FR3015273A1

FR3015273A1 - Composition de coloration riche en corps gras comprenant un melange de tensioactifs oxyethylenes

Info

Publication number: FR3015273A1
Application number: FR1362996A
Authority: FR
Inventors: Estelle Millet; Geraldine Fack
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-12-19
Filing date: 2013-12-19
Publication date: 2015-06-26
Anticipated expiration: 2033-12-19
Also published as: FR3015273B1; WO2015091337A1

Abstract

La présente invention a pour objet une composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant: - au moins un corps gras - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (OE) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9 - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (OE) comprenant au moins 10 motifs OE, - au moins un agent alcalin, - au moins un polymère cationique et - au moins un colorant d'oxydation. la quantité totale en corps gras dans la composition étant supérieure ou égale à 70 % en poids par rapport au poids total de la dite composition. L'invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre cette composition, ainsi qu'un dispositif.

Description

COMPOSITION DE COLORATION RICHE EN CORPS GRAS COMPRENANT UN MELANGE DE TENSIOACTIFS OXYETHYLENES La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques humaines comprenant une teneur élevée en corps gras, un mélange de tensioactifs non ioniques oxyéthylénés particuliers, un polymère cationique, un agent alcalin et un colorant d'oxydation. L'invention concerne également un procédé de coloration mettant en oeuvre ladite composition , ainsi que des dispositifs à plusieurs compartiments.

Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Il est également possible d'ajouter à ces compositions, des colorants directs, qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. La présence de tels composés permet d'enrichir encore la coloration obtenue, en reflets ou bien d'augmenter la chromaticité de la coloration obtenue. Les procédés de coloration d'oxydation consistent donc à employer avec ces compositions tinctoriales, une composition comprenant au moins un agent oxydant, en général le peroxyde d'hydrogène, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a entre autre pour rôle de révéler la coloration, par une réaction de condensation oxydative des colorants d'oxydation entre eux. La coloration d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences.

Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agressions extérieures telles que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui comporte en général des zones différemment sensibilisées (c'est-à-dire abîmées) de sa pointe à sa racine. Les compositions obtenues doivent, en outre, présenter de bonnes propriétés de mélange et d'application, et notamment de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre. Enfin les colorations doivent respecter autant que possible l'intégrité des fibres kératiniques et conférer aux dites fibres les propriétés cosmétiques les meilleures 20 possibles. De nombreuses tentatives ont été faites dans le domaine de la coloration capillaire afin d'améliorer les propriétés tinctoriales, à l'aide, par exemple, d'adjuvants. Cependant, le choix de ces adjuvants est délicat dans la mesure où ils doivent améliorer les propriétés tinctoriales des compositions tinctoriales sans nuire aux 25 autres propriétés de ces compositions. En particulier, ces adjuvants ne doivent pas nuire à la stabilité des compositions, aux propriétés d'éclaircissement des fibres kératiniques aux propriétés d'application de la coloration et aux propriétés cosmétiques des fibres colorées. 30 Le but de la présente invention est d'obtenir de nouvelles compositions de coloration des fibres kératiniques qui ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur. Plus particulièrement, le but de la présente invention est d'obtenir de nouvelles compositions de coloration qui soient très efficaces en terme de coloration, notamment en termes de couverture des cheveux blancs, de niveau de puissance ou 35 d'intensité de la coloration , de sélectivité, de qualité de l'homogénéité de la teinture, et soient faciles à mélanger et à appliquer, qui limite les problèmes olfactifs à l'application tout en altérant le moins possible les fibres kératiniques.

Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, comprenant : au moins un corps gras, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9 au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, au moins un corps gras au moins un agent alcalin, au moins un polymère cationique et au moins un colorant d'oxydation, la quantité totale en corps gras dans la composition étant supérieure ou égale à 70 % en poids par rapport au poids total de la dite composition . la quantité totale en corps gras dans la composition étant supérieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids total de la dite composition . L'invention a de même pour objet un dispositif à deux compartiments comprenant : dans l'un, une composition (A) comprenant : au moins un corps gras, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, au moins un agent alcalin, au moins un polymère cationique et au moins un colorant d'oxydation, la quantité totale en corps gras dans la composition (A) étant supérieure ou égale à 70 % en poids par rapport au poids total de la dite composition et dans l'autre, une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence du peroxyde d'hydrogène.

Par « agent oxydant chimique » selon l'invention, on entend un agent oxydant autre que l'oxygène de l'air.

Elle concerne également un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines consistant à appliquer sur lesdites fibres un mélange issu : - d'une composition (A) comprenant : - au moins un corps gras, - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, - au moins un agent alcalin, - au moins un polymère cationique et - au moins un colorant d'oxydation, la quantité totale en corps gras dans la composition étant supérieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids total de la dite composition et - d'une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence du peroxyde d'hydrogène. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs » ; Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. La coloration peut s'accompagner d'un éclaircissement simultané des fibres kératiniques.

Corps gras Comme indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras, la quantité totale en corps gras représentant au moins 70% en poids, de préférence au moins 75% en poids, mieux au moins 80% en poids par rapport au poids de la composition Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013.105 Pa). On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.

Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras,les acides gras non salifiés, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides , des cires non siliconées, différentes des alcools gras solides et des esters synthétiques solides, les silicones, et leurs mélanges. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine ou de vaseline, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges En ce qui concerne les alcanes inférieurs en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le cyclohexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane,l'isododécane et leurs mélanges.

A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisis de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, plus particulièrement parmi ceux présents dans les huiles végétales telles que par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ou les triglycérides synthétiques des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, et leurs mélanges.

Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4- trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.

Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique l'alcool linolénique, l'alcool ricinoléique, l'alcool undécylénique ou l'alcool linoléique et leurs mélanges. Les acides gras utilisables dans le cadre de l'invention, sont plus particulièrement choisis parmi les acides carboxyliques, saturés ou insaturés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, en particulier de 9 à 30 atomes de carbone. Ils sont avantageusement choisis parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléïque, l'acide linoléïque, l'acide linolénique et l'acide isostéarique, Ces acides gras sont dans la composition non salifiés par des bases organiques ou minérales pour ne pas donner naissance à des savons. En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, différents des triglycérides mentionnés auparavant et des cires végétales; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en CiC26,ou ramifiés en C3-026 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26,ou ramifiés en C3-026, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-015 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2- éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et leurs mélanges.

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-022 et d'alcools en Cl-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en 02'026. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol et leurs mélanges. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2- hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle et leurs mélanges. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di- esters de sucres d'acides gras en C6-030, de préférence en C12-022. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-030, de préférence en C12-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : -les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; -les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; -le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. La cire ou les cires non siliconées différentes des alcools gras solides et des esters synthétiques solides, sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. Les silicones utilisables dans les compositions cosmétiques de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.

De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : CH3 D" D' D" D'-1 CH3 -Si-O- CH3 - Si - 0 - I C,Hi, avec D": avec D': On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec 15 des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et 20 présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for 25 cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi 30 lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-020) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2Si02/2, R3Si01/2, RSiO3/2 et SiO4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone.

Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl20 arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. 25 Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; 30 . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes 35 comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-024 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Cl-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. Le ou les corps gras ne comprennent pas de motif oxyalkyléné en C2-C3 . De préférence ils ne contiennent pas de motif glycérolé. Plus particulièrement, les corps gras sont différents des acides gras. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique. De préférence, le corps gras est un composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique, ou huile. Selon une variante préférée, les corps gras ne sont pas silicones. Les corps gras sont de préférence choisis parmi les hydrocarbures en C6-016, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, ou leurs mélanges. De préférence, le corps gras est choisi parmi les huiles de vaseline ou de paraffine, 30 les polydécènes, les esters liquides à température ambiante et à pression atmosphérique d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides à température ambiante et à pression atmosphérique ou leurs mélanges. La composition selon l'invention comprend au moins 70% de corps gras et de 35 préférence au moins 70% d'huiles . La composition selon l'invention présente plus particulièrement une teneur en corps gras allant de 70 à 90 %en poids, encore, encore mieux de 75 à 85% en poids par rapport au poids de la composition, et tout particulièrement une teneur en huiles allant de 70 à 90 % en poids, encore, encore mieux de 75 à 85% en poids par rapport au poids de la composition.

Tensioactifs oxyéthylénés La composition selon l'invention comprend au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9 et au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E.

Selon un mode de réalisation avantageux, le rapport pondéral de la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant au moins 10 motifs OE sur la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, est supérieur ou égal à 1, de préférence supérieur ou égal à 2.

Ce rapport pondéral peut aller par exemple de 1 à 25 mieux de 2 à 15 encore mieux de 3 à 10. Déplacé page 16. Les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9 et les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés (0E) comprenant au moins 10 motifs OE peuvent être choisis parmi les catégories suivantes : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyéthylénés, - les alcools gras en C8-030, de préférence en 012-022, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés, - les amides, en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés, - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols, - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non saturées, et leurs mélanges. De préférence le tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant au moins 10 motifs OE et le tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant de 1 à 9 motifs OE sont choisis parmi les dérivés oxyéthylénés d'alcools gras en C8-030, de préférence en C12-022, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires comme l'alcool cétylique, l'alcool oléique, l'alcool oléocétylique, l'alcool laurylique, l'alcool béhénylique, l'alcool cétéarylique, l'alcool stéarylique, l'alcool isostéarylique et leurs mélanges.

On utilise de préférence comme tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant de 1 à 9 motifs 0E, des tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant de 2 à 8, de préférence de 3 à 6 motifs 0E, comme par exemple les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'alcool laurique comme l'alcool laurique 2 OE (nom CTFA laureth-2), les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'alcool décylique comme par exemple l'alcool décylique 3 OE (nom CTFA deceth-3), l'alcool décylique 5 OE (nom CTFA deceth-5), les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'alcool oléocétylique comme l'alcool oléocétylique 5 0 (nom CTFA oleoceteth-5) et leurs mélanges.

