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FR3077298A1 - TRANSPARENT VARNISH COMPOSITION MARKABLE BY LASER RADIATION, LAMINATE COMPRISING THE SAME, AND DEVICE COMPRISING THE LAMINATE - Google Patents

TRANSPARENT VARNISH COMPOSITION MARKABLE BY LASER RADIATION, LAMINATE COMPRISING THE SAME, AND DEVICE COMPRISING THE LAMINATE Download PDF

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FR3077298A1
FR3077298A1 FR1850865A FR1850865A FR3077298A1 FR 3077298 A1 FR3077298 A1 FR 3077298A1 FR 1850865 A FR1850865 A FR 1850865A FR 1850865 A FR1850865 A FR 1850865A FR 3077298 A1 FR3077298 A1 FR 3077298A1
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laminate
varnish
layer
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Fasver SAS
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Abstract

L'invention concerne une composition de vernis transparent marquable par un rayonnement laser, un laminat comprenant une couche cette composition de vernis transparent marquable par un rayonnement laser, marquée ou non marquée, et un dispositif comprenant ce laminat. La composition de vernis marquable par laser selon l'invention est caractérisée en ce qu'elle comprend : a) entre 50 % inclus et 100 % exclus, en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polymère thermodurcissable et/ ou photodurcissable. b) entre 2% inclus et 20% inclus, et de préférence entre 2% et 15% inclus, en poids par rapport au poids total de la composition, de particules d'au moins un réactif sensible à un rayonnement laser choisi dans le groupe constitué des particules de dioxyde de titane (TiO2), des particules d'oxyde de bismuth (Bi2O3)), et des particules d'oxyde de titane (TiO2) recouvertes d'un complexe d'oxyde d'étain dopé à d'antimoine (Sn/Sb)O2, et de leurs mélanges, et en ce que lorsque polymérisée et séchée, cette composition de vernis marquable laser a une transparence supérieure à 80% déterminée selon la méthode ASTM D1003-00 aux longueurs d'ondes du visible. L'invention trouve application dans le domaine de la sécurisation et l'authentification de documents, en particulier.The invention relates to a transparent varnish composition which can be marked by laser radiation, a laminate comprising a layer of this transparent lacquer composition which can be marked by a laser radiation, marked or unmarked, and a device comprising this laminate. The laser-marking varnish composition according to the invention is characterized in that it comprises: a) between 50% inclusive and 100% excluded, by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one thermosetting polymer and / or photocurable. b) between 2% inclusive and 20% inclusive, and preferably between 2% and 15% inclusive, by weight relative to the total weight of the composition, of particles of at least one laser-sensitive reagent selected from the group consisting of titanium dioxide (TiO2) particles, bismuth oxide (Bi2O3) particles, and titanium oxide (TiO2) particles coated with an antimony-doped tin oxide complex (Sn / Sb) O2, and mixtures thereof, and in that when polymerized and dried, this laser marking varnish composition has a transparency greater than 80% determined according to the ASTM D1003-00 method at visible wavelengths. The invention finds application in the field of securing and authentication of documents, in particular.

Description

© COMPOSITION DE VERNIS TRANSPARENT MARQUABLE PAR UN RAYONNEMENT LASER, LAMINAT LA COMPRENANT ET DISPOSITIF COMPRENANT CE LAMINAT.© COMPOSITION OF TRANSPARENT VARNISH MARKING BY LASER RADIATION, LAMINATE COMPRISING SAME AND DEVICE COMPRISING THIS LAMINATE.

©) L'invention concerne une composition de vernis trans- curisation et l'authentification de documents, en particulier, parent marquable par un rayonnement laser, un laminat comprenant une couche cette composition de vernis transparent marquable par un rayonnement laser, marquée ou non marquée, et un dispositif comprenant ce laminat.©) The invention relates to a varnish composition for transcuring and authenticating documents, in particular, parent markable by laser radiation, a laminate comprising a layer this transparent varnish composition markable by laser radiation, marked or unlabelled , and a device comprising this laminate.

La composition de vernis marquable par laser selon l'invention est caractérisée en ce qu'elle comprend:The laser-marking varnish composition according to the invention is characterized in that it comprises:

a) entre 50 % inclus et 100 % exclus, en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un polymère thermodurcissable et/ ou photodurcissable.a) between 50% inclusive and 100% excluded, by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one thermosetting and / or photocuring polymer.

b) entre 2% inclus et 20% inclus, et de préférence entreb) between 2% inclusive and 20% inclusive, and preferably between

2% et 15% inclus, en poids par rapport au poids total de la composition, de particules d'au moins un réactif sensible à un rayonnement laser choisi dans le groupe constitué des particules de dioxyde de titane (TiO2), des particules d'oxyde de bismuth (Bi>20>3)), et des particules d'oxyde de titane (TiO>2) recouvertes a'un complexe d'oxyde d'étain dopé à d'antimoine (Sn/Sb)O>2, et de leurs mélanges, et en ce que lorsque polymérisée et séchée, cette composition de vernis marquable laser a une transparence supérieure à 80% déterminée selon la méthode ASTM D100300 aux longueurs d'ondes du visible.2% and 15% inclusive, by weight relative to the total weight of the composition, of particles of at least one reagent sensitive to laser radiation chosen from the group consisting of particles of titanium dioxide (TiO2), particles of bismuth oxide (Bi > 2 0 > 3 )), and titanium oxide particles (TiO > 2 ) coated with a tin oxide complex doped with antimony (Sn / Sb) O > 2 , and mixtures thereof, and in that when polymerized and dried, this laser-marking varnish composition has a transparency greater than 80% determined according to the ASTM D100300 method at wavelengths of the visible.

L'invention trouve application dans le domaine de la sé-The invention finds application in the field of se-

Figure FR3077298A1_D0001

L’invention concerne une composition de vernis transparent marquable par un rayonnement laser , un laminat comprenant une couche de vernis transparent marquable par un rayonnement laser, marquée ou non marquée, et un dispositif comprenant ce laminat.The invention relates to a transparent varnish composition which can be marked with laser radiation, a laminate comprising a transparent varnish layer which can be marked with laser radiation, marked or unlabeled, and a device comprising this laminate.

Certains documents tels que les passeports, les cartes d’identité ou les permis de conduire, en raison de leur nature et/ou des droits qui peuvent conférer, doivent être protégés contre les tentatives de falsification et/ou les contrefaçons et/ou pour garantir une authentification et/ou pour garantir leur intégrité, c’est-à-dire le fait qu’ils n’ont pas été altérés ou modifiés.Certain documents such as passports, identity cards or driving licenses, due to their nature and / or the rights which may confer, must be protected against attempts at falsification and / or counterfeits and / or to guarantee authentication and / or to guarantee their integrity, i.e. the fact that they have not been altered or modified.

D’autres documents nécessitent la même protection, notamment les cartes bancaires, les cartes de fidélité, les chèques bancaires, les diplômes, les certificats, les titres de transport, les cartes de contrôle d’accès, les badges, les étiquettes, les actes légaux, les contrats, les registres légaux, les plans cadastraux, les documents fiduciaires, les billets de banque, etc.Other documents require the same protection, in particular bank cards, loyalty cards, bank checks, diplomas, certificates, transport tickets, access control cards, badges, labels, deeds documents, contracts, legal registers, cadastral plans, fiduciary documents, banknotes, etc.

Les données contenues dans ces documents peuvent être des données personnelles telles que le nom, l’adresse, l’état civil, les photographies, ou des mentions communes telles que des motifs sécuritaires, des matrices, des cadres, des noms de champ, des sceaux, des hologrammes, des signatures, etc.The data contained in these documents can be personal data such as name, address, marital status, photographs, or common information such as security reasons, matrices, boxes, field names, seals, holograms, signatures, etc.

Dans la suite du texte, on appellera « données personnelles » ou « données sensibles » les informations qui doivent être authentifiées, en particulier les nom, prénom(s), photographies, etc., et on appellera «données de sécurité» les données authentifiant les données personnelles. Les données de sécurité peuvent être des sceaux, des hologrammes, des signatures, des marquages imprimés avec des encres sécuritaires, monochromatiques ou polychromatiques, photoluminescentes visibles uniquement sous lumière ultraviolette ou infrarouge, etc...In the following text, we will call "personal data" or "sensitive data" the information which must be authenticated, in particular the name, first name (s), photographs, etc., and we will call "security data" the authenticating data personal data. The security data can be seals, holograms, signatures, markings printed with security inks, monochromatic or polychromatic, photoluminescent visible only under ultraviolet or infrared light, etc.

Dans les figures annexées, les données personnelles sont notées 3 et les données de sécurité sont notées 4.In the appended figures, personal data is noted 3 and security data is noted 4.

Dans ces figures :In these figures:

la figure 1 représente schématiquement une feuille d’un passeport contenant des données personnelles et des données de sécurité, de l’art antérieur, la figure 2 représente schématiquement une carte d’authentification ou un passeport fabriqués en multicouche contenant des données personnelles et des données de sécurité, de l’art antérieur, la figure 3 représente schématiqement un laminat selon l’invention, la figure 4 représente schématiquement un premier mode de réalisation d’un dispositif selon l’invention, la figure 5 représente schématiquement un second mode de réalisation d’un dispositif selon l’invention,Figure 1 shows schematically a sheet of a passport containing personal data and security data, from the prior art, Figure 2 shows schematically an authentication card or a passport manufactured in multilayer containing personal data and data safety, of the prior art, Figure 3 shows schematically a laminate according to the invention, Figure 4 shows schematically a first embodiment of a device according to the invention, Figure 5 shows schematically a second embodiment of a device according to the invention,

- la figure 6 représente schématiquement un troisième mode de réalisation d’un dispositif selon l’invention, la figure 7 représente schématiquement un quatrième mode de réalisation d’un dispositif selon l’invention, et la figure 8 est une photographie d’un dispositif selon l’invention.- Figure 6 schematically shows a third embodiment of a device according to the invention, Figure 7 schematically shows a fourth embodiment of a device according to the invention, and Figure 8 is a photograph of a device according to the invention.

A l’heure actuelle, dans le cas, par exemple, des passeports, et comme schématisé en figure 1, les données sensibles, notées 3 en figure 1, sont d’abord imprimées à la surface du papier, noté 5 en figure 1, du passeport, par jet d’encre ou par xérographie et on appose ensuite, à l’aide d’un adhésif non représenté, un film, noté 6 en figure 1, transparent et comprenant des données de sécurité, notées 4 en figure 1, sur les données personnelles 3 imprimées.At present, in the case, for example, of passports, and as shown diagrammatically in FIG. 1, the sensitive data, denoted 3 in FIG. 1, are first printed on the surface of the paper, denoted 5 in FIG. 1, passport, inkjet or xerography and then affixed, using an adhesive not shown, a film, denoted 6 in FIG. 1, transparent and comprising security data, denoted 4 in FIG. 1, on printed personal data 3.

Toutefois, les données personnelles 3 imprimées peuvent être facilement modifiées.However, the printed personal data 3 can be easily modified.

En effet, le film 2 contenant les données de sécurité 4 peut se retirer par solubilisation de l’adhésif ou par ramollissement de ce dernier sur plaque chauffante. Il 20 devient alors facile de modifier les données personnelles originelles 3 par solubilisation, lorsqu’elles ont été imprimées par impression à jet d’encre ou par abrasion lorsqu’elles ont été imprimées par xérographie, et de les remplacer par de nouvelles données personnelles.In fact, the film 2 containing the safety data 4 can be removed by dissolving the adhesive or by softening the latter on a hot plate. It then becomes easy to modify the original personal data 3 by solubilization, when they have been printed by inkjet printing or by abrasion when they have been printed by xerography, and to replace them with new personal data.

