FR2974504A1 - Composition, useful for dyeing keratin fibers, preferably human keratin fibers such as hair, comprises fatty substance, surfactant, oxidation base, 2-hydroxynaphthalene coupler, alkalizing agent and chemical oxidizing agent - Google Patents
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Abstract
Description
COMPOSITION DE COLORATION METTANT EN OEUVRE UN COUPLEUR 2- HYDROXYNAPHTALENIQUE EN MILIEU RICHE EN CORPS GRAS, LE PROCEDE DE COLORATION ET LE DISPOSITIF La présente invention a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs, une ou plusieurs bases d'oxydation et un ou plusieurs coupleurs dont au moins un coupleur est un dérivé 2-hydroxynaphtalénique, un ou plusieurs agents alcalinisants, éventuellement un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et la teneur en corps gras dans la composition représentant au total au moins 25% en poids par rapport au poids total de la composition . La présente invention concerne également un procédé de coloration mettant en oeuvre cette composition et un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la 15 mise en oeuvre de cette composition. The subject of the present invention is a dyeing composition for keratin fibers, comprising one or more fatty substances and one or more surfactants. one or more oxidation bases and one or more couplers of which at least one coupler is a 2-hydroxynaphthalene derivative, one or more alkalinizing agents, optionally one or more chemical oxidizing agents, and the fat content in the composition representing at least one total at least 25% by weight relative to the total weight of the composition. The present invention also relates to a dyeing method employing this composition and a multi-compartment device, suitable for the implementation of this composition.
Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. L'un des modes de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation qui 20 met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases 25 d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. 30 Il est également possible d'employer des colorants directs pour apporter notamment des reflets à la coloration obtenue. Ces colorants directs sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres. On peut citer par exemple les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. 35 Les procédés de coloration permanente consistent donc à employer avec la composition tinctoriale, une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle, au moins en partie, de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. L'agent oxydant employé est généralement le peroxyde d'hydrogène. L'une des difficultés rencontrées lors de la mise en oeuvre des procédés de coloration de l'art antérieur vient du fait qu'ils sont mis en oeuvre dans des conditions alcalines et que les agents alcalinisants les plus couramment utilisés sont l'ammoniaque et les amines. En effet, l'agent alcalinisant permet d'ajuster le pH de la composition à un pH alcalin pour permettre l'activation de l'agent oxydant. En outre cet agent alcalinisant provoque un gonflement de la fibre kératinique, avec un soulèvement des écailles, ce qui favorise la pénétration de l'oxydant, ainsi que des colorants s'ils sont présents, essentiellement les colorants d'oxydation, à l'intérieur de la fibre, et donc augmente l'efficacité de la réaction de coloration ou d'éclaircissement. Or ces agents alcalinisants et notamment l'ammoniaque occasionne des désagréments à l'utilisateur du fait de leur odeur caractéristique forte Par ailleurs l'utilisateur peut être non seulement incommodé par l'odeur mais qui peut également être confronté à des risques plus importants d'intolérance, comme par exemple une irritation du cuir chevelu se traduisant notamment par des picotements. Il est également important d'obtenir des colorations qui résistent à la lumière. Or l'emploi de certains coupleurs comme les métaphénylène diamines par exemple induit des dégradations par les radiations solaires. For a long time, many people have been trying to change the color of their hair and in particular to hide their white hair. One of the staining modes is the so-called permanent or oxidation coloration which uses dyeing compositions containing oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols and meta-amines. diphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. It is also possible to use direct dyes to give particular reflections to the coloring obtained. These direct dyes are colored molecules and dyes, having an affinity for the fibers. For example, mention may be made of nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes. The permanent coloring processes therefore consist in using, with the dye composition, an aqueous composition comprising at least one oxidizing agent, under alkaline pH conditions in the vast majority of cases. This oxidizing agent has the role, at least in part, of degrading the melanin of the hair, which, depending on the nature of the oxidizing agent present, leads to a more or less pronounced lightening of the fibers. The oxidizing agent employed is usually hydrogen peroxide. One of the difficulties encountered in carrying out the prior art dyeing processes is that they are carried out under alkaline conditions and that the most commonly used alkalizing agents are ammonia and ammonia. amines. Indeed, the basifying agent makes it possible to adjust the pH of the composition to an alkaline pH to allow the activation of the oxidizing agent. In addition, this basifying agent causes swelling of the keratinous fiber, with uprising of the scales, which promotes the penetration of the oxidant, as well as dyes if they are present, essentially the oxidation dyes, inside. fiber, and thus increases the efficiency of the coloring or lightening reaction. However, these alkalinizing agents and in particular ammonia causes inconvenience to the user because of their strong characteristic odor. Furthermore, the user may be not only bothered by the odor but may also be confronted with greater risks. intolerance, such as irritation of the scalp resulting in particular tingling. It is also important to obtain colorings that resist light. But the use of certain couplers such as meta-phenylene diamines for example induces degradation by solar radiation.
Par ailleurs, il a été proposé dans la coloration d'oxydation classique la mise en oeuvre de coupleurs naphtaléniques en présence de bases d'oxydation avec obtention de nuances relativement photostables mais avec ce type de coupleurs d'une part l'intensité de coloration obtenue sur l'ensemble de la chevelure (longueurs, pointes) est assez faible et d'autre part la couverture des racines est très médiocre. Moreover, it has been proposed in the conventional oxidation dyeing the implementation of naphthalenic couplers in the presence of oxidation bases with relatively photostable shades but with this type of couplers on the one hand the color intensity obtained on the whole of the hair (lengths, points) is rather weak and on the other hand the coverage of the roots is very mediocre.
L'un des objectifs de la présente invention est de proposer des compositions de coloration des fibres kératiniques humaines tel que les cheveux qui n'ont pas les inconvénients des compositions existantes. En particulier, la composition selon l'invention en présence d'un oxydant chimique permet d'obtenir des couleurs satisfaisantes notamment en termes de couverture ou de montée de la couleur à la racine des cheveux, ce qui permet d'éviter un effet « racine » de la coloration. On peut en outre obtenir des colorations très stables vis-à-vis de la lumière. One of the objectives of the present invention is to provide compositions for staining human keratinous fibers such as the hair which do not have the disadvantages of existing compositions. In particular, the composition according to the invention in the presence of a chemical oxidant makes it possible to obtain satisfactory colors, in particular in terms of covering or raising the color at the root of the hair, which makes it possible to avoid a "root" effect. Coloring. In addition, it is possible to obtain very stable colorations with respect to light.
De plus, l'invention permet d'aboutir à des degrés d'éclaircissement importants tout en colorant, et ce sans employer de persels ni de forcer la quantité en agent oxydant chimique ou en agent alcalinisant. In addition, the invention makes it possible to achieve significant degrees of lightening while coloring, without using persalts or to force the amount of chemical oxidizing agent or alkalizing agent.
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier de fibres kératiniques humaines tels que les cheveux, comprenant : - a) un ou plusieurs corps gras ; - b) un ou plusieurs tensioactifs ; - c) une ou plusieurs bases d'oxydation ; - d) un ou plusieurs coupleurs 2-hydroxynaphtaléniques ; - e) un ou plusieurs agents alcalinisants ; - f) éventuellement un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; et la teneur en corps gras représentant au total au moins 25% en poids par rapport au poids total de la formulation These and other objects are achieved by the present invention which therefore relates to a coloring composition of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising: a) one or more fatty substances; b) one or more surfactants; - c) one or more oxidation bases; d) one or more 2-hydroxynaphthalene couplers; e) one or more basifying agents; f) optionally one or more chemical oxidizing agents; and the fat content of a total of at least 25% by weight relative to the total weight of the formulation
L'invention a également pour objet des procédés de coloration mettant en oeuvre la composition de l'invention contenant au moins un agent oxydant chimique, et un dispositif à plusieurs compartiments permettant la mise en oeuvre de la composition de l'invention. The invention also relates to dyeing processes using the composition of the invention containing at least one chemical oxidizing agent, and a multi-compartment device for carrying out the composition of the invention.
Ainsi la mise en oeuvre de la composition de coloration selon l'invention notamment en présence d'agent oxydant chimique conduit à des colorations puissantes, intenses, chromatiques et/ou peu sélectives, c'est-à-dire des colorations qui sont homogènes le long de la fibre. Le procédé de coloration de l'invention permet également de couvrir particulièrement bien les fibres kératiniques à leur racine notamment jusqu'à trois centimètre de la base desdites fibres. De plus les couleurs obtenues après traitement des fibres restent stables en particulier vis-à-vis de la lumière. Thus, the use of the dyeing composition according to the invention, especially in the presence of a chemical oxidizing agent, leads to powerful, intense, chromatic and / or slightly selective coloring, that is to say dyes which are homogeneous on the along the fiber. The dyeing process of the invention also makes it possible to cover the keratinous fibers at their roots particularly particularly up to three centimeters from the base of said fibers. In addition, the colors obtained after treatment of the fibers remain stable, particularly with respect to light.
L'invention permet également de réduire les quantités d'agents actifs de l'invention tels que les colorants et/ou les agents alcanilisants et/ou les agents oxydants. Par ailleurs, les procédés selon l'invention mettent en oeuvre des formulations moins malodorantes lors de leur application sur les cheveux ou lors de leur préparation. The invention also makes it possible to reduce the amounts of active agents of the invention such as dyes and / or alkanilizing agents and / or oxidizing agents. Furthermore, the processes according to the invention implement less smelly formulations when they are applied to the hair or during their preparation.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». a) Corps gras Other characteristics and advantages of the invention will emerge more clearly on reading the description and examples which follow. In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field. The human keratinous fibers treated by the process according to the invention are preferably the hair. The expression "at least one" is equivalent to the expression "one or more". a) Fatty body
Ainsi que cela a été mentionné, la composition de l'invention comprend a) un ou plusieurs corps gras. Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1 %). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. As has been mentioned, the composition of the invention comprises a) one or more fatty substances. By "fatty substance" is meant an organic compound that is insoluble in water at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg) (solubility of less than 5% and preferably of 1%, even more preferentially at 0.1%). They have in their structure at least one hydrocarbon chain containing at least 6 carbon atoms or a chain of at least two siloxane groups. In addition, the fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same conditions of temperature and pressure, such as, for example, chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran ( THF), petrolatum oil or decamethylcyclopentasiloxane.
De préférence les corps gras de l'invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés ou non (COOH ou COO-). Particulièrement les corps gras de l'invention ne sont ni polyoxyalkylénés ni polyglycérolés. Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg). On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium. Preferably, the fatty substances of the invention do not contain salified or non-salified carboxylic acid groups (COOH or COO-). In particular, the fatty substances of the invention are neither polyoxyalkylenated nor polyglycerolated. By "oil" is meant a "fat" which is liquid at room temperature (25 ° C), and at atmospheric pressure (760 mm Hg). The term "non-silicone oil" means an oil containing no silicon atom (Si) and a "silicone oil" an oil containing at least one silicon atom.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les alcanes en C6-C16, les huiles non siliconées d'origine animale, végétale minérale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les cires non siliconées, les silicones. More particularly, the fatty substances are chosen from C 6 -C 16 alkanes, non-silicone oils of animal, vegetable mineral or synthetic origin, fatty alcohols, fatty acid esters and / or fatty alcohol esters, and waxes. non-silicone silicones.
Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. It is recalled that for the purposes of the invention, the alcohols, esters and fatty acids more particularly have at least one hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 6 to 30 carbon atoms, which is optionally substituted, in particular by one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise.
En ce qui concerne les alcanes en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane. As regards the C6-C16 alkanes, the latter are linear, branched, optionally cyclic. By way of example, mention may be made of hexane, dodecane and isoparaffins, such as isohexadecane and isodecane.
Comme huiles d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique, utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : 4 - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène. - les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®. - les huiles fluorées comme le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M. As oils of animal, vegetable, mineral or synthetic origin, which may be used in the composition of the invention, mention may be made, for example, of: 4-hydrocarbon-based oils of animal origin, such as perhydrosqualene. triglyceride oils of vegetable or synthetic origin, such as liquid triglycerides of fatty acids containing from 6 to 30 carbon atoms, for example triglycerides of heptanoic or octanoic acids, or else, for example, sunflower, corn, soya, squash, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor oil, avocado, caprylic / capric acid triglycerides as sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol® 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil. linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, such as liquid paraffins, petroleum jelly, liquid petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam®. fluorinated oils such as perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, sold under the names "FLUTEC® PC1" and "FLUTEC® PC3" by BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names "PF 5050®" and "PF 5060®" by the company 3M, or bromoperfluorooctyl sold under the name "Foralkyl®" by the company Atochem; nonafluoro-methoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name "PF 5052®" by the company 3M.
Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. The fatty alcohols that are suitable for carrying out the invention are more particularly chosen from linear or branched saturated or unsaturated alcohols containing from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 8 to 30 carbon atoms. For example, cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleic alcohol or linoleic alcohol may be mentioned; .
En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés auparavant ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-015 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. With regard to fatty acid esters and / or fatty alcohols, advantageously different from the triglycerides mentioned previously; mention may be made in particular of saturated or unsaturated, linear or branched C1-C26 aliphatic or monohydric acid esters and saturated or unsaturated, linear or branched C1-C26 aliphatic mono- or polyalcohols, the total number of carbon of the esters being greater or equal to 6, more preferably greater than or equal to 10. Among the monoesters, mention may be made of dihydroabietyl behenate; octyldodecyl behenate; isoketyl behenate; cetyl lactate; C12-C15 alkyl lactate; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; (iso) stearyl octanoate; isocetyl octanoate; octyl octanoate; cetyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate; isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isononyl isononanoate; isostearyl palmitate; methyl ricinoleate acetyl; myristyl stearate; octyl isononanoate; 2-ethylhexyl isononate; octyl palmitate; octyl pelargonate; octyl stearate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate; ethyl and isopropyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristates such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate; , styryl, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate.
Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. Still in the context of this variant, it is also possible to use esters of C 4 -C 22 di or tricarboxylic acids and of C 1 -C 22 alcohols and esters of mono di or tricarboxylic acids and di, tri, alcohols. C2-C26 tetra or pentahydroxy. These include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate, tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate, propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; and polyethylene glycol distearates. Among the esters mentioned above, it is preferred to use ethyl, isopropyl, myristyl, cetyl, stearyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, myristates of alkyls such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate and isononyl isononanate, cetyl octanoate.
La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. II est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. The composition may also comprise, as fatty ester, esters and diesters of C 6 -C 30, preferably C 12 -C 22, fatty acid sugars. It is recalled that "sugar" is understood to mean oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which comprise at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides. Suitable sugars include, for example, sucrose (or sucrose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives. especially alkylated, such as methylated derivatives such as methylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito- stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. The esters of sugars and fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described above and of C 6 -C 30, preferably C 12 -C 22 fatty acids, linear or branched, saturated or unsaturated. If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. The esters according to this variant may also be chosen from mono-, di-, tri- and tetraesters, polyesters and mixtures thereof. These esters may be for example oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonates, or mixtures thereof, such as, in particular, the mixed oleo-palmitate, oleostearate and palmitostearate esters. More particularly, the mono- and di-esters are used, and especially the mono- or dioleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, sucrose, glucose or methylglucose.
On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. By way of example, mention may be made of the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate. Mention may also be made, by way of examples, of esters or mixtures of esters of fatty acid sugar: the products sold under the names F160, F140, F110, F90, F70, SL40 by the company Crodesta, respectively denoting sucrose palmito-stearates of 73% monoester and 27% di- and tri-ester, 61% monoester and 39% di-, tri- and tetraester, 52% monoester and 48% monoester; % di-, tri- and tetraester, 45% monoester and 55% di-, tri- and tetraester, 39% monoester and 61% di-, tri-, and tetra. -ester, and sucrose mono-laurate; the products sold under the name Ryoto Sugar Esters, for example referenced B370 and corresponding to sucrose behenate formed from 20% monoester and 80% di-triester-polyester; the sucrose mono-dipalmito-stearate marketed by Goldschmidt under the name Tegosoft® PSE.
La ou les cires non siliconées sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. The non-silicone wax or waxes are chosen in particular from carnauba wax, candelilla wax, and alfa wax, paraffin wax, ozokerite, vegetable waxes such as olive wax or rice wax. hydrogenated jojoba wax or the absolute waxes of flowers such as the essential wax of blackcurrant sold by the company BERTIN (France), animal waxes such as beeswax, or modified beeswax (cerabellina) ; other waxes or waxy raw materials that can be used according to the invention are, in particular, marine waxes, such as the one sold by SOPHIM under the reference M82, and polyethylene or polyolefin waxes in general.
Les silicones utilisables dans les compositions cosmétiques de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1 m2/s. The silicones that can be used in the cosmetic compositions of the present invention are volatile or cyclic, linear or branched, volatile or non-volatile silicones, modified or not with organic groups, having a viscosity of 5 × 10 -6 to 2.5 m 2 / s at 25 ° C. C and preferably 1.10-5 to 1 m2 / s.
Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : pD"-D' D"-D'-1 CH3 avec D: -Si-O-1 C8H17 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également CH3 avec D": -Si-O 1 CH3 décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. The silicones that can be used in accordance with the invention can be in the form of oils, waxes, resins or gums. Preferably, the silicone is chosen from polydialkylsiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes (PDMS), and organomodified polysiloxanes comprising at least one functional group chosen from poly (oxyalkylene) groups, amino groups and alkoxy groups. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. They can be volatile or nonvolatile. When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and even more particularly from: (i) cyclic polydialkylsiloxanes containing from 3 to 7, preferably from 4 to 5 silicon atoms. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name VOLATILE SILICONE® 7207 by UNION CARBIDE or SILBONE® 70045 V2 by RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane sold under the name VOLATILE SILICONE® 7158 by UNION CARBIDE, and SILBONE ® 70045 V5 by RHODIA, as well as their mixtures. Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the VOLATILE® SILICONE FZ 3109 marketed by UNION CARBIDE, of formula: pD "-D 'D" -D'-1 CH3 with D: -Si-O The mixtures of cyclic polydialkylsiloxanes with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1 ', may also be mentioned. (hexa-2,2,2 ', 2', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane; (ii) linear volatile polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity of less than or equal to 5 × 10 -6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200 "by the company TORAY SILICONE. Silicones falling into this class are also CH3 with D "-Si-O1CH3 described in the article published in Cosmetics and Toiletries, Vol 91, Jan. 76, p 27-32 - TODD & BYERS Volatile Silicone fluids for cosmetics Non-volatile polydialkylsiloxanes, polydialkylsiloxane gums and resins, polyorganosiloxanes modified with the above organofunctional groups and mixtures thereof are preferably used, and these silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, of which the polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups are mainly mentioned.The viscosity of the silicones is measured at 25 ° C. according to ASTM 445 Appendix C.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes. Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products: SILBIONE® oils of the 47 and 70 047 series or the MIRASIL® oils marketed by RHODIA, such as, for example, the 70 047 V 500 000 oil; the oils of the MIRASIL® series marketed by RHODIA; the oils of the 200 series of Dow Corning, such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm 2 / s; - VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. Mention may also be made of polydimethylsiloxanes with dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA. In this class of polydialkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX® 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT, which are polydialkyl (C1-C20) siloxanes.
Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2SiO2/2, R3SiOl/2, RSiO3/2 et SiO4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle. The silicone gums that can be used in accordance with the invention are in particular polydialkylsiloxanes, preferably polydimethylsiloxanes having high average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000 used alone or in a mixture in a solvent. This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecane or their mixtures. More particularly useful products according to the invention are mixtures such as: - mixtures formed from an end-hydroxylated polydimethylsiloxane, or dimethiconol (CTFA) and a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) such that the product Q2 1401 marketed by the company Dow Corning; mixtures of a polydimethylsiloxane gum and a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500,000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane; mixtures of two PDMSs of different viscosities, and more particularly of a PDMS gum and a PDMS oil, such as the product SF 1236 from the company General Electric. The product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5 × 10 -6 m 2 / s. This product preferably comprises 15% of SE gum and 85% of an SF 96 oil. The organopolysiloxane resins that can be used in accordance with the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R 2 SiO 2/2, R 3 SiO 1/2, RSiO 3 / 2 and SiO4 / 2 wherein R represents an alkyl having 1 to 16 carbon atoms. Among these products, those that are particularly preferred are those in which R denotes a C1-C4 lower alkyl group, more particularly methyl.
On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Among these resins may be mentioned the product marketed under the name "Dow Corning 593" or those sold under the names "Silicone Fluid SS 4230 and SS 4267" by the company General Electric and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure. Mention may also be made of the trimethylsiloxysilicate type resins sold in particular under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shin-Etsu. The organomodified silicones that may be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group. In addition to the silicones described above, the organomodified silicones may be polydiarylsiloxanes, in particular polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : . les huiles SILBONE® de la série 70 641 de RHODIA; . les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; . l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; . les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000; . certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Cl-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. The polyalkylarylsiloxanes are especially chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes, linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes include by way of example the products sold under the following names: SILBONE® oils of the 70 641 series from RHODIA; . RHODORSIL® 70 633 and 763 RHODIA series of oils; . DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING; . silicones of the PK series from BAYER, such as the product PK20; . silicones of the PN and PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products; . certain oils of the SF series of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Among the organomodified silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising: polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally comprising C 6 -alkyl groups; C24 such as the products called dimethicone copolyol marketed by the company Dow Corning under the name DC 1248 or the oils SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 of the company UNION CARBIDE and the alkyl (C12) -methicone copolyol sold by the company Dow Corning under the name Q2 5200; substituted or unsubstituted amine groups such as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company Genesee or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by the company Dow Corning. The substituted amino groups are, in particular, C1-C4 aminoalkyl groups; alkoxylated groups, such as the product sold under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT.
De préférence, les corps gras ne comprennent pas de motif oxyalkyléné en C2-C3 ni de motif glycérolé. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. De préférence, le corps gras est un composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. Preferably, the fatty substances do not comprise an oxyalkylenated C2-C3 unit or a glycerolated unit. More particularly, the fatty substances are chosen from liquid or pasty compounds at room temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure. Preferably, the fatty substance is a liquid compound at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure.
Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les alcanes en C6-C16, les huiles non siliconées d'origine végétale, minérale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, les silicones, ou leurs mélanges. The fatty substances are advantageously chosen from C 6 -C 16 alkanes, non-silicone oils of plant, mineral or synthetic origin, fatty alcohols, fatty acid esters and / or fatty alcohol esters, silicones, or their mixtures.
De préférence, le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges. Mieux encore le corps gras est choisi parmi l'huile de vaseline et les alcanes en C6-C16, les polydécènes. Preferably, the fatty substance is chosen from liquid petrolatum, C6-C16 alkanes, polydecenes, liquid esters of fatty acid and / or fatty alcohol, liquid fatty alcohols or mixtures thereof. Better still, the fatty substance is chosen from petrolatum oil and C6-C16 alkanes, and polydecenes.
La composition selon l'invention comprend au moins 25 % en poids de corps gras. La composition selon l'invention présente plus particulièrement une teneur en corps gras allant de 25 à 80 % en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, encore plus avantageusement de 30 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition.40 b) Tensioactifs La composition de l'invention comprend également b) un ou plusieurs tensioactifs. Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, zwitterioniques, cationiques ou nonioniques, et préférentiellement non ioniques. The composition according to the invention comprises at least 25% by weight of fatty substances. The composition according to the invention more particularly has a fat content ranging from 25 to 80% by weight, preferably from 30 to 70% by weight, still more advantageously from 30 to 60% by weight, relative to the weight of the Composition b) Surfactants The composition of the invention also comprises b) one or more surfactants. In particular, the surfactant or surfactants are chosen from anionic, amphoteric, zwitterionic, cationic or nonionic surfactants, and preferentially nonionic surfactants.
On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupement -C(0)OH, -C(0)O-, -SO3H, -S(0)2O-, -OS(0)2OH, -OS(0)2O-, -P(0)OH2, -P(0)2O-, -P(0)O2 , -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)O-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. The term "anionic surfactant" is understood to mean a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from the groups -C (O) OH, -C (O) O-, -SO3H, -S (O) 2O-, -OS (O) 2OH, -OS (O) 2O- , -P (O) OH2, -P (O) 2O-, -P (O) O2, -P (OH) 2, = P (O) OH, -P (OH) O-, = P (O) O-, = POH, = PO-, the anionic parts comprising a cationic counterion such as an alkali metal, an alkaline earth metal, or an ammonium.
A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. As examples of anionic surfactants that may be used in the composition according to the invention, mention may be made of alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates and alkyl aryl sulphonates. , alpha-olefin sulfonates, paraffin sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide-sulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, monoester salts alkyl and polyglycoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether-carboxylic acid salts, alkyl aryl ether-carboxylic acid salts, alkyl acid salts amidoether carboxylic acids, and the corresponding non-salified forms of all these compounds, alkyl and acyl groups of all these compounds having from 6 to 24 carbon atoms and the aryl group denoting a phenyl group. These compounds may be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units.
Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2- 12 amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol et tris(hydroxy- méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. The salts of C 6 -C 24 alkyl monoesters and polyglycoside polycarboxylic acids may be chosen from C 6 -C 24 alkyl polyglycoside citrates, C 6 -C 24 alkyl polyglycoside tartrates and polyglycoside sulfosuccinates. C6-C24 alkyl. When the agent or the anionic surfactants are in the salt form, they may be chosen from alkali metal salts such as the sodium or potassium salt and preferably sodium salt, ammonium salts, amine salts and in particular aminoalcohols or alkaline earth metal salts such as magnesium salts. By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or triisopropanolamine, the salts of 2-12-amino-2-methyl-1 propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane. The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used.
Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Of the abovementioned anionic surfactants, it is preferred to use (C 6 -C 24) alkyl sulphates, C 6 -C 24 alkyl ether sulphates comprising from 2 to 50 ethylene oxide units, in particular in the form of alkali metal or ammonium salts. , aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. In particular, it is preferred to use (C 12 -C 20) alkyl sulphates, C 12 -C 20 alkyl ether sulphates comprising from 2 to 20 ethylene oxide units, in particular in the form of alkali metal salts, ammonium salts, aminoalcohol , and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. More preferably, it is preferred to use sodium lauryl ether sulfate with 2.2 moles of ethylene oxide.
Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non siliconés, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C$-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(Cb-C20)amidoalkyl(C3-C$)bétaïnes et les alkyl(Cb-C20)-amidalkyl(C6-C$)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (Al) et (A2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)O M+ , X" (Al) Formule (Al) dans laquelle : ^ Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; ^ Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et ^ Rc représente un groupe carboxyméthyle ; ^ M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et ^ X représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X" sont absents ;40 Ra'-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2) Formule (A2) dans laquelle : ^ B représente le groupe -CH2-CH2-O-X' ; ^ B' représente le groupe -(CH2)Y', avec z = 1 ou 2 ; ^ X' représente le groupe -CH2-C(0)OH, -CH2-C(0)OZ', -CH2-CH2-C(0)OH, -CH2-CH2-C(0)OZ', ou un atome d'hydrogène ; ^ Y' représente le groupe -C(0)OH, -C(0)OZ', -CH2-CH(OH)-SO3H ou le groupe -CH2-CH(OH)-SO3-Z' ; ^ Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; ^ Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra'-C(0)OH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. The amphoteric or zwitterionic surfactant (s), preferably non-silicone, which may be used in the present invention may be in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing from 8 to 8 carbon atoms. at 22 carbon atoms, said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate group, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate. Mention may in particular be made of (C 8 -C 20) alkyl betaines, sulphobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkyl betaines and (C 8 -C 20) alkylamidalkyl (C 6 -C) sulphobetaines. . Among the derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, which may be used, as defined above, there may also be mentioned the compounds of the following respective structures (Al) and (A2): Ra-C (O) -NH-CH 2 Embedded image in which: Ra represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group derived from an acid RaCOOH, from preferably present in hydrolysed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group; Rb is a beta-hydroxyethyl group; and Rc is a carboxymethyl group; M + is a cationic counterion derived from an alkaline, alkaline earth metal , such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine, and X represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that selected from halides, acetates, phosphates, nitrates, alkyl (C1-C4) ) sulfates, (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkylsulphonates, in particular methylsulphate and ethylsulfate, or M + and X "are absent; Ra'-C (O) -NH-CH 2 -CH 2 -N (B) (B ') (A2) Formula (A2) wherein: B is the group -CH2-CH2-OX '; B 'represents the group - (CH2) Y', with z = 1 or 2; X 'represents the group -CH2-C (O) OH, -CH2-C (O) OZ', -CH2-CH2-C (O) OH, -CH2-CH2-C (O) OZ ', or hydrogen atom; Y 'represents the group -C (O) OH, -C (O) OZ', -CH2-CH (OH) -SO3H or the group -CH2-CH (OH) -SO3-Z '; Z 'represents a cationic counterion derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine; Ra, represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group of a Ra'-C (O) OH acid preferably present in coconut oil or in hydrolyzed linseed oil, an alkyl group, especially C17 and its iso form, an unsaturated C17 group.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate disodium, acid lauroamphodipropionic, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOL® C2M concentrate. Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, use is preferably made of alkyl (C 8 -C 20) betaines such as cocobetaine, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkyl betaines such as cocamidopropylbetaine, and their mixtures. More preferably, the amphoteric or zwitterionic surfactant (s) is (are) chosen from cocamidopropylbetaine and cocobetaine.
Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A4) suivante : R8\N/R10 X R9 R1, (A4) Formule (A4) dans laquelle : ^ R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et ^ X représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. The cationic surfactant (s) that may be used in the composition according to the invention comprise, for example, primary, secondary or tertiary fatty amine salts, optionally polyoxyalkylenated, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof. As quaternary ammonium salts, mention may be made, for example: - those of the following general formula (A4): ## STR2 ## wherein R 1 at R11, which may be identical or different, represent a linear or branched aliphatic group containing from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, it being understood that at least one of the groups R8 to R11 comprise from 8 to at 30 carbon atoms, and preferably from 12 to 24 carbon atoms; and X represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that selected from halides, acetates, phosphates, nitrates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylaryl- sulfonates, in particular methylsulfate and ethylsulfate.
