FR2940073A1 - Composition de maquillage des matieres keratiniques comprenant au moins un polysaccharide oxyde non cationique - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne une composition cosmétique de maquillage des matières kératiniques comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : (i) de 5 à 95% en poids de charges et/ou pigments par rapport au poids total de la composition ; un ou plusieurs polysaccharides oxydés non cationiques de formule (I) ou/et leurs sels d'acides carboxyliques organiques ou inorganiques (ii) dans laquelle : P représente une chaîne polysaccharidique constitués de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone." m + n est supérieur ou égal à 1, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2, de préférence de 0,005 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOH)), est compris dans l'intervalle allant de 0 à 3, de préférence de 0,001 à 2,7.
Description
Le domaine de l'invention concerne le maquillage des matières kératiniques.
Par `matières kératiniques', on entend la peau et ses phanères, et notamment la peau, les lèvres, les cils et/ou les ongles.
Les compositions de maquillage des matières kératiniques contiennent généralement une proportion de matières colorantes sous forme particulaires supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. La formulation des compositions de maquillage doit tenir compte de la dispersion de ces matières colorantes et de la stabilité desdites compositions. Par ailleurs, on cherche également à optimiser les propriétés de tenue de la couleur après application sur la peau, et/ou des propriétés de non transfert, dans le cas particulier des fonds de teint par exemple.
C'est dans ce contexte que les inventeurs proposent d'utiliser des polysaccharides oxydés non cationiques dans des compositions de maquillage, notamment comme agents émulsionnants et/ou filmogènes, pour améliorer la formulation desdites compositions de maquillage et/ou leurs propriétés cosmétiques de texture, de tenue et de non transfert.
Sous forme oxydée, lesdits polysaccharides non cationiques selon l'invention, présentent une meilleure formulabilité (notamment solubilité et compatibilité limitées dans les milieux cosmétiques) que les formes natives non oxydées, en particulier pour les familles à plus haut poids moléculaire que sont les amidons et la cellulose.
De façon inattendue et surprenante, la Demanderesse a constaté que des familles de polymères de type polysaccharides oxydés non cationiques pouvaient avoir un grand intérêt cosmétique dans les applications maquillage. Les propriétés physico-chimiques spécifiques à ces polysaccharides, plus polaires notamment que les polysaccharides natifs, permettent non seulement de leur conférer une excellente solubilité à froid (solutions transparentes) mais également des propriétés tensioactives permettant entre autres de les utiliser comme émulsionnants des huiles. Ils possèdent également des propriétés filmogènes et/ou des propriétés cosmétiques originales (texture, toucher).
L'invention concerne donc notamment une composition cosmétique de maquillage des matières kératiniques comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : (i) de 5 à 95% en poids de charges et/ou pigments par rapport au poids total de la composition ; (ii) un ou plusieurs polysaccharides oxydés non cationiques de formule (I) ou/et leurs sels d'acides carboxyliques organiques ou inorganiques Pù(CHO)m (COOH)n (I) dans laquelle : P représente une chaîne polysaccharidique constituée de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone."
m + n est supérieur ou égal à 1,
m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2, de préférence de 0,005 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyles (DS(COOH)), est compris dans l'intervalle allant de 0 à 3, de préférence de 0,001 à 2,7. POLYSACCHARIDE OXYDE NON CATIONIQUE Les polymères de type polysaccharides oxydés et en particulier les polymères répondant à la définition suivante se révèlent être particulièrement performants
La composition cosmétique conforme à l'invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polysaccharidique oxydé non cationique de formule (I) ou/et leurs sels d'acides carboxyliques organiques ou inorganiques : 30 Pù(CHO)m (COOH)n (I) dans laquelle : P représente une chaîne polysaccharidique constituée de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de 35 carbone."
m + n est supérieur ou égal à 1, 15 20 25 m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2, de préférence de 0,005 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyles (DS(COOH)), est compris dans l'intervalle allant de 0 à 3, de préférence de 0,001 à 2,7.
Par degré de substitution DS(CHO) ou DS (COOH) des polysaccharides selon l'invention, on entend le rapport entre le nombre de carbones oxydés en un groupement aldéhyde ou carboxyle pour tous les motifs répétitifs et le nombre de monosaccharides élémentaires (même ouverts par pré-oxydation) constituant le polysaccharide.
