FR2670810A1 - COATING COMPOSITION FOR JOURNAL PAPER. - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne une composition de couchage pour papier journal, présentant d'excellentes propriétés pour l'impression offset quand on l'utilise en impression offset à bande à défilement rapide du type à séchage par refroidissement, telles que la résistance à l'arrachage, le brillant d'impression et l'imprimabilité. Cette composition comprend, pour 100 parties en poids d'un pigment, dont de préférence 50% en poids ou plus est constitué par une argile, de 3 à 50 parties en poids, et de préférence de 5 à 40 parties en poids, en solides, d'un latex de copolymère amphotère obtenu par copolymérisation d'une amine à insaturation éthylénique avec du butadiène ou similaire. Cette composition peut contenir au plus 15 parties en poids, de préférence au plus 10 parties en poids, d'un liant polymère hydrosoluble comme de l'amidon estérifié par un acide phosphorique, en plus du latex de copolymère amphotère, mais en une quantité telle que la quantité totale des liants pour pigment vaille de 3 à 50 parties en poids, en solides, pour 100 parties en poids de pigment.Disclosed is a coating composition for newsprint, having excellent properties for offset printing when used in high-speed web offset printing of the cooling-drying type, such as peel resistance. , printing gloss and printability. This composition comprises, per 100 parts by weight of a pigment, of which preferably 50% by weight or more consists of a clay, from 3 to 50 parts by weight, and preferably from 5 to 40 parts by weight, in solids , of an amphoteric copolymer latex obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated amine with butadiene or the like. This composition may contain at most 15 parts by weight, preferably at most 10 parts by weight, of a water-soluble polymeric binder such as starch esterified with phosphoric acid, in addition to the amphoteric copolymer latex, but in such an amount. that the total amount of the pigment binders is 3 to 50 parts by weight, as solids, per 100 parts by weight of pigment.
Description
COMPOSITION DE COUCHAGE POUR PAPIER JOURNALCOATING COMPOSITION FOR JOURNAL PAPER
Cette invention concerne une composition de couchage pour du papier destiné à l'impression de journaux (désignée ci-après comme étant une "composition de couchage pour papier journal"), convenable pour l'impression offset en polychromie Plus précisément, cette invention concerne une composition de couchage pour du papier journal présentant d'excellentes propriétés pour l'impression offset, quand on l'utilise en impression offset à bande à défilement rapide du type à séchage par refroidissement, comme la résistance à l'arrachage, le brillant d'impression This invention relates to a coating composition for paper for newspaper printing (hereinafter referred to as a "newspaper coating composition"), suitable for polychrome offset printing. coating composition for newsprint having excellent properties for offset printing, when used in fast-drying web offset printing of the cooling-drying type, such as peel strength, gloss impression
et 1 'imprimabilité (réceptivité pour l'encre). and printability (receptivity for the ink).
Récemment, l'impression en polychromie a fait une apparition remarquable dans les journaux quotidiens, en particulier dans les journaux sportifs, et on observe également une augmentation rapide de l'impression polychrome des pages d'annonce des quotidiens Toutefois, ces journaux imprimés en polychromie ont un aspect médiocre, comparé à celui des feuillets insérés dont le matériau est souvent du papier couché, et ils ne sont donc que faiblement attrayants pour les lecteurs. D'autre part, en raison de la mission sociale des journaux, il est nécessaire de les imprimer en grandes quantités en peu de temps Par conséquent, les vitesses d'impression augmentent de plus en plus, et l'on souhaite améliorer des propriétés importantes pour l'impression en offset, comme l'arrachage et le séchage (ou le fixage) de l'encre. Jusqu'à présent, comme contre-mesure pour l'impression en polychromie et l'impression offset, on a adopté un procédé dans lequel on augmente la résistance à l'arrachage en utilisant de l'amidon, du poly(alcool vinylique) ou une substance similaire Mais par ce procédé, on n'a pas pu obtenir des propriétés satisfaisantes pour l'impression en offset, par exemple en ce qui concerne le brillant d'impression Récemment, afin d'améliorer ces caractéristiques, on a proposé d'utiliser un enduit de couchage pigmenté, la quantité d'huile absorbée dans la couche déposée étant augmentée grâce au choix du pigment Recently, polychrome printing has made a remarkable appearance in daily newspapers, especially in sports journals, and there is also a rapid increase in the full-color printing of daily newspaper pages. However, these printed polychrome newspapers have a mediocre appearance, compared to that of inserted sheets whose material is often coated paper, and they are therefore only weakly attractive to readers. On the other hand, because of the social mission of newspapers, it is necessary to print them in large quantities in a short time. As a result, printing speeds increase more and more, and one wishes to improve important properties. for offset printing, such as tearing and drying (or fixing) the ink. Heretofore, as a countermeasure for polychrome printing and offset printing, a method has been adopted in which tear resistance is increased by using starch, polyvinyl alcohol or However, by this method, satisfactory properties have not been obtained for offset printing, for example with regard to the printing gloss. Recently, in order to improve these characteristics, it has been proposed to use a pigmented coating, the amount of oil absorbed in the deposited layer being increased by the choice of the pigment
(Brevets Japonais publiés NI 174697/1989 et 169768/1990). (Published Japanese Patent Nos. 174697/1989 and 169768/1990).
On connaît en outre des procédés améliorés dans lesquels on utilise une grande quantité d'un liant pour pigment ou d'un pigment organique (Brevets Japonais publiés NO 19595/1990 et 74698/1990) Toutefois, ces procédés ne peuvent pas satisfaire toutes les exigences concernant des propriétés importantes pour l'impression sur une presse offset à bande et à séchage par refroidissement, utilisant une encre du type séchagant par refroidissement, propriétés telles que le séchage de l'encre, la résistance à l'arrachage, le brillant d'impression, et la perte d'eau lorsqu'on utilise une solution de mouillage En outre, ces procédés ne peuvent pas donner du papier journal présentant de la brillance, de l'opacité, etc, en plus des propriétés Improved processes are also known in which a large amount of a pigment binder or an organic pigment is used (Japanese Patent Publication Nos. 19595/1990 and 74698/1990). However, these methods can not meet all the requirements. relating to properties important for printing on a web offset and cooling-drying press, using a cooling-drying type ink, properties such as ink drying, pull-out resistance, gloss In addition, these processes can not produce newsprint having gloss, opacity, etc., in addition to the properties of the paper.
importantes pour l'impression en offset, mentionnées ci- important for offset printing, mentioned below.
dessus. La Demanderesse a fait des recherches dans le but de surmonter les inconvénients de la technique antérieure, et a envisagé, en tant que procédé permettant d'atteindre ce but, l'emploi d'une composition habituelle de couchage pour du papier à faible poids de couche, telle quelle, simplement en une quantité réduite Toutefois, selon ce procédé, dans le cas de l'impression offset en polychromie faisant appel à une encre séchant par refroidissement, le papier couché absorbe médiocrement l'huile et l'eau, et il présente donc des propriétés médiocres de séchage de l'encre et d'imprimabilité, et par conséquent, on ne peut pas obtenir un papier journal présentant d'excellentes propriétés pour l'impression offset et donc adapté pour above. The Applicant has researched to overcome the disadvantages of the prior art, and has contemplated, as a method of achieving this goal, the use of a customary coating composition for low weight paper. However, according to this method, in the case of polychromic offset printing using a cooling drying ink, the coated paper absorbs poorly the oil and the water, and therefore exhibits poor ink drying and printability properties, and therefore can not obtain newsprint having excellent properties for offset printing and therefore suitable for
l'impression en polychromie.polychrome printing.
Par conséquent, la Demanderesse a poursuivi ses recherches En résultat, elle a trouvé que, en utilisant un latex de copolymère amphotère en tant que liant pour pigment et en ajustant la quantité de ce liant pour pigment dans un intervalle approprié, mais sans changer la composition de pigment que l'on a utilisée généralement jusqu'à présent pour du papier couché et du papier à faible poids de couche, on peut obtenir un papier journal dont les propriétés importantes pour l'impression offset, comme le séchage de l'encre, la perte d'eau, la résistance à l'arrachage (en particulier la résistance à l'arrachage de l'encre à l'état humide) et le brillant d'impression, sont améliorées de façon remarquable, et qui présente également une bonne brillance, une bonne opacité, etc C'est sur la base de cette découverte qu'a été établie la présente As a result, the Applicant has continued its research As a result, it has found that by using an amphoteric copolymer latex as a pigment binder and adjusting the amount of this pigment binder within a suitable range, but without changing the composition. of pigment which has been used generally until now for coated paper and low weight paper, it is possible to obtain newsprint whose important properties for offset printing, such as the drying of the ink, water loss, tear resistance (particularly wet wet tear resistance) and print gloss are remarkably improved, and also good brilliance, good opacity, etc. It is on the basis of this discovery that has been established this
invention.invention.
