FR2583750A1 - Nouveaux derives de la piperidine, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE LES DERIVES DE LA PIPERIDINE DE FORMULE I: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R SIGNIFIE L'HYDROGENE OU UN RESTE ORGANIQUE ET R, R, R ET R SIGNIFIENT DES RESTES ORGANIQUES VARIES. CES COMPOSES PEUVENT ETRE UTILISES COMME STABILISANTS DES MATIERES POLYMERES CONTRE LES EFFETS DE LA LUMIERE.

Description

- 1- 2583750

La présente invention a pour objet de nouveaux dérivés de

la pipéridine, leur préparation et leur utilisation comme stabili-

sants contre les effets de la lumière.

L'invention concerne en particulier les composés de formule I

R R1

3r

R - N > NH-C N-R4 (I)

R2 k2 dans laquelle

R représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18 non substi-

tué, (alkyl en C1-C21)-carbonyle non substitué, (alcényl en C2-C19)carbonyle non substitué, (alcoxy en C1-C21)-carbonyle, -phénylcarbonyle, phényl-(alkyl en C1-C4)-carbonyle, (alkyl en C1-C4)-phénylcarbonyle, l'oxygène ou un groupe -CO-R6, o R6 représente un groupe -CO-0-alkyle en C1-C4 ou -NR7R8, R7

signifiant l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12, cyclo-

alkyle en C5-C6, phényle ou (alkyl en C1-Cl2)-phényle et R8 représentant l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12, R1 représente un groupe -CH2alkyle en C1-C4 ou -CH3, ou bien les deux symboles R1 forment ensemble un groupe -(CH2)5-, R2 représente un groupe -CH2-alkyle en C1-C4 ou -CH3, ou bien les deux symboles R2 forment ensemble un groupe -(CH2)5-, R3 représente un groupe alkyle en C1-C18 non substitué ou un groupe phényle portant éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C18 et

alcoxy en C1-C4, ou bien R3 représente un groupe de for-

mule (a) R N-R5 -X-C NH -R (a) R2 Rz

R4 représente un groupe alkyle en Cl-C18, un groupe phényle por-

tant éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en Cl-C18 et alcoxy en Cl-C4, ou bien R4 représente un groupe de formule b) ou c) R1 R1

-X-N=- C-N N -R

1

R

R2 R2

N

(C) S o X est une liaison directe ou un groupe formant pont et R5 représente un groupe alkyle en C1-C18 non substitué ou un groupe phényle portant éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en Cl-C18 et alcoxy en C1-C4, R4 ne pouvant pas représenter un groupe de formule b) lorsque R3

signifie un groupe de formule a).

Sauf indication contraire, lorsqu'un symbole apparaît plus d'une fois dans une formule, ses significations sont indépendantes les unes des autres. Les groupes alkyle contenant plus de 2 atomes de carbone et les groupes alcényle contenant plus de 2 atomes de

carbone, peuvent être linéaires ou ramifiés. Par halogène, on en-

tend de préférence le chlore ou le brome.

- 2 -

Ob a. -e -W à--

- 3 - -C.

Lorsque R signifie un groupe (alkyl en C1-C21)-carbonyle, il s'agit de préférence d'un groupe (alkyl en C1-Cl2)-carbonyle,

plus particulièrement d'un groupe (alkyl en C1-C4)-carbonyle.

Lorsque R signifie un groupe (alcényl en C2-C1g9)-

carbonyle, il s'agit de préférence d'un groupe (alcényl en C2-C12)carbonyle, plus particulièrement d'un groupe (alcényl en C2-C4)-carbonyle. R signifie de préférence Ra, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, acétyle, propionyle ou -CO-R6a, o R6a

représente un groupe -CO-0-alkyle en C1-C4.

R signifie plus particulièrement Rb, c'est-à-dire l'hydro-

gène ou un groupe alkyle en Cl-C4, acétyle ou propionyle. R signi-

fie plus spécialement Rc, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe

méthyle ou acétyle, l'hydrogène et le groupe acétyle étant préfé-

rés, spécialement l'hydrogène.

Les symboles R1 et R2 représentent de préférence tous les

deux un groupe -CH3.

R3 signifie de préférence R3a, c'est-à-dire un groupe phényle éventuellement substitué par le chlore ou par un groupe alkyle en Cl-C6 ou alcoxy en C1-C4, ou bien un groupe de formule al

C H3

C -NH< - Ra (a1) N-R Sa CHC 3

dans laquelle RSa a la signification donnée ci-après.