Les groupes CHO et COOH peuvent être obtenus lors de l'oxydation de certains atomes de carbone, par exemple en position C2, C3 ou C6, d'un motif saccharidique à 6 atomes de carbone. De préférence, l'oxydation peut se faire en C2 et en C3, plus particulièrement de 0,01% à 75% en nombre, et de préférence de 0,1% à 50% en nombre des cycles pouvant avoir été ouverts; La chaîne polysaccharidique, représentée par P, est de préférence choisie parmi : - les fructanes ou fructosanes, en particulier inuline et graminane - les glucanes, en particulier amidon, carboxyméthylamidon, pectine, amylopectine, amylose, cellulose et ses dérivés alkyles, hydroxyalkyles ou carboxyalkyles, telles que les carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose ; curdlane, dextrane, pullulane ; - les galactanes, en particulier agar-agar et carraghénanes - les hémicelluloses, en particulier arabanes, xylanes, hexosanes et polyuronides - les mannanes, les guar, les alginates, les xanthanes et les pentosanes
L'oxydation peut se faire selon un procédé connu dans la technique, par exemple selon le procédé décrit dans le brevet FR 2842200 ou FR 2854161 ou dans l'article Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses de E. Fredon et al, Carbohydrate Polymers 49, 2002, pages 1 à 12, Industrial Crops and Products 7, 1997, pages 45-52,. Ces procédés d'oxydation sont simples à mettre en oeuvre, efficaces, ne génèrent pas de sous-produits toxiques ou difficiles à éliminer.
Ces procédés permettent de préparer un polysaccharide modifié par transformation des groupes hydroxyméthyles (CH2OH) en groupes acides carboxyliques (COOH) ou en groupes aldéhyde (CHO).
L'oxydation du carbone en C6, qui transforme le groupe hydroxyméthyle en groupe carboxyle peut être représentée par le schéma réactionnel suivant : { } OH L'oxydation glycolique, qui transforme les groupements hydroxyles en C2, C3, en aldéhyde, et/ou en acide carboxylique, par ouverture de cycle et oxydation, peut être représentée par le schéma réactionnel suivant : CH2OH O O HO1 O O OH n OH } L'oxydation glycolique, qui transforme les groupements hydroxyles en C2, C3, en 15 aldéhyde, et/ou en acide carboxylique, par ouverture de cycle et oxydation, peut être également représentée par le schéma réactionnel suivant : CH2OH CH2OH CH OH O ~O ~O ~O OH } { Parmi ces procédés d'oxydation, l'un des préférés est celui décrit dans la demande FR2842200. Dans ce procédé, un polysaccharide à unités glucose est soumis à l'action d'un peroxyde en présence d'un complexe catalyseur phtalocyanine-métal.
Le peroxyde peut être un percarbonate ou un perborate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un peroxyde d'alkyle, l'acide peracétique ou le peroxyde d'hydrogène. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré, dans la mesure où il est aisément accessible et qu'il ne produit pas de sous-produits gênants.
La quantité de peroxyde dans le milieu réactionnel est entre 0,05 et 1 équivalent molaire par unité glucose du polysaccharide, de préférence entre 0,1 et 0,5 équivalent molaire. Il est préférable d'ajouter le peroxyde par fractions successives, en laissant le milieu réactionnel sous agitation entre deux additions.
Un complexe phtalocyanine- métal peut être représenté par la formule suivante : dans laquelle M représente un métal, les substituants R identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcoxyle, un groupe amino, un atome d'halogène ou un groupement ionique, et n est un nombre entier de 1 à 4. Le métal M peut être choisi parmi les métaux de transition. Fe et Co sont particulièrement préférés. Lorsque R est un groupe alkyle, on préfère tout particulièrement les alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Lorsque R est un alcoxyle, on préfère tout particulièrement les alcoxyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone. Lorsque R est un groupe amino, le groupe amino est choisi de préférence parmi les groupes ùNR"2 dans lesquels chacun des substituants R" représente indépendamment de l'autre un atome H ou un radical alkyle. Les phtalocyanines portant un ou plusieurs substituants ioniques sont particulièrement intéressantes, en raison de leur solubilité dans l'eau. Les substituants ioniques sont choisis de préférence parmi HSO3-, NaSO3-, HOOC-, et les groupements ùNR'3+ dans lesquels chacun des substituants R' représente indépendamment l'autre un radical alkyle, choisi de préférence parmi ceux qui ont de 1 à 18 atomes de carbone.
On peut utiliser comme catalyseur une phtalocyanine unique ou un mélange de phtalocyanines, par exemple un mélange de phtalocyanine de Co et de phtalocyanine de Fe. Selon un mode particulier, on utilise comme catalyseur une tétrasulfophtalocyanine, désignée FePcS.
La quantité de catalyseur dépend du degré de substitution souhaité. En général une faible quantité, par exemple une quantité correspondant à 0,003 û 0,016 équivalent molaire pour 100 unités glucose de polysaccharide est convenable.
La température de la réaction est généralement comprise entre 20°C et 90°C. L'intervalle de température entre 45°C et 60°C est particulièrement préféré. La réaction est effectuée de préférence en maintenant le pH du milieu réactionnel à une valeur entre 3 et 12, plus particulièrement entre 7 et 8,5.
Le procédé peut être mis en oeuvre pour tout polysaccharide. A titre d'exemple, on peut 20 citer les amidons ou amyloses de maïs, de riz, de blé, de pomme de terre.
Lorsque le complexe phtalocyanine-métal et le polysaccharide sont solubles dans l'eau, le procédé peut être mis en oeuvre en solution aqueuse.
25 Lorsqu'au moins l'un des constituants est insoluble dans l'eau, le procédé peut être mis en oeuvre en suspension aqueuse. Ce mode de mise en oeuvre sera utilisé par exemple pour les amidons non solubles dans l'eau.
