière qu'avec un shampoing liquide usuel. Il est également possible de mouiller les matières kératiniques, par exemple les cheveux, puis d'appliquer la composition directement dessus, et d'exercer une friction pour déliter les particules et obtenir ainsi une mousse abondante et immé- diate; on procède ensuite de la même manière qu'avec un shampoing liquide usuel. La quantité de composition anhydre qui peut être prélevée/appliquée, peut par exemple être de l'ordre de 1 à 3 g. On peut ensuite laisser poser, notamment quelques minutes, puis rincer, par exemple à l'eau, de manière à éliminer la mousse et les salissures.The types of atomizers (or nozzles) used can be chosen from: - the turbine atomizers: the liquid is introduced in the center of the rotating disc and follows the path to the edge of the disc driven by the centrifugal force, where it is disintegrated in drops. The jet has an angle of 1800 and forms a cloud of drops. The average diameter of the drops produced is in particular from 1 to 600 microns. - Pressurized atomizers (single-fluid): the jet is formed by converting the pressure energy into kinetic energy when the liquid passes through the nozzle under pressure (5 to 7 MPa). The liquid enters the atomizer tangentially and exits the orifice in the form of a jet with an angle that varies between 40 ° and 140 °. The range of drop diameters formed is generally from 10 to 800 microns. - the pneumatic atomizers (bi-fluids): they make it possible to obtain different modes of spraying, with hollow cone, with solid cone or with flat jet. The angle of the spray jet varies between 20 ° and 60 ° depending on the configuration of the nozzle. The pressure of the compressed air used is 0.15 to 0.8 MPa. The dispersion of the liquid into small drops (5 to 300 microns) is ensured by the shearing forces exerted by the atomizing air (or gas) on the liquid phase. During the agglomeration of solid particles in a fluidized bed, various phenomena are involved: the wetting of the surface of the fluidized particles (by the sprayed liquid), the collision between the wet particles, the formation of liquid bridges (effective adhesion between sufficiently wet particles, sticky on the surface), the drying of liquid bridges, transformed into solid bridges (consolidation of the agglomerates), and the attrition of the agglomerates (related to the mechanical strength and agitation of the agglomerates formed). Preferably, the temperature in the fluidized air bed is between 30 and 60 ° C, especially between 35 ° C and 45 ° C. In the process chamber, it is possible to record 3 temperatures: the temperature of the incoming air which is generally of the order of 80-90 ° C .; the temperature of the product, which is generally of the order of 50-60 ° C; and the outlet temperature which is generally of the order of 40-50 ° C. The cosmetic composition may be rinsed or not rinsed after being applied to the keratin materials; preferably it is rinsed after a possible exposure time which may be a few minutes. The cosmetic composition according to the invention finds a particularly advantageous application in the field of personal and / or hair hygiene, in particular for cleaning the hair and / or the scalp, as well as for cleaning and / or removing make-up from the skin. skin of the body and / or face. It can thus constitute a shampoo or a shower gel, or a mask to rinse. Advantageously, a small quantity of anhydrous composition is taken according to the invention, which is solubilized / pre-emulsified with water, for example in the hand, so as to form an abundant and immediate foam, which is then applies to keratin materials, and in particular hair and / or leather; then proceed in the same manner as with a usual liquid shampoo. The anhydrous composition can also be applied directly to the keratin materials, for example the hair, add a little water for example to the head, and rub / massage so as to solubilize / pre-emulsify said composition, and thus obtain a foam abundant and immediate; then proceed in the same manner as with a usual liquid shampoo. It is also possible to wet the keratin materials, for example the hair, then to apply the composition directly on it, and to exert a friction to disintegrate the particles and thus obtain an abundant and immediate foam; then proceed in the same manner as with a usual liquid shampoo. The amount of anhydrous composition that can be taken / applied can for example be of the order of 1 to 3 g. It can then be left for a few minutes, then rinse, for example with water, so as to eliminate the foam and dirt.
