FR2923827A1

FR2923827A1 - Utilisation d'au moins un derive cationique de cyanine pour la coloration capillaire, composition le contenant, procede de traitement des fibres keratiniques mettant en oeuvre ladite composition, dispositif et utilisation.

Info

Publication number: FR2923827A1
Application number: FR0759154A
Authority: FR
Inventors: Alain Lagrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2007-11-19
Filing date: 2007-11-19
Publication date: 2009-05-22
Anticipated expiration: 2027-11-19
Also published as: FR2923827B1

Abstract

La présente invention concerne l'utilisation d'un colorant direct particulier en tant qu'agent colorant et/ou en tant qu'agent d'éclaircissement optique des fibres kératiniques, en particulier humaines.L'invention porte également sur une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, au moins ledit colorant direct particulier.L'invention concerne de plus un procédé de traitement de fibres kératiniques en particulier humaines, mettant en jeu la composition précitée, ainsi qu'un dispositif la comprenant.Enfin, elle a pour objet l'utilisation la composition selon l'invention comme agent colorant et/ou comme agent d'éclaircissement optique desdites fibres.

Description

DEMANDE DE BREVET B07-0872FR GD/GL OA07450 Société Anonyme dite : L'OREAL UTILISATION D'AU MOINS UN DERIVE CATIONIQUE DE CYANINE POUR LA COLORATION CAPILLAIRE, COMPOSITION LE CONTENANT, PROCEDE DE TRAITEMENT DES FIBRES KERATINIQUES METTANT EN îUVRE LADITE COMPOSITION, DISPOSITIF ET UTILISATION Invention de : Alain LAGRANGE 2 Utilisation d'au moins un dérivé cationique de cyanine pour la coloration capillaire, composition le contenant, procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre ladite composition, dispositif et utilisation 5 L'invention concerne l'utilisation d'un ou de plusieurs colorants directs particuliers dérivés de cyanine cationique pour la coloration capillaire. L'invention porte également sur une composition cosmétique 10 comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, un ou plusieurs colorants directs particuliers dérivés de cyanine cationique. L'invention a de même pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en jeu cette composition, ainsi qu'un dispositif la comprenant. Enfin, elle a pour objet l'utilisation de la 15 composition selon l'invention comme agent colorant desdites fibres. La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement de la coloration capillaire. Il existe essentiellement deux types de coloration. Le premier type de coloration est la coloration dite semi- 20 permanente ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification plus ou moins marquée. Les colorants mis en jeu sont des substances colorées et colorantes qui présentent une certaine affinité avec la fibre kératinique. Il est à noter que ce type de coloration s'estompe au bout de 25 plusieurs lavages, ce qui peut représenter un inconvénient. Par ailleurs, les résultats d'homogénéité de teinture avec ces colorants directs sont rarement satisfaisants, c'est-à-dire que la coloration présente des différences entre les parties différemment sensibilisées des fibres capillaires. On dit alors que les colorations sont 30 sélectives.

3 Dans le cas où l'on souhaite obtenir une coloration plus claire que la couleur originale des fibres, il est nécessaire d'utiliser avec les colorants directs, au moins un agent oxydant, dans des conditions de pH alcalin. Cependant, ces conditions de mise en oeuvre ne sont pas sans conséquence sur les propriétés des fibres traitées. En effet, à la longue, les fibres sont plus ou moins dégradées et ont tendance à devenir rêches, ternes, cassantes et difficiles à coiffer. Le deuxième type de coloration est la coloration permanente ou coloration d'oxydation. Celle-ci est réalisée avec des précurseurs de colorants d'oxydation qui sont des composés incolores ou faiblement colorés, comprenant au moins une base d'oxydation éventuellement associée à un ou plusieurs coupleurs. Une fois mélangés à des produits oxydants, au moment de l'emploi, les précurseurs peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. Etant donné la présence nécessaire d'un agent oxydant dans ce type de coloration, les inconvénients mentionnés ci-dessus se retrouvent aussi dans ce cas. I1 a été trouvé depuis peu que des compositions comprenant au moins un colorant direct fluorescent présentaient une alternative intéressante aux procédés classiques mettant en oeuvre un agent oxydant. Ainsi, pour des cheveux foncés, plus particulièrement dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé), de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain), on a pu constater qu'il existait des zones pour lesquelles la courbe de réflectance en fonction de la longueur d'onde (entre 500 et 700 nm) des cheveux traités avec la composition comprenant le composé fluorescent, était supérieure à la courbe correspondant aux cheveux non traités. Par conséquent, les cheveux

4 apparaissent éclaircis, sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un agent oxydant. I1 est rappelé que la notion de "ton" repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles sont bien connues des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage Sciences des traitements capillaires de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. Par ailleurs il est important de disposer de compositions permettant d'obtenir des colorations suffisamment tenaces vis-à-vis des lavages et de l'action de la lumière ce qui est rarement le cas des colorations obtenues avec les colorants directs qu'ils soient fluorescents ou non fluorescents. De plus, la stabilité en conservation de ces compositions peut être améliorée. I1 existe donc un réel besoin de trouver des composés qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-avant. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir une nouvelle famille de colorants directs particuliers dérivés de cyanine cationique pour la préparation de compositions de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux qui permettait d'obtenir des colorations avec des propriétés de stabilité, de sélectivité (variation de coloration entre les différentes parties d'un cheveu ou d'une chevelure) et de ténacités satisfaisantes. En particulier, il a été observé que ces colorants directs particuliers étaient plus stables en milieu oxydant alcalin. La présente invention a donc notamment pour objet l'utilisation d'un ou de plusieurs composés correspondant à la formule (I) suivante : B (I) X dans laquelle : 5 A représente un hétérocycle aromatique comprenant 5 à 12 chaînons, comportant au moins une charge cationique sur un atome d'azote et comprenant éventuellement un ou plusieurs autres hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre ; ledit hétérocycle aromatique étant éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles aromatiques ; B représente un groupement alkylène CH2 ou (CH2)2 ; R1 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C4, linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un radical benzyle ou aryle éventuellement substitué ; un groupe alcoxy en C1-C24, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifié pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un groupe amino non substitué, mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifié pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué, le ou les substituants du groupe amino pouvant former ensemble un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 à 12 chaînons, de préférence de 5 à 9 chaînons, éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ;

6 R1 peut former avec un atome de carbone du groupement alkylène B, un cycle aromatique ou non, en C6-C30 ou un hétérocyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 5 à 12 chaînons et un ou plusieurs hétéroatomes ; ledit cycle ou hétérocycle étant éventuellement substitué et/ou condensé ; R2 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupe alcoxy en C1-C24, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un radical alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué ou non, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un ou plusieurs groupements carbonyle ; R3 peut former avec un atome de carbone du cycle A, un cycle de 5 à 6 chaînons saturé ou insaturé comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; R4 représente un radical alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C4, linéaire, ramifié ou cyclique, substitué ou non, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un ou plusieurs groupements carbonyle et/ou par un ou plusieurs hétérocycles ; un radical aryle substitué ou non ; R4 peut former avec l'atome d'azote le portant et avec le substituant R3, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 chaînons, saturé ou insaturé, substitué ou non, et comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes autres que l'atome d'azote porteur de R4 ; X- représente un anion organique ou minéral.

