FR2803743A1

FR2803743A1 - COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING AQUEOUS DISPERSIONS OF POLYMERS, FILMOGENS IN THE ABSENCE OF ORGANIC SOLVENT

Info

Publication number: FR2803743A1
Application number: FR0000463A
Authority: FR
Inventors: Claudine Biver; Ludwik Leibler; Dos Santos Fabrice Domingues; Xavier Drujon
Original assignee: Atofina SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2000-01-14
Filing date: 2000-01-14
Publication date: 2001-07-20
Anticipated expiration: 2020-01-14
Also published as: FR2803743B1; AU2001226867A1; WO2001051018A2; WO2001051018A3; EP1246599A2

Abstract

The invention concerns cosmetic compositions containing at least an aqueous film-forming polymer dispersion at room temperature without co-solvent, or plasticizing agent. Said dispersions free of organic solvent dry fast and produce homogeneous, bright, non-sticky and abrasion-resistant films. Said dispersions consist of structured polymer particles having one or more domains with soft character (Tg < 20 DEG C) and one or more domains with hard character (Tg > 40 DEG C). The invention also concerns the uses of said dispersions in cosmetic compositions, such as nail varnish, mascara or lipsticks.

Description

COMPOSITIONS COSMETIQUES CONTENANT DES DISPERSIONS AQUEUSES
DE POLYMERE, FILMOGENES EN L'ABSENCE DE SOLVANT ORGANIQUE
L'invention se rapporte au domaine des dispersions aqueuses de polymères utilisées dans des compositions cosmétiques. Elle concerne en particulier les dispersions aqueuses de polymère filmogène sans solvant de coalescence et leur utilisation dans des formulations pour maquillage telles que des vernis à ongles, des bases pour vernis à ongles, des mascaras ou des rouges à lèvres. Elle concerne également l'utilisation de ces dispersions aqueuses filmogènes dans des formulations pour le soin des cheveux, par exemple pour des gels ou des mousses coiffants. COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING AQUEOUS DISPERSIONS
POLYMER, FILMOGENS IN THE ABSENCE OF ORGANIC SOLVENT
The invention relates to the field of aqueous dispersions of polymers used in cosmetic compositions. It relates in particular to aqueous dispersions of film-forming polymer without a coalescence solvent and their use in formulations for make-up such as nail varnishes, bases for nail varnishes, mascaras or lipsticks. It also relates to the use of these film-forming aqueous dispersions in formulations for caring for the hair, for example for styling gels or foams.

Les vernis à ongles traditionnels, notamment les vernis à ongles à base de nitrocelluloses, contiennent des quantités importantes de solvants, diluants ou plastifiants organiques. Or la présence de solvants dans les vernis à ongles et dans les formulations cosmétiques, en général, présente des risques potentiels de toxicité et d'inflammabilité tant lors de la fabrication ou de l'application des formulations que lors du contact avec la peau ou les tissus vivants. Traditional nail varnishes, in particular nitrocellulose-based nail varnishes, contain large amounts of organic solvents, thinners or plasticizers. However, the presence of solvents in nail varnishes and in cosmetic formulations, in general, presents potential risks of toxicity and flammability both during the manufacture or application of the formulations and during contact with the skin or living tissue.

Des vernis à ongles aqueux exempts de solvant ou n'en contenant que de faibles quantités, de l'ordre de quelques %, semblent appelés à un développement certain. Aqueous nail varnishes devoid of solvent or containing only small amounts thereof, of the order of a few%, seem destined to have a certain development.

La plupart des vernis à ongles aqueux décrits dans l'art antérieur contiennent comme substance filmogène des copolymères en solution dans l'eau ou dispersés sous la forme d'un latex. Les copolymères les plus utilisés sont obtenus par polymérisation radicalaire de monomères vinyliques, acryliques et/ou styrèniques. Most of the aqueous nail varnishes described in the prior art contain, as film-forming substance, copolymers in solution in water or dispersed in the form of a latex. The most used copolymers are obtained by radical polymerization of vinyl, acrylic and / or styrene monomers.

Le brevet US 4,158,053 décrit par exemple des formulations de vernis à ongles comportant un copolymère de monomères acryliques et/ou styrèniques dont la température de transition vitreuse (Tg) est comprise entre -10 C et 50 C. Les propriétés des vernis obtenus ne sont pas entièrement satisfaisantes. Si les copolymères utilisés ont une Tg inférieure à la température de l'ongle, les vernis présentent du collant superficiel. Si leur Tg est supérieure à la température de l'ongle, il est nécessaire d'incorporer des plastifiants dans la formulation pour obtenir une bonne filmification après application. US Pat. No. 4,158,053 describes, for example, nail varnish formulations comprising a copolymer of acrylic and / or styrene monomers, the glass transition temperature (Tg) of which is between -10 C and 50 C. The properties of the varnishes obtained are not fully satisfactory. If the copolymers used have a Tg lower than the temperature of the nail, the varnishes have surface tack. If their Tg is greater than the temperature of the nail, it is necessary to incorporate plasticizers into the formulation in order to obtain good film formation after application.

EP 679384 et JP 09071512 décrivent également des compositions aqueuses pour vernis à ongles comportant des polymères filmogènes en présence de teneurs importantes en plastifiants. EP 679384 and JP 09071512 also describe aqueous compositions for nail varnish comprising film-forming polymers in the presence of high levels of plasticizers.

Une propriété importante recherchée pour les vernis à ongles est l'impression de sec au toucher en moins de 10 minutes après application. Or les plastifiants présents dans les vernis à ongles ont souvent des températures d'ébullition élevées. Ils s'évaporent donc lentement et les vernis restent collant longtemps. An important property sought after for nail varnishes is the impression of dryness to the touch in less than 10 minutes after application. However, the plasticizers present in nail varnishes often have high boiling temperatures. They therefore evaporate slowly and the varnishes remain sticky for a long time.

Plusieurs voies sont travaillées actuellement pour limiter l'utilisation de co- solvants ou de plastifiants dans les formulations aqueuses. La première voie consiste à mélanger deux latex de Tg différentes, l'un possédant une Tg inférieure à la température ambiante et, l'autre, possédant une Tg supérieure à la température ambiante. Cette voie est décrite, par exemple, dans JP 06298624, JP 11209244 et FR 2718350 pour des compositions pour vernis à ongles et dans EP 909157 pour des compositions cosmétiques pour le soin des cheveux ou le maquillage des yeux. Après séchage de telles compositions, on observe souvent une baisse de brillance des films liée à l'incompatibilité entre les différents constituants du mélange ainsi qu'une faible résistance à l'eau qui se traduit par un blanchiment des films. La deuxième voie, décrite par exemple dans US 5922334, consiste à utiliser une dispersion de polymère comportant au moins une phase interne de Tg supérieure à 30 C et au moins une phase externe de Tg comprise entre -15 C et 35 C. Pour obtenir des propriétés correctes avec ces dispersions, il est néanmoins recommandé d'utiliser des teneurs de l'ordre de 15 à 25 % d'agents de coalescence, tels que des alkyl glycols qui s'évaporent lentement. Several routes are currently being worked on to limit the use of cosolvents or plasticizers in aqueous formulations. The first method consists in mixing two latexes of different Tg, one having a Tg lower than ambient temperature and the other having a Tg higher than ambient temperature. This route is described, for example, in JP 06298624, JP 11209244 and FR 2718350 for compositions for nail varnish and in EP 909157 for cosmetic compositions for hair care or eye makeup. After drying of such compositions, a drop in gloss of the films is often observed linked to the incompatibility between the various constituents of the mixture as well as a low resistance to water which results in bleaching of the films. The second route, described for example in US 5922334, consists in using a polymer dispersion comprising at least one internal phase of Tg greater than 30 C and at least one external phase of Tg between -15 C and 35 C. To obtain correct properties with these dispersions, it is nevertheless recommended to use contents of the order of 15 to 25% of coalescing agents, such as alkyl glycols which evaporate slowly.

Les solutions connues actuellement ne sont donc pas entièrement satisfaisantes dans la mesure où les compositions aqueuses proposées contiennent toujours des quantités non négligeables de co-solvant ou de plastifiants qui, d'une part, sont toxiques et, d'autre part, entraînent un séchage lent des vernis après application. The currently known solutions are therefore not entirely satisfactory insofar as the aqueous compositions proposed always contain non-negligible amounts of co-solvent or plasticizers which, on the one hand, are toxic and, on the other hand, lead to drying. slow varnish after application.

Le problème restant à résoudre est donc la préparation d'une composition cosmétique contenant peu ou pas de solvant, séchant rapidement et conduisant à un film dur, non collant, résistant à l'abrasion et pouvant s'enlever facilement. The problem that remains to be solved is therefore the preparation of a cosmetic composition containing little or no solvent, drying quickly and resulting in a hard, non-sticky, abrasion resistant film which can be easily removed.

La demanderesse a trouvé que l'utilisation dans une formulation cosmétique de dispersions aqueuses de particules de polymère comportant au moins une phase interne formée par un polymère à caractère mou de température de transition vitreuse inférieure The Applicant has found that the use in a cosmetic formulation of aqueous dispersions of polymer particles comprising at least one internal phase formed by a polymer with a soft character with a lower glass transition temperature.