L'invention a donc également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de soin et/ou de nettoyage, des matières kératiniques, notamment des cheveux, du cuir chevelu, de la peau du corps et/ou du visage, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques, d'une composition cosmétique selon l'invention, suivie éventuellement d'un rinçage, après un éventuel temps de pose. L'invention concerne notamment un procédé cosmétique de nettoyage des matières kératiniques humaines, dans lequel on applique une composition selon l'invention sur lesdites matières kératiniques, en présence d'eau, on masse pour former une mousse, puis on élimine la mousse formée et les salissures par rinçage à l'eau, après un éventuel temps de pose. La présente invention est illustrée plus en détails dans les exemples qui suivent (MA = matière active). Exemple 1 A/ On prépare une composition de nettoyage des cheveux de la manière sui- vante : Procédé par batch On utilise un appareil un granulateur à lit d'air fluidisé Procell (Glatt) avec une chambre conique Type Insert GF 3 de volume utile de 2,5 litres à 10 litres. Le li- guide de pulvérisation est pompé dans un réservoir puis pulvérisé dans la chambre où la poudre est mise en mouvement par lit d'air fluidisé. L'air est filtré au-dessus de la chambre, et les filtres sont dépoussiérés régulièrement afin de recycler les fines particules.The subject of the invention is therefore also a process for the cosmetic treatment, in particular of care and / or cleaning, of keratinous substances, in particular the hair, the scalp, the skin of the body and / or the face, comprising the application on said keratin materials, a cosmetic composition according to the invention, optionally followed by rinsing, after a possible exposure time. The invention relates in particular to a cosmetic process for cleaning human keratin materials, in which a composition according to the invention is applied to said keratin materials, in the presence of water, is massed to form a foam, and then the formed foam is removed and soiling by rinsing with water after a possible exposure time. The present invention is further illustrated in the following examples (MA = active ingredient). Example 1 A / A hair-cleaning composition was prepared in the following manner: Batch Process A Procell (Glatt) fluidized-bed granulator apparatus was used with a conical chamber Type Insert GF 3 of useful volume of 2.5 liters to 10 liters. The spraying guide is pumped into a reservoir and then sprayed into the chamber where the powder is set in motion by a fluidized air bed. The air is filtered above the chamber, and the filters are dusted regularly to recycle the fine particles.
On prépare une phase solide et une phase liquide de composition suivante (en g): Quantité (en g) de matière % MA dans la composition première dans les phases finale f nale anhydre après pas- solide et liquide avant mise sage dans le granulateur en oeuvre du procédé poudre liquide sprayé LAURYL SULFATE DE SODIUM (TEXAPON Z 95 P de Cognis) (100% MA) 294,6 58,9 45 + 9 (total = 54%) NaCI 40 6,1% P010 (JR400) 32,7 5% Amidon de pomme de terre (SODIUM CARBOXYMETHYL STARCH) à 94% MA dans l'eau GLYCOLYS de la société Roquette 32,7 5% COCO BETAINE à 30% MA dans l'eau 621,9 28,5% Total 400 g 680,8 g 61,1% + 37,5% (le reste étant de l'eau résiduelle) Ajout supplémentaire d'eau Os pour atteindre une viscosité pompable et sprayable (inférieur à 500g) Les matières premières entrant dans la composition de la phase solide sont pré- mélangées puis 400 g du mélange est introduit dans la chambre de pulvérisation.A solid phase and a liquid phase of the following composition (in g) are prepared: Amount (in g) of% MA material in the initial composition in the final phases anhydrous after pas-solid and liquid before placing into the granulator process of the sprayed liquid powder process LAURYL SODIUM SULFATE (TEXAPON Z 95 P from Cognis) (100% MA) 294.6 58.9 45 + 9 (total = 54%) NaCl 40 6.1% P010 (JR400) 32, 7 5% Starch of potato (SODIUM CARBOXYMETHYL STARCH) at 94% MA in water GLYCOLYS of Roquette 32.7 5% COCO BETAINE at 30% MA in water 621.9 28.5% Total 400 g 680.8 g 61.1% + 37.5% (the remainder being residual water) Additional addition of water Bone to reach a pumpable and sprayable viscosity (less than 500 g) The raw materials used in the composition of the solid phase are premixed and then 400 g of the mixture is introduced into the spray chamber.