7 en tant qu'agent colorant des fibres kératiniques, en particulier humaines telles que les cheveux, et/ou en tant qu'agent pour l'éclaircissement optique de ces fibres. Par éclaircissement optique, on entend un éclaircissement visible et visuel obtenu sans l'utilisation d'agent oxydant. Ces colorants permettent d'obtenir des colorations puissantes, chromatiques, peu sélectives et tenaces. Le ou les colorants directs selon la présente invention permettent d'obtenir des colorations plus claires que la couleur originale des fibres kératiniques, lorsqu'elle est appliquée sur des fibres foncées, sans que la présence d'un agent oxydant soit nécessaire. Mais bien entendu, il n'est pas exclu que le ou les colorants soient utilisés en présence d'un tel agent. De même, la présente invention porte sur une composition cosmétique qui comprend, dans un milieu approprié pour la coloration, un ou plusieurs colorants directs de formule (I) telle que définie ci-avant. Un autre objet de la présente invention consiste en un procédé de coloration des fibres kératiniques, dans lequel on applique sur lesdites fibres la composition à base des colorants directs particuliers dérivés de cyanine cationique de formule (I). Un autre objet de la présente demande porte sur un dispositif à compartiments comprenant la composition selon l'invention. La présente invention concerne également l'utilisation de la composition comme agent colorant ou comme agent d'éclaircissement optique des fibres. Un autre objet de la présente demande porte sur des colorants directs dérivés de cyanine cationique de formule (II) qui sont des composés particuliers des colorants directs dérivés de cyanine cationique de formule (I). Mais d'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans le cadre des définitions des groupes R1, R2, R3, R4, R5, et/ou A, par le terme substitué , on entend substitué ; un ou plusieurs groupements alkyle C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence méthyle ou éthyle ; sulfonique ; carboxyle ; carboxylate ; alcoxy en C1-C6 linéaire ou ramifié, de préférence un groupement méthoxy ; atomes d'halogène ; radicaux aryle éventuellement substitué par un des substituants précités ; radicaux phénylcarbonyle. Dans le cas où R1, R2, R3, R4, R5 et/ou A comprennent au moins un groupement alkyle linéaire ou ramifié substitué alors ce ou ces groupements alkyle ne peuvent pas être substitués par un ou plusieurs groupements alkyle linéaires ou ramifiés. De préférence, A représente un hétérocycle aromatique non condensé tel que le pyridinium, ou l'imidazolium éventuellement substitué. Plus préférentiellement, A représente un radical pyridinium éventuellement substitué.

Alternativement, A représente un hétérocycle aromatique qui est condensé avec un ou plusieurs cycles aromatiques. Dans ce cas, à titre d'exemples, A peut être choisi parmi le quinolinium, l'indolinium, le benzothiazolium et le benzoxalium éventuellement substitué. De préférence, A représente un radical benzothiazolium éventuellement substitué. De préférence, dans la formule (I), R2 représente un atome d'hydrogène, R3 représente un atome d'hydrogène ou forme avec un atome de carbone du cycle A, un cycle de 5 chaînons saturé ou insaturé, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C,-C24, de préférence en C1-C4, un radical amino non substitué, un radical amino

9 substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du groupement alkylène B, un radical aryle en C6-C30, R4 représente un radical alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué en particulier par un ou plusieurs atomes d'halogène, un radical phénylcarbonyle et B désigne un radical méthylène ou éthylène. Selon un mode de réalisation particulier, B représente (CH2) 2 ; A représente un radical pyridinium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, de préférence par un groupement méthyle ; R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ; R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy en C1-C6, de préférence un groupe méthoxy, et R4 représente un groupement alkyle en C1-C4, de préférence un groupement méthyle. Selon une variante, B représente (CH2)2 ; A représente un radical benzothiazolium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, de préférence par un groupement méthyle ; R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ; R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy en C1-C6, de préférence un groupe méthoxy, et R4 représente un groupement alkyle en C1-C4, de préférence un groupement éthyle. Selon un autre mode de réalisation particulier, B représente CH2 ; A représente un radical benzothiazolium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, de préférence par un groupement méthyle ; R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ; R1 représente un groupement amino non substitué et R4 représente un groupement alkyle en C1-C4, de préférence un groupement méthyle. Selon une variante, B représente CH2 ; A représente un radical pyridinium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, de préférence par un groupement méthyle, ou par un ou

10 plusieurs radicaux phényles ; R1 représente un groupement dialkyl(C1-C4)amino ou forme avec l'atome de carbone du groupement B un cycle aromatique ; R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou R3 forme avec un atome de carbone du cycle A, un cycle de 5 chaînons saturé ou insaturé et R4 représente un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un radical phénylcarbonyle. I1 est à noter que X- peut être un anion d'origine minérale choisi notamment parmi les halogénures, les perhalogénates, les sulfates, les bisulfates, les nitrates, les phosphates, les hydrogénophosphates, les dihydrogénophosphates, les boronates, les carbonates, les bicarbonates. L'anion X- peut aussi être d'origine organique, et dans ce cas, plus particulièrement choisi parmi ceux provenant de sels d'acides mono- ou polycarboxyliques, sulfoniques, sulfuriques, saturés ou non, aromatiques ou non, éventuellement substitués par au moins un radical hydroxyle, amino, ou atomes d'halogène. En particulier, X- est choisi parmi le chlorure, le bromure, l'iodure, le perchlorate, le sulfate, le méthosulfate, l'éthosulfate ou le toluènesulfonate.

De préférence, les composés de formule (I) sont choisis plus particulièrement parmi les composés de formule (II) suivante : X dans laquelle : R2, R3, R4, A, B et X- ont les mêmes significations que dans le 25 cas de la formule (I) ;

11 R6 et R7 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; lorsque R6 et R7 représentent un radical alkyle en C1-C24, linéaire, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué, lesdits radicaux alkyles peuvent former ensemble un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 à 12 chaînons éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques. Plus préférentiellement, dans la formule (II), A représente un radical pyridinium et B représente CH2. Selon un mode de réalisation particulier, dans la formule (II), lorsque A représente un radical pyridinium, le bicycle peut être en position ortho par rapport au groupement N+R4. Conformément à une autre variante préférée, dans la formule (II), lorsque A représente un radical pyridinium, le bicycle peut être en position para par rapport au groupement N+R4. Dans la formule (II), selon un autre mode de réalisation, B représente CH2 ; A représente un radical pyridinium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, de préférence non substitué ; R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ; R6 et R7 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire en C1-C6, de préférence un groupement méthyle, et R4 représente un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un atome d'halogène, de préférence le chlore, ou peut former avec l'atome d'azote le portant et avec le substituant R3, un hétérocycle comprenant 5 chaînons, saturé ou insaturé, substitué ou non, et comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.

