FR2742913A1 - Composite electrically conductive material - Google Patents
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Abstract
Description
L'invention concerne un nouveau matériau électriquement conducteur, un substrat d'électrode bipolaire pour accumulateur plomb-acide en ce matériau, et un accumulateur plomb/acide comprenant un tel substrat. The invention relates to a novel electrically conductive material, a bipolar electrode substrate for lead-acid accumulator of this material, and a lead-acid accumulator comprising such a substrate.
Description de l'art antérieur
Les accumulateurs plomb-acide classiques sont habituellement formés d'une pluralité de cellules unitaires comprenant chacune une plaque ou électrode positive et une plaque ou électrode négative. Chaque plaque est formée d'une grille en alliage de plomb garnie de matière électrochimiquement active.Description of the prior art
Conventional lead-acid accumulators are usually formed of a plurality of unit cells each comprising a positive plate or electrode and a negative plate or electrode. Each plate is formed of a lead alloy grid filled with electrochemically active material.
Les accumulateurs Pb/acide sont, par construction, lourds à cause de l'utilisation du plomb dans la fabrication des plaques monopolaires constitutives et des connexions entre cellules. On estime qu'une diminution d'environ 30% de l'énergie spécifique est attribuable aux plaques et aux connexions entre cellules. Les batteries d'accumulateurs du commerce ont aujourd'hui une énergie spécifique qui n'excède pas le tiers de l'énergie spécifique théorique du système plomb/acide (114 Wh/kg). Pb / acid accumulators are, by construction, heavy because of the use of lead in the manufacture of the constituent monopolar plates and connections between cells. It is estimated that a decrease of about 30% in specific energy is attributable to plates and inter-cell connections. Commercial accumulator batteries today have a specific energy that does not exceed one third of the theoretical specific energy of the lead / acid system (114 Wh / kg).
Diverses propositions ont été faites pour réduire le poids des accumulateurs plomb-acide. Ainsi, il a été proposé de disposer les matière positive et négative sur les faces opposées d'un substrat d'électrode. Ce mode de construction est appelé "bipolaire". Théoriquement, on peut attendre une importante amélioration des performances des accumulateurs
Pb/acide en employant cette construction bipolaire du fait que cette dernière permet d'atteindre des tensions et des puissances élevées sans avoir recours à des connexions entre cellules. On connaît divers exemples d'accumulateurs bipolaires.Various proposals have been made to reduce the weight of lead-acid batteries. Thus, it has been proposed to arrange the positive and negative material on opposite sides of an electrode substrate. This mode of construction is called "bipolar". Theoretically, we can expect a significant improvement in the performance of batteries
Pb / acid using this bipolar construction because the latter allows to reach high voltages and powers without resorting to connections between cells. Various examples of bipolar accumulators are known.
Parmi ceux-ci, on peut distinguer ceux qui emploient des substrats d'électrode bipolaire utilisant le plomb pur et/ou allié en feuille ou en couche. EP-A-491 178 décrit un empilement d'électrodes bipolaires constituées de feuilles de Pb ou d'alliage de Pb supportant les matières actives sur leurs faces opposées. EP-A-402 265 décrit une batterie d'accumulateurs à électrodes bipolaires comprenant une âme constituée d'une feuille en matériau plastique conducteur chargé en graphite recouverte d'un film de Pb doux sur la face positive et d'un film de Pb allié à Sn et Ca sur la face négative. US-A-4 658 499 décrit l'utilisation de billes de Pb servant à combler les trous d'une feuille de polyoléfine perforée après pressage à chaud. Among these, one can distinguish those that use bipolar electrode substrates using pure lead and / or alloyed sheet or layer. EP-A-491 178 discloses a stack of bipolar electrodes consisting of Pb sheets or Pb alloy supporting the active materials on their opposite faces. EP-A-402 265 discloses a bipolar electrode storage battery comprising a core made of a sheet of conductive plastic material loaded with graphite coated with a soft Pb film on the positive side and an alloy Pb film. Sn and Ca on the negative side. US-A-4,658,499 discloses the use of Pb beads for filling holes in a perforated polyolefin sheet after hot pressing.