à 20 C, et au moins une phase externe formée par un polymère à caractère dur de température de transition vitreuse supérieure à 40 C permet d'obtenir des vernis avec peu ou pas de solvant, facilement applicables, notamment sur les ongles. Ces vernis sèchent en moins de dix minutes et conduisent à des films homogènes, brillants, non collants et ayant une bonne résistance à l'abrasion. En fonction de la composition chimique des particules, ces vernis peuvent se peler ou s'éliminer facilement avec un dissolvant classique tel que l'acétone. at 20 ° C., and at least one external phase formed by a hard polymer with a glass transition temperature above 40 ° C. makes it possible to obtain varnishes with little or no solvent, easily applicable, in particular on the nails. These varnishes dry in less than ten minutes and lead to homogeneous, shiny, non-sticky films with good abrasion resistance. Depending on the chemical composition of the particles, these varnishes can be peeled or easily removed with a conventional solvent such as acetone.

L'objet de la présente invention est donc une composition cosmétique, en particulier une composition pour vernis à ongles, qui contient de telles dispersions aqueuses de polymères et les additifs cosmétiques connus de l'homme du métier, tels que des agents anti-mousse, des agents mouillants, des épaississants, des colorants, des charges, des parfums, etc... Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être utilisée en tant que base pour vernis, en tant que vernis incolore ou teinté, et/ou en tant que base de soins pour les ongles, de soin et/ou d'hygiène pour la peau, de soin de lavage et conditionnement pour les cheveux. The object of the present invention is therefore a cosmetic composition, in particular a composition for nail varnish, which contains such aqueous dispersions of polymers and cosmetic additives known to those skilled in the art, such as anti-foam agents, wetting agents, thickeners, colorants, fillers, perfumes, etc. The cosmetic compositions according to the invention can be used as a base for varnish, as a colorless or tinted varnish, and / or as as a basis for nail care, skin care and / or hygiene, washing care and conditioning for the hair.

Elles peuvent être également utilisées pour l'obtention d'un film que l'on peut peler. They can also be used to obtain a film which can be peeled.

L'utilisation selon l'invention de ces dispersions aqueuses de polymère dans des formulations cosmétiques devrait permettre de réduire, voire d'éliminer, l'utilisation des co-solvants et des plastifiants, d'où l'obtention directe de produits cosmétiques moins inflammables, moins toxiques et séchant rapidement. L'utilisation des compositions permettant l'obtention de films pelables selon l'invention limite également l'utilisation des solvants tels que ceux présents dans les dissolvants classiques
Les formulations cosmétiques selon l'invention, notamment les vernis à ongles, contiennent au moins une dispersion aqueuse de particules multiphasiques de polymères, chaque particule comprenant au moins deux phases distinctes : - une première phase interne formée par un polymère P1 à caractère mou ayant une température de transition vitreuse (Tg1) inférieure à 20 C, et - une deuxième phase externe formée par un polymère P2 à caractère dur ayant une température de transition vitreuse (Tg2) supérieure à 40 C. The use according to the invention of these aqueous polymer dispersions in cosmetic formulations should make it possible to reduce, or even eliminate, the use of co-solvents and plasticizers, hence the direct production of less flammable cosmetic products. , less toxic and drying quickly. The use of the compositions making it possible to obtain peelable films according to the invention also limits the use of solvents such as those present in conventional solvents.
The cosmetic formulations according to the invention, in particular nail varnishes, contain at least one aqueous dispersion of multiphase particles of polymers, each particle comprising at least two distinct phases: a first internal phase formed by a polymer P1 with a soft character having a glass transition temperature (Tg1) less than 20 C, and - a second external phase formed by a hard polymer P2 having a glass transition temperature (Tg2) greater than 40 C.

De préférence, les particules sont biphasiques et possèdent une structure c#ur/écorce. Preferably, the particles are biphasic and have a core / shell structure.

De préférence, le c#ur contient le polymère PI et l'écorce contient le polymère P2. Preferably, the core contains the polymer PI and the shell contains the polymer P2.

De préférence, également, le polymère P1 a une Tgl inférieure à 5 C et le polymère P2 a une Tg2 supérieure à 60 C. Also preferably, the polymer P1 has a Tg1 of less than 5 ° C. and the polymer P2 has a Tg2 of greater than 60 C.

Le polymère PI est plus hydrophobe que le polymère P2, le polymère P2 comprenant au moins 50 % en poids de monomères hydrophobes. Polymer PI is more hydrophobic than polymer P2, polymer P2 comprising at least 50% by weight of hydrophobic monomers.

De manière générale, le caractère hydrophobe d'un polymère est sa non solubilité dans l'eau ou bien son absence d'affinité vis-à-vis de l'eau. Selon l'invention, le caractère hydrophobe d'un polymère peut être défini à l'aide du paramètre de solubilité # décrit dans Properties of polymers de D.W. Van Krevelen, 1990, 3ème édition, p.200. Ce paramètre permet de classer les différents polymères selon leur affinité vis-à-vis de l'eau. Selon l'invention, un polymère est hydrophobe si son # est inférieur à 26. De plus, si 81 d'un polymère 1 est inférieur à #2 d'un polymère 2, alors 1 est plus hydrophobe que 2. In general, the hydrophobic character of a polymer is its non-solubility in water or its lack of affinity with respect to water. According to the invention, the hydrophobic character of a polymer can be defined using the solubility parameter # described in Properties of polymers by D.W. Van Krevelen, 1990, 3rd edition, p.200. This parameter makes it possible to classify the different polymers according to their affinity with respect to water. According to the invention, a polymer is hydrophobic if its # is less than 26. In addition, if 81 of a polymer 1 is less than # 2 of a polymer 2, then 1 is more hydrophobic than 2.

Avantageusement, les polymères PI et P2 des dispersions aqueuses selon l'invention contiennent : de 90 à 100 % en poids de motifs obtenus par polymérisation d'au moins un monomère choisi dans le groupe (I) constitué par les alkyl(C1-C16) esters de l'acide (méth) acrylique tels que le (méth) acrylate de méthyle, le (méth) acrylate d'éthyle et le (méth) acrylate de butyle, les hydroxy-alkyles esters de l'acide (méth) acrylique, les esters vinyliques des acides carboxyliques linéaires ou ramifiés tels que l'acétate de vinyle et le stéarate de vinyle, le styrène, les alkylstyrènes tels que le méthyl-styrène, les haloalkylstyrènes tels que le chlorométhylstyrène, le (méth)acrylamide, l'acrylonitrile, le chlorure de vinyle, les acides (méth) acryliques et leurs dérivés tels que les anhydrides, les monomères comportant des fonctions acides ou basiques tels que l'acide itaconique, l'acide maléique, les monomères (méth) acryliques ou vinyliques silanés tels que le méthacryloxypropyl triéthoxy ou triisopropoxysilane, les monomères contenant des groupes acétoacétoxy, tel que l' acétoacétoxyéthyl (méth)acrylate et Advantageously, the polymers PI and P2 of the aqueous dispersions according to the invention contain: from 90 to 100% by weight of units obtained by polymerization of at least one monomer chosen from group (I) consisting of (C1-C16) alkyls esters of (meth) acrylic acid such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate, hydroxy-alkyl esters of (meth) acrylic acid, vinyl esters of linear or branched carboxylic acids such as vinyl acetate and vinyl stearate, styrene, alkylstyrenes such as methylstyrene, haloalkylstyrenes such as chloromethylstyrene, (meth) acrylamide, acrylonitrile , vinyl chloride, (meth) acrylic acids and their derivatives such as anhydrides, monomers comprising acidic or basic functions such as itaconic acid, maleic acid, silane (meth) acrylic or vinyl monomers such as that methacryloxypropyl triethoxy o u triisopropoxysilane, monomers containing acetoacetoxy groups, such as acetoacetoxyethyl (meth) acrylate and

de 0 à 10 % en poids de motifs obtenus par polymérisation d'au moins un monomère choisi dans le groupe (II) constitué par les esters allyliques d'acides monocarboxyliques ou dicarboxyliques, tels que l'acrylate d'allyle, le méthacrylate d'allyle et le maléate ou phthalate de diallyle, les diènes conjugués tels que le butadiène et l'isoprène, les poly(méth)acrylates de polyol tels que le diméthacrylate d'éthylèneglycol ou de triéthylène glycol, le diméthacrylate de 1,3 ou 1,4 butylèneglycol, le diacrylate de 1,4 butanediol et le tétraacrylate de pentaérythritol, le triméthylolpropane triacrylate, les polyvinyl benzènes tels que le divinylbenzène ou le trivinylbenzène et les dérivés polyallyliques tels que le cyanurate de triallyle , l'isocyanurate de triallyle et le trimésate de triallyle. from 0 to 10% by weight of units obtained by polymerization of at least one monomer chosen from group (II) consisting of allylic esters of monocarboxylic or dicarboxylic acids, such as allyl acrylate, methacrylate allyl and diallyl maleate or phthalate, conjugated dienes such as butadiene and isoprene, polyol poly (meth) acrylates such as ethylene glycol or triethylene glycol dimethacrylate, 1,3 or 1 dimethacrylate, 4 butylene glycol, 1,4 butanediol diacrylate and pentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, polyvinyl benzenes such as divinylbenzene or trivinylbenzene and polyallyl derivatives such as triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and triallyl isocyanurate triallyl.

Par (méth) acrylate ou (méth)acrylique, on signifie respectivement soit acrylate ou méthacrylate, soit acrylique ou méthacrylique. By (meth) acrylate or (meth) acrylic is meant respectively either acrylate or methacrylate, or acrylic or methacrylic.

