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FR3005859A1 - Composition cosmetique comprenant une phase aqueuse et une phase grasse visuellement distinctes - Google Patents

Composition cosmetique comprenant une phase aqueuse et une phase grasse visuellement distinctes Download PDF

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FR3005859A1
FR3005859A1 FR1354689A FR1354689A FR3005859A1 FR 3005859 A1 FR3005859 A1 FR 3005859A1 FR 1354689 A FR1354689 A FR 1354689A FR 1354689 A FR1354689 A FR 1354689A FR 3005859 A1 FR3005859 A1 FR 3005859A1
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FR
France
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oil
polymers
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composition
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FR1354689A
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FR3005859B1 (fr
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Sylvain Kravtchenko
Sandrine Decoster
Xavier Joseph
Gerard Gabin
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LOreal SA
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LOreal SA
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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant : - une phase grasse comprenant au moins une huile ; - une phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse, les deux phases étant visuellement distinctes.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT UNE PHASE AQUEUSE ET UNE PHASE GRASSE VISUELLEMENT DISTINCTES La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant une phase grasse et une phase aqueuse vsuellement distinctes, la phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse et la phase grasse comprenantau moins une huile, et à un procédé de traitement des cheveux comprenantapplication de la composition. Dans le domaine du coiffage, en particulier parmi les produits capillaires destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, les compositions capillaires se 10 pr-entant généralement sous forme de gels, de lotions, de mousses ou de spray capillaires. En particulier, les gels capillaires permettent un bon maintien de la chevelure. Néanmoins, beaucoup de gels capillaires n'apportent pas suffisamment de cosméticité aux cheveux et le résultat final manque de naturel. 15 En outre, la plupart des gels capillaires ont un aspect homogène qui n'est pas très attrayant. Il a déjà été proposé de réaliser des compositions comprenant des phases visuellement distinctes, comme décrit par exemple dans les demandes de brevet W02006/093742, W02006/042179, W02006/010090, ou W02007/004200. Dans la 20 pratique le rapport pondéral entre les différentes phases ne peut généralement varier que dans une plage restreinte de valeurs et la préparation de ces compositions est souvent délicate pour une stabilité des compositions obtenues pas totalement satisfaisante. Les produits de soin des cheveux mettent souvent en oeuvre des agents 25 conditionneurs, notamment des huiles. Les compositions anhydres contenant des huiles conduisent très souvent à un toucher trop gras des cheveux. Dans les compositions aqueuses, on est très souvent limité par la très faible solubilité des huiles dans l'eau imposant généralement la mise en oeuvre de tensioactifs dans les compositions aqueuses contenant ces huiles, avec souvent pour ccrolaire, un aspect 30 final opaque de type émulsion crémeuse. Il existe donc un réel besoin de trouver des compositions cosmétiques, qui apportent du soin aux cheveux qui permettent une formulation aisée des huiles en milieu aqueux. existe aussi un besoin de trouver des compositions pour coiffage, qui 35 permettent un bon maintien de la coiffure tout en apportant de la cosméticité aux cheveux. existe aussi un besoin de trouver des compositions cosmétiques notamment pour le coiffage, qui permettent d'obtenir une coiffure avec un aspect naturel, existe également un besoin de trouver des compositions cosmétiques qui présentent un nouvel aspect esthétique plus attractif. La demanderesse a découvert que le choix d'une phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse et d'une phase grasse comprenant au moins une huile dans laquelle les deux phases sont visuellement distinctes permettait de répondre à ces besoins. Ainsi, la présente invention a pour objet une composition co[n000itkzn cosmétique 10 comprenant: - une phase grasse comprenant au moins une huile ; - une phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse, les deux phases étant visuellement distinctes. La présente invention permet de réaliser des compositions esthétiques apportant 15 du soin aux cheveux. On peut ainsi obtenir une composition qui comprend une quantité d'huile relativement importante. L'invention a également pour objet l'utilisation de la dite composition pour le soin des cheveux et/ou pour la mise en forme des cheveux. 20 Dans ce qui va suivre, l'expression « au moins un e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine 25 La composition selon l'invention comprend deux phases visuellement distinctes. Par «deux phases visuellement distinctes », on entend que les phases peuvent être distinguées les unes des autres à l'oeil nu par un être humain. contrairement à des phases formant des émulsions ou des dispersions de particules homogènes. De préférence, au moins l'une des phases occupe des zones formant des volutes ou des 30 marbrures, de préférence de plus de 1 cm de longueur. De préférence, l'une des phases n'est pas sous forme de globules. De préférence encore, aucune des phases n'est sous forme de globules. Commrne mentionné précédernment, la compositio selon l'invention comprend 35 un- phase grasse.
La phase grasse de la composition conform ' l'invention comprend au moins une huile. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température hanta (25 "C) et à pression atmosphérique, La ou les huiles présentes dans la cornpooition peuvent être volatiles ou non volatiles. Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques. des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.