D'autres approches visent à éliminer le plomb dans la constitution du substrat d'électrodes bipolaires et à accroître ainsi le gain de poids. US-A-4 098 967 décrit un substrat d'électrode constitué d'un matériau thermoplastique chargé de 40 à 80% en volume de particules de carbone vitreux. Ce substrat est néanmoins recouvert d'un film mince de Pb allié. US-A-5 141 828 décrit un substrat constitué d'une feuille d'un matériau thermoplastique chargé de 20 à 40% en poids de noir de carbone. US-A-4 422 917 décrit l'utilisation de céramiques conductrices à base d'oxydes de
Ti non stoechiométriques tels que Ti4O7 et Ti5O9. Other approaches aim to eliminate lead in the constitution of the bipolar electrode substrate and thereby increase weight gain. US-A-4,098,967 discloses an electrode substrate made of a thermoplastic material charged with 40 to 80% by volume of vitreous carbon particles. This substrate is nevertheless covered with a thin film of alloyed Pb. US-A-5,141,828 discloses a substrate made of a sheet of a thermoplastic material loaded with 20 to 40% by weight of carbon black. US-A-4,422,917 discloses the use of conductive ceramics based on oxides of
Non-stoichiometric Ti such as Ti4O7 and Ti5O9.
US-A-5 017 446 élargi cette approche à l'utilisation d'oxydes conducteurs tels que WO3-x, MoO3-x, V2O5-x et Nb2O5-x. La réalisation d'un substrat d'électrode bipolaire à base de particules de BaPbO3, comme charge conductrice d'une résine thermoplastique est décrite dans US-A-5 045 170. Des solutions mixtes entre les substrats à base de carbone et ceux comprenant des oxydes conducteurs ont été proposés. Un exemple en est décrit dans US-A-5 106 709 dans lequel le substrat d'électrode bipolaire est constitué d'une structure laminée de deux films de matériaux thermoplastiques. Le film du côté positif est rendu conducteur par l'adjonction de particules d'oxydes conducteurs. Le film du côté négatif est rendu conducteur par une charge de noir de carbone.US-A-5,017,446 broadens this approach to the use of conductive oxides such as WO 3-x, MoO 3-x, V 2 O 5 -x and Nb 2 O 5 -x. The production of a BaPbO3-based bipolar electrode substrate as a conductive filler of a thermoplastic resin is disclosed in US-A-5,045,170. Mixed solutions between carbon-based substrates and those comprising Conductive oxides have been proposed. An example is described in US-A-5,106,709 in which the bipolar electrode substrate consists of a laminated structure of two thermoplastic material films. The film on the positive side is made conductive by the addition of conductive oxide particles. The film on the negative side is made conductive by a charge of carbon black.
Enfin, l'utilisation de fibres de verre recouvertes d'oxyde d'étain conducteur comme charge d'un matériau thermoplastique pour obtenir un matériau conducteur thermoformable a été décrite dans US-A-5 112 706. Finally, the use of conductive tin oxide coated glass fibers as a filler of a thermoplastic material to obtain a thermoformable conductive material has been described in US-A-5,112,706.