Les matières premières entrant dans la composition de la phase liquide sont pré- mélangées puis la préparation est introduite dans un réservoir muni d'un système de pompe péristaltique permettant d'alimenter la buse de pulvérisation. La teneur en matières actives de la phase liquide à préparer est directement déterminée par la quantité de poudre introduite dans la chambre de granulation.The raw materials used in the composition of the liquid phase are pre-mixed then the preparation is introduced into a tank provided with a peristaltic pump system for supplying the spray nozzle. The active ingredient content of the liquid phase to be prepared is directly determined by the amount of powder introduced into the granulation chamber.
La viscosité de la préparation est ajustée par ajout d'eau pour s'adapter aux vis- cosités maximum admises par le système de pompage. Le solvant de la phase liquide étant évaporée pendant la granulation, la dilution initiale de la phase liquide n'impacte pas la composition finale du produit. Elle est toutefois réalisée avec parcimonie pour ne pas rallonger le temps requis par le procédé avec une quantité de liquide à sprayer trop importante. L'essai se termine après pulvérisation de la tota- lité de la phase liquide. On obtient au final une composition solide anhydre, sous forme de particules de forme sphérique, que l'on peut tamiser afin d'en extraire les particules de taille requise, par exemple allant de 630pm à 1mm. La teneur résiduelle en eau 20 n'excède pas 5% en poids. Procédé en continu La composition peut également être obtenue avec un mode de préparation en continu afin d'obtenir des quantités de produit plus importantes, par exemple avec 25 un appareil de type ProCe1125 (de la société Glatt). La phase solide est alors introduite de façon continue dans la chambre de granulation à l'aide d'un doseur de poudre en ajustant le débit par rapport au débit de sprayage de la phase liquide pour garantir la composition finale. La phase solide est introduite progressivement dans la chambre de granulation où 30 elle est mise en mouvement par le lit d'air fluidisé. Le débit d'air dans l'enceinte est d'environ 700 m3/h. La phase liquide est sprayée à l'aide de 4 buses placées en bas de la chambre de granulation ; la pression d'atomisation est d'environ 2 bars ; la température du produit est d'environ 50°C avec une température d'entrée d'environ 80°C et de 35 sortie d'environ 45°C; la température dans le lit d'air fluidisé est ajustée à 40°C. Les granules évacuées de la chambre de granulation passent par un système de double tamis permettant de ne conserver que la fraction cible (de taille environ 630 pm-1 mm). Les granules ne rentrant pas dans cette fraction cible passent par un broyeur où elles sont broyées puis sont recyclées dans la chambre de granula- 40 tion. On obtient au final une composition solide anhydre, sous forme de particules de taille allant de 630pm à 1mm, de forme sphérique. La teneur résiduelle en eau n'excède pas 5% en poids.The viscosity of the preparation is adjusted by adding water to adapt to the maximum viscosities allowed by the pumping system. The solvent of the liquid phase being evaporated during the granulation, the initial dilution of the liquid phase does not impact the final composition of the product. However, it is carried out sparingly so as not to lengthen the time required by the process with too much spray liquid. The test ends after spraying the entire liquid phase. Finally, an anhydrous solid composition is obtained in the form of particles of spherical shape, which can be sieved in order to extract the particles of required size, for example ranging from 630 pm to 1 mm. The residual water content does not exceed 5% by weight. Continuous process The composition can also be obtained with a continuous preparation mode in order to obtain larger quantities of product, for example with a device of the type ProCe1125 (from Glatt). The solid phase is then introduced continuously into the granulation chamber using a powder metering device by adjusting the flow rate with respect to the spray rate of the liquid phase to guarantee the final composition. The solid phase is gradually introduced into the granulation chamber where it is set in motion by the fluidized air bed. The air flow in the enclosure is about 700 m3 / h. The liquid phase is sprayed with 4 nozzles placed at the bottom of the granulation chamber; the atomization pressure is about 2 bar; the temperature of the product is about 50 ° C with an inlet temperature of about 80 ° C and an outlet of about 45 ° C; the temperature in the fluidized air bed is adjusted to 40 ° C. The granules discharged from the granulation chamber pass through a double sieve system making it possible to retain only the target fraction (approximately 630 μm-1 mm in size). The granules not entering this target fraction pass through a mill where they are milled and then recycled to the granulation chamber. Finally, an anhydrous solid composition is obtained in the form of particles of size ranging from 630 μm to 1 mm, of spherical shape. The residual water content does not exceed 5% by weight.