X signifie de préférence X', c'est-à-dire un groupe phénylène, diphénylèneméthane, 4,4'-diphénylène ou 4,4'-diphénylène oxyde. X signifie plus particulièrement X", c'est-à-dire un groupe

1,4-phénylène ou 4,4'-diphénylène.

R4 signifie de préférence R4a, c'est-à-dire un groupe alkyle en C4-C18, un groupe phényle éventuellement substitué par le chlore ou par un groupe alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4, ou bien un groupe de formule bl,

CH CH3

N -R5 4-N Ra(b

CH3 CH3

dans laquelle n signifie 0 ou 1, et R5a représente un groupe alkyle en C1C18 ou phényle éventuellement

substitué par un groupe alkyle en C1-C4.

Les composés de formule I peuvent être préparés à partir

de produits connus selon des méthodes connues, par exemple en fai-

sant réagir 1 mole d'un composé de formule II

R1 R1

- R-N NH2 (II)

avec 1 mole d'un composé de formule III RIj Cl-C -N-R (III) Les composés de formule II ou III sont connus ou peuvent

être préparés selon les méthodes connues à partir de composés con-

nus. La réaction est de préférence effectuée dans un solvant inerte tel que le tétrahydrofuranne, le benzène, le toluène ou le chlorure de méthylène. La température de réaction est de préférence comprise entre 0 et 4 C. Un refroidissement peut parfois être nécessaire

pour maintenir la température en-dessous de 40C.

- 4 - -5-

Les composés de formule I peuvent être utilisés comme sta-

bilisants pour protéger les matières polymères contre les dégrada-

tions provoquées par la lumière. Ils sont particulièrement bien solubles et miscibles dans les systèmes de solvants et dans les polymères et prépolymères liquides, ce qui les rend utilisables

dans de nombreuses matières polymères.

L'invention concerne par conséquent l'utilisation des com-

posés de formule I en tant que stabilisants des matières polymères

contre les effets de la lumière, ainsi que les compositions poly-

mères comprenant une matière polymère et un composé de formule I. La proportion de composé de formule I à utiliser dans les matières polymères est avantageusement comprise entre 0,01 et 5% en poids, de préférence entre 0,02 et 1% en poids. On peut ajouter le composé avant, pendant ou après l'étape de polymérisation, sous forme solide, sous forme de solution, de préférence sous forme de

concentré liquide contenant de 20 à 80% en poids de composé de for-

mule I, ou sous forme de mélange maître solide contenant de 20 à % en poids de composé de formule I et de 80 à 20% en poids d'une matière polymère solide identique ou compatible avec la matière

polymère à stabiliser.

Les matières polymères appropriées comprennent les ma-

tières plastiques telles que le polyéthylène, le polypropylène, les copolymères d'éthylène et de propylène, le chlorure de polyvinyle,

les polyesters, les polyamides, les polyuréthanes, le polyacrylo-

nitrile, 1'ABS, les terpolymères acrylates-styrène-acrylonitrile, et les copolymères styrène-acrylonitrile et styrène-butadiène. On peut également utiliser d'autres matières plastiques telles que le

polybutylène, le polystyrène, le polyéthylène chloré, les poly-

carbonates, le polyméthacrylate de méthyle, l'oxyde de poly-

phénylène, l'oxyde de polypropylène, les polyacétals, les résines phénolformaldéhyde et les résines époxy. Les matières plastiques préférées sont le polypropylène, le polyéthylène, les copolymères éthylène-propylène et l'ABS. On peut aussi stabiliser les polymères naturels, comme le caoutchouc, ou des huiles lubrifiantes contenant

une matière polymère.

-6-

Les composés de formule I peuvent être incorporés aux ma-

tières polymères à stabiliser selon les méthodes connues. Un aspect particulièrement important de l'invention est de pouvoir mélanger les composés avec les polymères thermoplastiques à l'état fondu, par exemple dans un mélangeur pour masse en fusion, ou pendant la fabrication d'articles façonnés, par exemple des feuilles, des films, des tubes, des récipients, des bouteilles, des fibres ou des mousses, obtenus par extrusion, moulage par injection, moulage par

souflage, filage ou enrobage de câbles.

