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FR2513256A1 - ELASTOMER SEPARATOR ELEMENT, PROCESS FOR PREPARING THE SAME AND USE THEREOF IN HYDROPNEUMATIC SUSPENSION SYSTEMS - Google Patents

ELASTOMER SEPARATOR ELEMENT, PROCESS FOR PREPARING THE SAME AND USE THEREOF IN HYDROPNEUMATIC SUSPENSION SYSTEMS Download PDF

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Publication number
FR2513256A1
FR2513256A1 FR8117653A FR8117653A FR2513256A1 FR 2513256 A1 FR2513256 A1 FR 2513256A1 FR 8117653 A FR8117653 A FR 8117653A FR 8117653 A FR8117653 A FR 8117653A FR 2513256 A1 FR2513256 A1 FR 2513256A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
membrane
elastomer
monomer
permeability
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
FR8117653A
Other languages
French (fr)
Inventor
Jeanne Berthet
Gilbert Gaussens
Jean Roch Noaillac
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Original Assignee
Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Commissariat a lEnergie Atomique CEA filed Critical Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Priority to FR8117653A priority Critical patent/FR2513256A1/en
Priority to EP82401675A priority patent/EP0077227A1/en
Priority to JP16208882A priority patent/JPS58109105A/en
Publication of FR2513256A1 publication Critical patent/FR2513256A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C08F291/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to elastomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/16Chemical modification with polymerisable compounds
    • C08J7/18Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

L'INVENTION A POUR OBJET UN ELEMENT SEPARATEUR EN ELASTOMERE, SON PROCEDE DE PREPARATION ET SON UTILISATION DANS LES SYSTEMES DE SUSPENSION HYDROPNEUMATIQUES. CET ELEMENT COMPREND UNE MEMBRANE EN ELASTOMERE GREFFE PAR DES MONOMERES MONOINSATURES ETOU POLYINSATURES CHOISIS DANS LE GROUPE COMPRENANT L'ACIDE ACRYLIQUE ET SES ESTERS, L'ACRYLATE D'ETHYLENE GLYCOL, L'ACRYLONITRILE, LA VINYLPYRROLIDONE, LE STYRENE, LE DIACRYLATE D'HEXANE DIOL, LE DIACRYLATE DE DIETHYLENE GLYCOL, LE DIACRYLATE DE TETRAETHYLENE GLYCOL ET LE DIACRYLATE DE POLYETHYLENE GLYCOL. IL EST OBTENU EN IMPREGNANT UNE MEMBRANE D'ELASTOMERE PAR EXEMPLE DE POLYURETHANE, DE MONOMERES TELS QUE L'ACRYLONITRILE ET EN SOUMETTANT ENSUITE A UNE IRRADIATION AU MOYEN DE RAYONNEMENTS IONISANTS LA MEMBRANE IMPREGNEE.THE OBJECT OF THE INVENTION IS AN ELASTOMERIC SEPARATOR ELEMENT, ITS PREPARATION PROCESS AND ITS USE IN HYDROPNEUMATIC SUSPENSION SYSTEMS. THIS ELEMENT INCLUDES AN ELASTOMER MEMBRANE GRAFT BY MONOINSATURE AND OR POLYUNSATURE MONOMERS CHOSEN FROM THE GROUP INCLUDING ACRYLIC ACID AND ITS ESTERS, ETHYLENE GLYCOL ACRYLATE, ACRYLONITRILE, VINYRATELONITRILE, VINYRONE, STACRYLEPYLPYRAN DIOL, DIETHYLENE GLYCOL DIACRYLATE, TETRAETHYLENE GLYCOL DIACRYLATE AND POLYETHYLENE GLYCOL DIACRYLATE. IT IS OBTAINED BY IMPREGNING A MEMBRANE WITH ELASTOMER, FOR EXAMPLE POLYURETHANE, MONOMERS SUCH AS ACRYLONITRILE AND THEN SUBJECTING TO IRRADIATION BY MEANS OF IONIZING RADIATION OF THE IMPREGNATED MEMBRANE.

Description

L'invention a pour objet un élément sépara-The subject of the invention is a separate element

teur en élastomère destiné notamment à assurer la sé-  elastomer, intended in particular to ensure the

paration entre une phase liquide et une phase gazeuse.  paration between a liquid phase and a gas phase.

Elle vise également le procédé de fabrica-  It also aims at the process of

tion de cet élément et ses applications. On connaît déjà des éléments du genre en  this element and its applications. We already know elements of the kind in

question; ils se présentent sous la forme de membra-  question; they come in the form of membra-

nes en polyuréthane et trouvent une utilisation dans  polyurethane and find use in

le domaine des "systèmes de suspension hydropneumati-  the field of "hydropneumatic suspension systems

ques" pour véhicules automobiles, dans lesquels ils séparent une phase liquide d'une phase gazeuse, et doivent présenter de ce fait une perméabilité aux gaz  motor vehicles, in which they separate a liquid phase from a gaseous phase, and must therefore have a permeability to gases

la plus faible possible.the weakest possible.

Les séparateurs connus présentent une per-  The known separators have a

méabilité aux gaz qui est déjà faible; une diminution supplémentaire de cette perméabilité est toutefois  gas meableness which is already weak; a further decrease in this permeability is however

souhaitée, notamment lorsque les pressions et tempéra-  desired, especially when the pressures and temperatures

tures rencontrées dans les systèmes hydropneumatiques  encountered in hydropneumatic systems

concernés augmentent.concerned increase.

Les recherches faites dans ce sens n'ont pas  Research in this direction has not

jusqu'à ce jour été couronnées de succès.  until today been successful.

L'invention a donc pour but, de fournir des  The object of the invention is therefore to provide

éléments séparateurs du genre en question dont la per-  separating elements of the kind in question whose

méabilité aux gaz est encore plus faible que celle des  gas mea- surement is even lower than that of

éléments qui existent déjà et dont les propriétés mé-  elements that already exist and whose properties

caniques, notamment les contraintes pour un allonge-  in particular the constraints for an extension

ment donné, demeurent compatibles avec les applica-  given, remain compatible with the applica-

tions envisagées.envisaged.

A cet effet, l'élément séparateur selon l'invention se caractérise en ce qu'il comprend une  For this purpose, the separating element according to the invention is characterized in that it comprises a

membrane en élastomère greffé par des monomères monoin-  elastomer membrane grafted with monomers monoin-

saturés et/ou polyinsaturés choisis dans le groupe comprenant l'acide acrylique et ses esters, l'acrylate  saturated and / or polyunsaturated selected from the group consisting of acrylic acid and its esters, acrylate

d'éthylène glycol, l'acrylonitrile, la vinylpyrroli-  ethylene glycol, acrylonitrile, vinylpyrrolidine

done, le styrène, le diacrylate d'hexane diol, le dia-  therefore, styrene, hexane diol diacrylate, dia-

crylate de diéthylène glycol, le diacrylate de tétra-  diethylene glycol crylate, the tetra-diacrylate

éthylène glycol et le diacrylate de polyéthylène gly-  ethylene glycol and polyethylene glycol diacrylate

col. Selon l'invention, l'élastomère est avanta-  collar. According to the invention, the elastomer is

geusement choisi dans le groupe comprenant les poly-  chosen from the group comprising the poly-

uréthanes, les polychloroprènes, les silicones, les  urethanes, polychloroprenes, silicones,

polymères éthylène-acryliques tels que les copolymè-  ethylene-acrylic polymers such as copolymers

res d'éthylène et d'acrylate de méthyle, les polyiso-  ethylene and methyl acrylate, polyiso-

butylènes, les polynorbornènes, les polybutadiène-  butylenes, polynorbornenes, polybutadiene

acrylonitriles, les polybutadiène-styrènes, les poly-  acrylonitriles, polybutadiene-styrenes, poly-

butadiènes, les polyisobutylène-isoprènes, les poly-  butadienes, polyisobutylene-isoprenes, poly-

isoprènes, les polyéthylènes chlorosulfonés, les poly  isoprenes, chlorosulfonated polyethylenes, poly

(éthylène-propylène), les poly (éthylène-propylène-  (ethylene-propylene), poly (ethylene-propylene-

diène) et les polysulfures d'éthylène.  diene) and ethylene polysulfides.

