FR2974811A1 - Composition d'encre liquide, biodegradable, pour l'impression par jet d'encre. - Google Patents

Abstract

Composition d'encre biodégradable pour l'impression par jet d'encre, liquide à la température ambiante, comprenant : a) un liant comprenant au moins 0,5% en poids, par rapport au poids total de l'encre, d'au moins un polymère biodégradable de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 70 kDa, de préférence inférieure à 60 kDa, de préférence encore inférieure à 50 kDa, mieux inférieure à 40 kDa, exprimée en équivalents polystyrène ; b) un véhicule ou solvant organique comprenant, de préférence constitué par, un ou plusieurs composé (s) solvant (s) organique (s), et éventuellement de l'eau; c) au moins 0,1% en poids par rapport au poids total de l'encre d'un ou plusieurs colorant (s) et/ou pigment (s) ; dans laquelle le polymère biodégradable est choisi parmi les polyhydroxyalcanoates (PHA) , les polyesteramides (PEA), les poly (acide glycolique) s, les poly (acide lactique)s (PLA), les polycaprolactones (PCL), leurs copolymères ; et les copolyesters aliphatiques tels que les succinates, adipates, et téréphtalates. Procédé de marquage d'un substrat utilisant ladite composition d'encre. Substrat pourvu d'un marquage obtenu par séchage et/ou absorption de ladite composition d'encre.

Description

COMPOSITION D'ENCRE LIQUIDE, BIODEGRADABLE, POUR L'IMPRESSION PAR JET D'ENCRE

DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE L'invention concerne des compositions d'encre liquides, pour le marquage de supports, substrats et objets de toutes sortes dont les propriétés sont particulièrement bien adaptées au marquage ou à l'impression par jet d'encre, aussi bien par la technique dite du « jet continu » que par la technique dite de la « goutte à la demande », d'une très grande variété de supports, substrats et objets, qu'ils soient poreux ou non poreux. Les compositions d'encre selon l'invention sont définies comme étant des compositions d'encres biodégradables et de préférence les compositions d'encre selon l'invention sont, en outre, également des compositions d'encre compostables. Par composition, ingrédients, constituants, composants biodégradables, on entend généralement que cette composition, ces ingrédients, composants, constituants sont susceptibles d'être dégradés, décomposés de préférence rapidement, par des organismes vivants tels que des des micro-organismes sans polluer le milieu naturel.

La biodégradation se traduit par une simplification progressive de la structure chimique d'un composé organique comprenant notamment des atomes de carbone, hydrogène, oxygène, azote, avec la minéralisation du carbone sous forme de dioxyde de carbone et l'obtention de métabolites de faible poids moléculaire. Selon le Journal Officiel du 12 avril 2009, « biodégradable se dit d'une substance qui peut sous l'action d'organismes vivants se décomposer en éléments divers dépourvus d'effets dommageables sur le milieu naturel ». On entend plus précisément, au sens de l'invention qu'une composition d'encre est biodégradable si la proportion en masse de matières non volatiles de la composition d'encre qui sont biodégradables selon la norme ASTM D5338, ou selon la norme ISO 14855, par rapport à la masse totale des matières non-volatiles de la composition d'encre est supérieure ou égale à 30%, de préférence supérieure ou égale à 50% en masse, de préférence superieure ou égale à 60% en masse, mieux supérieure à 90% en masse. Par matières non volatiles de la composition d'encre, on entend généralement l'extrait sec après chauffage de la composition à 90°C pendant 2 heures. De la même manière, au sens de l'invention, on entend qu'un constituant de l'encre tel qu'un polymère ou autre est biodégradable si la proportion en masse de ce constituant qui est biodégradable selon la norme ASTM D5338 ou selon la norme ISO 14855 par rapport à la masse totale de ce constituant est supérieure ou égale à 30%, de préférence supérieure ou égale à 50% en masse, de préférence supérieure ou égale à 60% en masse, mieux supérieure à 90% en masse.

De préférence, la composition d'encre selon l'invention est de plus compostable.

Un composé ou produit, tel qu'un polymère, qui est compostable est nécessairement biodégradable à un degré variable, par exemple à 60% ou plus ou à 90% ou plus selon les normes.

Mais un composé ou produit tel qu'un polymère qui est biodégradable n'est pas nécessairement compostable. En effet pour qu'un composé ou produit tel qu'un polymère soit biodégradable, il faut qu'il réponde en outre à d'autres exigences généralement précisées par les normes de compostabilité, à savoir par exemple l'aptitude à une désintégration physique en particules dont la taille est inférieure à un certain seuil dans un temps donné, et l'absence de métaux lourds et d'autres éléments toxiques. Il est à noter que pour les compositions d'encre pour l'impression par jet d'encre telles que celle qui fait l'objet de la présente, et qui sont projetées par jet en gouttes inférieures à 1 mm, l'aptitude à la désintégration physique en particules est en principe acquise d'office. La compostabilité est définie dans plusieurs normes comme les normes ASTM 6400, EN 13432 ou DIN 54900.

Au sens de l'invention, on entend généralement qu'une composition d'encre est compostable si elle répond à l'une des normes précitées. Selon ces normes, pour qu'un produit soit compostable, il est nécessaire qu'il ne contienne aucun métal lourd, qu'il se désintègre en particules de taille inférieure à 2 mm dans un test de compostage, et qu'il soit biodégradable à 60% ou plus (biodégradation à 60% ou plus : norme ASTM 6400) ou à 90% ou plus (biodégradation à 90% ou plus : norme EN 13432) en 180 jours dans une installation de compostage industrielle, et qu'il ne soit pas écotoxique. La biodégradabilité en vue du compostage est définie par une des méthodes ASM D 5338 ou ISO 14855 déjà mentionnées plus haut et le caractère non écotoxique est défini par les méthodes OECD 207 et 208.

L'homme du métier peut en outre facilement déterminer, en fonction des législations en vigueur ou sur le point d'être promulguées, les composés et leurs dosages qui sont considérés comme biodégradables et éventuellement compostables.

De ce fait, les compositions d'encre selon l'invention conviennent tout particulièrement au marquage des produits biodégradables et éventuellement compostables tels que les emballages ou autres objets à usage unique et jetables.

L'impression par jet d'encre est une technique bien connue, qui permet l'impression, le marquage, ou la décoration de toutes sortes d'objets, à grande vitesse, et sans contact de ces objets avec le dispositif d'impression, de messages variables à volonté, tels que codes barres, dates limites de vente, etc. et ce, même sur des supports non plans. Les systèmes d'impression par jet d'encre se divisent en deux grands types : le type « goutte à la demande » (« Drop on Demand », ou « DOD » en langue anglaise) et le type « jet continu » (« Continuous Ink Jet » ou « CIJ » en langue anglaise).