Le procédé peut également être mis en oeuvre en mettant en contact le polysaccharide à 30 l'état pulvérulent avec le catalyseur dissous dans un faible volume d'eau et avec le peroxyde. Ce procédé est désigné par procédé demi-sec . La chaîne polysaccharidique P, avant et après oxydation a de préférence une masse 35 moléculaire moyenne en poids allant de 500 à 15 000 000, et mieux encore entre 800 et 10 000 000. Plus préférentiellement, la chaîne polysaccharidique P, est obtenue par oxydation de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, 40 hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, amylose, carboxyméthylamidon, amylose, inuline, guar, xanthane, carraghénane, dextrane ou scléroglucane.15 En particulier, les polysaccharides oxydés non cationiques dans l'invention sont ceux répondant à la formule (I) dans laquelle : P représente une chaîne polymérique issue de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, carboxyméthylamidon, amylose, inuline, guar, xanthane, carraghénane, dextrane ou scléroglucane, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,005 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOH)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2,7.
Selon un mode particulier, le polysaccharide oxydé non cationique de formule (I) est choisi parmi ceux pour lesquels P représente un amidon, ou un amylose, tel qu'un amylose de maïs, un amidon de pomme de terre, un amidon de blé ou un amidon de riz, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,005 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOH)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2,7, Selon un mode particulier de l'invention, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,1 à 1,5, de préférence de 0,5 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOH)), est compris dans l'intervalle allant de 0,5 à 2,7, de préférence de 1 à 2,7. Le polysaccharide oxydé non cationique selon l'invention est généralement présent dans la composition en une quantité allant de 0,05 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 30% en poids, et mieux de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
GALENIQUE Par milieu physiologiquement acceptable , on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur la peau, les cils, les ongles ou les lèvres. Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu'à l'aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
La composition peut se présenter sous diverses formes, en fonction de sa destination. La composition cosmétique peut ainsi se présenter sous toute forme galénique normalement utilisée pour une application topique et notamment sous forme anhydre, sous forme d'une solution huileuse ou aqueuse, d'un gel huileux ou aqueux, d'une émulsion huile dans eau, eau dans huile, cire dans eau ou eau dans cire, d'une émulsion multiple, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules situés à l'interface huile/eau. La composition peut se présenter sous forme de produit coulé, notamment de stick dans le cas d'un rouge à lèvres ou d'un produit de soin des lèvres ; ou d'un fond de teint coulé pouvant être anhydre ou sous forme d'une émulsion solide.
La composition peut encore se présenter sous diverses autres formes, par exemple d'un liquide plus ou moins visqueux, d'un gel ou d'une pâte. La composition peut encore se présenter sous la forme d'un semi-solide ou d'un solide, par exemple un pain à humidifier au moment de l'utilisation, de manière à lui permettre de se déliter.
La composition cosmétique peut constituer, entre autres, un rouge à lèvres, un gloss liquide, une pâte de rouge à lèvres, un fard à joues, un crayon à lèvres, un fond de teint solide ou fluide, un produit anti-cernes ou de contour des yeux, un eye-liner, un mascara, un vernis à ongles, une ombre à paupières, un produit de maquillage du corps ou encore un produit solaire ou de coloration de la peau.
L'invention a ainsi encore pour objet un rouge à lèvres, liquide ou semi solide. L'invention a encore pour objet un fond de teint. L'invention a encore pour objet un vernis à ongles. L'invention a encore pour objet un mascara.
Phase aqueuse La composition selon l'invention peut comprendre une phase aqueuse.
La phase aqueuse comprend de l'eau. Une eau convenant à l'invention peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. La phase aqueuse peut également comprendre des solvants organiques miscibles à l'eau (à température ambiante -25 °C) comme par exemple les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol ; les polyols ayant notamment de 2 à 20 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le glycérol, le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le butylène glycol, le 1,4-butanediol, le pentylène glycol, l'hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol ; les éthers de glycol (ayant notamment de 3 à 16 atomes de carbone) tels que les alkyl(C,-C4)éther de mono, di- ou tripropylène glycol, les alkyl(C,-C4)éthers de mono, di- ou triéthylène glycol, et leurs mélanges. La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation, par exemple le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium. La phase aqueuse peut également comprendre tout composé hydrosoluble ou hydrodispersible compatible avec une phase aqueuse tels que des gélifiants, des polymères filmogènes, des épaississants, des tensioactifs et leurs mélanges.
En particulier, une composition de l'invention peut comprendre une phase aqueuse en une teneur variant de 1 % à 80 % en poids, notamment de 5 % à 50 %, et plus particulièrement de 10 % à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut être anhydre.
Une composition anhydre peut comprendre moins de 3 % en poids d'eau, par rapport au poids total de la composition, et en particulier moins de 2 %, notamment moins de 1 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement, une composition anhydre peut être dépourvue d'eau.