Les monomères du groupe (II) agissent comme agents de réticulation dans les polymères PI et P2. The monomers of group (II) act as crosslinking agents in the polymers PI and P2.

En général, le polymère PI à caractère mou est constitué majoritairement de motifs provenant de la polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi l'acrylate ou méthacrylate de butyle, l'acrylate ou le méthacrylate de méthyle, l'acrylate ou le méthacrylate d'éthyle ou d'éthyl-2 hexyle, le styrène, cependant que le polymère P2 à caractère dur est généralement majoritairement constitué de motifs provenant de la polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi le méthacrylate de méthyle, le styrène, le chlorure de vinyle, l'acide acrylique ou méthacrylique, l'hydroxyéthyl acrylate ou méthacrylate. In general, the polymer PI with a soft character consists mainly of units originating from the polymerization of at least one monomer chosen from butyl acrylate or methacrylate, methyl acrylate or methacrylate, acrylic acrylate or methacrylate. 'ethyl or 2-ethylhexyl, styrene, while the polymer P2 with a hard character generally consists mainly of units resulting from the polymerization of at least one monomer chosen from methyl methacrylate, styrene, chloride of vinyl, acrylic or methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate or methacrylate.

Dans le cas d'une structure c#ur/écorce, de préférence seul le c#ur est réticulé, les monomères réticulants préférés étant le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diméthacrylate de triéthylène glycol et le triméthylolpropane triacrylate et la teneur en monomères réticulants étant comprise entre 0 et 10 % en poids, par rapport au poids total des particules. In the case of a core / shell structure, preferably only the core is crosslinked, the preferred crosslinking monomers being 1,4-butanediol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane triacrylate and the content of crosslinking monomers being between 0 and 10% by weight, relative to the total weight of the particles.

Le polymère P2 dur peut être greffé directement sur le polymère PIou par l'introduction sur ce dernier de restes de motifs monomères. Ces restes de motifs monomères sont obtenus par l'incorporation dans le polymère PI mou, de monomères greffants choisis soit parmi les diènes conjugués, les restes de motifs monomères The hard polymer P2 can be grafted directly onto the polymer PIou by the introduction onto the latter of residues of monomer units. These residues of monomer units are obtained by incorporating into the soft polymer PI, grafting monomers chosen either from conjugated dienes, the residues of monomer units

résultant de l'incorporation partielle en 1,2 du diène lors de la polymérisation, soit parmi les esters allyliques d'acides carboxyliques ou dicarboxyliques, p-insaturés, qui possèdent deux fonctions copolymérisables de réactivités différentes. resulting from the partial incorporation into 1,2 of the diene during the polymerization, either from the allylic esters of carboxylic or dicarboxylic acids, p-unsaturated, which have two copolymerizable functions of different reactivities.

Les monomères greffants préférés selon l'invention sont le butadiène, le méthacrylate d'allyle et le diallyle maléate. The preferred grafting monomers according to the invention are butadiene, allyl methacrylate and diallyl maleate.

Les polymères PI et P2 selon l'invention, peuvent être préparés par polymérisation en émulsion en au moins deux étapes, comme décrit ci-après, à partir des monomères choisis dans le groupe (I) et éventuellement le groupe (II) ci-dessus. The polymers PI and P2 according to the invention can be prepared by emulsion polymerization in at least two stages, as described below, from the monomers chosen from group (I) and optionally from group (II) above. .

La sélection des monomères tant pour le polymère PImou que pour le polymère P2 dur, est conditionnée par les propriétés que l'on souhaite conférer aux polymères en question et, plus particulièrement, aux compositions cosmétiques selon l'invention. Dans le cas des vernis à ongles, on peut citer comme propriétés importantes : - l'aptitude à filmifier et la résistance au frottement qui dépendent des températures de transition vitreuse des polymères PIet P2, - l'adhérence sur les ongles qui dépend de la nature des monomères présents dans le polymère P2 et de la teneur en tensioactif de la dispersion, - la tenue à l'eau qui dépend de l'hydrophobie des monomères et de la teneur en tensioactif de la dispersion. The selection of the monomers both for the polymer PImou and for the hard polymer P2 is conditioned by the properties which it is desired to confer on the polymers in question and, more particularly, on the cosmetic compositions according to the invention. In the case of nail varnishes, the following important properties may be mentioned: - the ability to form a film and the resistance to friction which depend on the glass transition temperatures of the PI and P2 polymers, - the adhesion on the nails which depends on the nature of the monomers present in the polymer P2 and of the surfactant content of the dispersion, - the resistance to water which depends on the hydrophobicity of the monomers and on the surfactant content of the dispersion.

Cet ensemble de propriétés conditionne également la possibilité d'éliminer facilement le film de vernis déposé sur l'ongle par un simple pelage. This set of properties also determines the possibility of easily removing the film of varnish deposited on the nail by a simple peel.

La demanderesse a notamment trouvé que tous les couples de polymères (P1, P2) ne conviennent pas pour obtenir des vernis résistants à l'abrasion. La résistance à l'abrasion n'est obtenue que lorsque les films, formés par évaporation de la dispersion aqueuse de polymères filmogènes, possèdent un module élastique et une contrainte nominale au seuil de déformation supérieurs respectivement à 60 MPa et 2,5 Mpa mesurés selon le test décrit plus loin. The Applicant has found in particular that all the pairs of polymers (P1, P2) are not suitable for obtaining varnishes resistant to abrasion. Abrasion resistance is only obtained when the films, formed by evaporation of the aqueous dispersion of film-forming polymers, have an elastic modulus and a nominal stress at the deformation threshold greater than 60 MPa and 2.5 Mpa, respectively, measured according to the test described later.

Ces dispersions aqueuses de particules multiphasiques de polymère présentent la consistance et l'aspect d'un latex. La teneur en matière sèche dans ces dispersions est généralement comprise entre 10 et 50 % en poids, de préférence entre 20 et 45 %. Ces dispersions peuvent être directement employées seules ou en mélanges pour réaliser les compositions cosmétiques selon l'invention. L'homme du métier sait faire de telles These aqueous dispersions of multiphase polymer particles have the consistency and appearance of a latex. The dry matter content in these dispersions is generally between 10 and 50% by weight, preferably between 20 and 45%. These dispersions can be used directly alone or as mixtures to produce the cosmetic compositions according to the invention. A person skilled in the art knows how to make such

compositions cosmétiques. On indique ci-après quelques exemples d'additifs pouvant être introduits seuls ou en mélanges dans les compositions selon l'invention :
Un agent anti-mousse, à une teneur de préférence comprise entre 0,01% et
2 % en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple une silicone ou un dérivé de silicone. cosmetic compositions. A few examples of additives which can be introduced alone or as mixtures in the compositions according to the invention are given below:
An anti-foaming agent, at a content of preferably between 0.01% and
2% by weight relative to the total weight of the composition, for example a silicone or a silicone derivative.

Un agent mouillant non ionique ou anionique, ou un agent de tension de film, pour notamment favoriser l'application, puis la formation et la tension du film sur l'ongle. On utilise de préférence entre 0,01 % et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition d'un tel agent, en général un polyéther modifié. A nonionic or anionic wetting agent, or a film tensioning agent, in particular to promote the application, then the formation and the tension of the film on the nail. Preferably between 0.01% and 5% by weight relative to the total weight of the composition of such an agent, in general a modified polyether, is used.

- Un agent épaississant, à une teneur de préférence comprise entre 0,01 % et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple choisi parmi la cellulose et ses dérivés, les silicates, les argiles et les polymères synthétiques associatifs tels que les copolymères acryliques, les polymères de type polyuréthanne ou les polyéther-polyol par exemple. - A thickening agent, at a content preferably between 0.01% and 5% by weight relative to the total weight of the composition, for example chosen from cellulose and its derivatives, silicates, clays and associative synthetic polymers such as acrylic copolymers, polymers of polyurethane type or polyether polyols, for example.

- Un agent conservateur pour éviter le développement de micro- organismes. On utilise de préférence entre 0,01 % et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition d'un tel agent, en général choisi parmi les dérivés de type imidazolidinyl-urée et les dérivés de type parabens, comme les alkylparahydroxybenzoates. - A preservative to prevent the development of microorganisms. Preferably between 0.01% and 2% by weight relative to the total weight of the composition of such an agent is used, generally chosen from derivatives of imidazolidinyl urea type and derivatives of parabens type, such as alkylparahydroxybenzoates.

- Un pigment organique ou inorganique, coloré ou blanc, tel que ceux habituellement utilisés dans les vernis à ongles, à une teneur de préférence comprise entre 0,1 % et 5 % en poids du poids total de la composition, si l'on souhaite un vernis à ongles coloré. - An organic or inorganic pigment, colored or white, such as those usually used in nail varnishes, at a content preferably of between 0.1% and 5% by weight of the total weight of the composition, if desired colorful nail polish.

- Un régulateur de pH tel que les amines, les hydroxydes alcalins, l'hydroxyde d'ammonium ou une combinaison de ces additifs. - A pH regulator such as amines, alkali hydroxides, ammonium hydroxide or a combination of these additives.

La quantité de dispersions aqueuses de polymère filmogène contenue dans les compositions cosmétiques est généralement comprise entre 10 % et 95 % en poids, de préférence entre 40 % et 90 %. La teneur en matière active totale dans ces compositions pour vernis à ongles est typiquement comprise entre 10 et 60 % en poids, et de préférence entre 20 et 50 %. The amount of aqueous dispersions of film-forming polymer contained in the cosmetic compositions is generally between 10% and 95% by weight, preferably between 40% and 90%. The total active material content in these nail varnish compositions is typically between 10 and 60% by weight, and preferably between 20 and 50%.

