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FR2961114A1 - Removing carbon dioxide from flue gases, comprises a absorption step of contacting flue gases with an absorbent solution comprising water and diamine e.g. 1,2-bis(2-dimethylaminoethoxy)ethane and 1,2-bis(2-pyrolidinoethoxy)ethane - Google Patents

Removing carbon dioxide from flue gases, comprises a absorption step of contacting flue gases with an absorbent solution comprising water and diamine e.g. 1,2-bis(2-dimethylaminoethoxy)ethane and 1,2-bis(2-pyrolidinoethoxy)ethane Download PDF

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FR2961114A1
FR2961114A1 FR1002427A FR1002427A FR2961114A1 FR 2961114 A1 FR2961114 A1 FR 2961114A1 FR 1002427 A FR1002427 A FR 1002427A FR 1002427 A FR1002427 A FR 1002427A FR 2961114 A1 FR2961114 A1 FR 2961114A1
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FR
France
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bis
ethane
absorbent solution
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diamine
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Fabien Porcheron
Bruno Delfort
Pennec Dominique Le
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IFP Energies Nouvelles IFPEN
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Abstract

Removing carbon dioxide from flue gases having carbon dioxide with a partial pressure of below 200 mbar, comprises a absorption step of contacting flue gases with an absorbent solution comprising water and at least one diamine including 1,2-bis(2-dimethylaminoethoxy)ethane, 1,2-bis(2-diethylaminoethoxy)ethane and 1,2-bis(2-pyrolidinoethoxy) ethane. An independent claim is included for the absorbent solution for removing carbon dioxide form flue gases.

Description

La présente invention concerne le domaine du captage du CO2 contenu 5 dans des fumées de combustion au moyen d'une solution aqueuse absorbante comportant des diamines de la famille des 1,2-bis(2-aminoethoxy)ethane. The present invention relates to the field of capturing CO2 contained in combustion fumes by means of an aqueous absorbent solution comprising diamines of the 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane family.

Afin de limiter le phénomène de réchauffement climatique, le dioxyde de carbone est extrait des fumées de combustion en vue d'être séquestré dans un 10 réservoir souterrain. On utilise couramment des procédés d'absorption mettant en oeuvre une solution aqueuse d'amine, pour retirer les composés acides (notamment H2S, mercaptans, CO2, COS, CS2) présents dans un gaz. Le gaz est purifié par mise en contact avec la solution absorbante, puis la solution absorbante est régénérée 15 thermiquement. Le document JP H08 257353 décrit un procédé d'élimination du CO2 dans les fumées de combustion, dans lequel les fumées de combustion sont mises en contact sous pression atmosphérique avec une solution aqueuse contenant un composé diamine répondant à la formule générale [1]: 20 RIR2NCH2CH2OCH2CH2NR3R4 [1] où RI, R2, R3, R4 désignent respectivement des groupes alkyles inférieurs de 1 à 3 carbones. Plus particulièrement le composé diamine d'intérêt est le bis(2-diméthylaminoéthyl)éther. Ce document décrit les performances thermodynamiques (taux de charge et enthalpie de réaction) du bis(2- 25 diméthylaminoéthyl)éther en contact avec des fumées de combustion. Cependant ce document ne décrit pas les performances de tenue en dégradation de cette molécule et se limite à la présence d'un motif éthoxyéthyl -CH2CH2-O-CH2CH2-dans la structure de la diamine. Le document US 4,556,546 décrit l'utilisation de composés répondant à la 30 formule générale RI R2-N-(CH2CH2O)x-CH2CH2-NR3R4 dans lesquelles on trouve à l'extrémité ou aux extrémités de la chaîne éthoxyéthyle un cycle morpholine, soit la bis(2-diméthylaminoéthyl)éther. Ces composés sont utilisés pour purifier des flux gazeux comportant des composés acides. Néanmoins, l'utilisation principale de ces solvants se fait soit en absence d'eau et la molécule se comporte alors comme un solvant physique, soit en présence d'eau et dans ce cas l'application visée est l'hydrolyse du COS. La relative faible basicité des fonctions amines de type morpholine fait que ces molécules sont de mauvais candidats pour capter le CO2. In order to limit the phenomenon of global warming, the carbon dioxide is extracted from the combustion fumes in order to be sequestered in an underground reservoir. Absorption processes employing an aqueous amine solution are commonly used to remove the acid compounds (in particular H 2 S, mercaptans, CO 2, COS, CS 2) present in a gas. The gas is purified by contact with the absorbent solution, and the absorbent solution is thermally regenerated. JP H08 257353 discloses a method of removing CO 2 in the flue gases, wherein the flue gases are contacted at atmospheric pressure with an aqueous solution containing a diamine compound of the general formula [1]: RIR2NCH2CH2OCH2CH2NR3R4 [1] wherein R1, R2, R3, R4 respectively denote lower alkyl groups of 1 to 3 carbons. More particularly, the diamine compound of interest is bis (2-dimethylaminoethyl) ether. This document describes the thermodynamic performances (charge rate and reaction enthalpy) of bis (2-dimethylaminoethyl) ether in contact with combustion fumes. However, this document does not describe the degradation performance of this molecule and is limited to the presence of an ethoxyethyl-CH2CH2-O-CH2CH2-unit in the structure of the diamine. US 4,556,546 discloses the use of compounds having the general formula R1 R2-N- (CH2CH2O) x-CH2CH2-NR3R4 in which at the end or at the ends of the ethoxyethyl chain a morpholine ring is found. bis (2-dimethylaminoethyl) ether. These compounds are used to purify gas streams comprising acidic compounds. Nevertheless, the main use of these solvents is either in the absence of water and the molecule then behaves like a physical solvent, either in the presence of water and in this case the intended application is the hydrolysis of the COS. The relative low basicity of morpholine-type amine functions makes these molecules bad candidates for capturing CO2.

II est difficile de trouver un composé absorbant permettant d'éliminer les 10 composés acides dans tout type d'effluent, et permettant au procédé de désacidification de fonctionner à moindre coût. It is difficult to find an absorbent compound for removing acid compounds in any type of effluent, and allowing the deacidification process to operate at a lower cost.

La présente invention propose d'utiliser l'une des diamines du groupe constitué par la 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane, la 1,2-bis(2- 15 diéthylaminoéthoxy)éthane et 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane, qui présentent une bonne stabilité et une bonne capacité de captage de CO2 afin de réduire le coût de fonctionnement du procédé. The present invention proposes to use one of the diamines of the group consisting of 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane, 1,2-bis (2-diethylaminoethoxy) ethane and 1,2-bis (2 -pyrolidinoethoxy) ethane, which have good stability and good CO2 capture capacity to reduce the cost of operation of the process.