Phase cirasse Une composition cosmétique conforme à la présente invention peut comprendre au moins une phase grasse liquide et/ou solide. En particulier, une composition de l'invention peut comprendre au moins une phase grasse liquide, notamment au moins une huile comme mentionnée ci-après. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20-25 °C) et à pression atmosphérique.
Une composition de l'invention peut comprendre une phase grasse liquide en une teneur variant de 1 à 90 %, en particulier de 5 à 80 %, en particulier de 10 à 70 %, et plus particulièrement, de 20 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. La phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles. Elles peuvent être notamment d'origine végétale, minérale ou synthétique. Au sens de la présente invention, on entend par huile volatile , une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Au sens de la présente invention, on entend par huile non volatile , une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Au sens de la présente invention, on entend par huile siliconée , une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par huile fluorée , une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par huile hydrocarbonée , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone.
Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyle ou acide.
Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être choisies parmi : - les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en 08-016 (appelées aussi isoparaffines), comme le décane, l'undécane, le dodécane, le tridécane, ainsi que l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et, par exemple, les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPARS ou de PERMETHYLS , et leurs mélanges. - les cétones telles que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, la cyclohexanone, l'acétone, et leurs mélanges ;
- les alcools liquides à température ambiante tels que l'éthanol, l'isopropanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol, et leurs mélanges ;
- les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopropyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle, l'acétate de méthoxypropyle, le lactate de butyle, le lactate d'éthyle,et leurs mélanges ;
- les esters cycliques tels que la gamma-butyrolactone ;
- les éthers liquides à température ambiante tels que le diéthyléther, le diméthyléther, l'isopropyléther ou le dichlorodiéthyléther, et leurs mélanges ;
- les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde ou l'acétaldéhyde ; - les silicones volatiles, comme, par exemple, les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité <_ 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, et leurs mélanges. - les huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre de 1 % à 80 % en poids, voire de 5 % à 70 % en poids, voire de 10 % à 60 % en poids, et notamment de 15 % à 50 % en poids d'huile volatile par rapport au poids total de la composition. Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol, en particulier, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variant de C4 à C36, et, notamment, de C18 à C36, ces huiles pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles peuvent, notamment, être des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile de karité, de luzerne, de pavot, de potimarron, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de bancoulier, de passiflore, le beurre de karité, l'huile d'aloès, l'huile d'amande douce, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'arachide, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile de baobab, l'huile de bourrache, l'huile de brocoli, l'huile de calendula, l'huile de caméline, l'huile de canola, l'huile de carotte, l'huile de carthame, l'huile de chanvre, l'huile de colza, l'huile de coton, l'huile de coprah, l'huile de graine de courge, l'huile de germe de blé, l'huile de jojoba, l'huile de lys, l'huile de macadamia, l'huile de maïs, l'huile de meadowfoam, l'huile de millepertuis, l'huile de monoï, l'huile de noisette, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile de noix, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de pépins de cassis, l'huile de pépins de kiwi, l'huile de pépins de raisin, l'huile de pistache, l'huile de potimarron, l'huile de potiron, l'huile de quinoa, l'huile de rosier muscat, l'huile de sésame, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de ricin, et l'huile de watermelon, et leurs mélanges, ou encore des triglycérides d'acides caprylique/caprique, comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810 , 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse, comme les huiles de formule R,COOR2, dans laquelle R, représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés, comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol, et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12-C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et de dimères diacides, tels que les Lusplan DDDA5 et Lusplan DD-DA7 , commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande US 2004-175338, - les copolymères de dimère diol et de dimère diacide et leurs esters, tels que les copolymères dimères dilinoleyl diol/dimères dilinoléiques et leurs esters, comme par exemple le Plandool-G, - les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA, ou le copolymère d'acide dilinoléique/butanediol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-u ndécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, et - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC , par COGNIS, - les huiles de masse molaire élevée ayant, en particulier, une masse molaire allant d'environ 400 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 650 à environ 10 000 g/mol, en particulier, d'environ 750 à environ 7500 g/mol, et plus particulièrement, variant d'environ 1000 à environ 5000 g/mol. Comme huile de masse molaire élevée utilisable dans la présente invention, on peut notamment citer les huiles choisies parmi : • les polymères lipophiles, • les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, • les esters hydroxylés, • les esters aromatiques, • les esters d'alcools gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28, • les huiles siliconées, • les huiles d'origine végétale, • et leurs mélanges. les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847 752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements 15 alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphénylméthyldiphényltrisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl- siloxysilicates, et 20 - leurs mélanges. Avantageusement, l'huile non volatile peut être présente en une teneur allant de 0,1 % à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 25 % en poids. 25
Agent structurant lipophile Une composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent structurant de phase grasse liquide choisi parmi une cire, un composé pâteux, et leurs 30 mélanges. En particulier, une cire convenant à l'invention peut notamment être choisie parmi des cires d'origine animale, végétale, minérale, synthétique et leurs mélanges. A titre d'exemples de cires pouvant être utilisées selon l'invention, on peut citer