Une dispersion aqueuse convenant pour la réalisation de compositions cosmétiques selon l'invention est une dispersion aqueuse ne contenant ni co-solvant, ni plastifiant, filmifiant par évaporation à une température inférieure à 40 C et de préférence proche de 25 C, la dispersion aqueuse selon l'invention étant constituée de particules de polymères hydrophobes structurés en c#ur/écorce, et contenant de : - 70 à 90 % en poids d'au moins un polymère P1 à caractère mou, ayant une
Tg inférieure à 20 C formant le c#ur, et de - 10 à 30 % en poids d'au moins un polymère P2 à caractère dur, ayant une
Tg supérieure à 40 C formant l'écorce. An aqueous dispersion suitable for producing cosmetic compositions according to the invention is an aqueous dispersion containing neither co-solvent nor plasticizer, film forming by evaporation at a temperature below 40 ° C. and preferably close to 25 ° C., the aqueous dispersion according to the invention consisting of particles of hydrophobic polymers structured in the core / shell, and containing: - 70 to 90% by weight of at least one polymer P1 with a soft character, having a
Tg less than 20 C forming the core, and from - 10 to 30% by weight of at least one polymer P2 of hard nature, having a
Tg greater than 40 C forming the bark.

- De préférence, le c#ur a une Tgl inférieure à 5 C et l'écorce une Tg2 supérieure à 60 C. De plus, le c#ur est généralement plus hydrophobe que l'écorce. - Preferably, the heart has a Tgl less than 5 C and the bark a Tg2 greater than 60 C. In addition, the heart is generally more hydrophobic than the bark.

De manière générale, les dispersions aqueuses de l'invention sont préparés par polymérisation en émulsion d'un mélange de monomères constitués : - de 90 à 100 % en poids d'au moins un monomère choisi dans le groupe (I) et - de 0 à 10 % en poids d'au moins un monomère choisi dans le groupe (II). In general, the aqueous dispersions of the invention are prepared by emulsion polymerization of a mixture of monomers consisting of: - from 90 to 100% by weight of at least one monomer chosen from group (I) and - from 0 to 10% by weight of at least one monomer chosen from group (II).

Ces dispersions aqueuses sont préparées par polymérisation en émulsion en au moins deux étapes selon les techniques de polymérisation bien connues de l'homme du métier. These aqueous dispersions are prepared by emulsion polymerization in at least two stages according to polymerization techniques well known to those skilled in the art.

La composition du mélange de monomères à polymériser à chaque étape dépend des propriétés qu'on souhaite donner aux polymères formés (Tg), et aux compositions cosmétiques les contenant (filmification, adhérence sur l'ongle, résistance à l'abrasion, tenue à l'eau). The composition of the mixture of monomers to be polymerized at each step depends on the properties that one wishes to give to the polymers formed (Tg), and to the cosmetic compositions containing them (film formation, adhesion to the nail, abrasion resistance, resistance to water. 'water).

Selon l'invention, on prépare dans une première étape le polymère P1 à caractère mou et à Tglinférieure à 20 C constituant le c#ur des particules, ensuite on procède à la préparation du polymère P2 à Tg2 supérieure à 40 C constituant l'écorce à caractère dur. According to the invention, the polymer P1 is prepared in a first step with a soft character and at Tgl less than 20 C constituting the core of the particles, then the preparation of the polymer P2 at Tg2 greater than 40 C constituting the shell is carried out. hard in nature.

On notera que lorsque le mélange de monomères à polymériser pour former le c#ur est plus hydrophobe que celui à polymériser pour former l'écorce, il est plus facile d'obtenir des particules bien structurées. It will be noted that when the mixture of monomers to be polymerized to form the core is more hydrophobic than that to be polymerized to form the shell, it is easier to obtain well-structured particles.

Pour chaque étape, la réaction de polymérisation est préférentiellement conduite sous atmosphère inerte en présence d'amorceurs radicalaires. Le système d'amorçage For each step, the polymerization reaction is preferably carried out under an inert atmosphere in the presence of radical initiators. The priming system

utilisé peut être un système oxydo-réducteur, un système thermique ou peroxydique tel que l'hydroperoxyde de tertio-butyle/bisulfate de sodium ou le di-isopropyl benzène, le persulfate de sodium ou de potassium, les quantités utilisées étant comprises entre 0,2 et 1 % en poids par rapport à la masse totale des monomères, préférentiellement entre 0,25 et 0,5 % en poids. used can be a redox system, a thermal or peroxidic system such as tert-butyl hydroperoxide / sodium bisulfate or di-isopropyl benzene, sodium or potassium persulfate, the amounts used being between 0, 2 and 1% by weight relative to the total mass of the monomers, preferably between 0.25 and 0.5% by weight.

La réaction de polymérisation en émulsion selon l'invention est menée à une température comprise entre 25 et 150 C et est fonction de la nature du système d'amorçage utilisé. The emulsion polymerization reaction according to the invention is carried out at a temperature between 25 and 150 ° C. and depends on the nature of the initiation system used.

La préparation des dispersions selon l'invention est effectuée de préférence selon un procédé de type semi-continu permettant de limiter les dérives des compositions qui sont fonction des différences de réactivité des différents monomères. L'introduction des monomères soit purs, soit sous forme d'une préémulsion avec une partie de l'eau et des tensio-actifs, est ainsi généralement réalisée sur une période de temps de 3 heures 30 à 5 heures. Il est également utile, bien que non indispensable d'effectuer un ensemencement de 1 à 15% des monomères. Les systèmes émulsifiants utilisés dans le procédé de polymérisation en émulsion sont choisis dans la gamme des émulsifiants possédant une balance hydrophile/lipophile adaptée. Les systèmes préférés sont constitués par l'association d'un tensio-actif anionique, tel que le laurylsulfate de sodium, les nonylphénols sulfates éthoxylés, en particulier à 20-25 moles d'oxyde d'éthylène, le benzène dodécylsulfonate et les alcools gras éthoxylés, en particulier à 10-40 moles d'oxyde d'éthylène et les alcools gras éthoxylés. The preparation of the dispersions according to the invention is preferably carried out according to a semi-continuous type process making it possible to limit the drifts of the compositions which are a function of the differences in reactivity of the various monomers. The introduction of the monomers either pure or in the form of a preemulsion with part of the water and of the surfactants is thus generally carried out over a period of 3 hours 30 to 5 hours. It is also useful, although not essential to seed from 1 to 15% of the monomers. The emulsifying systems used in the emulsion polymerization process are chosen from the range of emulsifiers having a suitable hydrophilic / lipophilic balance. The preferred systems consist of the combination of an anionic surfactant, such as sodium lauryl sulphate, ethoxylated nonylphenol sulphates, in particular 20-25 moles of ethylene oxide, benzene dodecylsulphonate and fatty alcohols. ethoxylated, in particular 10-40 moles of ethylene oxide and ethoxylated fatty alcohols.

La préparation des compositions cosmétiques selon l'invention est réalisée en ajoutant sous agitation les différents additifs désirés dans la dispersion du polymère filmogène considéré, ou l'inverse en ajoutant la dispersion du polymère filmogène dans une base aqueuse contenant ces additifs. La viscosité et le pH de la composition peuvent être ajustés en dernière étape si nécessaire. L'application des compositions selon l'invention peut être réalisée, en utilisant des techniques connues de l'homme de l'art, par exemple, au pinceau, au pochoir, etc... The preparation of the cosmetic compositions according to the invention is carried out by adding, with stirring, the various additives desired in the dispersion of the film-forming polymer considered, or the reverse by adding the dispersion of the film-forming polymer in an aqueous base containing these additives. The viscosity and the pH of the composition can be adjusted as a last step if necessary. The application of the compositions according to the invention can be carried out, using techniques known to those skilled in the art, for example, with a brush, a stencil, etc.

Ces compositions appliquées sur un substrat sèchent à température ambiante sans intervention de co-solvant, ni de plastifiant, et donne après séchage un film continu, sans collant superficiel et ayant une bonne tenue mécanique, notamment une bonne résistance à l'abrasion. Certaines de ces compositions donnent un film qui peut se These compositions applied to a substrate dry at room temperature without the intervention of co-solvent or of plasticizer, and after drying gives a continuous film, without surface tackiness and having good mechanical strength, in particular good abrasion resistance. Some of these compositions give a film which can be

peler facilement. Lorsque ces compositions sont des vernis à ongles, en particulier des bases pour vernis, on peut les appliquer directement sur l'ongle et les recouvrir ensuite d'un vernis conventionnel. On peut alors peler simultanément la base et le vernis conventionnel. On peut également appliquer les compositions selon l'invention sur un vernis conventionnel. Dans ce cas on ne peut pas peler l'ensemble. peel easily. When these compositions are nail varnishes, in particular varnish bases, they can be applied directly to the nail and then covered with a conventional varnish. The base and the conventional varnish can then be peeled simultaneously. The compositions according to the invention can also be applied to a conventional varnish. In this case we cannot peel the whole.

