FI64191C - FOERFARANDE FOER TILLVARATAGANDE AV NICKEL UR NICKEL-JAERN-SLAGG ELLER NICKELMALM AV LAOG GRAD - Google Patents
FOERFARANDE FOER TILLVARATAGANDE AV NICKEL UR NICKEL-JAERN-SLAGG ELLER NICKELMALM AV LAOG GRAD Download PDFInfo
- Publication number
- FI64191C FI64191C FI3800/73A FI380073A FI64191C FI 64191 C FI64191 C FI 64191C FI 3800/73 A FI3800/73 A FI 3800/73A FI 380073 A FI380073 A FI 380073A FI 64191 C FI64191 C FI 64191C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- slag
- nickel
- process according
- reducing
- reducing agent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
ESF1 [B] (11)KUULUTUSJULKAISU ^ Λ 1 Q 1 1 J u ; UTLÄGGNINGSSKRIFT · ~ ' 3¾¾ c (45) p :: 13 1933 V^-'v ' (51) Kv.ik.3/Int.ci.' c 22 B 23/02 // C 22 B 7/04- SUOMI—»FINLAND (21) piMn«|hak·™*—p»tenuf**«kninf 3800/73 (22) Htkemlspllvl — Antttknlngsdag 12.12.73 (23) AlkupUvl — Glltighettdag 12.12.73ESF1 [B] (11) ANNOUNCEMENT ^ Λ 1 Q 1 1 J u; UTLÄGGNINGSSKRIFT · ~ '3¾¾ c (45) p :: 13 1933 V ^ -' v '(51) Kv.ik.3 / Int.ci.' c 22 B 23/02 // C 22 B 7 / 04- FINLAND— “FINLAND (21) piMn« | hak · ™ * —p »tenuf **« kninf 3800/73 (22) Htkemlspllvl - Antttknlngsdag 12.12.73 ( 23) AlkupUvl - Glltighettdag 12.12.73
(41) Tullut luikituksi — Bllvlt offentlig 2 5 06.7 .U(41) Became stuck - Bllvlt offentlig 2 5 06.7 .U
Patentti- ia rekisterihallitus .. „ ________ . . . ,,,. , • (44) NlhtivSksIptnon |a kuuL|ulkaisun pvm.— on r\f.Patent and Registration Office .. „________. . . ,,,. , • (44) Date of issue of NlhtivSksIptnon | is r \ f.
Patent· och registerstyrelsen ' ’ Arabian uttagd och utl.skrift*n publfcered ju. uo. 0 j (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird priorltet lU.12.72Patent · och registerstyrelsen '' Arabian uttagd och utl.skrift * n publfcered ju. uo. 0 j (32) (33) (31) Privilege claimed — Begird priorltet lU.12.72
Australia-Australien(AU) PB 1619/72 (71) Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization,Australia-Australien (AU) PB 1619/72 (71) Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization,
Limestone Avenue, Campbell, Australia-Australien(AU) (72) John Millice Floyd, Glen Waverley, Victoria, Australia-Australien(AU) (7U) Antti Impola (5U) Menetelmä nikkelin talteenottamiseksi nikkeli-rauta-kuonasta tai huonoarvoisesta nikkelimalmista - Förfarande för tillvara-tagande av nickel ur nickel-järn-slagg eller nickelmalm av läg grad T7i"ia keksintö koskee nikkelin talteenottamista nikkol i-rauta-kuonast.i tai huonoarvoisesta nikkelimalmista. Menetelmällä on erikoista käyttöä liekkisulattokuonien yhteydessä.Limestone Avenue, Campbell, Australia-Australia (AU) (72) John Millice Floyd, Glen Waverley, Victoria, Australia-Australia (AU) (7U) Antti Impola (5U) Method for recovering nickel from nickel-iron slag or low-grade nickel ore - Förfarande The invention relates to the recovery of nickel from nikkol-iron slag or from low-grade nickel ore. The method has a special use in connection with flame smelting slags.
Nikkelisulfidiväkevöttteiden pyrometallurgia on useissa suhteissa samankaltainen kuparisulfidiväkevöitteiden pvrometal1urgian kanssa ja täysin samankaltaista tekniikkaa ja laitteita käytetään nykyisin näiden kahden aineen sulattamiseksi ja konvertoimiseksi ja arvokkaan metallin talteenottamiseksi kuonista.The pyrometallurgy of nickel sulfide concentrates is in many respects similar to the pyrometallurgy of copper sulfide concentrates, and completely similar techniques and equipment are currently used to melt and convert the two substances and recover valuable metal from the slag.
Vanhastaan tunnetussa pyrometallurgisessa menetelmässä käsiteltäessä nikkelisulfidimalmeja panostetaan lieska- tai sähköuuni tai masuuni pa-sutetulla väkevöittee 1 lä yhdessä sulatusaineiden Icans3.- metnllikiven, jossa °n rauta-n ikkeli-kobol11 i-kupa r i-sulf i de ja, ja hyi ky-(sulat to)-kuona n, joka Sisältää 0,1-0,2 % nikkeliä, 0,1-0,2 % kobolttia ja 0,2-0,3 % kuparia, muodostamiseksi. Metallikiven rauta poistetaan sen jälkeen suuressa määrässä konvertterissa puhaltamalla ilmaa tai happea, jolloin saadaan korkealaatuista metal1ikiveä, jonka rautapitoisuuson uieni, ja (konvertteri)-kuonaa, jota muodostuu rauta-oksidien reagoidessa sulatusaineiden kans-sa· Tämä konvertteri-kuona voi sisältää huomattavasti suurempia prosenttimääriä arvokkaita metalleja (Ni, Co, Cu) kuin sulatto-kuonat.In the treatment of nickel sulphide ores, which has long been known in a pyrometallurgical process, a flame or electric furnace or a blast furnace is charged with a concentrated concentrate 1 together with the smelters Icans3.-metnllik, in which iron-n ikeli-kobol11 i-cup (molten to) slag to form n Containing 0.1-0.2% nickel, 0.1-0.2% cobalt and 0.2-0.3% copper. The iron in the metal scale is then removed in a large converter by blowing air or oxygen to give a high quality metal rock with an iron content and (converter) slag formed by the reaction of iron oxides with the fluxes. · This converter slag may contain much higher percentages metals (Ni, Co, Cu) as smelting slags.