Il n'est pas nécessaire que la matière polymère soit en-

tièrement polymérisée avant de la mélanger avec les composés de l'invention. Les composés de formule I peuvent être mélangés avec un monomère, un prépolymère ou un pré-condensat, et la réaction de

polymérisation ou de condensation peut être effectuée ultérieure-

ment. Ceci constitue la méthode d'incorporation préférée des compo-

sés de l'invention dans les polymères thermodurcissables, qui ne

peuvent pas être mélangés à l'état fondu.

Ls composés de formule I peuvent être utilisés seuls ou en

association avec d'autres stabilisants, par exemple des anti-

oxydants. Comme exemples de tels produits, on peut citer les compo-

sés phénoliques stériquement encombrés, les dérivés du soufre ou du phosphore ou leurs mélanges. A titre d'exemples, on peut nommer les

benzofuranne-2-ones, les indoline-2-ones et les phénols stérique-

ment encombrés tels que le B-(4-hydroxy-3,5-ditert.-butylphényl)-

propionate de stéaryle, le tétrakis-[3-(3,5-ditert.-butyl-4-

hydroxy-phényl)-propionyloxyméthyl]-méthane, le 1,3,3-tris-

(2-méthyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphényl)-butane, la 1,3,5-tris-

(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthyl-benzyl)-1,3,5-triazine-

2,4,6-(1H,3H,5H)-trione, le dithiotéréphtalate de bis-(4-tert.-

butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), l'isocyanurate de tris-(3,5-

ditert.-butyl-4-hydroxybenzyle), le triester de l'acide 5-(4-

hydroxy-3,5-ditert.-butylphényl)-propionique avec la 1,3,5-tris-

(2-hydroxyéthyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione, le di-ester 3,3bis-(4-hydroxy-3-tert.-butylphényl)-butyrique du

glycol, le 1,3,5-triméthyl-2,4,6-tris-(3,5-ditert.-butyl-4-

7- - 2583750

hydroxy-benzyl)-benzène, le téréphtalate de 2,2'-méthylène-bis-(4-

méthyl-6-tert.-butylphényle), le 4,4'-méthylène-bis-(2,6-ditert.-

butylphénol), le 4,4'-butylidène-bis-(tert.-butyl-méta-crésol) et

le 2,2'-méthylène-bis-(4-méthyl-6-tert.-butylphénol).

Comme exemples de co-stabilisants anti-oxydants contenant

du soufre, on peut citer par exemple le thiodipropionate de di-

stéaryle, le thio-dipropionate de dilauryle, le tétrakis-(3-hexyl-

thio-propionyl-oxyméthyl)-méthane, le tétrakis-(3-dodécylthio-

propionyl-oxyméthyl)-méthane et le disulfure de dioctadécyle. Les

co-stabilisants contenant du phosphore sont par exemple le phos-

phite de trinonylphényle, le 4,9-distéaryl-3,5,8,10-tétraoxadi-

phosphaspiro-undécane, le phosphite de tris-(2,4-di-tert.-butyl-

phényle) et le diphosphonite de tétrakis-(2,3-ditert.-butyl-

phényl)-4,4'-biphénylylène. On peut également ajouter d'autres additifs, tels que des dérivés aminoaryliques, des absorbants des rayons ultraviolets ou des stabilisants contre la lumière, par

exemple le 2-(2'-hydroxy-phényl)-benzotriazole, la 2-hydroxy-benzo-

phénone, le 1,3-bis-(2'-hydroxybenzoyl)-benzène, les salicylates, les cinnamates, les benzoates éventuellement substitués, les amines stériquement encombrées et les diamides de l'acide oxalique. On peut aussi ajouter d'autres types d'additifs, par exemple des

retardateurs de flamme et des agents anti-statiques.

Les composés de l'invention peuvent aussi être utilisés dans des substrats photopolymérisables contenant des initiateurs de

photopolymérisation.

Les composés de formule I sont particulièrement indiqués

pour les revêtements contenant des polymères organiques, en parti-

culier les peintures et vernis de finition pour automobiles.

Les peintures et vernis de finition pour automobiles se composent généralement de solutions ou de dispersions de polymères

organiques ou de précurseurs de polymères organiques dans des sol-

vants organiques. En majorité, il s'agit de peintures et de vernis de finition au four qui requièrent un traitement à la chaleur, généralement au-dessus de 80 C, afin de durcir en une période

acceptable après avoir été appliqués sur la couche primaire recou-

- 8 - 2583750

vrant la surface métallique. L'étape de durcissement peut être

accélérée en utilisant un catalyseur acide. L'effet de ce traite-

ment à la chaleur permet d'accélérer la réaction chimique entre les précurseurs de polymères par thermofixage ou de faire fondre les particules d'un polymère thermoplastique.

