FR3006187A1 - Composition cosmetique comprenant des polymeres associatifs non ioniques et des tensioactifs amphoteres, et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment capillaire , comprenant : - un ou plusieurs polymères non ioniques associatifs notamment de type polyuréthane polyéther, en une quantité allant de 2,5 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition, et - un ou plusieurs tensioactifs amphotères. L'invention concerne aussi un procédé de traitement cosmétique employant ladite composition, notamment un procédé de traitement capillaire permettant en particulier le nettoyage des cheveux et/ou du cuir chevelu.

Description

06 187 1 La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant au moins un polymère associatif non ionique et au moins un tensioactif amphotère, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique mettant en oeuvre ladite composition.

Les chevelures ont tendance à perdre certaines de leurs qualités sous l'action de facteurs tels que le regraissage naturel, la sueur, l'élimination de squames, la pollution ou l'humidité notamment. L'aspect visuel ainsi que le toucher des cheveux peut ainsi être dégradé. Le regraissage, par exemple, alourdit les cheveux qui ont alors tendance à se mettre en paquets. Les cheveux peuvent être plus difficiles à coiffer, et avoir une brillance grasse ou un toucher ciré désagréable. Il est connu de nettoyer les cheveux avec des shampooings qui sont généralement des compositions aqueuses contenant de grandes quantités de tensioactifs, qui sont généralement des tensioactifs anioniques, seuls ou en associations avec des tensioactifs amphotères et/ou non ioniques. Les quantités totales de tensioactifs mises en oeuvre dépassent le plus souvent 10% en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Ces shampooings à base de quantités importantes de tensioactifs anioniques peuvent générer des désagréments tels que des picotements du cuir chevelu ou 20 bien des yeux, lorsqu'ils sont mis en contact avec le shampoing. Par ailleurs, ces tensioactifs peuvent altérer, au fur et à mesure des applications, les propriétés cosmétiques des cheveux ce qui conduit à la nécessité d'utiliser également des agents conditionneurs comme des polymères cationiques, des silicones ou des huiles non siliconées. 25 En outre, le rinçage des compositions cosmétiques à forte teneur en tensioactifs peut être souvent long. Enfin, pour éviter les coulures à l'application et notamment les coulures dans les yeux, les shampooings doivent généralement être épaissis; mais leur épaississement peut poser des problèmes de stabilité de la composition. 30 Afin de pallier ces différents problèmes, il a été proposé, par exemple par la demande FR2935267, d'ajouter des polymères associatifs aux compositions de shampoing, ce qui permettait de diminuer leur teneur en tensioactifs classiques. A partir d'une certaine concentration, ces polymères associatifs ont un pouvoir dé- 35 tergent suffisant pour permettre le nettoyage des cheveux en présence de très faibles quantités de tensioactifs voire même en l'absence de ces tensioactifs. Toutefois, les compositions ainsi obtenues, même si elles permettent une détergence similaire à celle obtenue avec un shampoing classique, présentent encore 40 un caractère moussant insuffisant; en outre, les propriétés cosmétiques conférées aux cheveux ne sont pas encore totalement satisfaisantes, en particulier sur cheveux secs.

La présente invention a pour but de proposer des compositions cosmétiques capillaires palliant ces inconvénients, et notamment susceptibles de générer une mousse adéquate, en qualité comme en quantité, et apportant aux cheveux, des propriétés cosmétiques satisfaisantes, tout particulièrement sur cheveux secs.

L'invention a donc pour objet une composition cosmétique, notamment capillaire, non colorante comprenant : - 2,5 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition, d'un ou plusieurs polymères non ioniques associatifs, et - un ou plusieurs tensioactifs amphotères. La composition selon l'invention est non colorante. Par composition non colorante, on entend selon la présente invention, une composition ne contenant pas de colorant des fibres kératiniques tels que les colorants directs ou les précurseurs de colorant d'oxydation (bases et/ou coupleurs). S'ils sont présents, leur teneur ne dépasse pas 0,005% en poids par rapport au poids total de la composition. En effet, à une telle teneur, seule la composition serait teintée, c'est-à-dire qu'on n'observerait pas d'effet de coloration des fibres kératiniques.

Dans la présente description, l'expression "au moins un" est équivalente à l'expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée. Dans la présente description, l'expression "compris entre" est équivalente à l'expression "allant de" et peut y être substituée; dans ces expressions, les bornes sont considérées comme incluses.