On peut notamment citer les produits commercialisés suivants : Mergital LM2 (COGNIS) [alcool laurique 2 0E] ; Empilan KA 2.5/90FL (ALBRIGHT & WILSON) et Emulgin BL309 (COGNIS) [alcool décylique 3 0E] ; Empilan KA 5/90 FL (ALBRIGHT & WILSON) et Emulgin BL589 (COGNIS) [alcool décylique 5 0E] ; Emulgin 05 (COGNIS) [alcool oléocétylique 5 0E]. La teneur en tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant de 1 à 9 motifs OE dans la composition (A) selon l'invention peut aller de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids et mieux de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition (A). Les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant au moins 10 motifs OE utilisés dans l'invention peuvent présenter notamment un nombre de groupements oxyéthylène allant de 10 à 50, de préférence de 15 à 30. Selon un mode de réalisation, les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant au moins 10 motifs OE utilisés dans l'invention comprennent au moins 15 groupes oxyéthylène. Comme tensioactif non ionique oxyéthyléné comprenant au moins 10 motifs 0E, on peut citer par exemple les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool laurylique, notamment ceux comportant de 10 à 50 groupes oxyéthylène et plus particulièrement ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Laureth-10 à Laureth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool béhénylique, notamment ceux comportant de 10 à 50 groupes oxyéthylène (Beheneth-9 à Beheneth-50 en noms CTFA); les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool cétéarylique (mélange d'alcool cétylique et d'alcool stéarylique), notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Ceteareth-10 à Ceteareth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool cétylique, notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Ceteth-10 à Ceteth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool stéarylique, notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Steareth-10 à Steareth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool isostéarylique, notamment ceux comportant de 10 à 50 groupes oxyéthylène (lsosteareth-10 à lsosteareth-50 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool oléïque, notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Oleth-10 à Oleth-30 en noms CTFA) et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, on utilise en particulier les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool oléïque, notamment ceux comportant de 10 à 20 groupes oxyéthylène comme par exemple les produits commercialisés sous les références Brij 96V (Oleth-10) et Brij 98V (Oleth-20) par la société Croda.

La teneur en tensioactifs non ioniques oxyéthylènés comprenant au moins 10 groupements oxyalkylène dans la composition selon l'invention peut aller de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids, mieux de 1 à 10% en poids et encore mieux de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence le rapport pondéral dans la composition de l'invention de la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant au moins 10 motifs OE sur la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, est supérieur ou égal à 1, de préférence supérieur ou égal à 2. Ce rapport pondéral peut aller de préférence par exemple de 1 à 25 mieux de 2 à 15 encore mieux de 3 à 10. Selon un mode de réalisation préféré, la quantité totale de tensioactifs non ioniques oxyéthylénés dans la composition est de préférence inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Elle peut aller de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 1 à 7% en poids.

Agents alcalinisants La composition selon l'invention comprend avantageusement un ou plusieurs agents alcalinisants. L'agent alcalinisant peut être minéral ou organique ou hybride. Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les, agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (A1) suivante : Rx Rz \ 7N-W-N Ry Rt (Ai) dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6.

On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonctions amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2- 5 propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylaminométhane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction 10 acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, 15 l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques 20 comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (A2) suivante : /NH2 R-CH2 -CH \ CO2H (A2) 25 où R désigne un groupe choisi parmi : -(CH2)31\11-12 ; -(C1-12)2N H CO N F12 -(CH2)2NH- C -NH2 NH Les composés correspondants à la formule (A2) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, 30 l'ornithine, la citrulline. -(C F12)2 N H2 L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.

L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balénine . (idem autres projets).

L'amine organique peut aussi être choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3- guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2- Gamino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonique. De préférence l'amine organique présente dans l'agent de coloration et/ou d'éclaircissement de l'invention est une alcanolamine.

Encore plus préférentiellement l'amine organique est la monoéthanolamine. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de 25 monoéthanolamine.l De manière avantageuse, la teneur en agent(s) alcalinisant(s) varie de de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la ou des composition les contenant et de préférence par rapport au poids total de la 30 composition de l'invention La composition de l'invention contient de préférence une ou plusieurs alcanolamines, et/ou un ou plusieurs acides aminés basiques. 35 De préférence la composition comprend de la monoéthanolamine. Dans une première variante de l'invention, si la composition comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels et d'autres agents alcalinisants, alors la quantité d'agent(s) alcalinisant(s) autres que l'ammoniaque est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3). Dans une seconde variante de l'invention, la composition ne comprend pas d'ammoniaque.