De nombreuses peintures pour automobiles sont des pein-

tures métallisées contenant des paillettes métalliques, générale-

ment d'aluminium, de manière à produire des effets optiques dus à la réflexion de la lumière. De telles peintures sont souvent des systèmes à deux couches comprenant une couche supérieure de vernis transparent appliquée sur une sous-couche de peinture contenant un pigment ou des paillettes métalliques. Les composés de formule I peuvent se trouver dans la couche supérieure de vernis et/ou dans

la sous-couche de peinture, de préférence dans la couche supé-

rieure. Ces peintures métallisées à deux couches ont particulière-

ment besoin d'être protégées contre le rayonnement ultraviolet dans la couche de vernis, étant donné que le polymère de ce vernis n'est pas protégé par des pigments susceptibles d'absorber la lumière et qu'il est exposé à une radiation partiquement double de la normale

en raison de la réflexion de la lumière par la sous-couche métal-

lique. Les composés de l'invention peuvent être utilisés comme stabilisants contre le rayonnement ultraviolet dans un grand nombre de peintures et vernis de finition liquides, par exemple à base de

résines mélamine-formaldéhyde associées avec des polyesters satu-

rés, des résines de polyesters modifiés aux huiles ou des résines de polyacrylates contenant des agents de réticulation, ou à base de résines de polyacrylates auto-réticulés ou copolymérisés avec-du styrène.

Comme autres exemples, on peut citer les peintures et ver-

nis de finition à deux composants à base d'un di-isocyanate alipha-

tique ou aromatique et d'une résine de polyacrylate, de polyester ou de polyéther contenant des groupes hydroxy. Ces peintures et vernis de finition à deux composants à base de polyuréthane sont de préférence durcis à une température comprise entre 60 et 120*C. On

9- 2583750

peut également stabiliser les résines de polyacrylates thermoplas-

tiques, ces dernières étant particulièrement appropriées pour les

peintures métallisées, comme le sont également les résines de poly-

acrylates contenant un agent de réticulation associées avec des résines mélamine-formaldéhyde éthérifiées par du butanol, ainsi que les résines de polyacrylates contenant des groupes hydroxy, durcies

par des di-isocyanates aliphatiques. Dans ces cas, il est préfé-

rable d'utiliser les composés de formule I dans lesquels R repré-

sente un groupe alkyle ou acyle.

Les composés de formule I sont particulièrement indiqués pour les peintures et vernis de finition au four séchés avec des

catalyseurs acides, en particulier pour le vernis de finition cons-

tituant la couche supérieure des peintures métallisées à deux couches. Les composés de formule I peuvent être ajoutés à un stade

quelconque de la fabrication de la peinture ou du vernis de fini-

tion, les composés étant ajoutés sous forme solide ou sous forme de solution, de préférence sous forme d'un concentré liquide dans un

solvant approprié.

En pratique, les composés de formule I sont ajoutés à une

solution de peinture ou de vernis de finition dans un solvant orga-

nique (peintures et vernis de finition liquides), dans laquelle le

liant représente entre 35% en poids (peintures et vernis de fini-

tion à faible teneur en solides) et 70% en poids (peintures et ver-

nis de finition à teneur élevée en solides). Le liant de la pein-

ture ou du vernis de finition peut se présenter sous forme d'une

émulsion ou d'une suspension aqueuse (peintures et vernis de fini-

tion aqueux) dans laquelle le liant représente jusqu'à 20 à 30% en poids. Les composés de formule I peuvent également être ajoutés à

des peintures ou vernis en poudre connus.

Les composés de formule I sont ajoutés aux peintures et vernis de finition liquides ou en poudre avant la finition au four ou le durcissement. Les composés de formule I sont de préférence utilisés dans les peintures et vernis de finition liquides attendu

qu'il est aisé d'ajouter des doses exactes. Les solutions concen-

- 10 -

trées, de préférence dans un solvant hydrocarboné, contenant au moins 40% en poids d'un composé de formule I, de préférence de 60 à % par rapport au poids total du concentré, sont particulièrement appropriées pour l'incorporation du composé de formule I dans les peintures et vernis de finition au four. L'addition de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,2 à 2% en poids d'un ou de plusieurs composés de formule I, améliore nettement la stabilité h la lumière et aux intempéries des pigments organiques présents dans les peintures et vernis de finition au four. Par ailleurs, les composés de formule I réduisent la tendance

