FR2589151A1 - Procede de preparation d'esters du diethyleneglycol - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION A POUR OBJET UN PROCEDE DE PREPARATION D'ESTERS DU DIETYLENEGLYCOL, OBTENUS EN UNE SEULE ETAPE, C'EST-A-DIRE EN UTILISANT LE DIETHYLENEGLYCOL AVEC L'ACIDE CORRESPONDANT, DE FORMULE : (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE N 0 OU 1, R H, CL OU CH, R H, CH OU CF ET R H OU CL OU SON SEL DE SODIUM OU DE POTASSIUM ET EN LUI AJOUTANT DU CHLORURE DE THIONYLE EN QUANTITES STOECHIOMETRIQUES PAR RAPPORT A L'ACIDE OU MEME EN QUANTITES SUPERIEURES, ET EN EFFECTUANT LA REACTION ENTRE LA TEMPERATURE AMBIANTE ET LE BAIN-MARIE. CETTE REACTION S'EFFECTUE SANS BESOIN DE PROTEGER LES HYDROXYLES DU DIETHYLENEGLYCOL.
Description
DESCRIPTION DE L'INVENTION
La présente invention concerne la préparation d'une série de monoesters du diéthytèneglycol, par un procédé courant, aux caractéristiques propres, qui Le rendent avantageux par rapport à
d'autres procédés. En effet, la préparation de ces esters s'effec-
tue en une seule étape, en utilisant le diéthylèneglycol et l'acide correspondant, et sans besoin de protéger l'un des hydroxyles du diéthylèneglycol. Pour que la réaction évolue favorablement, il faut ajouter, en plus de l'acide et du diéthyltneglycol, qui est utilisé en fort excès, du chlorure de thionyle, en quantité stoechiométrique par rapport à l'acide ou, dans certains cas,
légèrement supérieure.
Il est important de signaler que la réaction s'effectue de la même manière si l'on utilise au lieu de l'acide, un de ses
sels, par exemple le sel de sodium ou de potassium.
La température de réaction est comprise entre la tempéra-
ture ambiante et celle du bain-marie, et elle est évidemment en rapport avec le temps nécessaire pour que La réaction soit complète. Les acides utilisés répondent à la formule générale I, i dans laquelle n= O ou 1, R peut être un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle; R2 peut être un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou trifluorométhyle; et R3 peut être un atome
d'hydrogène ou de chlore.
(CH2)n CO2H R3
\/ NH (I)
1 2
R R2
On a donc fait réagir avec le diéthylèneglycol les acides suivants: acide 2-[(2,6-dichlorophényl)aminoJphénylacetique (n = 1, R = R = Cl, R2 = H), acide 2-[(3-trifluorométhytphényl)amino]benzoique (n = O, R = R =
H, R2 = CF3),
acide 2-[(2,6-dichtoro-3-méthylphényl)amino]benzo;que (n = O, R = R3 = Ct, R2 = CH3), acide 2-[(2,3-diméthylphényl)aminolbenzo;que (n = O, R1 = R2 = CH3,
R3 = H).
Comme on l'a déjà signalé, n'importe lequel des sels
de sodium ou de potassium de ces acides réagit de façon semblable.
Les esters obtenus par réaction des acides cités plus haut et du diéthylèneglycol en présence du chlorure de thionyle sont les suivants:
2-f(2,6-dichlorophényl)amino]phénylacétate de 2-(2-hydroxyéthoxy)-
éthyle.
2-[(3-trifluorométhylphényl)amino]benzoate de 2-(2-hydroxyéthoxy)-
éthyle.
2-[(2,6-dichloro-3-méthylphényl)amino]benzoate de 2-(2-hydroxy-
éthoxy)éthyle.
2-[(2,3-diméthylphényl)aminolbenzoate de 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyle.