B/ Evaluation On évalue le délitement de la composition (obtenue ci-dessus, procédé en batch) par friction : on dépose 2 g de la composition préparée ci-dessus sur une tête mal- léable préalablement mouillée, et l'on frotte légèrement afin de générer de la mousse par malaxage ; on évalue le délitement après 10 frictions. Le délitement est considéré comme rapide s'il ne reste plus de particules visibles à l'oeil nu. Dans le cas présent, le délitement est très rapide. On constate également que la composition anhydre selon l'invention permet de 10 générer une mousse abondante et crémeuse. Ensuite, on rince à l'eau et l'on évalue la présence éventuelle de résidu après rinçage. La composition selon l'invention ne laisse aucun résidu. Exemple 2 15 De manière similaire à l'exemple 1, on prépare les compositions cosmétiques an- hydres ayant les compositions finales suivantes : Exemple Exemple 3 Exemple 4 Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 2 LAURYL SULFATE DE SODIUM (100% MA)(TEXAPON Z 95 P) 54 (+ 0) 45 + 9 45 (+ 0) 45 (+ 0) 45 (+ 0) 45 (+ 0) 45 (+ 0) LAURYL ETHER SULFATE DE SODIUM (70% MA dans l'eau) (0+)9 COCOYL ISETHIONATE DE SODIUM (88,5%MA) (JORDAPON Cl PWD) (0+)9 DISODIUM LAURYL SULFOSUCCINATE à 96% MA dans l'eau (REWOPOL SB F 12 P) (0+)9 LAURYL SULFOACETATE DE SODIUM (LATHANOL LAL POWDER) (0+)9 LAUROYL (0+)9 GLUTAMATE DE SODIUM NaCI 6,1 6,1 6,1 6,1 6,1 6,1 6,1 PQ10 (JR400) 5 5 5 5 5 5 5 SODIUM CARBOXYMETHYL STARCH -AMIDON DE POMME DE TERRE à 94% MA dans l'eau (GLYCOLYS) 5,1 5,1 5,1 5,1 5,1 5,1 5,1 COCO BETAINE à 30% MA dans l'eau 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 COCAMIDOPROPYL BETAINE (TEGO BETAIN CK D) à 85% MA 28,5 28,5 délitement rapide rapide rapide rapide rapide rapide rapide mousse ferme, ferme, ferme, ferme, ferme, ferme, ferme, tient bien, tient bien, tient bien, tient bien, tient bien, tient bien, tient bien, crémeuse crémeuse crémeuse crémeuse crémeuse crémeuse crémeuse Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 9 10 11 12 13 14 15 LAURYL SULFATE 45 (+ 0) 45+9 45+9 45+9 45+9 45+9 45+9 DE SODIUM (100% MA)(TEXAPON Z 95 P) LAURYL (0+)9 SULFOACETATE DE SODIUM (LATHANOL LAL POWDER) NaCI 6,1 6,1 6,1 PQ10 (JR400) 5 5 5 5 5 PQ6 à 40%MA 2,4 2,4 dans l'eau (MERQUAT 100) AMODIMETHICON 5 E à 57,5%MA (XIAMETER MEM- 8299 EMULSION) CETRIMONIUM (0+)5 CHLORIDE à 75% MA dans l'eau SODIUM 5,1 5,1 5,1 CARBOXYMETHYL STARCH -AMIDON DE POMME DE TERRE à 94% MA dans l'eau (GLYCOLYS) Beta- 10,5 19,95 11,2 19,3 24,3 CYCLODEXTRINE à 86% MA dans l'eau ARGILE 11,2 MONTMORILLONIT E (SILICATE D'ALUMINIUM HYDRATE) COCO BETAINE à 28,5 18 8,55 28,5 18+28,5 18 18 30% MA dans l'eau délitement rapide rapide rapide rapide rapide rapide rapide mousse ferme, ferme, ferme, ferme, ferme, ferme, ferme, tient bien, tient bien, tient bien, tient bien, tient bien, tient bien, tient bien, crémeuse crémeuse crémeuse