35 - les cires d'origine animale telles que la cire d'abeilles, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline, les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de 10 Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, - les cires minérales, par exemple de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines ou les ozokérites, - les cires synthétiques parmi lesquelles les cires de polyéthylène, et les cires obtenues par synthèse de Fisher-Tropsch, - les cires de silicone, en particulier les polysiloxanes linéaires substitués; on peut citer, par exemple, les cires de silicone polyéther, les alkyl ou alkoxy-diméthicones ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les alkyl méthicones comme la C30-045 alkyl méthicone vendue sous la dénomination commerciale AMS C 30 par DOW CORNING, - les huiles hydrogénées concrètes à 25 °C telles que l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée et les esters gras concrets à 25 °C comme le stéarate d'alkyle en C20-040 vendu sous la dénomination commerciale KESTER WAX K82H par la société KOSTER KEUNEN, - et/ou leurs mélanges. De préférence, on utilisera les cires de polyéthylène, les cires microcristallines, les cires de carnauba, l'huile de jojoba hydrogénée, les cires de candellila, les cires d'abeilles et/ou leurs mélanges. Une composition selon l'invention peut comprendre au moins un composé pâteux. La présence d'un composé pâteux peut permettre de conférer 25 avantageusement un confort amélioré lors du dépôt d'une composition de l'invention sur les fibres kératiniques. Un tel composé peut être avantageusement choisi parmi la lanoline et ses dérivés ; les composés siliconés polymériques ou non ; les composés fluorés polymériques ou non ; les polymères vinyliques, notamment les homopolymères 30 d'oléfines ; les copolymères d'oléfines ; les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés ; les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-030 ; les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyle en C8-030 ; les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements 35 alkyle en C8-030 ; les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, en particulier, en C2-050 ; les esters d'acide ou d'alcool gras ; et leurs mélanges. 10 15 20 Parmi les esters, on peut notamment citer : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment, les esters de diglycérol, comme le triisostéarate de polyglycéryl-2, les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras, tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image, notamment, de ceux commercialisés sous la marque Softisan 649 par la société Sasol ou tel que le polyacyladipate-2 de bis diglycéryle ; le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo ; les esters de phytostérol ; les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tels que les coco-glycérides hydrogénés ; les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en 04-050 et un diol ou un polyol en 02-050 ; les esters aliphatiques d'esters résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique ; les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyles, tels que les produits Risocast DA-H , et Risocast DA-L ; et leurs mélanges. Le ou les agents structurants peuvent être présents dans une composition de l'invention en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids d'agents, de préférence encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
AGENTS EPAISSISSANTS Selon la fluidité de la composition que l'on souhaite obtenir, on peut incorporer dans une composition de l'invention, un ou plusieurs agents épaississants ou gélifiants. Un agent épaississant ou gélifiant convenant à l'invention peut être hydrophile, c'est-à-dire soluble ou dispersible dans l'eau. Comme gélifiants hydrophiles, on peut citer en particulier les polymères épaississants hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ceux-ci peuvent notamment être choisis parmi : les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Carbopol (nom CTFA : carbomer) par la société Goodrich ; les polyacrylates et polyméthacrylates tels que les produits vendus sous les dénominations de Lubrajel et Norgel par la société GUARDIAN ou sous la dénomination Hispagel par la société HISPANO CHIMICA ; les polyacrylamides ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société CLARIANT sous la dénomination Hostacerin AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide) ; les copolymères anioniques réticulés d'acrylamide et d'AMPS, se présentant sous la forme d'une émulsion E/H, tels ceux commercialisés sous le nom de SEPIGEL 305 (nom C.T.F.A. : Polyacrylamide/ C13-14 Isoparaffin / Laureth-7) et sous le nom de SIMULGEL 600 (nom C.T.F.A. : Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / Isohexadecane / Polysorbate 80) par la société SEPPIC ; les biopolymères polysaccharidiques comme la gomme de xanthane, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme d'acacia, les scléroglucanes, les dérivés de chitine et de chitosane, les carraghénanes, les gellanes, les alginates, les celluloses telles que la cellulose microcristalline, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyméthylcellullose et l'hydroxypropylcellulose , les amidons; et leurs mélanges. Un agent épaississant ou gélifiant convenant à l'invention peut être lipophile. Il peut être minéral ou organique. Comme agents épaississants lipophiles, on peut citer par exemple les argiles modifiées telles que le silicate de magnésium modifié (Bentone gel VS38 de RHEOX), les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par un chlorure d'ammonium d'acide gras en Cio à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V par la société ELEMENTIS ou celle commercialisée sous la dénomination Bentone 38 CE par la société RHEOX ou celle commercialisée sous la dénomination Bentone Gel V5 5V par la société ELEMENTIS. Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C et Trefil E-506C par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC , SR DMF10 , SR-DC556 , SR 5CYC gel , SR DMF 10 gel et de SR DC 556 gel par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204 et de JK 113 par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre un acide dicarboxylique comprenant au moins 32 atomes de carbone et un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG par la société ARIZONA CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C, à C6, et en particulier en C, à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type dibloc , tribloc ou radial du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans une composition cosmétique de l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL ou Rheopearl KL par la société CHIBA FLOUR, les huiles végétales hydrogénées, telles que l'huile de ricin hydrogénée, les alcools gras, en particulier de C8 à C26, et plus particulièrement de C12 à C22, comme par exemple, l'alcool myristylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique ou l'alcool béhénylique. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut comprendre des agents épaississants en une teneur en matière active de 0,01 % à 40 0/0 en poids, notamment de 0,1 à 20 % en poids, en particulier de 0,3 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre au moins un polymère filmogène. Polymères filmogènes Par polymère , on entend ici un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition. Par polymère filmogène , on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques.