Myöhäisempi tekniikka käsittää 1 iekkisulatta.nisen. Liekkisulatta-moissa käytetään hyväksi sitä lämpöä, jota muodostuu sulfidiväkevöite-syStön palaessa osittain ilman tai hapen vaikutuksesta sitä mukaa kun syöttö laskeutuu kammion lävitse suspensiona, jolloin aikaansaadaan pää- 641 91 2 osa siitä lämmöstä, joka tarvitaan sulatusieaktiota varten. Liekkisulat-tamoissa muodostuneet kuonat sisältävät noin 1 nikkeliä ja huomattavat määrät kuparia ja kobolttia riippuen väkevöitteiden lajista.The latter technique comprises 1 melt. Flame smelters utilize the heat generated by the sulfide concentrate feed partially burned by air or oxygen as the feed descends through the chamber as a suspension, providing the bulk of the heat required for the melting reaction. The slags formed in the flame smelters contain about 1 nickel and considerable amounts of copper and cobalt depending on the type of concentrates.
Vanhastaan tunnetussa menetelmässä konvertti-kuonasta voidaan ottaa talteen arvokkaat metallit palauttamalla kuona uudelleen sulatusuuniin. Konvertteri-kuonista ei voida kuitenkaan ottaa talteen arvokkaita metalleja missään olennaisessa määrässä palauttamalla niitä uudelleen 1iekkisulatuskäsittelyihin, koska niiden avulla ei voida aikaansaada prosessilämpöä polttamalla. Kuitenkin liekkisulattokuonat sisältävät niin paljon nikkeliä, ettei niitä voida hylätä, ja nykyisin niitä käsitellään (kuten liekkisulatto-metallikivien konvertoimisesta saatuja nikkeli-konverttikuonia) tekniikan mukaan, jossa kuonaa pannaan sähkövastusuuniin ja sen pinnalle lisätään hii1ipitoi sta pelkis-tysainetta ja sulfidoimisainetta. Elektrodeilla kehittyneen lämmön johdosta tapahtuu seoksen sekoittumista ja muodostuu nikkelimetal1iki-veä, jolloin jäljelle jää hylättävää kuonaa, joka sisältää 01,-0,2 %In the previously known method, valuable metals can be recovered from the converted slag by returning the slag to the melting furnace. However, no substantial amount of valuable metals can be recovered from the converter slag by returning them to the smelting treatments because they cannot provide process heat by incineration. However, flame smelting slags contain so much nickel that they cannot be discarded and are currently treated (such as nickel-converting slags from flame smelting-metal rock conversion) according to a technique in which slag is placed in an electric resistance furnace and a carbonaceous reducing agent and sulfide are added. Due to the heat generated by the electrodes, the mixture is mixed and nickel metal is formed, leaving a discardable slag containing 01.0%
Mi, 0,1-0,2 % Co ja 0,2-0,3 % Cu.Mi, 0.1-0.2% Co and 0.2-0.3% Cu.
uiime aikoina on ehdotettu uusia sulatusmenetelmiä nikkel i-rnal-miväkevöitteiden jatkuvaa sulattamista ja konvertoimista varten. Näissä menetelmissä suoritetaan sulattamisen, konvertoimisen ja arvokkaiden metallien talteenottamisen kuonasta kolme vaihetta joko yhdessä uunissa eri vyöhykkeissä tai kolmessa toisiinsa yhdistetyssä uunissa. Yhdessä näissä menetelmissä nimittäin W0RCRA jatkuvassa menetelmässä (Corner, Reynolds, Andrews ja Collier julkaisussa "Advances in Extractive Metallurgy and Refining" sivut 19-33, I.M.M. London, Ed. M.J. Jones (lokakuu 1971) lisätään huonoarvoista väkevöitettä tai pyriittiä ja hiilipitois-ta pelkistysainetta. arvokkaiden metallien poistamiseksi kuonasta erotus vyöhykkeessä .In recent times, new smelting methods have been proposed for the continuous smelting and conversion of nickel i-rnal concentrates. These methods perform three steps of smelting, converting, and recovering precious metals from slag, either in one furnace in different zones or in three interconnected furnaces. Namely, in one of these methods, the WRRRA continuous method (Corner, Reynolds, Andrews, and Collier, "Advances in Extractive Metallurgy and Refining", pages 19-33, IMM London, Ed. MJ Jones (October 1971), adds a poor value concentrate or pyrite and a carbonaceous reducing agent. to remove precious metals from the slag in the separation zone.
Esillä olevan keksinnön pääkohteena on aikaansaada menetelmä arvokkaiden metallien taiteenottamiseksi nikkeli-kuonista, ja menetelmä tunnetaan pääasiallisesti siitä, että kuonaa tai malmia pidetään sulassa tilassa lämpötilassa alle 1350 °C, suihkutetaan pelkistävää kaasua sulatteen siinä olevan nikkelin pelkistämiseksi metallifaasiksi ja lisätään sulfidoimisainetta metal1ifaasin muuttamiseksi sulfidi-metalli-kiveksi. Menetelmän mukaan kuonan nikkelipitoisuus saadaan arvoon alle noin 0,0'; paino-%. Tätinä kohde saa viitotaan johtamalla ρ<· l k i st y su i ne j ta sulaan kuonaan suihkuttamalla kaasua (suihkuttamalla pelkistävää kaasu,a tai kaasua, joka sisältää pelkistysaineon kiinteitä hiukkasia) ja lisäämällä sulfidoimisainetta nestemäisen metallikivi-faasin aikaansaamiseksi kuonan alapuolelle. Keksintö soveltuu myös käytettäväksi huono-arvoisia nikkelimalmeja varten.The main object of the present invention is to provide a process for the artistic recovery of precious metals from nickel slag, the process being mainly characterized by keeping the slag or ore in a molten state below 1350 ° C, spraying a reducing gas to reduce the nickel in the melt to a metal phase -kiveksi. According to the method, the nickel content of the slag is less than about 0.0 '; weight-%. Here, the object is referred to by introducing ρ <· l k i st y su i ne and molten slag by spraying a gas (spraying a reducing gas, a or a gas containing solid particles of a reducing agent) and adding a sulfiding agent to provide a liquid metal rock phase below the slag. The invention is also suitable for use with low-grade nickel ores.