De manière générale, la présente invention décrit un procédé pour 20 éliminer le CO2 contenu dans une fumée de combustion ayant une pression partielle en CO2 inférieure à 200 mbars, dans lequel on effectue une étape d'absorption du CO2 par mise en contact de la fumée de combustion avec une solution absorbante comportant : de l'eau, et 25 au moins une diamine du groupe constitué par la 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane, la 1,2-bis(2-diéthylaminoéthoxy)éthane et la 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane. In general, the present invention describes a method for removing CO2 contained in combustion smoke having a CO 2 partial pressure of less than 200 mbar, wherein a CO2 absorption step is carried out by contacting the smoke. with an absorbing solution comprising: water, and at least one of the group consisting of 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane, 1,2-bis (2-diethylaminoethoxy) ethane and the 1,2-bis (2-pyrolidinoéthoxy) ethane.

Selon l'invention, la solution absorbante peut comporter entre 10% et 90% 30 poids de diamine et entre 10% et 90% poids d'eau. According to the invention, the absorbent solution may comprise between 10% and 90% by weight of diamine and between 10% and 90% by weight of water.

La solution absorbante peut comporter, en outre, entre 0,5% et 20% poids d'un activateur choisi parmi les amines comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire. L'activateur peut être choisi dans le groupe constitué par : MonoEthanolAmine, N-butylethanolamine, Aminoethylethanolamine, Diglycolamine, Pipérazine, N-(2-hyd roxyethyl)Pipérazine, N-(2-aminoethyl)Pipérazine, Morpholine, 3-(methylamino)propylamine. The absorbent solution may further comprise between 0.5% and 20% by weight of an activator chosen from amines comprising at least one primary or secondary amine function. The activator may be selected from the group consisting of: MonoEthanolAmine, N-butylethanolamine, Aminoethylethanolamine, Diglycolamine, Piperazine, N- (2-hydoxyethyl) piperazine, N- (2-aminoethyl) piperazine, Morpholine, 3- (methylamino) propylamine.

Après l'étape d'absorption, on obtient un effluent gazeux appauvri en composés acides et une solution absorbante chargée en composés acides, et on peut effectuer au moins une étape de régénération de la solution absorbante chargée en composés acides. De préférence, on effectue la régénération à une température comprise entre 160°C et 180°C et à une pression comprise entre 5 bars et 10 bars. After the absorption step, a gaseous effluent depleted in acidic compounds and an absorbent solution loaded with acid compounds is obtained, and at least one regeneration step of the absorbent solution loaded with acidic compounds can be carried out. Preferably, the regeneration is carried out at a temperature of between 160 ° C. and 180 ° C. and at a pressure of between 5 bars and 10 bars.

La présente invention décrit également une solution absorbante pour éliminer le CO2 contenu dans une fumée de combustion ayant une pression partielle en CO2 inférieure à 200 mbars, comportant une solution aqueuse d'au moins une diamine choisie dans le groupe constitué par la 1,2-bis(2- diméthylaminoéthoxy)éthane, la 1,2-bis(2-diéthylaminoéthoxy)éthane et la 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane. The present invention also discloses an absorbent solution for removing CO2 contained in a combustion smoke having a CO 2 partial pressure of less than 200 mbar comprising an aqueous solution of at least one diamine selected from the group consisting of bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane, 1,2-bis (2-diethylaminoethoxy) ethane and 1,2-bis (2-pyrolidinoethoxy) ethane.

Selon l'invention, la solution absorbante peut comporter entre 10% et 90% poids de diamine et entre 10% et 90% poids d'eau. According to the invention, the absorbent solution may comprise between 10% and 90% by weight of diamine and between 10% and 90% by weight of water.

La solution absorbante peut comporter en outre entre 0,5% et 20% poids d'un activateur choisi parmi les amines comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire. L'activateur peut être choisi dans le groupe constitué par : - MonoEthanolAmine, - N-butylethanolamine, - Aminoethylethanolamine, Diglycolamine, - Pipérazine, N-(2-hydroxyethyl)Pipérazine, N-(2-aminoethyl)Pipérazine, Morpholine, 3-(methylamino)propylamine. The absorbent solution may further comprise between 0.5% and 20% by weight of an activator chosen from amines comprising at least one primary or secondary amine function. The activator may be chosen from the group consisting of: - MonoEthanolAmine, - N-butylethanolamine, - Aminoethylethanolamine, Diglycolamine, - Piperazine, N- (2-hydroxyethyl) piperazine, N- (2-aminoethyl) piperazine, Morpholine, 3- (methylamino) propylamine.

Les composés absorbants selon l'invention, c'est-à-dire la 1,2-bis(2- diméthylaminoéthoxy)éthane, la 1,2-bis(2-diéthylaminoéthoxy)éthane et la 1,2- bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane, présentent une capacité d'absorption du CO2 plus importante que les alcanolamines classiquement utilisées. En effet, ces diamines présentent la particularité d'avoir des taux de charge a = ngaZ acide/namine (a désignant le ratio entre le nombre de mole de composés acides absorbés ngaZ acide par une portion de solution absorbante par rapport au nombre de mole de d'amine namine contenu dans ladite portion de solution absorbante) très importants à de faibles pressions partielles de composés acides, par exemple à une pression partielle en CO2 inférieure à 0,2 bar, comparativement aux alcanolamines classiquement utilisées. L'utilisation d'une solution absorbante aqueuse selon l'invention permet d'économiser sur le coût d'investissement et les coûts de régénération d'une unité de captage du CO2 contenu dans une fumée de combustion. De plus, la 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane, la 1,2-bis(2- diéthylaminoéthoxy)éthane et la 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane présentent un faible taux de dégradation à haute température par rapport aux solutions absorbantes à base d'amines de l'art antérieure. Par conséquent, il est possible de régénérer la solution absorbante selon l'invention à plus haute température et pression, et donc de produire un gaz acide à plus forte pression. Ceci est particulièrement intéressant dans le cas du captage du CO2 contenu dans les fumées, où le gaz acide doit être comprimé pour être liquéfié avant injection dans un réservoir souterrain. The absorbent compounds according to the invention, that is to say 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane, 1,2-bis (2-diethylaminoethoxy) ethane and 1,2-bis (2- pyrolidinoethoxy) ethane have a greater CO2 absorption capacity than the alkanolamines conventionally used. Indeed, these diamines have the particularity to have a = ngaZ acid / namine loading ratio (a denoting the ratio between the number of moles of acidic compounds absorbed ngaZ acid by a portion of absorbent solution relative to the number of moles of amine namine contained in said portion of absorbent solution) very important at low partial pressures of acidic compounds, for example at a partial pressure of CO2 less than 0.2 bar, compared with alkanolamines conventionally used. The use of an aqueous absorbent solution according to the invention makes it possible to save on the investment cost and the regeneration costs of a unit for capturing the CO2 contained in a combustion smoke. In addition, 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane, 1,2-bis (2-diethylaminoethoxy) ethane and 1,2-bis (2-pyrolidinoethoxy) ethane have a low degradation rate at high temperature. compared to amine-based absorbent solutions of the prior art. Therefore, it is possible to regenerate the absorbent solution according to the invention at higher temperature and pressure, and thus produce an acid gas at higher pressure. This is particularly interesting in the case of the capture of CO2 contained in the fumes, where the acid gas must be compressed to be liquefied before injection into an underground reservoir.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris et apparaîtront clairement à la lecture de la description faite ci-après en se référant aux dessins parmi lesquels : la figure 1 donne différents schémas de réaction pour synthétiser les ~o diamines selon l'invention, la figure 2 représente un schéma de principe d'un procédé de captage du CO2 contenu dans des fumées de combustion. Other characteristics and advantages of the invention will be better understood and will become clear from reading the description given below with reference to the drawings, in which: FIG. 1 gives different reaction schemes for synthesizing the diamines according to FIG. FIG. 2 represents a schematic diagram of a method for capturing CO2 contained in combustion fumes.