12 Le colorant direct entrant selon l'invention est généralement une molécule fluorescente, c'est-à-dire qui colore par elle-même, absorbe la lumière du spectre visible et en outre éventuellement de l'ultraviolet (longueurs d'onde allant de 360 à 760 nanomètres) mais qui, contrairement à un colorant classique, transforme une partie de l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde que celle absorbée, émise dans la partie visible du spectre. En outre, le colorant fluorescent selon l'invention est un colorant qui engendre une fluorescence sur le support sur lequel il est appliqué.

Selon la présente invention, le colorant direct est de préférence soluble dans le milieu d'une composition à au moins 1 gramme par litre et de préférence à au moins 5 grammes par litre à la température de 25°C. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le composé de formule (I) correspond à l'un des composés suivants : 1 H Me S I V + ---Me z ÔÔ OMe Et - X X Sel de 2-[(3,4-dihydro-1(2H)- Sel de 3-[(3,4-dihydro-6-méthoxy-1(2H)-naphthalenylidène)méthyl]-3- naphthalenylidene)méthyl]-1,4-éthyl-benzothiazolium diméthyl-, pyridinium (Z) Me Me N\ + ~ Me Me X_ 1 OMe X Sel de 3-[(3,4-dihydro-1(2H)- Sel de 3-[(3,4-dihydro-6-méthoxy-1(2H)- naphthalenylidène)méthyl]-1,4-naphthalenylidene)méthyl]-1,4- diméthyl-pyridinium (Z) diméthyl-pyridinium (E) Me Me + I + Me E~ / X- E e Ô Ô OMe • I Sel de 3-[(3,4-dihydro-1(2H)- Iodure de 3-[(3,4-dihydro-6-méthoxy-naphthalenylidene)méthyl]-1,4- 1(2H) -naphthalenylidène)méthyl]-1,4- dim ethyl-pyridinium (E) diméthyl-pyridinium (E) Me Me + + Z e E Ô Ô OMe e / •I- ~I Iodure de 3-[(3,4-dihydro-6- Iodure de 3 -[(3,4-dihydro- 1 (2H) - m éthoxy- 1(2H) - naphthalenylidène)méthyl] -1,4-naphthalènylidene)méthyl]-1,4- diméthyl- (E)-pyridinium diméthyl-(Z)-pyridinium Me Et / + IH IZ / ~I- ~I- Iodure de 3-[(3,4-dihydro-1(2H)-Iodure de 2-[(3,4-Dihydro-1(2H)- naphthalenylidène)méthyl]-1,4-naphthylidène)méthyl]- 3- dimethyl- (Z) -pyridinium éthylbenzothiazolium PÉ Met Ph + 00 N *à \ ~ X C104 Perchlorate de 2-[[5- Sel de 4-[[5-(diméthylamino)-2,3-dihydro- (diméthylamino)-2,3-dihydro- 1H-inden-1 -ylidène]méthyl]- 1 -méthyl- 1H-inden- 1 -ylidene]méthyl]- 3-2,6-diphényl pyridinium méthyl-benzothiazolium CH Ph Me N.. Nc, N Ph - X l v+ ° \~ \ CH2-IPh e Br- Bromure de 4-(1(2H)- Sel de 5-[5-(diméthylamino)-2,3-dihydro-lH-acenaphthylènylidèneméthyl)-1- (2-oxo-2-inden-1-ylidène]-6,7-dihydro-2-méthyl-1,3- phényléthyl)-pyridinium diphényl-5H-Cyclopenta[c]pyridinium o 0 N/ .S O\ / N+ 0 O • o I / / N Toluène-4-sulfonate de Toluène-4-sulfonate de 2-(5-diméthylamino-indan-l- 4-(5-diméthylamino-indan-l-ylidèneméthyl)-1-ylidèneméthyl)- 1-éthyl-pyridinium éthyl-pyridinium Cl Cl + Os/ ~N+ / I / / N 0- 0// Chlorure de 1-(2-Chloro-éthyl)-4-(5- Toluène-4-sulfonate de 1-(5-diméthylamino-indan- diméthylamino-indan-1-ylideneméthyl)- 1 -ylidène)-2,3 -dihydro-1 H- pyridinium indolizinylium Les anions mentionnés dans ce tableau ci-dessus ne sont donnés qu'à titre d'exemple. La nature de l'anion n'est pas en effet critique 5 quant au résultat tinctorial. La synthèse de ces colorants est connue. A titre d'exemple, on peut citer les articles Sczepan Phys.chem.Chem.Phys. 2001,3,3555-3561 et Photochem. Photobiolo.Sci 2003, pages 1264-3561.

15 L'invention porte ensuite sur une composition cosmétique comprenant le ou les colorants directs de formules (I) dans un milieu approprié pour la coloration. Le ou les colorants directs de formule (I) peuvent être présents dans une teneur en poids allant de 0,001 à 10 % en poids, de préférence dans une teneur en poids allant de 0,01 à 8 % en poids, et plus préférentiellement dans une teneur en poids allant de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le milieu approprié pour la coloration appelé aussi support de coloration est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthano et leurs mélanges. Le ou les solvants peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 1 à 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids environ.

Le pH de la composition conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés dans le domaine.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : Rx Rz ~N-W -N Ry Rt (III) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6.

La composition cosmétique peut comprendre en outre un ou plusieurs colorants directs additionnels de nature non ionique, cationique ou anionique, et de préférence cationique ou non ionique, ou leurs combinaisons. Généralement, ces colorants directs sont choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, neutres, acides ou cationiques, les colorants azoïques directs neutres acides ou cationiques, azométhiniques, méthiniques, directs quinoniques, anthraquinoniques neutres acides ou cationiques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, les colorants directs aziniques, phénotiaziniques indigoïdes, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques, les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Il peut par exemple être choisi parmi les colorants benzéniques suivants : - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, - le N-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, - le 1-amino-3-méthyl-4-N-((3-hydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-((3-hydroxyéthyl)amino benzène, - le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, -la N-((3-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, - le 1-amino-2-nitro-4-((3-hydroxyéthyl)amino-5-chloro benzène, - la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, - 1el-amino-3-nitro-6-hydroxybenzène. - le 1-(3-aminoéthyl)amino-2-nitro-4-(3-hydroxyéthyloxy) benzène, - le 1-(R, y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-(3-hydroxyéthyl) amino benzène, - le 1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène, - le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, - le 1-méthoxy-3-nitro-4-(3-hydroxyéthyl)amino benzène, - la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, - le 1-amino-2-nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène. - le 1-(3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, - le 1-méthylamino-2-nitro-5-(3,y-dihydroxypropyl)oxy benzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, - le 1-((3-aminoéthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, - le 1,3-di((3-hydroxyéthyl)amino-4-nitro-6-chlorobenzène, - le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, - la N-((3-hydroxyéthyl)-2-nitro-4-trifluorométhylaniline, - l'acide 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique,