Le polymère peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 0/0 à 60 % en poids, par rapport à la phase grasse, de préférence allant de 0,1 % à 50 0/0 en poids, de préférence allant de 0,5 à 40 % en poids, préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 25 % en poids.
Dans un mode de réalisation, le polymère organique filmogène est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes solubles dans un milieu liquide organique, en particulier les polymères liposolubles, lorsque le milieu liquide organique comprend au moins une huile ; - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées ; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuses de polymère comprennent des particules de polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant ; - les polymères filmogènes sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère, souvent appelées latex ; dans ce cas, la composition comprend une phase aqueuse ; et - les polymères filmogènes hydrosolubles ; dans ce cas, la composition 20 comprend une phase aqueuse. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les 25 polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères siliconés, les polymères acryliques greffés silicone, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes. Plus particulièrement, il peut s'agir de polyuréthanes et/ou polyamides.
30 MATIERES COLORANTES Une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une matière colorante.
Une composition cosmétique conforme à l'invention peut, avantageusement, incorporer au moins une matière colorante choisie parmi des matières colorantes organiques ou inorganiques, notamment de type pigments ou nacres classiquement utilisés dans les compositions cosmétiques, des colorants liposolubles ou hydrosolubles, des matériaux à effet optique spécifique et leurs mélanges. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Les pigments peuvent être présents à raison de 0,1 à 40 % en poids, notamment, de 1 à 30 % en poids, et en particulier, de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome.
Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS et présente un rapport de contraste voisin de 30. La matière colorante peut encore comporter un pigment ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicétopyrrolopyrroles (DPP) décrits dans les documents EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 et WO-A- 96/08537. Par nacres , il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment, produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut, notamment, citer les nacres de couleur or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD, sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or, notamment, commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré, notamment, commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont, par exemple, le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le caramel. La composition cosmétique selon l'invention peut également contenir au moins un matériau à effet optique spécifique. Cet effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, stabilisé signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Bien entendu, ces différents matériaux peuvent être associés de manière à procurer la manifestation simultanée de deux effets, voire d'un nouvel effet conforme à l'invention. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple, les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés. Par dérivés métalliques , on désigne des composés dérivés de métaux, notamment, des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC par la société SIBERLINE et METALURE par la société ECKART. On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliages, telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, 30 35 les pigments métalliques, comme l'aluminium ou le bronze, tels que ceux commercialisés sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d'aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique, comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart. Il peut encore s'agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE.
L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi, par exemple, parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Des exemples de structures multicouches interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont, par exemple, les structures suivantes : AI/SiO2/AI/SiO2/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS ; Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX ; MoS2/SiO2/AI/SiO2/MoS2 Fe2O3/SiO2/AI/SiO2/Fe2O3, et Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 ; Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/AI2O3/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe2O3 SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK. On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/AI/ SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 420 nm du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm.
On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER.
Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser, par exemple, celles vendues par la société CHENIX, ainsi que celle commercialisées sous la dénomination HELICONE HC par la société WACKER.
CHARGES Une composition conforme à l'invention peut également comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale, permettant, notamment, de lui conférer des propriétés complémentaires de matité, de couvrance, et/ou de stabilité améliorée au regard de l'exsudation et des propriétés de non-migration après application. Par charge , il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition et/ou de la douceur, et de l'uniformité au maquillage. Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies. Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition. Parmi les charges utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer le talc, le mica, le kaolin, la bentone, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrogéno-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le nitrure de bore, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG commercialisée par Nippon Sheet Glass, les poudres de polyamide (Nylon Orgasol de chez Atochem), de poly-b-alanine et polyéthylène, les poudres de polytétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl lysine, l'amidon, les microsphères creuses de polymères, telles l'EXPANCEL (NOBEL INDUSTRIE), les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium, le Polypore L 200 (Chemdal Corporation), les microbilles de résine de silicone (Tospearl de Toshiba, par exemple), les poudres de polyuréthane, en particulier, les poudres de polyuréthane réticulé comprenant un copolymère, ledit copolymère comprenant du triméthylol hexyllactone. En particulier, il peut s'agir d'un polymère d'hexaméthylène diisocyanate/triméthylol hexyllactone. De telles particules sont notamment disponibles dans le commerce, par exemple, sous la dénomination de PLASTIC POWDER D-400 ou PLASTIC POWDER D-800 de la société TOSHIKI, et leurs mélanges.
