FI95362B - Puunkyllästysaine ja sen käyttö - Google Patents
Puunkyllästysaine ja sen käyttö Download PDFInfo
- Publication number
- FI95362B FI95362B FI893845A FI893845A FI95362B FI 95362 B FI95362 B FI 95362B FI 893845 A FI893845 A FI 893845A FI 893845 A FI893845 A FI 893845A FI 95362 B FI95362 B FI 95362B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- group
- mol
- alkyl
- wood
- ethylene oxide
- Prior art date
Links
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 29
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 25
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 22
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 14
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 claims description 2
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 9
- -1 boronic acid ester Chemical class 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N n-decyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCNCCCCCCCCCC GMTCPFCMAHMEMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 3
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 3
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 3
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 208000003836 bluetongue Diseases 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWOZZTWBWQMEPD-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethoxypropoxy)propan-2-ol Chemical compound CCOC(C)COCC(C)O QWOZZTWBWQMEPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexane Chemical compound CCCCCCCl MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)CO WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUUULVAMQJLDSY-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1,2-thiazole Chemical compound C1CC=NS1 GUUULVAMQJLDSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical class CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002550 fecal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012633 leachable Substances 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- NQYKSVOHDVVDOR-UHFFFAOYSA-N n-hexadecylhexadecan-1-amine Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCC NQYKSVOHDVVDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC HKUFIYBZNQSHQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3,4,5,6-pentachlorophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl HCJLVWUMMKIQIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/163—Compounds of boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/02—Processes; Apparatus
- B27K3/15—Impregnating involving polymerisation including use of polymer-containing impregnating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
, 95362
Puunkyllästysaine ja sen käyttö
Medel för impregnering av trä samt användning därav
Keksinnön kohteena on puun, puurakennusmateriaalin sekä muiden selluloosapitoisten tuotteiden kyllästysaine, joka perustuu kvate määri siin ammoni umyhdi s t ei s i i n.
Alalla tunnetaan kvaternääristen ammoniumyhdisteiden käyttö sekä vesiliukoisissa että liuottimia sisältävissä puunsuoja-aineissa (Seifen-öle-Fette-Wachse 109, 20 vuosikerta, 1983, sivut 603-606).
Tunnettua on lisäksi näillä kvaternäärisillä ammoniumyhdis -teillä saavutettavan, sinänsä hyvän suojavaikutuksen parantaminen siten, että niihin yhdistetään muita orgaanisia ja epäorgaanisia vaikuttavia aineita (esim. patenttijulkaisu DE-A 35 02 939, DE-A 36 21 360 tai DE-A 37 18 012).
Kaikkiin näihin aineisiin liittyy kaksi haittaa: kvaternääristen ammoniumyhdisteiden suuren substantiivisuuden seurauksena niiden tunkeutumissyvyys on erittäin pieni levitettäessä niitä puun pinnalle säiliö- tai sumutusmenetelmällä. Tätä tunkeutumissyvyyttä ei saada edes erilaisilla liuottimilla suuremmaksi kuin 1-2 mm, joten nämä aineet eivät täytä rakennusmateriaaleille asetettuja hyväksymisvaatimuksia, joiden mukaan aineen tunkeutumissyvyyden on oltava vähintään 3 mm.
Lisäksi kvaternääristen ammoniumyhdisteiden jakautuminen puun pinnalle on hyvin epätasaista. Tämä niinkutsuttu täplänmuodos-·. tusilmiö johtaa siihen, että täten suojattu puu on osittain altis mikro-organismien vaikutukselle.
yleisesti tunnustetaan, että puunsuojavaikutus on sitä varmempaa, mitä syvemmälle ja mitä tasaisemmin puuunsuoja-aine tunkeutuu puuhun.
2 95362 Näin ollen oheisen keksinnön tehtävänä on saada aikaan puun ja puurakennusmateriaalin kyllästysaine sekä sen käyttö, jolla kyllästysaineella on toisaalta kvaternääristen ammoniumyhdis-teiden hyvät biosidiset ominaisuudet, mutta joka kyllästysaine toisaalta jakautuu hyvin puun pinnalle ja jonka tunkeutumissyvyys sillä käsitellyssä puussa on hyvä.
Tämä tehtävä saadaan ratkaistuksi patenttivaatimusten 1-7 mukaisella puunkyllästysaineella sekä sen käytöllä patenttivaatimusten 8 ja 9 mukaisesti.
Todettiin, että polymeeristen kvaternääristen ammoniumboraat-tien liuokset tai mikroemulsiot vedessä tai orgaanisissa liuot-timissa soveltuvat puun sekä myös muiden selluloosapitoisten tuotteiden, kuten tekstiilirainojen, kangaspeitteiden tai juut-tisäkkien kyllästysaineeksi sekä täyttävät mitä parhaimmin asetetut vaatimukset. Odotetun hyvän biosidisen vaikutuksen ohella polymeerinen kvaternäärinen ammoniumboraatti jakautuu tasaisesti puun pinnalle ja tunkeutuu syvälle puuhun.
Tämä on sikäli erityisen yllättävää, koska suolamainen kvaternäärinen ammoniumboraatti, joka valmistetaan saattamalla kvaternäärinen ammoniumyhdiste reagoimaan boorihapon tai boraatin kanssa, on lähes sopimatonta puunsuoja-aineeksi.
Kvaternääristen ammoniumyhdisteiden yhdistäminen boorisuoloihin johtaa uiosuolautumisilmiöön, jonka seurauksena vastaavien tiivisteiden valmistaminen on mahdotonta. Ammoniumsuola jakautuu laimeista vesiliuoksista, kvaternäärisille ammoniumyhdis-teille tyypillisellä tavalla, epätasaisesti sillä käsiteltävälle puupinnalle, puuhun tunkeutumatta. Lisäksi boorisuola on poishuuhtoutuvaa.
Keksinnön mukaisesti käytetyt polymeeriset kvaternääriset ammoniumboraatit, joita saadaan saattamalla etyleenioksidi tai propyleenioksidi reagoimaan sekundääristen amiinien ja boorihapon kanssa, sekoittuvat sitä vastoin veteen ja tiettyihin 3 95362 orgaanisiin liuottimiin kaikissa suhteissa ja näillä liuoksilla tai mikroemulsioilla saavutetaan puun pinnalla edellä kuvatut vaikutukset. Lisäksi yllättäen biosidisesti vaikuttava boori on kiinnittynyt puuhun.