18 - l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, - le 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-chlorobenzène, - le 4-((3-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthylbenzène, - le 4-(3,y-dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhyl benzène, - le 1-((3-uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène, - le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, -le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, - le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro- benzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, - le 4-(3-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide. Parmi les colorants directs additionnels benzéniques nitrés bleus ou violets, on peut par exemple citer les composés choisis parmi : - le 1-(3-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl) amino 2-nitrobenzène, -le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-((3-hydroxy éthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-(3-hydroxyéthyl) amino 2-nitrobenzène, - le 1-((3-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-(3-hydroxy éthyl)amino 2-nitrobenzène, - le 1-(3,y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, N-(3-hydroxy éthyl)amino 2-nitrobenzène, - les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante NHRa NRbRc dans laquelle : Rb représente un radical alkyle en C1-C4, un radical 13-hydroxyéthyle ou (3-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; Ra et Rc, identiques ou différents, représentent un radical 13-hydroxyéthyle, -(3-hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou (3,y-dihydroxy propyle, l'un au moins des radicaux Rb, Rc ou Ra représentant un radical y-hydroxypropyle et Rb et Rc ne pouvant désigner simultanément un radical (3-hydroxyéthyle lorsque Rb est un radical y-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572. La composition mise en oeuvre dans le cadre de cette première variante peut également comprendre, en addition ou en remplacement de ces colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, les colorants anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques, les colorants indigoïdes, ou les colorants dérivés du triarylméthane. Ces colorants directs peuvent notamment être des colorants basiques parmi lesquels on peut citer plus particulièrement les colorants connus dans le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" et "Basic Blue 99", ou des colorants directs acides parmi lesquels on peut plus particulièrement citer les colorants connus dans le Color Index, 3ème édition, sous les dénominations "Acid Orange 7", "Acide Orange 24", "Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", et "Acid Blue 62", ou encore des colorants directs cationiques tels que NO2

20 ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144 et EP 714954 et dont le contenu fait partie intégrante de la présente invention, et en particulier les colorants directs cationiques suivants : Basic Red 51, Basic Orange 31, Basic Yellow 87.

Parmi les colorants directs naturels, on peut citer le henné, la camomille, l'indigo, entre autres. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs additionnels représentent de préférence de 0,001 à 10 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 8 % % en poids par rapport poids total de la composition. Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition cosmétique conforme à l'invention comprend de plus, une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylène diamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylène-diamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine,

21 la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(P-hydroxy-propyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxy-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylène diamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylène diamine, la N-(P-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine et la 4'aminophényl 1-(3hydroxy)pyrrolidine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylène diamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylène diamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylène diamine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylène diamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylène-diamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

22 Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Tout particulièrement, les bases d'oxydation hétérocycliques sont choisis parmi la 2,4,5,6 tétraaminopyrrimidine, le 1-13-hydroxyéthyl-4,5-diaminopyrazole, le 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH-5H-pyrazolo[1,2-A]pyrazol-1-one et leurs sels.

Lorsqu'elles sont utilisées, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,001 à 10% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 8 % en poids, par rapport poids total de la composition. Lorsqu'elle est destinée à la teinture d'oxydation, la composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs coupleurs de façon à modifier ou à enrichir en reflets les nuances obtenues en mettant en oeuvre les colorants directs et la ou les bases d'oxydation. Les coupleurs utilisables peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-((3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-((3-hydroxyéthylamino) 1- méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le 3-ureido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4- triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,001 à 10% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 8% en poids par rapport poids total de la composition.

D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les tosylates, les benzènesulfonates, les lactates et les acétates. Les sels d'addition avec un agent alcalin utilisables dans le cadre des compositions de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec les métaux alcalins ou alcalino-terreux, avec l'ammoniaque, avec les amines organiques dont les alcanolamines et les composés de formule (III). La composition selon l'invention peut permettre d'obtenir des colorations plus claires que la couleur originale des fibres kératiniques, lorsqu'elle est appliquée sur des fibres foncées, sans que la présence d'un agent oxydant soit nécessaire. Mais bien entendu, il n'est pas exclu que la composition selon l'invention comprenne un tel agent oxydant. La composition cosmétique conforme à l'invention peut également comprendre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques.

Le ou les adjuvants cosmétiques qui, sont utilisés classiquement dans les compositions cosmétiques notamment de teinture des fibres kératiniques humaines, peuvent être choisis parmi des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux ou organiques ou polymériques ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des tampons ; des agents dispersants ; des agents de conditionnement tels que par exemple des cations, des polymères cationiques ou amphotères, les chitosanes, les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées ; des agents filmogènes ; des céramides et pseudo-céramides ; les vitamines et provitamines, des filtres solaires ; des composés solides tels que les pigments, des agents nacrants ; des agents plastifiants, des agents solubilisants, des agents acidifiants, des agents alcalinisants, des agents neutralisants, des hydroxyacides, des solvants, des agents de pénétration, des agents conservateurs ; des agents stabilisants ; des agents opacifiants. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de shampooings, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée.

25 Une forme particulièrement préférée selon la présente invention est une composition comprenant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants directs tels que définis ci-dessus, et un ou plusieurs agents tensioactifs. Ces agents tensioactifs peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou zwittérioniques. Les tensioactifs anioniques pouvant être utilisés dans les compositions de l'invention sont notamment choisis parmi les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des types suivants les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les a-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates et les acylglutamates, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle.

On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6_24 et d'acides polyglycoside-dicarboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le groupe alkyle ou acyle de tous ces composés comportant de 12 à 20 atomes de carbone. Un autre groupe d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans les compositions de la présente invention est celui des acyl-lactylates dont le groupe acyle comporte de 8 à 20 atomes de carbone.

26 En outre, on peut encore citer les acides alkyl-D-galactosideuroniques et leurs sels ainsi que les acides (alkyl en C6_24)éthercarboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en C6_24)(aryl en C6_ 24)éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides (alkyl en C6_ 24)amidoéther-carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. On utilise de préférence les alkylsulfates, les alkyléthersulfates et leurs mélanges, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, d'amine ou d'aminoalcool. Des exemples de tensioactifs non-ioniques additionnels utilisables dans les compositions de la présente invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1_ 20)phénols ayant une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30.

On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6_24)polyglycosides, les dérivés de N-(alkyl en C6_24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes

27 d'(alkyl en C10_14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10.14)-aminopropylmorpholine. Les agents tensioactifs non ioniques plus particulièrement préférés sont choisis parmi les alkylpolyglucosides.