Polymère cationique Il est rappelé qu'au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le polymère cationique présent dans la composition selon l'invention est un homopolymère ou copolymère, linéaire, statistique, greffé ou à blocs, et comprend au moins un groupement cationique et/ou ionisable en groupement cationique choisi parmi les groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne principale du polymère ou être porté par un substituant latéral directement relié à celle-ci. De préférence, la densité de charge cationique des polymères cationique selon l'invention est supérieure à 1 meq/g, mieux supérieure ou égale à 4 meq/g. Cette densité de charge est déterminée par la méthode de Kjeldahl. Elle peut aussi se calculer à partir de la nature chimique du polymère. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus et sont notamment décrits dans les brevets FR 2505348 ou FR 2542997. Parmi les polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer les polymères suivants, seuls ou en mélange : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (Il), (III) ou (IV) suivantes: R3 R3 R3 R3 -CH2 0= 0 (I) A N R( R2 -CH2 0= 0 (II) A _.N+ Ra R6 R, -CH2 0= NH (III) A N+ R4R R6 , -CH2 0= (IV) NH A N 1 R2 dans lesquelles R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en 06, de préférence en C2-03 ou un groupe hydroxyalkyle en Cl-04; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-018 ou un radical benzyle, et de préférence un groupe alkyle en Cl-C6 ; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle en 0106, et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-04), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthyl-amino-éthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination Hercofloc par la société Hercules, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyl-triméthylammonium décrits par exemple dans EP 80976 et vendus sous la dénomination Bina Quat P 100 par la société Ciba Geigy, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl- ammonium vendu sous la dénomination Reten par la société Hercules, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "Gafquat" par la société ISP comme par exemple "Gafquat 734" ou "Gafquat 755" ou bien les produits dénommés "Copolymer 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits dans FR 2077143 et FR 2393573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination Gaffix VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination Styleze CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "Gafquat HS 100" par la société ISP. - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4) ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « Salcare® SC 92 » par la Société Ciba. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « Salcare® SC 95 « et « Salcare® SC 96 » par la Société Ciba. (2) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans US 4131576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthyl-ammonium, de diméthyl-diallylammonium.

Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. (3) Les gommes de guar cationiques décrits plus particulièrement dans US 3589578 et US 4031307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17 ou Jaguar C162 par la société Meyhall. (4) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2162025 et FR 2280361. (5) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bisazétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 2252840 et FR 2368508 ; Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylamino-hydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle est en Cl-C4 et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans FR 1583363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés en C3-08. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits US 3227615 et US 2961347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57", "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules. (7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) : (CQ2)k (CQ2)k -(CH2)t- CR9 C(R9)-CH2- -(CH2)t- CR9 C(R9)-CH2- H2C x CI-12 H2Cx CH2 (V) N+ y (VI) R( \R8 R7 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Cl-C8, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle est en Cl-05, un groupement amidoalkyle dont l'alkyle est en Cl-C4 ; R7 et R8 peuvent encore désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et R8 indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle en Cl-C4 ; Y- est un anion organique ou minéral tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans FR 2080759 et FR 2190406.

Les cyclopolymères comprennent de préférence au moins un motif de formule (V). En ce qui concerne les copolymères, ils comprennent en outre un monomère acrylam ide. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination « Merquat 100 » par la société Nalco (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination « Merquat 550 ». (8) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R10 R12 I -N-F -A -N-F-B - 1 1 Rii X R13 X formule dans laquelle : R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques en Cl-C20 ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques dont le radical alkyle est en Cl-C4, ou bien R10, R11, R12 et R13, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R10, R11, R12 et R13 représentent un radical alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0- R14-D ou -00- NH- R14-D où R14 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques en C2-020, linéaires ou ramifiés, saturés ou non, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; A1, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2)r,-CO-D-OC- (CH2)'- dans lequel n est compris entre 1 et 100 et de préférence entre 1 et 50, et D désigne : a) un reste de glycol de formule : -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-01-12-0)x-01-12-01-12- ; -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-. De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymrs de ce type sont notamment décrits dans FR 2320330, FR 2270846, FR 2316271, FR 2336434, FR 2413907, US 2273780, US 2375853, US 2388614, US 2454547, US 3206462, US 2261002, US 2271378, US 3874870, US 4001432, US 3929990, US 3966904, US 4005193, US 4025617, US 4025627, US 4025653, US 4026945 et US 4027020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII) suivante : R10 R12 - N -(CE12)n- N-+ (CE12)p (VIII) I I _ R11 X R13 X dans laquelle R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-c4, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. (9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (IX) : CH3 X X CH 3 N (CH2) NH-CO D-NH (cH2)p (CH2)2 O (CH2)2 CH3 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r-CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion.

De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans US 4157388, US 4702906, US 4719282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 122324. Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits « Mirapol A 15 », « Mirapol AD1 », « Mirapol AZ1 » et « Mirapol 175 » vendus par la société Miranol. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF. (11) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par Cognis, référencé sous le nom de « polyethyleneglycol (15) tallow polyamine » dans le dictionnaire CTFA. (IX)30 D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre, seuls ou en mélanges, les polymères des familles (1), (7), (8) et (9). Conformément à un mode de réalisation plus particulier de l'invention, on préfère utiliser les polymères des familles (7), (8) et (9).

Selon un mode encore plus avantageux de réalisation de l'invention, on utilise les polymères des familles (7) et (8) seuls ou en mélanges, et encore plus préférentiellement les polymères aux motifs récurrents de formules (\N) et (U) suivantes : CH3 CH3 N±- (CH2)3 -N+-(CH2)6 1- (W) CI- I CI- CH3 CH3 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ; CH3 C2H5 N- (CH2)3 -N+-(CH2)3 (U) Br I Br CH3 C2H5 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200.