Les groupes aliphatiques de R8 à R' peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques de R8 à R' sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C3o, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(Cl-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (A4), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxy-éthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy-éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A5) suivante : + R13 CH2CH2 N(R15)-CO-R12 N N Formule (A5) dans laquelle : R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; R14 X (A5) - R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; R14 représente un groupe alkyle en C1-C4; - R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ; - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A6) suivante : 1 17 1 19 R16- i T(CH2)3 i -R21 R18 R20 (A6) Formule (A6) dans laquelle : ^ R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; - R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(Ri6a)(Ri7a)(Ri8a), X ; - R16a, R17a, R16a, R15, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et X-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)arylsulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A7) suivante 2+ 2X X /(CsH2s)z R25 O-CrHr2(OH)r y 1 N+CtHt2(OH)t.0 JX R23 R22 (A7) Formule (A7) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 C - les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : O II - le groupe R28 C - les groupes R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, ^ R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; ^ r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, ^ r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1 +t2=2t ^ y est un entier valant de 1 à 10, ^ x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X" représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. 0 R24 Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. The aliphatic groups of R8 to R 'may further comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens. The aliphatic groups of R8 to R 'are, for example, chosen from C1-C30alkyl, C1-C30alkoxy, polyoxyalkylene (C2-C6), C1-C30alkylamide, (C12-C22alkyl) amidoalkyl (C2- C6), (C12-C22) alkyl, and C1-C30 hydroxyalkyl, X- is an anionic counterion selected from halides, phosphates, acetates, lactates, (C1-C4) alkyl sulfates, alkyl (C1-C4) or alkyl (C1-C4) aryl sulfonates. Among the quaternary ammonium salts of formula (A4), tetraalkylammonium chlorides, for example dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl group comprises from about 12 to 22 carbon atoms, are preferred. carbon, in particular behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium chlorides or secondly distearoylethylhydroxyethylmethylammonium methosulphate, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulphate or distearoylethylhydroxyethylammonium methosulphate, or else finally palmitylamidopropyltrimethylammonium chloride or stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride sold under the name CERAPHYL® 70 by VAN DYK; the quaternary ammonium salts of imidazoline, for example those of the following formula (A5): embedded image in which: R 12 represents an alkenyl or alkyl group comprising from 8 to 30 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow; R14 X (A5) - R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group containing from 8 to 30 carbon atoms; R14 represents a C1-C4 alkyl group; - R15 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group; X represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that chosen from halides, phosphates, acetates, lactates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylaryl- sulfonates. Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R14 denotes a methyl group, R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT® W 75 by the company REWO; quaternary di- or triammonium salts, in particular of the following formula (A6): ## STR2 ## in which formula (R): alkyl group having about 16 to 30 carbon atoms, optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms; R 17 is chosen from hydrogen, an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms or a group - (CH 2) 3 -N + (R 16a) (R 17a) (R 18a), X; R16a, R17a, R16a, R15, R19, R20 and R21, which are identical or different, are chosen from hydrogen and an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms; and X-, which may be identical or different, represent an organic or inorganic anionic counterion, such as that chosen from halides, acetates, phosphates, nitrates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkyl. -C4) arylsulfonates, in particular methylsulfate and ethylsulfate. Such compounds are, for example, the Finquat CT-P proposed by Finetex (Quaternium 89), the Finquat CT proposed by Finetex (Quaternium 75); quaternary ammonium salts containing one or more ester functions, such as those of the following formula (A7) 2+ 2X X / (CsH2s) z R25 O-CrHr2 (OH) ry 1 N + CtHt2 (OH) t.0 JX R23 R22 (A7) Formula (A7) wherein: R22 is selected from C1-C6 alkyl and hydroxyalkyl or C1-C6 dihydroxyalkyl, R23 is selected from: O - R26 C - R27 hydrocarbon groups C1-C22, linear or branched, saturated or unsaturated, - the hydrogen atom, R25 is chosen from: O II - the group R28 C - R29 hydrocarbon groups C1-C6, linear or branched, saturated or unsaturated - The hydrogen atom, R24, R26 and R28, identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C7-C21 hydrocarbon groups; r, s and t, which are identical or different, are integers from 2 to 6, where r1 and t1 are identical or different and are 0 or 1 with r2 + r1 = 2r and t1 + t2 = 2t ^ y is an integer from 1 to 10, ^ x and z, which may be identical or different, are integers ranging from 0 to 10, X "represents an anionic counterion, organic or inorganic, provided that the sum x + y + z is from 1 to 15 that when x is 0 then R23 is R27 and that when z is 0 then R25 is R29.The alkyl groups R22 may be linear or branched, and more preferably linear.R22 is preferably a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group. , and more particularly a methyl or ethyl group. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10. When R23 is a hydrocarbon R27 group, it may be long and have from 12 to 22 carbon atoms, or short and When R25 is a hydrocarbon R29 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. with 3 carbon atoms R24 Advantageously, R24, R26 and R28, which may be identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11-C21 hydrocarbon groups, and more particularly from C11 alkyl and alkenyl groups. -C21, linear or branched, saturated or unsaturated.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Le contre ion anionique X" est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(C,-C4)sulfate ; alkyl(C,-C4)- ou alkyl(C,-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X" est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A7) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z estégal à0ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : O - le groupe R2 C - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes 30 hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A7) les sels, 35 notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxy- éthylméthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthyl- 25 hydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Preferably, x and z, which are identical or different, are equal to 0 or 1. Advantageously, y is equal to 1. Preferably, r, s and t, identical or different, are equal to 2 or 3, and even more particularly are equal to 2 The anionic counterion X "is preferably a halide, such as chloride, bromide or iodide, a (C 1 -C 4) alkyl sulphate, a (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkyl aryl sulphonate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. is even more particularly chloride, methylsulfate or ethylsulfate. In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (A7) are used more particularly in which: R 22 denotes a methyl or ethyl group, x and y are equal to 1, z is equal to or 1; r, s and t are equal to 2, - R23 is chosen from: O - the group R26 - the methyl, ethyl or C14-C22 hydrocarbon groups, - the hydrogen atom, - R25 is chosen from: O - the group R2 C - the hydrogen atom, - R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon groups, and preferably from alkyl groups and C13-C17 alkenyl, linear or branched, saturated or unsaturated. Advantageously, the hydrocarbon radicals are linear. Examples of compounds of formula (A7) include salts, especially diacyloxyethyldimethylammonium, diacyloxyethylhydroxyethylmethylammonium chloride, monoacyloxyethyldihydroxyethylmethylammonium chloride, triacyloxyethylmethylammonium chloride, monoacyloxyethylhydroxyethyldimethylammonium salt, and mixtures thereof. The acyl groups preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl group, the latter groups may be identical or different.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWOWITCO. La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine optionally oxyalkylenated on fatty acids or mixtures of fatty acids of plant or animal origin, or by transesterification. of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide, preferably methyl or ethyl, a dialkyl sulphate, preferably methyl or ethyl sulphate. methyl methanesulfonate, methyl para-toluenesulfonate, glycol or glycerol chlorohydrin. Such compounds are, for example, sold under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company REWOWITCO. The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180. The behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride proposed by KAO can be used under the name Quatarmin BTC 131.
De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Preferably the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions.
Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C,-C20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine. Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. Among the cationic surfactants that may be present in the composition according to the invention, it is more particularly preferred to choose the salts of cetyltrimethylammonium, behenyltrimethylammonium, dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium, and mixtures thereof, and more particularly behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate, and mixtures thereof. Examples of nonionic surfactants useful in the composition used according to the invention are described, for example, in "Handbook of Surfactants" by M. R. PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178. They are chosen in particular from alcohols, alpha-diols and (C 1 -C 20) alkyl phenols, these compounds being polyethoxylated, polypropoxylated and / or polyglycerolated, and having at least one fatty chain comprising, for example, from 8 to 18 carbon atoms, the number of ethylene oxide groups and / or propylene oxide ranging in particular from 2 to 50 and the number of glycerol groups ranging in particular from 2 to 30. Mention may also be made of ethylene and propylene, esters of optionally oxyethylenated fatty and sorbitan acids, sucrose fatty acid esters, polyoxyalkylenated fatty acid esters, optionally oxyalkylenated alkylpolyglycosides, alkylglucoside esters, N -alkylglucamine and N-acyl-methylglucamine, aldobionamides and amine oxides. The nonionic surfactants are more particularly chosen from mono or polyoxyalkylenated, mono- or polyglycerolated nonionic surfactants. The oxyalkylenated units are more particularly oxyethylenated units, oxypropylene, or their combination, preferably oxyethylenated.
A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les amides, en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. - Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées. Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50, de préférence entre 2 et 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. As examples of oxyalkylenated nonionic surfactants, mention may be made of: oxyalkylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols; - C8-C30 alcohols, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated; - C8-C30 amides, saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated; saturated or unsaturated linear or branched C 8 -C 30 acid esters of polyethylene glycols; saturated or unsaturated, linear or branched C 8 -C 30 acid esters of polyoxyethylenated sorbitol; vegetable oils oxyethylenated, saturated or not; condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide, among others, alone or in mixtures. Oxyethylenated and / or oxypropylenated silicones. Surfactants having a number of moles of ethylene oxide and / or propylene of between 1 and 100, preferably between 2 and 50, preferably between 2 and 30. Advantageously, the nonionic surfactants do not comprise oxypropylene units.
Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. According to a preferred embodiment of the invention, the oxyalkylenated nonionic surfactants are chosen from oxyethylenated C 8 -C 30 alcohols comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide; linear or branched, saturated or unsaturated C8-C30 acid esters, and polyoxyethylenated sorbitol esters comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide.
A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule (A8) suivante : R29O-[CH2-CH(CH2OH)-O],n-H (A8) Formule (A8) dans laquelle : ^ R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30 ; et ^ m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés de formule (A8) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool de formule (A8) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C,o à une mole de glycérol, l'alcool en C1o/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en 012 à 1,5 mole de glycérol. By way of example of mono- or poly-glycerolated nonionic surfactants, the C 8 -C 40 mono- or polyglycerolated alcohols are preferably used. In particular, mono- or polyglycerolated C 8 -C 40 alcohols correspond to the following formula (A 8): R 29 O- [CH 2 -CH (CH 2 OH) -O], nH (A 8) Formula (A 8) in which: R 29 represents a linear or branched C8-C40, preferably C8-C30, alkyl or alkenyl radical; and m represents a number ranging from 1 to 30 and preferably from 1 to 10. By way of example of compounds of formula (A8) which are suitable in the context of the invention, mention may be made of 4-lauryl alcohol. glycerol moles (INCI name: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), lauric alcohol with 1.5 moles of glycerol, oleic alcohol with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol to 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), cetearyl alcohol to 2 moles of glycerol, cetearyl alcohol to 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol to 6 moles of glycerol, and octadecanol to 6 moles of glycerol. The alcohol of formula (A8) may represent a mixture of alcohols in the same way that the value of m represents a statistical value, which means that in a commercial product several species of polyglycerolated fatty alcohols may coexist in the form of a mixed. Among the mono- or poly-glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use the C 8 / C alcohol, one mole of glycerol, the C 10 / C 12 alcohol with 1 mole of glycerol and the alcohol with 12 to 1 , 5 moles of glycerol.
De préférence, le tensioactif mis en oeuvre dans le procédé de l'invention dans la composition est un tensioactif non ionique mono ou poly- oxyalkyléné, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés. Preferably, the surfactant used in the process of the invention in the composition is a mono or polyoxyalkylene nonionic surfactant, especially mono or polyoxyethylenated, mono or polyoxypropylenated, or a combination thereof, more particularly mono or polyoxyethylenes.
De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs présents dans la composition sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques. Preferably, the surfactant or surfactants are chosen from nonionic surfactants or from anionic surfactants. More particularly, the surfactant (s) present in the composition are chosen from nonionic surfactants.
Encore plus préférentiellement les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitol polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés et leurs mélanges. Even more preferentially, the nonionic surfactants are chosen from polyoxyethylenated sorbitol esters and polyoxyethylenated fatty alcohols, and mixtures thereof.
Dans la composition de l'invention la quantité du ou des agents tensioactifs dans la composition varie de préférence de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition c) Bases d'oxydation: In the composition of the invention, the amount of the surfactant (s) in the composition preferably ranges from 0.1 to 50% by weight, more preferably from 0.5 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition. c) Basis of oxidation:
La composition de l'invention comprend c) une ou plusieurs bases d'oxydation choisies notamment parmi les bases hétérocycliques, les bases benzéniques et leurs 40 sels d'addition.35 Les bases d'oxydation benzéniques selon l'invention sont particulièrement choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-([3,ydihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. The composition of the invention comprises c) one or more oxidation bases chosen in particular from heterocyclic bases, benzene bases and their addition salts. The benzene oxidation bases according to the invention are particularly chosen from paraphenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, and their addition salts. Among the paraphenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N- bis - ([3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis (13-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis- (13-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2-13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (13-hydroxypropyl) -paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, [3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N - ([3, ydihydroxypropyl) paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 2-13-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2-13-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N- (13-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethylamino) -amino toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Among the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2-13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- [3-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2, 6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- (13-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2- [3-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their addition salts with a acid are particularly preferred. Among the bis-phenylalkylenediamines, mention may be made, by way of example, of N, N'-bis- (13-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1,3-diamino propanol, N N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (13-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N Bis (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ([ 3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts.
