[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

FI58432B - HAORFAERGNINGSMEDEL SOM BASERAR SIG PAO OXIDATIONSFAERGAEMNEN - Google Patents

HAORFAERGNINGSMEDEL SOM BASERAR SIG PAO OXIDATIONSFAERGAEMNEN Download PDF

Info

Publication number
FI58432B
FI58432B FI3228/74A FI322874A FI58432B FI 58432 B FI58432 B FI 58432B FI 3228/74 A FI3228/74 A FI 3228/74A FI 322874 A FI322874 A FI 322874A FI 58432 B FI58432 B FI 58432B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
group
brown
atom
hydroxyethylamino
bis
Prior art date
Application number
FI3228/74A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI58432C (en
FI322874A (en
Inventor
David Rose
Ferdi Saygin
Erwin Weinrich
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19732359399 external-priority patent/DE2359399C3/en
Priority claimed from DE19742447017 external-priority patent/DE2447017C2/en
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of FI322874A publication Critical patent/FI322874A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI58432B publication Critical patent/FI58432B/en
Publication of FI58432C publication Critical patent/FI58432C/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4953Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom containing pyrimidine ring derivatives, e.g. minoxidil
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

FvSF^l [S] (11)KUULUTUSjULKAISU Efi420FvSF ^ 1 [S] (11) NOTICE Efi420

Ma l j ' UTLÄGGN I NGSSKRIFT 3 ° c (4S) 1: cc 1,;''1 ^ ^ (S1) Ky.lk?/lnt.a.3 A 61 K 7/13 SUOMI—FINLAND (21) p««ttih«k.ino«-Ftt*ntiniekftif»* 3228/7^ (22) HUkamisptiv! — Araftknlnfidag 05 · 11 · 71* (23) Allcupllvt--GIM|h«*di| 05.11-71* (41) TuiKit juikiMiui—Bitvitofr«mii| 30.05.75Ma lj 'UTLÄGGN I NGSSKRIFT 3 ° c (4S) 1: cc 1,;' '1 ^ ^ (S1) Ky.lk?/lnt.a.3 A 61 K 7/13 FINLAND — FINLAND (21) p « «Ttih« k.ino «-Ftt * ntiniekftif» * 3228/7 ^ (22) HUkamisptiv! - Araftknlnfidag 05 · 11 · 71 * (23) Allcupllvt - GIM | h «* di | 05.11-71 * (41) TuiKit juikiMiui — Bitvitofr «mii | 30/5/75

Patentti- }& rekisterihallitut (44) NthtivUulpvwn ja kuuLJutkiliun pvm__ , QPatent & Registration Office (44) NthtivUulpvwn and kuLLutkiliun pvm__, Q

Patent· och regittentyralaan v ' Anrtkan utltfd och utUkrlfwn publicarad 31.10.80 (32)(33)(31) Pyydetty atuolkwt —Begird prlorltat 29.11.73 02.10.7^ Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) P 2359399-9 P 2i+i+7017·5 (71) Henkel Kommanditgesellschaft. auf Aktien, Henkelstrasse 67, UOOO Dussel-dorf, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) David Rose, Dusseldorf-Holthausen, Ferdi Saygin, Erkrath, Erwin Weinrich, Dusseldorf-Holthausen, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE)Patent · och regittentyralaan v 'Anrtkan utltfd och utUkrlfwn publicarad 31.10.80 (32) (33) (31) Pyydetty atuolkwt —Begird prlorltat 29.11.73 02.10.7 ^ Federal Republic of Germany-Förbunds-republiken Tyskland (DE) P 2359399-9 P 2i + i + 7017 · 5 (71) Henkel Kommanditgesellschaft. auf Aktien, Henkelstrasse 67, UOOO Dussel-Dorf, Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken Tyskland (DE) (72) David Rose, Dusseldorf-Holthausen, Ferdi Saygin, Erkrath, Erwin Weinrich, Dusseldorf-Holthausen, Federal Republic of Germany-Förbunds-Republika )

SS

(7^) Leitzinger Oy (5M Hiusten värjäysaine, joka pohjautuu hapetusväriaineisiin - Härfärgnings-medel, som baserar sig pä oxidationsfärgämnen(7 ^) Leitzinger Oy (5M Hair dye based on oxidative dyes - Härfärgnings-medel, som baserar sig pä oxidationsfärgämnen

Keksinnön kohteena on hiusten värjäysaine, joka pohjautuu hapetusväriaineisiin, ja joka mahdollisesti sisältää myös tavanomaisia kehiteaineita ja muita väriaineita.The invention relates to a hair dye which is based on oxidative dyes and which optionally also contains conventional developers and other dyes.