aux craquelures capillaires et la perte du brillant dues aux intem-

péries. Ceci s'applique également aux peintures métallisées, les composés de formule I conférant une excellente stabilité à long terme aux vernis de finition constituant la couche supérieure des peintures métallisées à deux couches. Dans de telles peintures, le composé de l'invention peut être ajouté à la sous-couche métallique et/ou au vernis de finition, de préférence uniquement au vernis de finition. La surface métallique à traiter peut être revêtue d'une couche primaire comme c'est habituellement le cas dans la technique

de revêtement des surfaces métalliques.

Les exemples suivants illustrent la présente invention

sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les par-

ties et les pourcentages sont indiqués en poids et les températures

sont données en degrés Celsius.

Exemple 1

On dissout 25,1 g (0,1 mole) de C6HsC(Cl)=N-CsH17(n) dans ml de chlorure de méthylène et on ajoute cette solution à 20 en

l'espace de 30 minutes à 15,6 g (0,1 mole) de 2,2,6,6-tétra-

méthyl-4-aminopipéridine. On obtient une masse blanche et la tempé-

rature monte à 35 . Trois heures après, on ajoute une solution de

bicarbonate de sodium à 5% et on agite le mélange pendant 3 heu-

res. On sépare la phase organique et on distille le chlorure de méthylène. On obtient ainsi le composé de formule la

- 11 -

H17 (n) (la)

sous forme d'une huile de couleur jaune brillant.

Exemples 2 à 13 Les composés de formule N -R4 dans laquelle R, R4 et R1O ont les significations données dans le tableau suivant, peuvent être préparés à partir des produits de départ appropriés en procédant de manière analogue à celle décrite

à l'exemple 1.

R4 -C8H17(i) -C12H25(n) -C18H37(n) -C4H9(n) -C12H25 (n) -C6H5 62 5 Position de RO10

9 CH3C-

o

-CH3

11 nC6H13

12 C2H50C-C-

0 O

13 C2H- C

o0 -DCl

C(C H3)3

-nC4H9

H@-CH3

n-C6H13

- 12 -

TABLEAU

R Ex. No. H H H H H H R1 0 -H -H -H -C4H9(n) -C4H9 (n) -C4H9 (n) -C4H9(n)

8 H

-CH3 -Cl t-butyl

-OC2H5

-OCH3

- 13- 2583750

Exemples 14 et 15 On peut préparer les composés suivants en procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 en faisant réagir 2 moles de

CH3 H

NIH H avec 1 mole de,,C-C N-nC18H37 N-nC8 H37

CH3 CH3

dans l'exemple 14, ou 1 mole de N Cl Cl

dans l'exemple 15.

Le composé de l'exemple 14 répond à la formule

CH CH3 CH3 CH3

H C NH- C C-NH-

N C

C 3H3 R4 R4 C3 H3

dans laquelle R4 = nC18H37.

- 14 -

Le composé de l'exemple 15 répond à la formule

Exemple 16

En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1, on fait réagir 29,85 g d'un composé de formule 16a (16a) avec 22,7-g d'un composé de formule 16b

c2 --o--

0' (16b) dans 70 parties de chlorure de méthylène. On obtient le composé de formule 16c (16c)

C2H50-C

O i CH, H 5 %'U, 1 =C-Cl

- 15 -

Exemple d'application A A un vernis de finition constitué de parties de Viacryl SC 344 (une solution à 50% de résine acrylique commercialisée par la société Vianova), 13,9 parties de Maprenal MF 80 (une solution à 72%

d'une résine mélamine commercialisée par la so-

ciété Hoechst) et

4,1 parties de Byketol OK commercialisé par la so-

*ciété Byk-Malinckrodt,

on ajoute 2 parties du composé de formule la obtenu à l'exemple 1.