Par conséquent, selon la présente invention, on fournit une composition de couchage pour du papier destiné à l'impression de journaux, laquelle composition comprend parties en poids d'un pigment, et comme liant pour pigment, de 3 à 50 parties en poids, en solides, d'un latex Therefore, according to the present invention, there is provided a coating composition for paper for newspaper printing, which composition comprises parts by weight of a pigment, and as a binder for pigment, from 3 to 50 parts by weight, in solids, a latex
de copolymère amphotère.of amphoteric copolymer.
Selon la présente invention, on fournit encore une composition de couchage pour papier journal, qui comprend, comme liant pour pigment, au plus 15 parties en poids d'un composé polymère hydrosoluble, en plus du latex de copolymère amphotère, en une proportion telle que la quantité totale de liant pour pigment vaille de 3 à 50 parties en poids, en solides, pour 100 parties en poids de pigment. Le latex de copolymère amphotère que l'on utilise comme liant pour pigment dans la présente invention peut être un latex de copolymère qui se gélifie pour une certaine valeur du p H, et que l'on peut obtenir en introduisant un motif monomère spécifique dans un copolymère ou en polymérisant des monomères avec un tensioactif amphotère, ou bien selon un autre procédé According to the present invention, there is further provided a newspaper coating composition, which comprises, as a pigment binder, at most 15 parts by weight of a water-soluble polymer compound, in addition to the amphoteric copolymer latex, in a proportion such that the total amount of pigment binder is from 3 to 50 parts by weight, solids, per 100 parts by weight of pigment. The amphoteric copolymer latex which is used as the pigment binder in the present invention may be a copolymer latex which gels for a certain pH value, and which can be obtained by introducing a specific monomeric unit into a copolymer or by polymerizing monomers with an amphoteric surfactant, or by another method
connu.known.
Les monomères utilisés pour la synthèse du latex de copolymère amphotère que l'on utilisera dans cette invention ne sont pas particulièrement limités, pas plus que leurs proportions respectives, mais on utilise habituellement un mélange de monomères comportant de 20 à % en poids d'un monomère diène aliphatique conjugué, de à 74 % en poids d'un monomère vinyl-aromatique, de 0,5 à % en poids d'un monomère acide à insaturation éthylénique, et de O à 40 % en poids d'un monomère The monomers used for the synthesis of the amphoteric copolymer latex which will be used in this invention are not particularly limited, nor their respective proportions, but a monomer mixture having from 20 to 50% by weight of a monomer is usually used. conjugated aliphatic diene monomer, from 74% by weight of a vinyl aromatic monomer, from 0.5 to% by weight of an ethylenically unsaturated acidic monomer, and from 0 to 40% by weight of a monomer
copolymérisable avec les monomères indiqués ci-dessus. copolymerizable with the monomers indicated above.
Le diène aliphatique conjugué confère au polymère une certaine flexibilité Quand la proportion de ce monomère est inférieure à 20 % en poids, le copolymère devient trop dur, et quand elle est supérieure à 50 % en poids, la résistance à l'eau diminue Des exemples The conjugated aliphatic diene gives the polymer a certain flexibility When the proportion of this monomer is less than 20% by weight, the copolymer becomes too hard, and when it is greater than 50% by weight, the water resistance decreases.
particuliers de diènes aliphatiques conjugués sont le 1,3- of conjugated aliphatic dienes are 1,3-
butadiène, le 2-méthyl-1,3-butadiène, le 2-chloro-1,3- butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-
butadiène, etc, avec une préférence particulière pour le 1,3-butadiène. L'emploi du monomère vinyl-aromatique permet de conférer au copolymère une dureté et une résistance à l'eau appropriées Cependant, une proportion inférieure à 10 % en poids de ce monomère ne donne pas d'effets satisfaisants, et quand on en utilise plus de 74 % en poids, on observe une baisse des propriétés de formation de film et d'adhésion du copolymère Comme exemples de monomères vinyl-aromatiques, butadiene, etc., with particular preference for 1,3-butadiene. The use of the vinyl aromatic monomer makes it possible to impart to the copolymer an appropriate hardness and water resistance. However, a proportion of less than 10% by weight of this monomer does not give satisfactory effects, and when it is used more of 74% by weight, a decrease in the film-forming and adhesion properties of the copolymer is observed. Examples of vinyl-aromatic monomers,
on peut citer le styrène, l'a-méthyl-styrène, le mono- there may be mentioned styrene, α-methyl-styrene, mono-
chlorostyrène, le vinyl-toluene, etc, et parmi ceux-ci, on chlorostyrene, vinyl toluene, etc., and among these,
préfère le styrène.prefer styrene.
Il convient d'utiliser un monomère acide à insaturation éthylénique afin d'augmenter la force d'adhésion du copolymère et d'améliorer la stabilité du latex de copolymère à l'état colloïdal Mais quand la proportion de ce monomère est inférieure à 0,5 % en poids, on ne peut pas obtenir les effets mentionnés ci-dessus, et quand on en utilise plus de 20 % en poids, il se pose un problème de stabilité du système de polymérisation, ou d'autres problèmes En outre, quand on utilise comme monomère une amine à insaturation éthylénique, le monomère acide à insaturation éthylénique joue également un rôle dans l'ajustement du point de gélification Dans ce cas, quand on utilise une proportion trop importante de monomère acide à insaturation éthylénique, le latex de copolymère obtenu présente un point de gélification qui ne correspond pas au but de la présente invention Des exemples particuliers de monomères acides à insaturation éthylénique sont des acides carboxyliques insaturés, comme l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide cinnamique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique et l'acide butène-tricarboxylique, des esters alkyliques d'acide polycarboxylique insaturé, ces esters comportant au moins encore un groupe carboxyle, comme l'itaconate de monoéthyle, le fumarate de monobutyle et le maléate de monobutyle, des acides sulfoniques insaturés ou leurs sels, comme le sel de sodium de l'acrylate de sulfoéthyle, le sel de sodium du méthacrylate de sulfopropyle, et l'acide acrylamido-propane-sulfonique, etc. Au cours de la synthèse d'un latex de copolymère amphotère destiné à être utilisé dans cette invention, on peut copolymériser un monomère copolymérisable avec les monomères indiqués ci-dessus Si l'on en a besoin, il est préférable d'utiliser ce monomère à raison de 40 % en poids ou moins Des exemples particuliers de tels monomères sont des esters alkyliques d'acide carboxylique insaturé, tels que l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle et l'acrylate de butyle, des nitriles à insaturation éthylénique, comme l'acrylonitrile et le méthacrylonitrile, des esters hydroxyalkyliques d'acide carboxylique insaturé, comme l'acrylate de B- hydroxyéthyle, It is advisable to use an ethylenically unsaturated acidic monomer in order to increase the adhesion strength of the copolymer and to improve the stability of the copolymer latex in the colloidal state. But when the proportion of this monomer is less than 0.5. % by weight, the effects mentioned above can not be obtained, and when more than 20% by weight is used, there is a problem of stability of the polymerization system, or other problems. As the monomer used an ethylenically unsaturated amine, the ethylenically unsaturated acidic monomer also plays a role in the adjustment of the gel point. In this case, when an excessively large proportion of ethylenically unsaturated acidic monomer is used, the resulting copolymer latex is obtained. has a gelling point which does not correspond to the purpose of the present invention. Particular examples of ethylenically unsaturated acidic monomers are unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid and butene-tricarboxylic acid, alkyl esters of unsaturated polycarboxylic acid, these esters comprising at least one carboxyl group, such as monoethyl itaconate, monobutyl fumarate and monobutyl maleate, unsaturated sulphonic acids or their salts, such as the sodium salt of the acrylate, sulfoethyl, the sodium salt of sulfopropyl methacrylate, and acrylamido-propane sulfonic acid, etc. In the course of synthesizing an amphoteric copolymer latex for use in this invention, a copolymerizable monomer can be copolymerized with the above-mentioned monomers. If needed, it is preferable to use this monomer to 40% by weight or less. Particular examples of such monomers are unsaturated carboxylic acid alkyl esters, such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate. ethylenically unsaturated nitriles, such as acrylonitrile and methacrylonitrile, hydroxyalkyl esters of unsaturated carboxylic acid, such as B-hydroxyethyl acrylate,