Näitä polymeerisiä kvaternäärisiä ammoniumboraatteja saadaan saattamalla yleisen kaavan I tai II
R2 R4 Re s S / R1 - N (I); N - A - N (II) R3 R* 'R7 mukaiset amiinit reagoimaan samanaikaisesti etyleeni- tai propyleenioksidin, jota käytetään 2-20 moolia, edullisesti 3-10 moolia, sekä boorihapon, boorihappoesterin tai boorihapon suolojen, joita käytetään 0,6-1,5 moolia, edullisesti 1 mooli (kulloinkin typpiekvivalentin yhtä moolia kohden), kanssa, joissa kaavoissa R1 tarkoittaa Ce-Caa-alkyyliä tai Cs-Caa-alkenyyliä, tai mikäli Ra ja R3 tarkoittavat kaavan -(CaH«0)xH tai -(CaHeO)xH mukaisia ryhmiä, niin Rl voi tarkoittaa Ci-C4«-alkyyliä,
Ra tarkoittaa vetyä, Cx-Caa-alkyyliä tai ryhmää, jolla on kaava -(CaH.*0)xH, -(CsHeO)xH tai -CHaCHaCHaNHa, R3 tarkoittaa vetyä tai ryhmää, jolla on kaava -(CaH*0)*H, -(CsHeO)xH tai -CHaCHaCHaNHa, R4 ja R* tarkoittavat Ci-C4«-aikyyllä tai ryhmää, jolla on kaava -(CaHiOjxH tai -(CsHeOJxH, R9 ja R7 tarkoittavat ryhmää, jolla on kaava -(CaH^O)xH tai -(CaHeO)xH, A tarkoittaa ryhmää, jolla on kaava -(CHa)»-, -(CHaCHaOCHaCHa)x- tai -(CHaCHaNHCHaCHa)x.
4 95362 x tarkoittaa lukuja 1-55 ja n tarkoittaa kokonaislukua 1-20.
Edullisia, edellä esitettyjen kaavojen mukaisia amiineja ovat seuraavat: 1. Amiinit, joilla on kaava I, jossa R1 tarkoittaa Ce-C**-al-kyyliä, R2 tarkoittaa Ce-Caa-alkyyliä tai Ci-C4«-alkyyliä ja R? tarkoittaa vetyä tai ryhmää, jolla on kaava -(CaH«0)xH tai -(CsHeOJxH, 2. Amiinit, joilla on kaava I, jossa R1 tarkoittaa Ce-Caa-alkyyliä ja R2 ja R3 tarkoittavat vetyä.
3. Amiinit, joilla on kaava I, jossa R1 tarkoittaa Ci-C4*-al-kyyliä tai Ce-Caa-alkyyliä ja R2 ja R3 tarkoittavat ryhmiä, joilla on kaava -(CaH*0)xH tai -(CsHeO)*!! siten, että kummassakin jäännöksessä R2 ja R3 läsnäolevien etyleenioksidi-ryhmien yhteinen lukumäärä on 2-20.
4. Amiinit, joilla on kaava I, jossa R1 tarkoittaa Ce-Caa-al- kyyliä, R2 tarkoittaa vetyä tai ryhmää, jolla on kaava -CHaCHaCHaNHa ja R3 tarkoittaa ryhmää, jolla on kaava -CHaCHaCHaNHa.
5. Amiinit, joilla on kaava II, jossa A, R*, Rs, R* ja R7 ovat edellä esitettyjen merkitysten mukaisia, ja jossa kaikkien etyleenioksidiryhmien yhteinen lukumäärä on 4-30.
Kaavan -(CaH«0)xH ja -(CsHeO)»tH mukaisista ai kyleeni oksi di ryhmistä edullisempi on kaavan -(CaH*0)*cH mukainen ryhmä. Puhtaiden polyoksietyleeni- ja polyoksipropyleeniryhmien sijasta läsnä voi olla myös sellaisia jäännöksiä, jotka ovat muodostuneet sekä etyleenioksidi- että propyleenioksidiyksiköistä.
Amiinien ja boorihapon sekä aikyleenioksidin välinen reaktio toteutetaan siten, että kyseinen amiini ja boorihappo laitetaan ensin autoklaaviin, johon sitten aikyleenioksidi annostellaan. Reaktiolämpötila on yleensä 60-130 *C, edullisesti 60- 5 95362 125 ' C, erityisesti 60-100 *C. Reaktiopaine on 50-600 kPa.
Alkyleenioksidin lisääminen näissä reaktio-olosuhteissa toteutetaan 1-5 tunnin pituisen ajanjakson aikana. Reaktion viemiseksi loppuun seosta pidetään mainitussa paineessa 3-12 tuntia 70-120 ’ C: n, edullisesti 70-100 * C: n lämpötilassa.
Boorihapon sijasta voidaan käyttää myös sen estereitä, kuten esimerkiksi trimetyyliboorihappoesteriä, tai sen suoloja, esimerkiksi Na-boraattia. Tämän reaktion sivutuotteina syntyy vettä ja polyglykoleja.
Saadut polymeeriset kvaternääriset ammoniumyhdisteet sisältävät olennaisesti rakenneominaisuuksina ryhmiä, joilla on kaava
Rl Ο
Ι I
-0N-(CHaCHaO)*-B-(OCHaCHa)y-
Ra tai ryhmiä, joilla on kaava R« R® O- Ο
Ι I I I
-wJ-A-^J- (CHaCHaO) »c-B- (OCHaCHa ) y-O-B- (OCHaCHa ) m
1 I
R* R-7 • « * kun reaktio toteutettiin etyleenioksidin kanssa.
Polymeeristen tai oligomeeristen kvaternääristen ammoniumbo-raattien läsnäolo johtuu jo siitä, että kavojen I ja II mukaisten amiinien reaktiossa boorihapon ja alkyleenioksidin kanssa muodostuu vettä, kuten esimerkeistä nähdään.