Les bases hétérocycliques selon l'invention, sont plus particulièrement choisies parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition. The heterocyclic bases according to the invention are more particularly chosen from pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives and their addition salts.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans le procédé de coloration selon l'invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin- 4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases which are useful in the dyeing process according to the invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] -pyridines oxidation bases or their addition salts, described for example in the application Patent FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diaminopyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-ylpyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-([3- méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A- 2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7- dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahyd ro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthyl-5- (pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)- 1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-([3- hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1 - ([3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl pyrazole, 4 5-diamino 1 - ([3-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3- mét 1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl-3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4 - ([3-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. It is also possible to use 4-5-diamino 1- (3-methoxyethyl) pyrazole. Preferably, a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1 - ([3-hydroxyethyl) pyrazole and / or one of its salts will be used. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in application FR-A-2 886 136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6 7-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] ] pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1) -yl) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3- one, 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- dimethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [ 1,2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5- (3-dimethyl 1-amino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [ 1,2-a] pyrazol-1-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. As heterocyclic bases, 4,5-diamino-1 - ([3-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2] will preferably be used. a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof.
La ou les bases d'oxydation selon l'invention représentent chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.40 d) Coupleurs et dérivés 2-hydroxynaphtaléniques : The oxidation base (s) according to the invention are each advantageously from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition. D) Couplers and 2-hydroxynaphthalene derivatives:
La composition cosmétique selon l'invention comprend d) un ou plusieurs coupleurs 2-hydroxynaphtaléniques Par coupleurs 2-hydroxynaphtaléniques on entend les coupleurs à motif 2-hydroxynaphtalénique dont le groupe hydroxyle en position 2 est libre ou bloqué par une fonction hydrolysable. Parmi les coupleurs 2-hydroxynaphtaléniques on peut citer ceux de formule (B4) ainsi que leurs sels, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs hydrates ; Formule (B4) dans laquelle : R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent, un atome ou un groupe 15 choisi parmi : i) hydrogène ; ii) halogène tel que le chlore ou le brome ; iii) hydroxyle ; iv) NRaRb avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentent un atome 20 d'hydrogène ou un groupe (C,-C8)alkyle éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ou un groupe (di)(C,-C8)(alkyl)amino ; ou alors Ra, Rb avec l'atome d'azote forment ensemble un hétérocycle mono ou polycyclique, saturé ou partiellement insaturé, comprenant de 3 à 10 chainons et de 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi oxygène, azote, soufre, 25 sulfoxyde S(0) et sulfone S(0)2, l'hétérocycle pouvant être substitué par un groupe (C,-C4)alkyle ou un groupe oxo, particulièrement l'hétérocycle est choisi parmi morpholino, pipéridino et pipérazino ; v) (C,-C8)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogène tel que fluor, hydroxyle, cyano, carboxy et amino 30 NRaRb tel que défini précédemment ; vi) (C1-C8)alkoxy ; vii) (C,-C8)alkyl-S(0)p avec p = 0, 1 ou 2 ; viii) aryle tel que phényle ; (B4) ix) hétérocycle mono ou polycyclique, saturé ou partiellement insaturé, comprenant de 3 à 10 chainons et de 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi oxygène, azote, soufre, sulfoxyde S(0) et sulfone S(0)2, l'hétérocycle pouvant être substitué par un groupe (C,-C4)alkyle ou un groupe oxo, particulièrement l'hétérocycle est choisi parmi morpholinyle, pipéridinyle et pipérazinyle ; x) aryloxy tel que phénoxy ; xi) cyano -CN ; xii) carboxy -C(0)OM avec M représentant un atome d'hydrogène, un groupe (C,- C8)alkyle ou un cation issu de métal alcalin, alcalino-terreux, ou un cation organique tel que ammonium ; xiii)-S(0)(OM)2 ou -O-S(0)(OM)2 avec M tel que défini précédemment ; xiv)-C(0)NRaRb ou -NRa-C(0)Rb avec Ra et Rb, tels que définis précédemment ; xv) -S(0)n-NRaRb ou -NRa-S(0)n-Rb avec n valant 1 ou 2 et Ra et Rb tels que définis précédemment ; ou alors deux radicaux contigus R2 et R3 et/ou R' et R5 et/ou R4 et R5 forment ensemble avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un (hétéro)cycle, ou un (hétéro)aryle éventuellement substitué ; préférentiellement forment ensemble un groupe benzo ; R6 représente un atome d'hydrogène, un groupement protecteur hydrolysable du groupe hydroxyle tel que -C(X)-R7 avec X désignant un atome d'oxygène ou de soufre, particulièrement d'oxygène, et R7 désignant un atome d'hydrogène, ou un groupe (C,-C8)alkyle ; préférentiellement R6 représente un atome d'hydrogène. The cosmetic composition according to the invention comprises d) one or more 2-hydroxynaphthalene couplers By 2-hydroxynaphthalenic couplers is meant couplers with a 2-hydroxynaphthalenic unit whose hydroxyl group at the 2-position is free or blocked by a hydrolysable function. Among the 2-hydroxynaphthalenic couplers that may be mentioned those of formula (B4) as well as their salts, their optical isomers, geometrical, tautomers and their hydrates; Formula (B4) wherein: R2, R3, R4 and R5, the same or different, represent an atom or a group selected from: i) hydrogen; ii) halogen such as chlorine or bromine; iii) hydroxyl; iv) NRaRb with Ra and Rb, identical or different, represent a hydrogen atom or a (C 1 -C 8) alkyl group optionally substituted with a hydroxyl group or a (di) (C 1 -C 8) (alkyl) group amino; or Ra, Rb with the nitrogen atom together form a mono or polycyclic heterocycle, saturated or partially unsaturated, comprising from 3 to 10 members and from 1 to 5 heteroatoms selected from oxygen, nitrogen, sulfur, sulfoxide S (0) ) and S (O) 2 sulfone, the heterocycle may be substituted by a (C 1 -C 4) alkyl group or an oxo group, particularly the heterocycle is selected from morpholino, piperidino and piperazino; v) (C 1 -C 8) alkyl optionally substituted by one or more atoms or groups selected from halogen such as fluorine, hydroxyl, cyano, carboxy and amino NRaRb as defined above; vi) (C1-C8) alkoxy; vii) (C 1 -C 8) alkyl-S (O) p with p = 0, 1 or 2; viii) aryl such as phenyl; (B4) ix) mono or polycyclic heterocycle, saturated or partially unsaturated, comprising from 3 to 10 members and from 1 to 5 heteroatoms selected from oxygen, nitrogen, sulfur, sulfoxide S (O) and sulfone S (O) 2, heterocycle may be substituted by a (C 1 -C 4) alkyl group or an oxo group, particularly the heterocycle is selected from morpholinyl, piperidinyl and piperazinyl; x) aryloxy such as phenoxy; xi) cyano -CN; xii) carboxy -C (O) OM with M representing a hydrogen atom, a (C 1 -C 8) alkyl group or a cation derived from alkali metal, alkaline earth metal, or an organic cation such as ammonium; xiii) -S (O) (OM) 2 or -O-S (O) (OM) 2 with M as defined above; xiv) -C (O) NRaRb or -NRa-C (O) Rb with Ra and Rb, as previously defined; xv) -S (O) n-NRaRb or -NRa-S (O) n-Rb with n being 1 or 2 and Ra and Rb as defined above; or two contiguous radicals R2 and R3 and / or R 'and R5 and / or R4 and R5 together with the carbon atom to which each is attached, a (hetero) ring, or optionally substituted (hetero) aryl; preferentially together form a benzo group; R6 represents a hydrogen atom, a hydrolyzable protecting group of the hydroxyl group such as -C (X) -R7 with X denoting an oxygen or sulfur atom, particularly oxygen, and R7 denoting a hydrogen atom, or a (C 1 -C 8) alkyl group; preferentially R6 represents a hydrogen atom.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les coupleurs 2- hydroxynaphtaléniques de formule (B4) sont tels que R', R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène tel que le brome préférentiellement en position 1 ou 3, un groupe hydroxyle préférentiellement en position 3 ou 7, cyano préférentiellement en position 6, ou (C,-C8)alkoxy préférentiellement en position 3, 4, 6 ou 7. According to one particular embodiment of the invention, the 2-hydroxynaphthalenic coupler (s) of formula (B4) are such that R ', R2, R3, R4 and R5, which are identical or different, represent a hydrogen or halogen atom. such that bromine preferably in position 1 or 3, a hydroxyl group preferably in position 3 or 7, cyano preferentially in position 6, or (C 1 -C 8) alkoxy preferentially in position 3, 4, 6 or 7.
Plus particulièrement le ou les coupleurs 2-hydroxynaphtaléniques de formule (B4) sont tels que : - R' représente un groupe (C,-C6)alkyloxy tel que méthoxy, de préférence en position 6 ou 7 ; et R2, R3, R4 et R5, représentent un atome d'hydrogène ; ou alors - R3 représente un groupe (C,-C6)alkyloxy tel que méthoxy, de préférence en position 3 ou 4 ; et R2, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ; ou alors - R3 représente un atome d'halogène tel que brome de préférence en position 1 ou 2 ; et R2, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ; ou alors - R4 représente un groupe cyano de préférence en position 4 ; et R2, R3 et R5 représentent un atome d'hydrogène ; ou alors - R2, R3, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène. More particularly, the 2-hydroxynaphthalenic coupler (s) of formula (B4) are such that: R 'represents a (C 1 -C 6) alkyloxy group such as methoxy, preferably in position 6 or 7; and R2, R3, R4 and R5 represent a hydrogen atom; or else - R3 represents a (C 1 -C 6) alkyloxy group such as methoxy, preferably in position 3 or 4; and R2, R4 and R5 represent a hydrogen atom; or else - R3 represents a halogen atom such as brominated preferably in position 1 or 2; and R2, R4 and R5 represent a hydrogen atom; or else - R4 represents a cyano group preferably in position 4; and R2, R3 and R5 represent a hydrogen atom; or else - R2, R3, R4 and R5 represent a hydrogen atom.
A titre d'exemple de coupleurs 2-hydroxynaphtaléniques selon l'invention on peut citer les composés suivants : ÔÔ0H 0101 OH ÔÔOH (1) : 2-naphtol (2) : 3-méthoxy-2-naphtol (3) : 4-méthoxy-2- naphtol ÔÔ0H ÔÔ0H ÔÔOH OH 4 O ~ 7-méthoxy-2-naphtol (6) : 2,3-dihydroxy- O : 6-méthoxy-2-naphtol 5 naphtalène HO OH OH ÔÔOH Br (7) : 2,7-dihydroxynaphtalène (8) : 3-bromo-2-naphtol (9) : 1-bromo-2-naphtol NEC OH (10) : 6-cyano-2-naphtol Le ou les coupleurs 2-hydroxynaphtaléniques, représentent chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention. Examples of 2-hydroxynaphthalene couplers according to the invention include the following compounds: ## STR5 ## 2-Naphtol (6): 2,3-dihydroxy-O: 6-methoxy-2-naphthol naphthalene (7): 2, 7-dihydroxynaphthalene (8): 3-bromo-2-naphthol (9): 1-bromo-2-naphthol NEC OH (10): 6-cyano-2-naphthol The 2-hydroxynaphthalene coupler (s), each advantageously represents 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition of the invention.
Coupleurs additionnels Additional couplers
La composition de l'invention peut comprendre un ou plusieurs coupleurs différents des dérivés 2-hydroxynaphtaléniques. The composition of the invention may comprise one or more couplers different from the 2-hydroxynaphthalene derivatives.