641 91 3641 91 3
Pelkistävien kaasujen suihkuttamista kuoniin metallien talteen-ottamiseksi niistä on ehdotettu aikaisemmin, mutta lukuunottamatta sinkin ja tinan poistamista kuonista höyrynä mitään tämänkaltaista menetelmää ei ole sovelletettu käytäntöön. Ainakin osaksi tämä voi johtua patentoitujen menetelmien suojapiirin ei-oikeutetustä laajuudesta. Esim* vanhassa saksalaisessa patenttijulkaisussa (no 291 853 vuodelta 1913) on esitetty mahdollisuus saada metalleja suihkuttamalla pelkistäviä kaasuja kuoniin, kuten on myös ehdotettu brittiläisessä patentissa n:o 566,168 vuodelta 1932. Molemmissa näissä patenttijulkaisuissa on esitetty, että metallien talteenottaminen kuonasta suihkuttamalla kaasuja on saatettu käytäntöön, mutta mitään julkaisua koskien tätä ei ole löydetty. Sitäpaitsi esillä olevan keksinnön keksijät ovat vakuuttuneita siitä, että näitä pelkkiä ehdotuksia metallien talteenottami-seksi kuonista ei voida soveltaa yleisesti käytäntöön johtuen eroavaisuuksista eri kuonien käyttäytymisessä ja metallien tai muodostuneiden metallikivien erilaisista ominaisuuksista.The injection of reducing gases into the slag to recover metals from them has been proposed in the past, but with the exception of the removal of zinc and tin from the slag as steam, no such method has been applied in practice. At least in part, this may be due to the unjustified scope of the patented methods. For example, an old German patent (No. 291,853 of 1913) discloses the possibility of obtaining metals by spraying reducing gases into slags, as also proposed in British Patent No. 566,168 of 1932. Both of these patents disclose that the recovery of metals by slag spraying , but no publication has been found regarding this. Moreover, the inventors of the present invention are convinced that these mere proposals for recovering metals from slag cannot be generally applied in practice due to differences in the behavior of different slags and the different properties of the metals or formed metal stones.
Viimeisimmät julkaisut ovat kuvanneet metallien talteenottemistä kuonista sulfidi-faasina. Esim. pelkistävien seoksien suihkuttamista tätä tarkoitusta varten on ehdotettu US-patenttijulkaisuissa n:ot 2,4-38,911, 3,506,435 ja 3,666,440. Pelkistämisen tarkoituksena näis sä tapauksissa on ainoastaan pelkistää kolmiarvoinen ferrirauta (Fe^+) kaksi-arvoiseksi ferroraudaksi (Fe^+), mutta ei metalliksi.Recent publications have described the recovery of metals from slag as the sulfide phase. For example, spraying of reducing compositions for this purpose is proposed in U.S. Patent Nos. 2,4-38,911, 3,506,435 and 3,666,440. The purpose of the reduction in these cases is only to reduce trivalent ferric iron (Fe 2+) to divalent ferrous iron (Fe 2+), but not to metal.
Kuten osittain edellä on viitattu niin esillä oleva keksintö perustuu siihen toteamukseen, että päinvastoin kuin mitä aikaisemmin on uskottu, on olemassa huomattavia eroavaisuuksia nikkeli-kuonier. ja kupari-kuonien käyttäytymisessä pelkistyksen aikana. Nämä eroavaisuudet johtuvat nikkelin suuremmasta aktiviteetti-kertoimesta verrattuna kupariin kuona-liuoksissa ja fysikaalisista eroavaisuuksista faasien välillä, jotka faasit muodostuvat pelkistyksen aikana ja sulfidin reagoidessa nikkeli-kuonien ja kupari-kuonien kanssa.As indicated in part above, the present invention is based on the finding that, contrary to what was previously believed, there are significant differences in nickel-slag. and the behavior of copper slags during reduction. These differences are due to the higher activity coefficient of nickel compared to copper in slag solutions and the physical differences between the phases formed during reduction and the reaction of sulfide with nickel slags and copper slags.
Kupari-kuonien yhteydessä kuonan tasapaino nestemäisessä rauta-kuparisulfidissä (metallikivi) vallitsee kun metallikivessä olevan kuparin paino-#:n ja kuonassa olevan kuparin paino-#:n välinen suhde on .In the case of copper slags, the equilibrium of the slag in liquid iron-copper sulfide (metal rock) prevails when the ratio between the weight of copper in the metal rock - # and the weight of copper in the slag - # is.
arvoltaan noin 100, edellytettynä että kuonalla on alhainen Fe' -pitoi-suus. Jotta saavutettaisiin alhainen Fe^ -pitoisuus kuonaan pienennetään happi-potentiaalia sopivien pelkistysaineiden (kuten rikki, py-riäfcti tai hiilipitoiset pelkistysaineet) avulla. Kuitenkin esillä olevan keksinnön yhteydessä on todettu, että voimakas pelkistys metalli-faasin aikaansaamiseksi aikaansaa sen, että paljon enemmän rautaa kuin 4 64191 kuparia pelkistyy kuonista, joiden kuparipitoisuudet ovat alle 0,3 paino-#. Tällöin muodostuu kiinteä metalliseos lämpötilassa alle 1400 °C, jota seosta eivmida yksinkertaisesti poistaa nestemäisestä kuonasta. Sulfidoimisaineen kuten pyriitin lisääminen ei helposti aikaansaa nestemäisen faasin muodostumista, koska metallikiven ja metallin välillä on Cu-Fe-S-järjestelmässä suuri alue, jossa ei tapahdu sekoittumista. Lisäksi jatkuva pelkistys tulee tehottomaksi johtuen raudan suurista määristä, jotka on pelkistettävä tietyn kuparimäärän yhteydessä.about 100, provided that the slag has a low Fe 'content. In order to achieve a low Fe 2 O content in the slag, the oxygen potential is reduced by means of suitable reducing agents (such as sulfur, pyrite or carbonaceous reducing agents). However, in the context of the present invention, it has been found that the vigorous reduction to obtain the metal phase results in the reduction of much more iron than 4 64191 copper from slags with copper contents of less than 0.3% by weight. This forms a solid alloy at a temperature below 1400 ° C, which is simply not removed from the liquid slag. The addition of a sulfiding agent such as pyrite does not easily cause the formation of a liquid phase because there is a large area in the Cu-Fe-S system between the metal rock and the metal where no mixing occurs. In addition, continuous reduction becomes inefficient due to the large amounts of iron that must be reduced with a given amount of copper.