La présente invention propose d'éliminer le CO2 contenu dans des fumées 15 de combustion en mettant en oeuvre au moins une diamine en solution aqueuse, la diamine étant choisi parmi la famille des 1,2-bis(2-aminoethoxy)ethane et plus précisément parmi : - la 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane The present invention proposes to eliminate the CO2 contained in combustion fumes by using at least one diamine in aqueous solution, the diamine being chosen from the family of 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane and more precisely among: - 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane

0~/~ N~ , et/ou 20 - la 1,2-bis(2-diéthylaminoéthoxy)éthane NN , et/ou - la 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane. 0 ~ / ~ N ~, and / or 20 - 1,2-bis (2-diethylaminoethoxy) ethane NN, and / or - 1,2-bis (2-pyrolidinoethoxy) ethane.

Synthèses des diamines selon l'invention Syntheses of diamines according to the invention

La 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane, la 1,2-bis(2- diéthylaminoéthoxy)éthane et la 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane peuvent être, par exemple, mais pas uniquement, préparées selon les réactions ou les enchaînements de réactions illustrés par le schéma de réaction présenté sur la figure 1. En référence, à la figure 1, les composés selon l'invention peuvent être ~o obtenus par réaction d'une amine secondaire RI R2NH ou d'un mélange d'amines secondaires répondant à la formule générale R1 R2NH sur le triéthylèneglycol selon une réaction de condensation bien connue (réaction référencée 2). Cette réaction peut par exemple s'effectuer en présence d'hydrogène et d'un catalyseur approprié dans des conditions abondamment citées dans la littérature. 15 Le triéthylèneglycol qui est le précurseur dans cette réaction est généralement obtenu par trimérisation de l'oxyde d'éthylène selon une réaction conventionnelle d'ouverture de cycle en présence d'une molécule d'eau (réaction référencée 1). Le triéthylèneglycol est un composé industriel abondant et peu onéreux. 20 Les composés selon l'invention peuvent être également obtenus d'abord par la réaction de l'ammoniac sur le triéthylèneglycol selon une réaction de condensation bien connue (réaction référencée 3) conduisant au 1,2-bis(2-aminoéthoxy)éthane appelé aussi 1,8-diamino-3,6-dioxaoctane, les fonctions amines primaires de ce dernier étant ensuite N-alkylées par réaction d'un 25 aldéhyde en présence d'hydrogène et à l'aide en général d'un catalyseur approprié (réaction référencée 4) dans des conditions abondamment citées dans la littérature. Les composés selon l'invention peuvent être également obtenus d'abord par la réaction d'halogénation par exemple de chloration du triéthylèneglycol en 30 1,2-bis(2-chloroéthoxy)éthane (réaction référencée 5) avec un agent de chloration conventionnel tel par exemple l'acide chlohydrique ou le chlorure de thionyle, puis ensuite par une réaction de condensation (réaction référencée 6) avec une amine secondaire R1 R2NH ou d'un mélange d'amines secondaires répondant à la formule générale RI R2NH. Les composés selon l'invention peuvent être également obtenus par réaction de condensation d'un dialkylamino-2-éthanol avec un 1,2-dihalogénoéthane tel le 1,2-dichloroéthane (réaction référencée 7) ou encore par réaction de condensation d'un dialkylamino-2-halogénoéthane tel un 2-chloro-N,N'-dialkyléthylamine éventuellement sous forme d'halogénohydrate avec de l'éthylène glycol (réaction référencée 8). 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane, 1,2-bis (2-diethylaminoethoxy) ethane and 1,2-bis (2-pyrolidinoethoxy) ethane can be, for example, but not only, prepared according to the reactions or sequences of reactions illustrated by the reaction scheme shown in FIG. 1. With reference to FIG. 1, the compounds according to the invention can be obtained by reacting a secondary amine R1 R2NH or a mixture of secondary amines corresponding to the general formula R1 R2NH on triethylene glycol according to a well-known condensation reaction (reaction referenced 2). This reaction can for example be carried out in the presence of hydrogen and a suitable catalyst under conditions abundantly cited in the literature. The triethylene glycol which is the precursor in this reaction is generally obtained by trimerization of ethylene oxide according to a conventional ring opening reaction in the presence of a molecule of water (reaction referenced 1). Triethylene glycol is an abundant and inexpensive industrial compound. The compounds according to the invention can also be obtained firstly by the reaction of ammonia with triethylene glycol according to a well-known condensation reaction (reaction referenced 3) leading to 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane called also 1,8-diamino-3,6-dioxaoctane, the primary amine functions of the latter being then N-alkylated by reaction of an aldehyde in the presence of hydrogen and generally using a suitable catalyst ( reaction referenced 4) under conditions abundantly cited in the literature. The compounds according to the invention can also be obtained firstly by the halogenation reaction of, for example, the chlorination of triethylene glycol with 1,2-bis (2-chloroethoxy) ethane (reaction referenced 5) with a conventional chlorination agent such as for example hydrochloric acid or thionyl chloride, and then by a condensation reaction (reaction referenced 6) with a secondary amine R1 R2NH or a mixture of secondary amines corresponding to the general formula RI R2NH. The compounds according to the invention can also be obtained by condensation reaction of a dialkylamino-2-ethanol with a 1,2-dihaloethane such as 1,2-dichloroethane (reaction referenced 7) or by condensation reaction of a dialkylamino-2-haloethane such a 2-chloro-N, N'-dialkylethylamine optionally in the form of a hydrohalide with ethylene glycol (reaction referenced 8).

Dans le schéma de la figure 1, RI et R2 représentent par exemple un radical méthyle, un radical éthyle ou lorsque RI et R2 sont liés entre eux un radical 1,4-butylène -CH2-CH2-CH2-CH2- . De même, RI R2NH peuvent représenter par exemple la diméthylamine ou la diéthylamine ou la pyrrolidine. R peut représenter un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. In the scheme of FIG. 1, R1 and R2 represent for example a methyl radical, an ethyl radical or when R1 and R2 are linked to each other a 1,4-butylene radical -CH2-CH2-CH2-CH2-. Similarly, R 1 R 2 NH may represent, for example, dimethylamine or diethylamine or pyrrolidine. R can represent a hydrogen atom or a methyl radical.