Pour obtenir un effet particulier, il peut être avantageux d'ajouter aux compositions selon l'invention certains additifs tels que des filtres anti-UV, des parfums, des agents antistatiques ainsi que de l'eau si l'on veut diluer la composition. To obtain a particular effect, it may be advantageous to add to the compositions according to the invention certain additives such as anti-UV filters, perfumes, antistatic agents as well as water if it is desired to dilute the composition.

Pour obtenir une bonne fixation des polymères selon l'invention sur les substrats sur lesquels ils sont appliqués, sur les ongles par exemple, il peut être également avantageux de les associer avec d'autres adjuvants, telles que des résines de fixation susceptibles de favoriser l'adhésion sur le substrat. To obtain good fixing of the polymers according to the invention on the substrates on which they are applied, on the nails for example, it may also be advantageous to combine them with other adjuvants, such as fixing resins capable of promoting the adhesion to the substrate.

Les performances des compositions cosmétiques selon l'invention sont mesurées après application au moyen de tests classiques pour l'homme du métier. The performances of the cosmetic compositions according to the invention are measured after application by means of tests which are conventional for a person skilled in the art.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. The following examples illustrate the invention without limiting it.

Exemples -Test de traction :
Le module élastique et la contrainte au seuil ont été déterminés à partir d'expériences de traction menées, à température ambiante, avec une machine de traction Instrôm, modèle 5564, équipée d'un capteur de force de 10 N de gamme de précision +/- 2%. Ces expériences de traction ont été réalisées sur des éprouvettes rectangulaires de largeur 5 mm et d'épaisseur voisine de 250 um, découpées à l'emporte de pièce dans les films obtenus par évaporation dans un moule de TEFLON de la dispersion du polymère filmogène. Ces éprouvettes sont stockées à 23 C et 50% d'humidité relative pendant 7 jours avant les mesures. La distance initiale entre les mors qui maintiennent l'éprouvette est de typiquement 25 mm. La vitesse de traction utilisée est de 10 mm/mn ce qui correspond à une vitesse de déformation de 6,67* 10-3 s-1. Examples - Tensile test:
The elastic modulus and the stress at the threshold were determined from tensile experiments carried out, at room temperature, with an Instrôm tensile machine, model 5564, equipped with a 10 N force sensor of the precision +/- range. - 2%. These tensile experiments were carried out on rectangular test pieces 5 mm wide and close to 250 μm thick, cut out with a punch from the films obtained by evaporation in a TEFLON mold of the dispersion of the film-forming polymer. These specimens are stored at 23 C and 50% relative humidity for 7 days before the measurements. The initial distance between the jaws which hold the specimen is typically 25 mm. The tensile speed used is 10 mm / min, which corresponds to a strain rate of 6.67 * 10-3 s-1.

-Les abréviations suivantes sont utilisées dans les exemples :
MAM : méthacrylate de méthyle
ABu : acrylate de n-butyle
AM : acide méthacrylique -The following abbreviations are used in the examples:
MAM: methyl methacrylate
ABu: n-butyl acrylate
AM: methacrylic acid

AE : acrylate d'éthyle
HEMA : hydroxyéthyle méthacrylate
BDA : diacrylate de butanedio-1,4
MDA : maléate de diallyle
Exemple 1 : préparation d'un latex selon l'invention
On opère en deux étapes dans un réacteur de 5 litres équipé d'un agitateur, d'une prise de température et d'une double enveloppe parcourue par un fluide caloporteur pour le maintien du réacteur en température. AE: ethyl acrylate
HEMA: hydroxyethyl methacrylate
BDA: 1,4-butanedio diacrylate
MDA: diallyl maleate
Example 1: preparation of a latex according to the invention
The operation is carried out in two stages in a 5-liter reactor equipped with a stirrer, a temperature measurement and a double jacket through which a heat transfer fluid passes to maintain the temperature of the reactor.

1ère étape : Dans ce réacteur, maintenu à température ambiante, et sous agitation, on introduit après avoir effectué un dégazage à l'azote, 1480 g d'eau déminéralisée et 5 g de phosphate disodique, puis on dissout dans ce milieu 208 g d'une solution aqueuse de lauryl sulfate de sodium à 3,84% en poids, à titre d'agent émulsifiant, et 4,3 g de persulfate de potassium dissous dans 97,7 g d'eau. 1st step: In this reactor, maintained at room temperature, and with stirring, are introduced after having carried out degassing with nitrogen, 1480 g of demineralized water and 5 g of disodium phosphate, then dissolved in this medium 208 g of an aqueous solution of sodium lauryl sulfate at 3.84% by weight, as an emulsifying agent, and 4.3 g of potassium persulfate dissolved in 97.7 g of water.

On porte ensuite la température du contenu du réacteur à 80 C et on ajoute alors en continu audit contenu un mélange composé de 722 g d'acrylate de n-butyle, 309,4 g de méthacrylate de méthyle et 10,9 g de diacrylate de butanediol-1,4 sur une durée de une heure. Parallèlement, on ajoute audit contenu 0,96 g de bisulfite de sodium dissous dans 34 g d'eau sur une durée de une heure. A la fin de l'addition des monomères et de la solution de bisulfite de sodium on maintient le réacteur à 80 C sous agitation pendant 30 minutes. The temperature of the contents of the reactor is then brought to 80 ° C. and a mixture composed of 722 g of n-butyl acrylate, 309.4 g of methyl methacrylate and 10.9 g of diacrylate is then continuously added to said contents. 1,4-butanediol over a period of one hour. At the same time, 0.96 g of sodium bisulfite dissolved in 34 g of water is added to said content over a period of one hour. At the end of the addition of the monomers and of the sodium bisulphite solution, the reactor is kept at 80 ° C. with stirring for 30 minutes.

On ajoute dans le réacteur maintenu à 80 C un mélange constitué de 26,5 g d'acrylate de n-butyle et 5,7 g de maléate de diallyle et 4,7 g d'une solution aqueuse de bisulfite de sodium à 4,47% en poids. Ensuite, on ajoute audit milieu réactionnel, en 30 minutes, un mélange de 66,05 g de méthacrylate de méthyle et de 0,28 g de persulfate de potassium dissous dans 6,37 g d'eau. On maintient la température à 80 C pendant une heure. On obtient le c#ur mou des particules de latex avec une conversion de 98,4%, déterminée par gravimétrie. A mixture consisting of 26.5 g of n-butyl acrylate and 5.7 g of diallyl maleate and 4.7 g of an aqueous solution of sodium bisulfite at 4 is added to the reactor maintained at 80 ° C. 47% by weight. Then, a mixture of 66.05 g of methyl methacrylate and 0.28 g of potassium persulfate dissolved in 6.37 g of water is added to said reaction medium, over 30 minutes. The temperature is maintained at 80 ° C. for one hour. The soft core of the latex particles is obtained with a conversion of 98.4%, determined by gravimetry.

2ème étape : Au milieu réactionnel précédemment obtenu, maintenu à 80 C, on ajoute sous agitation, 1 g de sulfoxylate formaldéhyde de sodium dans 4,2 g d'eau. On ajoute ensuite sur une période d'une heure un mélange de 182,5 g de méthacrylate de 2nd step: 1 g of sodium formaldehyde sulfoxylate in 4.2 g of water is added to the reaction medium obtained above, maintained at 80 ° C., with stirring. A mixture of 182.5 g of methacrylate is then added over a period of one hour.

méthyle, de 15,9 g d'acide méthacrylique et de 75 g d'eau, d'une part, et 0,86 g d'hydroperoxyde de tertiobutyle dans 260 g d'eau, d'autre part. methyl, 15.9 g of methacrylic acid and 75 g of water, on the one hand, and 0.86 g of tert-butyl hydroperoxide in 260 g of water, on the other hand.

Le contenu du réacteur est maintenu à 80 C pendant 30 minutes après la fin de l'addition de méthacrylate de méthyle, de l'acide méthacrylique et de l' d'hydroperoxyde de tertiobutyle et on ajoute audit contenu 0,5 g d'hydroperoxyde de tertiobutyle et 0,21 g de bisulfite de sodium dans 10 g d'eau. The contents of the reactor are maintained at 80 ° C. for 30 minutes after the end of the addition of methyl methacrylate, methacrylic acid and tert-butyl hydroperoxide and 0.5 g of hydroperoxide is added to said contents. of tert-butyl and 0.21 g of sodium bisulfite in 10 g of water.

Le mélange réactionnel est ensuite maintenu à 80 C pendant une heure. Au bout de cette durée, le contenu du réacteur est refroidi à température ambiante. The reaction mixture is then maintained at 80 ° C. for one hour. At the end of this period, the contents of the reactor are cooled to room temperature.

On obtient avec une conversion de 99 % un latex du copolymère greffé, dont le diamètre des particules (moyenne en poids déterminée par diffusion de lumière) est de 85,3 nm et l'extrait sec de 38,1 %. L'analyse thermique différentielle du polymère obtenu montre qu'il a 2 Tg, l'une située à -10 C, l'autre à 108 C. L'étude des propriétés mécaniques des films préparés par évaporation de la dispersion obtenue montre que ces films possèdent un module élastique et une contrainte au seuil de déformation de respectivement 102 MPa et 2,7 MPa. A latex of the graft copolymer is obtained with a conversion of 99%, the particle diameter of which (weight average determined by light scattering) is 85.3 nm and the dry extract is 38.1%. The differential thermal analysis of the polymer obtained shows that it has 2 Tg, one located at -10 C, the other at 108 C. The study of the mechanical properties of the films prepared by evaporation of the dispersion obtained shows that these films have an elastic modulus and a strain at the strain threshold of 102 MPa and 2.7 MPa, respectively.