Polymère non ionique associatif La composition selon l'invention comprend donc un ou plusieurs polymères non ioniques associatifs.

Au sens de la présente invention, on entend par "polymère" tout composé issu de la polymérisation par polycondensation ou de la polymérisation radicalaire de monomères dont l'un au moins est différent d'un oxyde d'alkylène et d'un composé monofonctionnel de formule RX, R désignant un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30, éventuellement hydroxyle, et X désignant un groupement acide car- boxylique, amine, amide, hydroxyle, ester. Sont en particulier exclus tous les composés issus uniquement de la simple condensation d'un oxyde d'alkylène sur un alcool gras, un ester gras, un acide gras, un amide gras, une amine grasse. Au sens de la présente invention, on entend par "polymère associatif" un polymère amphiphile capable, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement avec lui- même ou avec d'autres molécules. Il comporte généralement dans sa structure chimique au moins une zone ou groupement, hydrophile et au moins une zone ou groupement, hydrophobe. Par "groupement hydrophobe", on entend un radical ou un polymère à chaîne hy- drocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préféren- tiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique ou bien d'un alcool gras polyalkyléné comme le stéareth-100. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.

Les polymères non ioniques associatifs susceptibles d'être utilisés dans le cadre de l'invention sont choisis de préférence parmi : (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne 15 grasse; on peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) ou POLYSURF 20 67 CS vendus par la société ASHLAND, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. 25 (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30, tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHODIA; (3) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208; (4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle; 40 (5) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. 30 35 (6) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE TH IX proposés par la société SUD-CHEMIE; (7) les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse, tels que les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendus par la société I.S.P.; les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendus par la société I. S. P.

Le ou les polymères associatifs non ioniques sont de préférence choisis parmi les polyuréthanes polyéthers. De préférence, les polyuréthanes polyéthers non ioniques associatifs selon l'inven- tion comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter une chaîne hydro- carbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyuréthanes polyéthers associatifs selon l'invention peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc ou de multibloc. Les séquences hydrophobes peuvent être situées à chaque extrémité de la chaîne (copolymère tri- bloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. De préférence, les polyuréthanes polyéthers associatifs selon l'invention sont des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylé30 née comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. De préférence, les polyuréthanes polyéthers non ioniques associatifs selon l'invention portent les greffons hydrophobes en bout de chaîne (polymères téléchéligues). 35 Préférentiellement, les polyuréthanes polyéthers non ioniques associatifs selon l'invention sont des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000, notamment de 100 à 300, groupements oxyéthylénés; et comportant au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par ladite séquence 40 hydrophile, lesdites chaînes lipophiles hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. Les polyuréthanes polyéthers non ioniques associatifs comportent une liaison uré- 3006 187 5 thane entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyuréthanes polyéthers non ioniques associatifs à chaîne hydrophobe, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences hydrophobes par d'autres liaisons chimiques. 5 De préférence, les polyuréthanes polyéthers non ioniques associatifs selon l'invention présentent un poids moléculaire moyen en masse (Mw) inférieur ou égal à 500 000, mieux inférieur ou égal à 100 000. 10 Comme exemples de polyéthers polyuréthanes non ioniques associatifs selon l'invention, on peut citer : - le Rhéolate 205 ® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates ® 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184 (); - le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-C14 et le produit ELFACOS 15 T212® à chaîne alkyle en C18 d'AKZO; - le produit DW 1206B® de ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane (proposé à 20% en matière sèche dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment 20 dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. Comme exemples de tels polymères, on peut citer : - le Rhéolate ® 255, le Rhéolate ® 278 et le Rhéolate ® 244 de la société RHEOX; - les produits DW 1206F et DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. 25 Les polyuréthanes polyéthers non ioniques associatifs susceptibles d'être utilisés selon l'invention peuvent aussi être choisis parmi ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).

De préférence, on utilise un polyuréthane polyether non ionique associatif susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 100 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) un alcool stéarylique polyoxyéthyléné comprenant 100 moles d'oxyde d'éthylène et (iii) un diisocyanate.