l'acrylate de B-hydroxypropyle et le méthacrylate de B- B-hydroxypropyl acrylate and B-methacrylate
hydroxyéthyle, des amides d'acide carboxylique insaturé et hydroxyethyl, unsaturated carboxylic acid amides and
leurs dérivés, comme l'acrylamide, le méthacrylamide, le N- their derivatives, such as acrylamide, methacrylamide, N-
méthylol-acrylamide et le diacétone-acrylamide, des esters glycidyliques d'acide carboxylique insaturé, comme l'acrylate de glycidyle et le méthacrylate de glycidyle, et d'autres composés vinyliques comme l'acroléine et l'alcool allylique, etc Un ester d'acide carboxylique insaturé confère au copolymère une dureté modérée, et en même temps, il augmente la perméabilité à l'air du copolymère, et on l'utilise de préférence en une quantité de 5 à 30 % en poids Si on en utilise plus de 40 % en poids, il a une influence défavorable sur la résistance à l'eau et sur d'autres propriétés Un nitrile à insaturation éthylénique exerce une action d'augmentation du brillant d'impression du papier couché, et on en utilise de préférence une quantité de 5 à 30 % en poids Si on en utilise une quantité supérieure à 40 % en poids, l'imprimabilité du papier couché est abaissée et le séchage de l'encre sur le papier couché s'effectue moins bien Un ester hydroxy-alkylique d'acide carboxylique insaturé améliore la stabilité mécanique du latex de copolymère Grâce à l'utilisation d'un amide d'acide carboxylique insaturé ou d'un dérivé d'un tel composé, il est possible d'améliorer la stabilité chimique, la stabilité mécanique et la résistance à l'eau du latex de methylol-acrylamide and diacetone-acrylamide, glycidyl esters of unsaturated carboxylic acid, such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, and other vinyl compounds such as acrolein and allyl alcohol, etc. unsaturated carboxylic acid gives the copolymer a moderate hardness, and at the same time increases the air permeability of the copolymer, and is preferably used in an amount of 5 to 30% by weight. 40% by weight, it has an adverse influence on the water resistance and other properties An ethylenically unsaturated nitrile exerts an action of increasing the printing gloss of the coated paper, and preferably uses a amount of 5 to 30% by weight If more than 40% by weight is used, the printability of the coated paper is lowered and the drying of the ink on the coated paper takes less effect A hydroxyalkyl ester The unsaturated carboxylic acid improves the mechanical stability of the copolymer latex. By using an unsaturated carboxylic acid amide or a derivative of such a compound, it is possible to improve the chemical stability, mechanical stability and water resistance of the latex of
copolymère.copolymer.
Quand on utilise un comonomère pour introduire un site de gélification dans le copolymère, en tant que méthode d'obtention d'un latex de copolymère amphotère, ce comonomère est utilisé à raison de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 1 à 10 % en poids, par rapport à l'ensemble des monomères Si l'on en utilise moins de 0,5 % en poids, il est difficile de rendre le latex amphotère, alors que si l'on en utilise plus de 20 % en poids, il devient difficile de conférer un point de gélification convenable pour la composition de l'invention, et en outre, il se pose des problèmes, par exemple, celui de la formation d'une grande quantité de coagulat au moment de la préparation d'un latex When using a comonomer to introduce a gelation site into the copolymer, as a method for obtaining an amphoteric copolymer latex, this comonomer is used in a proportion of 0.5 to 20% by weight, preferably 1 at 10% by weight, based on all the monomers If less than 0.5% by weight is used, it is difficult to make the amphoteric latex, whereas if more than 20% is used by weight, it becomes difficult to confer a suitable gel point for the composition of the invention, and furthermore, there are problems, for example, that of the formation of a large amount of coagulate at the time of preparation a latex
de copolymère.of copolymer.
Comme exemples de monomères utilisés pour introduire un site de gélification dans le copolymère, on peut mentionner les amines à insaturation éthylénique, représentées par la formule générale As examples of monomers used to introduce a gelation site into the copolymer, mention may be made of ethylenically unsaturated amines, represented by the general formula
R 1 __R 3R 1 __R 3
CH 2 =C-A-R 2-N (RCH 2 = C-A-R 2-N (R
R 4 dans laquelle R 1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R 2 représente un groupe alkylène comportant de 2 à 10 atomes de carbone, R 3 et R 4 représentent chacun, indépendamment, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 12 atomes de carbone, et A représente R 4 in which R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group containing from 2 to 10 carbon atoms, R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a group alkyl having 1 to 12 carbon atoms, and A represents
-CO-, -CONH ou -0-.-CO-, -CONH or -O-.
Des exemples particuliers d'amine à insaturation éthylénique sont les esters aminoalkyliques d'acide carboxylique à insaturation éthylénique, comme le (méth)acrylate de méthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de Particular examples of the ethylenically unsaturated amine are the aminoalkyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as methylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate and the like.
t-butylaminoéthyle, le (méth)acrylate de N,N-diméthylamino- t-butylaminoethyl, N, N-dimethylamino (meth) acrylate
éthyle, le (méth)acrylate de N,N-diméthylaminopropyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle et le (méth)acrylate de dibutylaminoéthyle, des aminoalkylamides d'acide carboxylique à insaturation éthylénique, comme le ethyl, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate and dibutylaminoethyl (meth) acrylate, aminoalkylamides of ethylenically unsaturated carboxylic acid, such as
méthylaminoéthyl-(méth)acrylamide, le N,N-diméthylamino- methylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylamino-
éthyl-(méth)acrylamide et le N,N-diméthylaminopropyl- ethyl (meth) acrylamide and N, N-dimethylaminopropyl-
(méth)acrylamide, des aminoalkyl-vinyl-éthers, comme l'aminoéthyl-vinyl-éther, le méthylaminoéthyl-vinyl-éther (meth) acrylamide, aminoalkyl-vinyl-ethers, such as aminoethyl-vinyl-ether, methylaminoethyl-vinyl-ether
et le N,N-diméthylaminoéthyl-vinyl-éther, les vinyl- and N, N-dimethylaminoethyl vinyl ether, vinyls
pyridines telles que la 2-vinylpyridine, la 4- pyridines such as 2-vinylpyridine, 4-
vinylpyridine, la 2-méthyl-5-vinylpyridine et la 2,4- vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine and 2,4-
diéthyl-5-vinylpyridine, etc. On peut également obtenir un latex de copolymère amphotère destiné à être utilisé dans cette invention en utilisant un tensioactif d'un genre approprié Ce genre de tensioactifs englobe les tensioactifs cationiques et les tensioactifs amphotères On peut soit utiliser un tel tensioactif conjointement avec un tensioactif non ionique ou similaire, au cours de la polymérisation en émulsion du mélange de monomères indiqués ci-dessus, soit ajouter ce tensioactif après la polymérisation réalisée à l'aide d'un tensioactif non ionique ou similaire La quantité utilisée d'un tel tensioactif cationique ou amphotère vaut de 0,1 à 5 % en poids, de préférence de 0,2 à 2 % en poids, par diethyl-5-vinylpyridine, etc. It is also possible to obtain an amphoteric copolymer latex for use in this invention using a surfactant of a suitable kind. This kind of surfactants includes cationic surfactants and amphoteric surfactants. One may use such a surfactant together with a nonionic surfactant. or similar, during the emulsion polymerization of the monomer mixture indicated above, or add this surfactant after the polymerization carried out using a nonionic surfactant or the like The amount of such a cationic or amphoteric surfactant used is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight,
rapport au poids du copolymère.relative to the weight of the copolymer.