Ces dernières années on a vu apparaître sur le marché des cartes d’identification et pages de passeport fabriquées en multicouche de matériaux thermoplastiques de type polycarbonate, notamment, qui se personnalisent avec un laser de type DPSS («diode pulsed solid state» en anglais) à NdrYVCU, 1064 nm-puissance 12 W comme le modèle « XP24 » de la société IXLA.In recent years, we have seen the appearance on the market of identification cards and passport pages made of multilayer thermoplastic materials of the polycarbonate type, in particular, which can be personalized with a laser of the DPSS type ("pulsed solid state diode" in English). at NdrYVCU, 1064 nm-power 12 W like the “XP24” model from the company IXLA.

Ces cartes d’identification ou pages de passeport sont représentées schématiquement en figure 2.These identification cards or passport pages are shown schematically in Figure 2.

Elles comprennent au moins une couche, notée 11 en figure 2, blanche pour améliorer la lisibilité des données personnelles 3.They include at least one layer, denoted 11 in FIG. 2, white to improve the readability of personal data 3.

Une couche, notée 10 en figure 2, contenant des données de sécurité 4 est superposée sur la couche 11.A layer, denoted 10 in FIG. 2, containing security data 4 is superimposed on layer 11.

Une couche, notée 9 en figure 2, généralement en polycarbonate (PC) , contenant un réactif sensible à un rayonnement laser est superposée sur la couche 10.A layer, denoted 9 in FIG. 2, generally made of polycarbonate (PC), containing a reagent sensitive to laser radiation is superimposed on the layer 10.

Les données personnelles sont gravées dans la couche 9 en utilisant un rayonnement laser.Personal data is engraved in layer 9 using laser radiation.

Une couche de protection, notée 8 en figure 2, est déposée sur la couche 9.A protective layer, denoted 8 in FIG. 2, is deposited on layer 9.

De manière symétrique, selon l’axe de symétrie noté X-X en figure 2, la même superposition couche blanche - couche contenant éventuellement des données de sécurité 4 - couche généralement en polycarbonate (PC), contenant un réactif sensible à un rayonnement laser - couche de protection est réalisée.Symmetrically, along the axis of symmetry noted XX in FIG. 2, the same superposition of the white layer - layer possibly containing safety data 4 - layer generally made of polycarbonate (PC), containing a reagent sensitive to laser radiation - layer of protection is achieved.

Le rayonnement laser provoque une carbonisation du réactif sensible et du polycarbonate, créant un coloration noir par carbonisation de la matière plastique.The laser radiation causes carbonization of the sensitive reagent and the polycarbonate, creating a black coloration by carbonization of the plastic.

L’intérêt de ce type de cartes ou pages de passeport est, d’une part, que les données personnelles 3 sont gravées à l’intérieur de la couche 9, ce qui les rend pratiquement non modifiables, et, d’autre part, que ces données personnelles 3 peuvent êtres gravées sur la carte ou la page finie.The advantage of this type of cards or passport pages is, on the one hand, that the personal data 3 are engraved inside the layer 9, which makes them practically non-modifiable, and, on the other hand, that this personal data 3 can be engraved on the card or the finished page.

Les termes « marquable par laser » ou « gravable par laser » signifient, dans le présent texte, que l’objet qui est dit être marquable par laser ou gravablepar laser contient un réactif sensible à un rayonnement laser, ce réactif et une partie de la zone autour de ce réactif prenant une coloration noir sous l’effet du rayonnement laser.The terms “laser markable” or “laser engraved” mean, in the present text, that the object which is said to be laser markable or laser engraved contains a reagent sensitive to laser radiation, this reagent and part of the area around this reagent taking on a black color under the effect of laser radiation.

Cependant, pour une application en passeport, ce type de laminats multicouche, constitués de feuilles de polycarbonate, marquables par laser ont l’inconvénient d’être épais, et de nécessiter l’utilisation de températures élevées (température typiquement de l’ordre de 150°C à 200°C) et de fortes pressions (typiquement de de l’ordre de 106Pa à 2.106 Pa) lors de leur fabrication qui se fait par collage / lamination à haute température et forte pressionHowever, for a passport application, this type of multilayer laminate, consisting of polycarbonate sheets, which can be marked by laser, has the disadvantage of being thick, and of requiring the use of high temperatures (temperature typically of the order of 150 ° C to 200 ° C) and high pressures (typically of the order of 10 6 Pa to 2.10 6 Pa) during their manufacture which is done by bonding / lamination at high temperature and high pressure

De plus, ils ne permettent pas d’intégrer un grand nombre de données de sécurité pour authentifier le document, ces données de sécurité pouvant interférer avec le rayonnement laserIn addition, they do not allow the integration of a large number of security data to authenticate the document, this security data can interfere with laser radiation.

La demande de brevet français 3 022 183 Al décrit un tel support de données comprenant une pluralité de couches superposées dont une couche comprenant un agent de marquage sensible à un rayonnement laser, notamment un rayonnement laser infrarouge.French patent application 3 022 183 A1 describes such a data medium comprising a plurality of superimposed layers, one layer comprising a marking agent sensitive to laser radiation, in particular infrared laser radiation.

Cette couche, dite de marquage laser, peut être formée d’un vernis imprimé avec une composition d’encre incorporant l’agent de marquage sensible au rayonnement laser, par exemple du noir de carbone dont la taille des particules est de l’ordre de 95 nm, ou des particules de mica recouvertes d’oxyde d’étain dopé à l’antimoine, des poudres d’oxydes mixtes calcinés de co-précipité d’étain et d’antimoine, des oxydes mélangés de cuivre ou d’étain contenant du phosphore.This layer, called laser marking layer, can be formed of a varnish printed with an ink composition incorporating the marking agent sensitive to laser radiation, for example carbon black, the particle size of which is of the order of 95 nm, or particles of mica coated with tin oxide doped with antimony, powders of mixed calcined oxides of co-precipitate of tin and antimony, mixed oxides of copper or tin containing phosphorus.

La couche de marquage laser est déposée sur une feuille, ou entre deux feuilles en un matériau plastique, généralement du polycarbonate.The laser marking layer is deposited on a sheet, or between two sheets of a plastic material, generally polycarbonate.

Pour une application en passeport, ce type de laminat avec des feuilles de polycarbonate non seulement doit être laminé à haute température et à forte pression, comme dit précédemment, mais également doit avoir une épaisseur supérieure à lOOpm pour un marquage noir suffisamment visible, cette épaisseur conférant ainsi une rigidité et un encombrement au passeport final.For a passport application, this type of laminate with polycarbonate sheets not only must be laminated at high temperature and at high pressure, as said previously, but also must have a thickness greater than lOOpm for a sufficiently visible black marking, this thickness thus imparting rigidity and bulk to the final passport.

L’invention vise à résoudre les problèmes d’épaisseur, de manque de flexibilité, d’encombrement et de transparence des supports de données sécurisés, de l’art antérieur des laminats, en particulier de sécurité, comprenant une couche de vernis marquable par laser, recouvrant totalement ou partiellement des données à authentifier, de l’art antérieur.The invention aims to solve the problems of thickness, lack of flexibility, size and transparency of secure data carriers, of the prior art of laminates, in particular of security, comprising a layer of varnish which can be marked by laser. , totally or partially covering data to be authenticated, from the prior art.

Réduire l’épaisseur de ces laminats de l’art antérieur pour augmenter leur flexibilité et transparence, peut paraître, a priori, simple.Reducing the thickness of these laminates of the prior art to increase their flexibility and transparency may seem, a priori, simple.

Cependant, lorsque l’épaisseur du laminat, et plus particulièrement de la couche de vernis marquable par laser, est réduite, il devient très difficile d’avoir un marquage contrasté car la quantité de pigments marquables par laser contenus dans cette composition de vernis doit être réduite pour conserver une transparence à la couche de vernis gravé, cette couche de vernis devant de plus permettre de conserver une bonne résolution de l’image ( données personnelles, photographies, données de sécurité) afin de permettre la lecture des données imprimées sur le support sur lequel le laminat de sécurité de l’invention doit être placé.However, when the thickness of the laminate, and more particularly of the layer of laser-marking varnish, is reduced, it becomes very difficult to have a contrasting marking because the quantity of pigments marking by laser contained in this varnish composition must be reduced to maintain transparency to the etched varnish layer, this varnish layer must also allow good image resolution to be maintained (personal data, photographs, security data) in order to allow the reading of the data printed on the support on which the security laminate of the invention is to be placed.

Par « transparent » ou « transparence », on entend dans l’invention une transparence de 80% dans le domaine des longueurs d’onde du visible, déterminée suivant la norme ASTM D1003-00, en utilisant un réflectomètre de référence 310 Sheen fabriqué par le constructeur Labomat Essor.By "transparent" or "transparency" is meant in the invention a transparency of 80% in the visible wavelength range, determined according to standard ASTM D1003-00, using a reference reflectometer 310 Sheen manufactured by the manufacturer Labomat Essor.

La transparence du vernis marquable laser est une notion importante car le vernis ne doit pas gêner la vision des données de sécurité présentes dans le laminat de sécurité, au-dessus ou en dessus de la couche vernis marquable laser aussi bien que les . données de sécurité présentes sur les supports de type par exemple papier passeport tels que le filigranes, les impression de fond irisées, les impression en microtexte, etc..The transparency of the laser markable varnish is an important concept because the varnish must not obstruct the vision of the security data present in the security laminate, above or above the laser markable varnish layer as well as the. security data present on media such as passport paper such as watermarks, iridescent background printing, microtext printing, etc.

Par « contraste », on entend dans l’invention une densité de noir supérieure à 1,3. La densité optique désigne le logarithme décimal de l’opacité, c’est-à-dire l’inverse de la 5 transparence.By "contrast" is meant in the invention a density of black greater than 1.3. Optical density refers to the decimal logarithm of opacity, i.e. the inverse of transparency.

La densité de noir est mesurée avec un densitomètre à réflexion mesurant la lumière absorbée suivant la norme ISO 13655 en utilisant un densitomètre du fabricant Mettler Toledo de référence « Densito 30PX ».The density of black is measured with a reflection densitometer measuring the light absorbed according to ISO standard 13655 using a densitometer from the manufacturer Mettler Toledo of reference "Densito 30PX".

Le marquage laser dans le vernis de l’invention doit avoir une densité de noir 10 supérieure à 1,3, de préférence supérieure à 1,5.The laser marking in the varnish of the invention must have a black density 10 greater than 1.3, preferably greater than 1.5.

Par « bonne résolution », on entend, dans l’invention, une résolution supérieure à 500 dpi. La résolution d’une l’image est la densité de point par unité de longueur exprimée en dpi (dot per inch).By "good resolution" is meant in the invention a resolution greater than 500 dpi. The resolution of an image is the point density per unit of length expressed in dpi (dot per inch).

Le marquage laser dans le vernis permet de marquer des photos de résolution 15 supérieure à 500 dpi.The laser marking in the varnish makes it possible to mark photos with a resolution greater than 500 dpi.

On entend par vernis « marquable par laser » ou « vernis gravable par laser », un vernis transparent (de transparence supérieure à 80% mesurée selon la norme ASTM DI003-00) qui une fois séché, est capable de se colorer en noir après exposition d’un rayonnement laser soit par noircissement des réactifs sensibles au rayonnement laser présents 20 dans la composition du vernis soit par carbonisation de la matière plastique environnante aux réactifs sensibles au rayonnement laser présents dans la composition du vernis.The term "laser-marking" or "laser-engraving" varnish is understood to mean a transparent varnish (of transparency greater than 80% measured according to standard ASTM DI003-00) which, once dried, is able to color black after exposure. of laser radiation either by blackening of the reagents sensitive to laser radiation present in the composition of the varnish or by carbonization of the surrounding plastic material to the reagents sensitive to the laser radiation present in the composition of the varnish.