Näitä polymeerisiä kvaternäärisiä ammoniumboraatteja voidaan laimentaa vedellä; ne liukenevat hyvin glykoleihin, glykoli-eettereihin, eettereihin, alempiin alkoholeihin tai seoksiin, jotka sisältävät näitä liuottimia sekä kloroformia tai mety- 6 95362 leenikloridia. Viskositeetti on 1-100 Pas, mutta se voi kuitenkin yksittäisissä tapauksissa olla jopa 300 Pas. Polymeeristen kvaternääristen ammoniumboraattien viskositeetti riippuu reaktiolämpötilasta siten, että korkeammat reaktiolämpöti-lat johtavat pienempiin viskositetteihin.
Reaktion päättymisen jälkeen saatua polymeeristen kvaternääristen ammoniumboraattien raakaliuosta voidaan käyttää tiivisteenä, sitä tämän enempää puhdistamatta tai jatkokäsittelemät-tä, suoraan toivottuun tarkoitukseen, tai se voidaan jatko-käsitellä muita ylimääräisiä biosidisia vaikutusaineita ja mahdollisesti pigmenttejä, väriaineita ja muita sinänsä tunnettuja lisäaineita sisältäväksi tiivisteeksi, jolla on laajempi vaikutusalue. Nämä raakaliuokset sisältävät tavallisesti valmistuksensa seurauksena noin 6-12 % vettä ja noin 8-12 % glykoleja. Näiden sivutuotteiden, erityisesti glykolien, poistaminen on mahdollista, mutta käytännössä kuitenkin tarpeetonta.
Mainitut ylimääräiset biosidiset vaikutusaineet voivat olla sekä orgaanisia insektisidejä, joista voidaan mainita pyret-roidi, orgaanisia fungisideja, joista voidaan mainita isotiat-soliini, tai epäorgaanisia suojasuoloja, kuten esimerkiksi kupari-, sinkki- tai boorisuoloja. Epäorgaanisia suoloja voidaan käyttää pääasiassa vesipitoisissa valmisteissa ja orgaani-* siä vaikutusaineta voidaan käyttää sekä vesipitoisissa että myöskin olennaisesti vedettömissä valmisteissa.
Keksinnön mukaisesti käytettyjä polymeerisiä, kvaternäärisiä ammoniumboraatteja voidaan laimentaa mielivaltaisesti vedellä, jolloin saadaan stabiileja mikroemulsioita, joissa emulgoitu-neiden, polymeeristen kvaternääristen ammoniumboraattien hiukkaset ovat pienempiä kuin puun kapillaarit. 5-25 paino-% use-ampiarvoisia alkoholeja, erityisesti polypropyleeniglykolia lisäämällä saadaan muodostumaan pääasiallisesti vesipitoisina valmisteina kirkkaita liuoksia, joiden tunkeutumissyvyys (3-4 mm mäntypuun tapauksessa) on parantunut upotus- ja kyllästysso- ;i iti . nm i t I si > 7 95362 vellutuksissa.
Näitä mikroemulsioita ja pääasiassa vesipitoisia valmisteita, jotka sisältävät 3-7 paino-% polymeeristä, kvaternääristä ammoniumboraattia, seoksen kokonaispainosta laskien, voidaan käyttää erityisesti tilapäiseen sinistyrnissuojaan. Niitä levitetään näissä sovellutuksissa tunnetuilla upotus-, ruiskutusta! sivelymenetelmillä.
Parantuneen tunkeutumissyvyytensä ansiosta näitä pääasiassa vesipitoisia valmisteita voidaan käyttää lisäksi ennalta ehkäisevään puunsuojaukseen vaaraluokissa, jotka eivät käsitä tai käsittävät maakosketuksen. Niitä voidaan käyttää tässä viimeksi mainitussa sovellutuksessa erityisesti silloin, kun liuos levitetään puuhun paineastiamenetelmällä.
Keksinnön mukaisten aineiden pääaeiassa vedettömiä valmisteita saadaan siten, että tiivisteet liuotetaan johonkin liuottimeen tai edullisesti liuotinseokseen.
Edullinen liuotinseos koostuu korkeassa lämpötilassa kiehuvasta polyolikomponentista, kuten esimerkiksi polyetyleeniglykolista tai di- tai tripropyleeniglykolimetyylieetteristä, sekä osittain yhdestä tai useammasta matalassa lämpötilassa kiehuvasta liuottimesta kuten heksaanista, tolueenista, syklohek-saanista, klooriaikaaneista, ketoneista tai alemmista alkoholeista. Korkeassa ja matalassa lämpötilassa kiehuvia liuotin-komponentteja käytetään suhteessa 1:4- 1: 10.
Valmiit aineet sisältävät 3-5 paino-% polymeeristä kvaternääristä ammoniumboraattia sekä mahdollisesti muita insektisidejä ja £ungisidejä sinänsä tyypillisinä pitoisuuksina.
Niitä voidaan käyttää siveltävinä aineina tai niitä voidaan levittää upotus- ja paineastiamenetelmillä. Kuvattuihin orgaanisiin liuottimiin liuotettujen, polymeeristen, kvaternää-risten ammoniumyhdisteiden suuren tunkeutumissyvyyden (yli 5 • 95362 mm normin DIN 52 162 mukaisesti) ansiosta keksinnön mukaisilla aineilla päästään, niihin muita biosidisia vaikutusaineita lisäämättäkin, hyvään puunsuojaukseen, erityisesti sinistys-sientä ja Basidiomycetes-organismeja vastaan.
Esimerkki 1
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin 194.4 g (0,80 mol) seosta, joka koostui 9,6 %: sta (n/n) oktyy- liamiinia, 89 %: sta (n/n) dioktyyliamiinia ja 1,4 %: sta (n/n) trioktyyliamiinia (amiiniluku 230, 9), sekä 49,4 g (0,80 mol) vedetöntä boorihappoa, ja seos kuumennettiin sekoittaen 80 *C: n lämpötilaan. Tällä tavalla nestemäiseksi muuttuneeseen reaktioseokseen lisättiin 2, 5 tunnin aikana, sisälämpötilan ollessa 80-100 *C, 158 ml (3,20 mol) nestemäistä etyleenioksi-dia siten, ettei sisäpaine ylittänyt arvoa 460 kPa. Tämän lisäyksen päätyttyä reaktion annettiin edetä vielä 6 tuntia. Tämän ajanjakson jälkeen paine oli pudonnut arvoon 40 kPa.