Nature des effluents qazeux à traiter par le procédé selon l'invention Nature of the qazeux effluents to be treated by the process according to the invention

Les solutions absorbantes selon l'invention sont particulièrement bien adaptées au captage de CO2 contenu dans les fumées de combustion. Les fumées de combustion sont produites notamment par la combustion d'hydrocarbures, de biogaz, de charbon dans une chaudière ou pour une turbine à gaz de combustion, par exemple dans le but de produire de l'électricité. A titre d'illustration, une unité de captage du CO2 selon l'invention a pour objectif de réduire de 90% les émissions de CO2 d'une centrale thermique. Ces fumées ont généralement une température comprise entre 20 et 60°C, une pression comprise entre 1 et 5 bars et peuvent comporter entre 50 et 80 % d'azote, entre 5 et 40 % de dioxyde de carbone, entre 1 et 20 % d'oxygène, et quelques impuretés comme des SOx et des NOx, s'ils n'ont pas été éliminés en aval du procédé de désacidification. En particulier, la solution absorbante selon l'invention est bien adaptée pour absorber le CO2 contenu dans des fumées de combustion comportant une faible pression partielle de CO2, par exemple une pression partielle de CO2 inférieure à 200 mbars. Composition de la solution absorbante Absorbent solutions according to the invention are particularly well suited to the capture of CO2 contained in the combustion fumes. The combustion fumes are produced in particular by the combustion of hydrocarbons, biogas, coal in a boiler or for a combustion gas turbine, for example for the purpose of producing electricity. By way of illustration, a CO2 capture unit according to the invention aims to reduce by 90% the CO2 emissions of a thermal power station. These fumes generally have a temperature of between 20 and 60 ° C., a pressure of between 1 and 5 bar and may comprise between 50 and 80% of nitrogen, between 5 and 40% of carbon dioxide, and between 1 and 20% of carbon dioxide. oxygen, and some impurities such as SOx and NOx, if they have not been removed downstream of the deacidification process. In particular, the absorbent solution according to the invention is well adapted to absorb the CO2 contained in combustion fumes comprising a low partial pressure of CO 2, for example a CO 2 partial pressure of less than 200 mbar. Composition of the absorbent solution

La solution absorbante selon l'invention est composée d'une solution aqueuse comportant une ou plusieurs des diamines suivantes : 1,2-bis(2-d iméthylaminoéthoxy)éthane 1,2-bis(2-diéthylaminoéthoxy)éthane 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane Oo/c)~~ N1~ 10 Les diamines selon l'invention peuvent être en concentration variable par exemple comprise entre 10% et 90% poids, de préférence entre 20% et 60% poids, de manière très préférée entre 30% et 50% poids, dans la solution aqueuse. 15 La solution absorbante peut contenir entre 10% et 90% poids d'eau, de préférence entre 40% et 80% poids d'eau, de manière très préférée de 50% à 70% d'eau. Dans un mode de réalisation, la ou les diamines sont formulées avec un activateur. De préférence, cet activateur est choisi parmi une autre amine, 20 contenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire. La solution absorbante selon l'invention peut contenir au moins 0,5% poids d'activateur. La concentration en activateur dans la solution aqueuse selon l'invention peut varier jusqu'à une concentration maximale de 20% poids. De préférence, la teneur en5 activateur est limitée à une valeur inférieure à 15% poids, de préférence inférieure à 10% poids. Ce type de formulation est particulièrement intéressante dans le cas du captage du CO2 dans les fumées industrielles. En effet, pour ce type d'applications, la fonction amine primaire ou secondaire de l'activateur permet d'augmenter la cinétique de captage du CO2 par la ou les diamines de l'invention, afin de réduire la taille des équipements. De préférence, l'activateur est choisi parmi les amines primaires ou secondaires. Une liste non exhaustive de composés pouvant être utilisés comme activateurs est donnée ci-dessous : MonoEthanolAmine, N-butylethanolamine, Aminoethylethanolamine, Diglycolamine, Pipérazine, N-(2-hydroxyethyl)Pipérazine, N-(2-aminoethyl)Pipérazine, Morpholine, - 3-(methylamino)propylamine. The absorbent solution according to the invention is composed of an aqueous solution comprising one or more of the following diamines: 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane 1,2-bis (2-diethylaminoethoxy) ethane 1,2-bis (2-pyrolidinoethoxy) ethane OO / c) ~~ N1 ~ 10 The diamines according to the invention can be in variable concentration, for example between 10% and 90% by weight, preferably between 20% and 60% by weight, very preferred between 30% and 50% by weight, in the aqueous solution. The absorbent solution may contain from 10% to 90% by weight of water, preferably from 40% to 80% by weight of water, very preferably from 50% to 70% water. In one embodiment, the one or more diamines are formulated with an activator. Preferably, this activator is selected from another amine, containing at least one primary or secondary amine function. The absorbent solution according to the invention may contain at least 0.5% by weight of activator. The concentration of activator in the aqueous solution according to the invention can vary up to a maximum concentration of 20% by weight. Preferably, the activator content is limited to less than 15% by weight, preferably less than 10% by weight. This type of formulation is particularly interesting in the case of CO2 capture in industrial fumes. Indeed, for this type of application, the primary or secondary amine function of the activator makes it possible to increase the CO2 capture kinetics by the diamine or diamines of the invention, in order to reduce the size of the equipment. Preferably, the activator is selected from primary or secondary amines. A non-exhaustive list of compounds that can be used as activators is given below: Monoethanolamine, N-butylethanolamine, aminoethylethanolamine, diglycolamine, piperazine, N- (2-hydroxyethyl) piperazine, N- (2-aminoethyl) piperazine, Morpholine, 3- (methylamino) propylamine.

Bien entendu, la somme des teneurs des différents éléments constituant la solution absorbante selon l'invention est égale à 100% poids. Of course, the sum of the contents of the various elements constituting the absorbent solution according to the invention is equal to 100% by weight.

Procédé d'élimination du CO2 La mise en oeuvre d'une solution aqueuse selon l'invention pour absorber le CO2 contenu dans une fumée de combustion est réalisée en effectuant une étape d'absorption suivie d'une étape de régénération, par exemple en mettant en oeuvre le procédé d'élimination des composés acides dans un effluent gazeux schématisé par la figure 2. Process for removing CO2 The use of an aqueous solution according to the invention for absorbing the CO2 contained in a combustion smoke is carried out by carrying out an absorption step followed by a regeneration step, for example by setting the process for the elimination of the acidic compounds in a gaseous effluent shown schematically in FIG.