Les lasers utilisables pour le marquage, sont des lasers UV ou IR.The lasers that can be used for marking are UV or IR lasers.

En tant que laser UV à 355 nm, on peut utiliser par exemple un laser de la société Trumpf, le modèle « Trumark 6330 » (UV, Marking laser DPSS- diode pulsed solid 25 state - Nd :YVO4 - 355nm - Puissance <10 watt) qui se trouve soit sous version compacte pour un marquage statique soit en intégration de la tête laser sur une machine de production pour un marquage en continu.As a UV laser at 355 nm, it is possible, for example, to use a laser from the company Trumpf, the model "Trumark 6330" (UV, Marking laser DPSS- pulsed solid 25 state diode - Nd: YVO4 - 355nm - Power <10 watt ) which is either in a compact version for static marking or in integration of the laser head on a production machine for continuous marking.

Les paramètres de marquage peuvent être par exemple :The marking parameters can be for example:

• Bitmap photo: Puissance: 5%,vitesse: 800 mm/s, Fréquence : 20 KHz · Texte : Puissance: 55%,vitesse: 500 mm/s, Fréquence : 20 KHz • Durée du photomarquage: 140s.• Photo bitmap: Power: 5%, speed: 800 mm / s, Frequency: 20 KHz · Text: Power: 55%, speed: 500 mm / s, Frequency: 20 KHz • Duration of photomarking: 140s.

En tant que laser IR à 1064 nm on peut utiliser par exemple un laser de la société IXLA, le modèle: XP24 (IR - Marking laser: DPSS- diode pulsed solid state -Nd: YVO4— 1064nm -puissance: 12 Watts).As an IR laser at 1064 nm, it is possible, for example, to use a laser from the company IXLA, the model: XP24 (IR - Marking laser: DPSS- pulsed solid state diode -Nd: YVO4— 1064nm -power: 12 Watts).

Les paramètres de marquage peuvent être par exemple :The marking parameters can be for example:

• Bitmap photo: puissance :0 watt, vitesse: 600 mm/s, Fréquence : 10 KHz • Petit texte: puissance: 25 watt, vitesse: 475 mm/s, Fréquence : 15 KHz • Texte standard : puissance: 28 watt, vitesse: 550 mm/s, Fréquence : 10 KHz • Durée du photomarquage: 30s• Photo bitmap: power: 0 watt, speed: 600 mm / s, Frequency: 10 KHz • Small text: power: 25 watt, speed: 475 mm / s, Frequency: 15 KHz • Standard text: power: 28 watt, speed : 550 mm / s, Frequency: 10 KHz • Duration of photolabelling: 30s

Par longueurs d’onde du visible, on entend des longueurs d’onde comprises entre 400 et 800 nm.By visible wavelengths is meant wavelengths between 400 and 800 nm.

Par longueurs d’onde de l’UV, on entend des longueurs d’onde comprises entre 100 et 400 nm.By UV wavelengths is meant wavelengths between 100 and 400 nm.

Par longueurs d’onde de l’IR, on entend des longueurs d’onde comprises entre 800 et 1000 nm.By IR wavelengths we mean wavelengths between 800 and 1000 nm.

Les inventeurs ont maintenant découvert que de manière surprenante pour obtenir des laminats de sécurité de faible épaisseur, avec une bonne définition du marquage, transparent dans le domaine des longueurs d’onde du visible afin de ne pas masquer ou déformer les données sécurisées, il faut utiliser une composition de vernis marquable par laser comprenant précisément au moins un polymère thermodurcissable et/ou photodurcissable dans lequel sont uniformément dispersées des particules d’un réactif sensibble à un rayonnement laser c'est-à-dire changeant de couleur lors d’une irradiation par un laser UV et/ou IR, ce réactif sensible à un rayonnement laser devant être très précisément choisi parmi des particules de dioxyde de titane, des particules d’oxyde de bismuth et des particules de T1O2 recouvertes d’étain dopé à l’antimoine et leurs mélanges.The inventors have now discovered that, surprisingly, to obtain thin security laminates, with good definition of the marking, transparent in the visible wavelength range so as not to mask or distort the secure data, it is necessary to using a laser-marking varnish composition comprising precisely at least one thermosetting and / or photocuring polymer in which particles of a reagent sensitive to laser radiation are uniformly dispersed, that is to say changing color during irradiation by a UV and / or IR laser, this reagent sensitive to laser radiation must be very precisely chosen from titanium dioxide particles, bismuth oxide particles and T1O2 particles coated with tin doped with antimony and their mixtures.

En effet, lorsque du noir de carbone est utilisé, comme dans l’art antérieur, pour obtenir un contraste suffisant, il faut mettre une grande quantité de noir de carbone dans le polymère polymérisable, ce qui nuit à la transparence de la couche de vernis.Indeed, when carbon black is used, as in the prior art, to obtain sufficient contrast, it is necessary to put a large amount of carbon black in the polymerizable polymer, which affects the transparency of the layer of varnish. .

Ce problème est résolu, dans l’invention, par l’utilisation de particules de dioxyde de titane (T1O2), ayant une taille de particules d’environ 10 nm.This problem is solved, in the invention, by the use of titanium dioxide (T1O2) particles, having a particle size of about 10 nm.

Des particules d’oxyde de bismuth (BÎ2O3) ayant une taille de particule de 10 pm environ peuvent également être utilisées avec succès.Bismuth oxide particles (BÎ2O3) having a particle size of about 10 µm can also be used successfully.

Des particules d’oxyde de titane (TiO2) recouvertes d’oxyde d’étain dopé à l’antimoine (SnO2:Sb) (complexe d’oxyde d’étain dopé à d’antimoine (Sn/Sb)O2) peuvent également être utilisées avantageusement en tant que réactif sensible à un rayonnement laser.Titanium oxide (TiO 2 ) particles coated with antimony doped tin oxide (SnO 2 : Sb) (antimony doped tin oxide complex (Sn / Sb) O2) can also be advantageously used as a reagent sensitive to laser radiation.

De telles particules de TiO2 recouvertes de SnO2 dopé à l’antimoine sont décrites dans la demande de brevet WO 2017/07645.Such TiO 2 particles coated with SnO 2 doped with antimony are described in patent application WO 2017/07645.

Les particules de TiO2 ont une taille comprise entre 15 nm et 20 nm déterminée par diffraction électronique suivant la formule de Scherrer, les particules de Bi2O3 ont une taille de 10 pm pour 80% en nombre des particules déterminée par analyse de leur distribution par diffraction-diffusion laser , les particules d’oxyde de titane (TiO2) d’un complexe d’oxyde d’étain dopé à d’antimoine (Sn/Sb)O2 ont une taille de 1 pm pour 80% en nombre des particules déterminée par analyse de leur distribution par diffraction-diffusion laser.The TiO 2 particles have a size between 15 nm and 20 nm determined by electron diffraction according to Scherrer's formula, the Bi 2 O3 particles have a size of 10 μm for 80% by number of the particles determined by analysis of their distribution. by laser diffraction-diffusion, the particles of titanium oxide (TiO 2 ) of a tin oxide complex doped with antimony (Sn / Sb) O 2 have a size of 1 μm for 80% by number particles determined by analysis of their distribution by laser diffraction-diffusion.

La quantité de réactif sensible à un rayonnement laser peut varier entre 2 % inclus, pour avoir une coloration suffisante, et 20 % exclus, de préférence entre 2% inclus et 15% exclus, en poids par rapport au poids total de la composition de vernis gravable de l’invention.The amount of reagent sensitive to laser radiation can vary between 2% inclusive, to have sufficient coloring, and 20% excluded, preferably between 2% inclusive and 15% excluded, by weight relative to the total weight of the varnish composition. of the invention.

Ces particules de réactif sensible à un rayonnement laser sont dispersées dans un polymère thermodurcissable et/ou photodurcissable et transparent aux longueurs d’ondes du visible lorsque polymérisé.These reagent particles sensitive to laser radiation are dispersed in a thermosetting and / or photocuring polymer which is transparent at the wavelengths of the visible when polymerized.

On entend par polymère thermodurcissable, un polymère qui se durcit par polymérisation des monomères et/ou d’oligomères en formant un réseau réticulé sous l’action de la chaleur.The term “thermosetting polymer” is understood to mean a polymer which hardens by polymerization of the monomers and / or of oligomers by forming a crosslinked network under the action of heat.

On entend par polymère thermodurcissable, un polymère qui se durcit par polymérisation des monomères et/ou d’oligomères en formant un réseau réticulé sous l’action d’un rayonnement UV.The term thermosetting polymer is understood to mean a polymer which hardens by polymerization of the monomers and / or of oligomers by forming a crosslinked network under the action of UV radiation.

En effet, les inventeurs ont découvert que lorsqu’un polymère thermoplastique était utilisé, les particules de réactif sensible à un rayonnement laser irradiées par laser pour former le marquage de sécurité voulu diffusaient au-delà de la zone d’irradiation du laser, ce qui nuit à la définition de la gravure.Indeed, the inventors have discovered that when a thermoplastic polymer was used, the reagent particles sensitive to laser radiation irradiated by laser to form the desired safety marking diffused beyond the irradiation zone of the laser, which harms the definition of engraving.

Sans vouloir être liés par cette théorie, les inventeurs pensent que cet effet de « diffùsion » de la zone d’irradiation par laser dans le pigment est dû au fait qu’un polymère thermoplastique ramollit et même fond lors de l’irradiation par le laser.Without wishing to be bound by this theory, the inventors believe that this "scattering" effect of the laser irradiation zone in the pigment is due to the fact that a thermoplastic polymer softens and even melts during irradiation with the laser. .

Ainsi, les inventeurs ont mis au point une composition de vernis marquable par laser comprenant :Thus, the inventors have developed a varnish composition which can be marked by laser comprising:

a) entre 50 % inclus et 100 % exclus, en poids, par rapport au poids total de la composition, d’au moins un polymère thermodurcissable et/ ou photodurcis sable.a) between 50% inclusive and 100% excluded, by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one thermosetting and / or photocured sand polymer.

b) entre 2% inclus et 20% inclus, et de préférence entre 2% et 15% inclus, en poids par rapport au poids total de la composition, de particules d’au moins un réactif sensible à un rayonnement laser choisi dans le groupe constitué des particules de dioxyde de titane (TiO2), des particules d’oxyde de bismuth (B12O3), et des particules d’oxyde de titane (T1O2) recouvertes d’un complexe d’oxyde d’étain dopé à d’antimoine (Sn/Sb)O2, et de leurs mélanges, et en ce que lorsque polymérisée et séchée, cette composition de vernis marquable par laser a une transparence supérieure à 80% déterminée selon la méthode ASTM DI003-00 aux longueurs d’ondes du visible.b) between 2% inclusive and 20% inclusive, and preferably between 2% and 15% inclusive, by weight relative to the total weight of the composition, of particles of at least one reagent sensitive to laser radiation chosen from the group consisting of titanium dioxide (TiO2) particles, bismuth oxide particles (B12O3), and titanium oxide particles (T1O2) covered with a tin oxide complex doped with antimony ( Sn / Sb) O 2 , and mixtures thereof, and in that when polymerized and dried, this laser-marking varnish composition has a transparency greater than 80% determined according to the ASTM DI003-00 method at visible wavelengths .