Hiusten värjäyksessä näyttelevät niin sanotut hapetusvärit, jotka syntyvät hapetta-vasti liittämällä kehitekomponentti ja kytkentäkomponentti, niiden tehokkaan värjäyksen ja erittäin hyvien kesto-ominaisuuksien takia ensisijaista osaa. Kehitekompo-nentteina käytetään yleensä typpiemäksiä, kuten p-fenyleenidiamiiniderivaattia, di-aminopyridiiniä, 1* -ami no-pyrat s oion-deri vaatt i a, heterosyklistä hydratsonia. Niin sanottuina kykentäkomponentteina mainitaan m-fenyleeni-diamiiniderivaatti , fenooli, naftoli, resorsiini-derivaatti ja pyratsoloni.In hair dyeing, the so-called oxidation dyes, which are generated by the oxidative-coupling of the developer component and the coupling component, play a primary role due to their efficient coloring and very good durability properties. Nitrogen bases such as p-phenylenediamine derivative, diaminopyridine, 1 * -aminopyrazine derivative, heterocyclic hydrazone are generally used as developing components. As the so-called potency components, m-phenylene diamine derivative, phenol, naphthol, resorcinol derivative and pyrazolone are mentioned.

Hyvien hiusten hapetusvärjäysainekomponenttien tulee ensisijaisesti täyttää seu-raavat ehdot:The oxidative dye components of good hair should primarily meet the following conditions:

Niiden tulee muodostaa toivottu värisävy riittävän voimakkaana hapettavasti liitettäessä kehite- ja kytkentäkomponentti yhteen. Niiden imeytymisominaisuudet hiuksiin tulee edelleen olla riittävät - erittäin hyvät ja niiden tulee tämän lisäksi olla vaarattomia myrkyllisessä ja ihoa ärsyttävässä mielessä.They must form the desired color tone strong enough to oxidatively join the developer and coupling component together. Their absorption properties to the hair must still be adequate - very good and, in addition, they must be harmless in a toxic and skin irritating sense.

Tavanomaisesti kehiteaineena käytetyt substituoidut tai substituoimattomat p-feny- 58432 leenidiamiineilla on se epäkohta, että ne joillakin henkilöillä aiheuttavat ihon ärtymistä ja sen seurauksena vaikeata allergisuutta. Näiden ihoa ärsyttävien epäkohtien välttämiseksi viime aikoina ehdotetut kehiteaineet eivät käyttöteknisiltä ominaisuuksiltaan aina ole täysin tyydyttäviä.Substituted or unsubstituted p-phenylenediamines conventionally used as a developer have the disadvantage that they cause skin irritation and consequent severe allergies in some individuals. In order to avoid these skin irritating disadvantages, the recently proposed developers are not always completely satisfactory in terms of their technical properties.

Keksinnön mukaisilla värjäysaineilla vältetään edellä esitetty epäkohta, joka vär-jäysaine tunnetaan siitä, että se sisältää tetra-aminopyrimidiinejä, joiden yleinen kaava on B5 . R6 \ /The colorants according to the invention avoid the above-mentioned drawback, which colorant is characterized in that it contains tetraaminopyrimidines of the general formula B5. R6 \ /

NOF

jossa R^ - tarkoittavat vetyä, 1 - U hiiliatomista alkyyliryhmää, ryhmää -(CHg) - X, jossa n = 1-U ja X on hydroksyyliryhmä, halogeeniatomi, ryhmä -NH^, NHR' ja -NR'R", jossa R' ja R" voivat tarkoittaa 1 - U hiiliatomista alkyyliryh-mää tai yhdessä typpiatomin kanssa heterosyklistä rengasta, joka voi sisältää li-sätyppiatomin tai happiatomin, mahdollisesti substituoitua aryyliryhmää, mahdollisesti substituoitua heterosyklistä 5~ tai 6-jäsenistä rengasta, jossa on yksi tai kaksi typpiatomia tai typpiatomi ja happiatomi, sekä niiden epäorgaanisia tai orgaanisia suoloja kehiteaineina ja kytkentäaineita.wherein R 1 - represents hydrogen, an alkyl group having 1 to U carbon atoms, a group - (CH 8) - X in which n = 1-U and X is a hydroxyl group, a halogen atom, a group -NH 2, NHR 'and -NR'R ", in which R 'and R "may represent an alkyl group having 1 to U carbon atoms or, together with a nitrogen atom, a heterocyclic ring which may contain an additional nitrogen atom or an oxygen atom, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heterocyclic 5- or 6-membered ring having one or two nitrogen atoms or a nitrogen atom and an oxygen atom, and their inorganic or organic salts as developing agents and coupling agents.

Keksinnönmukaisia yhdisteitä kehitekomponentteina käytettäessä aikaansaadaan yhdessä yleisesti hapettavassa hiusten värjäyksessä käytettyjen kytkentäkomponent-tien kanssa mitä erilaisimpia voimakkaita värisävyjä, jollaisia näiden komponenttien ja tähän saakka tunnettujen kehiteaineiden avulla ei ole ollut aikaansaatavissa ja parantavat täten oleellisesti hiusten hapettavia värjäysmahdollisuuksia. Tämän lisäksi on keksinnönmukaisille tetra-aminopyrimidiineille näiden avulla aikaansaatujen värjäysten erittäin hyvien kesto-ominaisuuk- 58432 sien ohella ominaista hyvä vesiliukoisuus, hyvä varastoin!ikesto ja vaarattomuus myrkyllisessä kuin myös ihoa ärsyttävässä mielessä.The use of the compounds according to the invention as developing components, together with the coupling components commonly used in oxidative hair dyeing, provides a wide variety of strong color tones which have not been possible with these components and the hitherto known developing agents and thus substantially improve the oxidative coloring possibilities of the hair. In addition to the very good durability properties of the dyes obtained by these dyes, the tetraaminopyrimidines according to the invention are characterized by good water solubility, good storage life and safety in a toxic as well as skin irritant sense.