Exemples 2 à 5 : de latex selon l' invention
Des dispersions de particules multiphasiques de polymère ont été réalisées selon la méthode décrite dans l'exemple 1. Les quantités de monomères et autres additifs de synthèse introduits lors de la première étape sont identiques à celles de l'exemple 1. Les teneurs en monomères introduits dans la deuxième étape ont été modifiées comme indiqué dans le tableau 1 ci-après : Tableau 1

Examples 2 to 5: of latex according to the invention
Dispersions of multiphase polymer particles were produced according to the method described in Example 1. The amounts of monomers and other synthetic additives introduced during the first step are identical to those of Example 1. The contents of monomers introduced in the second step were modified as indicated in Table 1 below: Table 1

<tb> Monomères <SEP> introduits <SEP> dans <SEP> le <SEP> réacteur
<tb>
<tb> Exemple <SEP> (% <SEP> en <SEP> poids <SEP> rapportés <SEP> au <SEP> poids <SEP> total <SEP> des <SEP> monomères <SEP> dans <SEP> les <SEP> particules)
<tb>
<tb>
<tb> En <SEP> première <SEP> étape <SEP> En <SEP> deuxième <SEP> étape
<tb>
<tb> 2 <SEP> 28 <SEP> MAM/ <SEP> 55,9 <SEP> ABu/ <SEP> 0,81 <SEP> BDA/ <SEP> 0,43 <SEP> MDA <SEP> 14,8 <SEP> MAM
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> 28 <SEP> MAM/ <SEP> 55,9 <SEP> ABu/ <SEP> 0,81 <SEP> BDA/ <SEP> 0,43 <SEP> MDA <SEP> 13,6 <SEP> MAM/ <SEP> 1,19 <SEP> AE
<tb> <tb><SEP> monomers introduced <SEP> in <SEP> the <SEP> reactor
<tb>
<tb> Example <SEP> (% <SEP> in <SEP> weight <SEP> reported <SEP> to <SEP> total <SEP> weight <SEP> of the <SEP> monomers <SEP> in <SEP> the <SEP> particles)
<tb>
<tb>
<tb> In <SEP> first <SEP> step <SEP> In <SEP> second <SEP> step
<tb>
<tb> 2 <SEP> 28 <SEP> MAM / <SEP> 55.9 <SEP> ABu / <SEP> 0.81 <SEP> BDA / <SEP> 0.43 <SEP> MDA <SEP> 14, 8 <SEP> MAM
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> 28 <SEP> MAM / <SEP> 55.9 <SEP> ABu / <SEP> 0.81 <SEP> BDA / <SEP> 0.43 <SEP> MDA <SEP> 13, 6 <SEP> MAM / <SEP> 1.19 <SEP> AE
<tb>

Dans le but de bien mettre en évidence l'influence de la composition chimique des particules sur les propriétés des compositions pour vernis à ongles préparées selon l'invention, les exemples comparatifs suivants ont été réalisés. In order to clearly demonstrate the influence of the chemical composition of the particles on the properties of the compositions for nail varnish prepared according to the invention, the following comparative examples were carried out.

Exemple 6 : exemple comparatif
Dans cet exemple, on réalise la synthèse d'une dispersion de particules multiphasiques de polymère qui lorsqu'elle est introduite comme seule dispersion filmogène dans une composition pour vernis à ongles, conduit à un vernis qui ne résiste pas à l'abrasion. La synthèse de cette dispersion est réalisée en deux étapes. Example 6: comparative example
In this example, the synthesis of a dispersion of multiphase polymer particles is carried out which, when it is introduced as the sole film-forming dispersion in a composition for nail varnish, results in a varnish which is not resistant to abrasion. The synthesis of this dispersion is carried out in two stages.

1 ère étape : Dans le réacteur, maintenu à température ambiante, et sous agitation, on introduit après avoir effectué un dégazage à l'azote, 1600 g d'eau déminéralisée et 4,8 g de phosphate disodique, puis on dissout dans ce milieu 200 g d'une solution aqueuse de lauryl sulfate de sodium à 20 % en poids, à titre d'agent émulsifiant, et 0,925 g de bisulfite de sodium dissous dans 34 g d'eau. 1st step: 1600 g of demineralized water and 4.8 g of disodium phosphate are introduced, after degassing with nitrogen, into the reactor, maintained at room temperature, and with stirring, then dissolved in this medium. 200 g of an aqueous solution of sodium lauryl sulfate at 20% by weight, as an emulsifying agent, and 0.925 g of sodium bisulfite dissolved in 34 g of water.

On porte ensuite la température du contenu du réacteur à 57 C et on ajoute alors audit contenu un mélange composé de 991,8 g d'acrylate de n-butyle et 9,2 g de diacrylate de butanediol-1,4. On amène la température du réacteur à 66 C et on ajoute au milieu réactionnel 1,3 g de persulfate de potassium dissous dans 11,2 g d'eau. The temperature of the contents of the reactor is then brought to 57 ° C. and a mixture composed of 991.8 g of n-butyl acrylate and 9.2 g of 1,4-butanediol diacrylate is then added to said contents. The temperature of the reactor is brought to 66 ° C. and 1.3 g of potassium persulfate dissolved in 11.2 g of water are added to the reaction medium.

Après une élévation de température jusqu'à 80 C, on maintient le contenu du réacteur à cette température pendant 2 heures. After a temperature rise to 80 ° C., the contents of the reactor are maintained at this temperature for 2 hours.

On ajoute dans le réacteur maintenu à 80 C un mélange constitué de 98,9 g d'acrylate de n-butyle et de 5,48 g de maléate de diallyle puis 0,15 g de persulfate de potassium dissous dans 3,05 g d'eau. On maintient la température à 80 C pendant une heure. On obtient le c#ur mou des particules de latex avec une conversion de 98,4 %. A mixture consisting of 98.9 g of n-butyl acrylate and 5.48 g of diallyl maleate and then 0.15 g of potassium persulfate dissolved in 3.05 g of sodium hydroxide is added to the reactor maintained at 80 ° C. 'water. The temperature is maintained at 80 ° C. for one hour. The soft core of the latex particles was obtained with a conversion of 98.4%.

2ème étape : Au milieu réactionnel précédemment obtenu, maintenu à 80 C, on ajoute sous agitation, 1 g de sulfoxylate formaldéhyde de sodium dans 4 g d'eau. On ajoute ensuite, sur une période de une heure, un mélange de 272,9 g de méthacrylate de méthyle et de 45 g d'eau puis on ajoute 0,825 g d'hydroperoxyde de tertiobutyle dans 269 g d'eau. 2nd step: 1 g of sodium formaldehyde sulfoxylate in 4 g of water is added to the reaction medium obtained above, maintained at 80 ° C., with stirring. A mixture of 272.9 g of methyl methacrylate and 45 g of water is then added over a period of one hour, then 0.825 g of tert-butyl hydroperoxide in 269 g of water is added.

Le contenu du réacteur est maintenu à 80 C pendant 1 heure et demi après le début de l'addition de méthacrylate de méthyle. On ajoute alors, audit contenu, 0,5 g d'hydroperoxyde de tertiobutyle et 0,18 g de bisulfite de sodium dissous dans respectivement 15,35 g et 14,82g d'eau. Le mélange réactionnel est ensuite maintenu à 80 C pendant une heure. Au bout de cette durée, le contenu du réacteur est refroidi à température ambiante. The contents of the reactor are maintained at 80 ° C. for 1 hour and a half after the start of the addition of methyl methacrylate. 0.5 g of tert-butyl hydroperoxide and 0.18 g of sodium bisulfite dissolved in 15.35 g and 14.82 g of water, respectively, are then added. The reaction mixture is then maintained at 80 ° C. for one hour. At the end of this period, the contents of the reactor are cooled to room temperature.

On obtient avec une conversion de 98,9 % un latex du copolymère greffé, dont le diamètre moyen des particules est de 92 nm et l'extrait sec de 39,4 %. L'analyse thermique différentielle du polymère obtenu montre qu'il a 2 Tg, l'une située à -38 C, l'autre à 105 C. Les films préparés par évaporation de cette dispersion possèdent un module élastique et une contrainte au seuil de déformation de respectivement 33 MPa et 1,0 MPa. A latex of the graft copolymer is obtained with a conversion of 98.9%, the average particle diameter of which is 92 nm and the dry extract of 39.4%. The differential thermal analysis of the polymer obtained shows that it has 2 Tg, one located at -38 C, the other at 105 C. The films prepared by evaporation of this dispersion have an elastic modulus and a stress at the threshold of deformation of 33 MPa and 1.0 MPa respectively.

Exemple 7 : exemple comparatif
Dans cet exemple, on réalise la synthèse d'une dispersion de particules multiphasiques de polymère qui lorsqu'elle est introduite comme seule dispersion filmogène dans une composition pour vernis à ongles, conduit à un vernis qui filmifie mal à température ambiante et donne des films craquelés. Example 7: comparative example
In this example, the synthesis of a dispersion of multiphase polymer particles is carried out which, when it is introduced as the sole film-forming dispersion in a composition for nail varnish, results in a varnish which forms poor film at room temperature and gives cracked films. .

