FI62935B - Herbicid pao basis av acetanilider - Google Patents

Description

R3^1 M «DKUUi-lJTUSJULiCAISU

5¾¾¾ (45) r-tcnt r‘piiiclat ^ T ^ (51) Kv.nt.3/im.a.3 A 01 N 33/06 SUOH I—FINLAND (*|) 792283 (22) ΗΛ«ηΙ»ρ«γ·—AmMcnlngttfat 20.07.79 (23) AlkupiM—GIW|liMdi| 20.07.79 (41) Tullut JwlklMlial — MMtafrMiciig 2? 01 80 rMet9rihmUit,n (44) NihtiviMptnon {· kuuLfuHtklMn (**m. — ' ’

PaMnt· och fgirtf ttyflwn ' 7 AimMcm titled odi ucl^krMtan puMkund 31.12.82 (12)(33)(31) Ρη*·*Τ —Ifcw*" Itflrt priorltuc 21.07*78

Saksan Li ittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 28320½.9 (71) BASF Aktiengesellschaft, D-67OO Ludwigshafen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Karl Eicken, Wachenheim, Bruno Wuerzer, Limburgerhof, Saksan Liittotasavalta- Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Asetanilideihin perustuva herbisidi - Herbie id pa basis av acetanilider Tämä keksintö koskee herbisidejä, jotka sisältävät halogeeni-asetanilidiseoksidia.

On tunnettua, että halogeeniasetanilideilla on herbisidinen vaikutus (DE- patenttijulkaisu 1 014 380, US-patenttijulkaisut 3 442 945, 3 547 620 ja DE-hakemusjulkaisu 2 328 340). Varsinkin sellaiset klooriasetanilidit, joissa on substituoimaton fenyyli-rengas, tai joissa on alkyylisubstituentit fenyylirenkaan asemissa 2 ja 6, sopivat rikkaruohojen torjuntaan. Käytetään esim. 2-kloori-N-isopropyyliasetanilidia rikkaruohontorjunta-aineena maissi-, durra-, soijapapu- ja keittiösipuliviljelmillä, 2-kloori-2', 6'-dietyyli-N-metoksimetyyliasetanilidia herbisidinä maissi-, soija-ja rapsiviljelmillä ja 2-kloori-2'-etyyli-61-metyyli-N-(1'-metoksi-prop-2'-yyli)asetanilidia herbisidinä maissi-, soija-, sokerijuurikas- ym. viljelmillä.

Nämä klooriasetanilidit sopivat etupäässä sellaisten rikkakasvien torjuntaan, jotka kuuluvat Setaria-, Digitaria-, Eleusine-tai Echinochloa-sukuun. Muihin maanviljelyksessä tärkeisiin rikkaruohoihin, kuten Alopecurus-, Bromus- ja Brachiaria-lajeihin tai Sorghum halepenseen ne eivät tehoa kovin hyvin. Leveälehtisistä 2 f =-. '/- - -· 62935 (kakeisirkkaisista) kasveista ne soveltuvat suhteellisen hyvin vain Amaranthusten ja eräiden muiden lajien torjuntaan.

Näihin verrattuna on DE-hakemusjulkaisussa 2 648 008 selostetuilla halogeeniasetanilideilla, joiden typpiatomiin on rengas-typpiatomin välityksellä sitoutunut atsolyylimetyyliryhmä, joka mahdollisesti on substituoitu, kuten pyratsol-l-yylimetyyli-, tri-atsol-l-yylimetyyli- tai tetratsol-l-yylimetyyliryhmä, pieninä määrinä käytettynä erinomaisen rikkaruohoihin kohdistuvan herbisi-disen vaikutuksen lisäksi hyvä torjuntavaikutus leveälehtisiin kasveihin.

Tämän lisäksi on US-patenttijulkaisusta 3 442 945 ja DE-hakemus julkaisusta 2 328 340 tunnettua, että niissä selostettuja halo-geeniasetanilideja voidaan käyttää myös muiden herbisidisesti vaikuttavien aineiden, kuten tiettyjen muiden asetanilidien, kanssa, mutta näissä julkaisuista ei kuitenkaan millään tavalla tarkemmin viitata näiden yhdistelmien vaikutustapaan eikä vaikutustehoon.

Keksinnön mukaiselle herbisidille on tunnusomaista, että se sisältää N-atsolyylimetyylihalogeeniasetanilidia, jonka kaava on I

K R1 CO-CH--C1 12 λ jossa R, R ja R tarkoittavat vetyatomia tai haarautumatonta tai haarautunutta korkeintaan 5 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää ja A on rengastyppiatomin välityksellä sidottu pyratsolyyliryhmä, joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla, korkeintaan 4 hiiliatomia sisältävällä alkyyliryhmällä, ja halogeeniasetanilidia, jonka kaava on II i d-,<" ^"*^2 C0-CH2-C1 jossa R' on haarautumaton tai haarautunut korkeintaan 4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, tai ryhmä -A'-R^ , jossa A on 1-2 hiili- atomia sisältävä alkyleeniryhmä, joka voi olla substituoitu yhdellä metyyliryhmällä, ja R on haarautumaton tai haarautunut korkeintaan 1 2 4 hiiliatomia sisältävä alkoksiryhmä, ja Y ja Y , jotka voivat toisistaan riippumatta olla samoja tai erilaisia, tarkoittavat 3 62935 vetyatomia tai haaräutumatonta tai haarautunutta, korkeintaan 4 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää sillä edellytyksellä, että 1 2 Y ja Y ovat vetyatomeja, kun R* on haarautumaton tai haarautunut, korkeintaan 4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä.