D’autres réactifs sensibles à un rayonnement laser, tels que du noir de carbone, peuvent être utilisés en combinaison avec les réactifs sensibles à un rayonnement laser définis ci-dessus.Other reagents sensitive to laser radiation, such as carbon black, can be used in combination with the reagents sensitive to laser radiation defined above.

De préférence, ledit au moins polymère thermodurcissable et/ou photodurcissable comprend au moins 7% en poids, par rapport au poids total de la composition finale de monomères ayant un nombre de fonctions réactives supérieur ou égal à 3.Preferably, said at least thermosetting and / or photocuring polymer comprises at least 7% by weight, relative to the total weight of the final composition of monomers having a number of reactive functions greater than or equal to 3.

Par fonctions réactives, on entend dans l’invention les fonctions présentes sur le monomère utiles pour la formation d’un réseau réticulé par polymérisation de ce monomère avec d’autres monomères sous l’action de la chaleur ou l’action d’un rayonnement UV.By reactive functions is meant in the invention the functions present on the monomer useful for the formation of a crosslinked network by polymerization of this monomer with other monomers under the action of heat or the action of radiation UV.

Ces fonctions réactives sont, de préférence dans l’invention, des groupements isocyanate ou (méth)acrylate.These reactive functions are, preferably in the invention, isocyanate or (meth) acrylate groups.

En tant que monomères à groupements isocyanates utilisables dans la composition de vernis de l’invention, on citera les monomères suivants : isocyanate, polyisocyanate, toluène diisocyanate (TDI), toluène diisocyanate triméthylolpropane , toluène diisocyanate isocyanurate, 4, 4'- diphénylméthane diisocyanate, hexaméthylène diisocyanate (HDI), hexaméthylène diisocyanate biuret, hexaméthylène isocyanurate, isophorone diisocyanate (IPDI), isophorone diisocyanate isocyanurate (IPDI), et les mélanges de ceux-ci.As monomers containing isocyanate groups which can be used in the varnish composition of the invention, the following monomers will be mentioned: isocyanate, polyisocyanate, toluene diisocyanate (TDI), toluene diisocyanate trimethylolpropane, toluene diisocyanate isocyanurate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), hexamethylene diisocyanate biuret, hexamethylene isocyanurate, isophorone diisocyanate (IPDI), isophorone diisocyanate isocyanurate (IPDI), and mixtures thereof.

Des exemples de tels monomères sont ceux commercialisés sous les références « Desmodur N 100», «N75», «N3200», «N3300», «N3390», «N3600», «N3790», «N3800», «XP2675 », «E XP 2747», «XP2599», « E3265 », «E3370», «Z4470», « XP2489 », « XP2838 », « XP2763 » de la société Covestro, Lervekusen, Allemagne. ».Examples of such monomers are those sold under the references "Desmodur N 100", "N75", "N3200", "N3300", "N3390", "N3600", "N3790", "N3800", "XP2675", " E XP 2747 "," XP2599 "," E3265 "," E3370 "," Z4470 "," XP2489 "," XP2838 "," XP2763 "from Covestro, Lervekusen, Germany. ".

En tant que monomères à groupements acrylates utilisables dans la composition de vernis de l’invention, on citera les monomères suivants : tri(méth)acrylate, tétraacrylate, pentacrylate, hexaacrylate, pentaérythritol triacrylate (PETA), triméthylolpropane triacrylate (TMPTA), triméthylolpropane triacrylate éthoxylé (TMPTAEO), triméthylolpropane triméthacrylate (TMPTMA), glycérol triacrylate (GPTA), glycérol 10 triméthacrylate (GTMA), pentaérythritol tétraacrylate (PETTA), dipentaérythritol pentacrylate (DiPEPA), ditriméthylolpropane tétraacrylate (DiTMPTTA), dipentaérythritol hexaacrylate (DPHA), uréthane acrvlate hexafonctionnel, les versions éthoxylées de ceux-ci, et les mélanges de ces monomères.As monomers containing acrylate groups which can be used in the varnish composition of the invention, the following monomers will be mentioned: tri (meth) acrylate, tetraacrylate, pentacrylate, hexaacrylate, pentaerythritol triacrylate (PETA), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane triacryl ethoxylated (TMPTAEO), trimethylolpropane trimethacrylate (TMPTMA), glycerol triacrylate (GPTA), glycerol 10 trimethacrylate (GTMA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), dipentaerythritol pentacrylate (DiPEPA), ditrimethyl tetraacryl tetraacrylacryl tetraacryl tetraacryl tetraacryl tetraacryl tetraacryl tetraacryl tetraacryl tetraacryl tetraacryl tetraacryl tetraacryl tetraacryl tetraacritate hexafunctional, ethoxylated versions thereof, and mixtures of these monomers.

Des exemples de tels monomères à fonctions acrylates sont les monomères 15 commercialisés sous la référence « SARTOMER CN975 » de la société Arkema, et les monomères commercialisés sous les références « OMERATE » de la société KPX green chemical et « PHOTOMER » de la société IGM.Examples of such acrylate-functional monomers are the monomers sold under the reference "SARTOMER CN975" from the company Arkema, and the monomers sold under the reference "OMERATE" from the company KPX green chemical and "PHOTOMER" from the company IGM.

De préférence, dans l’invention, on utilise un polymère comprenant au moins 7% en poids, par rapport au poids total de la composition finale, de monomères 20 triméthylolpropane triacrylate éthoxylé (TMPTA-EO).Preferably, in the invention, a polymer is used comprising at least 7% by weight, relative to the total weight of the final composition, of ethoxylated trimethylolpropane triacrylate monomers (TMPTA-EO).

La composition de vernis marquable par laser de l’invention peut de plus comprendre :The composition of the laser-marking varnish of the invention can also comprise:

- un solvant pour le polymère a), de préférence en une quantité comprise entre 10 % inclus et 25 % exclus, en poids, par rapport au poids total de la composition,a solvent for the polymer a), preferably in an amount between 10% inclusive and 25% excluded, by weight, relative to the total weight of the composition,

- d’un diluant du polymère a), de préférence quantité comprise entrel0% inclus et 25 % exclus, en poids, par rapport au poids total de la composition,- of a diluent of the polymer a), preferably amount comprised between 0% inclusive and 25% excluded, by weight, relative to the total weight of the composition,

- un absorbeur d’UV, de préférence quantité comprise entre 2,5 % inclus et 10 % exclus, en poids, par rapport au poids total de la composition,- a UV absorber, preferably an amount between 2.5% inclusive and 10% excluded, by weight, relative to the total weight of the composition,

- un initiateur de polymérisation du polymère a), de préférence quantité 30 comprise entre 2,5 % inclus et 10 % exclus, en poids, par rapport au poids total de la composition.a polymerization initiator for the polymer a), preferably an amount between 2.5% inclusive and 10% excluded, by weight, relative to the total weight of the composition.

L’invention propose également un laminat, en particulier de sécurité.The invention also provides a laminate, in particular security.

Un mode de réalisation d’un laminat selon l’invention est représenté schématiquement en figure 3.An embodiment of a laminate according to the invention is shown diagrammatically in FIG. 3.

Ce laminat, noté 6 en figure 3 comprend un substrat, noté Γ en figure 3, recouvert d’une couche, notée 2 en figure 3, de composition marquable par laser selon 5 l’invention.This laminate, denoted 6 in FIG. 3 comprises a substrate, denoted Γ in FIG. 3, covered with a layer, denoted 2 in FIG. 3, of composition which can be marked by laser according to the invention.

L’utilisation d’une couche d’adhésif, notée 20 en figure 3, peut être nécessaire pour faire adhérer la couche 2 sur la surface du substrat 1 ’.The use of a layer of adhesive, denoted 20 in FIG. 3, may be necessary to adhere layer 2 to the surface of substrate 1 ’.

Bien qu’en figure 3 la couche 2 ne couvre qu’une seule zone de la surface du substrat Γ, il apparaîtra clairement à l’homme de l’art que la couche 2 peut recouvrir toute la 10 surface du substrat 1 ’ ou plusieurs zones de la surface du substrat Γ.Although in FIG. 3 the layer 2 covers only one area of the surface of the substrate Γ, it will be clear to those skilled in the art that the layer 2 can cover the entire surface of the substrate 1 ′ or more areas of the substrate surface Γ.

Le substrat I ’ peut contenir des données personnelles 3 et/ou des données de sécurité 4, comme représenté figure 3, ou ne pas en contenir.The substrate I ’may contain personal data 3 and / or security data 4, as shown in FIG. 3, or may not contain it.

Le substrat Γ est transparent, tout comme la couche 2 car le laminat de l’invention est destiné à être apposé sur un document à authentifier.The substrate Γ is transparent, just like layer 2 because the laminate of the invention is intended to be affixed to a document to be authenticated.

Le substrat Γ peut être par exemple en polyéthylène téréphtalate (PET), en poly(chlorure de vinyle) (PVC), en polyéthylène téréphtalate glycol (PETG), en polycarbonate (PC) ou en polyester co extradé polycarbonate (PEC) ou en toute matière voulue.The substrate Γ can for example be made of polyethylene terephthalate (PET), poly (vinyl chloride) (PVC), polyethylene terephthalate glycol (PETG), polycarbonate (PC) or polyester co-extruded polycarbonate (PEC) or any desired material.

Le substrat 1 ’ peut également être une couche de vernis de protection, ayant une composition différente du vernis marquable par laser, tel que les vernis holographiques commercialisés par la société ITW Covid sous la référence Transfilm® ou celui commercialisé par la société Tiflex sous la référence 3Y0530 vernis S3HN1®.The substrate 1 ′ can also be a layer of protective varnish, having a composition different from the laser-marking varnish, such as the holographic varnishes sold by the company ITW Covid under the reference Transfilm® or that sold by the company Tiflex under the reference 3Y0530 S3HN1® varnish.

Dans ce cas, la couche de vernis de protection est déposée sur un film détachable qui sera enlevé.In this case, the protective varnish layer is deposited on a detachable film which will be removed.

Ce film détachable est différent du substrat 1 ’ détachable décrit ci-après, même s’il peut être constitué des mêmes matériaux.This detachable film is different from the detachable substrate 1 described below, even if it can be made of the same materials.

Comme le film détachable est destiné à être enlevé, il n’a pas à êtrre transparent, mais il peut l’être.Since the release film is intended to be removed, it does not have to be transparent, but it can be.

Le laminat de l’invention peut être un laminat dans lequel la couche 2 sera gravée par l’utilisateur final avec les données personnelles 3 voulues et, optionnellement les données de sécurité 4, ou un laminat tel que celui représenté en figure 3 les données de sécurité 4 voulues gravées et, optionnellement les données personnelles 3.The laminate of the invention can be a laminate in which the layer 2 will be etched by the end user with the desired personal data 3 and, optionally the security data 4, or a laminate such as that shown in FIG. 3. security 4 desired engraved and, optionally personal data 3.

Le substrat 1 ’ peut être détachable.The substrate 1 ’can be detachable.

A titre d’exemple de substrat Γ détachable, on citera le film en PS commercialisé par la société Vitasheet Group (Italie) de référence «Robbex 515PH », une couche d’un agent d’aide au détachement, telle qu’une couche en PET sur laquelle est déposée une cire en polyéthylène ou encore une couche à base papier de 120g/m2 enduite sur 5 ses deux faces d’un film en polyéthylène haute densité commercialisé sous la référence « Captive 600/105 » de la société Loparex BV ( Apeldoom, Pays bas), permettant de le détacher de la couche 2 pour déposer la couche 2 seulement sur le document ( dispositif) à sécuriser.By way of example of a detachable substrate, mention will be made of the PS film sold by the company Vitasheet Group (Italy) of reference “Robbex 515PH”, a layer of a detachment aid agent, such as a layer of PET on which a polyethylene wax is deposited or a 120g / m 2 paper-based layer coated on 5 on both sides with a high density polyethylene film sold under the reference "Captive 600/105" from Loparex BV (Apeldoom, Netherlands), allowing it to be detached from layer 2 to deposit layer 2 only on the document (device) to be secured.