Un tel polymère est notamment proposé par la société ELEMENTIS sous l'appellation RHEOLATE FX 1100 ® qui est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 136 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 100 moles d'oxyde d'éthylène et de hexaméthylène diisocyanate (HDI) ayant poids moléculaire moyen en poids (Mw) de 30000 (nom INCI: PEG-136/STEARETH-100/HDI COPOLYMER). Selon une autre préférence, on utilise un polyuréthane polyether non ionique associatif susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polymères sont notamment proposés par la société ROHM & HAAS sous 5 les appellations Aculyn 46 ® et Aculyn 44 ®. L'Aculyn 46 ® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI) à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%) (nom INCI : PEG-150/STEARYL ALCOHOL/SMDI COPOLYMER). 10 L'Aculyn 44 ® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%) (nom INCI : PEG-150/DECYL ALCOHOL/SMDI COPOLYMER). 15 La composition selon l'invention comprend les polymères non ioniques associatifs en une quantité allant de 2,5 à 60% en poids, de préférence de 2,7 à 40% en poids, encore mieux de 2,75 à 20% en poids, voire de 2,8 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition. 20 Tensioactifs amphotères La composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs tensioactifs amphotères. Les tensioactifs amphotères susceptibles d'être utilisés dans l'invention peuvent 25 être des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. 30 On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaînes, les sulfobétaînes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes telles que la cocoamidopropylbétaîne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)sulfobétaines. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement 35 quaternisées susceptibles d'être employés, on peut également citer les produits de structures respectives (A2) et (A3) suivantes : (A2) Ra-CON(Z)CH2_(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2C00-) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-COOH 40 de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, no- nyle ou undécyle, Rb représente un groupe beta-hydroxyéthyle, R, représente un groupe carboxyméthyle ; m est égal à 0,1 ou 2, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl; (A3) Ra-CON(Z)CH2_(CH2),-N(B)(B') dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', avec X' représentant -CH2-COOH, CH2-COOZ', - CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, B' représente -(CH2),-Y', avec z = 1 ou 2, et Y' représentant -COOH, -COOZ', - CH2-CHOH-S03H ou -CH2-CHOH-S03Z', m' est égal à 0,1 ou 2, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl, Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium; un ion ammonium; ou un ion issu d'une amine organique et notamment d'un aminoalcool, tel que la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, le 2-amino 2- méthyl 1,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino méthane. Ra, représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 d'un acide Ra,COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.

Parmi ces deux structures, les composés répondant à la formule (A3) sont préférés. Ces composés sont également classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodia- cétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la socié- té RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOC C2M concentré ou sous la dénomination commerciale MIRANOL ULTRA C 32 et le produit commercialisé par la société CHIMEX sous la dénomination commerciale CHIMEXANE HA.