Dans l'élément séparateur de l'invention, le fait d'utiliser une membrane en élastomère greffée par des monomères monoinsaturés et/ou polyinsaturés permet d'obtenir une perméabilité aux gaz plus faible que celles des membranes en élastomère non greffé,  In the separator element of the invention, the fact of using an elastomer membrane grafted with monounsaturated and / or polyunsaturated monomers makes it possible to obtain a gas permeability lower than that of ungrafted elastomer membranes,

tout en conservant des propriétés mécaniques, notam-  while retaining mechanical properties, particularly

ment des propriétés élastiques, acceptables.  elastic properties, acceptable.

En effet, lorsque le monomère greffé est un monomère polyinsaturé, on obtient une diminution de  Indeed, when the grafted monomer is a polyunsaturated monomer, a reduction in

perméabilité par resserrement du réseau macromolécu-  permeability by tightening the macromolecular network

laire de l'élastomère en raison de sa réticulation;  the elastomer because of its crosslinking;

lorsque le monomère greffé est un monomère monoinsatu-  when the grafted monomer is a monounsaturated monomer

ré, cette diminution de perméabilité provient surtout d'un bouchage des pores de la membrane en élastomère par les greffons Ainsi, la réduction de perméabilité  d, this decrease in permeability comes mainly from a clogging of the pores of the elastomeric membrane by the grafts. Thus, the reduction of permeability

de la membrane dépend principalement du taux de mono-  of the membrane depends mainly on the rate of mono-

mères greffés sur l'élastomère.grafted mothers on the elastomer.

Avantageusement, ce taux est de 2 à 30 % en  Advantageously, this rate is from 2 to 30% by

poids par rapport au poids d'élastomère.  weight relative to the weight of elastomer.

Par ailleurs, le fait d'utiliser selon l'in-  Moreover, the fact of using according to

vention, les monomères précités comme monomères gref-  the monomers mentioned above as monomers

fés permet d'obtenir cette diminution de perméabilité sans pour autant diminuer les propriétés mécaniques de l'élastomère, notamment ses propriétés élastiques Le choix du monomère utilisé influe également sur la di-  This decreases the permeability without reducing the mechanical properties of the elastomer, in particular its elastic properties. The choice of the monomer used also influences the

minution de perméabilité.permeability.

Selon l'invention, lorsque l'élastomère est un polyuréthane, le monomère greffé est de préférence l'acrylonitrile.  According to the invention, when the elastomer is a polyurethane, the grafted monomer is preferably acrylonitrile.

L'invention a également pour objet un procé-  The invention also relates to a method

dé de préparation d'un élément séparateur en élastomè-  preparation die of an elastomeric separating element

re répondant aux caractéristiques précitées.  meet the above characteristics.

Ce procédé se caractérise en ce que l'on im-  This process is characterized by the fact that

prègne une membrane en élastomère de monomères monoin-  has an elastomer membrane of monomers

saturés et/ou polyinsaturés choisis dans le groupe comprenant l'acide acrylique et ses esters, l'acrylate  saturated and / or polyunsaturated selected from the group consisting of acrylic acid and its esters, acrylate

d'éthylène glycol, l'acrylonitrile, la vinylpyrroli-  ethylene glycol, acrylonitrile, vinylpyrrolidine

done, le styrène, le diacrylate d'hexane diol, le dia-  therefore, styrene, hexane diol diacrylate, dia-

crylate de diéthylène glycol, le diacrylate de tétra-  diethylene glycol crylate, the tetra-diacrylate

éthylène glycol, et le diacrylate de polyéthylène gly-  ethylene glycol, and polyethylene glycol diacrylate

col, et en ce que l'on soumet à une irradiation au  col, and that it is subjected to irradiation at

moyen de rayonnements ionisants la membrane ainsi im-  medium of ionizing radiation the membrane thus im-

prégnée pour greffer les monomères sur l'élastomère  prégnée for grafting the monomers on the elastomer

dans toute l'épaisseur de la membrane.  throughout the thickness of the membrane.

Selon un premier mode de mise en oeuvre du procédé, on réalise l'imprégnation de la membrane en élastomère en immergeant celle-ci dans le monomère à l'état liquide De préférence, le monomère est à une température allant de la température ambiante à 800 C  According to a first embodiment of the process, the impregnation of the elastomer membrane is carried out by immersing it in the monomer in the liquid state. Preferably, the monomer is at a temperature ranging from room temperature to 800.degree. C

et on opère éventuellement sous pression pour le main-  and one possibly operates under pressure for the hand-

tenir à l'état liquide Il est avantageux d'opérer à chaud pour obtenir une imprégnation de la membrane sur  keep in the liquid state It is advantageous to operate hot to obtain an impregnation of the membrane on

toute son épaisseur.all its thickness.

Selon un second mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, on réalise l'imprégnation de la membrane en élastomère en maintenant cette dernière  According to a second embodiment of the process of the invention, the impregnation of the elastomer membrane is carried out while maintaining the latter

dans la vapeur saturante du monomère.  in the saturating vapor of the monomer.

Dans les deux cas, pour régler à la valeur voulue la quantité de monomères introduite dans la membrane et par conséquent le taux de monomères greffés, on règle la durée d'imprégnation en fonction de  In both cases, to adjust to the desired value the amount of monomers introduced into the membrane and consequently the level of grafted monomers, the duration of impregnation is adjusted as a function of

la température et de la nature des monomères utilisés.  the temperature and nature of the monomers used.

Dans certains cas, après l'étape d'impré-  In some cases, after the impres-

gnation et avant l'étape d'irradiation, on soumet la  before the irradiation step, the

membrane imprégnée à un traitement à chaud sous pres-  membrane impregnated with heat treatment under pres-

sion pour favoriser la diffusion du monomère dans  to promote the diffusion of the monomer in

l'épaisseur de la membrane.the thickness of the membrane.

En effet, pour obtenir de bonnes caractéris-  Indeed, to obtain good

tiques mécaniques il est important de maintenir une homogénéité dans toute l'épaisseur de la membrane et de ce fait de réaliser le greffage sur toute son épaisseur. Ce traitement de diffusion à chaud consiste,  mechanical ticks it is important to maintain homogeneity throughout the thickness of the membrane and thus to achieve grafting throughout its thickness. This hot diffusion treatment consists of

par exemple, à maintenir la membrane imprégnée de mo-  for example, to maintain the membrane impregnated with

nomère sous une presse, à une température de 70 à 90 'C pendant une durée d'environ deux heures, en utilisant  under a press, at a temperature of 70 to 90 ° C for a duration of about two hours, using

une pression de 1 M Pa.a pressure of 1 M Pa.