Tällä 25 *C:ssa nestemäisellä ja homogeenisella reaktiotuotteella saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: viskositeetti (Haake RV 12, 25 'C, 25 *C, D=21 s-1): 39 Pa*s; vesi (K. Fischer): 10 % (m/m); etyleeniglykoli: 7,4 % (m/m); diety- leeniglykoli: 3,3 % (m/m); tri etyleeni glykoli: 1,7 (m/m); pH-arvo: 9,8. Etyleenioksiditaseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvoksi 3 moolia sitoutunutta etyleenioksidia typpi-ekvivalenttia kohden.
Esimerkki 2
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin 194.4 g (0,80 mol) seosta, joka koostui 9,6 %: sta (n/n) oktyy- liamiinia, 89 %: sta (n/n) dioktyyliamiinia ja 1,4 %: sta (n/n) trioktyyliamiinia (amiiniluku 230, 9), sekä 49,4 g (0,80 mol) vedetöntä boorihappoa, ja seos kuumennettiin sekoittaen 80 * C: n lämpötilaan. Sitten reaktioseokseen lisättiin 2 tunnin aikana, sisälämpötilan ollessa 80-86 * C, 185,8 g (3,20 mol) 9 95362 nestemäistä propyleenioksidia, paineen ollessa alueella 140-280 kPa. Lisäyksen päätyttyä reaktion annettiin edetä vielä 12 tuntia 80-84 * C: n lämpötilassa. Tällöin saatiin nestemäinen, väritön, homogeeninen reaktiotuote, jolla saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: 117 mPa-s; vesi 9,0 %; propy- leeni glykoli: 2, 1 %; di propyl eeni glykoli: 3, 2 %; tripropy- leeniglykoli: 1,0 %. Propyleenitaseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvQksi 2, 6 mol sitoutunutta propyleenioksidia typpi ekvivalentti a kohden.
Esimerkki 3
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin 253, 8 g (0,5 mol) dipalmityyli/distearyyliamiinia (sisälsi prim, amiineja 5,4 % (n/n), sek. amiineja 91,0 % (n/n), tert.
amiineja 3,6 % (n/n); amiiniluku 110,5 ] ja 30,9 g (0,5 mol) vedetöntä boorihappoa, seos kuumennettiin sekoittaen 80 * C:n lämpötilaan ja siihen lisättiin tämän jälkeen 82-88 ’C:n läm pötilassa 4,5 tunnin aikana nestemäistä etyleenioksidia (197,5 ml/176, 2 g; 4,0 mol), jolloin paine nousi suurimmillaan arvoon 440 kPa. Lisäyksen päätyttyä reaktion annettiin edetä vielä 16 tuntia 85-95 *C: n lämpötilassa, minkä jälkeen reaktio keskey tettiin. Tällöin saatiin heikosti keltainen, homogeeninen, nestemäinen reaktioseos, jolla saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: viskositeetti 7,0 Pa*s; vesi 3,1 %; etyleeni- glykoli 5, 1 %; di etyleeni glykoli 4, 5 %, tri etyleeni glykoli 6, 5 %, pH-arvo 9, 6. Etyleeni oksidi taseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvoksi 4, 80 mol kemiallisesti sitoutunutta etyleenioksidia typpiekvivalenttia kohden.
·· Esimerkki 4 • ·
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin 136,5 g (0,40 mol) kovetetun talirasvan aikyyli-hydroksietyyli -metyyli amiini a (amiiniluku 149,4) ja 24,7 g (0,40 mol) vedetöntä boorihappoa, seos kuumennettiin 80 * C: n lämpötilaan ja sitten siihen lisättiin 1,5 tunnin aikana 79 ml (70,5 g, 10 95362 1.60 mol) nestemäistä etyleeni oksidi a, jolloin sisälämpötila nousi arvoon 88-92 *C (eksoterminen reaktio). Lisäyksen aikana paine oli suurimmillaan 280 kPa. Lisäyksen jälkeen reaktion annettiin edetä vielä 7 tuntia 80-84 *C: n lämpötilassa, minkä jälkeen reaktio keskeytettiin. Tällöin saatiin tummankeltainen, nestemäinen, homogeeninen reaktioseos, jolla saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: viskositeetti 1,4 Pa-s; vesi 7,5 %; etyleeniglykoli 7,5 %; di etyleeni glykoli 1,1 %; tri etyleeni glykoli 0, 9 %; pH-arvo 9, 7. Etyleenioksiditaseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvoksi 3,0 mol kemiallisesti sitoutunutta etyleenioksidia typpiekvivalenttia kohden.
Esimerkki 5
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin 136,5 g (0,40 mol) kovetetun talirasvan aikyyli-hydroksietyyli -metyyliamiinia (amiiniluku 149,4) ja 24,7 g (0,40 mol) vedetöntä boorihappoa, seos kuumennettiin 80 *C: n lämpötilaan ja sitten siihen lisättiin 1,5 tunnin aikana 104,3 ml (92,9 g, 1.60 mol) nestemäistä propyleenioksidia, jolloin sisälämpötila nousi arvoon 88 *C. Lisäyksen aikana paine oli suurimmillaan 280 kPa. Lisäyksen jälkeen reaktion annettiin edetä vielä 16 tuntia 80-86 ’C:n lämpötilassa, minkä jälkeen reaktio keskey tettiin. Tällöin saatiin vaaleankeltainen, homogeeninen, viskoosi reaktioseos, jolla saatiin seuraavat tunnusomaiset ana-lyysiarvot: viskositeetti 20,6 Pa-s; vesi 6,1 %; propyleeni- glykoli 4,0 %; dipropyleeniglykoli 4, 0 %; tripropyleeniglykoli 0,5 %; pH-arvo 9,4. Propyleenioksiditaseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvoksi 3,2 mol kemiallisesti sitoutunutta propyleenioksidia typpiekvivalenttia kohden.