Aucune de ces inventions antérieures ne permet de répondre aux exigences techniques relatives aux substrats d'électrodes pour batteries d'accumulateurs Pb/acide à architecture bipolaire. Ces exigences sont bien connues et recouvrent les points suivants
Le matériau ou l'assemblage des matériaux constituant le substrat doit être
- électriquement conducteur ayant une conductivité d'au moins 10 R-l. cm-l de façon à minimiser la résistance interne de la batterie ainsi que l'échauffement à de forts courants de charge/décharge,
- isolant ionique (étanche vis-à-vis de l'électrolyte) et permettant un scellement simple et étanche avec le matériau utilisé pour réaliser le bac contenant les électrodes,
- résistant à la corrosion dans les conditions d'opération de l'accumulateur,
- de relativement faible masse volumique de façon à optimiser le rapport de masse entre le substrat conducteur et les matières actives qu'il supporte,
- suffisamment résistant mécaniquement pour supporter sans se déformer les masses actives,
- compatible avec les matières actives, c'est-à-dire, permettre leur adhésion et leur connexion électrique,
- peu coûteux, de façon à préserver l'avantage du système Pb/acide vis-à-vis des autres systèmes électrochimiques.None of these prior inventions meet the technical requirements for electrode substrates for Pb batteries / acid bipolar architecture. These requirements are well known and cover the following points
The material or the assembly of the materials constituting the substrate must be
- electrically conductive having a conductivity of at least 10 Rl. cm-1 so as to minimize the internal resistance of the battery as well as the heating at high charge / discharge currents,
- ionic insulation (sealed against the electrolyte) and allowing easy sealing and sealing with the material used to make the tray containing the electrodes,
- resistant to corrosion in the operating conditions of the accumulator,
relatively low density so as to optimize the mass ratio between the conductive substrate and the active substances that it supports,
- mechanically strong enough to withstand the active masses without deforming,
- compatible with the active ingredients, that is to say, allow their adhesion and their electrical connection,
- inexpensive, so as to preserve the advantage of the Pb / acid system vis-à-vis other electrochemical systems.
I1 existe donc toujours un besoin pour de nouveaux matériaux mieux à même de répondre aux exigences susdites. There is therefore still a need for new materials better able to meet the above requirements.
L'invention vise justement à satisfaire ce besoin. The invention aims precisely to satisfy this need.
En particulier, l'invention vise à fournir un nouveau matériau composite électriquement conducteur, utile notamment pour la réalisation de substrat d'électrode bipolaire pour accumulateur plomb/acide, qui est peu coûteux et facile à fabriquer sans avoir recours à des dispositifs ou procédés complexes. In particular, the invention aims to provide a new electrically conductive composite material, useful in particular for the production of bipolar electrode substrate for lead / acid accumulator, which is inexpensive and easy to manufacture without resorting to complex devices or processes .
L'invention concerne un nouveau matériau composite, conducteur de l'électricité, caractérisé en ce qu'il est constitué d'un mélange homogène de
(A) un matériau polymère thermoplastique chimiquement résistant à l'acide sulfurique
(B) des particules de plomb ou d'alliage de plomb d'une grosseur n'excédant pas 100 ym ; et, facultativement,
(C) des particules d'un matériau minéral non conducteur de l'électricité d'une grosseur n'excédant pas 100 ym, ce matériau étant chimiquement résistant à l'acide sulfurique.The invention relates to a new composite material, electrically conductive, characterized in that it consists of a homogeneous mixture of
(A) a thermoplastic polymer material chemically resistant to sulfuric acid
(B) lead or lead alloy particles of a size not exceeding 100 μm; and, optionally,
(C) particles of an electrically nonconductive mineral material of a size not exceeding 100 μm, which material is chemically resistant to sulfuric acid.
L'invention concerne aussi un substrat d'électrode bipolaire pour accumulateur plomb/acide constitué du matériau de l'invention ainsi qu'un accumulateur plomb/acide comprenant un tel substrat. The invention also relates to a bipolar electrode substrate for a lead / acid accumulator constituted by the material of the invention as well as a lead / acid accumulator comprising such a substrate.
A titre indicatif, la proportion du composant (A) peut varier de 36 à 48t en volume, celle du composant (B) de 42 à 60t en volume et celle du composant (C) de 0 à 20% en volume. As an indication, the proportion of component (A) can vary from 36 to 48% by volume, that of component (B) from 42 to 60% by volume and that of component (C) from 0 to 20% by volume.
Pour une granulométrie donnée du composant (B), il existe un seuil pour la proportion volumique du composant (B) rapportée à la proportion volumique totale du mélange (A) + (B) au-delà duquel le matériau composite devient conducteur. On a constaté de manière surprenante que ce seuil était abaissé de manière significative par l'addition au mélange (A) + (B) du composant (C) non conducteur. For a given particle size of the component (B), there is a threshold for the volume proportion of the component (B) relative to the total volume proportion of the mixture (A) + (B) beyond which the composite material becomes conductive. It has surprisingly been found that this threshold is significantly lowered by the addition to the (A) + (B) mixture of the non-conductive component (C).