On réalise la synthèse de cette dispersion en deux étapes comme décrit à l'exemple 6. Les quantités de monomères mises en #uvre sont les suivantes : 787,41 g d'ABu et 9,2 g de BDA, puis 98,9g ABu et 5,48 g de MDA dans la première étape et 477,24 g de MAM dans la deuxième étape. The synthesis of this dispersion is carried out in two steps as described in Example 6. The quantities of monomers used are as follows: 787.41 g of ABu and 9.2 g of BDA, then 98.9 g of ABu and 5.48 g of MDA in the first step and 477.24 g of MAM in the second step.

On obtient avec une conversion de 98,4 % un latex, dont le diamètre moyen de particule est de 79 nm. L'analyse thermique différentielle du polymère obtenu montre qu'il a 2 Tg, l'une située à -38 C, l'autre à 105 C. A latex is obtained with a conversion of 98.4%, the average particle diameter of which is 79 nm. The differential thermal analysis of the polymer obtained shows that it has 2 Tg, one located at -38 C, the other at 105 C.

Les propriétés mécaniques des films préparés par évaporation de cette dispersion n'ont pu être déterminées car les films sont trop craquelés. The mechanical properties of the films prepared by evaporation of this dispersion could not be determined because the films are too cracked.

Les dispersions aqueuses de polymère filmogène selon l'invention ont été examinées dans des compositions pour vernis incolores sans solvant afin de mettre en évidence leurs propriétés et l'intérêt qu'elles procurent pour revêtir les ongles. The aqueous dispersions of film-forming polymer according to the invention were examined in compositions for colorless varnishes without solvent in order to demonstrate their properties and the benefit they provide for coating the nails.

On prépare des vernis ayant la composition indiquée dans le tableau 2 ci-après :
Tableau 2

Varnishes are prepared having the composition indicated in Table 2 below:
Table 2

<tb> Composition <SEP> simplifiée <SEP> pour <SEP> vernis
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ingrédients <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Dispersion <SEP> aqueuse <SEP> selon
<tb>
<tb>
<tb> l'invention <SEP> (-38% <SEP> de <SEP> m. <SEP> a.*) <SEP> 70
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> RHEO#2100 <SEP> (30% <SEP> de <SEP> m.a.) <SEP> 0,38
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydroxyde <SEP> d'ammoniaque <SEP> (4,4 <SEP> % <SEP> de <SEP> m. <SEP> a.) <SEP> 0,62
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> désionisée <SEP> 4,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> TEGO <SEP> Foamex# <SEP> 7447 <SEP> 2,27
<tb>
m.a. : matière active RHEO# 2100 : polymère épaississant de la société COATEX
TEGO Foamex# 7447 : agent anti-mousse de la société TEGO Chemie
Le pH de la solution est ajusté entre 8 et 9 à l'aide d'une solution d'hydroxyde d'ammoniaque à 4,4 % en matière active. <tb> Simplified <SEP> composition <SEP> for <SEP> varnish
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ingredients <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Aqueous <SEP> dispersion <SEP> according to
<tb>
<tb>
<tb> invention <SEP> (-38% <SEP> of <SEP> m. <SEP> a. *) <SEP> 70
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> RHEO # 2100 <SEP> (30% <SEP> of <SEP> ma) <SEP> 0.38
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonia <SEP> hydroxide <SEP> (4.4 <SEP>% <SEP> of <SEP> m. <SEP> a.) <SEP> 0.62
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Deionized <SEP> water <SEP> 4.7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> TEGO <SEP> Foamex # <SEP> 7447 <SEP> 2.27
<tb>
ma: active ingredient RHEO # 2100: thickening polymer from COATEX
TEGO Foamex # 7447: anti-foam agent from TEGO Chemie
The pH of the solution is adjusted between 8 and 9 using an ammonia hydroxide solution at 4.4% active material.

Exemples 8 à 12 : filmogènes aqueuses selon l'invention. Examples 8 to 12: aqueous film-forming agents according to the invention.

Des compositions filmogènes sans solvant destinées à revêtir les ongles ont été préparées à partir des dispersions aqueuses des exemples 1 à 5, en ajoutant à ces dispersions les différents additifs indiqués dans le tableau 2. Ces additifs peuvent être introduits seuls ou en mélange. Une partie de l'eau servant à diluer la composition peut être utilisée pour diluer le polymère épaississant à une teneur en matière active Solvent-free film-forming compositions intended for coating the nails were prepared from the aqueous dispersions of Examples 1 to 5, by adding to these dispersions the various additives indicated in Table 2. These additives can be introduced alone or as a mixture. Part of the water used to dilute the composition can be used to dilute the thickening polymer to an active material content.

d'environ 7 à 10 % avant son introduction dans la dispersion. L'homogénéisation est obtenue par simple agitation de tous les constituants à la température ambiante pendant environ 30 minutes. On obtient des vernis aisément applicables sur l'ongle, présentant une teneur en matière sèche de l'ordre de 43 % et une teneur en polymère filmogène de l'ordre de 35%. from about 7 to 10% before its introduction into the dispersion. Homogenization is obtained by simply stirring all the components at room temperature for about 30 minutes. This gives varnishes that are easily applicable to the nail, having a dry matter content of the order of 43% and a film-forming polymer content of the order of 35%.

Ces 5 compositions pour vernis ont été appliquées à l'aide d'un applicateur usuel, par exemple de type BIRD, sur une plaque de verre avec une épaisseur de film humide de 150 m. Ces plaques de verre ont été séchées pendant 24 heures dans des conditions de température et d'humidité contrôlées à respectivement 23 C et 50 % d'humidité relative. These 5 varnish compositions were applied using a conventional applicator, for example of the BIRD type, on a glass plate with a wet film thickness of 150 m. These glass plates were dried for 24 hours under controlled temperature and humidity conditions at 23 ° C and 50% relative humidity, respectively.

Les films secs obtenus ont fait l'objet de divers tests de contrôle en ce qui concerne leur transparence, leur brillance, leur résistance au frottement, leur collant superficiel et leur tenue à l'eau. The dry films obtained were subjected to various control tests with regard to their transparency, their gloss, their resistance to friction, their surface tack and their resistance to water.

Ces compositions sans solvant ont également été appliquées sur des ongles, à l'aide d'un petit pinceau, pour évaluer leur temps de séchage à température ambiante. Le vernis aqueux Zapping# , commercialisé par Lancôme, a été utilisé comme référence. These solvent-free compositions were also applied to nails, using a small brush, to evaluate their drying time at room temperature. The Zapping # aqueous varnish, marketed by Lancôme, was used as a reference.

Ce vernis contient des solvants tels que la méthyl pyrrolidone et un alcool. Le temps de séchage estimé correspond au temps nécessaire pour que le film soit sec au toucher. Ce temps de séchage est inférieur à 10 minutes dans tous les cas. This varnish contains solvents such as methyl pyrrolidone and an alcohol. The estimated drying time corresponds to the time required for the film to be dry to the touch. This drying time is less than 10 minutes in all cases.

Tous les films sur verre et sur l'ongle présentent après séchage un aspect visuel homogène et transparent, avec notamment absence de grain et de craquelure. All the films on glass and on the nail have, after drying, a uniform and transparent visual appearance, with in particular the absence of grain and cracking.

La brillance est déterminée avec un brillancemètre (BRAIVE, Super 3 Gloss). The gloss is determined with a glossmeter (BRAIVE, Super 3 Gloss).

On éclaire le film par une source lumineuse selon un angle d'incidence de 60 et on mesure le pourcentage de lumière réémise à 60 par le film. Plus la quantité de lumière réémise est importante, plus le film est brillant. The film is illuminated by a light source at an angle of incidence of 60 and the percentage of light re-emitted at 60 by the film is measured. The greater the amount of re-emitted light, the brighter the film.

Pour estimer la résistance au frottement d'un film, on frotte sa surface 400 fois avec un tampon feutre de dimensions 1,5*1,5 cm2, dans un usomètre de type Veslic, sous une charge de 500 g. Puis, on mesure la brillance de la zone frottée comme indiqué précédemment. Plus la brillance diminue par rapport à la brillance initiale, moins le film résiste au frottement. On peut considérer qu'un film résiste bien au frottement si sa brillance ne chute pas de plus de 20% après le test de frottement. To estimate the frictional resistance of a film, its surface is rubbed 400 times with a felt pad of dimensions 1.5 × 1.5 cm2, in a Veslic type usometer, under a load of 500 g. Then, the gloss of the rubbed zone is measured as indicated above. The more the gloss decreases compared to the initial gloss, the less the film resists friction. A film can be considered to be resistant to friction if its gloss does not drop by more than 20% after the friction test.

Pour déterminer la tenue à l'eau des films, on pose les plaques de verre sur un fond noir, puis on dépose 10 gouttes d'eau déionisée sur le film et on note l'aspect du film au bout de 4 heures de contact avec l'eau. On laisse sécher le film et on note à nouveau l'aspect du film après séchage. To determine the water resistance of the films, the glass plates are placed on a black background, then 10 drops of deionized water are deposited on the film and the appearance of the film is noted after 4 hours of contact with the water. The film is allowed to dry and the appearance of the film is again noted after drying.

En contact avec l'eau :
EX : Le film ne change pas d'aspect
G : Le film gonfle
B : Le film blanchit légèrement
FB : Le film blanchit fortement
Après séchage :
EX : Aucune marque sur le film
EM : Légère empreinte résiduelle
B : Léger blanchiment résiduel
FB : Fort blanchiment résiduel
Les résultats des évaluations sont reportés dans le tableau 3 ci-après . In contact with water:
EX: The film does not change appearance
G: The film swells
B: The film whitens slightly
FB: The film whitens strongly
After drying:
EX: No mark on the film
EM: Slight residual imprint
B: Slight residual whitening
FB: Strong residual whitening
The results of the evaluations are reported in Table 3 below.