Esimerkki 6
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin 105,3 g (0,80 mol) oktyyli amiini a (amiiniluku 428) ja 49,4 g (0,80 mol) vedetöntä boorihappoa, seos lämmitettiin 80 * C: n lämpötilaan ja sitten siihen lisättiin, sisälämpötilan ollessa “ 95362 80-103 * C, 3,5 tunnin aikana 316 ml (281,9 g, 6,40 mol) neste mäistä etyleenioksidia, jolloin suurin saavutettu paine oli 560 kPa. Lisäyksen jälkeen reaktion annettiin edetä vielä 5 tuntia 80 *C:n lämpötilassa, minkä jälkeen reaktio keskeytet tiin. Tällöin saatiin tumman keltainen, erittäin viskoosi, homogeeninen reaktioseos, jolla saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: viskositeetti 64,2 Pa-s; vesi 9,0 %; ety- leeniglykoli 7, 3 %; dietyleeniglykoli 3, 8 %; trietyleeniglykoli 3, 6 %, pH-arvo 10, 1. Etyleenioksiditaseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvoksi 3, 15 mol kemiallisesti sitoutunutta etyleenioksidia typpiekvivalenttia kohden.
Esimerkki 7
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin seos, joka sisälsi 95, 80 g (0,80 mol) N-metyyli-dietanoli-amiinia ja 49, 40 g (0,80 mol) boorihappoa 51 g: ssa isopropanolia, seos kuumennettiin 80 *C: n lämpötilaan ja siihen lisät tiin 80-93 * C: n lämpötilassa 4,5 tunnin aikana 158 ml (141 g, 3,20 mol) nestemäistä etyleenioksidia, paineen ollessa 80-460 kPa. Lisäyksen jälkeen reaktion annettiin edetä vielä 5 tuntia (84-85 * C), minkä jälkeen reaktio keskeytettiin. Tällöin saatiin tumma, erittäin viskoosi, homogeeninen reaktioseos, jolla saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: viskositeetti .. 71,6 Pa · s; vesi 16,4 %; etyleeni glykoli 6,3 %; di etyleeni gly koli 1,0 %; trietyleeniglykoli 0,7 %; pH-arvo 10,1. Etyleenioksiditaseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvoksi 3,55 mol kemiallisesti sitoutunutta etyleenioksidia typpiekvivalenttia kohden.
Esimerkki 8
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin 114,2 g (0,30 mol) N-kov. -talialkyyli-N, N-bis (3-aminopropyy-li)amiinia (ekvivalentti amiiniluku 432) ja 55,8 g (0,90 mol) boorihappoa 30,7 g:ssa 2-propanolia, seos kuumennettiin 80 ' C: n lämpötilaan ja sitten siihen lisättiin 80-90 *C:n sisä- 12 95362 lämpötilassa 2 tunnin aikana, 80-320 kPa: n paineessa 118,5 ml (105,7 g, 2,40 mol) etyleenioksidia. Lisäyksen jälkeen erittäin suuren viskositeetin pienentämiseksi seokseen lisättiin vielä 30,7 g 2-propanolia ja reaktion annettiin edetä vielä 10 h 80-85 'C:n lämpötilassa. Tällöin saatiin keltainen reaktio-seos, jolla saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: viskositeetti 43,9 Pa*s; vesi 6,0 %; etyleeniglykoli 9,4 %; dietyleeniglykoli 8, 7 %; tri etyleeniglykoli 2, 9 %; pH-arvo 9, 5. Etyleenioksiditaseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvoksi 2,7 mol kemiallisesti sitoutunutta etyleenioksidia typ-piekvivalenttia kohden.
Esimerkki 9
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin 231,2 g (0,80 mol) seosta, joka koostui 8,7 %: sta (n/n) dekyy-liamiinia, 90,7 %: sta (n/n) didekyyliamiinia ja 0,6 %: sta (n/n) tridekyyliamiinia (amiiniluku 194,1), sekä 49,5 g (0,80 mol) boorihappoa, seos kuumennettiin 105 ' C: n lämpötilaan ja siihen lisättiin tämän jälkeen 110-125 *C:n sisälämpötilassa 2,5 tunnin aikana 158 ml (141 g, 3,20 mol) etyleenioksidia, jolloin paine saavutti arvon 120-480 kPa. Lisäyksen jälkeen reaktion annettiin vielä jatkua 12 tuntia 120 *C: n lämpötilassa, minkä jälkeen reaktio keskeytettiin. Tällöin saatiin vaaleankeltainen, homogeeninen reaktioseos, jolla saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: viskositeetti 3, 1 Pa-s; vesi 7, 3 %; etyleeniglykoli 7, 2 %; dietyleeniglykoli 10, 9 %; trie- tyleeni glykoli 4, 6 %; pH-arvo 9, 0. Etyleeni oksi di taseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvoksi 1,8 mol kemiallisesti sitoutunutta etyleenioksidia typpiekvivalenttia kohden.
Esimerkki 10
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin 263, 9 g (0,70 mol) didekyyliamiinia + 1,8 mol etyleenioksidia (puhtaus 95 %) sekä 43,3 g (0,70 mol) vedetöntä boorihappoa, ja seos kuumennettiin sekoittaen 80 *C: n lämpötilaan. Sitten
’ «M l «Iin HIK I
» 95362 seokseen lisättiin 74-90 * C: n sisälämpötilassa 2,5 tunnin aikana 138,2 ml (123,3 g, 2,80 mol) nestemäistä etyleenioksi-dia. Lisäyksen aikana paine oli 100-420 kPa. Lisäyksen jälkeen reaktion annettiin jatkua vielä 8 tuntia 84-86 *C:ssa (paine reaktion päätyttyä: 20 kPa), minkä jälkeen reaktio keskeytet tiin. Tällöin saatiin keltainen, homogeeninen, viskoosi reak-tioseos, jolla saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: viskositeetti 29,7 Pa*s; vesi 4,9 %; etyleeniglykoli 6,5 %; dietyleeniglykoli 4, 1 %; trietyleeniglykoli 3, 5 %; pH-arvo 9, 9. Etyleenioksiditaseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvoksi 2,5 mol kemiallisesti sitoutunutta etyleenioksidia typpi ekvivalentti a kohden.