ADDITIFS Une composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, par exemple choisi parmi des gommes, des agents tensioactifs anioniques, cationiques, amphotériques ou non ioniques, des agents tensioacifs silicones, des résines, des agents dispersants, des polymères semi-cristallins, des agent antioxydants, des huiles essentielles, des conservateurs, des parfums, des neutralisants, des agents antiseptiques, des agents protecteurs contre les UV, des actifs cosmétiques, telles que des vitamine, des agents hydratants, émollients ou protecteur de collagène, et leurs mélanges.
Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques et les propriétés de stabilité désirées de celles-ci n'en soient pas affectées.
Selon un mode particulier, la composition selon l'invention comprend des pigments et/ou charges choisis parmi des pigments et/ou charges minéraux, des pigments et/ou charges organiques, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, la composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins ingrédient choisi parmi un corps gras, une cire, un composé pâteux, un composé filmogène et leurs mélanges.
30 Selon un mode particulier, la composition selon l'invention se présente sous une forme solide ou semi-solide.
Selon un autre mode particulier, la composition selon l'invention se présente sous une forme liquide, pâteuse ou gélifiée. Une composition selon l'invention peut, notamment, se présenter sous la forme d'une composition de maquillage et/ou de soin de la peau ou des lèvres. 35 Les compositions cosmétiques de l'invention peuvent en particulier constituer un produit de maquillage du visage, du corps, des lèvres, des cils ou des sourcils. Elle constitue notamment un rouge à lèvres ou un brillant à lèvres, un baume à lèvres, un fard à joues ou à paupières, un fond de teint, un produit pour tatouage, un mascara, un eye-liner, un vernis à ongles, un antitranspirant, un produit de bronzage artificiel de la peau.
Selon un mode de réalisation, la composition est un mascara. Selon un autre mode, la composition est un fond de teint.
Selon un autre mode, la composition est un rouge à lèvres. Selon encore un autre mode, la composition est un vernis à ongles.
L'invention concerne encore un procédé de maquillage des matières kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites matières kératiniques, au moins une composition telle que définie précédemment. .
L'invention est illustrée dans les exemples non limitatifs suivants. 20 EXEMPLES
Exemple 1 : Préparation de polysaccharides oxydés non cationiques
Trois polysaccharides oxydés non cationiques, respectivement un amylose de maïs 25 oxydé, et deux amidons de pomme de terre oxydés, ont été synthétisés par oxydation des polysaccharides non oxydés correspondants dans l'eau en présence de peroxyde d'hydrogène et d'un catalyseur tétrasulfophtalocyanine de fer, à 58°C. Une telle méthode d'oxydation est décrite dans la demande FR-A-2842200, à titre d'exemple comme dans l'exemple 2. 30
Composé 1 : amylose de maïs oxydé obtenu par oxydation d'amylose de maïs (Hylon VII) fourni par la société National Starch & Chemical. Le composé 1 a une teneur en carbonyle de 0.95 mmole/g et une teneur en carboxyle de 2.63 mmole/g. 35 Composé 2 : amidon de pomme de terre oxydé obtenu par oxydation à d'amidon de pomme de terre fourni par la société Roquette (cas n ° : 9005-25-8). Le composé 2 a une teneur en carbonyle de 1.08 mmole/g et une teneur en carboxyle de 1.4 mmole/g.
Composé 3 : amidon de pomme de terre oxydé obtenu par oxydation à d'amidon de pomme de terre fourni par la société Roquette (cas n ° : 9005-25-8). Le composé 3 a une teneur en carbonyle de 0.99 mmole/g et une teneur en carboxyle de 1.11 mmole/g.
Exemple 2 : Formulations
a) Mascara
On prépare une composition de mascara avec le composé 2 (amidon de pomme de terre 15 oxydé) décrit ci-dessus. Phase Ingrédient % en poids Al Huile de jojoba isomérisée trans de 5,17 Tf=45°C (Iso Jojoba 50 de Desert Whale) 4,08 Cire de carnauba Cire de candelilla 16,34 Cétyl alcool 2,32 A2 Steareth-20 (Brij 78 de Croda) 5,16 Steareth-2 (Brij 72 de Croda) 2,44 A3 Oxydes de fer noir 7,14 B1 Eau 44,91 Potassium cétyl phosphate 2,53 (Amphisol K de DSM Nutritional Products) B2 Hydroxyéthylcellulose 0,89 B3 Gomme arabique 3,39 Composé 2 (amidon de pomme 3,00 de terre oxydé non cationique) décrit à l'exemple 1 ci-dessus C Simethicone (Mirasil SM de Blue 0,13 Star) Préparation de la composition : Les composés de la phase Al et A2 sont mélangés dans un poêlon ; on a fait fondre et on a ajouté la phase A3 sous agitation Moritz.