Siten tekniikat kuparin talteenottamiseksi kuonista siten kuin on ku~ -«attu US-patenttijulkaisuissa n:ot 3>506,435 ja 3»666,440 perustuvat kuonan reaktioon metallikiven kanssa kuparin talteenottamiseksi seuraavan reaktion mukaisesti:Thus, techniques for recovering copper from slag as described in U.S. Patent Nos. 3,506,435 and 3,666,440 are based on the reaction of slag with a metal rock to recover copper according to the following reaction:
Cu^O (kuona) + FeS (metallikivi) —» CupS (metallikivi) + FeO (kuo na) 3+ pj.Cu ^ O (slag) + FeS (metal stone) - »CupS (metal stone) + FeO (as na) 3+ pj.
Kuonan pelkistäminen käsittää ainoastaan Fe :n pelkistämisen Fe :ksi ja voimakkaampaa pelkistymistä metalliksi ei esiinny.The reduction of slag involves only the reduction of Fe to Fe and there is no stronger reduction to metal.
Nikkelikuonien yhteydessä on todettu, että voimakas pelkistäminen metalliksi on edullista talteenotettaessa nikkeliä kuonista aina pitoisuuksiin saakka, joita ei voida saavuttaa muilla menetelmillä. Tyypillisten kuonien yhteydessä, jotka sisältävät hapetettua Ni, Co, ja Cu samoin kuin pääasiallisina ainesosina SiOptta ja FeO:ta, pelkistäminen metalliksi antaa tulokseksi nestemäisen seoksen, joka on helposti erotettavissa kuonasta lämpötilassa yli noin 1350°C, ja kuonan, joka sisältää vähemmän kuin noin 0,05 # Ni. Lämpötilassa alle noin 1350°C muodostuu kiinteä metalliseos, kuten on kuvattu edellä kuparin yhteydessä, mutta on todettu, että kiinteä metalliseos voidaan helposti sulfidoida lisäämällä pyriittiä, jolloin saadaan nestemäinen faasi johtuen siitä, että nikkelin ja raudan metalliseosten ja sulfidien välillä vallitsee täydellinen neste-liuokoisuus. Siten on edullista voimakkaasti pelkistää nikkeli-kuonat metalliksi lämpötilassa alle noin 1350°C ja lisätä sulfidia tai sulfidoimisainetta nestemäisen tuotteen muodostamiseksi. Nämä seikat ovat olennaisia esillä olevalle keksinnölle.In the case of nickel slags, it has been found that vigorous reduction to metal is advantageous in recovering nickel from the slag up to concentrations that cannot be achieved by other methods. In the case of typical slags containing oxidized Ni, Co, and Cu as well as SiOpt and FeO as the main constituents, reduction to metal results in a liquid mixture that is easily separable from the slag at temperatures above about 1350 ° C and a slag containing less than about 0.05 # Ni. At temperatures below about 1350 ° C, a solid alloy forms as described above for copper, but it has been found that the solid alloy can be easily sulfided by the addition of pyrite to give a liquid phase due to the complete liquid solubility between nickel and iron alloys and sulfides. . Thus, it is preferred to strongly reduce the nickel slag to metal at a temperature below about 1350 ° C and to add sulfide or sulfidating agent to form a liquid product. These aspects are essential to the present invention.
Aikaisemmat tutkijat yrittäessään talteenottaa nikkeliä kuonista, eivät ole ottaneet huomioon kupari- ja nikkeli-kuonien välisiä eroavaisuuksia, vaan ovat käyttäneet hyväksi kupari-kuonien yhteydessä käy-tettyä tekniikkaa. Kuonan edellä kuvattu osittainen pelkistäminen Fe :n muuttamiseksi Fe2+:ksi tapahtui metallikiven tasapainottumisen yhteydessä. Nikkelin jakaantuminen metallikiven ja kuonan välille ei ole niin edullinen kuin kuparin yhteydessä ja tämän takniikan käyttäminen 641 91 5 on antanut tulokseksi kuonia, jotka sisältävät 0,1 - 0,2 % nikkeliä verrattuna keksinnön mukaisella menetelmällä saatuihin kuoniin, jotka sisältävät noin 0,05 - 0,01 # nikkeliä.Previous attempts to recover nickel from slag have not taken into account the differences between copper and nickel slag, but have taken advantage of the technique used in connection with copper slag. The partial reduction of the slag described above to convert Fe to Fe 2+ occurred during the equilibration of the metal rock. The distribution of nickel between the metal rock and the slag is not as advantageous as in the case of copper and the use of this technique has resulted in slags containing 0.1 to 0.2% nickel compared to slags obtained by the process of the invention containing about 0.05 to 0.01 # nickel.
Siten keksinnön mukaisessa menetelmässä nikkelin talteenottami-seksi nikkeliä sisältävästä kuonasta tai huonoarvoisesta nikkelimalmis-ta kuonaa tai malmia ylläpidetään sulassa tilassa lämpötilassa alle noin 1550°C, pelkistävää kaasua tai pelkistysainetta sisältävää kaasua suihkutetaan sulatteeseen siinä olevan nikkelin plekistämiseksi metal li-faasiksi ja sulfidoimisainetta lisätään metalli-faasin muuttamiseksi sulfidi-metallikiveksi.Thus, in the process of the invention for recovering nickel from nickel-containing slag or inferior nickel ore, the slag or ore is maintained in a molten state at a temperature below about 1550 ° C, a reducing gas or reducing agent gas is sprayed into the melt to add to convert the phase to a sulfide metal rock.