En référence à la figure 2, l'étape d'absorption consiste à mettre en contact la fumée de combustion 1 avec la solution absorbante 4. La fumée 1 est introduit en fond de Cl, la solution absorbante est introduite en tête de Cl. La colonne Cl est munie de moyen de mise en contact entre gaz et liquide, par exemple un garnissage vrac, un garnissage structuré ou des plateaux de distillation. Lors du contact, les fonctions amines des diamines de la solution absorbante réagissent avec le CO2 contenu dans la fumée de combustion de manière à obtenir un effluent gazeux appauvri en le CO2 2 évacué en tête de Cl et une solution absorbante enrichie en le CO2 3 évacuée en fond de Cl pour être régénérée. L'étape de régénération consiste notamment à chauffer et, éventuellement à détendre, la solution absorbante enrichie en le CO2 afin de libérer le CO2 sous forme gazeuse. La solution absorbante enrichie en CO2 3 est introduite dans l'échangeur de chaleur El, où elle est réchauffée par le flux 6 provenant de la colonne de régénération C2. La solution 5 réchauffée en sortie de El est introduite dans la colonne de régénération C2. With reference to FIG. 2, the absorption step consists of putting the combustion smoke 1 in contact with the absorbent solution 4. The smoke 1 is introduced at the bottom of Cl, the absorbent solution is introduced at the top of Cl. Column Cl is provided with means for contacting gas and liquid, for example loose packing, structured packing or distillation trays. During the contact, the amine functions of the diamines of the absorbent solution react with the CO2 contained in the combustion smoke so as to obtain a gaseous effluent depleted in CO2 2 discharged at the top of Cl and an absorbent solution enriched in the CO 2 evacuated in the bottom of Cl to be regenerated. The regeneration step consists in particular in heating and, optionally, relaxing, the absorbent solution enriched in CO2 in order to release the CO2 in gaseous form. The absorbent solution enriched with CO2 3 is introduced into the heat exchanger El, where it is heated by the stream 6 from the regeneration column C2. The heated solution at the outlet of El is introduced into the regeneration column C2.

La colonne de régénération C2 est équipée d'internes de mise en contact entre gaz et liquide, par exemple des plateaux, des garnissages en vrac ou structurés. Le fond de la colonne C2 est équipé d'un rebouilleur qui apporte la chaleur nécessaire à la régénération en vaporisant une fraction de la solution absorbante. Dans la colonne C2, sous l'effet de la mise en contact de la solution absorbante arrivant par 5 avec la vapeur produite par le rebouilleur, le CO2 est libéré sous forme gazeuse et évacués en tête de C2 par le conduit 7. La solution absorbante régénérée 6, c'est-à-dire appauvrie en composés acides 6 est refroidi dans El, puis recyclée dans la colonne Cl par le conduit 4. L'étape d'absorption des composés acides dans Cl peut être réalisée à une pression comprise entre 1 bar et 10 bars, de préférence entre 1 et 3 bars pour le traitement des fumées industrielles, et à une température comprise entre 20°C et 100°C, préférentiellement comprise entre 30°C et 90°C, voire entre 30 et 60°C. La régénération dans C2 peut être effectuée à une pression comprise entre 1 bar et 10 bars et à une température comprise entre 100°C et 180°C, de préférence comprise entre 120°C et 170°C. De manière préférée, la régénération peut être effectuée à une température comprise entre 155°C et 180°C et à une pression comprise entre 5 et 10 bars dans le cas où l'on souhaite réinjecter le CO2 dans un réservoir souterrain. De manière préférée, la température de régénération est comprise entre 115°C et 130°C dans les cas où le CO2 est envoyé à l'atmosphère. The regeneration column C2 is equipped with internal contacting between gas and liquid, for example trays, loose or structured packings. The bottom of column C2 is equipped with a reboiler which provides the heat necessary for regeneration by vaporizing a fraction of the absorbing solution. In column C2, under the effect of contacting the absorbent solution arriving by 5 with the steam produced by the reboiler, the CO2 is released in gaseous form and discharged at the top of C2 through line 7. The absorbent solution regenerated 6, that is to say depleted in acidic compounds 6 is cooled in El, then recycled in the column Cl through line 4. The acidic compounds absorption step in Cl can be carried out at a pressure between 1 bar and 10 bar, preferably between 1 and 3 bar for the treatment of industrial fumes, and at a temperature between 20 ° C and 100 ° C, preferably between 30 ° C and 90 ° C, or between 30 and 60 ° C. The regeneration in C2 can be carried out at a pressure of between 1 bar and 10 bar and at a temperature between 100 ° C and 180 ° C, preferably between 120 ° C and 170 ° C. Preferably, the regeneration can be carried out at a temperature of between 155 ° C. and 180 ° C. and at a pressure of between 5 and 10 bars in the case where it is desired to reinject the CO2 into an underground reservoir. Preferably, the regeneration temperature is between 115 ° C and 130 ° C in cases where the CO2 is sent to the atmosphere.

Exemple 1 : synthèses d'amines selon l'invention A titre d'exemple un mode opératoire de synthèse est décrit pour quelques molécules selon l'invention. EXAMPLE 1 Syntheses of Amines According to the Invention By way of example, a synthetic procedure is described for a few molecules according to the invention.

A titre indicatif, les exemples suivants illustrent la synthèse de certaines molécules de l'invention étant entendu que toutes les possibilités de synthèse de ces molécules tant au niveau des routes de synthèses considérées que des modes opératoires possibles ne sont pas ici décrites. As an indication, the following examples illustrate the synthesis of certain molecules of the invention, it being understood that all the possibilities of synthesis of these molecules both at the level of the synthetic routes considered and the possible procedures are not here described.

Synthèse de la 1,2-Bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane Dans un réacteur de typé autoclave on introduit 10g (53.4 mmoles) de 1,2-bis(2-chloroéthoxy)éthane et 50 ml d'éthanol, puis après avoir fait le vide dans le réacteur on introduit 19.2g (427.8 mmoles) de diméthyamine en contrôlant la température. On porte ensuite le milieu à 80°C pendant 7 heures sous agitation. Synthesis of 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane 10 g (53.4 mmol) of 1,2-bis (2-chloroethoxy) ethane and 50 ml of ethanol are introduced into an autoclave reactor and then the vacuum in the reactor is charged with 19.2 g (427.8 mmol) of dimethylamine while controlling the temperature. The medium is then brought to 80 ° C. for 7 hours with stirring.