Les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8_20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)bétaïnes ou les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL , tels que décrits dans les brevets US 2 528 378 et US 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxy-glycinate et Amphocarboxypropionate de structures respectives (A) et (B) : Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Re)(CH20OO-) (A) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle dérivé d'un acide Ra-0OOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Re représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (B) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydro- gène, Y' représente -COOH ou le groupe -CH2-CHOH-SO3H, Ra' représente un groupe alkyle d'un acide Ra'-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, lauroamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate caprylamphodipropionate 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, de disodium, cocoamphodipropionate de lauroamphodipropionate de disodium, de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, cocoamphodipropionique. commercialisé acide lauroamphodipropionique, acide commerciale A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate par la société RHODIA sous la dénomination MIRANOL C2M concentré. dessus, Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci- on utilise de préférence les (alkyl en C8_20)-bétaïnes, les (alkyl en C8_20 -amido(alkyl en C6_8)bétaïnes et leurs mélanges. comprend Dans une variante préférée, la composition selon l'invention un ou plusieurs tensioactifs anioniques et un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. A titre d'exemples de tensioactif cationique, on peut notamment citer les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium,

29 d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium ou d'alkylpyridinium ; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. Le ou les agents tensioactifs utilisé(s) dans la composition selon l'invention peut ou peuvent être présents en une quantité allant de 0,01 % à 40 % en poids, de préférence allant de 0,5 % à 30 %, par rapport au poids total de la composition. I1 n'est pas exclu, même si cela ne correspond pas à un mode de réalisation préféré de l'invention, que la composition renferme un ou plusieurs agents oxydants choisis par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.

Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Selon une première variante, on applique sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition telle que définie, pendant un temps suffisant, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes. Selon une deuxième variante du procédé, on applique sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition telle que définie sans rinçage final.

La première variante est utilisable pour tout type de compositions, que celles-ci comprennent ou non, un agent oxydant et/ou un colorant direct et/ou une base d'oxydation éventuellement associée à un coupleur.

30 La seconde variante est appropriée pour des compositions ne comprenant pas de colorant d'oxydation (base d'oxydation et éventuellement coupleur) ni d'agent oxydant. Dans le cas de la première variante du procédé, le temps d'application est habituellement suffisant pour développer la coloration et/ou l'éclaircissement souhaité(s). A titre indicatif, la durée d'application de la composition est d'environ 5 à 60 minutes et plus particulièrement d'environ 15 à 60 minutes.

Par ailleurs, la température à laquelle le procédé selon l'invention est mis en oeuvre, est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25°C) et 60°C et plus particulièrement entre 15 et 45°C. Au cas où la composition comprend un agent oxydant, le procédé selon l'invention comporte une étape préliminaire consistant à stocker sous forme séparée, d'une part, une composition comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, un ou plusieurs colorants directs correspondants à la formule (I), éventuellement un ou plusieurs colorants directs additionnels et/ou éventuellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associée(s) à un ou plusieurs coupleurs, et d'autre part, une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs agents oxydants, puis à procéder à leur mélange au moment de l'emploi. Une fois ceci réalisé, le procédé selon l'invention est mis en oeuvre conformément à ce qui a été mentionné auparavant. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments, comprenant au moins un compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs correspondant à la formule (I) selon l'invention, et au moins un autre compartiment

31 renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913.

A noter qu'au cas où la composition renferme un ou plusieurs colorants directs additionnels et/ou une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associée à un ou plusieurs coupleurs, selon une première variante, ce ou ces composés se trouvent dans le premier compartiment du dispositif précédemment décrit. Selon une deuxième variante, le ou les colorants directs additionnels et/ou la ou les bases d'oxydation/coupleurs sont stockés dans un troisième compartiment. I1 est précisé qu'il ne serait pas exclu d'avoir une troisième variante combinant les deux précédentes, dans laquelle le ou les colorants directs additionnels et/ou la ou les bases d'oxydation et éventuellement le ou les coupleurs se trouveraient en partie dans le premier compartiment, avec le ou les colorants directs correspondant à l'une des formules et en partie dans un troisième compartiment. La présente invention a également pour objet des composés de formule (II) suivante : R6 N \(II) R7 X dans laquelle : R2, R4, A, B et X- ont les mêmes significations que dans le cas de la formule (I) définie précédemment; R3 désigne un atome d'hydrogène ; R6 et R7 représentent indépendamment l'un ou de l'autre un radical alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifié,

32 pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué. De préférence, A désigne un cycle pyrridinium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4 et/ou aryle en 5 C6-C30. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.5 EXEMPLES 1. Exemple 1 : synthèse du toluène sulfonate de 2(5-diméthylaminoindan- l -ylidèneméthyl)-1-éthyl-pyridinium N BuLi (A)

Etape 1 : Synthèse du 5-dimétylamino-1-indanone (A)

Cette synthèse a été réalisée à partir de la 5-fluoro-1-indanone commerciale traitée par de la diméthylamine en solution dans le tétrahydrofuranne à 80 °C. Une réaction similaire est notamment décrite dans la littérature (Chem.Pharm. Bull. 1993, 41, 529-538).

Etape 2 : Synthèse du composé (1):

Dans un bicol de 100 mL sous atmosphère inerte, la 2-picoline (0,62 mL ; 6,6 mmol ; 1,04 équivalent) est solubilisée dans 30 mL 20 d'éther éthylique. Le mélange réactionnel est maintenu à 0°C et du n-BuLi 1,6 M. (3,9 mL ; 6,24 mmol ; 0,99 équivalent.) est additionné goutte à goutte tout en maintenant la température en dessous de 5°C. Le mélange réactionnel est ensuite agité 1 heure à température ambiante, puis 25 refroidi à 0°C. Le composé (A) (1,1 g ; 6,3 mmol ; 1 équivalent), 10 15

34 dissous dans 30 mL de tétrahydrofuranne, est alors additionné à 0°C et l'agitation maintenue à température ambiante toute la nuit. Le milieu réactionnel est ensuite acidifié avec 20 mL d'une solution de HC1 à 2N et l'agitation est maintenue pendant 2 heures à température ambiante. La phase aqueuse est ensuite extraite avec de l'acétate d'éthyle pour éliminer les impuretés, puis basifiée avec NaOH 1N, extraite avec acétate d'éthyle, séchée (Na2SO4) et reconcentrée sous pression réduite. Le composé (1) est obtenu après chromatographie sur gel de silice (éluant Acétate d'éthyle/cHexane 1/4) sous forme d'un solide jaune.

Etape 3 : Synthèse de la cyanine (2):

Dans un bicol de 15 mL, sous atmosphère inerte, le composé (1) (700 mg ; 2.79 mmol ; 1 équivalent) et de l'éthyl p-toluènesulfonate (560 mg ; 2.79 mmol ; 1 équivalent) sont solubilisés dans 7 mL de 1,2- dichloroéthane anhydre. Le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 4 heures, refroidi et reconcentré sous pression réduite. La cyanine (2) est obtenue après chromatographie sur gel de silice (éluant MeOH/CH2C12 5/95) sous forme d'un solide rouge orangé. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit.