La projection par jet continu dévié consiste à envoyer sous pression de l'encre dans une cavité contenant un cristal piézoélectrique, d'où l'encre s'échappe par un orifice (buse) sous la forme d'un jet.

Le cristal piézoélectrique, vibrant à une fréquence déterminée, provoque des perturbations de pression dans le jet d'encre, qui oscille et se brise progressivement en gouttes ou gouttelettes sphériques. Une électrode, dite électrode de charge, placée sur le trajet du jet, là où il se brise en gouttes sphériques, permet de donner à ces gouttes une charge électrostatique, si l'encre est conductrice. La trajectoire des gouttes ainsi chargées est infléchie dans un champ électrique.

Lorsque les gouttes peuvent être chargées à différents potentiels, elles sont utilisées pour l'impression et on appelle alors ce type de jet continu : le jet continu multidéfléchi. Dans ce cas, les gouttes non chargées, et donc non défléchies sont récupérées dans une gouttière où l'encre est aspirée, puis recyclée vers le circuit d'encre. Lorsque, à l'inverse, les gouttes non chargées sont utilisées pour l'impression et les gouttes chargées récupérées, on parle de jet continu binaire.

Ces techniques de projection d'encre par jet continu assurent un marquage sans contact à grande vitesse de défilement sur des objets non nécessairement plans et avec la possibilité de changer de message à volonté.

Ces techniques sont particulièrement adaptées pour le marquage et l'identification (dates de péremption, numéros de série, de lot, de codes barre etc.) de produits industriels sur les chaînes de production. Le domaine d'application décrit nécessite des formulations d'encre variées, adaptées à la variété des substrats à marquer et répondant à une très grande variété de contraintes industrielles. La projection par jet en « goutte à la demande » peut être faite par jet dit « à bulle » ou par jet dit « piézoélectrique ». Dans le premier cas l'encre est vaporisée au voisinage de la buse et cette vaporisation provoque l'éjection de la petite quantité d'encre située entre la résistance qui vaporise l'encre et la buse. Dans le deuxième cas, une variation brutale de pression provoquée par un actuateur mis en mouvement par l'excitation électrique d'un cristal ou d'une céramique piézoélectrique et situé au voisinage de la buse, provoque l'éjection d'une goutte d'encre. Le diamètre des buses pour le jet DOD est de l'ordre de 10 à quelques dizaines de microns. Pour le jet continu, le diamètre des buses est plus important, de l'ordre de 30 à 100 microns. Les compositions d'encre, aptes à la projection par jet, doivent satisfaire un certain nombre de critères inhérents à cette technique, relatifs, entre autres, à la viscosité, la solubilité dans un solvant pour le nettoyage, la compatibilité des ingrédients, le mouillage correct des supports à marquer, etc., et la conductivité électrique dans le cas du jet continu dévié.

Pour tous les types de technologies de jet d'encre, la viscosité des encres est très faible, la température de projection, typiquement de 1 à 20 cPs et ces technologies peuvent donc être qualifiées de technologies de dépôt d'encre à faible viscosité. De plus, ces encres doivent sécher rapidement, être capables de s'écouler ou de rester immobiles au voisinage de la buse sans la boucher, avec une grande stabilité d'orientation du jet tout en permettant un nettoyage facile de la tête d'impression. Ces encres devront être formulées et filtrées soigneusement pour ne pas contenir de particules de taille susceptible de boucher les buses. Des filtrations à des seuils entre 0,2 et 1 }gym sont généralement appliquées. Les ingrédients, composants, constituants, qui composent les encres actuelles, pour le jet d'encre de type jet continu dévié, sont des produits organiques ou minéraux ; il s'agit de matières colorantes, telles que des colorants ou pigments, de résines ou liants, dans un ou des solvant(s) plus ou moins volatil(s) ou dans l'eau, et éventuellement d'un ou de plusieurs sel(s) apportant la conductivité, ainsi que d'additifs divers. Les ingrédients, composants, constituants, qui composent les encres actuelles pour le jet d'encre de type goutte à la demande (DOD) sont aussi des produits organiques ou minéraux ; colorants ou pigments, résines ou liants, dans un ou des solvant(s) plus ou moins volatil(s) ou dans l'eau, dans des proportions autres que celles des encres pour jet d'encre continu dévié, mais sans la nécessité d'une conductivité électrique.

Les matières colorantes sont appelées colorants ou pigments selon qu'elles sont respectivement solubles ou insolubles dans le solvant utilisé. Les pigments, insolubles par nature, sont donc dispersés, et peuvent être opaques ou non. Ils apportent à l'encre sa couleur et/ou son opacité ou des propriétés optiques particulières, telles que la fluorescence. Parmi les pigments qui ne contiennent pas de métaux lourds et sont donc neutres vis-à-vis de l'environnement, on trouve, entre autres, le noir de carbone, l'oxyde de titane, l'oxyde de fer, ou des laques c'est-à-dire des colorants fixés, absorbés, sur un support, substrat insoluble, par exemple sur des particules d'alumine. Le ou les liant(s) ou résine(s) des encres destinées à la projection par jet d'encre est(sont) généralement pour la plupart un(des) composé(s) solide(s) et polymérique(s) et leur choix est dicté par leur solubilité dans les solvants sélectionnés, par leur compatibilité avec les colorants et les autres additifs, par leur capacité à permettre la bonne charge électrostatique des gouttes, mais aussi et surtout par les propriétés qu'ils apportent au film d'encre une fois sec. Leur fonction première est d'apporter à l'encre l'adhérence sur le maximum de supports ou sur des supports spécifiques, par exemple non poreux. Ils permettent aussi de donner à l'encre la viscosité adéquate pour la formation des gouttes à partir du jet et ils apportent à l'encre, ou plutôt au marquage obtenu, l'essentiel de ses propriétés de résistance aux agressions physiques et/ou chimiques telles que la résistance au frottement et plus généralement à l'abrasion.