Au sens de la présente invention. on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-]- On entend par« huile hydrocarbonée », une huile contenant Vincipalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Une huile hydrocarbonée ne comprend pas d'atome de silicium. Huiles non volatiles Au sens de la présente invention, on entend par« huile non-volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa (0,01 mm de Hg), Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile convenant à la Mise en oeuvre de l'invention, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les , . huiles hydrocarbonées d origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d'esters, d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile d'amande douce, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile d'arachide, l'huile de camélia, l'huile de carthanle. l'huie de calophyllum, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de coriandre, l'huile de courge, l'huile de germes de blé, l'huile de jojoba ou cire liquide de jojoba, l'huile de lin, l'huile de macadamia, l'huile de germes de maïs, l'huile de noisette, l'huile de noix, l'huile de vernonia, l'huile de noyau d'abhcot, l'huNe d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de passiflore, l'huile de pépins de raisin, l'huile de rosier, l'huile de ricin, l'huile de seigle, l'huile de sésame, l'huile de son de riz, l'huile dm cameline, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de pracaxi, l'huile de babassu, l'huiie de rnongengo, l'huile de marula, l'huile d'arara, l'huile de beurre de karité; l'huile de noix du brës| ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIG-LYOL 8100, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, la perhydroso,ualène végétale raffinée commercialisée sous la dénomination fitoderm par la société Cognis ; - les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique comme par exemple : 10 - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le poiyisobutène hydrogéné, les esters de synthèse comme les huiles de formule RiCOOR2 dans laquelle R1 15 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit k10. Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple 20 o l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyie, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isooropyle l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle: les esters hydroxyles comme le lactacte d'isostearyle, l'hydroxystearate d'octyle; l'adipate de diisopropyle; les heptanoates, et notamment 25 l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptancate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle. le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C1S, le laurate 30 d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentaroate d'isotridécyle, néopentanoate d'isostearyle, le néopentanoate d'octyldocécyle. les esters de l'acide isononandique comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle. I isononanoate d'octyle, les esters hydroxyles comme |e !:1(:,t3te d'isoStearyle, le malate de di-isostéaryle ; 35 o les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarateltét aisostearate de dipentaérythritol, o les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5 FO et Lusplan DD-DA78, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 03 02809, * |es alcools gras liquides à température ambiante à chaïne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpe ntadécariol, - les acides gras supérieurs non salifiés tels que l'acide oléique l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et 10 - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis, - et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles, sont par exemple choisies parmi les 15 polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényi diméthicones, les diphényl méthyldiphényi trisiloxanes, 20 et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges. Les huiles non volatiles peuvent être choisies parmi les mélanges d'huiles non volatiles hydrocarbonées et siliconées. Huiles volatiles 25 Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en 30 particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (1e à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 rnnn Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa(0.01 à 10 mm Hg). Les hulies hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de darbone, et notamment les alcanes 35 ramifiés C8-C16 (appelées aussi isoparaffines comme l')sododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'isopars0 ou de Permethyls3. Cr peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluoi ,.(iméthoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huilesde silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité centistokes (8 x 10'6 m21s, et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium. ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décarnéthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'hoptaméthyloctyl trisiloxane. l'hexaméthyl dislioxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
U est également possible d'utiliser un mélange des huiles volatiles hydrocarbonées et siliconées. L'huile ou les huiles sont de préférence choisies parmi les alcanes inférieurs en Ce-C16 ; les huiles non siliconées d'origine animale ; les huiles d'origine végétale ou synthétique; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'Origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les huiles fluorées ; les alcools gras liquides; les esters gras liquides ; les acides gras liquides non salifiés; les huiles de silicones; ou leurs mélanges et de préférence sont choisies parmi les alcanes inférieurs en CG-C16 ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone; les alcools gras liquides ; ou leurs mélanges. L'huile est de préférence choisie parmi les huiles végétales ou d'origine végétale et encore plus particulièrement parmi l'huile d'avocat, l'hule d'olive, l'huile de tournesol, l'huile de pracaxi, |'huihad'orQanjhmile decænneUna. )'huUad'argan. l'hulide de jojoba, l'huile d'amande douce. 0 L'huile est de préférence présente en teneur allant de 0,1 à 20%, plus préférentiellement dans une quantité variant de 1 à 10%, et r±-)leux encore dans une quantité variant de 2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. 35 Le phase grasse de la composition peut également comprendre un ou plusieurs .épaississant(s) de phase grasse et notamment des huiles.
Par« épaississant de phase grasse », on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence la viscosité de la phase grasse dans lesquelles ils sont introduits d'au moins 20 clos, de préférence d'au moins 50 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de 1 sH vszosité peut être mesurée. à l'aide d'un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue). La notion d'épaississant de phase grasse est analogue à la notion d'épaississant lipophile. Le ou les épaississant(s) de phase grasse utilisé(s) dans la composition selon l'invention peuvent être minéraux ou organiques.
Les épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention sont de préférence des particules minérales essentiellement constituées d'oxyde et/ou d'hydroxydes minéraux, Ces particules sont de préférence insolubles dans l'eau à température ambiante (25°C), Par insoluble, on entend une solubilité inférieure à 0,5 % en poids, De préférence, la taille primaire en nombre de ces particules minérales varie de 0,01 à500 pm, de préférence varie de 0,1 à 200 pm, et encore plus préférentiellement varie de 1 à 100 pm. Au sens de la présente invention, on entend « par taille primaire de particule », la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. La taille des particules minérales peut être déterminée par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou à partir d'une granulométrie laser. Les particules minérales utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous différentes formes, par exemple sous forme de sphère, d'aiguille, de paillette ou de plaquette. Dans une variante préférée de l'invention, le ou les épaississants minéraux de phase grasse sont des particules plaquettaires. Le ou les agents épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être de préférence choisis parmi les les silices et les silicates. Les silicates de l'invention peuventëtre naturels ou chimiquement modifiés (ou synthétiques). Les silicates correspondent à de la silice éventuellement hydratée dont une partie des atomes de silicium sont remplacés par des cations métalliques comme Ai3', Plus particulièrement, les silicates utilisable.s dans le cadre de l'invention sont choisis parmi les argiles de la famille des smectites telles due les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites.
Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières ké-,7itiniaues. Le silicate peut être choisi parmi la montmorillonite, ha bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges.
On peut ainsi citer les composés commercialisés par a société LAPORTE sous la dénomination LAPONITE XLG et LAPONITE XLS. Le ou les silicates sont de préférence choisis parmi les bentonites ou les hectorites.