Le substrat 1’ du laminat 6 selon l’invention est de préférence en un 10 matériau flexible, de faible épaisseur, c’est-à-dire d’une épaisseur comprise entre 10 et 250 pm, de préférence entre 10 et 100 pm et l’épaisseur de la couche 2 de vernis marquable selon l’invention est comprise entre 5 et 30 pm, de préférence de 25 pm.The substrate 1 ′ of the laminate 6 according to the invention is preferably made of a flexible material, of small thickness, that is to say of a thickness of between 10 and 250 μm, preferably between 10 and 100 μm and the thickness of the layer 2 of varnish which can be marked according to the invention is between 5 and 30 μm, preferably 25 μm.

Le laminat 6 selon l’invention a une épaisseur maximale de 300 pm et une épaisseur minimale de 15 pm lorsqu’aucun adhésif ou agent d’aide au détachement n’est 15 utilisé.The laminate 6 according to the invention has a maximum thickness of 300 μm and a minimum thickness of 15 μm when no adhesive or detachment aid is used.

De préférence, le laminat 6 selon l’invention a une épaisseur maximale de 150 pm et une épaisseur minimale de 25 pmPreferably, the laminate 6 according to the invention has a maximum thickness of 150 μm and a minimum thickness of 25 μm

Le laminat 6 peut être appliqué sur le support de données voulu (passeport, carte d’identité, carte bancaire, etc.) par toute technique connue.Laminate 6 can be applied to the desired data medium (passport, identity card, bank card, etc.) by any known technique.

Cependant, de préférence, il sera appliqué par adhésion sur le support de données.However, preferably it will be applied by adhesion to the data carrier.

A cet effet, de préférence, le laminat de l’invention comprend de plus, sur la face du substrat non recouverte de la couche de vernis selon l’invention, une couche adhésive.For this purpose, preferably, the laminate of the invention further comprises, on the face of the substrate not covered with the layer of varnish according to the invention, an adhesive layer.

Cette couche adhésive est une couche d’adhésif auto-adhésif, ou 25 thermoscellable, ou sensible à la pression.This adhesive layer is a layer of self-adhesive, or heat-sealable, or pressure-sensitive adhesive.

L’invention propose également un dispositif, noté 7 en figure 4 et 7’ en figure 5, comprenant un support, noté 5 en figures 4 et 5, revêtu du laminat selon l’invention ou directement de la composition de vernis marquable par laser selon l’invention.The invention also provides a device, noted 7 in FIG. 4 and 7 ′ in FIG. 5, comprising a support, noted 5 in FIGS. 4 and 5, coated with the laminate according to the invention or directly with the varnish composition which can be marked by laser according to the invention.

Ce support 5 peut déjà contenir des données personnelles 3 et/ou des données 30 de sécurité 4 imprimées ou gravées ou estampées.This support 5 may already contain personal data 3 and / or security data 4 printed or engraved or stamped.

Il peut être en papier, en polychlorure de vinyle (PVC), en polycarbonate...It can be made of paper, polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate ...

Un tel dispositif est en particulier un passeport, une carte d’identité, une carte bancaire, un billet de banque.Such a device is in particular a passport, an identity card, a bank card, a bank note.

Un premier mode de réalisation d’un dispositif selon l’invention est représenté schématiquement en figure 4.A first embodiment of a device according to the invention is shown diagrammatically in FIG. 4.

Il comprend un support 5 contenant des données personnelles 3 , recouvertes d’une couche 2 d’une composition de vernis marquable par laser selon l’invention.It comprises a support 5 containing personal data 3, covered with a layer 2 of a varnish composition which can be marked by laser according to the invention.

Dans le dispositif 7 représenté en figure 4, la couche 2 ne contient pas de données, celles-ci devant alors être introduites par l’utilisateur final.In the device 7 shown in FIG. 4, the layer 2 does not contain data, these then having to be entered by the end user.

Un second mode de réalisation d’un dispositif selon l’invention est représenté schématiquement en figure 5, où il est noté 7’.A second embodiment of a device according to the invention is shown diagrammatically in FIG. 5, where it is noted 7 ’.

Il comprend un support 5 recouvert d’une couche d’adhésif, notée 20 en figure 5, contenant des données de sécurité 4.It comprises a support 5 covered with a layer of adhesive, denoted 20 in FIG. 5, containing safety data 4.

La couche 20 est recouverte d’une couche 2 d’une composition de vernis marquable par laser selon l’invention.The layer 20 is covered with a layer 2 of a varnish composition which can be marked by laser according to the invention.

Dans le dispositif 7’ représenté en figure 5, la couche 2 ne contient pas de données, celles-ci devant alors être introduites par l’utilisateur final.In the device 7 ′ shown in FIG. 5, the layer 2 does not contain data, these then having to be entered by the end user.

Le dispositif 7’ représenté en figure 5, comprend de plus ie substrat 1 ’ du laminat 6 utilisé.The device 7 'shown in Figure 5, further comprises the substrate 1' of the laminate 6 used.

Ce substrat 15 peut être détachable.This substrate 1 5 can be detachable.

Il peut également être une couche de vernis de protection.It can also be a layer of protective varnish.

Le support 5 a de préférence une épaisseur comprise entre 100 pm et 1000 pm, inclus.The support 5 preferably has a thickness of between 100 μm and 1000 μm, inclusive.

Le support 5 peut être en papier, papier passeport, papier fiduciaire, papier synthétique, poly(chlorure de vinyle) (PVC), en polyéthylène téréphtalate glycol (PETG), en polycarbonate (PC), PET, etc...Support 5 can be made of paper, passport paper, fiduciary paper, synthetic paper, poly (vinyl chloride) (PVC), polyethylene terephthalate glycol (PETG), polycarbonate (PC), PET, etc.

La couche de vernis marquable par laser peut être déposée sur le substrat 1 ’ par toute technique connue de l’homme de l’art telle qu’une impression sérigraphique, flexographique, offset ou par photogravure, etc...The layer of varnish which can be marked by laser can be deposited on the substrate 1 ’by any technique known to those skilled in the art, such as screen printing, flexographic printing, offset printing or photogravure printing, etc.

Afin de mieux faire comprendre l’invention, on va maintenant en décrire plusieurs exemples de mises en œuvre qui sont donnés à titre purement illustratif et non limitatif.In order to better understand the invention, we will now describe several examples of implementations which are given purely by way of non-limiting illustration.

Exemple 1 : Composition de vernis selon l’invention marquable par laser UV à 355 nm.Example 1: Varnish composition according to the invention which can be marked by UV laser at 355 nm.

Ce vernis est composé de 54 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d’une résine acrylée de référence « photomer 5435 » vendu par la société IGMThis varnish is composed of 54% by weight, relative to the total weight of the composition, of an acrylic resin of reference "photomer 5435" sold by the company IGM

Resins (Fontainebleau, France), 15% en poids, par rapport au poids total de la composition de oxybis (méthyl-261-éthanediyl) diacrylate de référence «photomer 4226TF » vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France),7% en poids, par rapport au poids total de la composition de triacrylate de triméthylolpropane ethoxylée (EO-TMPTA) de référence 5 « photomer 4149TF » vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), de 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de diacrylate de 1,6- hexanediol de référence photomer 4017 vendu par la société IGM Resins, de 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition de éthyl, phényl (2, 4, 6 - triméthyl benzoyl) phosphinate de référence « Omnirad 819 » vendu par la société IGM Resins, de 2 % en poids, par rapport au 10 poids total de la composition, de 2-hydroxy-2-methylpropiophenone de référence « Omnirad 1000 » vendu par la société IGM Resins, de 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de poudre de T1O2 ayant une taille de particules de lOnm de référence « RM300 » de la gamme Hombitec produit par la société Sachtleben (Poli, Finand).Resins (Fontainebleau, France), 15% by weight, relative to the total weight of the composition of oxybis (methyl-261-ethanediyl) diacrylate reference "photomer 4226TF" sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), 7% by weight, relative to the total weight of the ethoxylated trimethylolpropane triacrylate composition (EO-TMPTA) of reference 5 “photomer 4149TF” sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), of 10% by weight, relative to the weight total of the composition, of 1,6-hexanediol diacrylate of photomer reference 4017 sold by the company IGM Resins, of 2% by weight, relative to the total weight of the composition of ethyl, phenyl (2, 4, 6 - trimethyl benzoyl) reference phosphinate "Omnirad 819" sold by the company IGM Resins, 2% by weight, relative to the total weight of the composition, of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone reference "Omnirad 1000" sold by the company IGM Resins, 10% by weight, compared based on the total weight of the composition, T1O2 powder having a reference particle size of Onnm "RM300" from the Hombitec range produced by the company Sachtleben (Poli, Finand).

Exemple 2 : Composition de vernis selon l’invention marquable par laserExample 2 Composition of Varnish According to the Invention Laser Markable

IR à 1064 nmIR at 1064 nm

Ce vernis est composé de 55 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d’une résine acrylée de référence « photomer 5435 » vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), 15% en poids, par rapport au poids total de la composition de 20 oxybis (méthyl-261-éthanediyl) diacrylate de référence «photomer 4226TF » vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), 9% en poids, par rapport au poids total de la composition de triacrylate de triméthylolpropane ethoxylée (EO-TMPTA) de référence « photomer 4149TF » vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), de 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de diacrylate de 1,6- hexanediol de 25 référence « photomer 4017 » vendu par la société IGM Resins, de 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition de éthyl, phényl (2, 4, 6 - triméthyl benzoyl) phosphinate de référence « Omnirad 819 » vendu par la société IGM Resins, de 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de 2-hydroxy-2-methylpropiophenone de référence « Omnirad 1000 » vendu par la société IGM Resins, de 7 % en poids, par rapport au poids total de la 30 composition, de poudre de B12O3 d’une taille de particules de 10 pm de référence « Iriotec 8826 » produit par la société Merck (Darmstadt, Allemagne).This varnish is composed of 55% by weight, relative to the total weight of the composition, of an acrylic resin of reference “photomer 5435” sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), 15% by weight, relative to the total weight of the composition of 20 oxybis (methyl-261-ethanediyl) diacrylate of reference “photomer 4226TF” sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), 9% by weight, relative to the total weight of the composition of triacrylate ethoxylated trimethylolpropane (EO-TMPTA) of reference “photomer 4149TF” sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), of 10% by weight, relative to the total weight of the composition, of 1,6-hexanediol diacrylate of 25 reference “photomer 4017” sold by the company IGM Resins, of 2% by weight, relative to the total weight of the composition of ethyl, phenyl (2, 4, 6 - trimethyl benzoyl) phosphinate of reference “Omnirad 819” sold by the IGM Resins, 2% by weight s, relative to the total weight of the composition, of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone of reference “Omnirad 1000” sold by the company IGM Resins, of 7% by weight, relative to the total weight of the composition, of powder of B12O3 with a particle size of 10 μm, reference “Iriotec 8826” produced by the company Merck (Darmstadt, Germany).