De préférence, le polymère cationique présent dans la composition selon l'invention est choisi parmi les polymères des familles (7) et (8). Mieux encore le polymère cationique présent dans la composition selon l'invention est choisi parmi les polymères de la famille (7), de préférence les homopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, les polymères de formules (VIII) ci-dessus, en particulier les polymères de formule (U) ou (V\/), et leurs mélanges. La composition selon l'invention et/ou la composition oxydante peuvent comprendre avantageusement de 0,01 à 10 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à 6 % en poids, mieux encore de 0,1 à 5% en poids en matières sèches de polymère(s) cationique(s) par rapport au poids de la composition le ou le contenant. Colorants La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation. Les colorants d'oxydation sont en général choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs.

A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,Ndiméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,Ndipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis((S-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N- (13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 213-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2- amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)- méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yI)- méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-2-yloxy)-éthanol ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Les sels de 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yloxy)-éthanol sont particulièrement appréciés. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR- A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3- méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3- diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-((3-méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyI)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N- dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A- 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro- 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H ,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yI)-6,7-dihydro-1H ,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2- hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-di méthylamino-6,7-dihydro- 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H ,6H- pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-am ino-1,2-diéthy1-5-(pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol1-one et/ou le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl oxy)-éthanol et/ou un de leurs sels.

La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques.

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(I1-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le 2-méthyl-5-amino-phénol, le 5-N-((3-hydroxyéthyl) amino2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthy1-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(11- hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement de 0,0001 à 10% en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention. La teneur en coupleur(s), s'il(s) est (sont) présent(s), représentent chacun 30 avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention. De préférence la composition de l'invention comprend au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur. 35 La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre, en plus du ou des colorants d'oxydation et de préférence en plus du ou des colorants d'oxydation, un ou plusieurs colorants directs, synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.

A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention La composition de l'invention peut comprendre de l'eau. Selon un mode de réalisation, la composition présente une teneur en eau inférieure ou égale à 15 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 10% en poids, et de manière encore plus particulière inférieure à 6 % en poids, en poids par rapport au poids de ladite composition. La composition de l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles . Par hydrosoluble on entend un solvant organique ayant une solubilité dans l'eau supérieure ou égale à 5% en poids à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg).

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4- pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol ; les alcools aromatiques tels l'alcool phényléthylique ; le glycérol ; les polyols ou éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en Cl-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants organiques hydrosolubles, quand ils sont présents, représentent généralement entre 1 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est anhydre. Il est à noter que l'eau peut aussi se trouver sous forme d'eau liée, comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention. L'invention a également pour objet un dispositif à deux compartiments comprenant : dans l'un, une composition (A) comprenant : au moins un corps gras, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, au moins un agent alcalin, au moins un polymère cationique et au moins un colorant d'oxydation. la quantité totale en corps gras dans la composition (A) étant supérieure ou égale à 70 % en poids par rapport au poids total de la dite composition et dans l'autre, une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence du peroxyde d'hydrogène.

La composition oxydante (B) comprend au moins un agent oxydant chimique. Par agent oxydant chimique on entend un oxydant différent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs précurseurs.

De préférence, l'agent oxydant n'est pas choisi parmi les sels peroxygénés. Avantageusement, l'agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène. La teneur en agent(s) oxydant(s) chimiques représente plus particulièrement de 1 à 30 % en poids, de préférence de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids de la composition le ou les contenant. Doublon avec page 36 La composition oxydante comprend également de manière préférée, un ou plusieurs agents acidifiants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Habituellement, le pH de la composition oxydante, lorsqu'elle est aqueuse, est inférieur à 8,5 et de préférence inférieur à 7.

De préférence, la composition oxydante comprend du peroxyde d'hydrogène en tant qu'agent oxydant, en solution aqueuse, dont la concentration varie, plus particulièrement, de 0,1 à 50% en poids, de préférence entre 0,5 et 20 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 et 15 % en poids, par rapport au poids de la composition oxydante.

La composition oxydante peut également comprendre un tensioactif oxyéthyléné choisi parmi les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9 et les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés (0E) comprenant au moins 10 motifs OE décrits plus haut, dans les teneurs indiquées.

La composition (B) peut également comprendre au moins un corps gras choisis parmi ceux précédemment décrits. Selon un mode de réalisation, la composition (B) comprend au moins un corps gras, de préférence une huile, de préférence choisie parmi l'huile de vaseline, de paraffine, les polydécènes, les esters liquides à température ambiante et à pression atmosphérique d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides à température ambiante et à pression atmosphérique, ou leurs mélanges, en une teneur de préférence supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids de la composition oxydante . Selon un mode de réalisation, la composition oxydante comprend au moins un corps gras en une teneur totale en corps gras et de préférence en huiles d'au moins 30 % en poids, de préférence au moins 35% en poids, mieux au moins 40% en poids, encore mieux au moins 45% en poids par rapport au poids de la composition oxydante.