On isole les produits bruts de la réaction du diéthylène-
glycol avec les acides représentés par la formule générale I, dans i 2 3 laquelle n, R1, R et R ont la signification décrite plus haut, en présence du chlorure de thionyle, en ajoutant de l'eau et de l'éther éthylique, puisqu'ils sont très solubles dans le solvant organique. On les purifie en les faisant passer à travers une colonne remplie de gel de silice. Après chromatographie sur colonne, ils présentent une seule tache en chromatographie sur couche mince, lorsque l'on utilise des plaques à support de gel de silice silicagel 60 F254" du chloroforme et que l'on visualise la 254 uctrfree u 'onvsaiet
lumière de longueur d'onde 254 nm.
Ils présentent également un pic unique en chromatographie liquide à haute pression. D'autre part, les spectres de RMN de 1H sont ceux que l'on attend pour ces composés. Ils présentent tous la
bande correspondant au groupe ester dans les spectres IR.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute-
fois en limiter la portée.
Exemple 1 - Préparation du 2-[(2,6-dichlorophényl)amino]phényLacé-
tate de 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyle
A 180 ml de diéthylèneglycol sec, on ajoute 4 ml de chlo-
rure de thionyle et, peu après, on introduit 15 g de 2-[(2,6-di-
chlorophényL)aminojphénylacétate de sodium. Le mélange est agité à la température ambiante, puis l'on ajoute 200 ml d'eau et 250 ml d'éther éthylique; après avoir agité les deux phases, on sépare la couche aqueuse et on lave la couche organique successivement par l'eau, par la soude aqueuse et par l'eau. On sèche La solution
éthérée sur sulfate de sodium et on élimine l'éther par distilla-
tion. Le résidu obtenu, à l'aspect huileux, est purifié par passage
sur une colonne chromatographique garnie de gel de silice et éLu-
tion par le chloroforme. Apres élimination du solvant, on obtient 16,5 g (86 %) d'une huile légèrement jaune, correspondant au
produit recherché). (ester) = 1 720 cm-1.
Exemple 2 - Préparation du 2-[(3-trifluorométhylphényl)amino]benzo-
ate de 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyle A 80 l de diéthylèneglycol sec, on ajoute 3 l de chlorure
de thionyle et 10 kg d'acide 2-[(3-trifluorométhylphényl)amino]-
benzo;que. On chauffe le mélange au bain-marie pendant 6 h. On refroidit la solution obtenue, de couleur vert foncé; on y ajoute alors de l'eau et de l'éther éthylique et on traite le produit de
façon semblable à ce qui est décrit à l'exemple 1. Après purifica-
tion du produit, on obtient 7,8 kg (59 %) de produit huileux de
couleur jaune clair. (ester) = 1 683 cm-1.
Claims (5)
1. Procédé de préparation d'esters du diéthylèneglycol,
caractérisé en ce que t'on fait réagir directement le diéthylène-
glycol avec les acides de formule générale I R3
(CH) CO H R
2n 2
NH (/)
o n =O ou R =R H, Cl ou CH R H, CH ou CF et R3 = H ou
31 3 3
Cl ou avec leurs sels de sodium et de potassium.