Esimerkki 11
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin 1734 g (6,0 mol) seosta, joka koostui 8,7 %: sta (n/n) dekyyli-amiinia, 90,7 %: sta (n/n) didekyyliamiinia ja 0,6 %: sta (n/n) tridekyyliamiinia (amiiniluku 194), sekä 371 g (6,0 mol) vedetöntä boorihappoa, ja seos sekoitettiin sekoittaen 75-80 *C:n lämpötilaan. Sitten siihen lisättiin 80-88 *C:n sisälämpöti lassa 4,5 tunnin aikana 1185 ml (1057 g, 24 mol) nestemäistä etyleenioksidia siten, ettei sisäpaine ylittänyt arvoa 500 kPa. Lisäyksen jälkeen reaktion annettiin jatkua vielä 10 tuntia 75-80 * C: n lämpötilassa. Tämän ajanjakson aikana paine : putosi arvoon 60 kPa. Tällä tavalla saatiin 25 *C: n lämpöti lassa erittäin viskoosi, heikosti keltainen, homogeeninen reaktioseos, jolla saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: viskositeetti 96 Pa-s; vesi 6,9 %; etyleeni glykoli 6,7 %; dietyleeniglykoli 2, 8 %; trietyleeniglykoli 1, 9 %; pH-arvo 10, 1. Etyleenioksiditaseesta voitiin laskea tilastolliseksi “ arvoksi 3 mol kemiallisesti sitoutunutta etyleenioksidia typ pi ekvivalentti a kohden.
95362
Esimerkki 12
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin 188,5 g (0,5 mol) didekyyliamiinia + 1,8 mol etyleenioksidia (puhtaus 95 %, amiiniluku 148,7) sekä 30,9 g (0,5 mol) vedetöntä boorihappoa, seos kuumennettiin 75 ’ C: n lämpötilaan ja sitten siihen lisättiin 75-86 *C: n lämpötilassa 3 tunnin aikana 197,5 ml (176,2 g, 4 mol) etyleenioksidia, jolloin paine saavutti korkeintaan arvon 560 kPa. Lisäyksen jälkeen reaktion annettiin edetä vielä 7,5 tuntia 84-86 * C: n lämpötilassa, minkä jälkeen reaktio keskeytettiin. Keltaisella, viskoosilla, homogeenisella reaktioseoksella saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: viskositeetti 8,0 Pa*s; vesi 3,2 %; etylee-niglykoli 5,3 %; dietyleeniglykoli 4,2 %; trietyleeniglykoli 6, 2 %; pH-arvo 10,0. Etyleenioksiditaseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvoksi 5,9 mol kemiallisesti sitoutunutta etyleenioksidia typpi ekvivalentti a kohden.
Esimerkki 13
Lasiautoklaaviin, jonka tilavuus oli 1 1, laitettiin ensin seos, joka sisälsi 206, 5 g (0,70 mol) didekyyliamiinia (amiiniluku 190,2) ja 43,3 g (0,70 mol) boorihappoa 42,4 g: ssa vettä, seos kuumennettiin 78 * C: n lämpötilaan, minkä jälkeen siihen lisättiin 78-88 'C:n lämpötilassa ja 80-340 kPa: n paineessa 2,5 tunnin aikana 138,2 ml (123,3 g, 2,80 mol) nestemäistä etyleenioksidia. Lisäyksen jälkeen reaktion annettiin vielä edetä 7 tuntia 80 *C:n lämpötilassa, minkä jälkeen reaktio keskeytettiin. Heikosti keltaisella, viskoosilla, homogeenisella reaktioseoksella saatiin seuraavat tunnusomaiset analyysiarvot: viskositeetti 3,8 Pa*s; vesi 18 %; etyleeniglykoli 5, 4 %; di etyleeni glykoli 2,3 %; tri etyleeni glykoli 1,4%; pH-arvo 10,0. Etyleenioksiditaseesta voitiin laskea tilastolliseksi arvoksi 3, 1 mol kemiallisesti sitoutunutta etyleenioksidia typpiekvivalenttia kohden.
• JM · KIU l . .« M . , .
• » 95362
Esimerkki 14 Liuos, joka sisälsi 75 paino-% esimerkin 1 mukaista, teknistä laatua olevaa, polymeeristä, kvaternääristä ammoniumboraattia (PQAB) 15 paino-% polypropyleeniglykolia 10 paino-% isopropanolia laimennettiin vedellä useiksi eri näytteiksi, jotka sisälsivät yhdistettä PQAB 3, 4 ja 5 paino-%.
Mäntypuunäytteitä käsiteltiin upottamalla kukin näyte 1 minuutiksi kuhunkin näytteeseen.
PQAB: n tunkeutumistiheys, joka määritettiin normin DIN 52162 mukaisesti, oli 3 mm.
Aineen kyky toimia sinistyrnissuoja-aineena testattiin 3 kuukauden pituisessa kenttäkokeessa. Tällöin todettiin, että näyte, joka sisälsi 3 % yhdistettä PQAB, vastasi vertailunäy-tettä, joka sisälsi 2,5 % pentakloorifenoli-natriumia, eikä siinä todettu juuri lainkaan sieniesiintymiä, kun taas käsittelemätön näyte oli kontaminoitunut voimakkaasti sinistäjä- ja homesienillä.
• ·
Esimerkki 15
Mäntypuunäytteitä käsiteltiin siten, että ne upotettiin 1 minuutiksi valmistetta, joka sisälsi 5 paino-% esimerkin 1 mukaista yhdistettä PQAB
20 paino-% dipropyleeniglykolimonoetyylieetteriä 1,5 paino-% permetriiniä 73, 5 paino-% teollisuusbensiiniä.
PQAB: n tunkeutumistiheys, joka määritettiin normin DIN 52162 mukaisesti, oli 5, 3 mm.
ie 95362 r Tämän valmisteen kyky toimia ennalta ehkäisevänä puunsuoja-aineena määritettiin sieni-iti öitä sisältävässä koekaniini os s a, 40 *C: n lämpötilassa, suhteellisen kosteuden ollessa 80 %.
Kolme kuukautta kestäneen kokeen jälkeen yhdessäkään valmisteella käsitellyssä puunäytteessä ei todettu sienikontami-naatiota.