Tableau 3

Table 3

<tb> Dispersion <SEP> Brillance <SEP> Tenue <SEP> à <SEP> l'eau
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Brillance <SEP> après <SEP> @
<tb> Exemple <SEP> de
<tb> Au <SEP> contace <SEP> Après
<tb>
<tb> initiale <SEP> (%) <SEP> frottement
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> l'exemple
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> l'eau <SEP> séchage
<tb>
<tb>
<tb> (%)
<tb>
<tb> 8 <SEP> 1 <SEP> 83 <SEP> 74 <SEP> B <SEP> EM
<tb>
<tb> 9 <SEP> 2 <SEP> 80 <SEP> 75 <SEP> EX <SEP> EX
<tb>
<tb> 10 <SEP> 3 <SEP> 85 <SEP> 76 <SEP> EX <SEP> EX
<tb>
<tb> 11 <SEP> 4 <SEP> 84 <SEP> 76 <SEP> G <SEP> EM
<tb>
<tb> 12 <SEP> 5 <SEP> 84 <SEP> 75 <SEP> B <SEP> EM
<tb> <tb> Dispersion <SEP> Brilliance <SEP> Holding <SEP> to <SEP> water
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Shine <SEP> after <SEP> @
<tb> Example <SEP> of
<tb> To <SEP> contace <SEP> After
<tb>
<tb> initial <SEP> (%) <SEP> friction
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> the example
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> of <SEP> water <SEP> drying
<tb>
<tb>
<tb> (%)
<tb>
<tb> 8 <SEP> 1 <SEP> 83 <SEP> 74 <SEP> B <SEP> EM
<tb>
<tb> 9 <SEP> 2 <SEP> 80 <SEP> 75 <SEP> EX <SEP> EX
<tb>
<tb> 10 <SEP> 3 <SEP> 85 <SEP> 76 <SEP> EX <SEP> EX
<tb>
<tb> 11 <SEP> 4 <SEP> 84 <SEP> 76 <SEP> G <SEP> EM
<tb>
<tb> 12 <SEP> 5 <SEP> 84 <SEP> 75 <SEP> B <SEP> EM
<tb>

Les exemples 8 à 12 montrent que les films obtenus sont brillants et qu'ils résistent bien au frottement. Ils montrent également que leur tenue à l'eau dépend de la nature des monomères introduits dans la deuxième étape. Plus les monomères sont hydrophiles plus le film évolue en contact avec l'eau pendant 4 heures. Après séchage, on constate que tous les films ont une très bonne résistance à ce test. Examples 8 to 12 show that the films obtained are shiny and that they resist rubbing well. They also show that their resistance to water depends on the nature of the monomers introduced in the second stage. The more hydrophilic the monomers, the more the film evolves in contact with water for 4 hours. After drying, it is found that all the films have very good resistance to this test.

Exemple 13 : Comparatif
On réalise dans cet exemple une composition pour vernis incolore dans laquelle on incorpore, comme seul polymère filmogène, la dispersion synthétisée à l'exemple 6 comparatif. A l'aide d'un applicateur de type BIRD, on réalise sur une plaque de verre un film humide d'épaisseur 150 m. On applique également ce vernis sur l'ongle. Les films obtenus sur verre et sur l'ongle présentent après séchage un aspect visuel homogène et transparent, avec notamment absence de grain et de craquelure. Example 13: Comparison
In this example, a composition for a colorless varnish is produced in which the dispersion synthesized in Comparative Example 6 is incorporated as the only film-forming polymer. Using a BIRD type applicator, a wet film 150 m thick is produced on a glass plate. This varnish is also applied to the nail. The films obtained on glass and on the nail exhibit, after drying, a uniform and transparent visual appearance, with in particular the absence of grain and cracking.

Cependant, on obtient ici un vernis qui ne résiste pas à l'abrasion. En effet, la brillance initiale mesurée sur le film est de 80 %, elle chute à 5 % après le test de frottement. Le film apparaît très mat. However, here we obtain a varnish which is not abrasion resistant. Indeed, the initial gloss measured on the film is 80%, it drops to 5% after the friction test. The film appears very matt.

Cet exemple ne fait donc pas partie de l'invention
Exemple 14 : Comparatif
On réalise dans cet exemple une composition pour vernis incolore dans laquelle on incorpore, comme seul polymère filmogène, la dispersion synthétisée à l'exemple 7. This example is therefore not part of the invention.
Example 14: Comparison
In this example, a composition for a colorless varnish is produced in which the dispersion synthesized in Example 7 is incorporated as the only film-forming polymer.

A l'aide d'un applicateur de type BIRD, on réalise sur une plaque de verre un film humide d'épaisseur 150 m. On applique également la composition sur l'ongle. Les films obtenus après séchage sont transparents mais présentent un grand nombre de craquelures. Using a BIRD type applicator, a wet film 150 m thick is produced on a glass plate. The composition is also applied to the nail. The films obtained after drying are transparent but exhibit a large number of cracks.

Cet exemple met en évidence le fait que toutes les compositions de latex comportant une phase interne de Tg inférieure à 20 C et au moins une phase externe de Tg supérieure à 40 C ne permettent pas l'obtention de films corrects mais que seules les compositions telles que définies par l'invention le permettent. This example demonstrates the fact that all the latex compositions comprising an internal phase of Tg less than 20 ° C. and at least one external phase of Tg greater than 40 ° C. do not make it possible to obtain correct films but that only compositions such as as defined by the invention allow it.

Cet exemple ne fait donc pas partie de l'invention. This example therefore does not form part of the invention.

Claims

CLAIMS: 1. Cosmetic composition comprising an aqueous dispersion of multiphase polymer particles in which the polymer particles comprise at least two distinct phases: a first internal phase formed by a polymer P1 with a soft character having a glass transition temperature (Tg 1) less than 20 C, and - a second external phase formed by a polymer P2 of hard nature having a glass transition temperature (Tg2) greater than 40 C, the amount of aqueous dispersion in the cosmetic composition being between 10 and 95% in weight.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the polymer Pl has a Tgl lower than 5 C and the polymer P2 a Tg2 higher than 60 C.

3. Composition according to one of claims 1 and 2, characterized in that the polymer P1 represents 70 to 90% by weight of the particles and the polymer P2 represents from 10 to 30% by weight of the particles.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that the polymer P1 has a higher hydrophobicity than that of the polymer P2.

5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the polymers P1 and P2 contain: - from 90 to 100% by weight of units obtained by polymerization of at least one monomer chosen from group (I) consisting of by (C1-C16) alkyl esters of (meth) acrylic acid such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate, hydroxy-alkyl esters of (methacrylic) acid, vinyl esters of linear or branched carboxylic acids such as vinyl acetate and vinyl stearate, styrene, alkylstyrenes such as methylstyrene, haloalkylstyrenes such as chloromethylstyrene, ( meth) acrylamide, acrylonitrile, vinyl chloride, (meth) acrylic acids and their derivatives such as anhydrides, monomers comprising acidic or basic functions such as itaconic acid,

For the polymer P2, the monomers are chosen from methyl methacrylate, styrene, vinyl chloride, acrylic or methacrylic acid, hydroxyethyl acrylate or methacrylate.

For the polymer PI, the monomers are chosen from butyl acrylate or methacrylate, methyl acrylate or methacrylate, ethyl or 2-ethylhexyl acrylate or methacrylate, styrene

maleic acid, silane (meth) acrylic or vinyl monomers such as methacryloxypropyl triethoxy or triisopropoxysilane, monomers containing acetoacetoxy groups, such as acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, and - from 0 to 10% by weight of units obtained by polymerization of at least one monomer chosen from group (II) consisting of allyl esters of monocarboxylic or dicarboxylic acids, such as allyl acrylate, allyl methacrylate and diallyl maleate or phthalate, conjugated dienes such as butadiene and isoprene, poly (meth) acrylates such as ethylene glycol or triethylene glycol dimethacrylate, 1,3 or 1,4 butylene glycol dimethacrylate, 1,4 diacrylate butanediol and pentaerythritol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, polyvinyl benzenes such as divinylbenzene or trivinylbenzene and polyallyl derivatives such as triallyl cyanurate, trisocyanurate iallyl and triallyl trimesate,

6. Composition according to claim 5, characterized in that:

7. Composition according to one of claims 5 or 6, characterized in that the polymer, the polymer P2 contains at least 50% by weight of hydrophobic monomers.

8. Use of the composition according to one of claims 1 to 7 in a colorless or colored nail varnish, in a varnish base or in a nail care base.

9. Use of the composition according to one of claims 1 to 7 in a makeup product.

10. Use of the composition according to one of claims 1 to 7 in a skin care and / or hygiene product.

11. Use of the composition according to one of claims 1 to 7 in a hair product for washing, caring for, conditioning, maintaining or shaping the hair.

12. Make-up product according to claim 8 for coating the nails.

13. Make-up product according to claim 9 for coating the eyelashes or the eyebrows.

14. Make-up product according to claim 9 for coating the lips.

15. Film obtained by applying and drying the composition according to one of claims 1 to 7.

16. Film according to claim 15 having an elastic modulus greater than 60 MPa and a strain at the strain threshold greater than 2.5 MPa.