Keksinnön mukaiset herbisidit ovat vaikutukseltaan laaja-alaisempia ja tehokkaampia kuin sellaiset, jotka sisältävät yksinomaan kaavan I mukaista tai kaavan II mukaista halogeeni-asetanilidia. Yllättäen on havaittu, että kaavojen I ja II mukaisilla halogeeniasetanilideilla on näissä seoksissa voimakas syner-gistinen vaikutus nimenomaan sellaisina annosmäärinä, joina toinen tai molemmat seoskomponentit erikseen käytettyinä ovat vaikutukseltaan riittämättömiä.

Ryhmä A voi lisäksi olla suolanmuotoisesti liittynyt johonkin tavalliseen, vahvaan epäorganiseen tai organiseen happoon kuten kloorivetyyn, bromivetyyn, typpihappoon, rikkihappoon, tetrafluori-boorihappoon, fluorisulfonihappoon, muurahaishappoon, halogenoituun karboksyylihappoon kuten trikloorietikkahappoon, alkaanisulfoni-happoon kuten metaanisulfonihappoon, halogenoituun alkaanisulfoni-happoon kuten trifluorimetaanisulfonihappoon, perfluoriheksaanisul-fonihappoon, tai aryylisulfonihappoon kuten dodekyylibentseenisul-fonihappoon.

Edullisia kaavan I mukaisia asetanilideja ovat sellaiset, joissa on fenyylirenkaan 2- ja 6-asemassa metyyli- tai etyyliryhmä ja 3-asemassa vetyatomi, metyyli- tai etyyliryhmä.

Keksinnön mukaiset herbisidit sisältävät varsinkin seuraavia N-atsolyylimetyylihalogeeniasetanilideja: 2-kloori-2' ,6'-dimetyyli-N-(pyratsol-l-yylimetyyli)asetanilidi, 2-kloori-2'-metyyli-6'-etyyli-N-(pyratsol-l-yylimetyyli)asetanilidi, 2-kloori-2', 6'-dimetyyli-N-(4-metyylipyratsol-l-yylimetyyli)asetanilidi.

2-koori-2'-metyyli-6'-etyyli-N-(3-(5)-metyylipyratsol-l-yyli)-asetanilidi, 2-kloori-2', 6'-dimetyyli-N-(3,5-dimetyylipyratsol-l-yylimetyyli)-asetanilidi, 2-kloori-2', 3', 6'-trimetyyli-N-(pyratsol-l-yylimetyyli)asetanilidi, 2-kloori-2'-metyyli-6'-etyyli-N-(3,5-dimetyylipyratsol-l-yylimetyyli)-asetanilidi, 2-kloori-2', 6'-dietyyli-N-(3,5-dimetyylipyratsol-l-yylimetyyli)-asetanilidi, 62935 2-kloori-2',3',6'-trimetyyli-N-(3,5-dimetyylipyratsol-l-yylimetyyli)-asetanilidi, 2-kloori-2',6'-dietyyli-N-(4-metyylipyratsol-l-yylimetyyli)-asetanilidi, 2-kloori-2’-roetyyli-6'etyyli-N-(4-metyylipyratsol-l-yylimetyyli)-asetanilidi, 2-kloori-2',3',6'-trimetyyli-N-(4-metyylipyratsol-l-yylimetyyli)-asetanilidi, 2-kloori-21,6'-dimetyyli-N-(3-5)-metyylipyratsol-1-yylimetyyli)-asetanilidi, 2-kloori-21,6'-dietyyli-N-(3-(5)-metyylipyratsol-1-yylimetyyli)-asetanilidi, 2-kloori-2',6'-dietyyli-N-(pyratsol-1-yylimetyyli)asetanilidi, 2-bromi-2',6'-dimetyyli-N-(pyratsol-1-yylimetyyli)asetanilidi ja 2-bromi-2'-metyyli-6'-etyyli-N-(paratsol-1-yylimetyyli)asetanilidi.

Kaavan I mukaiset N-atsolyylimetyylihalogeeniasetanilidit ja niiden valmistus ovat DE-hakemusjulkaisujen 2 648 008 ja 2 744 396 sisältämien keksintöjen kohteina.

Kaavan II mukaisia seoskomponentteja ovat esim. 2-kloori-2',- 6'-dietyyli-N-metoksimetyyli-asetanilidi, 2-kloori-2',6'.dietyyli-N-butoksimetyyliasetanilidi, 2-kloori-2',6'-dimetyyli-N-isobutoksimetyyliasetanilidi, 2-kloori-2',6'-dimetyyli-N-isopropoksimetyyliasetanilidi, 2-kloori2'-metyyli-6'-etyyli-N-etoksimetyyliasetanilidi, 2-kloori-2'-metyyli-6'-tert.-butyyli-N-metoksimetyyliasetanilidi, 2-kloori-2'-metyyli-6'-tert.-butyyli-N-butoksimetyyliasetanilidi, 2-bromi-2'-metyyli-6'-tert.-butyyli-N-metoksimetyyliasetanilidi, 2 tai ryhmää -A-O-R , jossa A on etyleeniketju, joka voi olla substi- tuoitu yhdellä etyyliryhmällä tai yhdellä tai kahdella metyyliryh-2 mällä, ja R on haarautumaton tai haarautunut korkeintaan 3 hiili-atomia sisältävä alkyyliryhmä, haarautumaton tai haarautunut 3 tai 4 hiiliatomia sisältävä alkenyyliryhmä, 3-6 rengashiiliatomia sisältävä sykloalkyyli- tai sykloalkyylimetyyliryhmä, varsinkin syk-lopropyyli tai syklopropyylimetyyli, yhdisteen ollessa esim. 2-kloo-ri-2'-etyyli-6'metyyli-N-(1-metoksiprop-2-yyli)-asetanilidi tai 2-kloori-2',6'-dimetyyli-N-(2-metoksietyyli)asetanilidi. Kaavan II mukainen halogeeniasetanilidi, on esim. 2-kloori-N-isopropyyliaseta-nilidi.