Il lH:l· Hill III i ibl «
Claims (9)
1. Puun, puuta olevien materiaalien ja muiden selluloosa-pitoisten tuotteiden kyllästysaine, tunnettu siitä, että se sisältää polymeeristä kvaternääristä ammonium-boraattia, jota saadaan saattamalla yleisen kaavan I tai II R2 R« Re R1 - N (I); - A - N^ (II) ^R3 ^R7 mukaiset amiinit reagoimaan samanaikaisesti etyleeni- tai propyleenioksidin, jota käytetään 2-20 moolia, edullisesti 3-10 moolia, sekä boorihapon, boorihappoesterin tai boorihapon suolojen, joita käytetään 0,6-1,5 moolia, edullisesti 1 mooli (kulloinkin typpiekvivalentin yhtä moolia kohden), kanssa, joissa kaavoissa Rl tarkoittaa Ce-Caa-alkyyliä tai Ce-Caa-alkenyyliä, tai . mikäli Ra ja R3 tarkoittavat kaavan -(CaH^OjxH tai -(CsHeOxH : mukaisia ryhmiä, niin Rl voi tarkoittaa Ci-C4-alkyyliä, Ra tarkoittaa vetyä, Ci-Caa-alkyyliä tai ryhmää, jolla on kaava -(CaH*0),cH, -(C3H60)„H tai -CHaCHaCHaNHa, R3 tarkoittaa vetyä tai ryhmää, jolla on kaava -(CaH40)«H, -(C3HeO)xH tai -CHaCHaCHaNHa, R4 ja R« tarkoittavat Ci-C..-ai kyyllä tai ryhmää, jolla on kaava -(CaH40)xH tai -(CaHeOj^H, :· Rs ja R-7 tarkoittavat ryhmää, jolla on kaava -(C2H40)xH tai - (C3H«0)»cH, A tarkoittaa ryhmää, jolla on kaava -(CH2)„-, -(CH2CH2OCH2CH2)„- tai -(CH2CH2NHCH2CHs)n, x tarkoittaa lukuja 1-55 ja n tarkoittaa kokonaislukua 1-20. 18 95362
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen aine, tunnettu siitä, että se sisältää muita biosidisia vaikutusaineita.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen aine, tunnettu siitä, että se on pääasiassa vesipitoinen liuos.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen aine, tunnettu siitä, että se on pääasiassa orgaanisessa liuottimessa oleva liuos.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen aine, tunnettu siitä, että se sisältää liuottimena polyoleja.
6. Patenttivaatimuksen 4 ja 5 mukainen aine, tunnettu siitä, että se sisältää liuottimena polypropyleeniglykolia.
7. Patenttivaatimuksen 4 ja 5 mukainen aine, tunnettu siitä, että se sisältää liuottimena dipropyleeniglykolimono- . metyyli eetteriä.
8. Patenttivaatimusten 1-3 mukaisen aineen käyttö tilapäiseen suojaukseen sini s tyrnistä vastaan.
9. Patenttivaatimusten 1-7 mukaisen aineen käyttö ennalta ehkäi s e vään puuns uo j auks een. ¢1- ·Μ 1 Silti !>··· 19 95362 φ
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3827721 | 1988-08-16 | ||
| DE3827721A DE3827721A1 (de) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Mittel zum konservieren von holz und ihre verwendung |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI893845A0 FI893845A0 (fi) | 1989-08-15 |
| FI893845L FI893845L (fi) | 1990-02-17 |
| FI95362B true FI95362B (fi) | 1995-10-13 |
| FI95362C FI95362C (fi) | 1996-01-25 |
Family
ID=6360926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI893845A FI95362C (fi) | 1988-08-16 | 1989-08-15 | Puunkyllästysaine ja sen käyttö |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4970201A (fi) |
| EP (1) | EP0355316B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0818935B2 (fi) |
| AR (1) | AR243423A1 (fi) |
| AT (1) | ATE112207T1 (fi) |
| BR (1) | BR8904103A (fi) |
| CA (1) | CA1339176C (fi) |
| DE (2) | DE3827721A1 (fi) |
| DK (1) | DK171367B1 (fi) |
| ES (1) | ES2013219T3 (fi) |
| FI (1) | FI95362C (fi) |
| MY (1) | MY104050A (fi) |
| NO (1) | NO176702C (fi) |
| NZ (1) | NZ230094A (fi) |
| PH (1) | PH26247A (fi) |
| PT (1) | PT91450B (fi) |
| ZA (1) | ZA896262B (fi) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4118895C2 (de) * | 1990-09-24 | 1994-06-23 | Ruetgerswerke Ag | Korrosionsschutzmittel und ihre Verwendung |
| DE4103174A1 (de) * | 1991-02-02 | 1992-08-06 | Ruetgerswerke Ag | Insektizide mittel |
| EP0548796A1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-06-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Mikrobizides Mittel enthaltend polymeres quartäres Ammoniumborat zum Konservieren und Desinfizieren von technischen Erzeugnissen und technischen Anlagen |
| DE4228352A1 (de) * | 1992-02-19 | 1993-08-26 | Ruetgerswerke Ag | Chromfreies holzschutzmittel |
| NZ329862A (en) * | 1993-06-09 | 1999-07-29 | Lonza Ag | Poly(ether)hydroxyls, esters, or fatty acids as waterproofing agents optionally in conjunction with quaternary ammonium compositions |
| DE19524286A1 (de) * | 1995-07-06 | 1997-01-09 | Weyl Gmbh | Vorbeugende Holzschutzmittel |
| EP0850127A1 (en) * | 1995-08-29 | 1998-07-01 | Biotrans UK Ltd. | A method of treating timber |
| NZ530128A (en) * | 2001-06-15 | 2008-10-31 | Univ Melbourne | Boron-based wood preservatives and treatment of wood with boron-based preservatives |
| EP1866133A4 (en) * | 2005-02-22 | 2009-08-12 | Mattersmiths Technologies Ltd | COMPOSITIONS FOR USE IN THE TREATMENT OF ORGANIC MATERIALS |
| US20070142630A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium betaines for protection of wood structures |
| US20070149402A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium borate compositions and substrate preservative solutions containing them |
| US20070155840A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Albemarle Corporation | Use of quaternary ammonium compounds in the prevention of mold, mildew, and funguses in new and/or existing construction |
| US20070148431A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium compounds with novel mode of action for protection of wood structures |
| US20070167407A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-07-19 | Albemarle Corporation | Quaternary ammonium borate compositions and substrate preservative solutions containing them |