Le composant (A) peut être tout matériau polymère thermoplastique résistant à l'acide sulfurique et compatible avec la composition (B) et, le cas échéant, le composant (C). Des exemples spécifiques sont les polyoléfines telles que le polyéthylène et le polypropylène. Avantageusement, le composant (A) est choisi parmi les matériaux compatibles avec le matériau constitutif du bac recevant les électrodes de façon à pouvoir réaliser un scellement étanche entre le substrat d'électrode et ledit bac, par exemple par thermosoudure. The component (A) may be any sulfuric acid resistant thermoplastic polymer material compatible with the composition (B) and, where appropriate, the component (C). Specific examples are polyolefins such as polyethylene and polypropylene. Advantageously, the component (A) is chosen from materials compatible with the constituent material of the tray receiving the electrodes so as to be able to seal between the electrode substrate and said tray, for example by heat sealing.
Le composant (B) est formé de particules de plomb pur ou allié d'une grosseur non supérieure à 100 ym, de préférence inférieure à 44 ym. Comme plomb allié, on peut utiliser, par exemple, du plomb allié avec un ou plusieurs des métaux suivants : étain, calcium, argent et antimoine. The component (B) is formed of pure or alloyed lead particles having a size of no greater than 100 μm, preferably less than 44 μm. As alloyed lead, it is possible to use, for example, lead alloyed with one or more of the following metals: tin, calcium, silver and antimony.
Le composant (C) est optionnel, mais sa présence est préférée. Ce composant est choisi parmi les particules de matériaux minéraux non conducteurs de l'électricité, présentant une grosseur non supérieure à 100 ym et sensiblement inertes vis-à-vis de l'acide sulfurique. De préférence, le composant (C) est constitué d'un verre ou d'une vitrocéramique résistant à l'acide sulfurique tel qu'un verre de la famille des borosilicates alliant faible masse volumique et bonne résistance chimique ou un verre de la famille des aluminosilicates de lithium céramisable par un traitement thermique approprié. Des particules de matières céramiques pourraient convenir aussi. Component (C) is optional, but its presence is preferred. This component is selected from non-electrically conductive inorganic material particles having a size of not more than 100 microns and substantially inert to sulfuric acid. Preferably, the component (C) consists of a glass or a glass-ceramic resistant to sulfuric acid such as a glass of the family of borosilicates combining low density and good chemical resistance or a glass of the family of ceramizable lithium aluminosilicates by appropriate heat treatment. Particles of ceramic materials might be suitable too.
Un des rôles du composant (C) est d'abaisser la proportion volumique de composant (B) à partir de laquelle le matériau composite devient conducteur, comme indiqué plus haut, et, donc, de permettre d'alléger ledit matériau, le composant (B) étant le composant de masse volumique la plus élevée dudit matériau. Le composant (C) exerce aussi un effet de renforcement du matériau composite. One of the roles of the component (C) is to lower the volume proportion of the component (B) from which the composite material becomes conductive, as indicated above, and thus to make it possible to lighten the said material, the component ( B) being the highest density component of said material. Component (C) also exerts a reinforcing effect of the composite material.
Le matériau de l'invention peut être produit, par exemple, par chauffage du composant (A) jusqu'à obtention d'une masse fondue, puis admixtion des composants (B) et (C) jusqu'à obtention d'un mélange homogène, et refroidissement à la température ambiante. Une technique de fusion-malaxage dans une extrudeuse est utilisable aussi. Le matériau composite obtenu peut être mis en forme par des techniques de plasturgie usuelles telles que le pressage, l'extrusion et le moulage par injection, entre autres. The material of the invention can be produced, for example, by heating the component (A) until a melt is obtained, then admixing the components (B) and (C) until a homogeneous mixture is obtained. and cooling to room temperature. A fusion-mixing technique in an extruder is also usable. The composite material obtained can be shaped by conventional plastic processing techniques such as pressing, extrusion and injection molding, among others.