Les additifs comprennent : les plastifiants qui assouplissent le film d'encre sèche pouvant améliorer l'adhérence et la cohésion de l'encre sur le support marqué, - les dispersants qui permettent la dispersion des pigments. De tels dispersants stabilisent les pigments par effet stérique et/ou par effet électrostatique selon qu'ils sont ionisables ou non, et selon la polarité du solvant, - les agents qui inhibent la corrosion induite par certains sels comme les chlorures qui apportent la conductivité (voir documents EP-A-O 510 752, US-A-5,102,458), - les additifs qui protègent l'encre contre les proliférations de bactéries et d'autres micro- organismes : il s'agit de biocides, bactéricides, fongicides et autres, particulièrement utiles dans les encres contenant de l'eau, - les tampons régulateurs de pH (voir EP-A-O 735 120), - les agents anti-mousse. Les encres pour jet d'encre non alimentaires comprennent aussi des surfactants ou tensio-actifs qui modifient le pouvoir mouillant ou pénétrant de l'encre (cf. brevet US-A-5,395,431), en particulier ceux qui modifient ou régulent la tension superficielle statique ou dynamique tels que le Fluorad® FC 430 de la société 3M. De tels produits régularisent la taille des impacts des gouttes. Grâce à eux, les impacts des gouttes ont tous le même diamètre quelle que soit la nature, la propreté ou la régularité du support. Les supports, substrats biodégradables ont souvent des surfaces irrégulières de ce point de vue. Or, les produits surfactants ou tensio-actifs cités plus haut, ne sont pas et ne peuvent pas être biodégradables et ne peuvent donc pas être appliqués sur de tels supports. Il existe donc un besoin pour des encres biodégradables et éventuellement et de préférence compostables qui procurent des marquages de grande qualité et régularité quel que soit le support notamment si celui-ci présente une surface irrégulière et ce, de préférence, même en l'absence de tout surfactant ou tensio-actif. Les additifs comprennent aussi, dans le cas des encres pour l'impression par jet d'encre continu dévié, éventuellement un ou plusieurs sel(s) de conductivité. Le ou les sel(s) de conductivité éventuel(s) apporte(nt) à l'encre la conductivité nécessaire à la déviation électrostatique. On pourra à ce sujet se reporter au document US-A-4,465,800. Cependant, on peut noter que dans certains cas aussi les colorants apportent déjà suffisamment de conductivité à l'encre pour qu'il n'y ait pas besoin d'ajouter un sel de conductivité. Parmi les sels qui apportent la conductivité, sont utilisées toutes sortes d'espèces ionisables, solubles et dissociables dans le milieu solvant de l'encre. Pour les encres où le solvant majoritaire est l'eau, ce qui n'est généralement pas le cas des compositions selon l'invention, l'apport de conductivité à l'encre ne pose généralement pas de problème, car la plupart des produits solubles dans l'eau sont des espèces ionisables. Dans certains cas, les colorants apportent eux aussi suffisamment de conductivité à l'encre pour qu'il n'y ait pas besoin d'ajouter un sel de conductivité. Les solvants utilisables pour les encres pour jet d'encre sont, d'une part, dans une quantité généralement majoritaire des solvants volatils et peu visqueux, afin de permettre le séchage très rapide des marquages, et d'ajuster la viscosité à la valeur souhaitée par exemple de 1 ou 2, à 10 mPa.s, comme l'acétone, ou l'éthanol ; et d'autre part des solvants plus visqueux et moins volatils à séchage plus lent, en une quantité moindre, comme le propylène glycol. Une fonction des solvants à séchage plus lent peut être d'éviter le séchage de l'encre à la buse lors des phases d'arrêt de l'appareil d'impression, améliorant ainsi la qualité des démarrages après des arrêts longs. Il existe donc un besoin pour une encre à séchage rapide et présentant une bonne qualité des démarrages après des arrêts longs. Plus en détail, les solvants volatils utilisés le plus souvent sont les alcools, les cétones ou les esters de bas poids moléculaire, comme cela est indiqué dans les brevets US-A-4,567,213, et US-A-5,637,139. Parmi ces solvants, on peut citer essentiellement le méthanol, l'éthanol, le 1- et le 2-propanol, l'acétone, la méthyl éthyl cétone (« MEK »), et la méthyl-isobutyl cétone. Les solvants moins volatils ayant notamment une fonction de retardateur de séchage sont le plus souvent les cétones, telles que la cyclohexanone, les éthers de glycol, cités dans les documents US-A-4,024,096 et US-A-4,567,213, les éthers et les acétals, tels que le furanne ou le dioxanne, mentionnés dans le document US-A-4,155,767, le diméthyl formamide ou le diméthylsulfoxyde (US-A-4,155,895), les lactones (EP-A-0 034 881), la N-méthyl pyrrolidone (EP-A-0 735 120), les glycols (WO-A-96 23 844), et même des hydrocarbures aliphatiques (US-A-4,166,044), on se référera, à ce propos, aux documents US-A-4,153,593, GB-A-2 277 094 et FR-A-2 460 982. Parmi ces solvants, l'homme du métier peut déterminer facilement quels ont ceux qui solubilisent les colorants et les liants et autres ingrédients nécessaires. De manière générale, les solvants principaux ou majoritaires des encres pour l'impression par jet d'encre pour la projection par jet continu dévié doivent répondre à un certain nombre de critères, en particulier . - leur volatilité doit être suffisante pour que l'encre sèche rapidement sur le support à marquer, mais pas trop grande, afin de ne pas s'évaporer trop vite dans l'imprimante, en particulier lors des phases d'arrêt ; leur pouvoir solvant, vis-à-vis des liants de l'encre, des colorants ou des dispersions pigmentaires et vis-à-vis des supports à imprimer, doit permettre de conférer à l'encre sèche, une bonne adhérence ; les solvants majoritaires ou principaux (et aussi les solvants minoritaires, dans une moindre mesure), doivent, dans le cas où l'encre est une encre pour l'impression par jet continu dévié, avoir la capacité de maintenir dissociées les espèces ioniques telles que les sels qui confèrent à l'encre sa conductivité électrique. Enfin, les solvants pour les encres biodégradables et éventuellement et de préférence compostables, ne doivent pas, nécessairement, être des solvants biodégradables par exemple dans le sol s'ils s'évaporent entièrement. Par ailleurs, parmi les encres destinées à la projection par jet d'encre, on trouve les encres alimentaires. Ces encres alimentaires contiennent des colorants naturels d'origine végétale ou animale qui, sont par nature intrinsèquement biodégradables, mais aussi des colorants d'origine synthétique qui ne sont pas nécessairement biodégradables. Les liants utilisés jusqu'à maintenant dans les milieux non aqueux des encres non alimentaires sont la plupart du temps des résines synthétiques qui sont très stables chimiquement et donc non biodégradables.