| MX2009004804A (es) * | 2006-11-03 | 2009-06-19 | Albemarle Corp | Uso de compuestos de amonio cuaternario en la restauracion de moho, mildiu y hongos. |
| WO2008112534A2 (en) * | 2007-03-09 | 2008-09-18 | Albemarle Corporation | The use of quaternary ammonium borates as anti-fungal, anti-mildew, anti-mold biocides for pulp and paper processing |
| JP5112734B2 (ja) * | 2007-04-10 | 2013-01-09 | 花王株式会社 | 第４級アンモニウム塩組成物 |
| GB201119139D0 (en) | 2011-11-04 | 2011-12-21 | Arch Timber Protection Ltd | Additives for use in wood preservation |
| CN103804677A (zh) * | 2014-02-21 | 2014-05-21 | 山东昊达化学有限公司 | 一种二烯基胺聚醚及其制备方法和应用 |
| EP2984932A1 (en) * | 2014-08-15 | 2016-02-17 | RÜTGERS Organics GmbH | A composition of a timber formulation comprising cu salts and organic cyclic ingredients for the preservation of timber for decks |
| EP3237159B1 (en) * | 2014-12-23 | 2019-05-01 | Dow Global Technologies LLC | Treated porous material |
| BR112022001840A2 (pt) * | 2019-08-09 | 2022-06-21 | Troy Corp | Composição sinérgica de conservante de madeira compreendendo betaína polimérica e carbamato |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0049017A3 (en) * | 1980-09-25 | 1982-06-09 | Akzo N.V. | Fabric softening compositions containing alkoxylated quaternary ammonium borates |
| US4376736A (en) * | 1981-09-28 | 1983-03-15 | Akzona Incorporated | Rate and yield enhancement in the preparation of ethoxylated quaternary ammonium borates using ethylene glycol |
| EP0090117A1 (en) * | 1981-12-09 | 1983-10-05 | Imperial Chemical Industries Plc | Alkoxylated quaternary ammonium salts |
| US4544506A (en) * | 1983-01-07 | 1985-10-01 | Akzona Incorporated | Quaternary ammonium compounds and method for their manufacture |
| DE3714051A1 (de) * | 1987-04-28 | 1988-11-17 | Desowag Materialschutz Gmbh | Mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| DE3718012A1 (de) * | 1987-05-27 | 1988-12-15 | Ruetgerswerke Ag | Holzschutzmittel |
-
1988
- 1988-08-16 DE DE3827721A patent/DE3827721A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-06-24 ES ES89111550T patent/ES2013219T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-24 EP EP89111550A patent/EP0355316B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-24 DE DE58908437T patent/DE58908437D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-24 AT AT89111550T patent/ATE112207T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-07-07 MY MYPI89000926A patent/MY104050A/en unknown
- 1989-07-14 PH PH38946A patent/PH26247A/en unknown
- 1989-07-26 NZ NZ230094A patent/NZ230094A/en unknown
- 1989-08-09 US US07/391,469 patent/US4970201A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-14 PT PT91450A patent/PT91450B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-08-15 DK DK400989A patent/DK171367B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-08-15 BR BR898904103A patent/BR8904103A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-08-15 FI FI893845A patent/FI95362C/fi active IP Right Grant
- 1989-08-15 NO NO893280A patent/NO176702C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-08-15 CA CA000608432A patent/CA1339176C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-16 AR AR89314680A patent/AR243423A1/es active
- 1989-08-16 ZA ZA896262A patent/ZA896262B/xx unknown
- 1989-08-16 JP JP1210237A patent/JPH0818935B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH26247A (en) | 1992-04-01 |
| JPH0818935B2 (ja) | 1996-02-28 |
| DK400989D0 (da) | 1989-08-15 |
| DK171367B1 (da) | 1996-09-30 |
| ATE112207T1 (de) | 1994-10-15 |
| EP0355316B1 (de) | 1994-09-28 |
| PT91450B (pt) | 1995-07-18 |
| FI893845A0 (fi) | 1989-08-15 |
| JPH02104507A (ja) | 1990-04-17 |
| ES2013219T3 (es) | 1994-12-01 |
| US4970201A (en) | 1990-11-13 |
| DE3827721A1 (de) | 1990-02-22 |
| ES2013219A4 (es) | 1990-05-01 |
| CA1339176C (en) | 1997-07-29 |
| NO893280D0 (no) | 1989-08-15 |
| ZA896262B (en) | 1990-08-29 |
| EP0355316A2 (de) | 1990-02-28 |
| NO893280L (no) | 1990-02-19 |
| MY104050A (en) | 1993-10-30 |
| DK400989A (da) | 1990-02-17 |
| NO176702B (no) | 1995-02-06 |
| FI95362C (fi) | 1996-01-25 |
| NZ230094A (en) | 1991-04-26 |
| PT91450A (pt) | 1990-03-08 |
| NO176702C (no) | 1995-05-16 |
| DE58908437D1 (de) | 1994-11-03 |
| EP0355316A3 (de) | 1991-05-15 |
| AR243423A1 (es) | 1993-08-31 |
| FI893845L (fi) | 1990-02-17 |
| BR8904103A (pt) | 1990-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI95362B (fi) | Puunkyllästysaine ja sen käyttö | |
| JP3642795B2 (ja) | クロム不含木材保護剤 | |
| EP0482433B1 (de) | Polymere Stickstoffverbindungen und Metall fixierende Säuren enthaltende Holzschutzmittel | |
| AU779099B2 (en) | Azole/amine oxide wood preservatives | |
| EP1185400B1 (en) | Copper/amine oxide wood preservatives | |
| EP1298997A2 (en) | Compositions comprising a boron compound and an amine oxide | |
| AU2001271774A1 (en) | Compositions comprising a boron compound and an amine oxide | |
| WO2007135435A2 (en) | Wood preservative formulations | |
| CA2214761C (en) | Wood preservative | |
| US20110091575A1 (en) | Strategies for reducing leaching of water-soluble metal biocides from treated wood products | |
| US6506795B1 (en) | Wood preservatives | |
| JP4226348B2 (ja) | 防蟻剤組成物 | |
| US20090227540A1 (en) | Treatment of wood based on novel formulations of boratranes | |
| MXPA97006748A (en) | Preservativo de la mad | |
| JPH026102A (ja) | １―［［２―（２，４―ジクロロフエニル）―１，３―ジオキソラン―２―イル］メチル］―１ｈ―１，２，４―トリアゾール誘導体を含有する相乗的木材防腐組成物 | |
| AU2003268849A1 (en) | Improvements In Boron Wood Preservatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: WEYL GMBH |
|
| FG | Patent granted |
Owner name: WEYL GMBH |