Parmi ces coupleurs non 2-hydroxynaphtaléniques, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques différents des coupleurs 2-hydroxynaphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(R-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. Le ou les coupleurs additionnels, représentent chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention. Among these non-2-hydroxynaphthalene couplers, there may be mentioned in particular meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalene couplers other than 2-hydroxynaphthalene couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- (13- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (13-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido-dimethylamino benzene, sesamol, 1-13-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (R-hydroxyethyl) amino-3 , 4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (13-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy-4-methyl pyridine, 1-H 3 -methyl pyrazole 5-one, 1-phenyl-3-methyl pyrazole-5-one, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1, 2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1,5-a] benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof. The additional coupler (s) are each advantageously from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition of the invention.
D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
Colorants additionnels Additional dyes
La composition de l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs colorants directs. Ces derniers sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. Ces colorants directs peuvent être synthétique ou d'origine naturelle. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri- 28 (hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. The composition of the invention may further comprise one or more direct dyes. The latter are more particularly chosen from ionic or nonionic species, preferably cationic or nonionic species. These direct dyes can be synthetic or of natural origin. As examples of suitable direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; porphyrins; phthalocyanines and natural direct dyes, alone or in mixtures. More particularly, the azo dyes comprise a function -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = N- is engaged in a cycle. The dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle. More particularly, the dyes of this family are derived from methine, azomethine, mono- and di-arylmethane compounds, indoamines (or diphenylamines), indophenols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines and their isomers, diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines, hemicyanines. As regards the dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin. As regards the dyes of the family of cyclic azines, there may be mentioned in particular azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, pyronine.
Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. The nitro (hetero) aromatic dyes are more particularly nitrobenzene or nitro pyridinic direct dyes. With regard to porphyrin or phthalocyanine dyes, it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon. By way of example of particularly suitable direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; azomethines; methinic; azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines, porphyrins and natural direct dyes, alone or in mixtures.
Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Among the natural direct dyes that may be used according to the invention, lawsone, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin , curcumin, spinulosin, apigenidine, orceins. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts made from henna.
Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5% en poids. When present, the direct dye (s) more particularly represent from 0.0001 to 10% by weight of the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight.
e) Les agents alcalinisants : La composition de l'invention comprend en outre e) un ou plusieurs agents alcalinisants. Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux ou organiques ou hybrides. Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (I) suivante : RX \ / RZ N-W-N Ry Rt (I) Formule (I) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRu; RX, Ry, RZ, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (I), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. e) Alkalinizing Agents: The composition of the invention further comprises e) one or more basifying agents. The basifying agent (s) may be inorganic or organic or hybrid. The inorganic alkalinizing agent (s) is (are) preferably chosen from ammonia, alkali carbonates or bicarbonates, such as sodium or potassium carbonates or bicarbonates, sodium or potassium hydroxides, or mixtures thereof. The organic basifying agent (s) are preferably chosen from organic amines whose pKb at 25 ° C. is less than 12, and preferably less than 10, and even more advantageously less than 6. It should be noted that this is pKb corresponding to the highest basicity function. In addition, the organic amines do not comprise a fatty chain, alkyl or alkenyl, comprising more than ten carbon atoms. The organic basifying agent (s) are, for example, chosen from alkanolamines, ethylenediamines which are oxyethylenated and / or oxypropylenated, amino acids and compounds of the following formula (I): ## STR2 ## wherein W is a divalent C1-C6 alkylene radical optionally substituted by one or more hydroxyl groups or a C1-C6 alkyl radical, and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms such as O, or NRu; RX, Ry, RZ, Rt, Ru and the same or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl or C1-C6 hydroxyalkyl, C1-C6 aminoalkyl radical. Examples of amines of formula (I) are 1,3-diaminopropane, 1,3-diaminopropanol, spermine and spermidine.
Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. By alkanolamine is meant an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more linear or branched C1-C8 alkyl groups carrying one or more hydroxyl radicals.
Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. In particular, the organic amines chosen from alkanolamines, such as mono-, di- or trialkanolamines, comprising one to three identical or different C1-C4 hydroxyalkyl radicals, are suitable in particular for carrying out the invention. Among compounds of this type, mention may be made of monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N-dimethylaminoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol and triisopropanolamine. 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, tris-hydroxymethylamino-methane.
Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. More particularly, the amino acids that can be used are of natural or synthetic origin, in their L, D, or racemic form, and comprise at least one acid function chosen more particularly from the carboxylic, sulphonic, phosphonic or phosphoric acid functions. Amino acids can be in neutral or ionic form.
A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. As amino acids that may be used in the present invention, mention may in particular be made of aspartic acid, glutamic acid, alanine, arginine, ornithine, citrulline, asparagine, carnitine and cysteine. , glutamine, glycine, histidine, lysine, isoleucine, leucine, methionine, N-phenylalanine, proline, serine, taurine, threonine, tryptophan, tyrosine and valine.
De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (II) suivante : /NH2 R-CH2 -CH\ CO 2H (II) Formule (II) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : N NHJ ; -(CH2)3NH2 , - (CH2)2NH2 ; -(CH2)2NHCONH2 ; et - (CH2)2NH- IÎ -NH 2 NH Les composés correspondants à la formule (II) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type 35 hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les30 acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. Advantageously, the amino acids are basic amino acids comprising an additional amine function optionally included in a ring or in a ureido function. Such basic amino acids are preferably chosen from those corresponding to the following formula (II): ## STR2 ## Formula (II) in which R represents a group chosen from: N NHJ; - (CH2) 3NH2, - (CH2) 2NH2; - (CH2) 2NHCONH2; and - (CH 2) 2 NH -NH 2 NH The compounds corresponding to formula (II) are histidine, lysine, arginine, ornithine, citrulline. The organic amine may also be selected from heterocyclic organic amines. In addition to the histidine already mentioned in the 30 amino acids, mention may be made especially of pyridine, piperidine, imidazole, triazole, tetrazole and benzimidazole.
L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la baleine The organic amine may also be selected from amino acid dipeptides. As amino acid dipeptides that can be used in the present invention, mention may be made in particular of carnosine, anserin and whale.
L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. The organic amine may also be selected from compounds having a guanidine function. As amino amines of this type which can be used in the present invention, mention may in addition be made of arginine already mentioned as amino acid, creatine, creatinine, 1,1-dimethylguanidine, 1,1 diethylguanidine, glycocyamine, metformin, agmatine, n-amidinoalanine, 3-guanidino-propionic acid, 4-guanidinobutyric acid and 2 - ([amino (imino) methyl] amino acid) ethane-1-sulfonic acid. As hybrid compounds, mention may be made of the salts of the amines mentioned above with acids such as carbonic acid and hydrochloric acid. In particular, guanidine carbonate or monoethanolamine hydrochloride can be used.
De préférence le ou les agents alcalinisants présents dans la composition de l'invention sont choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (Il). Encore plus préférentiellement le ou les agents alcalinisants sont choisis parmi la monoéthanolamine (MEA) et les acides aminés basiques, sous forme neutre ou ionique. Preferably, the alkalinizing agent (s) present in the composition of the invention are chosen from alkanolamines, amino acids in neutral or ionic form, in particular basic amino acids, and preferably corresponding to those of formula (II). Even more preferentially, the alkalinizing agent (s) are chosen from monoethanolamine (MEA) and basic amino acids, in neutral or ionic form.
De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition ne contient pas l'ammoniaque ou l'un de ses sels ou le procédé selon l'invention ne met pas en oeuvre l'ammoniaque ou un de ses sels, en tant qu'agent alcalinisant. Selon un autre mode particulier, si toutefois la composition ou le procédé l'utilisait, avantageusement sa teneur ne dépasserait pas 0,03 % en poids (exprimé en NH3), de préférence ne dépasserait pas 0,01 % en poids, par rapport au poids de la composition de l'invention. De préférence, si la composition comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels, alors la quantité d'agent(s) alcalinisant(s) autre que l'ammoniaque est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3).40 f) Agent oxydant chimique Advantageously, the composition according to the invention has a content of alkalinizing agent (s) ranging from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight relative to the weight of the composition According to a first particular embodiment, the composition does not contain ammonia or one of its salts or the process according to the invention does not use ammonia or a salt thereof, as an agent. alkalizing. According to another particular embodiment, if however the composition or the method used it, advantageously its content would not exceed 0.03% by weight (expressed in NH 3), preferably would not exceed 0.01% by weight, relative to weight of the composition of the invention. Preferably, if the composition comprises ammonia or a salt thereof, then the amount of alkalinizing agent (s) other than ammonia is greater than that of ammonia (expressed as NH 3). ) Chemical oxidizing agent
La composition de l'invention peut en outre comprendre f) un ou plusieurs agents oxydants chimiques. On entend par « agent oxydant chimique » un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Préférentiellement la composition de l'invention contient un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids de la composition. The composition of the invention may further comprise f) one or more chemical oxidizing agents. The term "chemical oxidizing agent" means an oxidizing agent different from the oxygen in the air. Preferably, the composition of the invention contains one or more chemical oxidizing agents. More particularly, the chemical oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates, peracids and their precursors and percarbonates. This oxidizing agent is advantageously constituted by hydrogen peroxide and in particular in aqueous solution (hydrogen peroxide), the concentration of which may vary, more particularly from 0.1 to 50% by weight, and even more preferentially. from 0.5 to 20% by weight, better still from 1 to 15% by weight relative to the weight of the composition.
De préférence la composition de l'invention ne contient pas de sels peroxygénés. Preferably, the composition of the invention does not contain peroxygenated salts.
Solvant Solvent
La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition et de préférence de 5 à 30 % en poids Autres additifs. La composition selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymèriques anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. 33 Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CABO-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot. The composition according to the invention may also comprise one or more organic solvents. Examples of organic solvents that may be mentioned include linear or branched C 2 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, and aromatic alcohols or ethers such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof . The solvent or solvents, if present, represent a content usually ranging from 1 to 40% by weight relative to the weight of the composition and preferably from 5 to 30% by weight. The composition according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers, or mixtures thereof; mineral thickeners, and in particular fillers such as clays, talc; organic thickeners, in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners; antioxidants; penetrants; sequestering agents; perfumes ; dispersants; film-forming agents; ceramides; preservatives; opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition. The composition may especially comprise one or more inorganic thickening agents chosen from organophilic clays. fumed silicas, or mixtures thereof. The organophilic clay may be selected from montmorillonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. The clay is preferably a bentonite or a hectorite. These clays can be modified with a chemical compound chosen from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulphates, alkyl aryl sulphonates, amine oxides, and mixtures thereof. As organophilic clays, mention may be made of quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by Rheox, Tixogel VP by United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay Company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG by United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonite such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by Southern Clay. The fumed silicas can be obtained by high temperature hydrolysis of a volatile silicon compound in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. This process makes it possible in particular to obtain hydrophilic silicas which have a large number of silanol groups on their surface. Such hydrophilic silicas are, for example, sold under the names "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" by the company Degussa, "CAB-O- SIL HS-5® "," CAB-O-SIL EH-5® "," CAB-O-SIL LM-130® "," CAB-O-SIL MS-55® "," CAB-O-SIL M -5® "by the company Cabot. It is possible to chemically modify the surface of the silica by chemical reaction in order to reduce the number of silanol groups. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained. The hydrophobic groups may be: trimethylsiloxyl groups, which are especially obtained by treatment of fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are referred to as "Silica silylate" according to the CTFA (2nd edition, 1995). They are for example marketed under the references "AEROSIL R812®" by the company Degussa, "CABO-SIL TS-530®" by Cabot. - Dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are obtained in particular by treatment of fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (heme edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" by the company Pooch.