On peut aussi utiliser des composés de formule (A4) : (A4) Ra-NH-CH(Y")-(CH2)n-C(0)-NH-(CH2)n'-N(Rd)(Re) dans laquelle : - Ra- représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H, de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin 40 hydrolysée; - Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z", -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z" avec Z" représentant un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu 3006 187 8 d'une amine organique; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4; et - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 5 3. On peut notamment citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartam ide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. 10 De préférence, les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les alkyl(C8- C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaines et les alkyl(C8-C20) amphodiacétates, et leurs mélanges. Préférentiellement, les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les bétaines, plus particulièrement parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8- 15 C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes et leurs mélanges et encore plus particulièrement parmi les alkyl(C8-C20)bétaines. La composition selon l'invention comprend de préférence le ou lesdits tensioactifs amphotères en une quantité inférieure ou égale à 10% en poids, notamment allant 20 de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 1 à 8% en poids, préférentiellement de 1,5 à 7,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Tensioactifs additionnels La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs ten25 sioactifs additionnels, de préférence choisis parmi les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques. On entend par "tensioactif anionique", un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces grou- 30 pements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)0H, -C(0)0-, -803H, -8(0)20-, -08(0)20H, -08(0)20-, -P(0)0H2, - P(0)20-, -P(0)02-, -P(OH)2, =P(0)0H, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =PO-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. 35 Comme exemple de tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfinesulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo- succinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques, les acyllactylates, les N-acyl glycinates, les sels d'acides D- galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéthercarboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 10 C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle en C6-C24. Lorsque les tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier 15 d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. Come exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2- méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxy-méthyl)amino 20 méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Selon une première variante de l'invention, les tensioactifs anioniques additionnels 25 sont choisis parmi les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Encore mieux, on préfère les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, 30 notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Selon une autre variante de l'invention, les tensioactifs anioniques additionnels 35 sont choisis parmi les tensioactifs à groupements anioniques choisis parmi - C(0)0H, -C(0)0-, -503H, -S(0)20-, tels que les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les acyllac- 40 tylates, les N-acyl glycinates, les groupes alkyle et acyle de ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone. Les tensioactifs non ioniques additionnels susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(Ci_20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés ou ayant une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 30 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pou- vant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4; les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les dérivés de N-(alkyl en C6-24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10-14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10-14)-aminopropylmorpholine. Préférentiellement, on utilise les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés, les alcools gras polyéthoxylés et leurs mélanges. On peut encore citer les tensioactifs non ioniques de type alkylpolyglycoside, no-20 tamment représentés par la formule générale suivante : R10-(R20)t-(G)v dans laquelle: - R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comportant 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de car-25 bone, notamment 8 à 18 atomes de carbone; - R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone, - G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone, - t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4, - y désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4. 30 De préférence, les tensioactifs alkylpolyglycoside sont des composés de formule décrite ci-dessus dans laquelle R1 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 3, de préférence égale à 0, G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose; le degré de polymérisation, c'est-à-dire la 35 valeur de y, pouvant aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4; le degré moyen de polymérisation étant plus particulièrement compris entre 1 et 2. Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont généralement de type 1-6 ou 1-4, de préférence de type 1-4. De préférence, le tensioactif alkylpolyglycoside est un tensioactif alkylpolyglucoside. 40 Parmi les produits commerciaux, on peut citer les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000); les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG110 (ou ORAMIX CG 10) et TRITON CG312 3006 187 11 (ou ORAMIX® NS 10); les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore les produits vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AG10 LK. De préférence, on utilise les alkyl C8/C16- polyglycoside 1,4, notamment en solution aqueuse à 53%, tels que ceux commer- 5 cialisés par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP. De préférence, la composition selon l'invention comprend une quantité totale de tensioactifs non ioniques (éventuels), anioniques (éventuels) et amphotères, allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence allant de 1 à 8% en poids, préférentielle-10 ment de 1,5 à 7,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention comprend une quantité totale de tensioactifs (cationiques, anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques) allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence allant de 1 à 8% en poids, préférentiellement de 1,5 à 7,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. 15 De préférence, le ratio (`)/0 en poids) "tensioactifs non ioniques (éventuels) + tensioactifs anioniques (éventuels) + tensioactifs amphotères" / "polymères associatifs non ioniques" est inférieur ou égal à 3; de préférence il varie de 0,01 à 3, notamment de 0,01 à 2,8, préférentiellement de 0,1 à 2,5.

Polymères La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs polymères, différents des polymères associatifs non ioniques selon l'invention, et notamment choisis parmi les polymères amphotères ou cationiques, ainsi que leurs 25 mélanges. On entend par "polymère cationique", tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le polymère cationique est hydrophile ou amphiphile. Les polymères 30 cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une 35 masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement : (1) les homopolym ères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou 40 méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante : R3 R3 R3 R3 1 1 1 1 C Cl - CHF? - CI-1 C- I-1 0=C 0=C 0=C 0=C I I I I 0 0 NH NH X - I I X- I I A A A A I 1 N1 R, N+ -R6 N RI^1+-R6 / \R 1 / \ 1 R2 1 R5 R1 R2 R5 dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou 5 ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; - R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; 10 - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. 15 Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le 20 vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, 25 - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HER30 CULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces poly- 3006 187 13 mères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP; - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo- ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA. (2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet U54131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement 5 dans les brevets U53589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 10 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA. (3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aroma- 15 tiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peu- 20 vent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bishalohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure 25 d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyam inoam ide; ces polyam inoam ides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. 30 (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, 35 éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant 40 deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que 10 les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) : (CH2)k (CH2)k / C(R12)-CH2- -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- -(CH2)t- - CR12 H2C CH I-12C CH 2 N2 X (I) N+ Y- R11 (Il) R10 -10 e dans lesquelles 15 - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement am idoalkyle en Ci- 20 C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisul25 fate, bisulfite, sulfate, phosphate. On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et leurs homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de 30 diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR". (8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule : R13 R15 1 1 I I R14 X- RX 16 - dans laquelle : - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de car-5 bone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, 10 acyle, amide ou -00-0-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; - Al et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou 15 plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Etant entendu que Ai, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote 20 auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D0C-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un radical hydrocar- 25 boné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; 30 b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2- S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; 35 De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000. On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R1 R3 I+ I + - N -(CH2),- N- (CH2)p - (IV) R2 ^ R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical al-5 kyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadi10 methrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (V): R R2 1 18 0 I - N+ - (CH2),- NH - CO - (CH2)q - CO - NH - (CH2), - N+ - A - X- I I R19(V) X- 15 dans laquelle : - R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, I3-hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)p0H, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 20 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, - r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, - q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, - X- désigne un anion tel qu'un halogénure, 25 - A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-0-CH2-CH2-. On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. 30 (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous 35 le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA. 3006 187 18 (12) les polymères comportant dans leur structure : (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : -CH-CH - 2 NI-12 (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante : -CH-CH 2 NH-C-H o Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou 10 copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide. De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préféren- 15 tiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B). Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformam ide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction 20 de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole. La densité de charge cationique de ces polymères peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g. Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs 25 de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010. 30 D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. 35 De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées. Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes (A) (B) de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination "JR 400" par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammo- nium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO et leurs homologues de faibles poids moléculaires en poids, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium; et leurs mélanges.