35 Exemple 2 : synthèse du toluene-4-sulfonate de 4-(5-diméthylamino-indan-1-ylideneméthyl)-l-éthyl-pyridinium (4) (3) N (A)

a. Etape 1 : Synthèse du composé (3)

Dans un bicol de 100 mL, sous atmosphère inerte, de la N, N-diisopropylamine (0,89 mL ; 6,6 mmol ; 1,11 équivalent) est solubilisée dans 25 mL de tétrahydrofuranne anhydre. Le mélange réactionnel est maintenu à 0°C et du n-butyllithium 1,6 M (4 mL ; 6,4 mmol ; 1,13 équivalent) est additionné goutte à goutte à 0°C. Le mélange réactionnel est ensuite agité 15 minutes à 0°C, refroidi à -50 °C et la 4-picoline (5) (0,61 mL ; 6,28 mmol ; 1,1 équivalent) additionnée au milieu réactionnel et maintenue sous agitation à -50 °C pendant 1 heure. Le composé (A) dont la synthèse est décrite dans l'exemple 1 (1g ; 5,71 mmol ; 1 équivalent) dissous dans 10 mL de tétrahydrofuranne est alors additionné à -50 °C et l'agitation est maintenue à -50°C pendant 1 heure et à température ambiante toute la nuit. Le milieu réactionnel est ensuite acidifié avec 20 mL d'une solution d'HC1 à 2N et l'agitation est maintenue pendant 2 heures à température ambiante. La phase aqueuse est ensuite extraite avec l'acétate d'éthyle pour éliminer les impuretés.

36 La phase aqueuse est ensuite basifiée avec une solution de NaOH à 1N et extraite avec l'acétate d'éthyle, séchée (Na2SO4) et reconcentrée sous pression réduite. On obtient 1g de composé (3) après chromatographie sur gel de silice (éluant Acétate d'éthyle/cHexane 3/2) sous forme d'un solide jaune.

b. Etape 2 : Synthèse de la cyanine (4)

Dans un bicol de 15 mL, sous atmosphère inerte, le composé (3) (700 mg ; 2.79 mmol ; 1 équivalent) et de l'éthyl p-toluènesulfonate (728 mg ; 3,63 mmol ; 1,3 équivalent) sont solubilisés dans du CH2C12 anhydre (7 mL). Le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 22 heures, refroidi et reconcentré sous pression réduite. Le composé (4) (800 mg) est obtenu après chromatographie sur gel de silice (éluant MeOH/CH2C12 5/95) sous forme d'un solide rouge. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit.

Exemple 3 : Synthèse du chlorure de 1-(2-Chloro-éthyl)-4-(5-20 diméthylamino-indan-1-ylidéneméthyl)-pyridinium

c' N (3) 25 On réalise le même protocole que dans l'exemple 2 avec le 1,2-dichloroéthane comme solvant de réaction. 5 37 Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. Exemple 4 : Synthèse de la cyanine (7) o o, o o-(7) 10 Etape 1 : Synthèse du composé (5) : Dans un tricol de 500mL, sous atmosphère inerte, le composé (4) (3,9 g ; 18,6mmol ; 3,1 équiv.) est solubilisé dans de l'Et2O anhydre (100mL). De la TMEDA (3,05mL ; 20,1mmol ; 3,4 équiv.) est ajouté et 15 le milieu réactionnel est refroidi à -60°C. Du nBuLi (1,6M dans l'hexane) (12,8mL ; 20,1mmol ; 3,4 équiv.) est additionné goutte à goutte entre -60°C et -55°C. Le milieu réactionnel est agité pendant 30 minutes et une solution de composé (2) (1,03g ; 5,9mmol, 1,0 équiv.) dans du THF anhydre (l2mL) est additionnée goutte à goutte sur 5 20 minutes entre -60°C et -55°C. Le mélange réactionnel est agité pendant 16 heures en laissant la température remonter progressivement jusqu'à température ambiante. Une solution aqueuse HC1 2N (l2mL) est ajoutée et l'agitation est maintenue pendant 2h30 supplémentaires à température ambiante. Le mélange est concentré sous pression réduite à température 25 ambiante puis basifié par l'ajout d'une solution aqueuse de soude 2N jusqu'à un pH-12. La phase aqueuse est extraite par de l'AcOEt (3x200mL). Les phases organiques réunies sont séchées sur MgSO4, filtrées puis concentrées sous pression réduite. Le solide obtenu est

38 purifié par chromatographie sur gel de silice (éluant AcOEt/cyclohexane : 50/50). Le composé (5) correspondant à un mélange de composés (5) et (6) (ratio 1/1) est obtenu sous la forme d'un solide beige. Etape 2 : Synthèse de la cyanine (7) Dans un monocol de 100mL, le composé (5) (450mg ; 1,44mmol ; 1,0 équiv.) est solubilisé dans du toluène anhydre (50mL). Du PBr3 10 (1,75mL ; 17,3mmol ; 12,0 équiv.) est additionné et le mélange est chauffé à -90°C durant 16 heures. Après retour à température ambiante, du MeOH (50mL) est ajouté puis le milieu est évaporé à sec sous pression réduite. De l'eau (40mL) est ajoutée, la phase aqueuse résultante est lavée par du DCM (3xl00mL) puis basifiée par ajout 15 d'une solution aqueuse saturée en NaHCO3 jusqu'à un pHù9. Une solution aqueuse saturée en NaCl (80mL) est ajoutée et la phase aqueuse résultante est extraite par du DCM (4x250mL). Les phases organiques sont réunies, séchées sur MgSO4, filtrées et concentrées sous pression réduite. Le solide brut obtenu est purifié par passage sur un pad de gel 20 de silice (éluant : DCM/MeOH 90/10). Le solide rouge obtenu est repris par de l'EtOH puis la solution est concentrée sous pression réduite. Le composé (7) est obtenu sous la forme d'un solide rouge.5 EXEMPLES DE COMPOSITIONS TINCTORIALES Le colorant (2) présente la structure suivante : (2) Le composé (2) est mis en oeuvre dans les compositions tinctoriales suivantes (A) et (B) : Composition Composition A B Colorant (2) 0,5% 0,5% Alkyl (C8/C10 50/50) polyglucoside 5% 5% PEG-8 6% 6% Alcool benzylique 4% 4% Hydroxyéthyl cellulose (PM 720.000) 2% 2% Tampon pH4, pH7 ou pH9 50% - Ammoniaque à 20% - 13% Eau Qsp 100 Qsp 100 Les compositions (A) et (B) sont appliquées 30 minutes à température ambiante (23°c+/- 3°C) sur des mèches de cheveux 90% blancs naturels. 15 Après rinçage, shampooing et séchage au casque pendant 30 minutes, les cheveux présentent une couleur cuivrée intense. 10 Des formulations analogues ont été réalisées en remplaçant le tampon pH9 par des tampons pH4 et pH7. Le cuivré intense est retrouvé. Exemple 2 : Les colorants (4) et (5) présentent les structures suivantes : ci (4) (5) Les composés (4) et (5) sont mis en oeuvre dans les compositions (C) et (D) suivantes : Composition Composition C D Colorant 4 0,5% - Colorant 5 -0,5% Alkyl (C8/C10 50/50) polyglucoside 5% 5% PEG-8 6% 6% Alcool benzylique 4% 4% Hydroxyéthyl cellulose (PM 720.000) 2% 2% Tampon pH4, pH7 ou pH9 50% Ammoniaque à 20% 13% Eau Qsp 100 Qsp 100 Les compositions (C) et (D) sont appliquées 30 minutes à température ambiante (23°c+/- 3°C) sur des mèches de cheveux 90% blancs naturels.