Il ressort de ce qui précède qu'il existe un besoin non encore satisfait pour une encre biodégradable, et éventuellement et de préférence compostable, susceptible d'être projetée par jet d'encre dont la composition puisse satisfaire aux exigences réglementaires, et aux normes de biodégradabilité et éventuellement de compostabilité, du plus grand nombre de pays. Il existe encore un besoin pour une encre convenant en particulier pour l'impression par jet d'encre continu dévié qui permette le marquage rapide de tous types d'objets biodégradables et éventuellement et de préférence compostables aux caractéristiques de surfaces différentes, aussi bien poreux que non poreux. L'encre doit, en outre, donner un marquage qui présente une bonne adhérence et une bonne résistance aux agressions chimiques, en particulier elle doit donner un marquage résistant à l'eau, et de manière générale, elle doit présenter toutes les propriétés habituellement requises des encres pour les imprimantes à jet d'encre, notamment pour les encres pour imprimantes utilisant la technique du jet continu telles que viscosité, résistivité, etc. L'encre doit avoir à la fois la propriété de sécher rapidement, de ne pas obstruer les buses et de permettre ainsi un démarrage rapide même après un arrêt de longue durée.

L'encre doit, de plus, permettre le marquage à grande vitesse, d'objets de toutes sortes même faiblement poreux en donnant toujours une impression ou marquage d'excellente qualité et régularité. Le but de l'invention est donc de fournir une 30 composition d'encre biodégradable et éventuellement, et de préférence, compostable, convenant pour l'impression par jet d'encre, en particulier mais pas uniquement pour l'impression par jet continu dévié, qui réponde, entre autres, à l'ensemble des besoins indiqués plus haut, qui satisfasse aux critères et exigences mentionnés ci-dessus, et qui ne présente pas les inconvénients, limitations, défauts et désavantages des compositions d'encre de l'art antérieur, et qui surmonte les problèmes des compositions de l'art antérieur liés, en particulier, à la nature du liant.

Ce but, et d'autres encore, sont atteints, conformément à l'invention, par une composition d'encre biodégradable pour l'impression par jet d'encre, liquide à la température ambiante, comprenant : a) un liant comprenant au moins 0,5% en poids, par rapport au poids total de l'encre, d'au moins un polymère biodégradable de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 70 kDa, de préférence inférieure à 60 kDa, de préférence encore inférieure à 50 kDa, mieux inférieure à 40 kDa, exprimée en équivalents polystyrène ; b) un véhicule ou solvant organique comprenant, de préférence constitué par, un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s), et éventuellement de l'eau ; c) au moins 0,1% en poids par rapport au poids total de l'encre d'un ou plusieurs colorant(s) et/ou pigment (s) ; dans laquelle le polymère biodégradable est choisi parmi les polyhydroxyalcanoates (PHA), les polyesteramides (PEA), les poly (acide glycolique)s, les poly (acide lactique)s (PLA), les polycaprolactones (PCL), et leurs copolymères ; et les copolyesters aliphatiques tels que les succinates, adipates, et téréphtalates. Précisons que les copolyesters aliphatiques sont des copolymères de diacides tels que l'acide succinique, adipique ou téréphtalique avec des diols. Il s'agit-là de copolymères différents des PHAs qui sont des polymères préparés à partir de monomères contenant à la fois une fonction acide et une fonction alcool. Les polyhydroxyalcanoates comprennent les homopolymères tels que le poly (3-hydroxybutyrate) (P3HB) et le poly (3-hydroxyvalérate) (PHV) et les copolymères comme le poly (3-hydroxybutyrate-co-3- hydroxyvalerate) (PHBV). Ces polymères sont reconnus comme étant biodégradables comme cela est indiqué notamment dans le livre « Compostable polymer materials » par Ewa Rudnik, Elsevier Ed. (Decembre 2007). Par température ambiante, on entend généralement une température de 5°C à 30°C, de préférence de 10°C à 25°C, de préférence encore de 15°C à 24°C, mieux de 20°C à 23°C. Il est bien entendu que l'encre est liquide à la pression atmosphérique. L'encre selon l'invention est une encre spécifique pour l'impression par jet d'encre en goutte à la demande ou par jet continu dévié notamment, mais pas seulement, de produits biodégradables et éventuellement et de préférence compostables, qui, 30 fondamentalement, contient un liant biodégradable et de 25 préférence compostable en proportions spécifiques, et est liquide à la température ambiante. Ce liant comprend un polymère biodégradable d'une masse moléculaire spécifique choisi parmi des polymères spécifiques. En d'autres termes, la composition d'encre selon l'invention se distingue fondamentalement des compositions d'encre de l'art antérieur en ce qu'elle est spécifiquement une composition d'encre pour l'impression par jet d'encre, qu'elle contient au moins un liant biodégradable et éventuellement et de préférence compostable, et qu'elle est une encre biodégradable et éventuellement et de préférence compostable.

La composition d'encre selon l'invention peut aussi comprendre d'autres liants que le ou les liant(s) biodégradable(s)), afin d'en améliorer les propriétés. Aucun document de l'art antérieur ne décrit une encre présentant l'ensemble des caractéristiques spécifiques de la composition selon l'invention. Ainsi, le document US-A-5,713,991 décrit une encre pour l'impression par jet d'encre contenant un polymère biodégradable qui est relié à un colorant soluble dans l'eau au niveau du groupe assurant la solubilisation du colorant par une liaison de coordination. Le polymère biodégradable peut être choisi parmi les sels d'acide organique de chitosanes cationiques, les amidons cationiques, les polymères cationiques de type vinylbenzène, les polymères cationiques de type acide acrylique, les polyamine- sulfones, et les polyarylamines, par exemple de l'acétate de chitosane. Les encres des exemples de ce document contiennent de l'acétate de chitosane ou de l'amidon cationique en tant que polymère biodégradable. Ce document a trait à des compositions à base d'eau et tous les exemples de ce document comprennent au moins 67% d'eau. Le document EP-A- 1 470 199 (WO-A1-03/062334) est relatif à des encres biodégradables essentiellement à base d'eau pour l'impression par flexographie dans lesquelles les liants biodégradables sont sous forme dispersée en milieu aqueux, à savoir sous la forme de suspensions de type latex dans l'eau.

Il n'existe aucune mention dans ce document indiquant que les encres qui y sont décrites soient projetables par jet. Les propriétés physiques des encres pour l'impression par flexographie, telles que la viscosité et la conductivité, sont fondamentalement différentes de celles des encres projetables par jet, si bien que l'homme du métier n'envisagerait aucunement d'utiliser une composition d'encre pour l'impression par flexographie dans un procédé d'impression par jet d'encre. En d'autres termes, le fait qu'une composition d'encre convienne pour l'impression par flexographie ne signifie en rien que cette composition d'encre puisse convenir pour l'impression par jet d'encre.