Après l'étape d'imprégnation et éventuelle-  After the impregnation step and possibly

ment de traitement de diffusion à chaud de la membrane imprégnée, on soumet cette dernière à une irradiation au moyen de rayonnements ionisants pour greffer les  heat diffusion treatment of the impregnated membrane, the latter is subjected to irradiation by means of ionizing radiation to graft the

monomères sur l'élastomère et éventuellement réticu-  monomers on the elastomer and possibly

ler celui-ci lorsqu'on utilise des monomères polyinsa-  when using polyunsaturated monomers

turés, en réalisant ce greffage et éventuellement  by carrying out this grafting and possibly

cette réticulation dans toute l'épaisseur de la mem-  this crosslinking throughout the thickness of the mem-

brane. Les rayonnements ionisants susceptibles  brane. Ionizing radiation likely

d'être utilisés dans ce but sont les rayonnements gam-  to be used for this purpose are gamma radiation.

ma et les faisceaux d'électrons accélérés, ayant une  my and accelerated electron beams, having a

énergie suffisante pour traverser la membrane.  sufficient energy to cross the membrane.

Pour des membranes ayant une épaisseur d'en-  For membranes having a thickness of

viron 2 à 4 mm, on utilise avantageusement un faisceau d'électrons accélérés ayant une énergie de 1 à 4 Me V, et généralement de 2 à 3 Me V La dose d'irradiation nécessaire pour assurer le greffage et/ou la réticula-  2 to 4 mm, an accelerated electron beam having an energy of 1 to 4 MeV, and usually 2 to 3 MeV, is advantageously used. The irradiation dose necessary to ensure the grafting and / or the crosslinking.

tion est généralement comprise entre 3 et 6 Mrad.  This is usually between 3 and 6 Mrad.

Lorsque la membrane est une membrane plane, l'irradiation peut être effectuée en faisant défiler  When the membrane is a flat membrane, the irradiation can be carried out by scrolling

la membrane posée à plat sous le faisceau d'électrons.  the membrane laid flat under the electron beam.

Lorsque la membrane a une forme plus complexe et se  When the membrane has a more complex shape and

présente, par exemple, sous la forme d'une demi-sphè-  present, for example, in the form of a half-sphere

re, l'irradiation est effectuée suivant plusieurs géo-  re, the irradiation is carried out according to several geo-

métries pour obtenir la meilleure homogénéité de do-  to achieve the best homogeneity of

ses Dans tous les cas, on réalise l'irradiation sous  In all cases, irradiation is carried out under

atmosphère inerte, par exemple sous atmosphère d'azo-  inert atmosphere, for example under azo

te.you.

Les membranes en copolymère greffé et éven-  The graft copolymer membranes and possibly

tuellement réticulé obtenues après irradiation peu-  crosslinked can be obtained after irradiation

vent être utilisées comme éléments séparateurs dans  can be used as separating elements in

les systèmes hydropneumatiques pour véhicules terres-  hydropneumatic systems for land vehicles

tres et aériens.very airy.

En effet, ces membranes présentent par rap-  Indeed, these membranes present

port à celles qui existent déjà une diminution de la perméabilité aux gaz qui atteint plusieurs dizaines de % et qui est acquise sans que soient amoindries à un degré incompatible avec l'utilisation envisagée,  to those which already exist a decrease in the permeability to gases which reaches several tens of% and which is acquired without being diminished to a degree incompatible with the intended use,

leurs propriétés mécaniques.their mechanical properties.

D'autres caractéristiques et avantages de  Other features and benefits of

l'invention apparaîtront mieux à la lecture des exem-  the invention will appear better on reading the examples

ples suivants de préparation d'éléments séparateurs selon l'invention, qui sont donnés à titre illustratif  following elements for preparing separator elements according to the invention, which are given for illustrative purposes.

et non limitatif.and not limiting.

Dans chacun de ces exemples, on contrôle la  In each of these examples, we control the

perméabilité de l'élément séparateur obtenu en utili-  permeability of the separator element obtained by using

sant l'essai faisant l'objet de la norme  the test subject to the standard

ISO 2782 1977 (F) dont les caractéristiques essen-  ISO 2782 1977 (F), the essential characteristics of which

tielles sont rappelées ci-après -are summarized below -

Un disque d'un diamètre de 54 mm, découpé dans l'élément séparateur obtenu est maintenu dans une cellule d'essai étanche Sur une des faces de l'élé-  A disc 54 mm in diameter, cut from the separator element obtained, is held in a leakproof test cell on one side of the element.

ment, on applique une pression relative d'azote cons-  a relative nitrogen pressure is applied.

tante de 2 bars à une température de 80, 100 ou 1201 C.  aunt of 2 bars at a temperature of 80, 100 or 1201 C.

Le volume d'azote diffusé à travers l'élément est cal-  The volume of nitrogen diffused through the element is cal-

culé à partir des mesures de déplacement Al d'une  abutted from the displacement measurements Al of a

goutte de liquide non volatil placée dans un capillai-  drop of non-volatile liquid placed in a capillary

re d'un diamètre d de 2,9 mm fermant le côté basse-  d with a diameter of 2.9 mm closing the low-

pression de la cellule d'essai Les mesures sont ef-  pressure of the test cell The measurements are ef-

fectuées pendant environ 300 minutes à partir du débit  made for about 300 minutes from the debit

constant La perméabilité Q s'exprime en m 2/Pa s se-  constant The permeability Q is expressed in m 2 / Pa s se-

lon la formule: Q = AV x e x 1 At X Z AP avec AV représentant le volume d'azote recueilli dans ce capillaire au bout du temps At; e représentant l'épaisseur de l'élément; S représentant la section  in the formula: Q = AV x e x 1 At X Z AP with AV representing the volume of nitrogen collected in this capillary at the end of time At; e representing the thickness of the element; S representing the section

de l'élément soumis à l'essai et LP la pression rela-  of the item under test and LP the pressure

tive d'azote.nitrogen.

Le volume d'azote AV est égal à Al x nd 2 x 273 avec e représentant la température en  The volume of nitrogen AV is equal to Al x nd 2 x 273 with e representing the temperature in

4 E)4 E)

degrés Kelvin du tube capillaire.Kelvin degrees of the capillary tube.

Sur les figures 1 à 4, on a illustré les résultats de perméabilité obtenus dans les exemples par la représentation graphique du déplacement Al en  In FIGS. 1 to 4, the permeability results obtained in the examples are illustrated by the graphical representation of the displacement Al in FIG.

cm de la goutte de liquide dans le capillaire en fonc-  cm from the drop of liquid in the capillary depending

tion du temps At en minutes On obtient ainsi des droites dont l'angle ca avec l'axe des abscisses est  In this way, we obtain lines whose angle α with the abscissa axis is

représentatif de la perméabilité de l'élément concer-  representative of the permeability of the element

né, la valeur de la tangente de l'angle a diminuant avec la perméabilité Sur ces figures, on a également représenté à titre comparatif la perméabilité d'un élément séparateur constitué par la même membrane  The value of the tangent of the angle α decreases with permeability. In these figures, the permeability of a separator element constituted by the same membrane has also been shown by way of comparison.

d'élastomère qui n'a pas reçu le traitement de greffa-  elastomer which has not received the graft

ge de l'invention.of the invention.