Comme tensioactifs cationiques utilisés dans le but indiqué ci-dessus, conviennent les tensioactifs du type sel d'ammonium quaternaire Des exemples particuliers de ces tensioactifs sont le chlorure de lauryltriméthyl-ammonium, le chlorure de cétyl-triméthyl-ammonium, le bromure de lauryl-triméthyl-ammonium, le chlorure de (radicaux dérivés Cationic surfactants useful for the purpose indicated above are suitable for surfactants of the quaternary ammonium salt type. Specific examples of these surfactants are lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, lauryl bromide and the like. trimethyl ammonium chloride (derived radicals
du suif de boeuf)-triméthyl-ammonium, le chlorure de N- beef tallow) -trimethylammonium chloride, N
(dodécyl-colamino-formyl-méthyl)-pyridinium, l'éthylsulfate de cétyléthyl-morpholinium, etc Comme exemples particuliers de tensioactif amphotère, on peut mentionner les tensioactifs amphotères du type alkyl-imidazoline, etc. On peut ajuster le point de gélification du latex de copolymère amphotère en faisant varier la nature et la quantité de certains monomères utilisés dans la synthèse du copolymère, tels qu'un monomère acide à insaturation éthylénique, un monomère amine à insaturation éthylénique et un monomère hydrophile On peut également ajuster le point de gélification en faisant varier la nature ou la quantité d'un émulsifiant, ou encore la nature ou la quantité d'un amorceur Il est préférable d'ajuster le point de gélification du latex de copolymère utilisé dans cette invention dans l'intervalle de p H allant de 3,5 à 8,5 On peut mesurer le point de gélification selon le procédé décrit dans le Brevet Japonais publié N (dodecyl-colamino-formyl-methyl) -pyridinium, cetylethyl-morpholinium ethylsulfate, etc. Particular examples of amphoteric surfactants include amphoteric surfactants of the alkylimidazoline type, etc. The gel point of the amphoteric copolymer latex can be adjusted by varying the nature and amount of certain monomers used in copolymer synthesis, such as an ethylenically unsaturated acidic monomer, an ethylenically unsaturated amine monomer, and a hydrophilic monomer. The gel point can also be adjusted by varying the nature or amount of an emulsifier, or the nature or amount of an initiator. It is preferred to adjust the gel point of the copolymer latex used in this invention. in the pH range from 3.5 to 8.5 The gel point can be measured according to the process described in published Japanese Patent No.
49360/1984.49360/1984.
On peut préparer un latex de copolymère amphotère destiné à être utilisé dans cette invention selon un procédé connu de polymérisation en émulsion Il n'y a pas de restriction particulière imposée à la température ou à la pression de polymérisation, pas plus qu'à la façon d'ajouter les monomères, etc, ou aux adjuvants utilisés pour la polymérisation (amorceur de polymérisation, agent de modification de la masse moléculaire, agent d'ajustement An amphoteric copolymer latex for use in this invention can be prepared by a known emulsion polymerization process. There is no particular restriction on the temperature or pressure of polymerization, nor on how to add the monomers, etc., or to the adjuvants used for the polymerization (polymerization initiator, molecular weight modifier, adjusting agent
du p H, etc).p H, etc.).
Les pigments utilisés dans cette invention ne sont pas particulièrement limités, et on peut mentionner, comme exemples particuliers, des pigments minéraux comme les argiles, le carbonate de calcium, l'hydroxyde d'aluminium, le blanc de titane, le sulfate de baryum, le blanc satin et le talc, ainsi que des pigments organiques comme des polystyrènes et des résines phénoliques Ces pigments peuvent être utilisés seuls ou en combinaison Afin que soient pleinement exercés les effets de l'invention, il est préférable que les pigments soient constitués, pour 50 % ou The pigments used in this invention are not particularly limited, and may be mentioned, as particular examples, inorganic pigments such as clays, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium white, barium sulfate, satin white and talc, as well as organic pigments such as polystyrenes and phenolic resins. These pigments can be used alone or in combination. In order to fully exert the effects of the invention, it is preferable that the pigments are 50% or
plus, d'une argile, et en particulier de kaolinite. more, a clay, and in particular kaolinite.
La composition de couchage pour papier journal de la présente invention comprend un pigment et un latex de copolymère amphotère en tant que liant indispensable pour le pigment La quantité de latex de copolymère amphotère vaut de 3 à 50 parties en poids, en solides, pour 100 parties en poids de pigment, de préférence de 5 à 40 parties en poids et mieux encore de 10 à 40 parties en poids Quand cette quantité est inférieure à 3 parties en poids, il devient difficile d'empêcher la migration du liant au cours du processus de séchage, au moment de la préparation du papier journal couché, et par conséquent, l'imprimabilité devient insatisfaisante et les propriétés importantes pour l'impression offset, comme la résistance à l'arrachage et le brillant d'impression, deviennent médiocres D'autre part, quand on en utilise plus de 40 parties en poids, la résistance à l'adhérence entre feuilles diminue, en raison du caractère collant et d'autres propriétés du latex, et le papier devient mal adapté au tirage En particulier, quand cette quantité dépasse 50 parties en poids, cette tendance atteint un point auquel le papier est rendu pratiquement inutilisable, et en même temps, la brillance, l'opacité, la perte d'eau, le séchage de l'encre et les autres propriétés du papier The newsprint coating composition of the present invention comprises a pigment and amphoteric copolymer latex as the indispensable binder for the pigment. The amount of amphoteric copolymer latex is from 3 to 50 parts by weight, solids, per 100 parts. by weight of pigment, preferably 5 to 40 parts by weight and more preferably 10 to 40 parts by weight When this amount is less than 3 parts by weight, it becomes difficult to prevent the migration of the binder during the process of drying, at the time of preparation of the coated newsprint, and therefore, the printability becomes unsatisfactory and the important properties for offset printing, such as tear resistance and print gloss, become poor Other on the other hand, when more than 40 parts by weight are used, the adhesion resistance between sheets decreases due to the tackiness and other properties of the latex, and In particular, when this quantity exceeds 50 parts by weight, this tendency reaches a point at which the paper is made practically unusable, and at the same time, the gloss, the opacity, the loss of water, ink drying and other properties of paper
journal couché obtenu deviennent mauvais. got laid newspaper become bad.
Dans la présente invention, il est possible d'utiliser conjointement, en tant que liant pour pigment, un liant constitué par un polymère hydrosoluble Bien qu'il ne soit pas indispensable d'utiliser ce liant hydrosoluble, quand on l'utilise conjointement, il devient plus facile d'ajuster la viscosité du bain de couche, et l'on observe des effets sur l'opacité et la force adhésive apportées au papier journal Des exemples particuliers de liants polymères hydrosolubles sont des amidons, comme un amidon estérifié par l'acide phosphorique et un amidon modifié par une enzyme, la caséine, le poly(alcool vinylique), des dérivés de cellulose comme la méthyl-cellulose et la carboxyméthylcellulose, etc, mais on peut également utiliser d'autres liants polymères hydrosolubles qui sont In the present invention, it is possible to use together, as a binder for pigment, a binder constituted by a water-soluble polymer. Although it is not essential to use this water-soluble binder, when it is used together, It becomes easier to adjust the viscosity of the dipping bath, and effects on the opacity and adhesive strength of newsprint are observed. Particular examples of water-soluble polymeric binders are starches, such as a starch esterified with phosphoric acid and an enzyme-modified starch, casein, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives such as methylcellulose and carboxymethylcellulose, etc., but other water-soluble polymeric binders can also be used which are
habituellement utilisés dans ce domaine technique. usually used in this technical field.
La quantité de liant polymère hydrosoluble vaut 15 parties en poids ou moins, et de préférence 10 parties en poids ou moins, en solides, pour 100 parties en poids de pigment Quand la quantité de liant polymère hydrosoluble vaut plus de 15 parties en poids, on observe une augmentation de la viscosité du bain de couche et une diminution de sa fluidité, et par conséquent, il devient plus difficile d'effectuer le couchage Il faut que la quantité de ce liant polymère hydrosoluble se situe dans un intervalle tel que le total de la quantité de ce liant et de la quantité de l'autre liant indispensable pour pigment, à savoir le latex de copolymère amphotère, vaille de 3 à 50 The amount of water-soluble polymer binder is 15 parts by weight or less, and preferably 10 parts by weight or less, solids, per 100 parts by weight of pigment When the amount of water-soluble polymer binder is greater than 15 parts by weight, observes an increase in the viscosity of the bath and a decrease of its fluidity, and therefore, it becomes more difficult to make the coating It is necessary that the amount of this water-soluble polymer binder is in an interval such that the total of the amount of this binder and the amount of the other essential binder for pigment, namely the amphoteric copolymer latex, is from 3 to 50
parties en poids, pour 100 parties en poids de pigment. parts by weight, per 100 parts by weight of pigment.