Le document JP-A-8092518, (publié le 09.04.1996) est relatif, à des encres biodégradables essentiellement pour l'impression par flexographie comprenant un polyester biodégradable, contenant de 80 à 100 moles de motifs acide lactique avec un rapport molaire de 1 à 9 entre les résidus d'acide L-lactique et les résidus d'acide D-lactique ; un pigment ; et un solvant. Le polyester biodégradable peut comprendre des motifs d'un hydroxy-acide autre que l'acide lactique, d'acide succinique, de propylène glycol ou de glycérol. Aucune précision n'est fournie sur la masse moléculaire du polyester biodégradable. Il n'existe aucune mention dans ce document indiquant que les encres qui y sont décrites soient projetables par jet. De nouveau, les propriétés physiques des encres pour l'impression par flexographie, telles que la viscosité et la conductivité, sont fondamentalement différentes de celles des encres projetables par jet, si bien que l'homme du métier n'envisagerait aucunement d'utiliser une composition d'encre pour l'impression par flexographie dans un procédé d'impression par jet d'encre. En d'autres termes, le fait qu'une composition d'encre convienne pour l'impression par flexographie ne signifie en rien que cette composition d'encre puisse convenir pour l'impression par jet d'encre. De même, le document JP-A-8319445 décrit des encres biodégradables essentiellement pour l'impression par sérigraphie dans lesquelles le liant biodégradable est un poly (acide lactique) de masse moléculaire de 10000 à 100000 Da ou un polycaprolactone de masse moléculaire de 10000 à 150000 Da ou un polyvinyl alcool de masse moléculaire de 20000 à 90000 Da. Il n'existe aucune mention dans ce document que les compositions qui y sont décrites soient projetables par jet. Là-encore, les propriétés physiques des encres pour l'impression par sérigraphie sont fondamentalement différentes de celles des encres projetables par jet, si bien que l'homme du métier n'envisagerait aucunement d'utiliser une composition d'encre pour l'impression par flexographie dans un procédé d'impression par jet d'encre. En d'autres termes, le fait qu'une composition d'encre convienne pour l'impression par sérigraphie ne signifie en rien que cette composition d'encre puisse convenir pour l'impression par jet d'encre. Le document JP-A-2002-356640 a trait à des encres d'imprimerie classiques par héliogravure qui ne sont pas des encres pour l'impression par jet d'encre, qui comprennent un polyester aliphatique, un pigment et un solvant. Le polyester aliphatique comprend des segments poly(acide lactique) dans une proportion de 80% en moles ou plus, le rapport molaire entre les résidus d'acide L-lactique et les résidus d'acide D- lactique étant de 1 à 9, et des segments polyglycérol. De nouveau, il n'existe aucune mention dans ce document indiquant que les encres qui y sont décrites soient projetables par jet mais seulement par « rotogravure ».

Là-encore, les propriétés physiques des encres pour l'impression par rotogravure sont fondamentalement différentes de celles des encres projetables par jet, si bien que l'homme du métier n'envisagerait aucunement d'utiliser une composition d'encre pour l'impression par rotogravure dans un procédé d'impression par jet d'encre. En d'autres termes, le fait qu'une composition d'encre convienne pour l'impression par rotogravure ne signifie en rien que cette composition d'encre puisse convenir pour l'impression par jet d'encre. Il est connu que les polymères utilisables dans les formulations d'encres pour les applications classiques comme l'héliogravure, la flexographie, ou la sérigraphie ne sont pas nécessairement aptes à la projection par jet. Le fait qu'un polymère, notamment un polymère biodégradable ait été utilisé en tant que liant dans des formulations d'encres pour des applications classiques comme l'héliogravure, la flexographie, ou la sérigraphie ne signifie en rien que ce polymère puisse 20 convenir à une utilisation dans une composition pour l'impression par jet d'encre. En d'autres termes, on ne peut absolument pas déduire du fait qu'un polymère ait été mis en oeuvre avec succès dans une composition d'encre pour 25 l'héliogravure, la flexographie, ou la sérigraphie, que ce même polymère pourra également être utilisé avec succès dans une composition d'encre pour l'impression par jet d'encre. Il est aussi connu que les polymères de masse 30 moléculaire de l'ordre de 70000 Da sont inaptes à la projection par jet continu, car ils rendent impossible 15 la séparation du jet d'encre en gouttes bien séparées et pouvant être chargées électriquement. L'incorporation d'un liant de type polyhydroxyalcanoate, copolyester aliphatique, polyesteramide, poly (acide glycolique), poly (acide lactique), polycaprolactone et leurs copolymères dans les proportions spécifiques mentionnées plus haut, et avec la masse moléculaire spécifique mentionnée plus haut, dans des compositions d'encre pour l'impression par jet d'encre, en particulier dans les compositions d'encre pour l'impression par jet continu dévié, n'est donc ni décrite, ni suggérée dans l'art antérieur. La composition d'encre selon l'invention répond à tous les besoins mentionnés plus haut, satisfait à tous les critères, et exigences énumérés ci-dessus et permet la formulation d'encres biodégradables et de préférence compostables. De manière surprenante, il a été constaté que les polymères précités présentant la masse moléculaire précitée, et notamment certains grades, certaines qualités disponibles commercialement de ces polymères tels que ceux cités dans les exemples, sont aptes à la projection par jet. Les compositions selon l'invention donnent des 25 marquages d'une grande qualité et régularité quel que soit le support. Avantageusement, le polymère biodégradable est un polymère compostable, et la composition d'encre selon l'invention est une composition compostable. 30 La définition d'une composition compostable au sens de l'invention a été donnée plus haut.

De ce fait, avantageusement, la composition selon l'invention ne contient pas de métaux lourds. Le terme « métaux lourds » est un terme bien connu de l'homme du métier dans ce domaine de la technique. Les métaux lourds comprennent par exemple le mercure, le plomb, le cadmium. La composition selon l'invention ne contient pas de métaux lourds en ce sens que la teneur en métaux lourds dans la composition de l'invention, est généralement inférieure à 100 ppm, voire égale à 0. De ce fait également, avantageusement la composition selon l'invention ne contient pas de constituants, composants écotoxiques.

Avantageusement, la composition d'encre comprend au moins 2% en poids, de préférence au moins 4% en poids, de préférence encore au moins 6% en poids, par rapport au poids total de l'encre, d'au moins un polymère biodégradable et de préférence compostable.

Avantageusement, la composition d'encre comprend de 0,5 à 25% en poids, de préférence de 1 à 20% en poids, de préférence encore de 4 à 15% en poids, mieux de 6 à 10% en poids, par rapport au poids total de l'encre, d'au moins un polymère biodégradable et de préférence compostable. Avantageusement, ledit poly (acide lactique) est choisi parmi les poly (acide lactique)s amorphes dont la masse moléculaire moyenne en poids est inférieure à 60 kDa, exprimée en équivalents polystyrène.