62935

Kaavan II mukaisia halogeeniasetanilideja ja niiden valmistusta on selostettu DE-patenttijulkaisussa 1 014 380 ja DE-hake-musjulkaisussa 2 328 340 ja US-patenttijulkaisuissa 3 742 945 ja 3 547 620.

Herbisidien sisältämien vaikuttavien aineiden seossuhteet voivat vaihdella laajoissa rajoissa. Sellaiset yhdistelmät ovat käyttökelpoisia, jotka sisältävät yhtä kaavan I mukaisen N-atso-lyylimetyylihalogeeniasetanilidin paino-osaa kohti 0,5 - 20 paino-osaa kaavan II mukaista halogeeniasetanilidia. Seossuhteiden valinta riippuu ensisijassa torjuttavista rikkaruoholajeista ja mahdollisesti myös torjuttavien kasvien kehitysasteesta. Edullisessa tapauksessa kaavan I mukaisen N-atsolyylimetyylihalogeeniasetanilidin paino-osien suhde kaavan II mukaisen halogeeniasetanilidin paino-osiin on välillä 1:0,5 ja 1:10.

Vaikutusaineseosmäärä, joka sisältyy keksinnön mukaiseen herbisidiin, riippuu maalaadusta, kasvustosta ja sääolosuhteista. Yleensä tarvitaan 0,1 - 10, edullisesti 0,5 - 5 kg vaikutusaine-seosta hehtaaria kohti.

Viljelminä, joihin keksinnön mukaisia herbisidejä voidaan käyttää, tulevat oleellisesti kyseeseen sellaiset, joihin voidaan soveltaa erillisiä komponentteja, kuten rapsi ja muut kaalikasvit, maapähkinät, puuvilla, perunat, sokerijuurikkaat ja ennen kaikkea maissi ja soija.

Keksinnön mukaiset rikkakasvientorjunta-aineet voidaan saattaa esim. suoraan suihkutettavien liuosten, jauheiden, suspensioiden, väkevien veteen, öljyyn tai muuhun sopivaan laimen-timeen tehtyjen suspensioiden tai dispersioiden,emulsioiden, öl-jydispersioiden, tahnojen, pölytteiden, sirotteiden tai rakeiden muotoon ja levittää suihkuttanalla, sumuttamalla, pölyttämällä, sirottamalla tai kaatamalla. Käyttötarkoitus määrää käyttötavan niin, että saadaan aikaan keksinnön mukaisen vaikutusaineseoksen mahdollisimman tasainen jakautuminen käyttöalueelle.

Suoraan suihkutettavien liuosten, emulsioiden, tahnojen ja öljydispersioiden valmistauksessa tulevat kyseeseen keskimäärä!- 62935 6 sen tai korkean kiehumispisteen omaavat mineraaliöljyjakeet kuten paloöljy tai dieselöljy, kivihiilitervaöljyt, kasviöljyt, eläinöljyt, alifaattiset, sykliset tai aromaattiset hiilivedyt kuten bentseeni, tolueeni, ksyleeni, paraffiini, tetrahydronafta-leeni ja alkyloidut naftaleenit, tai näiden johdannaiset kuten metanoli, etanoli, propanoli, butanoli, kloroformi, hiilitetra-kloridi, sykloheksanoli, sykloheksanoni, klooribentseeni, isoforon, tai voimakkaasti polaariset liuottimet kuten dimetyyliformamidi, dimetyylisulfoksidi, N-metyylipyrrolidoni tai vesi.

Väkevät emulsiot, tahnat, niiskutettavat jauheet ja öljy-dispersiot voidaan vettä lisäämällä laimentaa tarvittavaan väkevyyteen. Emulsioiden, tahnojen tai Ö1jydispersioiden valmistuksessa voidaan yhdisteet sinänsä tai öljyyn tai liuottimeen liuotettuina homogenoida veteen kostutus-, kiinnitys-, dispergoin-ti- tai emulgointiaineen avulla. Mutta voidaan myös valmistaa vedellä laimennettaviksi sopivia konsentraatteja, jotka sisältävät vaikuttavaa aineosaa, kostutus-, kiinnitys-, dispergointi-tai emulgointiainetta.

Pinta-aktiivisina aineina tulevat kysymykseen ligniinisul-fonihapon, naftaleenisulfonihappojen ja fenolisulfonihapon alka-llmetalli-, maa-alkalimetalli- ja ammoniumsuolat, alkyyli-aryyli-sulfonaatti, alkyylisulfaatti, alkyylisulfonaatti, dibutyyli-naftaleenisulfonihapon alkalimetalli- ja maa-aikalimetallisuolat, lauryylieetterisulfaatti, rasva-alkoholisulfaatit, rasvahappojen alkalimetalli- ja maa-alkalimetallisuolat, sulfatoitujen heksa-dekanolien, heptadekanolien ja oktadekanolien suolat, sulfatoitujen rasva-alkoholiglykolieetterien suolat, sulfonoidun nafta-leenin ja naftaleeni. johdannaisten kondensaatiotuotteet formaldehydin kanssa, naftaleenien kuten naftaleenisulfonihappojen kondensaatiotuotteet fenolin ja formaldehydin kanssa, polyoksiety-leenioktyylifenolieetteri, etoksyloitu iso-oktyylifenoli, etoksy-loitu oktyylifenoli, etoksyloitu nonyylifenoli, alkyylifenoli-polyglykolieetterit, tributyylifenyylipolyglykolieetteri, alkyyli-aryylipolyeetterialkoholit, isotridekyylialkoholi, rasva-alkoholi- i 7 62935 etyleenioksidikondensaatiotuotteet, etoksyloitu risiiniöljy, po-lyoksietyleenialkyylieetterit, etoksyloitu polyoksipropyleeni, lauryylialkoholipolyglykolieetteriasetaatti, sorbiittiesteri, ligniini, sulfiittijätelipeät ja metyyliselluloosa.

Jauheet, sirotteet ja pölytteet voidaan valmistaa sekoittamalla tai jauhamalla vaikuttava aineosa ja kännin keskenään.