Les matériaux selon l'invention ont une masse volumique inférieure à 7 g/cm3, qui peut même descendre jusqu'à moins de 5,5 g/cm3, et une conductivité électrique supérieure à 10 Ohm-l. cm-l. The materials according to the invention have a density of less than 7 g / cm 3, which can even drop to less than 5.5 g / cm 3, and an electrical conductivity greater than 10 ohm -1. cm-l.
Les exemples non limitatifs suivants sont donnés dans le but d'illustrer l'invention. The following nonlimiting examples are given for the purpose of illustrating the invention.
EXEMPLE 1
Dans un malaxeur chauffant on prépare un matériau composite ayant la composition suivante
Polypropylène : 45% en volume
Poudre de Pb* : 55% en volume * passant au tamis de 44 ym d'ouverture de mailles (fournie par la Société ALDRICH).EXAMPLE 1
In a heating kneader, a composite material having the following composition is prepared
Polypropylene: 45% by volume
Pb * powder: 55% by volume * passing through a 44 ym sieve of mesh size (supplied by ALDRICH).
Le mélange est réalisé en deux étapes : Lors de la première étape, le polymère est d'abord introduit dans le malaxeur préchauffé à 2250C. Lorsque tout le polymère est à l'état fondu et que sa température est d'environ 2200C, on ajoute, lors de la deuxième étape, la poudre de Pb de façon à compléter le volume intérieur du malaxeur. Ce faisant, la température du polymère chute brutalement et le couple appliqué augmente. I1 faut quelques minutes (2 à 3) pour que le matériau revienne à la température de consigne et éventuellement la dépasse sous l'effet du frottement. On arrête l'opération de malaxage lorsque le couple et la température ont conservé des valeurs constantes pendant environ 2 minutes. Au total, l'opération de malaxage dure entre 7 et 9 minutes. Le matériau est alors récupéré et refroidi à température ambiante. Le matériau est pressé à chaud (2000C, 10 tonnes) de façon à obtenir une éprouvette parallélépipédique de dimensions 100 x 13 x 4 mm. Sur cette éprouvette, on mesure une résistance entre les extrémités d'environ 0,03 ohm correspondant à une conductivité de 640 ohm-l.cm-l (résistivité : 1,6.10-3 ohm.cm). La masse volumique du matériau est d'environ 6,43 g/cm3. The mixture is produced in two steps: In the first step, the polymer is first introduced into the mixer preheated to 2250C. When all the polymer is in the molten state and its temperature is about 2200C, is added in the second step, the Pb powder so as to supplement the interior volume of the kneader. In doing so, the temperature of the polymer falls sharply and the applied torque increases. It takes a few minutes (2 to 3) for the material to return to the set temperature and possibly exceed it under the effect of friction. The kneading operation is stopped when the torque and the temperature have kept constant values for about 2 minutes. In total, the kneading operation lasts between 7 and 9 minutes. The material is then recovered and cooled to room temperature. The material is hot pressed (2000C, 10 tonnes) to obtain a parallelepiped test piece of dimensions 100 x 13 x 4 mm. On this test piece, a resistance between the ends of about 0.03 ohm corresponding to a conductivity of 640 ohm-l.cm-1 (resistivity: 1.6 × 10 -3 ohm.cm) is measured. The density of the material is about 6.43 g / cm3.
EXEMPLE COMPARATIF 1
Lorsqu'on prépare un matériau suivant la même procédure que celle décrite dans l'exemple 1, mais ayant la composition suivante
Polypropylène : 50% en volume
Pb en poudre de l'exemple 1 : 50% en volume, on obtient un matériau solide non conducteur de l'électricité, d'une masse volumique de 5,98 g/cm3.COMPARATIVE EXAMPLE 1
When preparing a material following the same procedure as that described in Example 1, but having the following composition
Polypropylene: 50% by volume
Pb powder of Example 1: 50% by volume, there is obtained a solid material non-conducting electricity, a density of 5.98 g / cm3.