Le ou !es silicates peuvent être modifiés avec un composé choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges, Comme silicates convenables, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; !es stéaralkonium bentonites telles que celles \fendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay les quaternium-18/benzalkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaterniurn-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel EC05, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil. Les silicates utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis, en particulier parmi les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiee par du chlorure d ammonium d'acide gras en C-,0-C12, notamment du chlorure de distéaryle dirné.thylammOnium et du chlorure de stéaryle de benzyldimethylarnrnch:um Comme expliqué précédemment, le ou les agents paississsants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition selon l'inven on peuvent être des silices_ Les silices utilisables dans la composition selon l'invention sont de préférence pyrogénées. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydric,Je, prodl._;isant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface, De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations « AEROSIL 130" », « AEROSIL 200" », « AEROSIL 255"o. « AEROSIL 300® », « AEROSIL 380'» par la société Degussa, « CAB-0-SL 1-1S-5" », « CAB-0-3|L EH- 10 » « CAB-O-SIL LM-13»m x. CAB-O-SIL MS-55" », « CAB-0-SIL M-5® » par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface desdites silices, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors 15 une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : (a) des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silice silylate » selon le CTFA erne édition, 1995). Elles sont par 20 exemple commercialisées sous les références « AEROSIL PE312'''» par la société Degussa, « CAB-0-SIL TS-530e » par la société Cabot ; (b) des groupements dimethylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydimethylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont 25 dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6' édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL Re7» par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610" O », « CAB--SIL TS-720' e par la société Cabot. De préférence, tes silices pyrogénées utilisables dans la composition selon 30 l'invention sont hydrophiles, telles que celle commercialisée sous la dénomination « AEROSIL 200e ». De préférence, le ou les agents épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyi-ogénées hydrophiles et leurs mélanges, 35 Plus préférentiellement, les agents épaississants minéraux de phas grasse s nt choisis parmi les hectorites modifiées par du chlorure d'ammonium d'acide gras en Cio-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammoniurn et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylarnmonium et les silices pyrogénées hydrophiles telles que ies silices hydrcpi-iles vendues sous la dénomination « AEROSIL 200® ». Encore plus préférentiellement, les agents épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en Cio-C12, notamment l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryle diméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 38VCG par la société Elementis, et l'hectorite modifiée par du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 10 27V par la société Eiementis. Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être aussi choisis parmi les épaississants organiques de phase grasse, Le ou es épaississants organiques de phase grasse peuvent être notamment 15 choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-silicones, les polyamides silicones, les mono ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, les copolymères comprenant une séquence alkylène etiou styrène et les organopolysiloxanes élastomériques, et leurs mélanges. Ces copolymères pouvant être des polymères di-blocs, tri-blocs, mufti- 20 blocs, radial-bloc encore appelés copolymères en étoile, ou encore des polymères en peigne. De préférence, le ou les épaississants de phase grasse sont choisis parmi les épaississant minéraux. De préférence encore, le ou les épaississants de phase grasse sont choisis 25 parmi les épaississants minéraux de type silicate, de préférence encore parmi les hectorites. Lorqu'ils sont présents, les agents épaississants de phase grasse sont présents dans une teneur allant de 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,075 à 5%. 30 Selon un mode de réalisation préféré, la phase grasse comprend un agent épaississant minéral, dans une teneur supérieure à 0,05 % en poids par rapport au poids total de la composition. La phase grasse de la composition peut comprendre aussi tout additif habituel 35 liposoluble ou lipodispersible comme par exemple d'autres corps gras tels que des cires, des composés pâteux, des alcools gras, des acides gras, des solvants.
La quantité de phase grasse peut aller de 0,5 à 50 % en poids, de préférence de 0,7 à 30 °A en poids, mieux de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la ppm position. Comme mentionné précédemment, la composition selon l'in ntion comprend une phase aqueuse. La phase aqueuse de la composition selon l'invention comprend au moins de l'eau_ 10 La quantité d'eau peut représenter au moins 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence au moins 50 % en poids. mieux au moins 60 en poids. La quantité d'eau peut représenter de 30 % à 95% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 50 % à90% en poids, mieux de 60 % à 85% 15 en poids. De préférence le rapport pondéral de la quantité d'eau à |m quantité d'huile(s) des compositions de l'invention varie de 1 à 80, mieux de 5 à 70, encore mieux de 10 à 60. 20 La phase aqueuse de la composition selon l'invention comprend également un agent épaississant de phase aqueuse. Par « épaississant de phase aqueuse , on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence la viscosité de la phase aqueuse 25 dans lesquelles ils sont introduits d'au moins 20 cps, de préférence d'au moins 50 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1 (la viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Comme agent épaississant de phase aqueuse, on peut citer le p ly es épaississants non associatifs à motifs sucres. 30 Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un motif issu d'un carbohydrate de formule C,(H20),, ou (CH20)n pouvant être éventuellement modifié par sustitution, et/ou par oxydation etlou par déshydratation. Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polyméres épaississants de l'invention sont de préférence issus des sucres suivants - 35 glucose ; galactose ; - arabinose ; rhamnose - mannose - xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; ^ acide aalanironique ; - acide glucuronique ; acide mannuronique ; 10 galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et / le fructose. On peut notamment citer à titre de polymères épaississants de l'invention les gommes natives telles que : 15 a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : ^ la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; ^ la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) 20 - la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose. rhamnose et d'acide glucuronique) ; la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) b) les gommes issues d'algues dont : 25 r l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) ; les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) ; c) les gommes issus de semences ou tubercules dont : 30 - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; ^ la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) - la la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; 35 d) les gommes microbiennes dont : - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannosetacide pyruvique et d'acide glucuronique) ; - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acyle, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme de sclérogiucane (polymère du glucose) ; e) les extraits de plantes dont - la cellulose (polymère du glucose) ; - l'amidon(polymère du glucose) et l'inuline. 10 Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non ioniques. anioniques ou amphotères. 15 De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube. les amidons et les celluloses. Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (po(y)heroxylakyle en C1-C6> Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en C1-C6. on peut mentionner à titre 20 d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réag'r des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de auar de façon à obtenir une 25 gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des 30 groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales oc encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par 35 exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d.orge. de pomme de terre, blé, de sorgho, de pois. 3005 859 14 Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification éthérification, amidification. traitements thermiques. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle. gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé). Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les polymères épaississants non associatifs do l'invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C`o-Cnu dans leur 25 structure. Par polymère « cellulosique », on entend selon l'invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons 8-1.4; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; 30 Ainsi, les polymères cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose. Parmi cers polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de c:,,Puloses. 35 Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose.,.), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose, ..) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acéatepropionatesulfates de celluiose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates d'éthylcellulose. Parmi les éthers de cellulose non ioniques sans chaine grasse en C1e-C30 i.e, « non associatif: .9, on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes (pcTy)hydroxy(CC4)alkyl-(Ci-C4)aikylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bemiccoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaine grasse, on peut citer les (Poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcellu!oses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de 20 sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaine grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de oellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tells que les (poly)hydroxy(C,-C4)alkyl 25 celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthe ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthecrylmidopropy1 triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat® L 200" et "Celquat® H 100" par la Société 30 National Starch. Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs -copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d'acry'ate 35 d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acitylamide seuls ou en mélanges.
Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est r présentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés. Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux reticuiés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d'acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination 10 AQUA SF1 par la société NOVEON. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-ac lamido-2-méthylpropane suifonique et leurs copolymères réticulés d'acryiamide. Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane suifonique 15 et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l'exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ^e document pour ce qui a trait à ces polymères La composition peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate 20 d'ammonium et d'acrylamide. A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5192 vendus par in société 25 HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723. US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés. Parmi les polymères épaississants des phases aqueuses, on peut aussi citer les polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non 30 ionique, anionique, cationique ou amphotère. Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversibleme.nt entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. 35 Par «groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylidue, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer - (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par 10 un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci, Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention,: les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou 15 d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, (méth)acrylate le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. 20 Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpoiymères réticulés d'acide méthacrylique, eacrylate d'éthyle, de po|yéthylèneglycoi (10 0E) éther d'alcoôl stéarylique (Steareth 10), notamment 'ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE 8C80@) et SALCARE SC900 qui sont des émulsions aqueuses à3096 d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et 25 de steareth-10-ally1 éther (40/50/10). - (I)) çeux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. Des esters d'alkyles (C10-030) d'acides carboxyliques insaturés utiles à l'inven ion 30 comprennent par exemple, l'acrylate de laurylei: l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacryate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères aniôniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, 35 selon les brevets US-3 915 921 et 4: 509 949.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile). 4 à 40% en poids cfacrylate d'alkyles en Clo--C30(motif hydrophobe). et O à 6% en poids de monomère polymérisable reticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment, Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les 10 dénominations commerciales PEMULEN TRIO, PEMULEN TR23, CARBOPOL 1382e, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRIO, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX8. On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l'appelation Acrylidone LM par la Société 15 lSP. 0) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en Czu-,-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. 20 - (d) les terpolymères acryliques comprenant : i) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a monoéthylénique [Al, environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insatur tion monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A 25 iii) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide 30 méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl rnétaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhenyle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25%. (e) les copolymères cnpc|yrnères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à ihsaturation CY_ , -rnenoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a, ,f3- monoéthylénique et d'un alcool g:-as oxyalky! ,e, 35 Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation c0-monoéthylénique et d'alcool en CiCa.
A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacryiate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l'ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS - (f) Les polymères amphiphlies comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe, Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés. Les monomères à insaturation éthylènique à groupement sulfonique sonchoisis 10 notamment parmi l'acide vinylsuifonique, l'acide styrènesulfonique. les acides (méth)acrylemido Ci-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1-C,-2)alkyl(méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylam do(Ci-C22) 15 alkyisulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique l'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane- sulfonique, 2-acrylamido-n-butane-sutfonique, l'acide 2-acrylarnido-2,4,4- triméthylpentane-sulfonique. l'acide 2-méthacrylarnido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2,6-diméthy1-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées, Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les 25 polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n- monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154. Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyleniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en f3 ou leurs esters obtenus 30 avec des monoalcools ou des mono- ou poty- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés, Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolyrnères amphiphiles d'AIMPS et d'au moinsun monomère hydrophobe à insaturation 35 éthyléniqu Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)ao,yiques, leurs dérivés alkyl substitués en f') ou leurs esters obtenus avec dos monoalcco!3 ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acryiamides, la vinylpyrroildone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou acide maléique ou les mélanges de ces composés. es copolymères sont décrits notamment dans la demande de evet EP-A750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : 10 o « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures Chinese Journal of Polyrner Science Vol. 18, N'40, (2000). 323-336, :o o « formation of randorn copolymers of sodium 2-(acrylarnido)-2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 15 33, N° 10(2000), 3694-3704 » ; o « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic mo)eties covalently bound tb an polyelectrolyte : sait effects rheological behavior. - Langmuir' Vol. 16, N'12, (2000) 5324-5332 » ; o « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- 20 methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2). (1999), 220-221». Parmi ces polymères, on peut citer : - les c.opc.)Iyrnère..s ré.ticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% an poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs 25 (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acryiamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-Ci8)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 30 5089578. On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de ndodécylmethacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishirna cités ci-dessus. 35 Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer ; - (/) Les polyuréthanes associatifs cationiques ; - (//) Le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : o un méthacrylate de di(alkyl en Cr amino(alkyle en Ci-C), o un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, O un méthacrylate d'alky( en Clo-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de m if oxyde d'éthylène), O un allyi éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, o un métha ate d'hydroxy(alkyle en C2-05), et o un diméthacrylate d'éthylèneglycol. (///) (es (poly)hydroxyéthyleelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci.
Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylceiluloses quaternisées ci- dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyie ou anthryie. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, telles que les produits QUATRISOFT LM 2008, QUATRISOFT LM- X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en C12) et QUATRI SOFT LM-X 529-8® (alkyle en C18) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM(. CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® alkyle en C18) vendus par la société gRODA et le produit SOFTCAT SL 100® end: par la scciété AQUALON. - (N) les Polymères polyvinyllactames cationiques. De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO00/68282. Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / 30 tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide tosylate cocoyldiméthyl- méthacrylarnidepropylammonium les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthaorylamidopropyiamn-ionium. 35 Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles 96 de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement enc-re 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères.
Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012. Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère |es terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidooropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle, Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon I ,vention sont choisis de préférence parmi : - (a) les copolymères de vinyI pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple - les produits ANTARON V2160 ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société 1.S.P. - les produits ANTARON V2200 ou GANEX V2200 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. (b) les copolymères de méthacrylates ou d'acryiates d'alkyles en C, Co et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHM1DT sous la dénomination ANTIL 208®. - (c) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. - (d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls etiou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. - (e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne 30 grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEM1E. - (f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls leurs mélanges où les groupes alkyts sont en C8-- et en particulier : - ,es alkylhydroxyéthylcelluloses non-icnques telles que les produits NATROSOL 35 PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON * les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels q:ue e produit AMERCELL HM-1500 vendu par la sottété AMERCHOL ; * les alkylçEAuloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ; -hg) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en ) vendu par la société LAMBERT) ; le produit MIRACARE XC .95-3 (modifie par une chaîne alkyle en 014) et le produit RE 206-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE; 10 De préférence, les ,polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant dé 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère 15 peut compotier. une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'Une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes 'peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties 20 à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne poiyoxyéthylénée comportant de 60 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes 25 non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. 30 A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'inVention, oh peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates.? 2.08, 204 ou 212, ainsi que FAcrysol RM On peut également citer le produit ELFACOS T21n) à chaîne alkyle en Ci2-14 et 35, le pi' duit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en Cig de çhez AKZO.