Rakeistetut tuotteet, kuten päällystetyt, kyllästetyt tai homogeeniset rakeet, voidaan valmistaa sitomalla vaikuttavat aineet kiinteisiin kantimiin. Sopivia kiinteitä kantimia ovat silikageeli, piihapot, silikaatit, talkki, kaoliini, "Attaclay" kalkkikivi, liitu, bolussavi, lössi, saves, dolomiitti, piimää, kalsium- ja magnesiumsulfaatti, magnesiumoksidi, jauhetut muovit, lannoitteet kuten ammoniumsulfaatti, ammoniumfosfaatti, ammonium-nitraatti ja virtsa-aineet, sekä kasvikunnan tuotteet kuten vil-jajauho, puunkuori-, puu- tai pähkinäjauho, selluloosajauhe tms. kiinteät kantimet.

Valmisteet sisältävät 0,1-95 paino-%, mielellään 0,5-90 paino-% vaikuttavaa aineseosta.

Valmiste-esimerkkejä; I. 20 paino-osaa seosta, joka sisältää yhden paino-osan 2-kloori-2',6'-dimetyyli-N-(pyratsol-l-yylimetyyli)asetanilidia kahta 2-kloori-21,61-dietyyli-N-metoksimetyyliasetanilidiosaa kohti, liuotetaan seokseen, joka sisältää 80 paino-osaa ksylee-niä, 10 paino-osaa liittymistuotetta, joka on muodostunut 8-10 moolista etyleenioksidia 1 öljyhappo-N-monoetanoliamidimoolia kohti, 5 paino-osaa dodekyylibentseenisulfonihapon kalsiumsuolaa ja 5 paino-osaa liittymistuotetta, joka on muodostunut 40 moolista etyleenioksidia 1 risiiniöljymoolia kohti. Kun tämä seos kaadetaan ja sekoitetaan perusteellisesti 100 000 paino-osaan vettä, saadaan vesidispersio, joka sisältää 0,Q2 paino-osaa vaikuttavaa ainetta.

II. 20 paino-osaa seosta, joka sisältää yhden paino- j osan 2-kloori-2',6'-dimetyyli-N-(pyratsol-l-yylimetyyli)asetanilidia kolmea 2-kloori-2'-etyyli-6'-metyyli-N-(isometoksiprop-2 yyli)-asetanilidipaino-osaa kohti, liuotetaan seokseen, joka si- 62935 sältää 40 paino-osaa sykloheksanonia, 30 paino-osaa isobutanolia, 20 paino-osaa liittymistuotetta/ joka on muodostunut 7 moolista etyleenioksidia 1 moolia iso-oktyylifenolia kohti, ja 10 paino-osaa liittymistuotetta, joka on muodostunut 40 moolista etyleenioksidia 1 risiiniöljymoolia kohti. Kun tämä seos kaadetaan ja sekoitetaan perusteellisesti 100 000 paino-osaan vettä, saadaan vesidispersio, joka sisältää 0,02 paino-% vaikuttavaa ainetta.

III. 3 paino-osaa seosta, joka sisältää yhden paino-osan 2-kloori-2',6 '-dimetyyli-N-(pyratsol-l-yylimetyyli)asetanilidia kahta 2-kloori-N-isopropyyliasetanilidipaino-osaa kohti, sekoitetaan perusteellisesti 97 paino-osaan hienojakoista kaoliinia. Näin saadaan pölytettävä jauhe, joka sisältää 3 paino-% vaikuttavaa ainetta.

IV. 20 paino-osaa seosta, joka sisältää yhden paino-osan 2-kloori-2' , 6'-dimetyyli-N-(pyratsol-l-yylimetyyli)asetanilidia viittä 2-kloori-2', 6'-dimetyyli-N-(1,3-dioksolan-2-yylimetyyli)-asetanilidipaino-osaa kohti, 2 paino-osaa dodekyylibentseenisulfo-nihapon kalsiumsuolaa, 8 paino-osaa rasva-alkoholin polyglykoli-eetteriä, 2 osaa fenolisulfonihapon, virtsa-aineen ja formaldehydin välisen kondensaatiotuotteen natriumsuolaa ja 68 osaa paraf-fiinityyppistä mineraaliöljyä sekoitetaan keskenään perusteellisesti. Näin saadaan stabiili Ö1jydispersio.

V. 30 paino-osaa seosta, joka sisältää yhden paino-osan 2-kloori-2',6'-dimetyyli-N-(pyratsol-l-yylimetyyli)asetanilidia kahta 2-kloori-2',6'-dietyyli-N-(etoksikarbonyylimetyyli)asetanilidipaino-osaa kohti, sekoitetaan perusteellisesti seokseen, joka sisältää 92 paino-osaa jauhemaista piihappogeeliä ja 8 paino-osaa paraffiiniöljyä, joka on suihkutettu piihappogeelin pinnalle. Näin saadaan vaikuttava aine sisällytetyksi hyvin kiinnittyvään seosmuotoon.

Keksinnön mukaiset rikkakasvientorjunta-aineet voidaan sekoittaa lukuisiin muihin rikkakasvien kasvua ehkäiseviin tai sääteleviin aineisiin ja käyttää niiden kanssa yhdessä. Seos-komponentteina tulevat kysymykseen esimerkiksi diatsiini, bentso- - i 9 62935 tiadiatsinoni, 2,6-dinitroaniliini, N-fenyylikarbamaatti, tioli-karbamaatti, halogeenikarbonihapot, triatsiini, amidit, virtsa-aineet/ difenyylieetteri, triatsinoni, urasiili, bentsofuraani-johdannaiset tms. Tällaisten kombinaatioiden avulla voidaan vaikutusaluetta laajentaa. Seuraavaksi luetellaan joukko vaikutus-aineita, jotka tämän keksinnön mukaisten uusien rikkakasvien-torjunta-aineiden kanssa käytettyinä muodostavat mitä erilaisimpiin käyttötarkoituksiin sopivia seoksia.