’ Exemple 3 : Composition de vernis selon l’invention marquable par laser IR àExample 3: Composition of varnish according to the invention which can be marked by IR laser at

1064 nm1064 nm

Ce vernis est composé de 54 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d’une résine acrylée de référence « photomer 5435 » vendu par la société IGM 5 Resins (Fontainebleau, France), 15% en poids, par rapport au poids total de la composition de oxybis (méthyl-261-éthanediyl) diacrylate de référence «photomer 4226TF » vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), 14% en poids, par rapport au poids total de la composition de triacrylate de triméthylolpropane ethoxylée (EO-TMPTA) de référence « photomer 4149TF » vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), de 10 % en 10 poids, par rapport au poids total de la composition, de diacrylate de 1,6- hexanediol de référence « photomer 4017 » vendu par la société IGM Resins, de 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition de éthyl, phényl (2, 4, 6 - triméthyl benzoyl) phosphinate de référence « Omnirad 819 » vendu par la société IGM Resins, de 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de 2-hydroxy-2-methylpropiophenone de référence « Omnirad 15 1000 » vendu par la société IGM Resins, de 2% en poids, par rapport au poids total de la composition, de poudre fine d’oxyde de titane enrobé d’un complexe d’oxyde d’étain dopé à l’antimoine d’une taille de particules de 1 pm de référence « Iriotec 8850 » produit par la société Merck (Darmstadt, Allemagne).This varnish is composed of 54% by weight, relative to the total weight of the composition, of an acrylic resin of reference "photomer 5435" sold by the company IGM 5 Resins (Fontainebleau, France), 15% by weight, relative by total weight of the oxybis (methyl-261-ethanediyl) diacrylate reference “photomer 4226TF” composition sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), 14% by weight, relative to the total weight of the triacrylate composition ethoxylated trimethylolpropane (EO-TMPTA) of reference “photomer 4149TF” sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), of 10% by weight, relative to the total weight of the composition, of 1,6-hexanediol diacrylate of reference “photomer 4017” sold by the company IGM Resins, of 2% by weight, relative to the total weight of the composition of ethyl, phenyl (2, 4, 6 - trimethyl benzoyl) phosphinate of reference “Omnirad 819” sold by the IGM Resins, 2% by weight s, relative to the total weight of the composition, of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone of reference "Omnirad 15 1000" sold by the company IGM Resins, by 2% by weight, relative to the total weight of the composition, of powder fine titanium oxide coated with an antimony doped tin oxide complex with a particle size of 1 μm, reference “Iriotec 8850” produced by the company Merck (Darmstadt, Germany).

Exemple comparatif 1 : composition de vernis comprenant le même réactif sensible à un rayonnement laser que la composition de l’exemple 3 mais ne comprenant pas un polymère thermodurcissable et/ ou photodurcissable.Comparative Example 1: varnish composition comprising the same reagent sensitive to laser radiation as the composition of Example 3 but not comprising a thermosetting and / or photocuring polymer.

Dans cet exemple, un copolymère de méthacrylate de méthyle a été utilisé à titre de polymère transparent : il s’agit d’un polymère thermoplastique commercialisé par la 25 société Dow Chemical (Midland, USA), sous la référence Paraloid B®. 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de ce copolymère ont été utilisés. En tant que solvant, on a utilisé 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d’éther de dipropylène glycol monométhylique de référence Dowanol™ DPM commercialisé par la société Dow Chemical (Midland, USA). Cette composition contient de plus 10 % en poids, 30 par rapport au poids total de la composition, de 3-éthoxypropanoate d’éthyle de référence Ucar™ ester EEP commercialisé par la société Dow Chemical (Midland, USA) et de 2% en poids, par rapport au poids total de la composition, de poudre fine d’oxyde de titane enrobé d’un complexe d’oxyde d’étain dopé à l’antimoine, d’une taille de particules de 1 pm de référence « Iriotec 8850 » produit par la société Merck (Darmstadt, Allemagne).In this example, a methyl methacrylate copolymer was used as a transparent polymer: it is a thermoplastic polymer sold by the company Dow Chemical (Midland, USA), under the reference Paraloid B®. 50% by weight, relative to the total weight of the composition, of this copolymer were used. As solvent, 30% by weight, relative to the total weight of the composition, of dipropylene glycol monomethyl ether of reference Dowanol ™ DPM used by the company Dow Chemical (Midland, USA) was used. This composition also contains 10% by weight, relative to the total weight of the composition, of ethyl 3-ethoxypropanoate of reference Ucar ™ EEP ester sold by the company Dow Chemical (Midland, USA) and of 2% by weight , relative to the total weight of the composition, of fine powder of titanium oxide coated with a tin oxide complex doped with antimony, with a particle size of 1 μm of reference "Iriotec 8850" produced by the company Merck (Darmstadt, Germany).

Exemple comparatif 2 : composition de vernis comprenant la même 5 composition de polymère photodurcissable sensible de l’exemple 3 mais comprenant un réactif sensible à un rayonnement laser autre que ceux de l’invention.Comparative Example 2: varnish composition comprising the same sensitive photocurable polymer composition of Example 3 but comprising a reagent sensitive to laser radiation other than those of the invention.

Ce vernis est composé de 55% en poids, par rapport au poids total de la composition, d’une résine acrylée de référence « photomer 5435 » vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), 15% en poids, par rapport au poids total de la composition de 10 oxybis (méthyl-261-éthanediyl) diacrylate de référence «photomer 4226TF» vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), 14% en poids, par rapport au poids total de la composition de triacrylate de triméthylolpropane ethoxylée (EO-TMPTA) de référence « photomer 4149TF » vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), de 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de diacrylate de 1,6- hexanediol de 15 référence « photomer 4017 » vendu par la société IGM Resins, de 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition de éthyl, phényl (2, 4, 6 - triméthyl benzoyl) phosphinate de référence « Omnirad 819 » vendu par la société IGM Resins, de 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de 2-hydroxy-2-methylpropiophenone de référence « Omnirad 1000 » vendu par la société IGM Resins, de 2 % en poids, par rapport au poids total de la 20 composition, de poudre fine de mica enrobé d’un complexe d’oxyde d’étain dopé à l’antimoine d’une taille de particules de 15 pm de référence « Iriotec 8825 » produit par la société Merck (Darmstadt, Allemagne).This varnish is composed of 55% by weight, relative to the total weight of the composition, of an acrylic resin of reference “photomer 5435” sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), 15% by weight, relative to the total weight of the composition of 10 oxybis (methyl-261-ethanediyl) diacrylate of reference “photomer 4226TF” sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), 14% by weight, relative to the total weight of the composition of triacrylate ethoxylated trimethylolpropane (EO-TMPTA) of reference “photomer 4149TF” sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), of 10% by weight, relative to the total weight of the composition, of 1,6-hexanediol diacrylate of 15 "photomer 4017" reference sold by the company IGM Resins, of 2% by weight, relative to the total weight of the composition of ethyl, phenyl (2, 4, 6 - trimethyl benzoyl) phosphinate of reference "Omnirad 819" sold by the IGM Resins, 2% by weight , relative to the total weight of the composition, of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone of reference “Omnirad 1000” sold by the company IGM Resins, by 2% by weight, relative to the total weight of the composition, of fine powder of mica coated with a tin oxide complex doped with antimony with a particle size of 15 μm of reference "Iriotec 8825" produced by the company Merck (Darmstadt, Germany).

Exemple comparatif 3 : composition de vernis comprenant la même 25 composition de polymère photodurcissable sensible de l’exemple 3 mais comprenant un réactif sensible à un rayonnement laser autre que ceux de l’invention.Comparative Example 3: Varnish composition comprising the same sensitive photocurable polymer composition of Example 3 but comprising a reagent sensitive to laser radiation other than those of the invention.

Ce vernis est composé de 47 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d’une résine acrylée de référence « photomer 5435 » vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), 15% en poids, par rapport au poids total de la composition de 30 oxybis (méthyl-261-éthanediyl) diacrylate de référence «photomer 4226TF» vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), 14% en poids, par rapport au poids total de la composition de triacrylate de triméthylolpropane ethoxylée (EO-TMPTA) de référence « photomer 4149TF » vendu par la société IGM Resins (Fontainebleau, France), de 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de diacrylate de 1,6- hexanediol de référence « photomer 4017 » vendu par la société IGM Resins, de 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition de éthyl, phényl (2, 4, 6 - triméthyl benzoyl) phosphinate de référence « Omnirad 819 » vendu par la société IGM Resins, de 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de 2-hydroxy-2-methylpropiophenone de référence « OmniradThis varnish is composed of 47% by weight, relative to the total weight of the composition, of an acrylic resin of reference “photomer 5435” sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), 15% by weight, relative to the total weight of the composition of 30 oxybis (methyl-261-ethanediyl) diacrylate of reference “photomer 4226TF” sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), 14% by weight, relative to the total weight of the composition of triacrylate ethoxylated trimethylolpropane (EO-TMPTA) of reference “photomer 4149TF” sold by the company IGM Resins (Fontainebleau, France), of 10% by weight, relative to the total weight of the composition, of 1,6-hexanediol diacrylate of reference “Photomer 4017” sold by the company IGM Resins, of 2% by weight, relative to the total weight of the composition of ethyl, phenyl (2, 4, 6 - trimethyl benzoyl) phosphinate of reference “Omnirad 819” sold by the company IGM Resins, 2% by weight, relative to the total weight of the composition, of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone of reference "Omnirad

1000 » vendu par la société IGM Resins, de 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, de poudre fine de mica enrobé d’un complexe d’oxyde d’étain dopé à l’antimoine d’une taille de particules de 15 pm de référence « Iriotec 8825 » produit par la société Merck (Darmstadt, Allemagne).1000 ”sold by the company IGM Resins, of 10% by weight, relative to the total weight of the composition, of fine powder of mica coated with a complex of tin oxide doped with antimony with a size of 15 µm particles of reference "Iriotec 8825" produced by the company Merck (Darmstadt, Germany).

Exemple 4 : Fabrication d’un dispositif selon l’inventionExample 4: Manufacture of a device according to the invention

Sur un support de transfert en polystyrène commercialisé par la sociétéOn a polystyrene transfer support sold by the company

Vitasheet Group (Italie) de référence «Robbex 515PH®, est imprimé un vernis protecteur à base de polyuréthane comprenant une base de vernis de référence 3YO53O vernis S3HN1 (produit sérigraphique) commercialisé par la société Tiflex (France) et un catalyseur de référence 3X9096® commercialisé par la société Tiflex. La quantité ajoutée de ce catalyseur est de 53 parties en volume pour 100 parties en volume de vernis protecteur.Vitasheet Group (Italy) of reference “Robbex 515PH®, is printed a protective varnish based on polyurethane comprising a base of reference varnish 3YO53O varnish S3HN1 (serigraphic product) sold by the company Tiflex (France) and a reference catalyst 3X9096® marketed by the company Tiflex. The added amount of this catalyst is 53 parts by volume per 100 parts by volume of protective varnish.

Une impression est réalisée en aplat en sérigraphie en maille 77 fils /cm de façon à ce que la couche de vernis protecteur déposée présente une épaisseur comprise entre 20 8 pm et 12 pm.Printing is carried out in solid color in screen printing with a 77 thread / cm mesh so that the layer of protective varnish deposited has a thickness of between 20 8 μm and 12 μm.

Sur le vernis protecteur est déposée la composition de vernis marquable par laser obtenue à l’exemple 1.On the protective varnish is deposited the laser-marking varnish composition obtained in Example 1.

Cette composition de vernis selon l’invention est déposée par impression en aplat sur la totalité de la surface du vernis protecteur en maille 77 fils/cm ou 120 fils/cm et au 25 moins en deux couches.This varnish composition according to the invention is deposited by flat printing on the entire surface of the protective varnish in a mesh of 77 threads / cm or 120 threads / cm and at least in two layers.

L’impression du vernis de la composition de vernis de l’invention peut être réalisée sur la totalité de la surface du vernis protecteur ou seulement sur une partie de celleci.The varnish of the varnish composition of the invention can be printed on the entire surface of the protective varnish or only on a part of it.