En outre, il est également possible, pourvu que cela ne nuise pas à l'effet de l'invention, d'utiliser conjointement comme liant pour pigment, dans la composition de couchage de l'invention, des latex plastiques de copolymères de styrène et de butadiène, de copolymères de In addition, it is also possible, provided that this does not interfere with the effect of the invention, to use, as a binder for pigment, in the coating composition of the invention, plastic latexes of styrene copolymers and butadiene, copolymers of
méthacrylate de méthyle et de butadiène, ou similaires. methyl methacrylate and butadiene, or the like.
Il est en outre possible d'ajouter, si nécessaire, à la composition de couchage de cette invention, en plus de l'eau, du pigment et du liant pour pigment, un agent de dispersion du pigment, un agent modifiant la viscosité, un agent de rétention d'eau, un agent insolubilisant, un colorant, un colorant fluorescent, un lubrifiant, un agent d'ajustement du p H, un agent anti-mousse, un tensioactif, un antiseptique, ou d'autres agents similaires Dans cette invention, il est nécessaire de maintenir le p H de la composition de couchage à une valeur égale ou supérieure au point de gélification du latex de copolymère amphotère. Quand le p H est inférieur à ce point de gélification, l'effet d'amélioration de l'imprimabilité diminue Bien qu'il n'existe pas de restrictions particulières imposées à l'agent d'ajustement du p H, on utilise de préférence de It is furthermore possible to add, if necessary, to the coating composition of this invention, in addition to water, pigment and pigment binder, pigment dispersing agent, viscosity modifier, water retention agent, an insolubilizing agent, a dye, a fluorescent dye, a lubricant, a pH adjusting agent, an antifoaming agent, a surfactant, an antiseptic, or other similar agents. In the present invention, it is necessary to maintain the p H of the coating composition at a value equal to or greater than the gel point of the amphoteric copolymer latex. When the pH is below this gel point, the printability improving effect decreases. Although there are no particular restrictions on the pH adjusting agent, preferably of
l'ammoniaque.ammonia.
On n'est pas certain de la raison pour laquelle la composition de couchage de cette invention possède d'excellentes propriétés pour l'impression offset, mais on pense que l'une des raisons possibles est la suivante On considère généralement que le fait que l'imprimabilité et les autres propriétés sont médiocres est provoqué par une répartition non-homogène du liant au cours du processus de séchage effectué pendant le couchage du papier avec un bain de couche, et que cette inhomogénéité est provoquée par ce que l'on appelle la migration D'autre part, le p H du bain de couche s'abaisse au cours du processus de séchage, et si on utilise comme liant pour pigment un latex de copolymère amphotère, celui-ci se gélifie au moment o le p H atteint le point de gélification, et par conséquent, il ne se produit pas de migration Ainsi, la répartition du liant devient homogène et l'on obtient une excellente imprimabilité. Cette invention est illustrée plus précisément dans les exemples suivants Sauf indication contraire, parties It is not clear why the coating composition of this invention has excellent properties for offset printing, but it is believed that one of the possible reasons is as follows. printability and other properties are poor is caused by a non-homogeneous distribution of the binder during the drying process carried out during the coating of the paper with a bath of layer, and that this inhomogeneity is caused by what is called the On the other hand, the pH of the dipping bath is lowered during the drying process, and if an amphoteric copolymer latex is used as pigment binder, the latter gels when the pH reaches the As a result, the distribution of the binder becomes homogeneous and excellent printability is obtained. This invention is further illustrated in the following examples: Unless otherwise indicated, parts
et pourcentages indiqués dans ces exemples sont pondéraux. and percentages given in these examples are by weight.
En outre, les proportions pondérales de latex sont rapportées aux matières solides. Dans les exemples, les diverses caractéristiques des bains de couche et des papiers couchés sont évaluées In addition, the weight proportions of latex are referred to the solids. In the examples, the various characteristics of the diapers and coated papers are evaluated
selon les méthodes suivantes.according to the following methods.
Viscosité du bain de couche On utilise un viscosimètre du type BL La viscosité du bain de couche est donnée par la valeur (en m Pa s) mesurée au bout d'une minute à 60 t/min, à l'aide du rotor Viscosity of the bath of layer A viscometer of the type BL is used The viscosity of the bath of layer is given by the value (in m Pa s) measured after one minute at 60 rpm, using the rotor
n I 4.n I 4.
Fluidité du bain de couche On utilise un viscosimètre à fort cisaillement, du type Hercules La fluidité du bain de couche est donnée par la viscosité apparente (en m Pa s) pour un nombre de tours Layer bath fluidity A high shear viscosimeter of the Hercules type is used. The fluidity of the plating bath is given by the apparent viscosity (in m Pa s) for a number of turns.
de 4 000 t/min, avec un élément G ( 0,02 cm d'entrefer). of 4000 rpm, with a G element (0,02 cm of air gap).
Séchage de l'encre En utilisant un appareil d'essai RI (produit par Akira Seisaku-sho Co, Ltd), on effectue une impression en aplat avec une encre pour journal, et on pose par-dessus une feuille de papier couché On estime ensuite, par observation visuelle, le degré de transfert de l'encre On Drying of the Ink Using an RI tester (produced by Akira Seisaku-sho Co., Ltd.), a solid printing is done with a newspaper ink, and a coated sheet of paper is placed on top of it. then, by visual observation, the degree of transfer of the ink on
évalue le séchage de l'encre sur une échelle à cinq degrés. evaluates the drying of the ink on a five-degree scale.
La note 5 est la meilleure et la note 1 la pire. The grade 5 is the best and the grade 1 the worst.
Perte d'eau Après application de la solution de mouillage à l'aide d'un rouleau en caoutchouc, on soumet un papier journal couché à une impression en aplat, en utilisant un appareil d'essai RI et une encre pour journal, et l'on estime le degré de transfert de l'encre (la concentration de l'encre) par observation visuelle On évalue la perte d'eau sur une échelle à cinq degrés La note 5 est la Water Loss After applying the fountain solution with a rubber roller, flat-coated newspaper is subjected to flat printing, using an RI tester and a newspaper ink, and the degree of ink transfer (concentration of ink) is estimated by visual observation The water loss is evaluated on a five-degree scale. Note 5 is the
meilleure et la note 1 est la pire.better and the rating 1 is the worst.
Résistance à l'arrachage à sec On estime, par observation visuelle, le degré d'arrachage quand on réalise une impression en utilisant un appareil d'essai RI et une encre pour essai d'arrachage, dont l'indice d'adhésivité vaut 24 On évalue la résistance à l'arrachage à sec sur une échelle à cinq degrés La note Resistance to dry tearing It is estimated, by visual observation, the degree of tearing when performing an impression using an RI tester and a tear test ink, whose adhesiveness index is 24 Dry peel strength is evaluated on a five-degree scale.
5 est la meilleure et la note 1 la pire. 5 is the best and 1 is the worst.
Résistance à l'arrachage au mouillé Après application d'eau à l'aide d'un rouleau Molton, on soumet un papier journal couché à une impression en aplat, en utilisant un appareil d'essai RI et une encre pour essai d'arrachage, dont l'indice d'adhésivité vaut 16, et l'on estime le degré d'arrachage par observation visuelle On évalue la résistance à l'arrachage au mouillé sur une échelle à cinq degrés, la note 5 étant la meilleure Moisture resistance After applying water with a Molton roller, coated newspaper is subjected to solid printing, using an RI tester and a tear test ink. , whose adhesiveness index is 16, and the degree of tearing is estimated by visual observation The resistance to pulling on wet is evaluated on a five-degree scale, the score being the best
et la note 1 la pire.and the note 1 the worst.