N_ O-1 n* R___r2 nh2 C1 ^y. NH2 Br och3 och3 O -v»’ (yy nhch3 ci

PjC

62935 10

H

*-y|Rl O R2 1 2 R R1 R^ 0- NH2 Br 0CH3 0CH3 cf7 R2 NO- --0-<ί K N02 R R1 R2 R·5 R^ H H.jCS02 H n-CjHy H F3C H C2H5 C^Hg ' H FjC H n-C3H7 n-C3H7 H FjC H -CH2-CH2C1 n-C3H7 H S02NH2 H n-C3H7 n-C3H7 H FjC H n-C3H7 "CH2‘<3 C-H- / 2 5

CH, CH, H H -CH

•5 3 \ C2H5 11 62935 R2 MO, R N02 R R1 R2 R3 R14 H F3C NH2 n-C3H? n-C^ k ch3 h -ch2-ch2-ci -ch2-ch?-ci

Rl\ \ p N-C-O-R^ / » R 0 R R1 R2 O’ H ^“r O' H 1-°3H7 /

Cl acn3 H -CH-C-N'H-C-H- Ö · 5 62935 12 R1 \ 2 N-C-S-R* / " R 0 1 2 R R n i-C^Hy. i-C3H7 CH2 ” CC1 = CC12 i-C3H? i“C3H7 CH2 “ CC1 s CKC1 n-C^H^ n-C^Hy C2H5 ©- c2h5 . c2h5 sec.-C^Hg sec.—CjjHg C2H5 Π“Ο^Ηγ rt~CjHy n-CjHj C2H5 C2H5 -CH2^Q>-C1 O C2H5 C2H5 ^C2H5 i-C,H7 i-C,H7 > ' 5 ' -CH2 13 x 62935 R-C-C-O-R1 t I» Y 0 R X Y R1 CH^ Cl Cl Na CHF2 F F Na

Cl Cl Cl Na F3c^q^>. h CH3 CH3

Cl

Cl C l-("io^>0- H CH3 Na

X

pl N^N p2

Rw/, R / N ^R3 R R1 X R2 R3 H tert ,-CjjHg SCH3 K C^ H · i"C3H7 SCH3 H C2H5 H CH3 SCH3 H i_C3H7 H i"C3H7 Cl H C2H5 x 62935 14 R1 N^N R2 /νΛΜΛ<3 r/ m \r3 R R1 X R2 R5 H i_C3H7 C1 H —<1 H C2H5 Cl H C2H5

H C2H5 Cl H -C(CH3)2-CN

H i"C3H7 0CH3 h i_C3H7 H C2H5 Cl H -CK(CK3)-CH2-OCK5

H C,Hc Cl H -CH(CH,)-C=CK

R1 "^N-C-R2 / " R 0 R R1 R2 ch3 ch3 -ch(c6h5)2 o- -p "

\J COOH

» * // \ c2h5 c2h5 -CH-O-/ y 62935 15 R1

^N-C-R2 R O

R R1 R2

Cl

HC.J-3 H -fK

ch3 H

-5 XC1 h ch3

F3CS02HN

CH3 H CH3

F3CS02HN

62935 16 »1 R2 R \ ^

''N-C-M

R^ 0 'V

R R1 R2 r3 I-HjCjA· H CH, CHj Π3°οΟ H ch3 ch3

Cl

COCO· 01,3 α”3 H

»00 H CHj CH3

Cl^> H CH3 CH3

Cl Γ\- H CH3 CH3 p3c ~

H CH3 -CH(CH3)-C*CH

ΒΓ -Q- h CK3 OCR, H,cf)- h CH3 0H3

Cl 17 62935 R1 R2 ^N-C-N^ / » \ 3 R 0 R-5 R R1 R2 R3 cO H CH3 OCH3 ciO H CH3 CH3 © H CH3 CH3

Cl^y H CH3 OCH3

Br-/ H CH3 OCK3

Cl' °lO H CH3

Cl/

HjCO-Z V H CH3 OCH3

HjCO-/ V H CH3 CH3

Cl' ,_, ch3 HN N-C-NH-CH9-CH \ / " ^ \ 0 0 CHj 62935 18 R2 r^<>2 R R3 ' R R1 R2 R3

no2 c?3 H H

ci cf3 H COOH

Cl Cl H H

Cl Cl H OCH3

Cl Cl H -C-OCH,

1» J

0

H CF3 Cl H

H CF3 Cl OC2H5 0 R—^N-R1 ""iAr* R R1 R2 tert.-C^Hg NH2 SCH3 x'CH, tert .-C|.Hq -N = CH-CH 0 SCH, y \CH3 ^ O NH2 CH3 62935 19 o (hVn n ch, IL. / 3

M

O , \ ch^ ch3 0

Cl /“Λ L X. 0

CH, N'^O

f

H

,ο6ί>

H

R3 N02 02N-/ J)-0-R

R2 R1 R R1 R2 R3

-C-CH, sek-C ,.Hn H H

ti j 4 y o H sek- Ci,Hn H H (suolat, " ° esterit) 62935 20 0 CH3 R-S-Ot^N--CH, o

On R R1 CH3 C2H5 H3C\ K3C^N‘ ^2^5 C2H5 J tl

O

Cl·/ Vn—o Cl 0^N^“° ch3 OH n-CjHy ^L^-C=N-0-CHo-CH=CH, H3<X 2 2 H,C O ja suolat 5 C-O-CH,

n J

O

NH2 CIN-Ay^l suolat, esterit

Cl COOH

62935 21 COOCH^

Ciy^Cl COOCH^ ^-CSNHj

K

COOR4 'Λ:*1 riA>vr2 R R1 R2 R3 R1* H Cl NH, Cl H (suolat, esterit, amidit)