De préférence la composition oxydante contient de l'eau. De manière avantageuse, la concentration en eau peut aller de 10 à 70 % en poids, de préférence de 20 à 55 % en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante. Elle peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles tels que ceux mentionnés précédemment. Selon une variante préférée, la composition oxydante de l'invention contient un ou plusieurs amides d'acides gras en C8-030 éventuellement oxyalkylénés. Ces amides peuvent être présents en une teneur allant de 0,1 à 10 %, encore plus préférentiellement de 0,5 à 8 %, mieux de 1 à 5 % du poids total de la composition. La composition selon l'invention et la composition oxydante peuvent également renfermer chacune divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ;; des agents conservateurs ; des agents opacifiants, des tensioactifs dits additionnels différents des tensioactifs oxyéthylénés décrits plus hauts.

Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de chaque composition. Les tensioactifs additionnels peuvent notamment être choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques différents des tensioactifs non ioniques oxyéthylénés décrits plus haut, cationiques, amphotères ou zwitterioniques. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -CO2H, - 002-, -503H, -S03-, -0503H, -OS03-, -H2P03, -HPO3-, -P032-, -H2P02, =HPO2, -HPO2-, =P02-, =POH, =PO-. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha- oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside- sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2- amino-2-méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Les tensioactifs anioniques éventuellement présents peuvent être des tensioactifs anioniques doux, c'est-à-dire sans fonction sulfate.

En ce qui concerne les tensioactifs anioniques doux, on peut citer en particulier les composés suivants et leurs sels, ainsi que leurs mélanges : les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, les acides d'alkyl D galactoside uroniques, les acylsarcosinates, les acylglutamates, et les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques. Tout particulièrement, on peut utiliser des acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l'acide lauryl éther carboxylique (4,5 0E) commercialisé par exemple sous la dénomination AKYPO RLM 45 CA de KAO.

A titre d'exemple de tensioactifs différents des tensioactifs non ioniques oxyéthylénés décrits plus haut on peut citer les alkylpolyglycosides et les tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés.On utilise de préférence les alcools en C8-040, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-040 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule suivante : RO4CH2-CH(CH2OH)-0],,-H dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en 08- C40, de préférence en C8-030, et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10.

A titre d'exemple de composés convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/010 à une mole de glycérol, l'alcool en C10/012 à 1 mole de glycérol et l'alcool en 012 à 1,5 mole de glycérol.

La teneur en tensioactifs additionnels dans chaque composition représente plus particulièrement de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,05 à 10 % en poids par rapport au poids de chaque composition. Les compositions de l'invention peuvent aussi comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges.

L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot. La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.

Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids de chaque composition. La composition selon l'invention et/ou la composition oxydante peuvent également 20 comprendre chacune un ou plusieurs agents épaississants organiques polymériques(s). Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants 25 cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes 30 à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, 35 carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l'hydroxyéthycellulose. La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de chaque composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids. La composition selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Avantageusement, la composition selon l'invention se présente sous la forme d'un gel ou d'une crème.

Le pH de la composition selon l'invention est avantageusement compris entre 3 et 12, de préférence entre 5 et 11, préférentiellement entre 7 et 11 bornes comprises. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Les agents alcalins et acidifiants sont par exemple ceux décrits précédemment. L'invention a également un procédé de coloration des fibres kératiniques consistant à appliquer sur lesdites fibres: - une composition (A) comprenant : au moins un corps gras, - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, - au moins un agent alcalin, - au moins un polymère cationique et - au moins un colorant d'oxydation. la quantité totale en corps gras dans la composition (A) étant supérieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids total de la dite composition et une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence du peroxyde d'hydrogène.De préférence le rapport pondéral dans la composition (A) de la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant au moins 10 motifs OE sur la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, est supérieur ou égal à 1, de préférence supérieur ou égal à 2. - Ce rapport pondéral peut aller de préférence par exemple de 1 à 25 mieux de 2 à 15 encore mieux de 3 à 10. Dans une première variante on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, séquentiellement ,avec ou sans rinçage intermédiaire et de préférence sans rinçage intermédiaire et dans un ordre quelconque les compositions (A) et (B). Dans une seconde variante on applique sur lesdites fibres sèches ou humides le mélange réalisé, au moment de l'emploi, des compositions (A) et (B) . Le ratio pondéral de mélange des compositions (A) et (B) varie alors de 0,1 à 10 de préférence de 0,5 à 5.

La quantité totale de corps gras dans la composition appliquée sur fibres kératiniques après mélange des compositions (A) et (B) est avantageusement supérieure ou égale à 40% en poids du poids de l'agent, de préférence supérieure ou égale à 45% en poids, mieux supérieure ou égale à 50% en poids et encore mieux supérieure ou égale à 55 % en poids. Elle peut aller de 40 à 70% en poids, mieux de 45 à 65 % en poids, encore mieux de 50 à 60% en poids. La composition de mélange ou les compositions (A) et (B) sont ensuite laissée en place pendant une durée allant habituellement d'une minute à une heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes.

La température durant le procédé varie classiquement de la température ambiante (entre 15 à 25°C) à 80°C, de préférence de la température ambiante à 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées sécher.