EXEMPLE 2
On prépare un matériau composite ayant la composition suivante
Polypropylène : 42,5W en volume
Poudre de Pb de l'exemple 1 : 42,5 en volume
Poudre de verre** : 15 en volume ** particules de verre de borosilicate d'une grosseur de 50 à 100 ym en suivant la procédure décrite dans l'exemple 1 si ce n'est qu'on a préalablement mélangé les poudres de Pb et de verre et ajouté ce mélange dans le polymère fondu lors de la deuxième étape.EXAMPLE 2
A composite material having the following composition is prepared
Polypropylene: 42,5W in volume
Pb powder of Example 1: 42.5 by volume
Glass powder **: 15 by volume ** particles of borosilicate glass of a size of 50 to 100 μm by following the procedure described in Example 1 except that the Pb powders were previously mixed. and glass and added this mixture into the molten polymer during the second step.
On obtient un matériau solide conducteur ayant une conductivité d'environ 15 n-l.cm-l pour une masse volumique de 5,44 g/cm3. A conductive solid material having a conductivity of about 15 n-1 cm -1 is obtained with a density of 5.44 g / cm 3.
Une partie du matériau a été pressée sous forme d'un cylindre de 10 mm de diamètre et introduit dans un viscosimètre capillaire possédant un orifice de 1 mm. On a mesuré ainsi une viscosité comprise entre 104 et 105 Pa.s pour des températures comprises entre 1800C et 2100C. Part of the material was pressed as a 10 mm diameter cylinder and introduced into a capillary viscometer having a 1 mm orifice. A viscosity of between 104 and 105 Pa.s was thus measured for temperatures between 1800.degree. C. and 2100.degree.
EXEMPLE 3
En suivant les modes opératoires de l'exemple 1 ou 2, on a préparé une série de matériaux composites de compositions diverses. Le tableau ci-après récapitule les compositions de ces matériaux et certaines de leurs propriétés.
Following the procedures of Example 1 or 2, a series of composite materials of various compositions was prepared. The table below summarizes the compositions of these materials and some of their properties.
<tb> <SEP> Proprié- <SEP> Etat <SEP> Masse
<tb> <SEP> Composition, <SEP> a <SEP> en <SEP> volume <SEP> tés <SEP> élec- <SEP> 5 <SEP> : <SEP> volumique
<tb> <SEP> triques <SEP> solide <SEP> g/cm
<tb> Polypro- <SEP> Poudre <SEP> de <SEP> Poudre <SEP> de <SEP> (conduc- <SEP> p <SEP>
<tb> pylène <SEP> Pb <SEP> verre <SEP> tivité) <SEP> poudre
<tb> <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 10 <SEP> isolant <SEP> s <SEP> 5,14
<tb> <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> isolant <SEP> <SEP> s <SEP> 5!99 <SEP>
<tb> <SEP> 47 <SEP> 47 <SEP> 6 <SEP> isolant <SEP> s <SEP> 5,79
<tb> <SEP> 45 <SEP> 42,5 <SEP> 12,5 <SEP> isolant <SEP> s <SEP> 5,44
<tb> <SEP> 45 <SEP> 55 <SEP> 0 <SEP> conduc- <SEP> s <SEP> 6,50
<tb> <SEP> teur
<tb> <SEP> 45 <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> conduc- <SEP> s <SEP> 6,08
<tb> <SEP> teur
<tb> <SEP> 44 <SEP> 46 <SEP> 10 <SEP> conduc- <SEP> s <SEP> 5,91
<tb> <SEP> teur
<tb> <SEP> 42,5 <SEP> 42,5 <SEP> 15 <SEP> conduc- <SEP> s <SEP> 5,48
<tb> <SEP> teur
<tb> <SEP> 40 <SEP> 55 <SEP> 5 <SEP> conduc- <SEP> s <SEP> 6,59
<tb> <SEP> teur
<tb> <SEP> 38 <SEP> 42 <SEP> 20 <SEP> conduc- <SEP> s <SEP> 5,52
<tb> <SEP> teur
<tb> <SEP> 38 <SEP> 52 <SEP> 10 <SEP> conduc- <SEP> s <SEP> 6,37