Le produit OW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. peut aussi utiliser des solutiols ou dispersions de ces polymères notamment dans [eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut 5 citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DVV 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthaneS utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J, Bakke,et Fk. Hansen - Polym. Soi 271, 10 38O.388/1993>. Plus particulièrement encore on préfère utiliser un polyether polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un poiyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins 15 un diisocyanate. De tels polyether polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [I'ACULYN 46( est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans 20 une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMD)), à 35% en poids dans un mélan- oropylèneglycol (39%) et d'eau (26%)], De préférence, le ou les agents épaississants de phase aqueuse sont choisis 25 parmi les polymères ne comprenant pas de motifs sucre. Plus préférentiellement, le ou les agents épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères à motifs acrylique ou méthacryliques associatifs ou non associatifs. 30 L'agent épaississant de phase aqueuse est de préférence présent en teneur allant de 0,1 à 20 %, plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,2 à 15 %, et mieux encore dans une quantité variant de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, 35 La phase aqueuse peut comprendre au moins un solvant hydrophile comme par exemple les mono-alcools inférieurs substantiellement linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol. le butanol, risopropanol, l'isobutanol ; les polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le propylène glycol, le glycérol, le sorbitol, les polyét ylènes glycols et leurs dérivés, et leurs mélanges. La phase aqueuse peut également comprendre un polymère fixant, différents des épaississants de phase aqueuse de l'invention. Au sens de l'invention on entend par polymère fixant tout polymère susceptible par application sur les cheveux de conférer une forme à la chevelure ou de permettre 10 le maintien d'une forme déjà acquise. Le ou les polymères fixants utilisés sont choisis parmi les polymèresfixants ioniques, notamment anioniques, cationiques, amphotères, et non ioniques, et leurs mélanges. A titre de polymères anioniques, on peut citer les polymères comportant des 15 groupes dérivés d'acides carboxylique, sulfonique ou phosphorique, et présentant une masse moléculaire en nombre comprise entre 500 et 5 000 000. Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères monoacides ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : -COOH R/ (I) 20 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupementméthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un 25 hétéroatome tel que l'oxygène ou le soufre. Ri désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle. R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comportant de 1 è4 atomes de carbone ou carboxyle. R3 désigne un atome d'hydrogène. un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement -C1-12-COOH, phényle ou benzyle. 30 Dans la formule (I) ci-dessus, le groupement alkyle comportant de 1 à4 atonies de carbone, peut désigner en particulier les groupements méthyle et éthyle. Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques ou sulfoni préférés sont : A) les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et d'acrylamide. B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylenique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters c'acide acrylique ou méthacrylique éventuellement hydroxyles, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C` C" les copolymères acide méthacrylique/acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle, en particulier l'AMERHOLD OR 25 commercialisé par la société AMERCHOL les copolyrnères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF, et les copolymères à base des hydroxyesters tels que l'ACUDYNE 180 dela société ROHM et HAAS,. Comme autre polymère fixant anionique de cette famille, on peut aussi citer le polymère anionique séquence branché acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL (nom INCI AMP-ACYLATES/ALLYL IVIETHACRYLATE COPOLYMER). C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les ester allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou methallylique d'un acide carboxylique u ou ri-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français numéros 1 222 944, 1 580 545. 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH. On peut citer aussi comme copolymère dérivé d'acide croto igue les terpoiymères acide crotoniquelacétate de vinyle! te_stiobutylbenzoate de vinyle et en particulier le MEXOMERE MN fourni par la société CHIMEX.
D) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB 839 805, et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZO AN ou ES par la société 1SP Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide. une a-oléfine, 10 des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acryliques ou méthacryliques ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse. E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. 15 F) Les polymères comprenant les groupements sulfoniques, Ces polymères peuvent être des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrene-sulfonique, naphtalène-sulfonique, acrylamido-alkyisulfonique, sulfolsophtalates. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise 20 entre environ 1D00 et 100 000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique, et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; -les sels de l'acide polystyrène-sulfonique, les sels de sodium; ayant une masse moléculaire d'environ 500 000 et d'environ 100 00C). Ces composés sont décrits dans 25 le brevet FR 2198719 ; - les sels d'acides polyacrylarnicle-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631 ; G) les polymères silicones anioniques greffés ; Les polymères silicones greffés utilisés sont choisis préférentiellement parmi les 30 polymères à squelette organique non-silicone greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-silicones et ieurs mélanges H) Les polyuréthanes anioniques, pouvant comporter des greffons silicones et des silicones à areffons hydrocarbonés, A titre d'exemples de polyuréthane fixant, on peut notamment citer le copolymère acide dimethylolpropionique/isophorone-dlisocyanate/néopentylglycolipolyesterdio ls connu aussi sous le nom de polyuréthane-1, appellation INCI) vendu sous la marque Luvse PUR par la société BASF, le copolymère acide diméthylolpropionietisophorone-diisocyanatehéopentylalycei,' polyesterdiols/ diamine siliconee (connu aussi sous le nom de polyuréthane-6, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® Si PUR A par la société BASF. Comme autre polyuréthane anionique, on peut aussi utiliser l'AVALURE UR 450. On peut également utiliser les polymères à groupements sulfcisophtalates, tels que les polymères AO55 et AQ48 commercialisés par la société EASTMAN. Selon l'invention, les polymères anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG® par la société BASF, les copolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF. Des copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique. fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléïque monoestérifié vendu sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, le LUVISET SI PUR, le MEXOMERE PVV, les polyuréthanes anioniques élastomères ou non, l s polymères à groupements sulfoisophtalates Les polymères fixants cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ O000 000 et de préférence entre 1 000 et 3 000 000.
Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants : (1) les homopolyrnères ou copolymères dérivés d'esters ou d'arriides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes : R, OU (13) R5 -CI I- 3 CH C 0 (A) [X1 R, dans lesquelles : R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle; R1 et ft?, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou 10 un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, idiacétones-acrylamides, acrylamides et méthacrylamidemsubstitués 15 sur l'azote par des groupes alkyles en Cl-C4, des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolaotame, d'esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères deacrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle 20 quaternisé au sulfate de diméthyie ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOCID par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAI P 100 par la société CIBA GEIGY, 25 - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de Inethacryloyloxyéthyl- triméthylammonium tel que celui vendu sous la dénomination R-TEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrr lidonelacrylate ou méthacrylate de dialkyiaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT® " par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT® 734" ou "GAFQUAT® 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER® 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2,393 573, - les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylè.ze VV10 par la société 1SP, les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone tel que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et - et les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide dediméthy|aminopruove 10 quaternisés tels que les produits commercialisés sous la dénomination "GAFQUATO FIS 100" par la société ISP, (2 les gommes de guar cationiques, de préférence à ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels 15 produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S. JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société ME`/HALL, (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (4) les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane. 20 Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercial:se sous la dénomination KYTAMER® PC par la société AMERCHOL, (5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose 25 ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalky! celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de methacrylamidopropyl méthylammonium, de diméthyl- 30 diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUÎ,'T L 200" et "CELQUAT H 100" par la Société National Starch Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent 35 être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comPortant un ou plusieurs groupements carboxyliques sulfoniques ou bien B C peuvent designer des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de ca-buxybétaïnes ou de sulfobétaïnes . B et C peuvent également désii,-,-iner une chaine polymère cationique comportant des groupements amine primaire. secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans |aqueUm au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sultonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylènedicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec 10 une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus que l'on préfère plus particulièrement, sont choisis parmi les polymères suivants : 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un 15 composé vinyiique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique. l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylamincalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkyl-méthacrylamide et 20 acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n' 3 836 537. Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldinllylammonium tel que le chlorure de cliéthyldiallyl-ammonium. 2) les polymères comportant des Motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les 25 méthacrylamides substitués sur l'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou p usieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un corrionomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides 30 acrylique et méthacrylique, et le produit de quatemisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou ' decliethyle, Les acrylamides 0u méthaorylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les groupes alkyle contiennent de 2 à 12 35 atomes de carbone et plus particulièrement le N-étnyiacrylarnide, le Ntertiobutylacryiamide, le N-tertiooctylacry|anoide. le N-octylacry|arn|de' le N- clécylacrylamide. 1e N-dmdécy|acrylanoide ainsi que I s méthacrylamides correspondants. Les comonornèneS acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, ibconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N1-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4érine Ed, 1991) est Octylacrylamidei acrylatesibutylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMERID ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH. 3) les polyaminoamides réticulés et alkyles partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale: CO R---CO dans laquelle R4 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcool ayant 1 à8 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis dérivé secondaire, et Z désigne un groupe d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et représente de préférence : a) dans les proportions de 60 à 100 % moles, le groupe où- x=2 et p=2 ou 3, ou bien xr-73 p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triarnine, de la triéthylènetétraarnine ou de la dipropyl-tramine; b) dans les proportions de O à 40 'Y, en moles, |e-groupe(III) ci-dessus, dans lequel X=2 p=1 et qui dérive de 1"thylènediamine,. ou 'le groupe dérivant de ta pipérazine c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NFI-(CH2)6-NHdérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamineamide et alcoyles par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels. 10 Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, 2,2,4-trirnethyladipique et 2,4,4-triméthyladipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les a canesuitones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane- ou la butane- 15 sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. 4) les polymères comportant des motifs zwitterioniques de formule: (CH )-C-0- (IV) 20 dans laquelle R5 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylarnide ou méthacrylarnide, y et z représentent chacun un nombre entier de 1 à 3, Be et R7 représentent un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle ou propyle. R8 et R. représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R10 et 25 Rll ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que racrylate méthacrylate diméthyi- ou diéthylaminoéthyle, ou des acrylates ou méthacrylates d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle. 5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : (V) (VI) le motif (V) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30 %, le motif (VI) dans des proportions comprises entre 5 et 50 % et le motif (VII) dans des proportions comprises entre 30 et 90 %, étant entendu que dans ce motif F. R1G représente un groupe de formule: (VIII) dans laquelle si q=0, R11. R12 et R13, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amine, un reste monoalkylamine ou un reste dialkylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alkylthic, surfonque, un reste alkylthio dont le groupe alkyle porte un reste amine, l'un au moins des groupes R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si R11 R12 et R13 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des a(ides. 6) Les polymères dérivés de :a N-carpoxyalky!ation du chitosane. 7) Les polymères de motifs répondant à la formule générale (IX) décrits par exemple, dans !e brevet français 1 400 366 CH CH I COOH CO N-R 15 18 N -R17 R16 cH2) (IX) dans laquelle R14 représente un atome d'hydrogène. un groupe CH30. CH3CH20, phényle, R15 désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1_4 tel que méthyle et éthyle. R. désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ct4 tel que méthyle et éthyle, R17 désigne un groupe alkyle en Ct.4 tel que méthyle et éthyle ou un groupe répondant à la formule: ^R18-N(Ritià R-18 représentant un groupement -CH2-CH2-. 10 -CH2-CF-I2-CH2-, -CH,-CH(CH3)- R-7 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces groupes et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. 8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracét 15 de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule: -D-X-D-X-D- (X) où D désigne un groupe 20 et X désigne le symbole E ou E', E Qu E, identiques ou. différents, désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des g:oupements hydroxyle, et pouvant comporter en ou,,' des atomes 25 d'oxygène, d'a±ote, de soufre, 1 a 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; lés atomes d'oxygène, d'azote et de. soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcény.amine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide alcool, ester etiou uréthanne. b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- ()(I) où D désigne un groupe -N 10 et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue 15 éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs foncUors carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaÏnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude, 9) Les copolymeres alkyl(C-CE)vinyléther/anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la 20 N,N-diméthylaminopropyl-amine ou par semiestérification avec une N,Ndialcanolamine Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactarne. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les polymères fixants amphotères utilisables dans le dispositif aérosol selon l'invention peuvent être choisis 25 parmi les copolymères à blocs, ramifiés, comprenant : (a) des motifs non ioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en Cl-C20, les N-mono-(alkyle en C2-C12)-(meth)acrylamides et les N,N-di-(alkyle en C2-C12)-(méth)acrylamide, (b) des motifs anioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi l'acide 30 a ligue et l'acide méthacrylique, et (c) des motifs polyfonctionnels dérivés d'au moins un monomère co portant au moins deux groupes fonctionnels insaturés polymérisables, et ayant de préférence une structure constituée da blocs hydrophobes sur lesquels sont fixés, par l'intermédiaire des motifs polyfonctionnels (c). plusieurs blocs 35 plus hydrophiles.