Après retour à la température ambiante et dégazage de la diméthylamine en excès, on ajoute 4,5g de soude en pastille que l'on laisse réagir pendant 30 minutes puis on procède à une filtration suivie d'une distillation du filtrat. On recueille la fraction distillant entre 60°C et 72°C sous une pression de 0,3 mbar. On obtient 9,4 g (rendement 86%) d'un produit conforme à la structure du 1,2- bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane selon l'analyse par RMN. H-RMN (CDCI3) : 1,6ppm (s) : CH3; 1,8ppm (tr) : (CH3)2N-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-N(CH3)2 2,9ppm (tr) : (CH3)2N-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-N(CH3)2 3,0 ppm (s) : (CH3)2N-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-N(CH3)2 13C-RMN (CDCI3) : 45,4ppm : CH3 58,4ppm : (CH3)2N-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-N(CH3)2 68,9ppm : (CH3)2N-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-N(CH3)2 69,9ppm : (CH3)2N-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-N(CH3)2 Synthèse de la 1,2-Bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane Dans un ballon de 1 litre, on introduit 86.5g (462 mmoles) de 1,2-bis(2-chloroéthoxy)éthane et 215 ml d'éthanol, puis 262,7 g de pyrrolidine (3,7 moles) en maintenant la température en dessous de 40°C. On porte ensuite le milieu à 80°C pendant 7 heures sous agitation puis on procède à l'évaporation sous pression réduite des composés les plus volatils. Après retour à la température ambiante on ajoute 38,8g de soude en pastille dans 150 ml d'eau que l'on laisse réagir pendant 30 minutes puis on élimine la phase aqueuse et on procède à la distillation de la phase organique. On recueille la fraction distillant entre 128°C et 134°C sous une pression de 0,4 mbar. On obtient 102,3 g d'un produit conforme à la structure du 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane (rendement 86%). After returning to ambient temperature and degassing the excess dimethylamine, 4.5 g of sodium hydroxide are added in pellet which is allowed to react for 30 minutes and then filtration is carried out followed by distillation of the filtrate. The fraction distilling between 60 ° C and 72 ° C is collected under a pressure of 0.3 mbar. 9.4 g (86% yield) of a product according to the structure of 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane are obtained according to NMR analysis. 1H-NMR (CDCl3): 1.6ppm (s): CH3; 1.8 ppm (tr): (CH3) 2N-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-N (CH3) 2 2.9ppm (tr): (CH3) 2N-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-N (CH 3) 2 3.0 ppm (s): (CH 3) 2 N -CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 -N (CH 3) 2 13 C NMR (CDCl 3): 45.4 ppm: CH 3 58.4 ppm: (CH 3 ) 2N-CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 -N (CH 3) 2 68.9 ppm: (CH 3) 2 N -CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 -O-CH 2 CH 2 -N (CH 3) 2 69.9 ppm: (CH 3) 2N In a 1 liter flask, 86.5 g (462 mmol) of 1,2-bis (2-pyrolidinoethoxy) ethane were added. bis (2-chloroethoxy) ethane and 215 ml of ethanol, then 262.7 g of pyrrolidine (3.7 moles) keeping the temperature below 40 ° C. The medium is then brought to 80 ° C. for 7 hours with stirring and then the more volatile compounds are evaporated under reduced pressure. After returning to ambient temperature, 38.8 g of sodium hydroxide in pellet is added to 150 ml of water which is allowed to react for 30 minutes, then the aqueous phase is eliminated and the organic phase is distilled off. The fraction distilling between 128 ° C. and 134 ° C. is collected under a pressure of 0.4 mbar. 102.3 g of a product conforming to the structure of 1,2-bis (2-pyrolidinoethoxy) ethane (yield 86%) are obtained.

Exemple 2 : Capacité de captage d'amines selon l'invention Les performances (i.e. capacité de captage du CO2) sont comparées notamment à celle d'une solution aqueuse de MonoEthanolAmine à 30% poids, qui constitue le solvant de référence pour une application de captage de CO2 contenu dans des fumées en post-combustion. On réalise un test d'absorption sur des solutions aqueuses d'amine au sein d'un réacteur fermé parfaitement agité et dont la température est contrôlée par un système de régulation. Pour chaque solution, l'absorption est réalisée dans un volume liquide de 50 cm3 par des injections de CO2 pur à partir d'une réserve. La solution de solvant est préalablement tirée sous vide avant toute injections de CO2. La pression de la phase gaz dans le réacteur est alors suivi en fonction du temps suite aux injections de CO2. Un bilan matière global sur la phase gaz permet de mesurer le taux de charge du solvant a = nb de mole composé acide/nb de mole amine. A titre d'exemple, on comparer dans le tableau 1 les taux de charge (a = nb de composé acide/nb de mole amine) obtenus à 40°C pour différentes pressions partielles de CO2 entre des solutions absorbantes de 1,2-bis(2-d iméthylaminoéthoxy)éthane et de 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane selon l'invention et une solution absorbante de MonoEthanolAmine à 30% en poids pour une application de captage du CO2 en post-combustion. Pour passer d'une grandeur du taux de charge obtenu au laboratoire à 10 une grandeur caractéristique du procédé, quelques calculs sont nécessaires, et sont explicités ci-dessous pour les deux applications visées. Dans le cas d'une application de captage du CO2 en post-combustion, les pressions partielles de CO2 dans l'effluent à traiter sont typiquement 0,1 bar avec une température de 40°C, et l'on souhaite abattre 90% du gaz acide. On calcule la 15 capacité cyclique Da exprimée en moles de CO2 par kg de solvant, en considérant que le solvant atteint sa capacité thermodynamique maximale en fond de colonne d'absorption aPPCO2=o,lbar et doit au moins être régénéré en dessous de sa capacité thermodynamique dans les conditions de la tête de colonne aPPCO2=0,0lbar pour réaliser 90% d'abattement du CO2. 20 Aa = (aPPCO2=o,lbar - aPPco2=o,o1bar). [A] - 10/M où [A] est la concentration d'amine exprimée en % poids, et M la masse molaire de l'amine en g/mol. EXAMPLE 2 Capacity for Capturing Amines According to the Invention The performances (ie CO2 capture capacity) are compared in particular with that of an aqueous solution of MonoEthanolAmin at 30% by weight, which constitutes the reference solvent for an application of capture of CO2 contained in post-combustion fumes. An absorption test is carried out on aqueous amine solutions in a perfectly stirred closed reactor whose temperature is controlled by a control system. For each solution, the absorption is carried out in a liquid volume of 50 cm3 by pure CO2 injections from a reserve. The solvent solution is previously drawn under vacuum before any CO2 injection. The pressure of the gas phase in the reactor is then monitored as a function of time following the CO2 injections. An overall material balance on the gas phase makes it possible to measure the degree of charge of the solvent a = nb of mole acid compound / nb of mole amine. By way of example, compare in Table 1 the filler levels (a = nb of acid compound / nb of mole amine) obtained at 40 ° C for various partial pressures of CO2 between absorbent solutions of 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane and 1,2-bis (2-pyrolidinoethoxy) ethane according to the invention and an absorbent solution of MonoEthanolAmine at 30% by weight for post-combustion CO 2 capture application. To go from a size of the charge rate obtained in the laboratory to a characteristic quantity of the process, some calculations are necessary, and are explained below for the two applications concerned. In the case of post-combustion CO 2 capture application, the partial pressures of CO 2 in the effluent to be treated are typically 0.1 bar with a temperature of 40 ° C., and it is desired to remove 90% of the acid gas. The cyclic capacity Da expressed in moles of CO 2 per kg of solvent is calculated, considering that the solvent reaches its maximum thermodynamic capacity at the bottom of the absorption column aPPCO 2 = 0.1 bar and must at least be regenerated below its capacity. thermodynamic under the conditions of the column head aPPCO2 = 0.01 bar to achieve 90% reduction of CO2. Aa = (aPPCO2 = o, lbar - aPPco2 = o, o1bar). [A] - 10 / M where [A] is the concentration of amine expressed in% by weight, and M is the molar mass of the amine in g / mol.