2. Procédé seton la revendication précédente, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en présence de chlorure de thionyle.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications
précédentes, caractérisé en ce que la température de la réaction
est comprise entre la température ambiante et celle du bain-marie.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications
précédentes, caractérisé en ce que les acides employés sont l'acide
2-[(2,6-dichlorophényl)amino]phénylacétique, l'acide 2-[(3-trifluo-
rométhylphényl)amino]-benzoique, l'acide 2-[(2,6-dichloro-3-méthyl-
phényl)amino]benzoîque et l'acide 2-[(2,3-diméthylphényl)amino]-
benzoique.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications
précédentes, caractérisé en ce que les esters du diéthylèneglycol préparés sont: le 2-[(2,6-dichlorophényl)amino]phénylacétate de
2-(2-hydroxyéthoxy)éthyle, le 2-[(3-trifluorométhylphényl)amino]-
benzoate de 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyle, le 2-[(2,6-dichloro-3-mé-
thylphényl)amino]benzoate de 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyle et le 2-[(2,
3-diméthylphényl)amino]benzoate de 2-(2-hydroxyéthoxy)éthyle.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3811118C1 (fr) * | 1988-03-31 | 1989-10-12 | Merckle Gmbh, 7902 Blaubeuren, De | |
| US9217066B2 (en) | 2008-03-31 | 2015-12-22 | Ford Global Technologies, Llc | Structural polymer insert and method of making the same |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2735569A1 (de) * | 1977-08-06 | 1979-02-15 | Troponwerke Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von n-(alpha,alpha,alpha-trifluor-m-tolyl) anthranilsaeure-2-(2-hydroxyaethoxy)aethylester |
| DE2834167A1 (de) * | 1978-08-04 | 1980-02-21 | Troponwerke Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von 2-(2-hydroxyaethoxy)aethyl-n-( alpha , alpha , alpha -trifluor-m-tolyl)anthranilat |
| DE2834169A1 (de) * | 1978-08-04 | 1980-02-21 | Troponwerke Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von 2-(2-hydroxyaethoxy)aethyl-n-( alpha , alpha , alpha -trifluor-m-tolyl)anthranilat |
| DE2834168A1 (de) * | 1978-08-04 | 1980-02-21 | Troponwerke Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von 2-(2-hydroxyaethoxy)aethyl-n-( alpha , alpha , alpha -trifluor-m-tolyl)anthranilat |
| EP0149427A1 (fr) * | 1983-12-20 | 1985-07-24 | Ciba-Geigy Ag | (Poly-)Oxyalkylaminodiphényloxydes à activité herbicide |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1939112C3 (de) * | 1969-08-01 | 1975-03-06 | Troponwerke Dinklage & Co, 5000 Koeln | Ester der N-(3-Trifluormethylphenyl) -anthranilsäure, Verfahren zu ihrer Herstellung und pharmakologisch wirksame Zubereitungen derselben |
| DE2926472A1 (de) * | 1979-06-30 | 1981-01-15 | Thomae Gmbh Dr K | Neue benzoylderivate, deren herstellung und deren verwendung als arzneimittel |
| IL67445A (en) * | 1982-12-09 | 1985-11-29 | Teva Pharma | Ethoxycarbonyloxy ethyl esters of non-steroidal anti-inflammatory carboxylic acids |
| EP0132690B1 (fr) * | 1983-07-21 | 1989-02-01 | Troponwerke GmbH & Co. KG | Matières thermoplastiques contenant des antiphlogistiques |
| DE3407507A1 (de) * | 1984-03-01 | 1985-09-05 | A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln | Neue o-(2,6-dichloranilino)-phenylessigsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate |
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1985
- 1985-10-25 ES ES548226A patent/ES8605220A1/es not_active Expired
- 1985-11-15 PT PT81505A patent/PT81505B/pt not_active IP Right Cessation
-
1986
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Patent Citations (5)
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|---|---|---|---|---|
| DE2735569A1 (de) * | 1977-08-06 | 1979-02-15 | Troponwerke Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von n-(alpha,alpha,alpha-trifluor-m-tolyl) anthranilsaeure-2-(2-hydroxyaethoxy)aethylester |
| DE2834167A1 (de) * | 1978-08-04 | 1980-02-21 | Troponwerke Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von 2-(2-hydroxyaethoxy)aethyl-n-( alpha , alpha , alpha -trifluor-m-tolyl)anthranilat |
| DE2834169A1 (de) * | 1978-08-04 | 1980-02-21 | Troponwerke Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von 2-(2-hydroxyaethoxy)aethyl-n-( alpha , alpha , alpha -trifluor-m-tolyl)anthranilat |
| DE2834168A1 (de) * | 1978-08-04 | 1980-02-21 | Troponwerke Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von 2-(2-hydroxyaethoxy)aethyl-n-( alpha , alpha , alpha -trifluor-m-tolyl)anthranilat |
| EP0149427A1 (fr) * | 1983-12-20 | 1985-07-24 | Ciba-Geigy Ag | (Poly-)Oxyalkylaminodiphényloxydes à activité herbicide |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ARZNEIMITTELFORSCHUNG * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| GB8625481D0 (en) | 1986-11-26 |
| PT81505A (en) | 1985-12-01 |
| GB2182041A (en) | 1987-05-07 |
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