Sur la figure 1, les droites D 1, D 2, D 3, D 5 et D 7 illustrent les perméabilités obtenues à 100 C dans les exemples 1, 2, 3, 5 et 7 sur des éléments séparateurs en polyuréthane (Desmopan 385) greffé alors que la courbe D illustre les résultats obtenus  In FIG. 1, the straight lines D 1, D 2, D 3, D 5 and D 7 illustrate the permeabilities obtained at 100 C in Examples 1, 2, 3, 5 and 7 on polyurethane separator elements (Desmopan 385). grafted while curve D illustrates the results obtained

avec un élément séparateur en Desmopan 385 non greffé.  with a desmopan 385 separator element ungrafted.

Sur la figure 2, les courbes D 4, D 5 et D 6 illustrent les perméabilités obtenues à 120 C dans les exemples 4, 5 et 6 sur des éléments séparateurs en Desmopan 385 greffé alors que la courbe D' illustre les résultats obtenus avec un élément séparateur en  In FIG. 2, the curves D 4, D 5 and D 6 illustrate the permeabilities obtained at 120 ° C. in Examples 4, 5 and 6 on separator elements in grafted Desmopan 385 whereas the curve D 'illustrates the results obtained with a separator element in

Desmopan non greffé.Desmopan ungrafted.

Sur la figure 3, les courbes D 8 à D 12 illus-  In FIG. 3, the curves D 8 to D 12 illustrate

trent les perméabilités obtenues à 1000 C dans les  the permeabilities obtained at 1000 C in the

exemples 8 à 12 sur des éléments séparateurs en poly-  examples 8 to 12 on separating elements in poly-

uréthane (UREPAN) greffé selon l'invention alors que la droite D" se rapporte à un élément séparateur en  urethane (UREPAN) graft according to the invention whereas the straight line D "relates to a separating element in

UREPAN non greffé.UREPAN ungrafted.

Sur la figure 4, les droites D 13 à D 16 il-  In FIG. 4, the lines D 13 to D 16

lustrent les perméabilités obtenues à 100 C avec les éléments séparateurs en polyuréthane (ESTANE) greffé  shine the permeabilities obtained at 100 C with the grafted polyurethane (ESTANE) separator elements

alors que la droite D"' se rapporte à l'élément sépa-  whereas the line D "'refers to the separate element

rateur en ESTANE non greffé.ESTANE ungrafted.

Exemple 1Example 1

On utilise une membrane plane deA plane membrane of

x 100 mm et d'une épaisseur de 2,2 mm en polyuré-  x 100 mm and 2.2 mm thick polyurethane

thane connu sous la marque Desmopan 385, qui répond à la formule chimique simplifiée OCN l(-R-NH-C-o-(glycol à chaîne courte)-O-CNH-)m  thane known as Desmopan 385, which has the simplified chemical formula OCN l (-R-NH-C-o- (short chain glycol) -O-CNH-) m

O OO O

(-R-NH C-O-(polyester ou polyéther)-O-C-NH-) N 3 -NCO  (-R-NH-C-O- (polyester or polyether) -O-C-NH-) N 3 -NCO

O OO O

La membrane est immergée pendant trente mi-  The membrane is immersed for thirty

nutes dans l'acide acrylique à 21 C, puis elle est maintenue sous presse à 80 C pendant deux heures sous  acrylic acid at 21 ° C., and then pressurized at 80 ° C. for two hours under

une pression 1 M Pa Elle est ensuite irradiée sous en-  a pressure of 1 M Pa It is then irradiated under

veloppe d'aluminium à une dose de 5 Mrad par des élec-  at a dose of 5 Mrad by elec-

trons de 2 Me V.trons of 2 Me V.

Le taux de monomère greffé (AA) après irra-  The level of grafted monomer (AA) after irradiation

diation est de 9,3 % en poids par rapport au poids ini-  diation is 9.3% by weight relative to the initial weight

tial, l'épaisseur de la membrane après traitement est  tial, the thickness of the membrane after treatment is

de 2,38 mm Sa perméabilité à l'azote à 100 C est re-  2.38 mm Its permeability to nitrogen at 100 C is

présenté par la droite D 1 de la figure 1 Avant trai-  presented by the straight line D 1 in FIG.

tement, sa perméabilité Qo D était de 158 10-18 m 2/s Pa et après traitement sa perméabilité Q 1 est de  its permeability Qo D was 158 10-18 m 2 / s Pa and after treatment its permeability Q 1 is

143 10-18 m 2/s Pa, soit un gain de -9 %.  143 10-18 m 2 / s Pa, a gain of -9%.

Exemple 2Example 2

On traite une membrane en Desmopan 385 iden-  A membrane is treated with Desmopan 385 identical to

tique à celle de l'exemple 1.to that of Example 1.

La membrane est immergée pendant une heure dans l'acrylate d'éthylène glycol à 30 C, puis une heure à 50 C La membrane est maintenue deux heures à 80 C et 48 heures à température ambiante sous une pression de 1 M Pa On réalise ensuite l'irradiation sous faisceau d'électrons de 2 Me V à une dose de Mrad Le taux de monomère greffé (AEG) par irradia- tion est de 11 % en poids par rapport au poids initial de la membrane et l'épaisseur de la membrane est de  The membrane is immersed for one hour in ethylene glycol acrylate at 30 ° C. and then for one hour at 50 ° C. The membrane is held for two hours at 80 ° C. and 48 hours at room temperature under a pressure of 1 M Pa. Electron beam irradiation of 2 Me V at a dose of Mrad The level of grafted monomer (AEG) by irradiation is 11% by weight relative to the initial weight of the membrane and the thickness of the membrane is of

2,34 mm.2.34 mm.

Sa perméabilité à i'azote à 100 C est repré-  Its nitrogen permeability at 100.degree.

senté par la droite D 2 de la figure 1 Sa perméabilité Q 2 est de 129 10 18 m 2/s Pa; ce qui représente un  is shown by the line D 2 of FIG. 1 Its permeability Q 2 is 129 10 18 m 2 / s Pa; which represents a

gain de -18,4 %.gain of -18.4%.

Exemple 3Example 3

On traite une membrane en Desmopan 385 iden-  A membrane is treated with Desmopan 385 identical to

tique à celle des exemples 1 et 2.to that of Examples 1 and 2.

Celle-ci est placée en vapeur saturante de  This is placed in saturating steam of

vinylpyrrolidone pendant 24 heures à 60 C, puis ir-  vinylpyrrolidone for 24 hours at 60 ° C., then irrigated

radiée sous électrons de 2 Me V à une dose de 5 Mrad.  radiated under electrons of 2 Me V at a dose of 5 Mrad.

Le taux de monomère greffé après irradiation (VPO 2) est de 6,6 % en poids par rapport au poids initial de la membrane et l'épaisseur de la membrane traitée est de 2,40 mm.  The amount of monomer grafted after irradiation (OPV 2) is 6.6% by weight relative to the initial weight of the membrane and the thickness of the treated membrane is 2.40 mm.

Sa perméabilité à l'azote à 1000 C est repré-  Its permeability to nitrogen at 1000 C is

sentée par la droite D de la figure 1 Sa perméabili-  the line D of Figure 1, its permeability

té Q 3 est de 131 10 lc F m 2/s Pa, ce qui représente un  Q 3 is 131 10 lc F m 2 / s Pa, which represents a

gain de -17 %.gain of -17%.