De préférence, les polymères amphotères présentent au moins deux températures de transition vitreuse (Tg) dont au moins une est supérieure à 20 °C et l'autre est inférieure à 20°C. Les polymères amphotères préférés sont les polymères comportént des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylam ides ou lés mé hacrylamicles substitués sur l'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et 10 c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quatemisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou de diéthyle. On peut citer, en particulier, les polymères vendus sous la dénomination 15 AMPHOMER par la société NATIONAL STARCH. Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines, - les homopolymères d'acétate de vinyle, 20 - les copolymères d'acétate de vinyle, tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléique, par exemple, de maléate dedibutyle, - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques, tels que, par exemple, 25 les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle, tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRI MAC AC-261 K et EUDRAGIT® NE 30 D, par la société BASE sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN® N9212, - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par 30 exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle, tels que les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS, - les homopolymères de styrène, - les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle, tels que les produits MOVVILITH® LDNI 3911, 3 MOVVILITH® DM 611 et MOVVILITFr LDM 6070 proposés par la sociéé HOECF-IST, les produits RHODOPAS® SD 215 et RHODOPAS® OS 910 proposés par la société RHONE POULENC, les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d' d'alkyle, les copolymères de styrène et de butadiène, ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine, - les polyamides, - les homopolymères de vinyllactame, tels que les homopolymères de viny pyrrolidone, le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination Luviske PLUS par la société BASF, - les copolymèress de vinyllactame, tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidoneivinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitee VPC 10 55K65VV par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolicione/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVAe S630L par la société 1SP, Luviske VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF, et les terpolymères poleinylpyrrolidonefacétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskole VAP 343 par la société 15 BASF, et -les poly(alcool vinylique). Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence. de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, le polymère fixant est un polymère fixantionique, de préférence 20 un polymère fixant anionique. Lorsqu'il sont présents, les polymères fixants sont de préférence présents dans la composition en une quantité allant de 0,1 à 20 %, de préférence de 0,5 à 15 %, de préférence encore de 1 à 10 (i'a en poids par rapport au poids total de la composition, De préférence, la composition selon l'Invention ne comprend pas de tensioactif. 25 Lorsqu'elle en comprend, la composition selon l'invention comprend moins de 2% de tensioactif. La quantité de phase aqueuse peut aller de 50 à 09,5 /0 en poids. de préférence de 60 à 95 % en poids, mieux de 70 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. 30 La composition selon 'invention peut contenir des actifs classiquement employés dans le comaine de la cosmétique aL.tres que ceux décrits précédemment, et choisis parmi les silicones, les colorants directs en particulier cationiques ou naturels ou les .colorants d'oxydation, les pigments organiques ou minéraux. les fi'tres UV, les résines, 35 les parfums, les peptisants, les vitamines. les acides aminés, les conservateUrs, les agents de mise en forme durable de cheveux, notamment les réducteurs organiques thiolés, organiques non thiolés, agents alcalins, etc.... Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle quc !-_; propriétés 5 avantageuses des compositions utilisées selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. De préférence la composition seldn l'invention ne comprend pas de polymère superabsorbant, à savoir un polymère qui est apte à son état sec à absorber spontanément au moins 20 fois son propre poids de fluide aqueux, en particulier d'eau 10 et notamment d'eau distillée. De préférence, les compositions se présentent sous forme de gels. De préférence les compositions ont une viscosité supérieure ou égale à 0,1Pa.s, mieux allant de 0,1Pa.s à 500 Pa.s, encore mieux de 0,5 Pa.s à 100 Pas à la température de 25°C et à un taux de cisaillement de (mesurable par exemple avec un Rhéomètre 15 Haake RS600). La composition selon l'invention peut être obtenue par mélange des deux phases au moyen d'un mélangeur statique. En particulier, pour réaliser la composition selon l'invention, on mélange d'une part les ingrédients de la phase grasse et, d'autre part, les ingrédients de la phase 20 aqueuse. Chaque phase est introduite séparément dans un mélangeur statique, a savoir un tube à l'intérieur duquel se trouve une structure tridimensionnêlle favorisant l'apparition de tourbillons lors du passage d'un fluide. Les phases sont mélangées par un dispositif statique, c'est-à-dire un dispositif qui n'est pas entraîné par un système rotatif,' évitant ainsi une dispersion de la phase grasse dans la phase aqueuse 25 notamment sous forme de globules. On obtient un mélange dans lequel les deux phases sont visuellement distinctes. L'invention a également pour objet une composition selon l'invention réalisée au moyen d'un mélangeur statique. 30 La composition selon l'invention peut notamment être utilisée en application non rincée ou rincée sur. les cheveux. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosrnétique des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantn efficace d'une composition telle qui vient d'être décrite, puis à effectuer ou non un rinçage après un 35 éventuel temps de pose, en présence ou non de chaleur.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la pré sen e invention. Dans ces exemples, toutes les quantités sont indiquées en pour cent en poids de. matière active (MA) par rapport au poids total de la composition. ps- Nom -A -13 1 , ...1 2 1 .... I -. Huile d'avocat ' i, 1,89 4,63 - 0,08 0,02 Stearalkonium hectorite - ' 0,19 Carbonate de propylène 0,06 ACRYLATES/STEARETH-20 1,48 - METHACRYLATE CRQSSPOLYMER (2? CARBOMER '.3) -. 1,27 1 ^ ACRYLATES/HYDROXYESTERS ACRYLATES COPOLYMER (4) 2,52 - Propylène glycol 2,85 - I PEG-40 hydrogenated cast oil 0,57 0,88 : Ethylhexyglycerin 0,47 - ' 10 agnesium gluconate 0,01 - 11 Calcium aluconate 0,01 - 12 triéthanolamine 1-1,42 -, 13 Yellow 5 0,005 - 14 B ue 1 0,0004 - 15 1 Red 33 - , - 0,0005 16 1 . .... .,._. parfum 1 ' 0,28 0,29 __ ______ 17 conservateur qs qs Eau. Qsp 100 . Qsp 100 -------- car la société ELEMENTIS ' commercial é sous a référence BENTONE 27 V CG (2) commerolatisé sous la référence ACULYN 88 par la société DOW CHEMICAL " commercialisé sous la référence SYNTHALEN K. par la société 3V (4) commercialisé sous la référence ACUDYNE 180 par la société DOW CHEMECAL 10 On réalise la composition A qui est un gel de coiffage. A l'aide d'un mélangeur statique, la phase huile comprenant les ingrédients 1,.2 et 3 est mélangée avec la phase gel comprenant les autres ingrédients de la composition. La composition obtenue se présente sous la forme d'un gel vert translucide contenant des volutes blanchâtres très esthétiques. 15 La composition A est appliquée sur cheveux avec les mains en mode non rincé. Le surplus de produit s'élimine facilement des mains au rinçage. La composition apporte un toucher doux et un maintien flexible aux cheveux.