Sur la couche de la composition de vernis de l’exemple 1, il est possible d’imprimer des notices avec des encres sécuritaires de type encres invisibles fluorescentes, optiquement variables ou dichroïques, thermochromes, photochromes, etc. comme connu dans Fart.On the layer of the varnish composition of Example 1, it is possible to print notices with safe inks of the invisible fluorescent, optically variable or dichroic, thermochromic, photochromic, etc. type. as known in Fart.

Chaque couche du laminat est séchée avant impression de la couche suivante.Each layer of the laminate is dried before printing the next layer.

s Le laminat de l’invention est finalisé par addition d’une couche d’adhésif thermoscellable de référence 3YI836NF® (produit sérigraphique) commercialisé par la société Tiflex. s The laminate of the invention is finalized by adding a layer of heat-sealable adhesive of reference 3YI836NF® (screen printing product) sold by the company Tiflex.

Ce laminat est intégré, cousu, dans un passeport en face de la page 2 qui doit 5 recevoir les données personnelles.This laminate is integrated, sewn, in a passport opposite page 2 which must receive personal data.

La page 2 peut être personnalisée, ou en partie personnalisée par les procédés de personnalisation classiques, jet d’encre, xénographie, etc.Page 2 can be personalized, or partly personalized by conventional personalization processes, inkjet, xenography, etc.

Le laminat de l’invention est alors laminé sur la page 2 dans un laminateur de type passeport.The laminate of the invention is then laminated on page 2 in a passport type laminator.

On a utilisé ici le modèle « 606 IP » de Thermal Laminating Corporation,We used here the model “606 IP” from Thermal Laminating Corporation,

Evanston, Israël. Après le retrait du support de transfert en polystyrène, on obtient un laminat fin de 10 à 20 pm d’épaisseur sur la page 2 du passeport.Evanston, Israel. After removing the polystyrene transfer support, a thin laminate 10 to 20 µm thick is obtained on page 2 of the passport.

La personnalisation du laminat de l’invention est alors effectuée par marquage laser UV à 355 nm de la couche de vernis marquable de l’invention directement sur la page 2.The personalization of the laminate of the invention is then carried out by UV laser marking at 355 nm from the layer of varnish which can be marked with the invention directly on page 2.

Le marquage se fait à l’intérieur du film dans la couche de vernis, ce qui augmente la sécurité : il n’est pas possible de décoller ou de détacher ce laminat sans détruire totalement le marquage.The marking is done inside the film in the varnish layer, which increases safety: it is not possible to peel off or detach this laminate without completely destroying the marking.

Exemple 5 : Fabrication d’un laminat selon l’inventionExample 5: Manufacture of a laminate according to the invention

Sur une base de papier de 120 g/m2 enduite sur ses deux faces d’un film de polyéthylène haute densité de référence «Captive 600/105 » de la société Loparex BV (Apeldoom, Pays Bas) est imprimé un vernis protecteur par impression sérigraphique à séchage UV de référence « 3x4708 » de la société Tiflex (Poncin, France). Cette impression est réalisée en aplat avec une maille de 150 fils/cm, de façon à former un film d’une épaisseur 25 de l’ordre de 5 pm.On a 120 g / m 2 paper base coated on both sides with a high density polyethylene film of reference "Captive 600/105" from the company Loparex BV (Apeldoom, Netherlands) is printed a protective varnish by printing UV drying screen-printed reference "3x4708" from the company Tiflex (Poncin, France). This printing is carried out in a solid color with a mesh of 150 threads / cm, so as to form a film with a thickness 25 of the order of 5 μm.

Sur ce vernis protecteur est imprimée la composition de vernis obtenu à l’exemple 3. L’impression est réalisée en aplat sur la totalité de la surface du vernis en maille 77 fils/cm ou 120 fils/cm et en au moins deux couches.The varnish composition obtained in Example 3 is printed on this protective varnish. The printing is carried out in solid color over the entire surface of the mesh varnish 77 threads / cm or 120 threads / cm and in at least two layers.

La composition du vernis de l’exemple 2 pourrait bien entendu, et comme cela apparaîtra clairement à l’homme de l’art, n’être appliquée que sur une partie du vernis protecteur.The composition of the varnish of Example 2 could of course, and as will be clear to those skilled in the art, be applied only to part of the protective varnish.

Sur la composition de vernis à l’exemple 3, peuvent être déposés des motifs imprimés grâce à des encres sécuritaires de type encres invisibles fluorescentes, optiquement variables ou dichroïques, thermochromes, photochromes, etc.On the varnish composition in Example 3, printed patterns can be deposited using safe inks of the invisible fluorescent, optically variable or dichroic, thermochromic, photochromic, etc. type.

On laisse sécher chaque couche entre chaque impression.Each layer is allowed to dry between each impression.

Le laminat de l’invention se finalise par addition d’une couche d’adhésif thermoscellable par impression sérigraphique en maille 77 fîls/cm de l’adhésif thennoscellable commercialisé par la société Tiflex sous la référence 3YI836NF®.The laminate of the invention is finalized by the addition of a layer of heat-sealable adhesive by screen printing in mesh 77 thread / cm of the heat-sealable adhesive sold by the company Tiflex under the reference 3YI836NF®.

Exemple 6 : Fabrication d’un dispositif selon l’inventionExample 6: Manufacture of a device according to the invention

Ce dispositif est représenté en figure 6.This device is shown in FIG. 6.

Sur un film en PET d’épaisseur de 50 à 150 pm comprenant un film de polyéthylène fusible de 250 pm d’épaisseur vendu par la société Plastic System industrie (Orgeval, France), on dépose des encres de sécurité et la composition de vernis obtenue à l’exemple 3. On obtient le laminat noté 12 en figure 6.Security inks and the varnish composition obtained are deposited on a 50 to 150 μm thick PET film comprising a 250 μm thick polyethylene film sold by the company Plastic System industrie (Orgeval, France). in Example 3. The laminate noted 12 in FIG. 6 is obtained.

L’impression de la composition de vernis obtenue à l’exemple 3 est réalisée en aplat sur la totalité de la surface du vernis protecteur en sérigraphie en maille 77 fils/cm ou 120 fîls/cm et en au moins deux couches.The printing of the varnish composition obtained in Example 3 is carried out in a solid color over the entire surface of the protective varnish in screen printing in a 77-thread / cm or 120-thread / cm mesh screen and in at least two layers.

Le laminat 12 est alors façonné sous forme de pochette, dans laquelle un coupon papier noté 13 en figure 6 personnalisé ou en partie personnalisé ou vierge est ajouté.The laminate 12 is then shaped in the form of a pocket, in which a paper coupon noted 13 in FIG. 6 personalized or partly personalized or blank is added.

Le complexe est laminé pour donner une carte. La carte est personnalisée ou en partie personnalisée par marquage par le laser IR à 1064 nm. Le marquage se fait à l’intérieur du film dans la couche de vernis.The complex is laminated to give a card. The card is personalized or partly personalized by marking with the IR laser at 1064 nm. The marking is done inside the film in the layer of varnish.

Exemple 7 : Fabrication d’un laminat selon l’inventionExample 7: Manufacture of a laminate according to the invention

Sur un laminat holographique composé d’un substrat détachable en polyéthylène téréphtalate contenant une couche de libération à base de cire de polyéthylène et un vernis estampé holographique produit par la société ITW Covid (Cranbury, USA) est imprimé la composition de vernis obtenue à l’exemple 1. L’impression est réalisée en aplat sur la totalité de la surface du vernis de protection en sérigraphie en maille 77 fils/cm ouOn a holographic laminate composed of a detachable polyethylene terephthalate substrate containing a release layer based on polyethylene wax and a holographic stamped varnish produced by the company ITW Covid (Cranbury, USA), the varnish composition obtained is printed. example 1. Printing is carried out in a solid color over the entire surface of the protective varnish in screen printing in a 77 thread / cm mesh or

120 fils/cm et en au moins deux couches.120 threads / cm and in at least two layers.

Sur la composition de vernis marquable par laser obtenue à l’exemple 1, on peut déposer des encres sécuritaires de type encres invisibles fluorescentes, optiquement variables ou dichroïques, thermochromes, photochromes, etc.On the laser-marking varnish composition obtained in Example 1, safe inks of the invisible fluorescent, optically variable or dichroic, thermochromic, photochromic, etc. type can be deposited.

On laisse sécher chaque couche entre chaque impression.Each layer is allowed to dry between each impression.

On ajoute ensuite une couche d’adhésif thermoscellable commercialisé par la société Tiflex sous la référence 3YI836NF®.A layer of heat-sealable adhesive sold by the company Tiflex under the reference 3YI836NF® is then added.

Le film se trouve sous forme de bobine est laminé en continu sur la page 2 5 contenant de données personnelles en partie ou en totalité par exemple un laminateur modèle « ID- 6 » du fabricant Mühlbauer, Roding, Allemagne .The film is in the form of a reel and is continuously laminated on page 25 containing part or all of the personal data, for example a laminator model "ID-6" from the manufacturer Mühlbauer, Roding, Germany.

Une fois la page 2 recouverte de son film de sécurité, la personnalisation dans le film peut se fait par marquage laser. Le marquage se fait à l’intérieur du film dans la couche du vernis laser.Once page 2 is covered with its security film, personalization in the film can be done by laser marking. The marking is done inside the film in the layer of laser varnish.

Exemple 8 : autres exemples de dispositif marquable laserExample 8: Other Examples of a Laser Markable Device

Ces dispositifs sont représentés schématiquement en figures 7 et 8.These devices are shown diagrammatically in FIGS. 7 and 8.

Dans ces modes de réalisation, la composition de vernis de l’invention est déposée directement sur la deuxième page papier, notée 28 en figure 7, du passeport, noté 27 15 en figure 7 ou sur le document, noté 29 en figure 8, à recouvrir d’une couche de sécurité.In these embodiments, the varnish composition of the invention is deposited directly on the second paper page, noted 28 in FIG. 7, of the passport, noted 27 in FIG. 7 or on the document, noted 29 in FIG. 8, cover with a layer of security.

On imprime directement sur la deuxième page 28 d’un passeport 27 ou le document 29, contenant la photographie et les données personnelles du propriétaire de ce passeport, une couche de la composition de vernis obtenue à l’exemple 2.A layer of the varnish composition obtained in Example 2 is printed directly on the second page 28 of a passport 27 or the document 29, containing the photograph and the personal data of the owner of this passport.

L’impression est réalisée en sérigraphie en aplat sur la totalité de la surface de 20 la page 28 du passeport 27 ou du document 29, ou seulement sur une partie de celles-ci en série en maille 77 fil/cm et en au moins deux couches.The printing is carried out in flat screen printing on the entire surface of page 20 of the passport 27 or of the document 29, or only on a part of these in series in mesh 77 thread / cm and in at least two layers.

Une fois la page 28 du passeport 27 ou le document 29 recouvert de son film de sécurité, la personnalisation dans le film se fait par activation avec un laser IR à 1064nm, noté 26 en figures 7 et 8. Le marquage se fait à l’intérieur du film dans la couche de vernis 25 laser.Once the page 28 of the passport 27 or the document 29 covered with its security film, the personalization in the film is done by activation with an IR laser at 1064nm, noted 26 in Figures 7 and 8. The marking is done with the inside the film in the layer of laser varnish.

Exemple comparatif 4 :Comparative example 4:

La composition de vernis obtenue à l’exemple comparatif 1 est imprimée comme dans le laminat de l’exemple 5.The varnish composition obtained in Comparative Example 1 is printed as in the laminate of Example 5.