Avantageusement, ledit polycaprolactone est choisi parmi les polycaprolactones dont la masse moléculaire moyenne en poids est inférieure à 60 kDa, exprimée en équivalents polystyrène.

Dans la composition selon l'invention, le solvant ou véhicule représente généralement au moins 10% en poids du poids total de la composition d'encre, de préférence de 30 à 90% en poids, de préférence encore de 60 à 80% en poids, du poids total de la composition d'encre. Le solvant comprend un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s) et éventuellement de l'eau. De préférence, la composition d'encre selon l'invention contient une très faible quantité d'eau inférieure généralement à 10% en poids, de préférence inférieure à 5%, de préférence encore inférieure à 1% en poids par rapport au poids total de l'encre. La composition d'encre selon l'invention peut même être considérée comme étant essentiellement exempte d'eau (0% d'eau). En fait, l'eau présente n'est que l'eau apportée se trouvant à titre d'impureté dans les divers composants de l'encre. Plus le degré de pureté des composants choisis sera grand, plus la teneur en eau sera faible. La faible teneur ou absence d'eau dans la composition d'encre selon l'invention favorise la formation du film d'encre lorsque les liants et autres colorants de la composition sont insolubles dans l'eau, améliorant ainsi les propriétés de résistance et d'adhérence de l'encre.

De tels composés solvants organiques sont connus de l'homme du métier dans le domaine de la technique et peuvent être facilement identifiés parmi les composés solvants utilisés dans les compositions d'encre pour l'impression par jet d'encre. De préférence, le ou les composé(s)solvant(s) possède(nt) la propriété de dissoudre les autres ingrédients de l'encre, notamment le liant, les matières colorantes, les additifs, etc.

De préférence, le ou lesdits composé(s) solvant(s) organique(s) faisant partie du solvant est (sont) en outre choisi(s) parmi les composés solvants biodégradables et de préférence compostables. Le ou lesdits composé(s) solvant(s) organique(s) (peut)peuvent être choisi(s) parmi les cétones, les alcools, les esters d'alkyle, les éthers de glycol, les acétals, le lactate d'éthyle, le lactate de méthyle, l'acétate d'éthyle, et leurs mélanges. Des exemples de ces composés solvants organiques sont l'éthanol, l'éther méthylique du propylèneglycol, le lactate d'éthyle, l'acétate d'éthyle, l'isopropanol, l'acide acétique, la méthyléthylcétone, la methylisobutylcétone et leurs mélanges. Certains des solvants constituant le solvant de l'encre peuvent être utilisés seuls, et d'autres non. L'éthanol peut être dénaturé ou non, avec différents produits selon la réglementation en vigueur dans le pays d'utilisation.

Le véhicule ou solvant comprend généralement une proportion majoritaire en poids (50% en poids du poids total du solvant ou plus) d'une ou plusieurs cétone(s), cette ou ces cétone(s) étant choisie(s) de préférence parmi l'acétone, la butanone (méthyl-éthyl-cétone), la pentanone-2 (méthyl-propyl-cétone), la méthyl-3 butanone 2 (méthyl- isopropylcétone) et la méthyl-4 pentanone-2 (méthyl-isobutyl-cétone); de préférence, le solvant est constitué par une ou plusieurs cétone(s) choisie(s) de préférence parmi les cétones citées plus haut.

Un solvant préféré entre tous est constitué (100%) par de la méthyl-éthyl-cétone (MEK). Un ou plusieurs composé (s) solvant (s) organique(s) autre(s) que la ou les cétone(s) tel(s) que la MEK, pourra (pourront) être ajouté(s) en une proportion en poids minoritaire (inférieure à 50% en poids), de préférence de 5 à 25% par rapport au poids total du véhicule, afin d'optimiser les propriétés des encres. Ces solvants minoritaires pourront être choisis parmi les esters, les éthers d'éthylène glycol ou de propylène glycol, et les acétals. La composition d'encre selon l'invention comprend un (ou plusieurs) colorant (s) et/ou pigment(s). Des colorants et pigments ont déjà été cités plus haut. Avantageusement, le(s) colorant(s) et/ou pigment (s) est (sont) choisi (s) parmi les colorants et/ou pigments biodégradables et de préférence compostables, ne contenant pas de métaux lourds, et non écotoxiques. Les pigments incluent aussi les laques.

Avantageusement, le ou les colorant(s) est(sont) choisi(s) parmi les colorants organiques solubles dans les cétones. Avantageusement, le ou les pigment(s) est(sont) choisi(s) parmi les noirs de carbone, les oxydes de titane, et leurs mélanges. La quantité totale de colorant(s) et/ou de pigment(s) est généralement de 0,05 à 25% en poids, de préférence, de 1 à 20%, de préférence encore de 3 à 10% en poids, du poids total de la composition. La composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une dispersion de particules d'au moins un pigment dans le solvant ou véhicule de la composition d'encre. Le pigment est de préférence un pigment blanc tel que le dioxyde de titane. Dans ladite dispersion, de préférence 100% des particules ont une taille inférieure à 0,5 µm déterminée par diffusion quasi-élastique de la lumière. Le liant de la composition de l'invention peut n'être constitué uniquement que d'un ou plusieurs polymère(s) biodégradable(s) et compostable(s). Ou bien, la composition d'encre selon l'invention peut comprendre comme liant, outre au moins un polymère biodégradable et éventuellement compostable, un ou plusieurs polymère(s) et/ou résine(s) non biodégradable(s) et non compostable(s). Ces polymères et résines non biodégradables et non compostables sont connus de l'homme du métier dans ce domaine de la technique et peuvent être facilement identifiés parmi les polymères et résines utilisés dans les compositions d'encre pour l'impression par jet d'encre. De tels polymères et résines ont déjà été cités plus haut. La proportion de liant dans la composition d'encre selon l'invention est généralement de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 1 à 25% en poids, de préférence encore de 3 à 20% en poids, du poids total de la composition d'encre. En particulier, si le support à marquer est flexible, la composition d'encre peut, en outre, comprendre un ou plusieurs plastifiant(s) afin d'améliorer son adhérence. Ces plastifiants sont choisis de préférence parmi les plastifiants 15 biodégradables et compostables. Le ou les plastifiant(s) est(sont) choisi(s) par exemple parmi le glycérol, l'acide lactique, l'acide oléique, le polypropylène glycol, les triglycérides d'acides gras, les citrates et les esters 20 d'acide citrique, l'acide lévulinique ; et leurs mélanges. Le ou les plastifiant(s) est(sont) généralement présent(s) à raison d'au moins 0,05% en poids, de préférence à raison de 0,1 à 20% en poids, du poids 25 total de la composition d'encre. La composition selon l'invention si elle doit être projetable par jet continu dévié, en outre, généralement, peut comprendre au moins un sel de conductivité, sauf si un autre ingrédient comme un 30 colorant, un pigment ou tout autre ingrédient est lui- 10 même un sel pouvant apporter la conductivité lorsqu'il est dissocié. En effet, l'encre selon l'invention lorsqu'elle doit être applicable par jet continu dévié, doit avoir une conductivité électrique suffisante à l'état liquide, généralement supérieure à 5 pS/cm à 20°C, par exemple de l'ordre de 500 à 2000 pS/cm (à 20°C). Si donc il est nécessaire d'inclure, dans la composition d'encre, un sel de conductivité différent des colorants et des autres composés susceptibles d'être dissociés, ce sel de conductivité est généralement choisi parmi les sels qui ne sont pas écotoxiques. L'homme du métier pourra facilement identifier parmi les sels de conductivité utilisés dans l'impression par jet d'encre, les sels de conductivité n'ayant pas d'effets écotoxiques. Ces sels de conductivité seront donc présents, si nécessaire, dans la composition d'encre de manière à communiquer à l'encre la conductivité ci-dessus : leur quantité est généralement d'au moins 0,05% en poids, de préférence, leur quantité est de 0,1 à 20% en poids, de préférence encore de 0,1 à 10% en poids, et mieux de 0,1 à 5% en poids du poids total de la composition d'encre.