Exemple 4Example 4

On traite une membrane en Desmopan 385 iden-  A membrane is treated with Desmopan 385 identical to

tique à celle des exemples précédents.  to that of the previous examples.

Cette membrane est maintenue dans la vapeur saturante d'acrylonitrile à 401 C pendant 3 heures La membrane enveloppée dans une feuille d'aluminium mince est ensuite irradiée sous faisceau d'électrons de  This membrane is maintained in the saturated acrylonitrile vapor at 401 ° C. for 3 hours. The membrane wrapped in a thin aluminum foil is then irradiated with an electron beam.

2 Me V à une dose d'irradiation de 5 Mrad.  2 Me V at an irradiation dose of 5 Mrad.

Le taux de monomère greffé après irradiation (AN) est de 7 % en poids par rapport au poids initial de la membrane et l'épaisseur de la membrane traitée  The amount of monomer grafted after irradiation (AN) is 7% by weight relative to the initial weight of the membrane and the thickness of the treated membrane

est de 2,22 mm.is 2.22 mm.

Sa perméabilité à l'azote à 1200 C est repré-  Its permeability to nitrogen at 1200 ° C. is

sentée par la droite D 4 de la figure 2 La perméabili-  line D 4 of Figure 2 Permeability

té à 1200 C de la membrane non traitée Q,( 120) était de 227 10 î 18 m 2/s Pa et celle de la membrane traitée Q 4 ( 120) de 194 10-18 m 2/s Pa, ce qui représente un  at 1200 C of the untreated membrane Q, (120) was 227 ± 18 m 2 / s Pa and that of the treated membrane Q 4 (120) was 194 10-18 m 2 / s Pa, which represents a

gain de -14,5 %.gain of -14.5%.

Exemple 5Example 5

On traite une membrane en Desmopan 385 iden-  A membrane is treated with Desmopan 385 identical to

tique à celle des exemples précédents.  to that of the previous examples.

Cette membrane est maintenue dans la phase vapeur de l'acrylonitrile à 401 C pendant 5 heures La membrane enveloppée d'une feuille mince d'aluminium est irradiée sous faisceau d'électrons de 2,5 Me V à  This membrane is maintained in the vapor phase of acrylonitrile at 40 ° C. for 5 hours. The membrane wrapped with a thin aluminum foil is irradiated under an electron beam of 2.5 MeV to

une dose de 5 Mrad.a dose of 5 Mrad.

Le taux de monomère greffé après irradiation (AN) est de 12 % en poids par rapport au poids initial de la membrane et l'épaisseur de la membrane traitée  The amount of monomer grafted after irradiation (AN) is 12% by weight relative to the initial weight of the membrane and the thickness of the treated membrane

de 2,32 mm.2.32 mm.

Sa perméabilité à l'azote à 80 C était de 72.10-18 m 2/s Pa avant traitement et elle est de 37 10-18 m 2/s Pa après traitement, soit un gain de  Its permeability to nitrogen at 80 C was 72.10-18 m 2 / s Pa before treatment and it is 37 10-18 m 2 / s Pa after treatment, ie a gain of

-48 %.-48%.

A 100 C, sa perméabilité à l'azote Q 5 ( 100) est de 12210-18 m 2/s Pa, ce qui représente un gain de  At 100 C, its permeability to nitrogen Q 5 (100) is 12210-18 m 2 / s Pa, which represents a gain of

-22,8 %.-22.8%.

A 120 C, sa perméabilité à l'azote est re-  At 120 ° C., its permeability to nitrogen is

présentéepar la droite D 5 de la figure 2 Elle était de 227 10-18 m 2/s Pa avant traitement et elle est de 1771 c 18 2 177 10-18 m 2/s Pa après traitement, soit un gain de  presented by line D of FIG. 2 It was 227 10-18 m 2 / s Pa before treatment and it is 1771 c 18 2 177 10-18 m 2 / s Pa after treatment, ie a gain of

-22 %.-22%.

Les propriétés mécaniques de la membrane avant et après traitement sont données dans le tableau  The mechanical properties of the membrane before and after treatment are given in the table

1 qui suit.1 following.

Caractéristiques mécaniques Dureté shore A -Dureté DIDC Module d'Young à % d'allongement Module d'Young à % d'allongement Charge à la rupture Allongement à la rupture Tenue au froid: Gehman T 10  Mechanical properties Shore hardness A -hardness DIDC Young modulus at% elongation Young modulus at% elongation Load at break Elongation at break Cold hold: Gehman T 10

Tableau 1Table 1

: Membrane: avant : traitement: (Pts): (Pts): (M Pa): (M Pa): ,6: 7,3: (M Pa): 31,8 36,0  : Membrane: before: treatment: (Pts): (Pts): (M Pa): (M Pa):, 6: 7.3: (M Pa): 31.8 36.0

( %): 650 690(%): 650 690

( c): Membrane traitée 6,1 8,9(c): Membrane treated 6.1 8.9

3: 42,23: 42.2

: 665: 665

-37: -32-37: -32

Exemple 6Example 6

On traite une membrane en Desmopan 385 iden-  A membrane is treated with Desmopan 385 identical to

tique à celle des exemples précédents.  to that of the previous examples.

La membrane est maintenue dans la vapeur sa-  The membrane is kept in the steam

turante d'acrylonitrile à 50 C pendant 1 heure 30 puis  turante acrylonitrile at 50 C for 1 hour 30 and then

la membrane enveloppée dans une mince feuille d'alumi-  the membrane wrapped in a thin sheet of aluminum

nium est irradiée sous faisceau d'électrons accélérés de 2 Me V à une dose de 5 Mrad. Le taux de monomère greffé après irradiation  nium is irradiated with an accelerated electron beam of 2 MeV at a dose of 5 Mrad. The amount of monomer grafted after irradiation

* (AN) est de 15,5 % en poids par rapport au poids ini-* (AN) is 15.5% by weight relative to the initial weight

tial de la membrane et l'épaisseur de la membrane-  tial of the membrane and the thickness of the membrane-

traitée est de 2,53 mm.treated is 2.53 mm.

Sa perméabilité à l'azote à 120 C est repré-  Its permeability to nitrogen at 120 ° C. is

sentée par la droite D 6 de la figure 2 Sa perméabili-  the line D 6 in Figure 2, its permeability

té Q 6 ( 120) est de 17410-18 m 2/s Pa, ce qui représente  Q 6 (120) is 17410-18 m 2 / s Pa, which represents

un gain de -23,3 %.a gain of -23.3%.

Exemple 7Example 7

On traite une membrane en Desmopan 385 iden-  A membrane is treated with Desmopan 385 identical to

tique à celle des exemples précédents.  to that of the previous examples.

La membrane est immergée dans le diacrylate d'hexane diol à 19 C pendant trois heures, elle est ensuite maintenue sous presse ( 1 IM Pa) pendant deux  The membrane is immersed in hexane diol diacrylate at 19 ° C. for three hours, then it is kept in a press (1 MPa) for two hours.

heures à 80 C et 48 heures à la température ambiante.  hours at 80 C and 48 hours at room temperature.

Puis la membrane est irradiée sous faisceau d'élec-  Then the membrane is irradiated under an electron beam

trons accélérés de 2 Me V à une dose de 5 Mrad Le taux de monomère fixé après irradiation est de 4,3 % et  accelerated trons of 2 Me V at a dose of 5 Mrad The level of monomer fixed after irradiation is 4.3% and

l'épaisseur de la membrane traitée est de 2,39 mm.  the thickness of the treated membrane is 2.39 mm.