L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemple 1 On prépare les compositions suivantes (sauf indication contraire, les quantités sont exprimées en g% de produit tel quel) : Composition (A) Monoethanolamine 6,19 Polycondensat tétraméthyl hexaméthylènediamine / dichloro 1,3- 0,3 MA propylène (solution aqueuse à 60% ; Hexadimethrine chloride) (Mexomère PO de Chimex) Chlorure de polydiméthyl diallyl ammonium (solution aqueuse à 33 % non stabilisé, Polyquaternium-6 ) (Merquat 106 de Nalco) 0,4 MA Toluène-2,5-diamine 0,066 Chlorhydrate de 2,4-diaminophénoxyéthanol 0,014 2-méthyl-5-hydroxyethylaminophénol 0,02 Sulfate de N,N-Bis (2-Hydroxyethyl)-p-phenylenediamine 0,015 Résorcinol 0,038 m-aminophénol 0,023 Huile de vaseline 80 Deceth-5 (EUMULGIN BL 589 de Cognis) 0,9 Oleth-10 (BRIJ 96V de Croda) 0,9 Oleth-20 (BRIJ 98V de Croda) 3,6 Sodium métabisulfite 0,22 EDTA 0,2 Acide ascorbique 0,12 eau Qsp 100 Composition (B) Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à 50 %) 12 MA Etidronate tétrasodique 0,06 Pyrophosphate tétrasodique 0,04 Huile de vaseline 40 Salicylate de sodium 0,035 Glycérine 0,5 Alcool cétylstéarylique (C16/C18 30/70 - NAFOL 1618F) 6 Alcool stéarylique oxyéthyléné (20 0E) 5 Amide d'acides de colza oxyethylene (4 0E) 1,2 Vitamine E : DL-a-tocophérol 0,1 BHT 0,001 Acide phosphorique Qs pH 2,2 eau Qsp 100 Les compositions obtenues sont stables Mode d'application Les compositions (A) et (B) sont mélangées au moment de l'emploi dans les proportions suivantes : 10 g de la composition 1 et 20 g de la composition 2. Le mélange résultant est ensuite appliqué sur des mèches de cheveux châtain à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux. Le mélange est laissé à température ambiante pendant 50 minutes.

Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. L'éclaircissement et la coloration sont d'un très bon niveau avec une bonne uniformité.On obtient des mèches blond très clair (évaluation visuelle).15