Brillant d'impression Après avoir effectué une impression en aplat à l'aide d'un appareil d'essai RI et d'une encre pour journal, on mesure le brillant d'impression à l'aide d'un Printing Gloss After printing in a solid state using an RI tester and a newspaper ink, the print gloss is measured using a
glarimètre (produit par Murakami Shikisai Co, Ltd, GM- Glarimeter (produced by Murakami Shikisai Co, Ltd, GM-
26 D).26 D).
Blancheur On mesure la blancheur à l'aide d'un réflectomètre Hunter (produit par Murakami Shikisai Co, Ltd, CM-8 P), et on l'exprime en pourcentage La blancheur est d'autant Whiteness Whiteness is measured using a Hunter reflectometer (produced by Murakami Shikisai Co., Ltd., CM-8 P), and is expressed as a percentage whiteness is all
meilleure que la valeur est plus élevée. better than the value is higher.
Opacité On mesure l'opacité à l'aide d'un réflectomètre Hunter (produit par Murakami Shikisai Co, Ltd, CM-8 P), et on l'exprime en pourcentage L'opacité est d'autant Opacity Opacity is measured using a Hunter reflectometer (produced by Murakami Shikisai Co., Ltd., CM-8 P), and is expressed as a percentage.
meilleure que la valeur est plus élevée. better than the value is higher.
Résistance à l'adhérence en surface On exprime la résistance à l'adhérence en surface par le degré d'adhésion d'un papier journal couché à un rouleau en métal, quand on fait passer le papier à deux reprises dans une supercalandre, à 170 C et sous une charge Resistance to Surface Adhesion Surface adhesion resistance is expressed as the adhesion of a coated newspaper to a metal roll when the paper is passed twice in a supercalender at 170 ° C. C and under a load
de 150 kg/cm.of 150 kg / cm.
O: pas d'adhésion /A: faible adhésion X: adhésion considérable Préparation de latex de copolymère amphotère Dans un autoclave muni d'un agitateur, on introduit 32 parties d'eau, 1,1 partie d'éthylènediaminetétraacétate tétrasodique, 1,1 partie de laurylsulfate de sodium et 0,2 partie de persulfate de potassium, puis on y ajoute un dixième d'une émulsion de monomères préparée séparément dans une cuve équipée d'un agitateur, cette émulsion présentant la composition indiquée dans le tableau 1 On chauffe le système réactionnel à 80 C pour le faire réagir pendant 1 heure Puis on y ajoute 0,8 partie de persulfate de potassium, conjointement avec 20 parties d'eau, et on introduit ensuite dans l'autoclave, en 4 heures et de façon continue, les neuf dixièmes restants de l'émulsion de monomères Pendant ce temps, on maintient l'autoclave à 80 C On maintient ensuite le système réactionnel à 80 C pendant 1 heure supplémentaire, puis on ajoute de l'ammoniaque pour ajuster le p H du latex à 9,0 Puis on ajoute 4,0 parties d'eau, 2,0 parties de méthacrylate de N,N- dimétylaminoéthyle et 0,1 partie de persulfate d'ammonium, et on fait réagir le tout à 80 C pendant 2 heures C'est ainsi que l'on obtient les latex de copolymère amphotères A, B et C Les points de gélification O: no adhesion / A: low adhesion X: considerable adhesion Preparation of amphoteric copolymer latex In an autoclave equipped with an agitator, 32 parts of water, 1.1 parts of tetrasodium ethylenediaminetetraacetate, 1.1 part of sodium lauryl sulphate and 0.2 part of potassium persulfate, then one tenth of a monomer emulsion prepared separately in a vessel equipped with a stirrer, this emulsion having the composition indicated in Table 1 is heated the reaction system at 80 ° C to react for 1 hour Then is added 0.8 part of potassium persulfate, together with 20 parts of water, and is then introduced into the autoclave, in 4 hours and continuously the remaining nine tenths of the monomer emulsion Meanwhile, the autoclave is maintained at 80 ° C. The reaction system is then maintained at 80 ° C. for an additional hour, and then ammonia is added. to adjust the pH of the latex to 9.0 Then 4.0 parts of water, 2.0 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate and 0.1 part of ammonium persulfate are added, and the reaction mixture is reacted. at 80 ° C. for 2 hours. Thus, the amphoteric copolymer latexes A, B and C are obtained. The gelation points
de ces latex se trouvent tous à p H 7,0. these latexes are all at pH 7.0.
Tableau 1Table 1
Latex A B C Eau 50,0 parties 50,0 parties 50,0 parties Lauryl-sulfate de sodium 0,3 0,3 0,3 Bicarbonate de sodium 0,5 0,5 0,5 Styrène 20,5 50,5 21,0 Butadiène 45,0 35,0 40,0 Acrylonitrile 10,0 O 20,0 Méthacrylate de méthyle 20,0 10,0 15,0 Acide méthacrylique o 0,2 2,5 O Acide acrylique o O 2,0 t-dodécylmercaptan 0,2 0,13 0,25 Préparation de latex habituels de copolynère de styrène et de butadiène, ne présentant pas de point de gélification Dans un autoclave muni d'un agitateur, on introduit 32 parties d'eau, 1,1 partie d'éthylènediamine- tétraacétate tétrasodique, 1,1 partie de lauryl-sulfate de sodium et 0,2 partie de persulfate de potassium, et on y ajoute un dixième d'une émulsion de monomères préparée séparément dans une cuve équipée d'un agitateur, cette émulsion présentant une composition indiquée dans le tableau 2 On chauffe le système réactionnel à 800 C pour le faire réagir pendant 1 heure On y ajoute ensuite 0,8 partie de persulfate de potassium, conjointement avec 20 parties d'eau, puis on introduit dans l'autoclave, de façon continue et en 4 heures, les neuf dixièmes restants de l'émulsion de monomères Pendant ce temps, on maintient l'autoclave à 800 C On poursuit la réaction à 800 Cpendant 2 heures supplémentaires C'est ainsi que l'on obtient les latex D, E et F Aucun de ces latex ne présente un point de gélification. Latex ABC Water 50.0 parts 50.0 parts 50.0 parts Sodium lauryl sulphate 0.3 0.3 0.3 Sodium bicarbonate 0.5 0.5 0.5 Styrene 20.5 50.5 21, 0 Butadiene 45.0 35.0 40.0 Acrylonitrile 10.0 O 20.0 Methyl methacrylate 20.0 10.0 15.0 Methacrylic acid o 0.2 2.5 O Acrylic acid o O 2.0 t- dodecylmercaptan 0.2 0.13 0.25 Preparation of usual latices of styrene and butadiene copolymer, not having a gelling point In an autoclave equipped with an agitator, 32 parts of water, 1.1 parts of water, are introduced. of tetrasodium ethylenediamine tetraacetate, 1.1 parts of sodium lauryl sulphate and 0.2 part of potassium persulfate, and one tenth of a monomer emulsion prepared separately in a tank equipped with a stirrer, this emulsion having a composition indicated in Table 2 The reaction system is heated at 800 ° C. to react for 1 hour. 0.8 part of potassium persulfate is then added thereto. together with 20 parts of water and then introduced into the autoclave, continuously and in 4 hours, the remaining nine tenths of the monomer emulsion Meanwhile, the autoclave is maintained at 800 C is continued The reaction is carried out at 800 ° C. for 2 additional hours. Thus, the latexes D, E and F are obtained. None of these latices has a gelling point.
Tableau 2Table 2
Latex D E F Eau 50,0 parties 50,0 parties50,0 parties Lauryl-sulfate de sodium 0,3 0,3 0,3 Bicarbonate de sodium 0,5 0,5 0,5 Styrène 20,5 43,0 26, 5 Butadiène 45,0 40,0 42,0 Acrylonitrile 10,0 O 15,0 Méthacrylate de méthyle 20, 0 15,0 15,0 Acide méthacryliqu 0,2 O 1,5 Acide acrylique O 2,0 O t- dodécylmercaptan 0,2 0,17 0,3 Compositions de couchage pour papier journal Selon la formulation de bains de couche indiquée dans le tableau 3 ci-dessous et en utilisant les latex A à F, on prépare les compositions N 1 à 6 de bains de couche pour papier journal, compositions présentant chacune une Latex DEF Water 50.0 parts 50.0 parts50.0 parts Sodium lauryl sulphate 0.3 0.3 0.3 Sodium bicarbonate 0.5 0.5 0.5 Styrene 20.5 43.0 26.5 Butadiene 45.0 40.0 42.0 Acrylonitrile 10.0 O 15.0 Methyl methacrylate 20.0 15.0 15.0 Methacrylic acid 0.2 O 1.5 Acrylic acid O 2.0 O t-dodecylmercaptan 0 0.17 0.3 Newspaper Coating Compositions According to the coating bath formulation shown in Table 3 below and using the latexes A to F, the bath layer compositions N 1 to 6 are prepared. for newsprint, compositions each having a
concentration de 50 % de matières solides et un p H de 9,5. concentration of 50% solids and a pH of 9.5.