Il est également possible d'utiliser des polymères amphotères, qui peuvent de préférence être choisis parmi les polymères amphotères comprenant la répétition de : (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyl15 trialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide sont 20 des motifs de structure (la) suivante : R1 C (la) OR2 dans laquelle R1 désigne H ou CH3, et R2 est choisi parmi un radical amino, diméthylam ino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH-CH2OH. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul 25 motif de formule (la). Le motif issu d'un monomère de type (méth)acrylamide de formule (la) dans laquelle R1 désigne H et R2 est un radical amino (NH2) est particulièrement préféré. Il correspond au monomère acrylamide proprement dit. 30 De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium sont des motifs de structure (11a) suivante R3 CI-12 Y (11a) dans laquelle : - R3 désigne H ou CH3, - R4 désigne un groupement (CH2)k avec k un nombre entier allant de 1 à 6, et de 5 préférence de 2 à 4; - R5, R6 et R7, identiques ou différents, désignent chacun un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. 10 De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (11a). Parmi ces motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium de formule (11a), on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R3 désigne un 15 radical méthyle, k vaut 3, R5, R6 et R7 désignent un radical méthyle, et Y- désigne un anion chlorure. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique sont des motifs de formule (111a) : R8 20 CI-12 (111a) 0 R9 dans laquelle R8 désigne H ou CH3, et Rg désigne un radical hydroxyle ou un radical -NH-C(CH3)2-CH2-803H. Les motifs préférés de formules (111a) correspondent aux monomères acide acry25 ligue, acide méthacrylique et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique. De préférence, le motif issu d'un monomère de type acide (méth)acrylique de formule (111a) est celui issu de l'acide acrylique, pour lequel R8 désigne un atome d'hydrogène et Rg désigne un radical hydroxyle. Le ou les monomères acides de type acide (méth)acrylique peuvent être non neu30 tralisés, ou partiellement ou totalement neutralisés par une base organique ou minérale.

De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (111a). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères ampho- tères de ce type comprennent au moins 30% en mole de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide. De préférence, ils comprennent de 30 à 70% en mole de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en mole. La teneur en motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamido alkyltrialky10 lammonium peut avantageusement être de 10 à 60%, préférentiellement de 20 à 55% en moles. La teneur en motifs issus d'un monomère acide de type (iii) acide (méth)acrylique peut avantageusement être de 1 à 20%, préférentiellement de 5 à 15% en moles. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le polymère 15 amphotère de ce type comprend : - de 30 à 70% en moles de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles, - de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (ii) 20 (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et - de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique. Ce type de polymères amphotères peut également comprendre des motifs addi25 tionnels, différents des motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type acide (méth)acrylique tels que décrits ci-avant. Toutefois, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lesdits polymères amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (i) 30 (méth)acrylamide, de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique. Comme exemple de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le dictionnaire 35 C.T.F.A. International Cosmetic Ingredient Dictionary, 10ème édition 2004, sous la dénomination "Polyquaternium 53". Des produits correspondants sont notamment commercialisés sous les dénominations MERQUAT 2003 et MERQUAT 2003 PR par la société NALCO. 40 Comme autre type de polymère amphotère susceptible d'être utilisé, on peut également citer les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyldiallylammonium, tels que les copolymères d'acide (méth)acrylique et de chlorure de diméthyldiallyl ammonium. On peut citer par exemple le Merquat 280 proposé 3006 187 22 par la société NALCO. La composition selon l'invention peut comprendre les polymères cationiques et/ou amphotères en une quantité comprise entre 0,01 et 5% en poids, notamment de 5 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. Autres ingrédients La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées, et notamment sous forme d'une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, ou huileuse; d'une solution ou d'une dispersion du type lotion ou sérum; d'une émulsion, d'un gel aqueux ou anhydre, ou de toute autre forme cosmétique.