H J J J H

Cl H Cl OCHj H

62935 22

Cl\-0-CH--C-0-K suolat, esterit., \=a=/ ~ amidit

Cl u

Cl Cl suolat, esterit, 'l amidit

OCH--C-0-H

tl d n 0 ch3 __/ CH.-0-CgHc 0 ( VN - c “ CH- - 0 ~ s “ CH,

\_/ lt <- II J

-\ o o CH3 _i-C^Hy 0 / \-n-c-ch2-c-s-mhch3

0 S

/-N S

.N-C-CH.-O-S-MH-CH, \ / n 2 „ 3 — 0 0 OC3H7-n A-SOjKH-CjH^S-P^ S OCjHj-n xJV-COOHa l^J-COoMa ia muut suolat 62935 23 \-ΟΗρ-ΟΗ-/”\βγ N-/ 2 I N—/ OCH2-CH=CH2 "Mv" 0 » 2 CHj wclo H3CO°!S0/ ί«3 24 62935

Sen lisäksi, että keksinnön mukaisiin seoksiin lisätään multa rikkakasvieritorjunta-aineita, voidaan myös lisätä muita kasvinsuojeluaineita kuten tuhoeläintentorjunta-aineita tai fytg-patogeenisten sienien tai bakteerien torjunta-aineita. Merkityksellistä on lisäksi mahdollisuus lisätä keksinnön mukaisia seoksia kivennäisseoksiin, kun on tarkoitus kohottaa ravinne- tai hivenainepitoisuutta.

Seuraavien kasvihuone- ja avomaakokeiden avulla halutaan osoittaa se synergistinen vaikutustehon kasvu, joka aiheutuu keksinnön mukaisista rikkakasvientorjunta-aineista, jotka sisältävät sekä kaavan I että kaavan II mukaista halogeeniasetanilidia.

I. Kasvihuonekokeet

Kasvuastioina käytettiin muovisia 300 ml:n kukkapurkkeja ja kasvualustana savista hiekkaa, joka sisälsi 1,5 % humusta. Taulukon 1 mukaiset koekasvit kylvettiin tasaisesti lajit erilleen. Välittömästi tämän jälkeen suoritettiin ennakkokäsittelynä vaikutusaineiden levitys mullan pintaan. Yksittäiset vaikutusalueet tai niiden seokset suspendoitiin tai emulgoitiin perusteellisesti veteen ja ruiskutettiin hienojakoisilla suuttimilla. Torjunta-aineiden levittämisen jälkeen kasteltiin purkit kevyesti, jotta itäminen ja kasvu saatiin alulle ja vaikutusaineet aktivoituivat. Tämän jälkeen purkit peitettiin muovihupuilla siihen asti, kunnes kasvit olivat nousseet pintaan. Peittäminen takasi koekasvien tasaisen itämisen sikäli kun torjunta-aine ei niihin vaikuttanut. Rasvatut tapahtui kasvihuoneessa, jossa lämpimän ilmaston kasvit pidettiin 25-40°C:ssa ja lauhkeamman ilmaston kasvit 15-30°C:ssa. Kasvatusaika oli 4-6 viikkoa. Tänä aikana kasveja hoidettiin ja niiden suhtautumista käsittelyihin arvioitiin.

II. Avomaakokeet

Kyseessä ovat palstaviljelmäkokeet savisella hiekkamaa-perällä, jonka pH on 6 ja humuspitoisuus 1,5 %. Käytettiin ennak-kokäsittelyä, joka suoritettiin viimeistään 3 vuorokauden kuluttua kylvöstä. Viljelykasvit kylvettiin riveihin. Useista eri lajeista koostuva rikkakasvusto oli luonnostaan läsnä. Vaikuttavat aineet suspendoitiin tai emulgoitiin tehokkaasti veteen ja levitettiin moottorikäyttöisellä, kantolaitteeseen asennetulla palstavil jelmäruiskulla. Koska luonnollinen sade puuttui, suoritettiin 25 62935 keinokastelu niin, että hyötykasvit ja rikkakasvit saatiin itämään ja kasvamaan. Kaikki kokeet kestivät useita viikkoja. Tänä aikana suoritettiin arviointi tietyin aikavälein.

Seuraavissa taulukoissa on esitetty koeyhdisteet, kulloisetkin vaikuttavan aineen annokset kg/ha ja koekasvilajit. Arviointiasteikko on 0-100. 0 tarkoittaa vahingoittumattomuutta tai normaalia kasvua ja 100 kasvamattomuutta tai ainakin maanpäällisten osien täydellistä tuhoutumista.

Seuraavat vaikutusaineet olivat käytössä: 2-kloori-2',6'-dimetyyli-N-(pyratsol-l-yylimetyyli)asetanilidi (vaikutusaine A), 2-kloori-2',6'-dietyyli-N-(metoksimetyyli)asetanilidi (vaikutus aine B), 2-kloori-2'-etyyli-6'-metyyli-N-(1'-metoksiprop-2'-yyli)asetanilidi (vaikutusaine C), 2-kloori-N-isopropyyliasetanilidi (vaikutusaine D).

Seosten synergistisen vaikutuksen laskennallista toteamista varten määritettiin yksittäisten yhdisteiden vaikutus portaittain kasvavina annosmäärinä (annos-vaikutussarjät). Näistä arvioista laskettiin F.H.A. Rummens'in julkaisussa Weed Science 23, 4 ff (1975) ehdottamalla menetelmällä se teoreettisesti odotettu vaikutus, joka kahden vaikutukseltaan tiedetyn komponentin seoksella on odotettavissa. Näitä laskennallisia arvoja verrattiin seoksilla suoritetuissa kokeissa saatuihin arvoihin. Jos kokeissa saadut vahingoittumisarvot ovat suuremmat kuin lasketut arvot, on kyseessä synergistinen vaikutus.