Sa perméabilité à l'azote à 100 C est repré-  Its permeability to nitrogen at 100 C is

sentée par la droite D 7 de la figure 1; cette perméa-  sensed by line D 7 of Figure 1; this permea

bilité Q 7 ( 100) est de 140 10-18 m 2/s Pa, ce qui repré-  Q 7 (100) is 140 10-18 m 2 / s Pa, which represents

sente un gain de -11,4 %.has a gain of -11.4%.

Exemple 8Example 8

On utilise une membrane plane de x 100 mm et de 2,2 mm d'épaisseur en polyuréthane connue sous la marque UREPAN HU 721, qui correspond à la formule chimique simplifiée:  It uses a plane membrane of x 100 mm and 2.2 mm thick polyurethane known under the brand UREPAN HU 721, which corresponds to the simplified chemical formula:

NH lO-CO-NH-(CH 2) 4-N Hn-CO-O-NH 10 -CO-NH- (CH 2) 4-N Hn-CO-O-

On traite cette membrane par l'acide acryli-  This membrane is treated with acrylic acid

que en utilisant les mêmes conditions d'imprégnation  that using the same conditions of impregnation

et d'irradiation que dans l'exemple 1.  and irradiation as in Example 1.

Les résultats obtenus sont les suivants: Taux d'acide acrylique greffé: 14,3 % Epaisseur de la membrane après traitement: 2,21 mm Perméabilité à l'azote à 100 C: figure 3, droite D  The results obtained are as follows: Grafted acrylic acid content: 14.3% Thickness of the membrane after treatment: 2.21 mm Permeability with nitrogen at 100 ° C.: FIG. 3, right D

Perméabilité avant traitement Qo U( 100): 186 10-  Permeability before treatment Qo U (100): 186 10-

m 2/s Pa Perméabilité après traitement Q 8 ( 100): 131 10-18 m 2/s Pa Gain: -29,6 %  m 2 / s Pa Permeability after treatment Q 8 (100): 131 10-18 m 2 / s Pa Gain: -29.6%

Exemple 9Example 9

Une membrane identique à celle de l'exemple 8 est immergée dans l'acrylate d'éthylène glycol (AEG)  A membrane identical to that of Example 8 is immersed in ethylene glycol acrylate (AEG)

à 300 C pendant une heure.at 300 C for one hour.

La membrane est ensuite maintenue deux heures à 80 C et 48 heures à la température ambiante  The membrane is then held for two hours at 80 ° C. and 48 hours at room temperature.

sous une pression de une tonne.under a pressure of one ton.

L'irradiation en l'absence d'air est réali-  Irradiation in the absence of air is achieved

sée sous faisceau d'électrons de 2 Me V à une dose de Mrad. Les résultats obtenus sont les suivants: Taux d'AEG greffé: 6,6 % Epaisseur de la membrane après traitement: 2,43 mm Perméabilité à l'azote à 100 C: figure 3, droite D Perméabilité après traitement Q 9 ( 100): 13610 m 2/s Pa Gain: -27 %  2 Me V electron beam at a dose of Mrad. The results obtained are as follows: Grafted AEG level: 6.6% Thickness of the membrane after treatment: 2.43 mm Nitrogen permeability at 100 C: Figure 3, line D Permeability after treatment Q 9 (100) : 13610 m 2 / s Pa Gain: -27%

Exemple o 10Example o 10

Une membrane identique à celle des exemples 8 et 9 est traitée par la vinyl pyrrolidone (VPO 2) en  A membrane identical to that of Examples 8 and 9 is treated with vinyl pyrrolidone (OPV 2) in

suivant la technique de l'exemple 3.  according to the technique of Example 3.

Les résultats obtenus sont les suivants: Taux de VPO 2 greffé: 8,1 % Epaisseur de la membrane après traitement: 2,20 mm Perméabilité à l'azote à 100 C: figure 3, droite D Perméabilité après traitement Q 10 ( 100): 175 108 m 2/s Pa Gain: -5,9 %  The results obtained are as follows: Grafted OPV 2: 8.1% Thickness of the membrane after treatment: 2.20 mm Permeability to nitrogen at 100 C: Figure 3, right D Permeability after treatment Q 10 (100) : 175 108 m 2 / s Pa Gain: -5.9%

Exemple 11Example 11

Une membrane identique à celle des exemples  A membrane identical to that of the examples

8 à 10 est traitée comme dans l'exemple 5.  8 to 10 is treated as in Example 5.

Les résultats obtenus sont les suivants: Taux d'acrylonitrile greffé: 10 % Epaisseur de la membrane après traitement: 2,38 mm Perméabilité à l'azote à 80 C: Membrane avant traitement Q O ( 80): 63 10-18 m 2/s Pa Membrane après traitement Q 1 l( 80): 30 10-18 m 2/s Pa Gain: -52 % Perméabilité à l'azote à 100 C: figure 3, courbe D Membrane après traitement Q 11 ( 100): 142 10-18 m 2/s Pa Gain: -23,7 % Propriétés mécaniques: (tableau 2)  The results obtained are as follows: Grafted acrylonitrile level: 10% Thickness of the membrane after treatment: 2.38 mm Nitrogen permeability at 80 C: Membrane before treatment QO (80): 63 10-18 m 2 / s Pa Membrane after treatment Q 1 l (80): 10-18 m 2 / s Pa Gain: -52% Nitrogen permeability at 100 C: Figure 3, curve D Membrane after treatment Q 11 (100): 142 10-18 m 2 / s Pa Gain: -23.7% Mechanical properties: (Table 2)

Tableau 2Table 2

: Membrane: Membrane avant traitée traitement: Dureté shore A (Pts): 78: 78 Dureté DIDC (Pts): 77: 76 Module d'Young à 100 % (M Pa): 6,2: 8,0 d'allongement Charge à la rupture (M Pa): 22,8: 24,0 Allongement à la rupture ( %): 380:280 350 Tenue au froid: Gehman ( C): -28,5: -27 T 10  : Membrane: Pre-treated membrane treatment: Shore hardness A (Pts): 78: 78 Hardness DIDC (Pts): 77: 76 Young's modulus at 100% (M Pa): 6.2: 8.0 Lengthening Load at break (M Pa): 22.8: 24.0 elongation at break (%): 380: 280 350 cold hold: Gehman (C): -28.5: -27 T 10

Exemple 12Example 12

Une membrane identique à celle des exemples  A membrane identical to that of the examples

8 et 11 est traitée comme dans l'exemple 7.  8 and 11 is treated as in Example 7.

Les résultats obtenus sont les suivants: Taux diacrylate d'hexane diol fixé: 7,9 % Epaisseur de la membrane après traitement: 2,18 mm Perméabilité à l'azote à 100 C: figure 3, droite D 12 Perméabilité après traitement Q 12 ( 100): 123 10-18 m 2/s Pa Gain: -33,9 %  The results obtained are as follows: Fixed hexanedil diacrylate level: 7.9% Thickness of the membrane after treatment: 2.18 mm Permeability to nitrogen at 100 ° C: Figure 3, right D 12 Permeability after treatment Q 12 (100): 123 10-18 m 2 / s Pa Gain: -33.9%

Exemple 13Example 13

Une membrane en polyuréthane connue sous la marque Estane de 100 x 100 mm et de 2,2 mm d'épaisseur est traitée par l'acide acrylique selon les conditions  A polyurethane membrane known under the brand name Estane 100 x 100 mm and 2.2 mm thick is treated with acrylic acid according to the conditions

des exemples 1 et 8.examples 1 and 8.