En parallèle, dans un bécher, on a préparé la phase aqueuse : l'Amphisol K est dispersé dans l'eau à 90°C au barreau aimanté, puis on a ajouté B2 et B3 pour obtenir un gel. On a ajouté ensuite la phase C. Une fois les phases A (A1+A2+A3) et B (B1+B1+B3+C) homogènes et à 90°C, on a ajouté la phase B sur la phase A sous agitation Moritz.
On a agité fortement pendant 10 minutes, puis on a diminué la température. Le composé 2 est ajouté lorsque la température est d'environ 60°C, sous agitation lente.
La viscosité de la composition est mesurée après 24 h de repos, sur un Rhéomat 180 (Lamy), au mobile M4 à 25°C. On a obtenu une valeur de 53 UD (Unité de déviation) après 10min de cisaillement à 200 trs/min , soit une valeur équivalente à 125 Poises. On obtient une belle texture crèmeuse qui s'applique facilement sur les cils.
b) Fond de teint Phase Ingrédients 0/0 Al Gélatine (porc acide) 12,320 Eau distillée 39,5 Glycérine 4,2 GLYCERYL STEARATE 2,1 A2 et PEG-100 STEARATE (SIMULSOL 165 de SEPPIC) Polysorbate 60 TWEEN 0,9 60 V (CRODA) Alcool cetylique 0,5 Cyclopentasiloxane (DC 13,25 B 245 Fluid de Dow Corning) Isononanoate d'isononyle 13,25 Composé 1 (amidon de 0,49 C maïs oxydé non cationique) décrit à l'exemple 1 ci-dessus Eau distillée 13,51 La gélatine est tout d'abord solubilisée à chaud (90°C) dans l'eau distillée (phase A1). Le mélange est ensuite placé au bain marie à 50°C, et la phase A2 est ajoutée. En parallèle, la phase B huileuse est également portée à 50°C. Elle est ajoutée progressivement dans la phase (Al +A2) pour réaliser l'émulsion. Lorsque l'émulsion obtenue est homogène, la phase C est ajoutée sous agitation pendant 30 secondes. La composition est ensuite appliquée. Le film obtenu est pratiquement sec après 6-7 minutes. Au toucher, il est doux. Le film se pellicule bien.
Ces résultats montrent que les polysaccharides oxydés non cationiques, formulés dans des compositions de maquillage, participent à l'obtention de produits présentant des propriétés cosmétiques notamment de texture intéressantes.15
Claims (14)
- REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de maquillage des matières kératiniques comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins : (i) de 5 à 95% en poids de charges et/ou pigments par rapport au poids total de la composition ; (ii) un ou plusieurs polysaccharides oxydés non cationiques de formule (I) ou/et leurs sels d'acides carboxyliques organiques ou inorganiques Pû(CHO)m (COOH)n (I) dans laquelle : P représente une chaîne polysaccharidique constitués de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone." m + n est supérieur ou égal à 1, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2, de préférence de 0,005 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOH)), est compris dans l'intervalle allant de 0 à 3, de préférence de 0,001 à 2,7.
- 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la chaîne polysaccharidique, représentée par P, est de préférence choisie parmi : les fructanes ou fructosanes, en particulier inuline et graminane les glucanes, en particulier amidon, pectine, amylopectine, amylose, cellulose et ses dérivés alkyles, hydroxyalkyles ou carboxyalkyles, telles que les carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose ; curdlane, dextrane, pullulane ; les galactanes, en particulier agar-agar et carraghénanes les hémicelluloses, en particulier arabanes, xylanes, hexosanes et polyuronides les mannanes, les guar, les alginates, les xanthanes et les pentosanes, et leurs mélanges.
- 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polysaccharide oxydé non cationique de formule (I) est choisi parmi ceux pour lesquels P représente une chaîne polymérique issue de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, amylose, inuline, guar, xanthane, carraghénane, dextrane ou scléroglucane, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,005 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOH)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2,7, et leurs mélanges.
- 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polysaccharide oxydé non cationique de formule (I) est choisi parmi ceux pour lesquels P représente un amidon ou un amylose, tel qu'un amylose de maïs, un amidon de pomme de terre, un amidon de blé ou un amidon de riz, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,005 à 1,5. n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOH)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2,7,
- 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit polysaccharide oxydé non cationique de formule (I) est présent en une teneur allant de 0,05 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 30% en poids, et mieux de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
- 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les pigments et/ou charges sont choisis parmi des pigments et/ou charges minéraux, des pigments et/ou charges organiques, et leurs mélanges.
- 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins ingrédient choisi parmi un corps gras, une cire, un composé pâteux, un composé filmogène et leurs mélanges.
- 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous une forme solide ou semi-solide.
- 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle se présente sous une forme liquide, pâteuse ou gélifiée.
- 10. Composition selon des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un mascara.
- 11. Composition selon des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un 15 fond de teint.
- 12. Composition selon des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un rouge à lèvres. 20
- 13. Composition selon des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un vernis à ongles.
- 14. Procédé de maquillage des matières kératiniques, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites matières kératiniques, au moins une composition telle que 25 définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.10
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