41 Après rinçage, shampooing et séchage au casque pendant 30 minutes, les cheveux présentent une couleur cuivrée rouge intense. Des formulations analogues ont été réalisées en remplaçant le tampon pH9 par des tampons pH4 et pH7. Le cuivré rouge intense est retrouvé. Exemple 3 : Le colorant (7) présente les structures suivantes N (7) Le composé (7) est mis en oeuvre dans les compositions tinctoriales suivantes (E) et (F) : Composition Composition E F Colorant (7) 0,5% 0,5% Alkyl (C8/C10 50/50) 5% 5% polyglucoside PEG-8 6% 6% Alcool benzylique 4% 4% Hydroxyéthyl cellulose (PM 2% 2% 720.000) Tampon pH4, pH7 ou pH9 50% - Ammoniaque à 20% - 13% Eau Qsp 100 Qsp 100

42 Les compositions (E) et (F) sont appliquées 30 minutes à température ambiante (23°C+/-3°C) sur des mèches de cheveux 90% blancs naturels.

Après rinçage, shampooing et séchage au casque pendant 30 minutes, les cheveux présentent une couleur cuivrée intense. Des formulations analogues ont été réalisées en remplaçant le tampon pH9 par des tampons pH4 et pH7. Le cuivré intense est retrouvé.10

Claims

REVENDICATIONS

1. Utilisation d'un ou plusieurs composés de formule (I) suivante (I) X dans laquelle : A représente un hétérocycle aromatique comprenant 5 à 12 chaînons, comportant au moins une charge cationique sur un atome d'azote et comprenant éventuellement un ou plusieurs autres hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre ; ledit hétérocycle aromatique étant éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles aromatiques ; B représente un groupement alkylène CH2 ou (CH2)2 ; R1 représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alkyle en C1-C24, linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un radical benzyle ou aryle éventuellement substitué ; un groupe alcoxy en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un groupe amino non substitué, mono- ou disubstitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué, le ou les substituants du groupe amino pouvant former ensemble un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 à 12 chaînons 44 éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques ; R1 peut former avec un atome de carbone du groupement alkylène B, un cycle aromatique ou non, en C6-C30 ou un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant de 5 à 12 chaînons et un ou plusieurs hétéroatomes ; ledit cycle ou hétérocycle étant éventuellement substitué et/ou condensé ; R2 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupe alcoxy en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; un radical alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué ou non, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un ou plusieurs groupements carbonyle ; R3 peut former avec un atome de carbone du cycle A, un cycle de 5 à 6 chaînons saturé ou insaturé comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; R4 représente un radical alkyle en C1-C24, linéaire, ramifié ou cyclique, substitué ou non, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou un ou plusieurs groupements carbonyle et/ou par un ou plusieurs hétérocycles ; un radical aryle substitué ou non ; R4 peut former avec l'atome d'azote le portant et avec le substituant R3, un hétérocycle comprenant de 5 à 10 chaînons, saturé ou insaturé, substitué ou non, et comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes autres que l'atome d'azote porteur de R4 ; X-représente un anion organique ou minéral. en tant qu'agent colorant des fibres kératiniques, en particulier humaines, et/ou en tant qu'agent pour l'éclaircissement optique de ces fibres. 45

2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que A est choisi parmi les cycles imidazolium, le pyridinium, l'indolinium, le quinolinium, le benzothiazolium et le benzoxalium éventuellement substitués.

3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que R2 représente un atome d'hydrogène, R3 représente un atome d'hydrogène ou forme avec un atome de carbone du cycle A, un cycle de 5 chaînons saturé ou insaturé, R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C24, de préférence en C1-C4, un radical amino non substitué, un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du groupement alkylène B, un radical aryle en C6-C30, R4 représente un radical alkyle en C1-C24, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué en particulier par un ou plusieurs atomes d'halogène, un radical phénylcarbonyle et B désigne un radical méthylène ou éthylène

4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que B représente (CH2)2 ; A représente un radical pyridinium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, de préférence par un groupement méthyle ; R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ; R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy en C1-C6, de préférence un groupe méthoxy, et R4 représente un groupement alkyle en C1-C4, de préférence un groupement méthyle.

5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que B représente (CH2)2 ; A représente un radical benzothiazolium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, de préférence par un groupement méthyle ; R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ; R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoxy en C1-C6, de préférence un groupe 46 méthoxy, et R4 représente un groupement alkyle en C1-C4, de préférence un groupement éthyle.

6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que B représente CH2 ; A représente un radical benzothiazolium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, de préférence par un groupement méthyle ; R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ; R1 représente un groupement amino non substitué et R4 représente un groupement alkyle en C1-C4, de préférence un groupement méthyle.

7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que B représente CH2 ; A représente un radical pyridinium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, de préférence par un groupement méthyle, ou par un ou plusieurs radicaux phényle ; R1 désigne un groupement dialkyl(C1- C4)amino ou forme avec l'atome de carbone du groupement B un cycle aromatique ; R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou R3 forme avec un atome de carbone du cycle A, un cycle à 5 chaînons saturé ou insaturé et R4 représente un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué en particulier par un ou plusieurs atomes d'halogène ou un radical phénylcarbonyle.

8. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les composés de formule (I) sont choisis plus particulièrement parmi les composés de formule (II) suivante : N X dans laquelle : 47 R2, R3, R4, A, B et X- ont les mêmes significations que dans le cas de la formule (I) ; R6 et R7 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ; lorsque R6 et R7 représentent un radical alkyle en C1-C24, linéaire, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué, lesdits radicaux alkyles peuvent former ensemble un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant 5 à 12 chaînons éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles éventuellement aromatiques.

9. Utilisation selon la revendication 8, caractérisée en ce que B représente CH2 ; A représente un radical pyridinium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, de préférence non substitué ; R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ; R6 et R7 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, de préférence un groupement méthyle, et R4 représente un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un atome d'halogène, de préférence le chlore, ou peut former avec l'atome d'azote le portant et avec le substituant R3, un hétérocycle comprenant 5 chaînons, saturé ou insaturé, substitué ou non, et comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.