Tableau 3Table 3
Argile Carbonate de calcium broyé Dispersant ( 1) Hydroxyde de sodium Amidon estérifié à l'acide phosphorique ( 2) Latex parties parties 0,2 partie 0,2 partie 6 parties parties ( 1) Polyacrylate de sodium, produit de Toagosei Chemical Co, Ltd, Aron T-40 ( 2) Produit de Nihon Shokuhinkako Co, Ltd, Clay Crushed Calcium Carbonate Dispersant (1) Sodium Hydroxide Phosphoric Acid Starch (2) Latex Parts Parts 0.2 Part 0.2 Part 6 Parts Parts (1) Sodium Polyacrylate, Product of Toagosei Chemical Co, Ltd , Aron T-40 (2) Product of Nihon Shokuhinkako Co, Ltd,
MS-4600MS-4600
Exemple 1Example 1
Des feuilles de papier-support pour papier journal sont couchées avec chacun des bains de couche ainsi obtenus, dans les conditions indiquées dans le tableau 4 ci-dessous On conserve le papier journal couché obtenu dans une salle à air conditionné, à la température de 200 C et sous une humidité relative de 65 5 %, pendant un jour et une nuit, puis on les soumet à divers essais d'évaluation Les résultats de ces essais sont indiqués Sheets of newsprint paper are coated with each of the thus obtained soaking baths under the conditions shown in Table 4 below. The coated newsprint is kept in an air conditioned room at a temperature of 200. C and at a relative humidity of 65 5% for one day and one night, then subjected to various evaluation tests The results of these tests are indicated
dans le tableau 5.in Table 5.
Tableau 4Table 4
Appareil Séchage Calandre Papier-support Poids de couche : coucheuse à lame de laboratoire : four à air chaud, 1300 C, secondes : supercalandre de laboratoire, C, 55 kg/cm, 2 zones de contact : papier journal ( 46 g/m 2) : 5 g/m 2/cÈté Device Drying Grille Backing paper Coating weight: Laboratory coater: hot air oven, 1300 C, seconds: laboratory supercalender, C, 55 kg / cm, 2 contact areas: newsprint (46 g / m 2 ): 5 g / m 2 / side
Tableau 5Table 5
Exemple de cette Exemple comparatif invention Bain de couche 1 2 3 4 5 6 Latex A B C D E F Séchage de l'encre 4,3 4,5 4,0 3,5 4,0 3,0 Perte d'eau 4,5 5,0 4,0 2,0 3,5 1,0 Propriétés Résistance à l'arrachage à sec 4,7 4, 5 4,3 4,2 4,3 4,0 Résistance à l'arrachage au mouillé 4,0 5,0 4,5 3,5 3,0 3,2 évaluées Brillant d'impression 44,6 42,2 48,8 39,3 38,9 40,4 Blancheur 63,4 63,3 62,9 60,1 59,9 59,6 Opacité 91,1 91,2 91,2 86,3 87,1 86,9 K\) w K) M "Il G al F G> D'après les résultats présentés sur le tableau 5, on voit que, dans le cas o l'on utilise les bains de couche NO 1 à 3 de cette invention, qui contiennent un latex amphotère, on peut obtenir un papier journal couché présentant d'excellentes propriétés de séchage de 1 ''encre, de perte d'eau, de résistance à l'arrachage, de brillant d'impression, de blancheur et d'opacité, alors que dans le cas o l'on utilise les bains de couche NI 4 à 6, qui contiennent des latex habituels, on ne peut obtenir que des Example of this Comparative Example Invention Layer Bath 1 2 3 4 5 6 Latex ABCDEF Drying Ink 4.3 4.5 4.0 3.5 4.0 3.0 Loss of Water 4.5 5.0 4.0 2.0 3.5 1.0 Properties Resistance to dry tearing 4.7 4, 5 4.3 4.2 4.3 4.0 Moisture resistance 4.0 5, 0 4.5 3.5 3.0 3.2 evaluated Gloss print 44.6 42.2 48.8 39.3 38.9 40.4 Whiteness 63.4 63.3 62.9 60.1 59 , 9 59.6 Opacity 91.1 91.2 91.2 86.3 87.1 86.9 K \) w K) M "Il G al FG> Based on the results presented in Table 5, we see that in the case of use of the NO 1 to 3 layer baths of this invention which contain an amphoteric latex, coated press paper having excellent ink drying properties can be obtained. of water, tear resistance, printing gloss, whiteness and opacity, whereas in the case where the NI 4 to 6 layered baths, which contain usual latices, are used, can only obtain
papiers couchés dont toutes ces propriétés sont médiocres. coated papers, all of which are mediocre.
Exemple 2Example 2
On prépare du papier journal couché, de la même façon que dans l'exemple 1, excepté que l'on utilise les bains de couche N O 7 à 12, obtenus d'après les formulations de bains de couche indiquées dans le tableau 6 et dans lesquelles on utilise le latex A ou D, et on soumet ce papier journal couché aux mêmes essais divers d'évaluation que dans l'exemple 1 Les résultats obtenus sont présentés Coated newsprint was prepared in the same manner as in Example 1, except that NO 7 to 12 layer baths were obtained from the coating bath formulations shown in Table 6 and which latex A or D is used, and this coated newsprint is subjected to the same various evaluation tests as in Example 1 The results obtained are presented
dans le tableau 7.in Table 7.
Tableau 6Table 6
Exemple de cette Exemple comparatif invention Latex A Latex D Bain de couche N 7 8 9 10 111 12 Argile 60,0 60,0 60,0 60,0 60,0 60,0 Carbonate de calcium broyé 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 Dispersant ( 1) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Hydroxyde de sodium 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Amidon estérifié a l'acide phosphorique ( 2) 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 Latex 15,0 25,0 35,0 15,0 25,0 35,0 ( 1) Polyacrylate de sodium, produit de ( 2) Produit de Nihon Shokuhinkako Co, Toagoseï Chemical Co, Ltd, Aron T- 40 Ltd, MS-4600 Un K) M "Il G F G Example of This Comparative Example Invention Latex A Latex D N layer bath 7 8 9 10 111 12 Clay 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 Crushed calcium carbonate 40.0 40.0 40 , 0 40.0 40.0 40.0 Dispersant (1) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Sodium hydroxide 0.2 0.2 0.2 0.2 0, 0.2 Ether starch with phosphoric acid (2) 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 Latex 15.0 25.0 35.0 15.0 25.0 35, 0 (1) Sodium polyacrylate, product of (2) Product of Nihon Shokuhinkako Co., Toagosei Chemical Co., Ltd., Aron T-40 Ltd, MS-4600 A K) M "II GFG
Tableau 7Table 7
Exemple de cette Exemple comparatif invention Bain de couche N 7 8 9 10 i 111 12 Séchage de l'encre 5,0 5,0 4,0 4,0 2,0 1,0 Perte d'eau 4,8 4,5 4,0 3,0 2,3 1,0 Propriétés Résistance à l'arrachage à sec 4,5 5, 0 5,0 4,0 4,5 5,0 Résistance à l'arrachage au mouillé 4,0 5,0 5,0 3,0 4,5 5,0 évaluées Brillant d'impression 40,2 48,6 55,3 34,3 41,9 52,3 Blancheur 63,3 64,2 64,5 62,1 61,8 62,2 Opacité 91, 5 91,1 90,8 90,2 90,0 89,8 o'. I 02 O'J D'après les résultats présentés sur le tableau 7, on voit que, dans le cas o l'on utilise les bains de couche No 7 à 9 de cette invention, lorsque la quantité de liant pour pigment augmente, la résistance à l'arrachage et le brillant d'impression sont augmentés, et en même temps, le papier journal couché présente d'excellentes propriétés de séchage de l'encre, de perte d'eau, de blancheur et d'opacité, alors que dans le cas o l'on utilise les bains de couche NO 10 à 12, qui contiennent des latex habituels, bien que le brillant et la résistance à l'arrachage augmentent avec la quantité de liant pour pigment, le séchage de l'encre et la perte d'eau sont nettement abaissés, et l'on ne peut obtenir que du papier journal couché qui ne supporte pas l'utilisation pratique en tant Example of this Comparative Example Invention N layer bath 7 8 9 10 i 111 12 Ink drying 5.0 5.0 4.0 4.0 2.0 1.0 Loss of water 4.8 4.5 4.0 3.0 2.3 1.0 Properties Tear resistance 4.5 5, 0 5.0 4.0 4.5 5.0 Moisture resistance 4.0 5, 0 5.0 3.0 4.5 5.0 evaluated Print Gloss 40.2 48.6 55.3 34.3 41.9 52.3 Whiteness 63.3 64.2 64.5 62.1 61 , 62.2 Opacity 91, 91.1 90.8 90.2 90.0 89.8 o '. From the results shown in Table 7, it can be seen that in the case where the No. 7 to 9 diapers of this invention are used, as the amount of pigment binder increases, the tear resistance and print gloss are increased, and at the same time, coated newsprint exhibits excellent ink drying, water loss, whiteness and opacity properties, while in the case where the NO 10 to 12 layer baths, which contain usual latices, are used, although the gloss and peel strength increase with the amount of pigment binder, ink drying and loss of water are significantly reduced, and only coated newsprint can be obtained that does not support practical use as
que papier journal.than newsprint.