Taux de charge = nCO2/namine Nom Générique Concentration T PPCO2 = PPco2 Da (mol AH (°C) 0,1 bar = 0,01 CO2/kg (kJ/mol bar Solvant) CO2) MEA 30% poids 40 0.52 0.44 0.38 92 1,2-bis(2- 30% poids 40 1.01 0.21 1.18 62 diméthylaminoéthoxy)éthane 1,2-bis(2- 30% poids 40 1.45 0.41 1.22 61 pyrolidinoéthoxy)éthane Tableau 1 Charge rate = nCO2 / namine Name Generic Concentration T PPCO2 = PPco2 Da (mol AH (° C) 0.1 bar = 0.01 CO2 / kg (kJ / mol bar Solvent) CO2) MEA 30% weight 40 0.52 0.44 0.38 92 1,2-bis (2-30% by weight) 40 1.01 0.21 1.18 62 dimethylaminoethoxy) ethane 1,2-bis (2-30% by weight 1.45 0.41 1.22 61 pyrolidinoethoxy) ethane Table 1

Cet exemple montre les taux de charge plus importants qui peuvent être obtenus grâce à une solution absorbante selon l'invention,, comprenant 30 % 5 poids de molécules selon l'invention. De plus, pour une application captage des fumées en post-combustion où la pression partielle de CO2 dans l'effluent à traiter est de 0.1 bar, cet exemple illustre la plus grande capacité cyclique en moles de CO2 par kilogramme de solvant obtenue grâce à une solution absorbante selon l'invention, comprenant 30 10 % poids de molécules selon l'invention pour atteindre un taux d'abattage de 90% en sortie d'absorbeur. Dans cette application, où l'énergie associée à la régénération du solvant est critique, on peut remarquer que les amines selon l'invention permettent d'obtenir un bien meilleur compromis que la MEA, en terme de capacité cyclique et d'enthalpie de réaction. 15 Exemple 3 : Stabilité d'une solution d'amine selon l'invention Les composés selon 'l'invention présentent la particularité d'être particulièrement résistante aux dégradations qui peuvent se produire dans une unité de désacidification. This example shows the higher loading rates that can be obtained thanks to an absorbent solution according to the invention, comprising 30% by weight of molecules according to the invention. Moreover, for a post-combustion flue gas capture application in which the partial pressure of CO 2 in the effluent to be treated is 0.1 bar, this example illustrates the greatest cyclical capacity in moles of CO2 per kilogram of solvent obtained thanks to a Absorbent solution according to the invention, comprising 10% by weight of molecules according to the invention to achieve a felling rate of 90% at the outlet of the absorber. In this application, where the energy associated with the regeneration of the solvent is critical, it can be observed that the amines according to the invention make it possible to obtain a much better compromise than the MEA, in terms of cyclic capacity and reaction enthalpy. . EXAMPLE 3 Stability of an Amine Solution According to the Invention The compounds according to the invention have the particularity of being particularly resistant to the degradations which may occur in a deacidification unit.

On réalise un test de dégradation sur des solutions aqueuses d'amine au sein d'un réacteur fermé et dont la température est contrôlée par un système de régulation. Pour chaque solution, le test est réalisé dans un volume liquide de 50 cm3 injecté dans le réacteur. La solution de solvant est préalablement tirée sous vide avant toute injection de gaz et le réacteur est ensuite placé dans une coque chauffante à la température de consigne et mis sous agitation magnétique. On injecte alors le gaz concerné à la pression partielle souhaitée. Cette pression est ajoutée à la pression initiale due à la tension de vapeur de la solution aqueuse d'amine. Différentes conditions de dégradation sont testées: dégradation thermique : se fait en l'absence de gaz acide seule la température de l'essai est maintenue constante et on mesure la tension de vapeur du solvant. dégradation sous CO2 : on injecte du CO2 de manière à atteindre une pression partielle de 20 bar dégradation sous 02 : on injecte de l'air sous une pression partielle de 20 bars ce qui donne une pression partielle d'oxygène de 4,2 bars. Le tableau 2 ci-dessous donne le taux de dégradation TD, sous dégradation CO2 et 02, de la 2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane selon l'invention, et de la bis(2-diméthylaminoéthyl)éther ainsi que la MEA comme amines de références, dans différentes conditions, pour une durée de 15 jours, défini par l'équation ci-dessous : TD(%)=[Al-[Al ° où [A] est la concentration du composé dans l'échantillon dégradé, et [A]° est la concentration du composé dans la solution non dégradée. Les concentrations [A] et [A]° sont déterminées par chromatographie en phase gaz. [Al ° Taux de dégradation T Amine Concentration (°C) PPCO2 = 20 bar PP02 = 4,2 bar MEA 30 % poids 140 42 % 21 0/0 bis(2- 50%poids 140 32% 12% d iméthylaminoéthyl)éther 1,2-bis(2- 50 % poids 140 6 % 9 % diméthylaminoéthoxy)éthane Tableau 2 A degradation test is carried out on aqueous solutions of amine in a closed reactor whose temperature is controlled by a control system. For each solution, the test is carried out in a liquid volume of 50 cm 3 injected into the reactor. The solvent solution is previously drawn under vacuum before any gas injection and the reactor is then placed in a heating shell at the set temperature and stirred magnetically. The gas in question is then injected at the desired partial pressure. This pressure is added to the initial pressure due to the vapor pressure of the aqueous amine solution. Different degradation conditions are tested: thermal degradation: in the absence of acid gas only the temperature of the test is kept constant and the vapor pressure of the solvent is measured. degradation under CO2: CO2 is injected so as to reach a partial pressure of 20 bar degradation under 02: air is injected under a partial pressure of 20 bar, which gives an oxygen partial pressure of 4.2 bars. Table 2 below gives the degradation rate TD under CO2 and O 2 degradation of 2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane according to the invention, and bis (2-dimethylaminoethyl) ether as well as MEA as reference amines, under different conditions, for a period of 15 days, defined by the equation below: TD (%) = [Al- [Al ° where [A] is the concentration of the compound in the degraded sample, and [A] ° is the concentration of the compound in the undegraded solution. The concentrations [A] and [A] ° are determined by gas chromatography. [Aldegradation rate T Amine Concentration (° C) PPCO2 = 20 bar PP02 = 4.2 bar MEA 30% weight 140 42% 21 0/0 bis (2-50% weight 140 32% 12% diethylaminoethyl) ether 1,2-bis (2-50% wt. 140 6% 9% dimethylaminoethoxy) ethane Table 2