10.Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'anion d'origine minérale est choisi parmi les halogénures, les perhalogénates, les sulfates, les bisulfates, les nitrates, les phosphates, les hydrogénophosphates, les dihydrogénophosphates, les boronates, les carbonates, les bicarbonates ; et en ce que l'anion d'origine organique, est choisi parmi ceux provenant de sels d'acides mono- ou polycarboxyliques, sulfoniques, sulfuriques, 48 saturés ou non, aromatiques ou non, éventuellement substitués par au moins un radical hydroxyle, amino, ou atomes d'halogène.

11.Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'anion est choisi parmi le chlorure, le bromure, l'iodure, le perchlorate, le sulfate, le méthosulfate ou l'éthosulfate.

12.Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est choisi dans le groupe formé par : - le sel de 2-[(3,4-dihydro-l(2H)-naphthalenylidène)méthyl]-3-éthylbenzothiazolium ; -le sel de 3-[(3,4-dihydro-6-methoxy-l(2H)-naphthalenylidène)methyl]-1,4-diméthyl-, (Z)-pyridinium, - le sel de 3-[(3,4-dihydro-l(2H)-naphthalenylidene)methyl]-1,4- dimethyl-, (Z)-pyridinium, - le sel de 3-[(3,4-dihydro-6-méthoxy-l(2H)-naphthalenylidene)méthyl]-1,4-dimethyl-(E) - pyridinium, - le sel de 3-[(3,4-dihydro-l(2H)-naphthalenylidène)méthyl]-1,4-dimethyl- (E)-pyridinium, - l'iodure de 3-[(3,4-dihydro-6-methoxy-l(2H)-naphthalenylidène)méthyl]-1,4-diméthyl-(E) -pyridinium, - l'iodure 3-[(3,4-dihydro-6-méthoxy-l(2H)-naphthalenylidène) méthyl]-1,4-diméthyl-(Z)-pyrridinium, - l'iodure 3-[(3,4-dihydro-6-méthoxy-l(2H)-naphthalenylidène) méthyl]-1,4-diméthyl-(Z)- pyridinium, - l'iodure 3-[(3,4-dihydro-l(2H)-naphthalenylidène)méthyl]-1,4-diméthyl-(E) -pyridinium, - l'iodure de 3-[(3,4-dihydro-l(2H)-naphthalenylidène)méthyl]-1,4-diméthyl-(Z) -pyridinium, 49 - l'iodure de 2-[(3,4-Dihydro-l(2H)-naphthylidène)méthyl]-3-éthylbenzothiazolium, - le perchlorate de 2-[[5-(diméthylamino)-2,3-dihydro-lH-inden-lylidène]méthyl] -3-méthyl-benzathiazolium, - le sel de 4-[[5-(diméthylamino)-2,3-dihydro-lH-inden-l- ylidène]méthyl] - l -methyl-2, 6-dip hényl-pyridinium, - le bromure de 4-(1(2H)-acenaphthylènylideneméthyl)-1-(2-oxo-2-phényléthyl)-pyridinium ; - le sel 5[5-diméthylamino)-2,3-dihydro-lH-inden-l-ylidéne]-6,7-dihydro-2-méthyl-1, 3-diphényl-5H-Cyclopenta[c]pyrridinium, ; - le toluène-4-sulfonate de 2-(5-diméthylamino-indan-l- ylidenemethyl)- l -éthyl-pyridinium, - le toluène-4-sulfonate de 4-(5-diméthylamino-indan-1-ylideneméthyl)- l -éthyl-pyridinium, - le chlorure de 1-(2-chloro-éthyl)-4-(5-diméthylamino-indan-1-ylidenemethyl)-pyridinium, - le toluène-4-sulfonate de 1-(5-dimethylamino-indan-1-ylidéne)-2,3-dihydro-1 H-indolizinylium.

13.Composition cosmétique comprenant, dans un milieu approprié pour la coloration, un ou plusieurs colorants directs définis à l'une quelconque des revendications précédentes.

14.Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que la teneur en colorant(s) direct(s) est comprise entre 0,001 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

15.Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu approprié pour la coloration est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques.

16. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou 50 plusieurs colorants directs additionnels de nature non ionique, cationique ou anionique.

17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que le ou les colorants directs additionnels sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.

18. Composition cosmétique selon la revendication 16 ou 17, caractérisée en ce que la ou les colorants directs additionnels sont présents en une quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids et de préférence entre 0,1 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.

19. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 13 à 18, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs.

20.Composition cosmétique selon la revendication 19, caractérisée en ce que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.

21.Composition cosmétique selon la revendication 19 ou 20, caractérisée en ce que la ou les bases d'oxydation sont présentes en une quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids et de préférence entre 0,01 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.

22.Composition cosmétique la revendication 19, caractérisée en ce que le ou les coupleurs sont choisis parmi les 51 métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.

23.Composition cosmétique selon la revendication 22 caractérisée en ce que le ou les coupleur sont choisis parmi le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition.

24.Composition cosmétique selon la revendication 22 ou 23, caractérisée en ce que le ou les coupleurs sont présents en une quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids, de préférence entre 0,01 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.

25.Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 13 à 24, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs un ou plusieurs agents tensioactifs.

26.Composition cosmétique selon la revendication 25, caractérisée en ce que l'agent tensioactif est non ionique, anionique, cationique ou amphotère.

27. Composition cosmétique selon la revendication 25 ou 26, caractérisée en ce que la quantité d'agents tensioactifs varient de 0,01 à 40% en poids, de préférence de 0,5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. 52

28.Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 13 à 27, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs adjuvants cosmétiques choisis parmi les agents tensio-actifs, les polymères, les céramides et pseudo-céramides, les vitamines et pro- vitamines, les filtres solaires, les composés solides tels que les pigments, les agents nacrants ou opacifiants, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, des agents alcalinisants, les agents neutralisants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les solvants, les agents de pénétration, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement et les agents conservateurs.

29.Composition cosmétique selon l'une des revendications 13 à 28, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents oxydants.

30.Composition cosmétique selon la revendication 29, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou quatre électrons.

31. Procédé de traitement de fibres kératiniques, plus particulièrement de fibres kératiniques humaines, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 13 à 30 pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration, après quoi on rince, on lave éventuellement au shampooing, on rince à nouveau et on sèche ou on laisse sécher les fibres résultantes.

32. Procédé de traitement de fibres kératiniques, plus particulièrement de fibres kératiniques humaines, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres, sèches ou humides, une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 13 à 30 sans rinçage final. 53

33.Dispositif à plusieurs compartiments ou Kit de coloration, caractérisé par le fait qu'il comporte un premier compartiment renfermant une composition telle que définie selon l'une des revendications 13 à 28 et un second compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

34.Utilisation de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 13 à 30 pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

35. Composé de formule (II) suivante : N X dans laquelle : R2, R4, A, B et X- ont les mêmes significations que dans le cas de la formule (I) ; R3 représente un atome d'hydrogène ; R6 et R7 représentent, indépendamment les uns des autres un radical alkyle en C1-C24, linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou pouvant être substitué ;

36.Composé selon la revendication 35, caractérisé en ce que A désigne un cycle pyridinium éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4 ou aryle en C6-C30.