La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. De préférence, la composition comprend une hectorite, une bentonite organomodifiée ou une silice pyrogénée éventuellement modifiée. Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l'hydroxyéthycellulose. The fumed silica preferably has a particle size that may be nanometric to micrometric, for example ranging from about 5 to 200 nm. Preferably, the composition comprises a hectorite, an organomodified bentonite or an optionally modified pyrogenic silica. When present, the mineral thickening agent represents from 1 to 30% by weight relative to the weight of the composition. The composition may also include one or more organic thickeners. These thickening agents may be chosen from fatty acid amides (diethanol or coconut monoethanol amide, oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide), polymeric thickeners such as cellulosic thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum), crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid and associative polymers (polymers comprising hydrophilic zones, and fatty-chain hydrophobic zones (alkyl, alkenyl comprising at least 10 carbon atoms) capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules). According to one particular embodiment, the organic thickener is chosen from cellulose thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum). ), the crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid, and preferably from cellulosic thickeners with in particular hydroxyethylcellulose.
La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids. The content of organic thickening agent (s), if present, usually ranges from 0.01% to 20% by weight, based on the weight of the composition, preferably from 0.1 to 5% by weight.
La composition de l'invention peut se présenter sous diverses formes, comme par exemple une solution, une émulsion (lait ou crème) ou un gel. The composition of the invention may be in various forms, such as, for example, a solution, an emulsion (milk or cream) or a gel.
Procédés de l'invention. Methods of the invention
La composition selon l'invention comprenant les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment est appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides. Elle est laissée en place sur les fibres pour une durée, en général de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé de coloration est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. La composition selon l'invention est en général préparée par mélange d'au moins deux compositions. Dans une première variante de l'invention, la composition selon l'invention comprenant les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment, est issue du mélange de deux compositions : - une composition (A) comprenant c) au moins une base d'oxydation tel que défini précédemment ; d) au moins un coupleur 2-hydroxynaphtalénique tel que défini précédemment et e) au moins un agent alcalinisant tel que défini précédemment ; et - une composition (B) comprenant f) au moins un agent oxydant chimique tel que défini précédemment, étant entendu que : - au moins une des compositions (A) ou (B) comprend a) au moins un corps gras tel que défini précédemment, et b) au moins un agent tensioactif tel que défini précédemment, de telle sorte que la teneur en corps gras de la composition selon l'invention résultant du mélange des compositions (A) + (B) comprenne au moins 25% de corps gras. The composition according to the invention comprising the ingredients a) to f) as defined above is applied to dry or moist keratin fibers. It is left in place on the fibers for a duration, generally from 1 minute to 1 hour, preferably from 5 minutes to 30 minutes. The temperature during the dyeing process is typically between room temperature (between 15 and 25 ° C) and 80 ° C, preferably between room temperature and 60 ° C. At the end of the treatment, the human keratin fibers are optionally rinsed with water, optionally washed with a shampoo followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry. The composition according to the invention is generally prepared by mixing at least two compositions. In a first variant of the invention, the composition according to the invention comprising the ingredients a) to f) as defined above, is derived from the mixture of two compositions: a composition (A) comprising c) at least one base d oxidation as defined above; d) at least one 2-hydroxynaphthalene coupler as defined above and e) at least one basifying agent as defined above; and a composition (B) comprising f) at least one chemical oxidizing agent as defined above, it being understood that: at least one of the compositions (A) or (B) comprises a) at least one fatty substance as defined above and b) at least one surfactant as defined above, so that the fat content of the composition according to the invention resulting from the mixture of compositions (A) + (B) comprises at least 25% fat .
Préférentiellement au moins une des compositions (A) ou (B) est aqueuse. Encore plus préférentiellement les deux compositions (A) et (B) sont aqueuses. Preferably at least one of the compositions (A) or (B) is aqueous. Even more preferentially, the two compositions (A) and (B) are aqueous.
Par « composition aqueuse » on entend une composition comprenant au moins 5% d'eau. De préférence, une composition aqueuse comprend plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. De préférence la composition (A) est aqueuse. Dans cette variante la composition (A) comprend au moins 50% de corps gras et encore plus préférentiellement au moins 50% de corps gras liquides à la température ambiante (25°C). By "aqueous composition" is meant a composition comprising at least 5% water. Preferably, an aqueous composition comprises more than 10% by weight of water, and still more preferably more than 20% by weight of water. Preferably the composition (A) is aqueous. In this variant, the composition (A) comprises at least 50% of fatty substances and even more preferably at least 50% of fatty substances that are liquid at room temperature (25 ° C.).
De préférence la composition (A) est une émulsion, directe ou inverse et de préférence directe (H/E). Dans cette variante les compositions (A) et (B) sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A)/(B) allant de 0,2 à 10 mieux de 0,5 à 2. Preferably the composition (A) is an emulsion, direct or inverse and preferably direct (O / W). In this variant the compositions (A) and (B) are preferably mixed in a weight ratio (A) / (B) of from 0.2 to 0.5 to 2.
Dans une seconde variante de l'invention, la composition selon l'invention comprenant les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment est issue du mélange de trois compositions, les trois compositions étant aqueuses ou au moins l'une d'entre elles étant anhydre. In a second variant of the invention, the composition according to the invention comprising the ingredients a) to f) as defined above is derived from the mixture of three compositions, the three compositions being aqueous or at least one of them being anhydrous.
Plus particulièrement, on entend, par composition cosmétique anhydre, au sens de l'invention, une composition cosmétique présentant une teneur en eau inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids par rapport au poids de ladite composition. II est à noter que l'eau présente dans la composition est plus particulièrement de « l'eau liée », comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention. Dans cette seconde variante on préférera utiliser deux compositions aqueuses (B') et (C') et une composition anhydre (A'). La composition anhydre (A') comprend alors de préférence a) au moins un corps gras tel que défini précédemment et plus préférentiellement au moins un corps gras liquide. La composition (B') comprend alors de préférence c) au moins une base d'oxydation telle que définie précédemment et d) au moins un coupleur 2-hydroxynaphtalénique tel que défini précédemment. La composition (C') comprend alors de préférence f) au moins un agent oxydant chimique tel que défini précédemment. Le ou les agents alcalinisants e) tels que définis précédemment sont compris dans les compositions (A') et/ou (EB') et de préférence uniquement dans la composition (3'). Le ou les agents tensioactifs tels que définis précédemment sont compris dans au moins l'une des compositions (A'), (B') ou (C'), ces trois compositions étant telles que la teneur en corps gras de la composition selon l'invention résultant du mélange des trois compositions (A')+(B')+(C') comprenne au moins 25% de corps gras. More particularly, the term "anhydrous cosmetic composition" in the meaning of the invention is intended to mean a cosmetic composition having a water content of less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight and even more preferably less than 1% by weight. % by weight relative to the weight of said composition. It should be noted that the water present in the composition is more particularly "bound water", as the water of crystallization salts or traces of water absorbed by the raw materials used in the production of compositions according to the invention. 'invention. In this second variant, it will be preferred to use two aqueous compositions (B ') and (C') and an anhydrous composition (A '). The anhydrous composition (A ') then preferably comprises a) at least one fatty substance as defined above and more preferably at least one liquid fatty substance. The composition (B ') then preferably comprises c) at least one oxidation base as defined above and d) at least one 2-hydroxynaphthalene coupler as defined above. The composition (C ') then preferably comprises f) at least one chemical oxidizing agent as defined above. The alkalinizing agent (s) e) as defined above are included in the compositions (A ') and / or (EB') and preferably only in the composition (3 '). The surfactant (s) as defined above are included in at least one of the compositions (A '), (B') or (C '), these three compositions being such that the fat content of the composition according to invention resulting from the mixture of the three compositions (A ') + (B') + (C ') comprises at least 25% fat.
Dans cette variante les compositions (A`), (B') et (C') sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A')+(B')I(C') allant de 0,2 à 10, mieux de 0,5 à 2 et dans un rapport pondéral (A')l(B') allant de 0,5 à 10, mieux de 1 à 5. In this variant the compositions (A`), (B ') and (C') are preferably mixed in a weight ratio (A ') + (B') I (C ') ranging from 0.2 to 10, better from 0.5 to 2 and in a weight ratio (A ') 1 (B') ranging from 0.5 to 10, more preferably from 1 to 5.
Enfin, l'invention concerne un premier dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que décrite ci-dessus et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que décrite ci-dessus, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la formulation après mélange selon l'invention à la condition que la quantité en corps gras dans cette formulation représente au moins 25 % en poids par rapport au poids de la formulation issue du mélange de (A)+(B) Finally, the invention relates to a first multi-compartment device comprising a first compartment containing the composition (A) as described above and at least a second compartment containing the composition (B) as described above, the compositions of compartments being intended to be mixed before application, to give the formulation after mixing according to the invention, provided that the amount of fat in this formulation is at least 25% by weight relative to the weight of the formulation resulting from the mixture of ( A) + (B)
L'invention concerne aussi concerne un second dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A') telle que décrite ci dessus et un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (') telle que décrite ci dessus et au moins un troisième compartiment comprenant la composition (C') telle que décrite ci dessus , les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la formulation après mélange selon l'invention à la condition que la quantité en corps gras dans cette formulation représente au moins 25 % en poids par rapport au poids de la formulation issue du mélange de (A')+(B')+(C'). The invention also relates to a second multi-compartment device comprising a first compartment containing the composition (A ') as described above and a second compartment containing a cosmetic composition (') as described above and at least a third compartment comprising the composition (C ') as described above, the compositions of the compartments being intended to be mixed before application, to give the formulation after mixing according to the invention provided that the amount of fat in this formulation represents at least 25% by weight relative to the weight of the formulation resulting from the mixture of (A ') + (B') + (C ').
Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature.
On prépare les compositions suivantes dans lesquelles les quantités sont 5 exprimées en grammes de matières actives). The following compositions are prepared in which the amounts are expressed in grams of active materials).