Exemple 3Example 3
On prépare du papier journal couché, de la même façon que dans l'exemple 1, excepté que l'on utilise les bains de couche NO 13 à 20, obtenus d'après les formulations de bains de couche indiquées dans le tableau 8 et avec le latex A, et on soumet ce papier journal aux mêmes divers essais d'évaluation que dans l'exemple 1 Les Coated newsprint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the NO 13 to 20 layer baths obtained from the coating bath formulations shown in Table 8 and with latex A, and this newsprint is subjected to the same various evaluation tests as in Example 1.
résultats sont présentés dans le tableau 9. The results are shown in Table 9.
Tableau 8Table 8
Bain de couche N 13 14 15 16 17 18 19 20 Argile 80,0 80,0 80,0 80, 0 80,0 80,0 80,0 8 Carbonate de calcium en grains 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 Dispersant ( 1) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Hydroxyde de sodium 0, 2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Amidon estérifié à l'acide phosphorique ( 2) 13,0 5,0 O 3,0 O 18,0 O Poly(alcool vinylique) ( 3) O 8,0 8,0 O 20,0 Latex 7,0 15,0 30,0 20,0 40,0 45,0 2,0 15,0 ( 1) Polyacrylate de sodium, produit de Toagosei Chemical Co, Ltd, Aron T-40 ( 2) Produit de Nihon Shokuhinkako Co, Ltd, MS-4600 ( 3) Produit de The Nippon Synthetic Chemical Industry Co, Ltd, NM-11 Co K) M "Il G F G N layer bath 13 14 15 16 17 18 19 20 Clay 80.0 80.0 80.0 80, 0 80.0 80.0 80.0 8 Calcium carbonate granules 20.0 20.0 20.0 20 , 0 20.0 20.0 20.0 20.0 Dispersant (1) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Sodium hydroxide 0.2 2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Starch with phosphoric acid (2) 13.0 5.0 O 3.0 O 18.0 O Poly (vinyl alcohol) ( 3) O 8.0 8.0 O 20.0 Latex 7.0 15.0 30.0 20.0 40.0 45.0 2.0 15.0 (1) Sodium polyacrylate, product of Toagosei Chemical Co , Ltd., Aron T-40 (2) Product of Nihon Shokuhinkako Co., Ltd., MS-4600 (3) Product of The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., NM-11 Co K) M "It GFG
Tableau 9Table 9
Exemple de cette invention Exemple comparatif Bain de couche NO 13 14 15 16 17 18 19 20 Viscosité du bain 880 760 810 780 690 700 1670 1980 Fluidité du bain 53 43 44 44 43 55 79 99 rn Résistance à l'adhérence Q O O O O X Q Q O O < Séchage de l'encre 4,6 5,0 5,0 5,0 3,8 1,0 4,7 3,8 Perte d'eau 4,8 5,0 4,5 5,0 4,2 1,0 3,8 3,5 tn Résistance à l'arrachage à sec 4,0 4,5 5,0 5,0 5,0 4,5 1,0 4,0 Résistance à l'arrachage au mouillé 4,0 4,5 5,0 5,0 5,0 4,7 1,0 3,5 Brillant du papier 40,3 44,1 56,2 47,2 60,1 62,0 32,8 40,6 Blancheur 63,9 64,1 62,4 64,2 62,6 60,3 58,3 59,4 Opacité 92,3 92,0 90,8 91,7 91,4 88,4 92,3 93,2 \D "Il o, D'après les résultats présentés sur le tableau 9, on voit que dans le cas o l'on utilise les bains de couche de l'invention, on obtient du papier journal couché présentant d'excellentes propriétés de séchage de l'encre, de perte d'eau, de résistance à l'arrachage, de brillant, de blancheur et d'opacité Mais dans le cas o la quantité de liant pour pigment est trop importante (bain NO 18), on obtient un papier journal couché présentant des propriétés nettement médiocres de séchage de l'encre et de perte d'eau; dans le cas o la quantité de latex de copolymère amphotère est trop faible (bain NI 19), on obtient un papier journal couché présentant une très faible résistance à l'arrachage; dans le cas o la quantité de liant polymère hydrosoluble est trop importante (bains NO 19 et 20), la viscosité du bain de couche devient trop élevée et l'on obtient des papiers couchés dont diverses propriétés EXAMPLE OF THIS INVENTION COMPARATIVE EXAMPLE Bath Layer NO 13 14 15 16 17 18 19 20 Bath Viscosity 880 760 810 780 690 700 1670 1980 Bath Fluidity 53 43 44 44 43 55 79 99 rn Resistance to Adhesion QOOOOXQQOO <Drying ink 4.6 5.0 5.0 5.0 3.8 1.0 4.7 3.8 Loss of water 4.8 5.0 4.5 5.0 4.2 1.0 3 , 8 3.5 tn Resistance to dry tearing 4.0 4.5 5.0 5.0 5.0 4.5 1.0 4.0 Resistance to wet tearing 4.0 4.5 5.0 5.0 5.0 4.7 1.0 3.5 Gloss paper 40.3 44.1 56.2 47.2 60.1 62.0 32.8 40.6 Whiteness 63.9 64 , 1 62.4 64.2 62.6 60.3 58.3 59.4 Opacity 92.3 92.0 90.8 91.7 91.4 88.4 92.3 93.2 \ D "It o From the results shown in Table 9, it can be seen that in the case where the inventive layer baths are used, coated press paper having excellent ink drying properties is obtained. loss of water, tear resistance, gloss, whiteness and opacity. But in the case where the amount of binder for If the pigment is too large (bath NO 18), a coated newspaper is obtained which has markedly poor properties of drying the ink and losing water; in the case where the amount of amphoteric copolymer latex is too low (NI 19 bath), there is obtained a coated newspaper having a very low resistance to tearing; in the case where the amount of water-soluble polymer binder is too great (baths NO 19 and 20), the viscosity of the bathing bath becomes too high and coated papers having various properties are obtained.
sont médiocres.are mediocre.
Ainsi, conformément à l'invention, il est possible d'obtenir un papier journal couché qui présente, comparé à celui obtenu selon la technique antérieure, de bien meilleures propriétés de séchage de l'encre, de perte d'eau, de résistance à l'arrachage, en particulier au mouillé, et de brillant, propriétés importantes pour une impression offset à séchage de l'encre par refroidissement, Thus, according to the invention, it is possible to obtain a coated newspaper that has, compared to that obtained according to the prior art, much better drying properties of ink, water loss, resistance to tearing, especially wet, and glossy, important properties for offset printing with ink drying by cooling,
ainsi qu'une blancheur et une opacité comparables. as well as comparable whiteness and opacity.
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