On réalise la composition B qui est un gel de soin. A l'aide d'un mélangeur statique, la phase huile comprenant les ingrédients 1, 2 et 3 est mélangée avec la phase gel comprenant les autres ingrédients de la composition. La composition obtenue se présente sous la forme d'un gel rouge translucide contenant des volutes blanchâtres très esthétiques.
La composition B est appliquée sur cheveux et apporte souplesse et brillance aux cheveux ainsi qu'un effet frais lors de l'application..

Claims (18)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant : - une phase grasse comprenant au moins une huile ; - une phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse, les deux phases étant visuellement distinctes.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'huile ou les huiles sont choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-C16 ; les huiles non siliconées d'origine animale ; les huiles d'origine végétale ou synthétique ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les huiles fluorées ; les alcools gras liquides ; les esters gras liquides ; les acides gras liquides non salifiés ; les huiles de silicones ; ou leurs mélanges et de préférence sont choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-C16 ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; ou leurs mélanges.
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'huile ou les huiles sont choisies parmi les huiles d'origine végétale, de préférence parmi : - l'huile d'amande douce, - l'huile d'argan, - l'huile d'avocat, - l'huile d'arachide, - l'huile de camélia, - l'huile de carthame, - l'huile de calophyllum, - l'huile de colza, - l'huile de coprah, - l'huile de coriandre, - l'huile de courge, - l'huile de germes de blé, - l'huile de jojoba ou cire liquide de jojoba, - l'huile de lin, - l'huile de macadamia, - l'huile de germes de maïs, - l'huile de noisette, - l'huile de noix, - l'huile de vernonia, - l'huile de noyau d'abricot, 5 - l'huile d'olive, - l'huile d'onagre, - l'huile de palme, - l'huile de passiflore, - l'huile de pépins de raisin, 10 - l'huile de rosier, - l'huile de ricin, - l'huile de seigle, - l'huile de sésame, - l'huile de son de riz, 15 - l'huile de cameline, - l'huile de soja, - l'huile de tournesol, - l'huile de pracaxi, - l'huile de babassu, 20 - l'huile de mongongo, - l'huile de marula, - l'huile d'arara, - l'huile de beurre de karité, - l'huile de noix du brésil, 25 et de préférence parmi l'huile d'avocat, l'huile d'olive, l'huile de tournesol, l'huile de pracaxi, l'huile d'argan, l'huile de cameline, l'huile d'argan, l'hulide de jojoba, l'huile d'amande douce.
  4. 4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 caractérisée en ce que l'huile ou les huiles sont présentes dans une quantité variant de 0,1 à 20%, plus préférentiellement dans une quantité variant de 1 à 10%, et mieux encore dans une quantité variant de 2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la phase grasse comprend en outre au moins un épaississant de phase grasse, de préférence choisi parmi les épaississant(s) de phase grasse minéraux et les épaississant(s) de phase grasse organiques.
  6. 6. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que les 5 épaississant(s) de phase grasse minéraux sont choisis parmi les silicates et les silices, de préférence parmi les silicates.
  7. 7. Composition selon la revendication 5 caractérisée en ce que les épaississant(s) de phase grasse organiques sont choisis parmi les polymères semi-cristallins, les 10 polyamides non-siliconés, les polyamides silicones, les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, les copolymères comprenant une ou plusieurs séquences alkylène et/ou styrène et les organopolysiloxanes élastomèriques, et leurs mélanges.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'épaississant de phase grasse est présent dans une teneur allant 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,075 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de phase grasse va de 0,5 à 50 % en poids, de préférence de 0,7 à 30 % en poids, mieux de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent épaississant de phase aqueuse est choisi parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre, les polymères épaississants associatifs.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent épaississant de phase aqueuse est choisi parmi les polymères épaississants à motifs acrylique ou méthacryliques associatifs ou non associatifs.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 35 en ce que l'agent épaississant de phase aqueuse est présent dans une quantité variant de 0,1 à 20 %, plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,2 à 15%, et mieux encore dans une quantité variant de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 5 en ce que la quantité de phase aqueuse va de de 50 à 99,5 % en poids, de préférence de 60 à 95 % en poids, mieux de 70 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 10 en ce qu'elle comprend un polymère fixant choisi parmi les polymères fixants non ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, de préférence parmi les polymères fixants anioniques.
  15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 15 en ce qu'elle comprend moins de 2% de tensioactif, de préférence ne comprend pas de tensioactif.
  16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par mélange des deux phases au moyen d'un mélangeur 20 statique.
  17. 17. Procédé de traitement cosmétique des cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, puis à effectuer ou non un rinçage après un 25 éventuel temps de pose, en présence ou non de chaleur.
  18. 18. Utilisation de la composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 pour le soin des cheveux et/ou pour la mise en forme des cheveux .
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