Composition Al : Ingrédients Al Huile de vaseline (corps gras) 64,5 Octyl-2 dodécanol (corps gras) 11,5 Hectorite modifiée distearyl dimethyl ammonium 3 Carbonate de propylene 1 Mono-laurate de sorbitane oxyéthyléné (40E) (tensioactif) 11 Distéarate de glycol 8 Alcool laurylique oxyéthyléné (20E) (tensioactif) 1 10 Composition B1 : Ingrédients B1 Propylène glycol 6,2 Alcool éthylique 8,25 Hexylène glycol (2 méthyl -2,4 pentanediol) 3 Dipropylène glycol 3 Monoethanolamine (agent alcalinisant) 14,5 Métabisulfite de sodium 0,7 Vitamine C : acide L-ascorbique 0,25 Acide diéthylène triamine pentacétique, sel pentasodique en solution 1 aqueuse à 40% Hydroxyéthyl cellulose (Natrosol 250 HHR, Aqualon) 3,5 Base d'oxydation 2.10-2 moles Coupleur 2.10-2 moles Eau Qsp100g 39 15 Composition Cl (oxydant chimique) : Ingrédients Cl Alcool cétylstéarylique (Nafol 1618F) (corps gras) 8 Glycérine 0,5 Huile de vaseline (corps gras) 20 Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (33 0E) (tensioactif) 3 Amide d'acides de colza oxyéthyléné (4 0E) (tensioactif) 1,2 Pyrophosphate tétrasodique 0,03 Acide diéthylène triamine pentacétique, sel pentasodique en solution 0,15 aqueuse à 40% Acide phosphorique 0,1 Polycoondensat tétraméthyl hexaméthylènediamine / dichloro 1,3- 0,1 propylène (solution aqueuse à 40%) Chlorure de polydiméthyl diallyl ammonium (solutio aqueuse à 40%) 0,2 Peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse à 50 % (agent oxydant 6 chimique) Stannate de sodium 0,04 Vitamine E 0,1 Acide phosphorique Qs pH 2,2 eau Qsp 100g Au moment de l'emploi, on mélange (en poids) : - 10 parts de la composition Al - 4 parts de la composition B1 - 16 parts de la composition Cl Composition Al: Ingredients Al Petrolatum oil (fats) 64,5 Octyl-2 dodecanol (fats) 11,5 Modified hectorite distearyl dimethyl ammonium 3 Propylene carbonate 1 Sorbitan mono-laurate oxyethylenated (40E) (surfactant) 11 Distearate of glycol 8 Oxyethylenated lauryl alcohol (20E) (surfactant) 1 10 Composition B1: Ingredients B1 Propylene glycol 6.2 Ethyl alcohol 8.25 Hexylene glycol (2 methyl -2,4 pentanediol) 3 Dipropylene glycol 3 Monoethanolamine (basifying agent) 14 Sodium metabisulfite 0.7 Vitamin C: L-ascorbic acid 0.25 Diethylene triamine pentaacetic acid, pentasodium salt in 40% aqueous solution Hydroxyethyl cellulose (Natrosol 250 HHR, Aqualon) 3.5 Oxidation base 2.10- 2 moles Coupler 2.10-2 moles Water Qsp100g 39 15 Composition Cl (chemical oxidant): Ingredients Cl Cetylstearyl alcohol (Nafol 1618F) (fats) 8 Glycerine 0.5 Vaseline oil (fatty substance) 20 Cetylstearyl alcohol oxyethylenated (33 0E) (surfactant) 3 Ammonia of rapeseed acids oxyethylenated (40E) (surfactant) 1.2 Tetrasodium pyrophosphate 0.03 Diethylene triamine pentaacetic acid, pentasodium salt in solution 0.15 aqueous 40% Phosphoric acid 0.1 Polycoondensate tetramethyl hexamethylenediamine / 1,3-dichloro-propylene dichloro (40% aqueous solution) Polydimethyl diallyl ammonium chloride (40% aqueous solution) 0.2 Hydrogen peroxide in 50% aqueous solution (chemical oxidizing agent 6) Sodium stannate 0.04 Vitamin E 0.1 Phosphoric acid Qs pH 2.2 water Qsp 100g At the time of use, mix (by weight): - 10 parts of the composition Al - 4 parts of the composition B1 - 16 parts of the composition Cl
Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur des cheveux 90 % blancs. Le rapport de bain « mélange/mèche » est de 10/1 (g/g). Le temps de pose est de 30 minutes à 27°C. A l'issue de ce temps, les mèches sont rincées, puis lavées avec du shampooing et séchées. On a comparé les résultats obtenus la composition de l'invention à ceux obtenus avec une composition de l'art antérieur (RECITAL ®) contenant dans le mélange avec oxydant les mêmes colorants aux mêmes concentrations. The resulting mixture is then applied to 90% white hair. The mixing ratio "bath / wick" is 10/1 (g / g). The exposure time is 30 minutes at 27 ° C. At the end of this time, the locks are rinsed, then washed with shampoo and dried. The results obtained in the composition of the invention were compared with those obtained with a composition of the prior art (RECITAL®) containing in the mixture with oxidant the same dyes at the same concentrations.
Calcul de la variation de la couleur (AELab* La montée de la coloration (AELab*) a été évaluée dans le système CIE L* a* b*. Calculation of color variation (AELab * The rise in staining (AELab *) was evaluated in the CIE L * a * b * system.
Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de 40 couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. La valeur de AELab* a été calculée à partir des valeurs de L*a*b* selon l'équation suivante (i) : AELab * =1I(L* - Lo *)2 + (a* - ao *)2 + (b* - bo *)2 (i) La montée de la coloration (AELab*) a été calculée sur les mèches de cheveux non traités (Lo*, ao* et bo*) et sur les mèches de cheveux colorées (L*, a* et b*). Les valeurs de L*, a*, b* des cheveux BN non traitée sont les suivantes L*=57,93, a*=0,76, b*=14,32. Plus la valeur de AELab* est grande, meilleure est la couverture des fibres traitées donc des racines. In this system L * a * b *, L * represents the intensity of the color, a * indicates the axis of 40 green / red color and b * the blue / yellow color axis. The lower the value of L *, the darker or more intense the color. The value of AELab * was calculated from the values of L * a * b * according to the following equation (i): AELab * = 1I (L * - Lo *) 2 + (a * - ao *) 2 + (b * - bo *) 2 (i) The increase in staining (AELab *) was calculated on untreated locks of hair (Lo *, ao * and bo *) and on strands of colored hair (L * , a * and b *). The values of L *, a *, b * of untreated BN hair are as follows L * = 57.93, a * = 0.76, b * = 14.32. The higher the value of AELab *, the better the coverage of the treated fibers and thus the roots.
Calcul de la ténacité lumière AE,um- - appareil : SUNTEST XLS+ (société Atlas) équipé d'un filtre à quartz infrarouge et d'un filtre spécial UV, lampe à arc xénon (2200 W) - principe : les mèches sont fixées sur des supports en carton, une moitié de mèche étant occultée par un carton. Les porte-échantillons sont introduits dans l'appareil sur des plateaux horizontaux disposés sous la lampe pendant 18 heures. Calculation of the light-fastness AE, um- - apparatus: SUNTEST XLS + (Atlas company) equipped with an infrared quartz filter and a special UV filter, xenon arc lamp (2200 W) - principle: the strands are fixed on cardboard supports, a half wick being obscured by a cardboard. The sample holders are introduced into the apparatus on horizontal trays placed under the lamp for 18 hours.
La ténacité à la lumière est évaluée à partir de la détermination du AE,um- La valeur AE,um- a été calculée à partir des valeurs de L*a*b* selon l'équation suivante : AE,um*= AELab* mèche non irradiée - AELab* mèche irradiée Plus la valeur de AE,um- est faible, meilleure est la ténacité à la lumière. Coupleur Base Support comparatif Support de l'invention RECITAL O : (A1)+(B1)+(C1) L* a* b* AELab* L* a* b* AELab* 2,7- Para- 22,98 3,42 3,15 36,79 2006 4,73 3,19 3967 dihydroxy- phénylène napthalène diamine 2-naphtol 4-(3-Amino- 50,70 -17,03 18,49 19,65 382 -17,31 17,0 2689 pyrazolo[1,5- 8 a] in-2- yl)-1,1- dimethyl- piperazin-1- ium chloride chlorhydrate 25 Il apparaît de façon inattendue que la composition selon l'invention permet d'obtenir une montée de coloration \ELab* beaucoup plus importante sur cheveux 90% blancs et donc une bien meilleure couverture de coloration à la racine que celle obtenue à l'aide d'une composition de l'art antérieur. Ténacité lumière Coupleur Base SUNTEST L* a* b* AELab* L\E,um- (heures) (D65) (D65) (D65) 4-(3-Aminopyrazolo- 0 34,28 -3,87 0,09 27,98 4-méthoxy-2- [1,5-a] pyrid in-2-yl)- 18 34,83 -3 1,3 26,78 1,2 naphtol 1,1-dimethyl- piperazin-1-ium chloride chlorhydrate 4-(3-Aminopyrazolo- 0 36,53 -17,54 17,55 28,34 6-méthoxy-2- [1,5-a] pyrid in-2-yl)- 18 38,09 -18,33 18,87 27,34 1,0 naphtol 1,1-dimethyl- piperazin-1-ium chloride chlorhydrate 4-(3-Aminopyrazolo- 0 38,2 -17,31 17,08 26,89 2-napthol [1,5-a] pyrid in-2-yl)- 18 39,96 -18,6 -17,87 26,65 -0,24 1,1-dimethyl- piperazin-1-ium chloride chlorhydrate On constate que les colorations obtenues avec les compositions de l'invention ont 10 une très bonne ténacité à la lumière.5 The light fastness is evaluated from the determination of AE. The value AE, um- was calculated from the values of L * a * b * according to the following equation: AE, um * = AELab * non-irradiated wick - AELab * irradiated wick The lower the value of AE, um-, the better the light fastness. Comparative Support Coupler Support of the invention RECITAL O: (A1) + (B1) + (C1) L * a * b * AELab * L * a * b * AELab * 2,7- Para-22,98 3, 42 3.15 36.79 2006 4.73 3.19 3967 dihydroxyphenylene napthalene diamine 2-naphthol 4- (3-Amino-50,70 -17,03 18,49 19,65 382 -17,31 17, 2689 pyrazolo [1,5- 8a] in-2-yl) -1,1-dimethylpiperazin-1-ium chloride hydrochloride It is unexpectedly apparent that the composition according to the invention makes it possible to obtain a much greater coloring on ELAB * hair on 90% white hair and therefore a much better coverage of staining at the root than that obtained using a composition of the prior art. Light Toughness Coupler Base SUNTEST L * a * b * AELab * L \ E, um- (hours) (D65) (D65) (D65) 4- (3-Aminopyrazolo- 0 34,28 -3,87 0,09 27 , 98 4-methoxy-2- [1,5-a] pyrid-2-yl) - 18 34.83 -3 1,3 26,78 1,2 naphthol 1,1-dimethylpiperazin-1-ium chloride hydrochloride 4- (3-Aminopyrazolo- O 36,53 -17,54 17,55 28,34 6-methoxy-2- [1,5-a] pyrid-2-yl) - 18 38.09-18 , 18.87 27.34 1.0 naphthol 1,1-dimethyl-piperazin-1-ium chloride hydrochloride 4- (3-Aminopyrazolo-) 38.2 -17.31 17.08 26.89 2-naphthol [ 1,5-a] pyrid-2-yl) - 39,96 -18,6 -17,87 26,65 -0,24 1,1-dimethylpiperazin-1-ium chloride hydrochloride The colorations obtained with the compositions of the invention have a very good light fastness.
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