crémeuse crémeuse crémeuse crémeuseB / Evaluation The disintegration of the composition (obtained above, batch process) is evaluated by friction: 2 g of the composition prepared above is deposited on a mal- léable head previously wet, and it is rubbed slightly so that generating foam by kneading; the disintegration is evaluated after 10 frictions. Disintegration is considered fast if there are no particles visible to the naked eye. In this case, the disintegration is very fast. It is also found that the anhydrous composition according to the invention makes it possible to generate an abundant and creamy foam. Then, rinsed with water and evaluated the possible presence of residue after rinsing. The composition according to the invention leaves no residue. EXAMPLE 2 In a manner similar to Example 1, the anhydrous cosmetic compositions having the following final compositions are prepared: Example Example 3 Example 4 Example 5 Example 6 Example 7 Example 8 2 SODIUM LAURYL SULFATE (100% MA) ( TEXAPON Z 95 P) 54 (+ 0) 45 + 9 45 (+ 0) 45 (+ 0) 45 (+ 0) 45 (+ 0) 45 (+ 0) LAURYL ETHER SODIUM SULFATE (70% MA in the water) (0+) 9 COCOYL ISETHIONATE OF SODIUM (88.5% MA) (JORDAPON Cl PWD) (0+) 9 DISODIUM LAURYL SULFOSUCCINATE 96% MA in water (REWOPOL SB F 12 P) (0+) 9 SODIUM LAURYL SULFACACATE (LATHANOL LAL POWDER) (0+) 9 LAUROYL (0+) 9 SODIUM GLUTAMATE NaCl 6.1 6.1 6.1 6.1 6.1 6.1 PQ10 (JR400) 5 5 5 5 5 5 SODIUM CARBOXYMETHYL STARCH-POTATO STARCH 94% MA in water (GLYCOLYS) 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 COCO BETAINE at 30% MA in water 28.5 28.5 28.5 28.5 28.5 COCAMIDOPROPYL BETAINE (TEGO BETAIN CK D) at 85% MA 28.5 28.5 disintegration fast fast fast fast fast fast fast foam farm, farm, farm e, firm, firm, firm, firm, holds well, holds well, holds well, holds tight, holds tight, holds tight, holds tight, creamy creamy creamy creamy creamy creamy creamy Example Example Example Example Example Example Example 9 10 11 12 13 14 15 LAURYL SULFATE 45 (+ 0) 45 + 9 45 + 9 45 + 9 45 + 9 45 + 9 45 + 9 DE SODIUM (100% MA) (TEXAPON Z 95 P) LAURYL (0+) 9 SODIUM SULFOACETATE ( LATHANOL LAL POWDER) NaCl 6.1 6.1 6.1 PQ10 (JR400) 5 5 5 5 5 PQ6 at 40% MA 2.4 2.4 in water (MERQUAT 100) AMODIMETHICON 5 E at 57.5% MA (XIAMETER MEM- 8299 EMULSION) CETRIMONIUM (0+) 75% MA CHLORIDE in water SODIUM 5.1 5.1 5.1 CARBOXYMETHYL STARCH-POTATO POTATO AMIDO 94% MA in water ( GLYCOLYS) Beta- 10.5 19.95 11.2 19.3 24.3 CYCLODEXTRIN at 86% MA in water CLAY 11.2 MONTMORILLONIT E (ALUMINUM SILICATE HYDRATE) COCO BETAINE at 28.5 18 8, 55 28.5 18 + 28.5 18 18 30% MA in the water fast disintegration fast fast fast fast fast fast foam farm, farm, farm, farm, farm, closed e, firm, holds well, holds well, holds well, holds well, holds well, holds well, holds well, creamy creamy creamy creamy creamy creamy creamy
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