Après 1 minute, le stabilisant est dissous dans le vernis. Le ver-

nis est appliqué par pulvérisation selon le procédé connu à deux couches, sur une peinture métallisée ou sur une peinture contenant un pigment et qui sont encore fraîches, de manière à former une couche ayant une épaisseur de 30 à 40 Mm. Après durcissement à 140 pendant 30 minutes, le revêtement ainsi obtenu présente une très

bonne résistance contre le rayonnement ultra-violet et les intempé-

ries. Exemple d'application B A un vernis de finition constitué de 29,5 parties de Setalux C-1502 XX-60 (une solution à % d'une résine acrylique commercialisée par la société Synthese B.V.), 39,2 parties de Setalux C1382 BX-45 (une solution à % d'une résine acrylique commercialisée par la société Synthese B.V.), 21,4 parties de Setamine US-138 BB-70 (une solution à % d'une résine mélamine commercialisée par la société Synthese B.V.), 2,5 parties de Baysilonoil (une solution à 2% dans le xylène commercialisée par la société Bayer) et 7,4 parties de Depanol Y (un solvant commercialisé par la société Hoechst),

- 16 - 2583750

-16-

on ajoute sous agitation 2,5 parties du composé de formule la dé-

crit à l'exemple 1 et 2 parties d'un catalyseur acide dérivé de l'acide phosphorique (catalyseur 296-9 de la société American Cyanamid) et on continue d'agiter jusqu'à ce que le mélange soit homogène. Le vernis est appliqué par pulvérisation selon le procédé

connu à deux couches sur une peinture métallisée ou sur une pein-

ture contenant un pigment et qui sont encore fraîches, de manière à

former une couche ayant une épaisseur de 30 à 40 Mm. Après durcis-

sement à 110' pendant 20 minutes, le revêtement ainsi obtenu pré-

sente une très bonne résistance contre le rayonnement ultra-violet

et les intempéries.

Exemple d'application-C A un vernis de finition constitué de

parties de Macrynal H 510 N (une résine acry-

lique contenant des groupes hydroxy commerciali-

sée par la société Bayer), 2 parties de Baysilonoil A (une solution à i % dans le xylène commercialisée par la société Bayer), 0,3 partie de dilaurate de dibutyl-zinc, 0,35 partie de diéthanolamine, ,0 parties de 1acétoxy-2-éthoxy-éthane, ,0 parties de Solvesso 100, 6,0 parties de xylène et 6,35 parties d'acétate de butyle, on ajoute 23,5 parties du composé de formule la décrit à l'exemple 1 et 30 parties de Desmodur N 75 commercialisé par la société

Bayer. Le mélange homogène ainsi formé est appliqué par pulvérisa-

tion selon le procédé connu à deux couches sur une peinture métal-

lisée ou sur une peinture contenant un pigment et qui sont encore fraîches, de manière à former une couche ayant une épaisseur de 30 à 40 pm. Après durcissement pendant 20 minutes entre 80 et 90, le

revêtement à deux composants ainsi obtenu présente une bonne résis-

tance contre le rayonnement ultra-violet et les intempéries.

- 17 - 2583750

Exemple d'application D A un vernis pigmenté en blanc et constitué de 14, 30 parties de Setamine US-132 BB 70 (une solution à % d'une résine mélamine commecialisée par la société Synthese B.V.), 57,15 parties de Setal 84 W-70 (une solution à 70% d'une résine alkyde commercialisée par la société Synthese B.V.), 7,70 parties de n-butanol, 1,85 partie de 1acétoxyy-2-butoxy-éthane, 9,50 parties de xylène et parties de dioxyde titane du type rutile,

on ajoute 1,38 partie du produit de formule la décrit à l'exem-

ple 1. Le vernis est appliqué par pulvérisation selon les méthodes connues sur une plaque métallique apprêtée au préalable et qui a

été cuite avec une couche de fond d'une épaisseur de 20 à 30 Mm.

Après avoir laissé reposer pendant 30 minutes à la température am-

biante, on cuit le vernis pendant 30 minutes à 120 . Le revêtement

ainsi obtenu présente une très bonne résistance contre le rayonne-

ment ultra-violet et les intempéries.

Dans les exemples d'application A à D, on peut utiliser

les composés des exemples 2 à 16 à la place du composé de l'exem-

ple 1.