Tulos

Taulukoista 2,3,4 ja 5 ilmenee, että todellisuudessa saadut rikkakasvien vahingoittumisarvot ylittävät laskennalliset arvot. Näiden seosten synergistinen vaikutus rikkaruohoihin ja leveä-lehtisiin lajeihin ylittää huomattavasti yksittäisten vaikutus-aineiden additiivisen vaikutuksen. Varsinkin avomaakokeet osoittavat, että keksinnön mukaiset seokset ovat käyttökelpoisia viljelmien rikkakasvien selektiiviseen torjuntaan.

8 » 1 62935 26 3 Λ -Ρ « α <ο .λ Μ Μ :rt -Η

Ί rt Μ 4-> W

2 +> ή ι «βω « -d c > λ -η ο ε 3 <β ή «β £5 »· “ *s Η β τΗ <1) «β η C -wc w •η χ <υ Λ « c «β ο -υ +j (β β H C-, β ο Ό Ο

•Η «β Ο bO 1) U

-Ρ t- 3 «η C φ C OJCTOJO 3 c o m e ο κι to ώί<ΰ rH η -η c £ ο c ϋ·Η ® θ' g φ ε ο .c ·η ό

Ρ C-Η Ή <0 tn O .CC

-Ρ WC Μ (Η — «-3 ΟΗ (1) 3 Η

C

φ •Η ε •Η

C

C

•Η > rt Ö Ν 5 § <= φ » -Η <3 cG Ό Φ . c 3 3 ή ς, * .C «Ρ. ·Η Φ s ο φ a ·η 1-1 2 n m w a ε _ 3 wc wc 8 rt -c κυ w u u •5 j® ο o ce ·η φ

rt rt 3 C Ä 4J

3 « «- u ω c m "2 u φ c φ m

3¾ Φ <Q CO C Φ M

5 r« ·* *H Ό JZ 5jC -H

w ΟΦ 30 03 < S CO S >2 n φ Ό

•H

O

c ε φ

3 3 W

W J3 C 3

O I—I φ «H

Φ S^> rt C. *3 c ε o φ .5 ε r-t e Σ, w 3 rt IJ 3 ·Η Ä rt

rt ί« Ό ·Η CO

S 3 o ε u >, S o a 3 rt rt rt 4> o JZ r-«e

^ a C bO rH

2 o φ tt φ rt ij <H JC O *J φ

> -H < U CO CO N

ω g rt ή Ui c 27 o o o c

0) O O O O s c\ "7 C

_ λ 3 ^ ^ ^ ^ 62935

äP P

ί> p 3 H -H H 3 to 2, R +j - 30 c c 8 1u 'λ § -§ Cl ,¾ ~ m cc rn * ΙΙΠ

Aj g > < H

S p

C «H

0 g - tr dp

2 -h 3 vc cc cr. O

Ί |j | ^ # crs O CN CTN

> -5 P ro H -d -H 3 C rH- d y P ^ S mmiop (M c h ΙΛ £ ö -5 b ϋ ιη^οσ'ΟΝ

^ | S I

H 10 > W <H

to ^ •H rj λ a <nm e _ _

ö) -h ·»—«» t in o O

O Ä tl & ON o O

Λ nj fli 3

X C S G g P

3 O) W §3 2 P

S S siis E-· M d P rt •h a p λ tr» ·Η *d _. 3 s Ills 1sss £ f f f | 01 ä ?

C

<u p m

10 LPi f— LO

O oj m in c— 0) «% A * Λ

to (0 OOOO

to + + + + CQ to in in 0) (m oj in in

f0 CU yj rt pl N (M

*n fi · a λ * *

^ o ro OOOO

< 3 +j (o c -h irt< <u > S3 ö>>

Ό to S X

-H ro Φ X G

-h « ca aa aa aa (0 3 to >i + * + +

3 P

Ρ p p < < < < 3 <U a) X p w H >1 «i

(0 tro Q

> X $ 28 J ä §88 62935 Ä- *0 rH τ-< τΗ s il5 *> 3 ui * P p -H -H 5 3 . s 8. 3 ΰ

1 S i M

^ d ί d ^ vo «=r

A! E £> !—I LO CO CO

a 3 S p C p (L) O —

tr <#P

tn g *“ _

3 2 c P

4~ pajtts-p »-» co vo s 111 **' > ·5 to »H ·Η *H 3 e rH o M p

m ω tn 3 P

e 'Ö q H

5 Q P V-l fO P VO

£ ö ·§ ϋ 1 H

•H (0 > M H

tn 'f' H <<t Λ §

m ^ C

Φ -H <~·

Π r* P dP

H ** p ^ vo vo o

Is S S I S * *3 H Sf f s ' ^ tn c 5 2 •H Q P Λ S' > O S 3

ni M tn 3 P

Ϊ i C £ il to σν -=r 6 λ-οοον w S ? S 5 c 0)

P

tn o ^ r, OO LO c— tn (0 H oj ro rn * * ** U « O o o * § «5 VO <0 cv

O td O iH VH

< I #«S O O O

S -S

Ό tn ai •H Id Φ Ai e •H !(d «o c ..

m >i w 3 -u , 4J P jj + 3 <U m a: p oi <

•H >. AS

<d :<0 δ > * & 29 629 35

G

0)

C G •H P E P

3 ® in in in +J Ό « « «

-PO O O O O O O O (M O <M

-rl E-· O 0) 30 &> >1 — c c id <#> >1 ·Η β"' rH Ä φ m to c P > Φ Φ

PNC

•rl C -H

10 φ -rl E

»o c > 3 λ: -h to p

O rH (0 P

X rH X -rl

X Φ >1 O

<0 O H tr C O 0) c

β 4J n-H

CL) H Λ td -h (0 (0 -n > >

rH

H G

(0 0) 2 £ in ac in cc u', o n in (\ l-λ cc O Pö?r co co o\ tn s on to p tn c^-oo > P + (0 01 E 4- φ 3 g a to ρ λ φ τ

rH 0 h c C

rH CD Γβ -H E- •H P g

>0 OOP

ht o S -h P

φ -H -a -H E

O to > 0 0 4.