Sulfidoimisaine voi olla alkuainerikki, pyriitti tai huono tai korkea-arvoinen sulfidiväkevöite. Kuonaan (tai malmiin) lisättävän sul-fidia sisältävän aineen määrä on edullisesti 2-10 paino-% laskettuna käsiteltävästä kuonasta (tai malmista). Sulfidoimisainetta voidaan lisätä kuonaan ennen pelkistämistä, sen aikana tai pelkistämisen jälkeen. Sitä voidaan lisätä kuonan pintaan useina lisäyksinä suihkuttani is en aikana; sitä voidaan myös lisätä suihkutusseoksessa. Yleensä ei ole mitään etua lisätä sulfidoimisainetta ennen nikkelin pelkistämistä; kuitenkin se voi hidastaa nikkelin pelkistymisen nopeutta.The sulphidating agent may be elemental sulfur, pyrite or a poor or high quality sulphide concentrate. The amount of sulfide-containing substance to be added to the slag (or ore) is preferably 2 to 10% by weight based on the slag (or ore) to be treated. The sulfidating agent may be added to the slag before, during or after the reduction. It can be added to the surface of the slag in several additions during my spraying; it can also be added to the spray mixture. In general, there is no advantage in adding a sulfidating agent before reducing the nickel; however, it can slow down the rate of nickel reduction.
Sulfidoimisaineen lisäämisen etuna on se, että pelkistäminen voidaan suorittaa lämpötilassa alle noin 1350°C. Vaikkakin jätetään huomioonottamatta polttoaineen aiheuttamat vaatimukset, niin olosuhteet koskien tuleifissbävyyttä ovat paljon ankarampia lämpötilassa yli 1550°C kuin lämpötilassa alle 1350°C, josta syystä uunin kestoaika pi-tenee työskenneltäessä alhaisissa lämpötiloissa sulfidia lisäten verrattuna työskentelyyn korkeammissa lämpötiloissa, nestemäisen metallituotteen saamiseksi.The advantage of adding a sulfidating agent is that the reduction can be performed at a temperature below about 1350 ° C. Although the fuel requirements are ignored, the flammability conditions are much stricter at temperatures above 1550 ° C than at temperatures below 1350 ° C, which is why the furnace life is extended when working at low temperatures with sulfide added compared to working at higher temperatures to obtain a liquid metal product.
Pelkistävä kaasu voi olla vety, mikä tahansa sopiva hiilivety-kaasu tai hapettava kaasu, joka sisältää kaasumaista, nestemäistä tai kiinteätä pelkistysainetta, tai niiden seos. Luonnonkaasu, kevyt polttoöljy (esim. kuumennusöljy), raskas polttoöljy (esim. Bunker C öljy), hienoksijauhettu kivihiili tai ruskohiili ovat tyypillisiä pelkistys-aineita.The reducing gas may be hydrogen, any suitable hydrocarbon gas or oxidizing gas containing a gaseous, liquid or solid reducing agent, or a mixture thereof. Natural gas, light fuel oil (e.g., heating oil), heavy fuel oil (e.g., Bunker C oil), finely ground coal, or lignite are typical reducing agents.
Kuonan nikkelipitoisuuden noin 0,01 # saamiseksi on edullista suorittaa pelkistys nopeasti ja tehokkaasti ja edullisessa pelkistys-menetelmässä suihkutetaan polttoainetta nestemäiseen kuona-kylpyyn. Prosessilämmön aikaansaamiseksi tehokkaasti voi olla tarpeellista osittain polttaa suihkutettua polttoainetta kylvyssä ja on todettu, dbtä suihkuttamalla polttoaine-happi-seos, jossa on korkeintaan noin 40 ^ happea siitä stökiometrisesta määrästä happea, joka vaaditaan täydel- 641 91 6 lista palamista varten, saadaan kuonan nikkelin lopullinen väkevyys, joka ei ole paljon suurempi kuin yksistään polttoainetta suihkuttamalla aikaansaatu väkevyys, siitä huolimatta että metalliksi pelkistymisen nopeus jonkinverran pienenee.In order to obtain a nickel content of about 0.01 # in the slag, it is preferable to carry out the reduction quickly and efficiently, and in the preferred reduction method, fuel is injected into the liquid slag bath. In order to efficiently generate the process heat, it may be necessary to partially burn the injected fuel in a bath, and it has been found that by spraying a fuel-oxygen mixture with up to about 40% oxygen from the stoichiometric amount of oxygen required for complete combustion, a concentration not much higher than that obtained by injecting fuel alone, despite a slight decrease in the rate of reduction to metal.
Käytännössä pelkistysreaktio käsittää induktiovaiheen, jossa arvokkaan metallin pitoisuus pysyy muuttumattomana samalla kun kuonan ainesosat saavuttavat edullisen tilan pelkistystä varten. Induktiovaiheen jälkeen kuonan arvokkaan metallin pitoisuus laskee nopeasti alhaiseen arvoon samalla kun pelkistyminen metalliksi tapahtuu. Pelkistys-vaiheen jälkeen nikkelipitoisuus kuonassa laskee arvoon 0,05 - 0,01 paino-#, eikä enää nikkeliä poistu kuonasta. Muodostunut metalli on nikkelin, raudan, koboltin ja kuparin seos silloin kun kaikkia näitä metalleja on läsnä kuonassa. Lisättäessä sulfidia muodostuu kuonan alle metallisulfidiliuos.In practice, the reduction reaction comprises an induction step in which the concentration of the valuable metal remains unchanged while the slag components reach a favorable state for the reduction. After the induction step, the valuable metal content of the slag rapidly drops to a low value while the reduction to metal takes place. After the reduction step, the nickel content in the slag decreases to 0.05 to 0.01 by weight, and no more nickel is removed from the slag. The metal formed is a mixture of nickel, iron, cobalt and copper when all of these metals are present in the slag. Upon addition of sulfide, a metal sulfide solution is formed under the slag.
Lämpötiloja paljon yli 1400°C vaaditaan nikkelin ja raudan nestemäisen binäärisen metalliseoksen muodostamiseksi. Alemmissa lämpötiloissa muodostuu kiinteä (Fe-Ni)-metalliseos mikäli kuparia ja/tai kobolttia ei ole läsnä kuonassa. Tämä kiinteä metalliseos säilyy sekoittuneena kuonan kanssa hunajakennon tapaisena rakenteena. Fe-Ni-raetalli-seoksen erottamiseksi kuonasta vaaditaan jäähdyttäminen, jauhaminen hienoksi ja erottaminen sopivalla tavalla, esim. magneettisella rikas-tuksella.Temperatures well above 1400 ° C are required to form a liquid binary alloy of nickel and iron. At lower temperatures, a solid (Fe-Ni) alloy is formed if copper and / or cobalt are not present in the slag. This solid alloy remains mixed with the slag as a honeycomb-like structure. To separate the Fe-Ni grain metal alloy from the slag, cooling, fine grinding and separation in a suitable manner, e.g. by magnetic enrichment, are required.