La composition selon l'invention peut, en outre, comprendre un ou plusieurs additif(s) choisi(s) parmi les composés qui améliorent la solubilité de certains de ces composants, la qualité d'impression, l'adhérence, ou encore le contrôle du mouillage de l'encre sur différents supports.

Le ou les additif(s) pourra(pourront) être choisi(s), par exemple, parmi les agents antimousse, les stabilisants chimiques, les agents tensio-actifs, les bactéricides, les fongicides et biocides, les tampons régulateurs de pH, etc. Parmi les additifs biocides, on peut citer par exemple les benzoates, sorbates, parahydroxybenzoates, de méthyle, éthyle, propyle ou butyle. Avantageusement, tous ces additifs sont choisis parmi les additifs biodégradables et de préférence compostables. Il est à noter que le(s) additif(s) est(sont) utilisé(s) à des doses très faibles, en général inférieures ou égales à 5% et parfois aussi faibles que 0,01%, selon qu'il s'agisse des anti-mousse, des stabilisants ou des tensio-actifs. L'invention a également pour objet un procédé de marquage d'un substrat, objet ou support par projection sur ce substrat, objet ou support d'une encre par une technique d'impression par jet d'encre dans lequel l'encre projetée est une composition d'encre, telle qu'elle a été décrite ci-dessus. Le marquage s'effectue par la technique de l'impression par jet d'encre soit par la technique dite du « jet continu dévié », soit par la technique dite de la « goutte à la demande ». L'invention a encore pour objet un substrat, objet ou support, par exemple, poreux ou non poreux, pourvu d'un marquage obtenu par le séchage et/ou l'absorption (dans le substrat, objet ou support) de la composition d'encre, telle que décrite ci-dessus.

Du fait de la nature fondamentalement biodégradable et de préférence compostable de la composition d'encre selon l'invention, elle convient plus particulièrement au marquage direct de tous les substrats, objets, supports, biodégradables et de préférence compostables. Un tel substrat, objet, support, peut donc être choisi parmi les emballages jetables, sacs, films, gobelets, pots, plats, plateaux, raviers, barquettes, couverts, clips, semelles, cendriers, etc. On obtient des marquages, des impressions d'excellente qualité sur tous les substrats, même très peu poreux et même sur des substrats présentant une surface très irrégulière.

L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description suivante de modes de réalisation de l'invention, donnés à titre d'exemples illustratifs et non limitatifs.

EXEMPLES Les compositions d'encres suivantes selon l'invention ont été préparées en mélangeant les produits mentionnés dans le Tableau I ci-dessous dans les proportions indiquées. Les viscosités et les conductivités des encres obtenues sont également données ci-dessous.30 TABLEAU I Exemples (pourcentages 1 2 3 4 5 en masse) Méthyléthylcétone 246 240 260 315,5 237,6 Polycaprolactone 0) 42 Poly (acide lactique)(2 36 34 36,46 32,4 Noir de Carbone Spécial 12 4A Oxyde de titane Kronos 22,5 2064 Solsperse 34750 (3) 2,4 C.I. Solvent Black 29 15 15 Nigrosine A liquide 01 29 (4) Bu4NPF6 2,6 1,73 1 Viscosité (mPa.$) 4,4 4,0 4,43 4,5 4,42 Conductivité (pS/cm) 660 820 898 650 998 Taille de particule (Z- N.A. N.A. 140 nm 315 nm N.A. Average) (5) (1) CAPA 6100 fabriqué par Perstorp Specialty Chemicals® de masse moléculaire moyenne en poids de 30 kDa déterminée par chromatographie d'exclusion (GPC) dans le THF et par rapport à des étalons de Polystyrène. (2) Vyloecol BE410 P® fabriqué par Toyobo® (Japon) de masse moléculaire moyenne en poids de 37 kDa déterminée par chromatographie d'exclusion (GPC) dans le THF dans une colonne « Mixed D »® fabriquée par Polymer Laboratories®, et par rapport à des étalons de Polystyrène ; (3) Dispersant Fabriqué par Lubrizol® ; (4) Colorant en solution fabriqué par Lanxess® (5) Les tailles de particules (Z Average) sont mesurées par diffusion de lumière quasi-élastique dans la méthyl-éthylcétone, avec un appareil Nano-S® fabriqué par la société Malvern®.

Les encres des exemples 1, 2, et 5 ont été préparées par simple mélange sous agitation des différents ingrédients. Dans ces exemples, la fraction biodégradable et compostable des solides est supérieure à 70% Cette fraction a été déterminée simplement par le rapport des ingrédients dont on sait qu'ils sont biodégradables. Par comparaison, une encre fabriquée avec le polycaprolactone CAPA 6250 en lieu et place du CAPA 6100 dans l'exemple 2, n'est pas apte au jet continu dévié. En effet, la masse moléculaire moyenne en poids de ce polycaprolactone CAPA 6250 a été mesurée par GPC à 70400 Da. Les encres des exemples 3 et 4 ont été préparées par broyage des pigments dans une solution de poly-acide-lactique dans la méthyéthylcétone. Dans ces exemples, la fraction biodégradable et compostable des solides est supérieure à 60%. Après filtration sur filtre de 2 }gym de porosité absolue, chacun des exemples donne une encre projetable par jet d'encre dans des imprimantes Imaje de type Jaime® 1000 série 8 et permet d'obtenir des impressions d'excellente qualité.