- 18 - 2583750

Claims (12)

REVENDICATIONS

1.- Les dérivés de la pipéridine répondant à la formule I R R

R - N > NH-C-N-R 4 (I)

R2 dans laquelle

R représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C18 non substi-

tué, (alkyl en C1-C21)-carbonyle non substitué, (alcényl en C2-C1g)carbonyle non substitué, (alcoxy en C1-C21)-carbonyle, phénylcarbonyle, phényl-(alkyl en C1-C4)-carbonyle, (alkyl en C1-C4)-phénylcarbonyle, l'oxygène ou un groupe -CO-R6, o R6 représente un groupe -CO-O-alkyle en C1-C4 ou -NR7R8, R7

signifiant l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12, cyclo-

alkyle en C5-C6, phényle ou (alkyl en Cl-C12)-phényle et R8 représentant l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12, R1 représente un groupe -CH2alkyle en C1-C4 ou -CH3, ou bien les deux symboles R1 forment ensemble un groupe -(CH2)5-, R2 représente un groupe -CH2-alkyle en C1-C4 ou -CH3, ou bien les deux symboles R2 forment ensemble un groupe -(CH2)5-, R3 représente un groupe alkyle en C1-C18 non substitué ou un groupe phényle portant éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en C1-C18 et

alcoxy en C1-C4, ou bien R3 représente un groupe de for-

mule (a)

R

N-R5 -X-C NH R (a)

- 19 -

R4 représente un groupe alkyle en Cl-C18, un groupe phényle por-

tant éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en Cl-C18 et alcoxy en C1-C4, ou bien R4 représente un groupe de formule b) ou c)

R1 R1

(b) R

-X--N-= C NH- -R

R5 R2 R2

(c) -HN JJT3(c) o X est une liaison directe ou un groupe formant pont et R5 - représente un groupe alkyle en C1-C18 non substitué ou un groupe phényle portant éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes alkyle en Cl-C18 et alcoxy en C1-C4, R4 ne pouvant pas représenter un groupe de formule b) lorsque R3

signifie un groupe de formule a).

2.- Un composé selon la revendication 1, caracrtérisé en ce que R représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, acétyle, propionyle ou -CO-R6a, o R6 représente un groupe

-CO-0-alkyle en C1-C4.

3.- Un composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que tous les symboles R1 et tous les symboles R2 représentent

un groupe méthyle.

4.- Un composé selon l'une quelconque des revendications 1

à 3, caractérisé en ce que R3 représente un groupe phényle éven-

tuellement substitué par un halogène ou par un groupe alkyle en

C1-C6 ou alcoxy en C1-C4, ou bien représente un groupe de for-

mule al

- 20 - 2583750

C H

< - NH < - Ra (a1) N-R5a CH3 H3 dans laquelle Ra représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, acétyle, propionyle ou -CO-R6a, o R6a représente un groupe -CO-0-alkyle en Cl-C4, et R5a représente un groupe alkyle en Cl-C18

ou phényle éventuellement substitué par un groupe alkyle en Cl-C4.

5.- Un composé selon l'une quelconque des revendications 1

à 4, caractérisé en ce que R4 représente un groupe alkyle en C4-C18, un groupe phényle éventuellement substitué par le chlore ou par un groupe alkyle en Cl-C4 ou alcoxy en Cl-C4, ou bien signifie un groupe de formule bl

CH/ CH3

N--C - N < NC- Ra (b1)

CH3 CH3

dans laquelle n signifie 0 ou 1 et Ra et RSa ont les significations

données à la revendication 4.

6.- Un procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir 1 mole d'un composé de formule II

RI R

\ /

(II)

- 21 - 2583750

avec 1 mole d'un composé de formule III Cl-C=N R4 (III)

dans lesquelles les symboles R, R1, R2, R3 et R4 ont les significa-

tions données à la revendication 1.

7.- Les composés spécifiés à l'une quelconque des revendi-

cations 1 à 5, comme stabilisants des matières polymères contre les

effets de la lumière.

8.- Une composition polymère, caractérisée en ce qu'elle comprend une matière polymère et un composé tel que spécifié à

l'une quelconque des revendications i à 5.

9.- Un procédé de stabilisation des matières polymères contre les effets de la lumière, caractérisé en ce qu'on ajoute la matière polymère à stabiliser un composé tel que spécifié à

l'une quelconque des revendications 1 à 5.

10.- Une matière polymère stabilisée, caractérisée en ce qu'elle contient un composé tel que spécifié à l'une quelconque des

revendications 1 à 5.

11.- Une peinture ou un vernis de finition au four liquide destinés à l'application sur une surface métallique, caractérisés en ce qu'ils contiennent un composé tel que spécifié à l'une

quelconque des revendications 1 à 5.

12.- Une peinture ou un vernis de finition sous la forme d'une couche durcie après l'application, caractérisés en ce qu'ils contiennent un composé tel que spécifié à l'une quelconque des

revendications i à 5.