Mikäli kobolttia ja/tai kuparia on läsnä voi alemmissa lämpötiloissa muodostua nestemäinen metalliseos, mutta yleensä tämä metalli-seos on kiinteä lämpötiloissa alle noin 1350°C.If cobalt and / or copper are present, a liquid alloy may form at lower temperatures, but generally this metal alloy is solid at temperatures below about 1350 ° C.
Pelkistysaineen ja kuonan erittäin hyvä sekoittuminen ja suuri kosketuspinta-ala aikaansaadaan suihkuttamalla polttoaine-hapetusaine-seosta kuonaan, jolloin hylätyn kuonan pienin nikkelipitoisuus on a-lueella noin 0,05 - 0,01 #; tämä pitoisuus on huomattavasti alle pitoisuuden noin 0,2 #, mikä saavutetaan sähköuuni-käsittelyssä.Very good mixing of the reducing agent and the slag and a large contact area are achieved by spraying the fuel-oxidant mixture into the slag, the minimum nickel content of the discarded slag being in the α-range of about 0.05 to 0.01 #; this concentration is well below the concentration of about 0.2 #, which is achieved in electric furnace processing.
Kuonan panoksittain tapahtuva keksinnön mukainen suihkutus-pel-kistys suoritetaan edullisesti astiassa, jossa on syvä kuonakylpy, niin että suihkutettua pelkistysainetta voidaan käyttää hyväksi mahdollisimman tehokkaasti suhteellisen pienen tilaruuden käsittävässä reaktorissa. Työskentely käyttäen vuorottaista pelkistystä ja polttamista riippuen suihkutetun kaasun pelkistysaine/happi-suhteesta voi myös olla tehokasta arvokkaan metallin mahdollisimman suuren pelkistymisen saavuttamiseksi kuonassa.The batch slurry spray reduction according to the invention is preferably carried out in a vessel with a deep slag bath, so that the sprayed reducing agent can be utilized as efficiently as possible in a reactor of relatively small volume. Working using alternating reduction and combustion depending on the reducing agent / oxygen ratio of the sprayed gas can also be effective in achieving maximum reduction of the precious metal in the slag.
Keksinnön mukainen suihkutus-pelkistäminen voidaan myös suorittaa jät lm vana prosessina vyöhykkeessä, jossa arvokkaat metallit poistetaan kuonasta jatkuvana prosessina kuten WORCRA-prosessina, tai su- 7 64191 latusyksikön kuten liekkisulatusuunin kuonakourussa. Jatkuvassa prosessissa kuonan annetaan siirtyä pitkin suljettua kaukaloa ja polttoaine/ ilmaa- ja/tai happiseoksia suihkutetaan kuonaan suihkujen avulla, jotka on sovitettu pitkin kaukalon pituutta#The spray-reduction according to the invention can also be carried out as a residual process in a zone where valuable metals are removed from the slag as a continuous process such as the WORCRA process, or in a slag chute of a smelting unit such as a flame melting furnace. In a continuous process, the slag is allowed to move along a closed trough and the fuel / air and / or oxygen mixtures are sprayed onto the slag by means of jets arranged along the length of the trough #
Suihkujen väliset etäisyydet, kaukalon ulottuvaisuudet ja kuonan siirtymisnopeus riippuvat induktiovaiheen pituudesta, jonka vaiheen aikana ei tapahdu mitään pelkistymistä, ja arvokkaiden metallien pelk-kistymisnopeudesta käsittelyolosuhteissa. Arvokkaiden metallien Ni, Co ja Cu suhde kuonasta saadussa metallikivessä ei ole sama kuin sulatto-metallikivessä ja siten voi olla edullista suorittaa metallin tai me-tallikiven erillinen väliotto. Vaihtoehtoisesti metallikiven tai metallin, joka erottuu kuonasta, voidaan antaa virrata takaisin pääsuloton metallikivikylpyyn.The distances between the jets, the dimensions of the trough and the rate of transition of the slag depend on the length of the induction phase during which no reduction occurs and the rate of reduction of the precious metals under the processing conditions. The ratio of the valuable metals Ni, Co and Cu in the slag-derived metal rock is not the same as in the smelting metal rock, and thus it may be advantageous to carry out a separate tap-off of the metal or metal rock. Alternatively, the metal rock or metal separating from the slag may be allowed to flow back into the main unsealed metal stone bath.
Keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseksi käytettävä astia tai kaukalo voi olla verhottu tulenkestäväksi tai osittain varustettu vedellä jäähdytettyjen levyjen muodostamalla vaipalla. Astian tai kaukalon pohja on edullisesti verhottu tulenkestäväksi.The container or trough used to carry out the method according to the invention may be lined with refractory or partially provided with a jacket formed by water-cooled plates. The bottom of the container or trough is preferably clad to be refractory.
Pelistysaineen suihkuttaminen voi tapahtua uunin aukkojen tai hormien kautta, jotka on tehty metallista tai keraamisesta aineesta tai keraamisella aineella päällystetystä metallista ja joita voidaan jäähdyttää kaasun ja/tai nesteen avulla.The spraying of the reducing agent can take place through the openings or flues of the furnace, which are made of metal or ceramic material or metal coated with ceramic material and which can be cooled by means of gas and / or liquid.
Esillä olevan keksinnön periaatetta ja käytäntöä kuvataan seu-raavien esimerkkien avulla. Näissä esimerkeissä, mikäli toisin ei ole ilmoitettu, kaasut suihkutettiin halkaisijaltaan 6 mm olevien alumiiniputkien kautta kuoniin, jotka sulatettiin keraamisissa upokkaissa. Kussakin tapauksessa kuonan paino oli 500 g ja kokonaissyvyys noin 75 mm, kun taas suihkutussyvyys oli noin 65 mm. Kaikki koostumukset on ilmoitettu paino-#.The principle and practice of the present invention are illustrated by the following examples. In these examples, unless otherwise indicated, the gases were sprayed through 6 mm diameter aluminum tubes into slags which were melted in ceramic crucibles. In each case, the slag weighed 500 g and the total depth was about 75 mm, while the spray depth was about 65 mm. All compositions are by weight.