£ -JO floca <T H o <M O rH OO O CO

3 h vo r— co t— j m n no in -=r — rH rH φ φ JS «

3 -H O Ä fl H

td to «u > P

Eh -h

P

to

•H

tn p

φ . ITI

β m in in m in m in o O t- OO

Sm · M M M M MASA A AA

tQ td r-l rH rH Q rH rH CM CM O CM CM

+J + + + H· + + + H- H- + + to ad td m P ΡΛ cm in minin in β mo \ h cm n n cm in cm tn c— cm tn

!3 ίΛ3 ^*> ^ ^ A A M « A ^ AA

•m XX OOOO OOOOO OO

P O P

c rl Λ

rH

to en o a E + H- + 3 •H P < < < Ό Φ O Φ a p o to

C -H

Φ Ό JG jg U ΪΗ 62935 30 m ω m >i— a β Λ# U r- Φ E i u

M C O (N

3 -H rt g I K

P E Φ Φ cn U

3 3 N β KO

* P -H U, U

•H P -H g 3 \ / « -H > 3 P \ / > rt o ω ρ ρ m \ / m h o> rt ρ φ lti o a z a

fi <H fi ΑΙΉΌ 1- r- CN , CN

φ rt -h>iOO u 1 u c rt Λ h tnEn v A.

•h g rt φ β •0 0 > -n-H r Γ

Ή > H β II

ω rt C -H rt I J

•H Φ > > V

Λ rt C

Ρ fi -H

Φ >1 <H

rC «H I—( Φ Φ C Ρ Ό 3

Φ -P O -P

in β -H 4-) P

•H 03 φ CO t'' P «rt rt — o i£> r~~ O (0 X -Γ-l <#> o -HO - E-i « Ö> M β β M M Φ 3 β a φ rt β χι φ ^ β β -H rH β w D >1 β -P rt -h ^ η Φ -Ρ β ι4 0) Ε 3 β rt α> 3 ρ D φ ·Η Ρ ·Η Ρ ΓΟ Ρ« Ο Ό ·η 3 a

Cm.* ΦΟΟΡ U

ΟΟ Ρ CU CnP

β! ΦΦ Ο β Φ CO σι ,-η ωω β β ·η λ; ί* m Γ H m •Η Φ Φ χ! ω Π lla Ό rt ·η xl rt rt Ζ» Λο •πω > υ > J \ / rH ω ω ζ

Η φ β rH

β »d Ai I u

rt Ρ Φ CN

ρ ρ o cn a φ >i a au n m u o * - V / • m m \ / ω v \ /

• *- *- Z

rt rt n cn p + + a a rt rt y 1 u rt A m Λ /

S \ cn m TT

1 ·" u

P

φ ω n .* O + Φ a h

Claims (7)

1. 62935 31
2. 1. Herbisidi, tunnettu siitä, että se sisältää N-atsolyylimetyylihalogeeniasetanilidia, jonka kaava on I A_ ^ rV^^^Nr1 >Ss^co-ch2-ci jossa R, R ja R tarkoittavat vetyatomia tai haarautumatonta tai haarautunutta korkeintaan 5 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää ja A on rengastyppiatomin välityksellä sidottu pyratsolyyliryhmä, joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla, korkeintaan 4 hiiliatomia sisältävällä alkyyliryhmällä, ja halogeeniasetanilidia, jonka kaava on II <<< \—/ ^C0-CH2-C1 y2 jossa Rf on haarautumaton tai haarautunut korkeintaan 4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, tai ryhmä -Ä-R , jossa A on 1-2 hiiliatomia sisältävä alkyleeniryhmä, joka voi olla substituoitu yhdellä metyyli liryhmällä, ja R on haarautumaton tai haarautunut korkeintaan 4 1 2 hiiliatomia sisältävä alkoksiryhmä, ja Y ja Y , jotka voivat toisistaan riippumatta olla samoja tai erilaisia, tarkoittavat vetyatomia tai haarautumatonta tai haarautunutta, korkeintaan 4 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää sillä edellytyksellä, että Y1 2 3a Y ovat vetyatomeja, kun F? on haarautumaton tai haarautunut, korkeintaan 4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen herbisidi, tunnettu siitä, että se sisältää kaavan I mukaisena N-atsolyylimetyyli-halogeeniasetanilidina 2-kloori-2', 6'-dimetyyli-N-(pyratsol-1-yylimetyyli)asetanilidia.
4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen herbisidi tunnettu siitä, että se sisältää kaavan I mukaisena N-atsolyylimetyylihalo-geeniasetanilidina 2-kloori-2',6'-dimetyyli-N-(3,5-dimetyylipyrat-sol-1-yylimetyyli)asetanilidia. 62935 32
5. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen herbisidi, tunnettu siitä, että se sisältää kaavan II mukaisena halogeeniasetanilidina 2-kloori-2',6'-dietyyli-N-metoksimetyyliasetanilidia.
6. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen herbisidi, tunnettu siitä, että se sisältää kaavan II mukaisena halogeeniasetanilidina 2-kloori-T'2'-etyyli-6 1 -metyyli-N- (1 ' -metoksiprop-2 ' -yyli) -asetanilidia. 6t Patenttivaatimuksen 1 mukainen herbisidi, tunnettu siitä, että se sisältää kaavan II mukaisena halogeeniasetanilidina 2-kloori-N-isopropyyliasetanilidia.
7. 7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen herbisidi, tunnettu siitä, että kaavan I mukaisen N-atsolyylimetyylihalogeeniasetanili-din ja kaavan II mukaisen halogeeniasetanilidin välinen sekoitussuhde on välillä 1:0,5 ja 1:12 paino-osaa. 33 62935