<tb> <SEP> teur
<tb> <SEP> 33 <SEP> 47 <SEP> 20 <SEP> p <SEP> <SEP> 6,03
<tb> <tb><SEP> Property <SEP> Status <SEP> Mass
<tb><SEP> Composition, <SEP> a <SEP> in <SEP> volume <SEP> tees <SEP> elec <SEP> 5 <SEP>: <SEP> volumic
<tb><SEP> tribes <SEP> solid <SEP> g / cm
<tb> Polypro- <SEP> Powder <SEP> of <SEP> Powder <SEP> of <SEP> (conduc- <SEP> p <SEP>
<tb> pylene <SEP> Pb <SEP> glass <SEP> tivity <SEP> powder
<tb><SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 10 <SEP> insulating <SEP> s <SEP> 5,14
<tb><SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> insulator <SEP><SEP> s <SEP> 5! 99 <SEP>
<tb><SEP> 47 <SEP> 47 <SEP> 6 <SEP> isolating <SEP> s <SEP> 5.79
<tb><SEP> 45 <SEP> 42.5 <SEP> 12.5 <SEP> insulating <SEP> s <SEP> 5.44
<tb><SEP> 45 <SEP> 55 <SEP> 0 <SEP> Cond- <SEP> s <SEP> 6.50
<tb><SEP> teur
<tb><SEP> 45 <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> Cond- <SEP> s <SEP> 6.08
<tb><SEP> teur
<tb><SEP> 44 <SEP> 46 <SEP> 10 <SEP> Cond- <SEP> s <SEP> 5.91
<tb><SEP> teur
<tb><SEP> 42.5 <SEP> 42.5 <SEP> 15 <SEP> Cond- <SEP> s <SEP> 5.48
<tb><SEP> teur
<tb><SEP> 40 <SEP> 55 <SEP> 5 <SEP> Cond- <SEP> s <SEP> 6.59
<tb><SEP> teur
<tb><SEP> 38 <SEP> 42 <SEP> 20 <SEP> Cond- <SEP> s <SEP> 5.52
<tb><SEP> teur
<tb><SEP> 38 <SEP> 52 <SEP> 10 <SEP> Cond- <SEP> s <SEP> 6.37
<tb><SEP> teur
<tb><SEP> 33 <SEP> 47 <SEP> 20 <SEP> p <SEP><SEP> 6.03
<Tb>
I1 va de soi que les modes de réalisation décrits ne sont que des exemples et l'on pourrait les modifier, notamment par substitution d'équivalents techniques, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. It goes without saying that the embodiments described are only examples and could be modified, in particular by substitution of technical equivalents, without departing from the scope of the invention.
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| FR9515475A Expired - Fee Related FR2742913B1 (en) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | NOVEL ELECTRICALLY CONDUCTIVE MATERIAL AND BIPOLAR ELECTRODE SUBSTRATE FOR LEAD / ACID ACCUMULATOR THEREOF |
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| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2742913B1 (en) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2007364A1 (en) * | 1968-04-02 | 1970-01-09 | British Petroleum Co | |
| DE2264058A1 (en) * | 1972-01-05 | 1973-07-19 | Berliet Automobiles | SOUND-SHIELDING, THERMAL AND ELECTRICALLY CONDUCTIVE PLASTIC |
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| FR2549627A1 (en) * | 1983-07-19 | 1985-01-25 | Thomson Csf | Connecting device for a display screen and a display screen comprising such a device. |
| EP0132739A1 (en) * | 1983-07-26 | 1985-02-13 | Hudgin, Donald E. | Polymer-metal blend |
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-
1995
- 1995-12-26 FR FR9515475A patent/FR2742913B1/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
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Non-Patent Citations (2)
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|---|
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| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 6, no. 28 (E - 095) 19 February 1982 (1982-02-19) * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2742913B1 (en) | 1998-02-13 |
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