Claims

REVENDICATIONS1. Composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant: - au moins un corps gras - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9 - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, - au moins un agent alcalin, - au moins un polymère cationique et - au moins un colorant d'oxydation. la quantité totale en corps gras dans la composition étant supérieure ou égale à 70 % en poids par rapport au poids total de la dite composition .
2. Composition selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les acides gras non salifiés, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides , des cires non siliconées différentes des alcools gras solides et des esters synthétiques solides , les silicones, et leurs mélanges.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique, de préférence liquides à température ambiante et à pression atmosphérique.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le corps gras est choisi parmi les huiles de vaseline ou de paraffine, les polydécènes, les esters liquides à température ambiante et à pression atmosphérique d'acide gras et/ou5. 6. 7 8. 30 9. 35 d'alcool gras, les alcools gras liquides à température ambiante et à pression atmosphérique, ou leurs mélanges. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale en corps gras dans la composition est supérieure ou égale à 75% en poids, de préférence supérieure égale à 80% en poids par rapport au poids total de ladite composition . Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente une teneur en corps gras, de préférence en huiles, allant de 70 à 90 % en poids, encore, encore mieux de 75 à 85% en poids par rapport au poids de la composition. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant au moins 10 motifs OE et le ou les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant de 1 à 9 motifs OE sont choisis parmi les alcools gras oxyéthylénés en C8-C30, de préférence en C12-C22, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant de 1 à 9 motifs OE est ou sont choisis parmi les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'alcool laurique comme l'alcool laurique 2 OE (nom CTFA laureth-2), les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'alcool décylique comme l'alcool décylique 3 OE (nom CTFA deceth-3), l'alcool décylique 5 OE (nom CTFA deceth-5), les produits d'addition d'oxyde d'éthylène et d'alcool oléocétylique comme l'alcool oléocétylique 5 0 (nom CTFA oleoceteth-5) et leurs mélanges. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant de 1 à 9 motifs OE va de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,5 à 5 % en poids et mieux de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs non ioniques oxyéthylénés comprenant au moins 10 motifs OE est ou sont choisis parmi les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool laurylique, notamment ceux comportant de 10 à 50 groupes oxyéthylène et plus particulièrement ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Laureth-10 à Laureth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool béhénylique, notamment ceux comportant de 10 à 50 groupes oxyéthylène (Beheneth-9 à Beheneth-50 en noms CTFA); les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool cétéarylique (mélange d'alcool cétylique et d'alcool stéarylique), notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Ceteareth-10 à Ceteareth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool cétylique, notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Ceteth-10 à Ceteth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool stéarylique, notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Steareth-10 à Steareth-30 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool isostéarylique, notamment ceux comportant de 10 à 50 groupes oxyéthylène (lsosteareth-10 à lsosteareth-50 en noms CTFA) ; les produits d'addition d'oxyde d'éthylène avec l'alcool décylique, notamment ceux comportant de 10 à 30 groupes oxyéthylène (Ceteth-10 à Ceteth-30 en noms CTFA) et leurs mélanges. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthylèné(s) comprenant au moins 10 groupements OE va de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids et mieux de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition . 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur totale en tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthylèné(s) est inférieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les polymères suivants, seuls ou en mélanges : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (Il), (III) ou (IV) suivantes: R3 R3 R3 R3 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 0= 0= 0= 0 - 0 0 NH (Il) (III) (IV) NH (I) A A A R N \ R A N+ I R1 R2 4----- , R N+ N R5 - I R 4 R5 6 R1 \ R2 dans lesquelles: R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical 10 CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C6, ou un groupe hydroxyalkyle dont l'alkyle est en C1-C4 ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1-C18 ou un radical benzyle ; 15 R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6 ; (2) Les dérivés de cellulose cationiques ; (3) Les gommes de guar cationiques ; (4) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents 20 alkyle ou hydroxyalkyle linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères ; (5) Les polyaminoamides solubles dans l'eau, éventuellement réticulés ; 25 (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique ; (7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium, sous forme d'homopolymères ou de copolymères comportant comme 30 constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI):5-(CH2)t- (CIÇI2)k (CH2)k CR C(R9)-CH2- /C(R9)-C2- I 9 -(CH2)t- CR9 1-1 H2C CH., I (V) N+ H2C\ / CH2 Y (VI) R/ R7 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Cl-C8, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle est en Cl-05, un groupement amidoalkyle dont l'alkyle est en Cl-C4 ; R7 et R8 peuvent encore désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique ; Y- est un anion organique ou minéral ; (8) Les polymères de diammonium quaternaires contenant des motifs récurrents répondant à la formule : 110 RI12 - N+ - - N+- B1 (VII) R11 X R13 )(- formule (VII) dans laquelle : R10, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés, insaturés ou aromatiques, en Cl-C20, des radicaux hydroxyalkyl linéaires ou ramifiés, dont la partie alkyle est en Cl-C4, des radicaux alkyle en Cl-C6 linéaires ou ramifiés, substitués par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0- R14-D ou -CO-NH-R14-D avec R14 représentant un radical alkyle et D un groupement ammonium quaternaire, ou forment ensemble ou séparément, avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ; Al et B1 représentent des radicaux linéaires ou non, saturés ou non, en 02020, éventuellement substitués ou interrompus par un ou plusieurs cycles aromatiques, atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements portant au moins un de ces atomes ; X- désigne un anion organique ou minéral ; A1, R10 et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel n est compris entre 1 et 100, et D désigne un reste glycol, diamine bis-secondaire, diamine bis-primaire, uréylène ;(9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (IX) : CH3 X X CH3 + - I + N (CH2)NH-CO-D-NH-(CH2)p- N - (CH2)2- 0 - (CH2)2 CH3 dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6, D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r -CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion organique ou minéral ; (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (11) Les polyamines, et leurs mélanges. 14. Composition selon la revendication 13 caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les polymères (1), (7), (8), (9), de préférence (7), (8), (9) seuls ou en mélanges. 15 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en polymère(s) cationique(s) représente de 0,01 à 10 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à 6 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids de la composition. 20 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en qu'elle comprend à titre de colorants d'oxydation, une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- 25 aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition, de préférence associée(s) à un ou plusieurs coupleurs. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent alcalinisant est choisi parmi 30 l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. (IX) 1018. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent alcalinisant est choisi parmi les amines organiques, en particulier une alcanolamine, de préférence la monoéthanolamine. 19. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral de la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant au moins 10 motifs OE sur la quantité de tensioactif(s) non ionique(s) oxyéthyléné(s) comprenant un nombre de motifs OE de 1 à 9, est supérieur ou égal à 1, de préférence supérieur ou égal à2. 20. Procédé de coloration des fibres kératiniques consistant à appliquer sur lesdites fibres: - une composition (A) comprenant : - au moins un corps gras, - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, - au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, au moins un agent alcalin, au moins un colorant d'oxydation , au moins un polymère cationique, la quantité totale en corps gras dans la composition étant supérieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids total de la dite composition et - une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence du peroxyde d'hydrogène. 21. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres le mélange réalisé au moment de l'emploi des compositions (A) et (B). 22. Procédé selon la revendication 20 ou 21, caractérisé en ce que la quantité totale de corps gras dans le mélange des compositions (A) et (B) est supérieure ou égale à 40% en poids du poids du mélange, de préférence supérieure ou égale à 45% en poids, mieux supérieure ouégale à 50% en poids et encore mieux supérieure ou égale à 55 % en poids par rapport au poids total du mélange . 23. Dispositif à deux compartiments comprenant : dans l'un, une composition (A) comprenant : au moins un corps gras, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant un nombre de motifs OE allant de 1 à 9, au moins un tensioactif non ionique oxyéthyléné (0E) comprenant au moins 10 motifs 0E, au moins un agent alcalin, au moins un colorant d'oxydation , au moins un polymère cationique, la quantité totale en corps gras dans la composition (A) étant supérieure ou égale à 70 % en poids par rapport au poids total de la dite composition et dans l'autre, une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, de préférence du peroxyde d'hydrogène.20