La composition selon l'invention est de préférence aqueuse et comprend alors de l'eau à une concentration allant de préférence de 5 à 98% en poids, notamment de 20 à 95% en poids, mieux de 50 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques liquides à 25°C, 1 atm., notamment hydrosolubles, tels que les alcools en C1-C7, et notamment les monoalcools aliphatiques ou aromatiques en C1-C7, les polyols et les éthers de polyols en C3-C7, qui peuvent donc être employés seuls ou en mélange avec de l'eau. Avantageusement, le solvant organique peut être choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol et leurs mélanges.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un ingrédient cosmétique usuel, différent des composés de l'invention, et notamment choisi parmi les huiles végétales, minérales, animales ou de synthèse; les corps gras solides et notamment les cires, les esters en C8-C40, les acides en C8-C40; les alcools en C8-C40; les tensioactifs cationiques, les polymères anioniques; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires; les agents antioxydants; les agents chélatants; les agents nacrants et opacifiants; les agents plastifiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les charges; les silicones et en particulier les polydiméthylsiloxanes (PDMS); les parfums; les agents d'alcalinisation ou d'acidification; les aldéhydes, la DHA; les épaississants autres que les polymères associatifs non ioniques selon l'invention, et de préférence choisis parmi les épaississants non polymériques et les épaississants polymériques non associatifs. La composition peut bien évidemment comprendre plusieurs ingrédients cosmétiques figurant dans la liste ci-dessus. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.

3006 187 23 Le pH de la composition, si elle est aqueuse, est de préférence compris entre 3 et 9, notamment entre 3 et 6. La composition cosmétique selon l'invention trouve notamment une application 5 particulièrement intéressante dans le domaine du soin et de l'hygiène capillaire, notamment pour le soin et/ou le nettoyage des cheveux et/ou du cuir chevelu. La composition cosmétique peut être rincée ou non rincée après avoir été appliquée sur les cheveux et/ou le cuir chevelu; de préférence elle est rincée, après un éventuel temps de pose.

10 La composition selon l'invention peut être conditionnée dans un tube, dans un flacon muni ou non d'une pompe, ou encore dans un aérosol. Dans le cas d'un aérosol, la composition peut alors contenir un ou plusieurs agents propulseurs classiques.

15 L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de soin et/ou de nettoyage, des cheveux et/ou du cuir chevelu, comprenant l'application sur les cheveux et/ou le cuir chevelu, d'une composition cosmétique selon l'invention, suivie éventuellement d'un rinçage, après un éventuel temps de pose.

20 L'invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants. Exemples 1 à 3 On prépare les compositions capillaires suivantes (`)/0 en poids de matière com25 merciale) : Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Copolymère PEG-136/ STEARETH- 100/HDI 3 3 3 (RHEOLATE FX1100 d'Elementis) Coco bétaïne (MIRATAINE BB de Rhodia) à 30% de matière active 6 13 15 (1,8% MA) (3,9 % MA) (4,5% MA) Alcool laurique oxyéthyléné (4 0E) 5 5 - Eau Qsp 100% Qsp 100% Qsp 100% MA = matière active On obtient des compositions détergentes à effet moussant, susceptibles d'être 30 employées pour le nettoyage des cheveux et conduisant à de bonnes propriétés cosmétiques sur cheveux secs.