Esimerkki 1Example 1
Kuona, joka saatiin kaupallisesta liekkisulatosta nikkelin e-rottamista varisi , sisälsi analyysin mukaan 4-0.i # Ee, 31.6 % Si02, 1.2 # CaO, 5-2 # MgO, 3.0 # A1205, 0.96 # Ni, 0.5 # Cu ja 0.16 # Co.The slag obtained from the commercial flame smelting of nickel-casting of nickel, according to the analysis, contained 4-0.i # Ee, 31.6% SiO 2, 1.2 # CaO, 5-2 # MgO, 3.0 # A1205, 0.96 # Ni, 0.5 # Cu and 0.16 # Co.
Sen jälkeen kun oli suihkutettu vetyä 1000 ml/min 66 minuuttia lämpötilassa 1280°C saatiin metalli kiinteänä kennona, jonka huokoset olivat täyttyneet kuonalla. Metallia oli vaikea erottaa nestemäisestä kuonasta. Kuona sisälsi 0.012 # Ni, 0.178 % Cu ja 0.113 % Co.After spraying hydrogen at 1000 ml / min for 66 minutes at 1280 ° C, the metal was obtained as a solid cell whose pores were filled with slag. The metal was difficult to separate from the liquid slag. The slag contained 0.012 # Ni, 0.178% Cu and 0.113% Co.
Tämä esimerkki osoittaa, että pelkistys 1?80°C:ssa antoi tulokseksi kuonaa, jonka nikkelipitoisuus oli alhainen, mutta muodostunut metalli on kiinteä ja vaikeasti erotettavissa nestemäisestä kuonasta.This example shows that reduction at 1 to 80 ° C resulted in slag with a low nickel content, but the metal formed is solid and difficult to separate from liquid slag.
8 641918 64191
Esimerkki 2Example 2
Kaupallinen liekkisulattokuona, joka sisälsi analyysin mukaan 32.9 # Si02, 40.4 % Pe, 7·7 # MgO, 2.9 % Al^, 1.3 % CaO, 1.04 % Ni, 0.10 % Cu ja 0.12 % Co sulatettiin ja pidettiin 1250°C:ssa. Lisättiin 20 g sulfidiväkevöitettä, joka sisälsi 16 # Ni, 45 % Fe ja 34 % S, nestemäiseen kuonaan ennen kuin suihkutettiin vetyä 1000 ml/min 60 minuutin aikana. Kokeen aikana otetut kuonanäytteet osoittivat, että 20 minuutin suihkutusaika oli riittävä nikkelipitoisuuden alentamiseksi kuonassa muuttumattomaan arvoon 0.012 #. Muodostunut metallikivi sisälsi kaikki pelkistetyt arvokkaat metallit ja muodostunut kuona sisälsi 0.012 % Ni, 0.027 $ Co ja 0,037 % Cu.Commercial flame smelting slag containing 32.9 # SiO 2, 40.4% Pe, 7 · 7 # MgO, 2.9% Al 2 O, 1.3% CaO, 1.04% Ni, 0.10% Cu and 0.12% Co was melted and maintained at 1250 ° C. 20 g of sulfide concentrate containing 16 # Ni, 45% Fe and 34% S was added to the liquid slag before spraying hydrogen at 1000 ml / min for 60 minutes. The slag samples taken during the experiment showed that a spray time of 20 minutes was sufficient to reduce the nickel content in the slag to a constant value of 0.012 #. The metal rock formed contained all the reduced precious metals and the slag formed contained 0.012% Ni, $ 0.027 Co and 0.037% Cu.
Tämä esimerkki osoittaa,että pelkistävällä suihkutuksella sul-fidi-faasiin saadun pelkistetyn metallin talteenottaminen antaa tulokseksi tuotteen nestemäisen faasin 1250°C:ssa.This example shows that recovery of the reduced metal obtained by reductive spraying into the sulfide phase results in a liquid phase of the product at 1250 ° C.
Esimerkki 3Example 3
Sulatettiin esimerkin 2 mukainen kuonanäyte ja lisättiin 20 g esimerkin 2 mukaista nikkeliväkevöitettä. Vetyä suihkutettiin 1000ml/ min ja happea 200 ml/min erillisten samakeskisten putkien kautta 61 minuutin ajan 1250°C:ssa. Suihkuttamisen jälkeen lisättiin toiset 20 g väkevöitettä. Kokeen aikana kuonasta otetut näytteet osoittivat, että tarvittiin 40 minuutin suihkutusaika nikkelipitoisuuden alentamiseksi muuttumattomaan arvoon 0,05 %· Lopullinen kuona sisälsi analyysin mukaan 0.05 % Ni, 0,03 % Cu ja 0,07 C Co ja pelkistetty aine otettiin talteen sulfidi-faasissa.The slag sample of Example 2 was melted and 20 g of the nickel concentrate of Example 2 was added. Hydrogen was sprayed at 1000 ml / min and oxygen at 200 ml / min through separate concentric tubes for 61 minutes at 1250 ° C. After spraying, another 20 g of concentrate was added. Samples taken from the slag during the experiment showed that a spray time of 40 minutes was required to reduce the nickel content to a constant value of 0.05% · The final slag was analyzed to contain 0.05% Ni, 0.03% Cu and 0.07 C Co and the reduced material was recovered in the sulfide phase.
Tämä esimerkki osoittaa, että polttoaine/happi-seoksen, jossa oli 40 # happea siitä stökiometrisesta määrästä, joka tarvitaan täydellistä palamista varten, suihkuttaminen antoi tulokseksi vähemmän nopean pelkistymisen kuin suihkutettaessa pelkkää polttoainetta ja kuonan suuremman lopullisen nikkelipitoisuuden.This example shows that spraying a fuel / oxygen mixture with 40 # of the stoichiometric amount required for complete combustion resulted in less rapid reduction than when spraying fuel alone and a higher final nickel content of the slag.