Les résultats sont les suivants: Taux d'acide acrylique greffé: 7,3 % Epaisseur de la membrane après traitement: 2,21 mm Perméabilité à l'azote à 100 C: figure 4, droite D  The results are as follows: Grafted acrylic acid content: 7.3% Thickness of the membrane after treatment: 2.21 mm Permeability with nitrogen at 100 ° C.: FIG. 4, right D

Perméabilité avant traitement Q O ( 100): 149 10-  Permeability before treatment Q O (100): 149 10-

m 2/s Pa Perméabilité après traitement Q 13 ( 100): 138 1018 m 2/s Pa Gain: -7,4 %  m 2 / s Pa Permeability after treatment Q 13 (100): 138 1018 m 2 / s Pa Gain: -7.4%

Exemple 14Example 14

Une membrane identique à celle de l'exemple 13 est traitée par l'acrylate d'éthylène glycol en  A membrane identical to that of Example 13 is treated with ethylene glycol acrylate in

suivant la technique de l'exemple 2.  according to the technique of Example 2.

Les résultats obtenus sont les suivants: Taux d'acrylate d'éthylène glycol greffé: 7,7 % Epaisseur de la membrane après traitement: 2,2 mm Perméabilité à l'azote à 1000 C: figure 4, droite D% Perméabilité après traitement Q 14 ( 100): 121 10 m 2/s Pa Gain: -18,8 %  The results obtained are as follows: Grafted ethylene glycol acrylate content: 7.7% Thickness of the membrane after treatment: 2.2 mm Permeability to nitrogen at 1000 ° C.: FIG. 4, right D% Permeability after treatment Q 14 (100): 121 10 m 2 / s Pa Gain: -18.8%

Exemple 15Example 15

Une membrane identique à celle des exemples 13 et 14 est traitée par l'acrylonitrile en suivant la  A membrane identical to that of Examples 13 and 14 is treated with acrylonitrile following the

méthode utilisée dans les exemples 5 et 11.  method used in Examples 5 and 11.

Les résultats obtenus sont les suivants: Taux d'acrylonitrile greffé: 15 % Epaisseur de Perméabilité Perméabilité m 2/s Pa Perméabilité m 2/s Pa Perméabilité Perméabilité m 2/s Pa la membrane greffée: à l'azote à 800 C avant traitement 2,25 mm  The results obtained are as follows: Grafted acrylonitrile level: 15% Permeability thickness Permeability m 2 / s Pa Permeability m 2 / s Pa Permeability Permeability m 2 / s Pa grafted membrane: nitrogen at 800 ° C before treatment 2.25 mm

Q O ( 80): 4410-18Q O (80): 4410-18

après traitement Q 15 ( 80): 28 10-18 Gain: -36 % à l'azote à 100 C: figure 4, droite D après traitement Q 15 ( 100): 125 10 Propriétés mécaniques Gain: -16,1 %  after treatment Q 15 (80): 28 10-18 Gain: -36% with nitrogen at 100 C: FIG. 4, line D after treatment Q 15 (100): 125 10 Mechanical properties Gain: -16.1%

: (tableau 3): (table 3)

Tableau 3Table 3

:Membrane: Membrane Àavant traitement traitée Dureté shore A (Pts): 88: 89 dureté DIDC (Pts): 89: 87 Module d'Young à (M Pa): 7,4: 7,4 % d'allongement Module d'Young à (M Pa): 12,5: 14,1 % d'allongement Charge à la rupture (M Pa): 24,7: 30,2 Allongement à la ( %): 520: 560 rupture Tenue au froid ( C): -27,5: -26  : Membrane: Membrane Before treatment treated Hardness shore A (Pts): 88: 89 hardness DIDC (Pts): 89: 87 Young's modulus at (M Pa): 7.4: 7.4% elongation Young at (M Pa): 12.5: 14.1% elongation Breaking load (M Pa): 24.7: 30.2 Elongation at (%): 520: 560 Breaking strength (C) ): -27.5: -26

Exemple 16Example 16

Une membrane 13 à 15 est traitée par identique à celle des exemples le diacrylate d'hexane diol en suivant la technique utilisée pour les exemples 7 et 12.  A membrane 13 to 15 is treated with the same as that of the examples hexanediol diacrylate following the technique used for Examples 7 and 12.

1325613256

Les résultats obtenus sont les suivants: Taux de diacrylate d'hexane diol fixé: 3 % Epaisseur de la membrane après traitement: 2,17 mm Perméabilité à l'azote à 100 C: figure 4, droite D Perméabilité après traitement Q 16 ( 100): 130 10-8  The results obtained are as follows: Fixed hexane diol diacrylate content: 3% Thickness of the membrane after treatment: 2.17 mm Permeability with nitrogen at 100 ° C: FIG. 4, right D Permeability after treatment Q 16 (100 ): 130 10-8

2 12 1

m 2/s Pa Gain: -12,7 % Dans le tableau 4 joint, on a regroupé les  m 2 / s Pa Gain: -12.7% In the attached table 4, we grouped together the

résultats obtenus dans les exemples donnés ci-dessus.  results obtained in the examples given above.

Au vu de ce Tableau, on constate que les meilleurs résultats sont obtenus lorsqu'on utilise  In view of this Table, we see that the best results are obtained when using

l'acrylonitrile comme monomère de greffage.  acrylonitrile as a grafting monomer.

T A BL EA U 4T A BL EA U 4

MEMBRANE P A NE S TA NEMEMBRANE P A N S TA NE

taux de:Perméabilité à l'azote taux de:Perméabilité à :monomère a 02 monomère l'azote Monomère greffé:(enl %> <en m:S s Pa x 108 > (en %): ( en, m 2 /s Pax 105-Lu * * GainGai Q Gain:Q Gain n traité 63: 186:44:149  rate of: Permeability to nitrogen rate of: Permeability to: monomer a 02 monomer nitrogen Monomer grafted: (en%> <in m: S s Pa x 108> (in%): (en, m 2 / s Pax 105-Lu * * GainGai Q Gain: Q Gain n Treaty 63: 186: 44: 149

*: ( < 80):(O 100):(OE 80) : 00*: (<80) :( O 100): (OE 80): 00

Acide acrylique 14,3 -11 2,% 731874 Acrylate d'éthylène glycol:6,6::136 27 % 7,: 121 18,8 % Vinyl pyrrolidone:8,1:175 5,9 % Acrylonitrile::  Acrylic acid 14.3 -11 2,% 731874 Ethylene glycol acrylate: 6.6 :: 136 27% 7 ,: 121 18.8% Vinyl pyrrolidone: 8.1: 175 5.9% Acrylonitrile:

:10:30 52 %:142 23,7 % 3 % 2 61: 10: 30 52%: 142 23.7% 3% 2 61

e c* 15:28 3612161 Diacrylate d'hexane diol:7,9:123 33,9 % 3:130 12,7 % \o Lf i cm J r- r-i  e c * 15:28 3612161 Hexanediol diacrylate: 7.9: 123 33.9% 3: 130 12.7% Wt.