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique non colorante comprenant : - 2,5 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition, d'un ou plusieurs polymères non ioniques associatifs, et - un ou plusieurs tensioactifs amphotères.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle les polymères associatifs 10 non ioniques sont choisis parmi : (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse; et notamment : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mé15 langes, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, - les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol; (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30; (3) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl -C6 et de mo20 nomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse; (4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle; (5) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des sé25 quences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques; (6) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse; 30 (7) les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère associatif non ionique est choisi parmi les polyuréthanes polyé- 35 thers non ioniques associatifs comportant au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. 40
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les polymères associatifs non ioniques sont des polyuréthanes polyéthers copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les polymères non ioniques associatifs sont des polyuréthanes polyéthers copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylé- née comportant de 50 à 1000, notamment de 100 à 300, groupements oxyéthylénés; et comportant au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par ladite séquence hydrophile, lesdites chaînes lipophiles hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les polymères non ioniques associatifs sont choisis parmi : - les polyuréthanes polyéthers non ioniques associatifs susceptibles d'être obtenus par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 100 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) un alcool stéarylique polyoxyéthyléné comprenant 100 moles d'oxyde d'éthylène et (iii) un diisocyanate. - les polyuréthanes polyéthers non ioniques associatifs susceptibles d'être obtenus par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un 20 polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant les polymères non ioniques associatifs en une quantité allant de 2,7 à 40% 25 en poids, encore mieux de 2,75 à 20% en poids, voire de 2,8 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les tensioactifs amphotères sont choisis parmi : 30 - les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)am idoalkyl(C1-C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)am idoalkyl(C1- C6)sulfobétaïnes; 35 - les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées de structures respectives (A2) et (A3) suivantes : (A2) Ra-CON(Z)CH2_(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2C00-) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-COOH 40 de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, no- nyle ou undécyle, Rb représente un groupe beta-hydroxyéthyle, R, représente un groupe carboxyméthyle ;m est égal à 0,1 ou 2, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl; (A3) Ra-CON(Z)CH2_(CH2),,,-N(B)(B') dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', avec X' représentant -CH2-COOH, CH2-COOZ', - CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, B' représente -(CH2),-Y', avec z = 1 ou 2, et Y' représentant -COOH, -COOZ', - CH2-CHOH-S03H ou -CH2-CHOH-S03Z', m' est égal à 0,1 ou 2, Z représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl, Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux; un ion ammonium; ou un ion issu d'une amine organique. Ra, représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 d'un acide Ra,COOH de 15 préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. - les composés de formule (A4) : (A4) Ra-NH-CH(Y")-(CH2)n-C(0)-NH-(CH2)n'-N(Rd)(Re) 20 dans laquelle : - Ra- représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H, de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée; - Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z", -CH2-CH(OH)-S03H ou le groupe 25 -CH2-CH(OH)-S03-Z" avec Z" représentant un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4; et 30 - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, 35 les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes et les alkyl(C8-C20) amphodiacétates, et leurs mélanges; préférentiellement, parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes et leurs mélanges, et encore plus particulièrement parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes. 40
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant les tensioactifs amphotères en une quantité inférieure ou égale à 10% en poids, notamment allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 1 à 8% en poids, préférentiellement de 1,5 à 7,5% en poids, par rapport au poids total de lacomposition.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs tensioactifs additionnels choisis parmi les tensioac5 tifs non ioniques et les tensioactifs anioniques.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une quantité totale de tensioactifs non ioniques, anioniques et amphotères, allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence allant de 1 à 8% en poids, préféren10 tiellement de 1,5 à 7,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une quantité totale de tensioactifs allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence allant de 1 à 8% en poids, préférentiellement de 1,5 à 7,5% en poids, par 15 rapport au poids total de la composition.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ratio (`)/0 en poids) "tensioactifs non ioniques + tensioactifs anioniques + tensioactifs amphotères" / "polymères associatifs non ioniques" est inférieur ou 20 égal à 3; de préférence varie de 0,01 à 3, notamment de 0,01 à 2,8, préférentiellement de 0,1 à 2,5.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs polymères différents des polymères associatifs non 25 ioniques, notamment choisis parmi les polymères amphotères et cationiques, ainsi que leurs mélanges.
16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de l'eau à une concentration allant de préférence de 5 à 98% en poids, no-30 tamment de 20 à 95% en poids, mieux de 50 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition.
17. 17. Procédé de traitement cosmétique, notamment de soin et/ou de nettoyage, des cheveux et/ou du cuir chevelu, comprenant l'application sur les cheveux et/ou 35 le cuir chevelu, d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 1 à 16, suivie éventuellement d'un rinçage, après un éventuel temps de pose.