Le tableau 3 ci-dessous donne le taux de dégradation TD du solvant sous dégradation thermique, pour une température de 180°C, en absence de gaz acide, qui est représentative des dégradations qui pourraient se produire en fond de régénérateur, si l'on souhaite obtenir un gaz acide à forte pression pour des applications de réinjection. Taux de dégradation Amine Concentration T (°C) Tension de vapeur du solvant bis(2-diméthylaminoéthyl)éther 50 % poids 180 35 % 1,2-bis(2- 50%poids 180 3% diméthylaminoéthoxy)éthane Tableau 3 Cet exemple montre que l'utilisation des composés selon l'invention, comme amine dans une solution absorbante permet d'obtenir un faible taux de dégradation par rapport aux solutions absorbantes à base d'amines de l'art antérieur (MonoEthanolAmine et bis(2-d iméthylaminoéthyl)éther). Par conséquent, il est possible de régénérer le solvant à plus forte température et 17 donc d'obtenir un gaz acide à plus forte pression. Ceci est particulièrement intéressant dans le cas du captage du CO2 en post-combustion où le gaz acide doit être comprimé pour être liquéfié avant réinjection. Table 3 below gives the degradation rate TD of the solvent under thermal degradation, for a temperature of 180 ° C., in the absence of acid gas, which is representative of the degradations that could occur at the bottom of the regenerator, if wishes to obtain a high pressure acid gas for reinjection applications. Degradation rate Amine Concentration T (° C) Solvent vapor pressure bis (2-dimethylaminoethyl) ether 50% weight 180 35% 1,2-bis (2-50% weight 180 3% dimethylaminoethoxy) ethane Table 3 This example shows that the use of the compounds according to the invention, as amine in an absorbent solution makes it possible to obtain a low degradation rate compared to the amine-based absorbent solutions of the prior art (MonoEthanolAmine and bis (2-dimethylaminoethyl) )ether). Therefore, it is possible to regenerate the solvent at a higher temperature and thus to obtain an acid gas at higher pressure. This is particularly interesting in the case of post-combustion CO2 capture where the acid gas must be compressed to be liquefied before reinjection.

Claims (10)

REVENDICATIONS1) Procédé pour éliminer le CO2 contenu dans une fumée de combustion ayant une pression partielle en CO2 inférieure à 200 mbars, dans lequel on effectue une étape d'absorption du CO2 par mise en contact de la fumée de combustion avec une solution absorbante comportant : - de l'eau, et - au moins une diamine du groupe constitué par la 1,2-bis(2-d iméthylaminoéthoxy)éthane, la 1,2-bis(2-d iéthylaminoéthoxy)éthane et la 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane. CLAIMS1) A method for removing the CO2 contained in a combustion smoke having a partial pressure of CO2 of less than 200 mbar, in which a CO2 absorption step is carried out by contacting the combustion smoke with an absorbing solution comprising: water, and at least one diamine of the group consisting of 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane, 1,2-bis (2-diethylaminoethoxy) ethane and 1,2-bis (2-pyrolidinoéthoxy) ethane. 2) Procédé selon la revendication 1, dans lequel la solution absorbante 15 comporte entre 10% et 90% poids de diamine et entre 10% et 90% poids d'eau. 2) The method of claim 1, wherein the absorbent solution comprises between 10% and 90% by weight of diamine and between 10% and 90% by weight of water. 3) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la solution absorbante comporte entre 0,5% et 20% poids d'un activateur choisi parmi les amines comprenant au moins une fonction amine primaire ou 20 secondaire. 3) Method according to one of the preceding claims, wherein the absorbent solution comprises between 0.5% and 20% by weight of an activator selected from amines comprising at least one primary or secondary amine function. 4) Procédé selon la revendication 3, dans lequel l'activateur est choisi dans le groupe constitué par : MonoEthanolAmine, 25 N-butylethanolamine, Aminoethylethanolamine, Diglycolamine, Pipérazine, N-(2-hyd roxyethyl )Pipérazine, 30 N-(2-aminoethyl)Pipérazine, Morpholine,- 3-(methylamino)propylamine. 4) Process according to claim 3, wherein the activator is selected from the group consisting of: MonoEthanolAmine, N-butylethanolamine, Aminoethylethanolamine, Diglycolamine, Piperazine, N- (2-hydroxyoxy) piperazine, N- (2- aminoethyl) Piperazine, Morpholine, 3- (methylamino) propylamine. 5) Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel après l'étape d'absorption on obtient un effluent gazeux appauvri en composés acides et une solution absorbante chargée en composés acides, et on effectue au moins une étape de régénération de la solution absorbante chargée en composés acides. 5) Method according to one of the preceding claims, wherein after the absorption step is obtained a gaseous effluent depleted of acidic compounds and an absorbent solution loaded with acidic compounds, and performs at least one step of regeneration of the solution absorbent charged with acidic compounds. 6) Procédé selon la revendication 7, dans lequel on effectue la régénération 10 à une température comprise entre 160°C et 180°C et à une pression comprise entre 5 bars et 10 bars. 6) Process according to claim 7, wherein the regeneration is carried out at a temperature between 160 ° C and 180 ° C and at a pressure between 5 bar and 10 bar. 7) Solution absorbante pour éliminer le CO2 contenu dans une fumée de combustion ayant une pression partielle en CO2 inférieure à 200 mbars, 15 comportant une solution aqueuse d'au moins une diamine choisie dans le groupe constitué par la 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane, la 1,2-bis(2-d iéthylaminoéthoxy)éthane et la 1,2-bis(2-pyrolidinoéthoxy)éthane. 7) Absorbent solution for removing CO2 contained in a combustion smoke having a CO 2 partial pressure of less than 200 mbar comprising an aqueous solution of at least one diamine selected from the group consisting of 1,2-bis (2) dimethylaminoethoxy) ethane, 1,2-bis (2-diethylaminoethoxy) ethane and 1,2-bis (2-pyrolidinoethoxy) ethane. 8) Solution absorbante selon la revendication 7, dans lequel la solution 20 absorbante comporte entre 10% et 90% poids de diamine et entre 10% et 90% poids d'eau. 8. Absorbent solution according to claim 7, wherein the absorbent solution comprises between 10% and 90% by weight of diamine and between 10% and 90% by weight of water. 9) Solution absorbante selon l'une des revendications 7 et 8, dans lequel la solution absorbante comporte entre 0,5% et 20% poids d'un activateur choisi 25 parmi les amines comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire. 9) Absorbent solution according to one of claims 7 and 8, wherein the absorbent solution comprises between 0.5% and 20% by weight of an activator selected from amines comprising at least one primary or secondary amine function. 10) Solution absorbante selon la revendication 9, dans lequel l'activateur est choisi dans le groupe constitué par : 30 - MonoEthanolAmine, - N-butylethanolamine, 19Aminoethylethanolamine, Diglycolamine, Pipérazine, N-(2-hydroxyethyl)Pipérazine, N-(2-aminoethyl)Pipérazine, - Morpholine, 3-(methylamino)propylamine. The absorbent solution of claim 9, wherein the activator is selected from the group consisting of: MonoEthanolAmine, N-butylethanolamine, 19Aminoethylethanolamine, Diglycolamine, Piperazine, N- (2-hydroxyethyl) piperazine, N- (2) -aminoethyl) Piperazine, - Morpholine, 3- (methylamino) propylamine.
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