T A BLEA U -4 (SUITE)T A BLEA U -4 (CONTINUED)

<'j :taux de:Perméabilité à l'azote en m 2/s -Pa x 10-18 :Mnonomère 81 01 21 Mnomère greffé fx O 0010 :(en %):Q Gain:Q Gain:Q Gain Non traité:72:158 :227 Non traité:(O 080) :( < 0100):(O 10 Acide acrylique: 9, 3 ::143 9 %: Acrylate d'éthylène glycol: il:129 18,4 %: Vinyl pyrrolidone 6,6: 131 17 %: crylonitrile: 7:194 14,,5 %  <rate of: Nitrogen permeability in m 2 / s -Pa x 10-18: Mnonomer 81 01 21 M grafted monomer fx O 0010: (in%): Q Gain: Q Gain: Q Gain Untreated: 72: 158: 227 Untreated: (O 080) :( <0100) :( O Acrylic acid: 9, 3 :: 143 9%: Ethylene glycol acrylate: 11: 129 18.4%: Vinyl pyrrolidone 6 , 6: 131 17%: Crylonitrile: 7: 194 14,, 5%

12:37 48 %:122 22,8 %:177 22 %12:37 48%: 122 22.8%: 177 22%

* S 17423,3 %* S 17423.3%

,5 _ -, 5 _ -

Diacrylate d'hexane diol 4,3 140 11,4 %:  Hexane diol diacrylate 4.3 140 11.4%:

19 2 251325619 2 2513256

Claims (12)

REVENDICATIONS 1 Elément séparateur, caractérisé en ce qu'il comprend une membrane en élastomère greffé par des monomères monoinsaturés et/ou polyinsaturés choi- sis dans le groupe comprenant l'acide acrylique et ses  Separating element, characterized in that it comprises an elastomer membrane grafted with monounsaturated and / or polyunsaturated monomers selected from the group comprising acrylic acid and its esters, l'acrylate d'éthylène glycol, l'acrylonitri-  esters, ethylene glycol acrylate, acrylonitrile le, la vinylpyrrolidone, le styrène, le diacrylate d'hexane diol, le diacrylate de diéthylène glycol, le diacrylate de tétraéthylène glycol et le diacrylate de  vinylpyrrolidone, styrene, hexane diol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, and diacrylate of polyéthylène glycol.polyethylene glycol. 2 Elément selon la revendication 1, carac-  Element according to claim 1, characterized térisé en ce que le taux de monomères greffés est de 2  in that the level of monomers grafted is 2 à 30 % en poids par rapport au poids d'élastomère.  at 30% by weight relative to the weight of elastomer. 3 Elément selon l'une quelconque des re-  3 Element according to any one of vendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'élastomè-  1 and 2, characterized in that the elastomer re est choisi dans le groupe comprenant les polyuré-  re is chosen from the group consisting of polyurethanes thanes, les polychloroprènes, les silicones, les poly-  thanes, polychloroprenes, silicones, poly- mères éthylène-acryliques tels que les copolymères  ethylene-acrylic mothers such as copolymers d'éthylène et d'acrylate de méthyle, les polyisobuty-  ethylene and methyl acrylate, polyisobutyl lènes, les polynorbornènes, les polybutadiène-acrylo-  polynorbornenes, polybutadiene-acrylonitrile nitriles, les polybutadiène-styrènes, les polybuta-  nitriles, polybutadiene-styrenes, polybutadiene diènes, les polyisobutylène-isoprènes, les polyiso-  dienes, polyisobutylene-isoprenes, polyiso- prènes, les polyéthylènes chlorosulfonés, les poly  prènes, chlorosulphonated polyethylenes, poly (éthylène-propylène), les poly (éthylène-propylène-  (ethylene-propylene), poly (ethylene-propylene- diène) et les poly-sulfures d'éthylène.  diene) and poly-ethylene sulfides. 4 Elément selon l'une quelconque des reven-  4 Element according to any one of the dications 1 à 3, caractérisé en ce que la membrane est  1 to 3, characterized in that the membrane is en polyuréthane greffé par l'acrylonitrile.  polyurethane grafted with acrylonitrile. 5 Procédé pour préparer un élément sépara-  Process for preparing a separable element teur selon l'une quelconque des revendications 1 à 4,  according to any one of claims 1 to 4, caractérisé en ce que l'on imprègne une membrane en  characterized in that a membrane is impregnated élastomère de monomères monoinsaturés et/ou polyinsa-  elastomer of monounsaturated and / or polyunsaturated monomers turés choisis dans le groupe comprenant l'acide acry-  selected from the group consisting of acrylic acid 1325613256 lique et ses esters, l'acrylate d'éthylène glycol, l'acrylonitrile, la vinylpyrrolidone, le styrène, le diacrylate d'hexane diol, le diacrylate de diéthylène glycol, le diacrylate de tétraéthylène glycol, et le diacrylate de polyéthylène glycol, et en ce que l'on  and its esters, ethylene glycol acrylate, acrylonitrile, vinylpyrrolidone, styrene, hexane diol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, and polyethylene glycol diacrylate, and in that one soumet à une irradiation au moyen de rayonnements io-  undergoes irradiation with radiation io- nisants la membrane ainsi imprégnée pour greffer les monomères sur l'élastomère dans toute l'épaisseur de  the membrane so impregnated to graft the monomers onto the elastomer throughout the thickness of la membrane.the membrane. 6 Procédé selon la revendication 5, carac-  Process according to claim 5, characterized térisé en ce que l'on réalise l'imprégnation en immer-  in that the impregnation is carried out by immersing geant ladite membrane en élastomère dans le monomère à  providing said elastomeric membrane in the monomer l'état liquide.the liquid state. 7 Procédé selon la revendication 6, carac-  The method of claim 6, wherein térisé en ce que le monomère est à une température allant de la température ambiante à 801 C.  characterized in that the monomer is at a temperature ranging from room temperature to 801 C. 8 Procédé selon la revendication 5, carac-  The method of claim 5, wherein térisé en ce que l'on réalise l'imprégnation en main-  in that the impregnation is carried out by hand tenant ladite membrane en élastomère dans la vapeur  holding said elastomeric membrane in the vapor saturante du monomère.saturating monomer. 9 Procédé selon l'une quelconque des reven-  Process according to any one of the dications 5 à 8, caractérisé en ce que avant irradia-  5 to 8, characterized in that before irradiation tion, on soumet la membrane en élastomère imprégnée de monomère à un traitement à chaud sous pression pour favoriser la diffusion du monomère dans l'épaisseur de  The monomer-impregnated elastomer membrane is subjected to heat treatment under pressure to promote diffusion of the monomer through the thickness of the monomer. la membrane.the membrane. Procédé selon l'une quelconque des re-  Process according to any one of vendications 5 à 9, caractérisé en ce que l'irradia-  5 to 9, characterized in that the irradiation tion est réalisée au moyen d'un faisceau d'électrons accélérés d'énergie comprise entre 1 et 4 Me V.  This is done by means of an accelerated electron beam of energy between 1 and 4 MeV. 11 Procédé selon la revendication 10, ca-  The method of claim 10, wherein ractérisé en ce que la dose d'irradiation est de 3 à  characterized in that the irradiation dose is from 3 to 6 Mrad.Mrad. 12 Application au système de suspension hy-  12 Application to the Hybrid Suspension System dropneumatique pour véhicules terrestres et aériens de  dropneumatic for land and air vehicles l'élément séparateur en élastomère selon l'une quel-  the elastomeric separator element according to any one conque des revendications 1 à 4.conque of claims 1 to 4.
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