Esimerkki 4Example 4
Esimerkin 2 mukainen kuonanäyte sulatettiin ja lisättiin 20 g esimerkin 2 mukaista nikkeliväkevöitettä. Suihkutettiin 1000 ml/min luonnonkaasua, joka sisälsi 0,7 g/min. ruskohiiltä, ja 1000 ml/min happea erillisten samakeskisten putkien kautta 60 minuutin ajan 1250°C:ssa. Suihkuttamisen jälkeen lisättiin 20 g väkevöitettä. Kokeen aikana otetut kuonanäytteet osoittivat, että tarvitaan 40 minuutin suihkutusaika pitoisuuden alentamiseksi muuttumattomaan arvoon 0,017 % Ni. Lopullinen kuona sisälsi analyysin mukaan 0,017 % Ni, 0,032 % Cu ja 0,025 # 9 64191The slag sample of Example 2 was melted and 20 g of the nickel concentrate of Example 2 was added. 1000 ml / min of natural gas containing 0.7 g / min was injected. lignite, and 1000 ml / min of oxygen through separate concentric tubes for 60 minutes at 1250 ° C. After spraying, 20 g of concentrate was added. The slag samples taken during the experiment showed that a spray time of 40 minutes is required to reduce the concentration to a constant value of 0.017% Ni. The final slag contained 0.017% Ni, 0.032% Cu and 0.025 # 9 64191 by analysis.
Co Ja pelkistetty aine otettiin talteen sulfidi-faasissa.Co And the reduced material was recovered in the sulfide phase.
Tämä esimerkki osoittaa, että suihkutetun polttoaineen osittainen palaminen käyttäen 30 % happea siitä stökiometrisestä määrästä, Joka vaaditaan täydellistä palamista varten, antoi tulokseksi vähemmän nopean pelkistymisen kuin suihkutettaessa yksinomaan polttoainetta, mutta kuonan lopullinen nikkelipitoisuus oli verrattavissa tulokseen. Joka saavutettiin suihkuttamalla yksistään polttoainetta.This example shows that partial combustion of the injected fuel using 30% oxygen of the stoichiometric amount required for complete combustion resulted in less rapid reduction than when injecting fuel alone, but the final nickel content of the slag was comparable to the result. Which was achieved by injecting fuel alone.
Keksinnön mukaisen menetelmän etuna ovat: (1) arvokkaiden metallien suurempi talteenotto kuonista, (2) yksinkertaisemmat Ja halvemmat käsittelylaitteet kuin mitä aikaisemmin on käytetty, (3) lyhyempi käsittelyaika nikkelin poistamiseksi tehokkaasti kuonista Ja huo-noarvoisista malmeista, (4·) kaasumaisen, nestemäisen tai kiinteän polttoaineen käyttäminen sähköin sijaan kuumentamista varten.The advantages of the method according to the invention are: (1) higher recovery of precious metals from slag, (2) simpler and cheaper treatment equipment than previously used, (3) shorter treatment time for efficient removal of nickel from slag and poor ores, (4 ·) gaseous, liquid or using solid fuel instead of electricity for heating.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AUPB161972 | 1972-12-14 | ||
AUPB161972 | 1972-12-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI64191B FI64191B (en) | 1983-06-30 |
FI64191C true FI64191C (en) | 1983-10-10 |
Family
ID=3765576
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI3800/73A FI64191C (en) | 1972-12-14 | 1973-12-12 | FOERFARANDE FOER TILLVARATAGANDE AV NICKEL UR NICKEL-JAERN-SLAGG ELLER NICKELMALM AV LAOG GRAD |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS578854B2 (en) |
CA (1) | CA998246A (en) |
FI (1) | FI64191C (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5126387U (en) * | 1974-08-15 | 1976-02-26 | ||
US4657586A (en) * | 1985-10-25 | 1987-04-14 | Union Carbide Corporation | Submerged combustion in molten materials |
US4814004A (en) * | 1987-05-29 | 1989-03-21 | Falconbridge Limited | Non-ferrous metal recovery |
-
1973
- 1973-12-03 CA CA187,174A patent/CA998246A/en not_active Expired
- 1973-12-12 FI FI3800/73A patent/FI64191C/en active
- 1973-12-13 JP JP13822473A patent/JPS578854B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS578854B2 (en) | 1982-02-18 |
JPS4996921A (en) | 1974-09-13 |
CA998246A (en) | 1976-10-12 |
FI64191B (en) | 1983-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3750881T2 (en) | Smelting reduction process. | |
TWI398528B (en) | Recovery of residues containing copper and other valuable metals | |
KR20100017909A (en) | Method for the valorisation of zinc-and sulphate-rich residue | |
EP0441052A1 (en) | Method for recovering zinc from zinc-containing waste materials | |
US8016912B2 (en) | Process for recovering platinum group metals using reductants | |
US3892559A (en) | Submerged smelting | |
FI71339C (en) | SAETT ATT UTVINNA METALLER UR FLYTANDE SLAGG | |
US7819941B2 (en) | Method for reducing and/or refining a metal-containing slag | |
CN1348999A (en) | Copper-nickel slag treating method | |
AU739426B2 (en) | Process for reducing the electric steelworks dusts and facility for implementing it | |
FI67572B (en) | FOERFARANDE FOER AOTERVINNING AV BLY OCH SILVER UR BLY-SILVERAOTERSTODER | |
FI64191C (en) | FOERFARANDE FOER TILLVARATAGANDE AV NICKEL UR NICKEL-JAERN-SLAGG ELLER NICKELMALM AV LAOG GRAD | |
KR830007858A (en) | Selective Reduction Method of Heavy Metals | |
SU976855A3 (en) | Method of processing sulphide iron-containing materials | |
Mackey et al. | Modern continuous smelting and converting by bath smelting technology | |
RU2213788C2 (en) | Method of steel-making in electric-arc furnace | |
CN101189351B (en) | Method for reducing and/or refining a metal-containing slag | |
US4168155A (en) | Process for smelting lead refinery dross | |
RU2027780C1 (en) | Method of speiss processing | |
US1506053A (en) | Metallurgy of tin | |
RU2065504C1 (en) | Charge for blast smelting of oxidized nickel-containing materials | |
SU595409A1 (en) | Method of electric furnace depleting of moltentin slags | |
SU1097697A1 (en) | Charge for processing zinc bearing materials by smelting | |
SU393336A1 (en) | METHOD FOR EXTRACTING NICKEL, COBALT AND COPPER FROM MOLTEN SLAGS | |
RU2224034C1 (en) | Platinum metal extraction method |