Exemple comparatif 5 :Comparative example 5:

La composition de vernis obtenue à l’exemple comparatif 2 est imprimé comme dans le laminat de l’exemple 5.The varnish composition obtained in Comparative Example 2 is printed as in the laminate of Example 5.

Exemple 9 : Test de marquage laserExample 9: Laser marking test

Les laminais obtenus selon l’exemple 5 et les exemples comparatifs 3 et 4 sont laminés sur un support papier.The laminates obtained according to Example 5 and Comparative Examples 3 and 4 are laminated on a paper support.

Des marquages de type photo et texte sont effectués par un laser IR à 1064nm 5 dans les conditions de paramétrages de marquage laser.Photo and text type markings are performed by an IR laser at 1064nm 5 under the conditions of laser marking settings.

Le tableau ci-dessous regroupe les résultats obtenus :The table below groups together the results obtained:

Laminats Laminats Transparence Transparency Marquage noir Black marking photo à 500 dpi photo at 500 dpi Exemple 5 Example 5 T >80% T> 80% Visible avec une densité de noir >1.5 Visible with a density of black> 1.5 OK okay Exemple comparatif 3 Comparative example 3 T >80% T> 80% Visible avec une densité de noir >1.5 Visible with a density of black> 1.5 Perte de la définition de la photo Loss of photo definition Exemple comparatif 4 avec 2% de Mica (Sn/Sb)O2 Comparative example 4 with 2% Mica (Sn / Sb) O2 T >80% T> 80% Très peu visible avec une densité de noir largement inférieur à 1.5 Very little visible with a density of black well below 1.5 Non applicable Not applicable Exemple comparatif 5 avec 10% de Mica (Sn/Sb)O2 Comparative example 5 with 10% Mica (Sn / Sb) O2 T < 80% T <80% Visible mais très peu contrasté Visible but very little contrast Non. applicable No. relevant

A titre d’exemple une photographie d’un marquage laser obtenu sur un dispositif selon l’invention, qui est une carte nationale d’identité, comprenant un support comportant des données personnelles ( photographie) revêtu d’un laminat selon l’invention comprenant des données de sécurité (hologramme d’une artésienne) est montré en figure 9.By way of example, a photograph of a laser marking obtained on a device according to the invention, which is a national identity card, comprising a support comprising personal data (photography) coated with a laminate according to the invention comprising safety data (hologram of an artesian) is shown in Figure 9.

Claims (14)

1. Composition de vernis marquable par laser caractérisée en ce qu’elle comprend :1. Composition of varnish markable by laser characterized in that it comprises: a) entre 50 % inclus et 100 % exclus, en poids, par rapport au poids total de la composition, d’au moins un polymère thermodurcissable et/ ou photodurcissable.a) between 50% inclusive and 100% excluded, by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one thermosetting and / or photocuring polymer. b) entre 2% inclus et 20% inclus, et de préférence entre 2% et 15% inclus, en poids par rapport au poids total de la composition, de particules d’au moins un réactif sensible à un rayonnement laser choisi dans le groupe constitué des particules de dioxyde de titane (TiO2), des particules d’oxyde de bismuth (B12O3), et des particules d’oxyde de titane (T1O2) recouvertes d’un complexe d’oxyde d’étain dopé à d’antimoine (Sn/Sb)O2, et de leurs mélanges, et en ce que lorsque polymérisée et séchée, cette composition de vernis marquable laser a une transparence supérieure à 80% déterminée selon la méthode ASTM D1003-00 aux longueurs d’ondes du visible.b) between 2% inclusive and 20% inclusive, and preferably between 2% and 15% inclusive, by weight relative to the total weight of the composition, of particles of at least one reagent sensitive to laser radiation chosen from the group consisting of titanium dioxide (TiO2) particles, bismuth oxide particles (B12O3), and titanium oxide particles (T1O2) covered with a tin oxide complex doped with antimony ( Sn / Sb) O2, and mixtures thereof, and in that when polymerized and dried, this laser-marking varnish composition has a transparency greater than 80% determined according to the ASTM D1003-00 method at visible wavelengths. 2. Composition de vernis marquable par laser selon la revendication 1 caractérisée en ce que ledit au moins polymère thermodurcissable et/ou photodurcissable comprend au moins 7% en poids, par rapport au poids total de la composition finale de monomères ayant un nombre de fonctions réactives supérieur ou égal à 3.2. varnish composition markable by laser according to claim 1 characterized in that said at least thermosetting and / or photocuring polymer comprises at least 7% by weight, relative to the total weight of the final composition of monomers having a number of reactive functions greater than or equal to 3. 3. Composition de vernis marquable par laser selon la revendication 2 caractérisée en ce que les fonctions réactives sont des groupements isocyanate ou (méth)acrylate.3. varnish composition markable by laser according to claim 2 characterized in that the reactive functions are isocyanate or (meth) acrylate groups. 4. Composition de vernis marquable par laser selon l’une quelconque des revendications précédents caractérisée en ce que ledit au moins polymère thermodurcissable et/ou photodurcissable comprend au moins l’un des monomères suivants :4. Laser-marking varnish composition according to any one of the preceding claims, characterized in that said at least thermosetting and / or photocuring polymer comprises at least one of the following monomers: - monomères à groupe isocyanate : isocyanate, polyisocyanate, toluène diisocyanate (TDI), toluène diisocyanate triméthylolpropane , toluène diisocyanate isocyanurate, 4, 4'- diphénylméthane diisocyanate, hexaméthylène diisocyanate (HDI), hexaméthylène diisocyanate biuret, hexaméthylène isocyanurate, isophorone diisocyanate (IPDI), isophorone diisocyanate isocyanurate (IPDI), et leurs mélanges,- monomers with isocyanate group: isocyanate, polyisocyanate, toluene diisocyanate (TDI), toluene diisocyanate trimethylolpropane, toluene diisocyanate isocyanurate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), hexamethylene diisocyanate isocyanate diurocyanate, hexocyanet isocyanate diurocyanate , isophorone diisocyanate isocyanurate (IPDI), and mixtures thereof, - monomères à groupe acrylate : tri(méth)acrylate, tétraacrylate, pentacrylate, hexaacrylate, pentaérythritol triacrylate (PETA), triméthylolpropane triacrylate (TMPTA), triméthylolpropane triacrylate éthoxylé (TMPTA-EO), triméthylolpropane triméthacrylate (TMPTMA), glycérol triacrylate (GPTA), glycérol triméthacrylate (GTMA), pentaérythritol tétraacrylate (PETTA), dipentaérythritol pentacrylate (DiPEPA), ditriméthylolpropane tétraacrylate (DiTMPTTA), dipentaérythritol hexaacrylate (DPHA), méthane acrylate hexafonctionnel, leurs versions éthoxylées et leurs mélanges.- monomers with an acrylate group: tri (meth) acrylate, tetraacrylate, pentacrylate, hexaacrylate, pentaerythritol triacrylate (PETA), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane triacrylate ethoxylate (TMPTA-EO), trimethylacrylate triethylacrylate) , glycerol trimethacrylate (GTMA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), dipentaerythritol pentacrylate (DiPEPA), ditrimethylolpropane tetraacrylate (DiTMPTTA), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), their hexafunctional methane acrylates and their mixtures. 5. Composition de vernis marquable par laser selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les partucules de TiO2 ont une taille comprise entre 15 nm et 20 nm déterminée par diffraction électronique suivant la formule de Scherrer, les particules de Bi2O3 ont une taille de 10 pm pour 80% en nombre des particules déterminée par analyse de leur distribution par diffraction-diffusion laser, les particules d’oxyde de titane (TiO2) d’un complexe d’oxyde d’étain dopé à l’antimoine ((Sn/Sb)O2) ont une taille de 1 pm pour 80% en nombre des particules déterminée par analyse de leur distribution par diffraction-diffusion laser.5. Varnish composition markable by laser according to any one of the preceding claims, characterized in that the TiO 2 particles have a size between 15 nm and 20 nm determined by electronic diffraction according to Scherrer's formula, the particles of Bi 2 O 3 have a size of 10 μm for 80% by number of the particles determined by analysis of their distribution by laser diffraction-diffusion, the particles of titanium oxide (TiO 2 ) of a tin oxide complex doped with antimony ((Sn / Sb) O 2 ) have a size of 1 μm for 80% by number of particles determined by analysis of their distribution by laser diffraction-diffusion. 6. Laminat (6) comprenant un substrat transparent (1’) sur lequel est disposé une couche (2) de composition de vernis marquable par laser selon l’une quelconque des revendications précédentes.6. Laminate (6) comprising a transparent substrate (1 ’) on which is placed a layer (2) of laser-marking varnish composition according to any one of the preceding claims. 7. Laminat (6) selon la revendication 6 caractérisé en ce que ladite couche (2) de composition de vernis marquable par laser n’est pas marquée par laser.7. Laminate (6) according to claim 6 characterized in that said layer (2) of laser-marking varnish composition is not laser-marked. 8. Laminat (6) selon la revendication 6 caractérisé en ce que ladite couche (2) de composition de vernis marquable est marquée par laser et, optionnellement contient de plus des données de sécurité (4).8. Laminate (6) according to claim 6 characterized in that said layer (2) of markable varnish composition is laser marked and, optionally also contains safety data (4). 9. Laminat (6) selon l’une quelconque des revendications 6 à 8 caractérisé en ce que le substrat transparent (1’) a une épaisseur comprise entre 10 pm et 250 pm, de préférence entre 10 pm et lOOpm.9. Laminate (6) according to any one of claims 6 to 8 characterized in that the transparent substrate (1 ’) has a thickness between 10 pm and 250 pm, preferably between 10 pm and lOOpm. 10. Laminat (6) selon l’une quelconque des revendications 6 à 9 caractérisé en ce qu’il a une épaisseur totale comprise entre 15 pm et 300 pm, de préférence comprise entre 25 pm et 150pm.10. Laminate (6) according to any one of claims 6 to 9 characterized in that it has a total thickness between 15 pm and 300 pm, preferably between 25 pm and 150pm. 11. Dispositif (7, 7’) comprenant un laminat (6) selon l’une quelconque des revendications 6 à 10 ou une couche (2) de composition de vernis marquable par laser selon l’une quelconque des revendications 1 à 5.11. Device (7, 7 ’) comprising a laminate (6) according to any one of claims 6 to 10 or a layer (2) of laser-marking varnish composition according to any one of claims 1 to 5. 12. Dispositif (7, 7’) selon la revendication 11 comprenant un support (5) revêtu du laminat (6) selon l’une quelconque des revendications 6 à 11 ou d’une couche (2) de composition de vernis marquable par laser selon l’une quelconque des revendications 1 à 5.12. Device (7, 7 ') according to claim 11 comprising a support (5) coated with the laminate (6) according to any one of claims 6 to 11 or a layer (2) of varnish composition markable by laser according to any one of claims 1 to 5. 13. Dispositif (7, 7’) selon la revendication 12 caractérisé en ce que ledit support (5) a une épaisseur comprise entre 100 pm et 1000 pm, inclus et contient optionnellement des informations de sécurité (4).13. Device (7, 7 ’) according to claim 12 characterized in that said support (5) has a thickness between 100 pm and 1000 pm, included and optionally contains safety information (4). 14. Dispositif (7) selon l’une quelconque des revendications 11 à 13 caractérisé en ce qu’il est constitué d’un support (5) recouvert d’une couche (2) de vernis marquable par laser selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, la couche (2) étant marquée ou non marquée.14. Device (7) according to any one of claims 11 to 13 characterized in that it consists of a support (5) covered with a layer (2) of laser-marking varnish according to any one of Claims 1 to 5, the layer (2) being marked or unlabeled.
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