Claims (28)

1. REVENDICATIONS1. Composition d'encre biodégradable pour l'impression par jet d'encre, liquide à la température ambiante, comprenant : a) un liant comprenant au moins 0,5% en poids, par rapport au poids total de l'encre, d'au moins un polymère biodégradable de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 70 kDa, de préférence inférieure à 60 kDa, de préférence encore inférieure à 50 kDa, mieux inférieure à 40 kDa, exprimée en équivalents polystyrène ; b) un véhicule ou solvant organique comprenant, de préférence constitué par, un ou plusieurs composé(s) solvant(s) organique(s), et éventuellement de l'eau; c) au moins 0,1% en poids par rapport au poids total de l'encre d'un ou plusieurs colorant(s) et/ou pigment (s) ; dans laquelle le polymère biodégradable est choisi parmi les polyhydroxyalcanoates (PHA) les polyesteramides (PEA), les poly (acide glycolique)s, les poly (acide lactique)s (PLA), les polycaprolactones (PCL), leurs copolymères ; et les copolyesters aliphatiques tels que les succinates, adipates, et téréphtalates.
2. 2. Composition d'encre selon la revendication 1, dans laquelle ledit polymère biodégradable est un polymère compostable et la composition est une composition compostable. 35
3. 3. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition d'encre comprend au moins au moins 2% en poids, de préférence au moins 4% en poids, de préférence encore au moins 6% en poids, par rapport au poids total de l'encre, dudit au moins un polymère biodégradable et de préférence compostable.
4. 4. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition d'encre comprend de 0,5 à 25% en poids, de préférence de 1 à 20% en poids, de préférence encore de 4 à 15% en poids, mieux de 6 à 10% en poids par rapport au poids total de l'encre, dudit au moins un polymère biodégradable et de préférence compostable.
5. 5. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit poly(acide lactique) est choisi parmi les poly(acide lactique)s amorphes dont la masse moléculaire moyenne en poids est inférieure, à 60 kDa, exprimée en équivalents polystyrène.
6. 6. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle ledit polycaprolactone est choisi parmi les polycaprolactones dont la masse moléculaire moyenne en poids est inférieure à 60 kDa, exprimée en équivalents polystyrène.
7. 7. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le solvant ou véhicule représente au moins 10% en poids, de préférence de 30 à 90% en poids, de préférence encore de 60 à 80% en poids, du poids total de la composition d'encre.
8. 8. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou lesdits composé(s) solvant(s) organique(s) du solvant est (sont) choisi(s), parmi les composés solvants biodégradables et de préférence compostables.
9. 9. Composition d'encre selon l'une quelconque de revendications précédentes, dans laquelle le ou lesdits solvant(s) organique(s) est(sont) choisi(s) parmi les cétones, les alcools, les esters d'alkyle, les éthers de glycol, les acétals, le lactate d'éthyle, le lactate de méthyle, l'acétate d'éthyle, et leurs mélanges.
10. 10. Composition d'encre selon la revendication 9, dans laquelle le véhicule de la composition d'encre contient une proportion majoritaire en poids d'une ou plusieurs cétone(s).
11. 11. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le(s) colorant (s) et/ou pigment (s) est(sont) choisi(s) parmi les colorants et/ou pigments biodégradables et depréférence compostables, ne contenant pas de métaux lourds, et non écotoxiques.
12. 12. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les colorant(s) est (sont) choisi(s) parmi les colorants organiques solubles dans les cétones.
13. 13. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les pigment(s) est(sont) choisi(s) parmi les noirs de carbone, les oxydes de titane, et leurs mélanges.
14. 14. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la quantité totale de colorant(s) et/ou de pigment(s) est généralement de 0,05 à 25% en poids, de préférence, de 1 à 20% en poids, de préférence encore de 3 à 10% en poids, du poids total de la composition.
15. 15. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui se présente sous la forme d'une dispersion de particules d'au moins un pigment dans le véhicule de la composition d'encre.
16. 16. Composition d'encre selon la revendication 15, dans laquelle le pigment est un pigment blanc, tel que le dioxyde de titane. 30
17. 17. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 15 et 16, dans laquelle dans ladite25dispersion 100% des particules ont une taille inférieure à 0,5 }gym déterminée par diffusion quasi-élastique de la lumière.
18. 18. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le liant est constitué uniquement d'un ou plusieurs polymère(s) biodégradable(s) et de préférence compostable(s).
19. 19. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, dans laquelle le liant comprend, outre au moins un polymère biodégradable et compostable dans une proportion majoritaire en poids par rapport au poids total du liant, une ou plusieurs résine(s) et/ou polymère(s) non biodégradable(s) et non compostable (s) .
20. 20. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le liant représente de 0,1 à 30% en poids, du poids total de la composition d'encre, de préférence de 1 à 25% en poids, de préférence encore de 3 à 20% en poids, du poids total de la composition d'encre.
21. 21. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant, en outre, au moins un sel de conductivité de préférence non écotoxique à raison d'au moins 0,05% en poids, de préférence à raison de 0,1 à 20%, de préférence encore de 0,1 à Io % en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, du poids total de la composition d'encre.
22. 22. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui a une conductivité supérieure à 5 pS/cm à 20°C, par exemple de 500 à 2000 pS/cm à 20°C.
23. 23. Composition d'encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant, en outre un ou plusieurs additif(s) choisi(s) parmi les agents anti-mousse, les stabilisants chimiques, les agents tensio-actifs, les bactéricides, fongicides et biocides, et les tampons régulateurs de pH, de préférence tous ces additifs sont choisis parmi les additifs biodégradables, et de préférence compostables.
24. 24. Procédé de marquage d'un substrat, objet ou support par projection sur ce substrat, objet ou support d'une encre par une technique d'impression par jet d'encre dans lequel l'encre projetée est une composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 à 23.
25. 25. Procédé selon la revendication 24, dans lequel la technique d'impression par jet d'encre est la technique dite de la « goutte à la demande ».
26. 26. Procédé selon la revendication 24, dans lequel la technique d'impression par jet d'encre est la technique dite du « jet continu dévié ».30
27. 27. Substrat, objet ou support caractérisé en ce qu'il est pourvu d'un marquage obtenu par séchage et/ou absorption de la composition d'encre selon l'une quelconque des revendications 1 à 23.
28. 28. Substrat selon la revendication 27, caractérisé en ce que le substrat est choisi parmi les substrats biodégradables et de préférence compostables tels que les emballages jetables, sacs, films, gobelets, pots, plats, plateaux, raviers, barquettes, couverts, clips, semelles, et cendriers.