Keksinnönmukaisesti kehitekomponentteina käytettävät tetra-aminopyri-midiinit on mahdollista käyttää joko sellaisenaan tai niiden suolojen muodossa epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa, kuten esim. kloridina, sulfaattina, fosfaattina, asetaattina, propionaatt ina, la kitaa t tina, sitraattina.The tetraaminopyrimidines used as developing components according to the invention can be used either as such or in the form of their salts with inorganic or organic acids, such as, for example, chloride, sulphate, phosphate, acetate, propionate, tin, citrate.

Useimpien keksinnönmukaisten kehitekomponentteina käytettävien tetra-aminopyr imidiinien valmistus on jo kirjallisuudesta tunnettua ja voidaan löytää D.J. Brovmin monografista, "The Pyrimidines" sarjassa Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers (1962) niteestä I ja II. Vain muutamat harvat käytetyistä yhdisteistä edustavat uusia lisiä, joiden valmistusta on erikseen selostettu.The preparation of most of the tetraaminopyrimidines used as development components according to the invention is already known from the literature and can be found in D.J. Brovmin's monograph, "The Pyrimidines" in the series Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers (1962), Volumes I and II. Only a few of the compounds used represent new supplements, the preparation of which has been separately described.

Keksinnönmukaisesti käytettävien yhdisteiden synteesiä varten lähdetään yleensä alkuun 2,4,6-triaminopyrimidiineistä, joihin 5-aminoryh-mä lisätään typettämällä ja sitä seuraavalla pelkistyksellä, kutta voidaan myös lähteä liikkeelle vastaavasti substituoiöuista triamino-’alkyylimerkaptopyrimidiineistä ja substituoida alkyylimerkaptoryhmä aminien avulla. Viimeksi mainittu menetelmä sopii erikoisesti amino-ryhmien tai substituoitujen aminoryhmien sijoittamiseksi pyrimidiini-renkaan 2-, 4— tai 6-asemaan.For the synthesis of the compounds according to the invention, the starting point is generally 2,4,6-triaminopyrimidines, to which the 5-amino group is added by nitrogenation and subsequent reduction, which can also be initiated from correspondingly substituted triamino-alkylalkaptopyrimidines and substituted by an alkyl mercapto group. The latter method is particularly suitable for placing amino groups or substituted amino groups in the 2-, 4- or 6-position of the pyrimidine ring.

Keksinnönmukaisesti käytettyjä kehitekomponentteina ovat mainitut esim.The development components used according to the invention are e.g.

2,4,5, b-t etra-amino-, 4,5-diamino-2,6-bismetyyliami.no-, 2,5-d iaraino-4, o-bismetyjrl iamino-, 4,5-diamino-6-butyyliamino-2-d imetyyliamino-, 2', 5-d iamino-4-d ietyyliamino-6-metyyliamino-, 4,5-d iamino-6-d ietyyli-amino-2-d imetyyl ia mi no-, 4,5-d iamino-2-d ie tyyl iamino- 6-metyyl iamino-, 4.5- diamino-2-dimetyyliamino-6-etyyliamino-, 4,5-diamino-2-Jimetyyli-amino-6- isopropyyliamino-, 4,5-d iamino- 2-a ime tyyl iamino- 6-metyyl iamino-, 4.5- d iamino-C-dimetyyliamino-2-metyyliamino-, 4,5-diamino-2-d imetyyliamino- 6-propyyliamino-, 2,4,5-triamino-6-dimetyyliamino- ,4,5, 6-ir iami-no-2-d imetyyliamino-, 2,4,5-tr iamino-6-me tyyl iamino- ,4,5* f-tr ia m income tyyl iamino-, 4,5-d iamino-2-d ime tyyl iamino-6-piper i d ino-, 4,5-d iamino- 6-metyyliamino-2-piper id ino-, 2,4,5-t r iamino- 6-piper id ino- ,2,4,5-tri-amino-6-aniliino- ,2,4,5-tr iamino- 6-bent syy 1 iamino-, 2,4,5-tr iamino-6-bentsylideeniamino-,4,5,6-triamino-2-piperidino-,2,4,6-trismetyyli-amino-5-amino- ,2,4,5-triamino-6-di-n-propyyliamino~, 2,4,5-triamino-C— rnorf olini- ,2,5,6-tr iamino-4-d imetyyliamino- ,4,5,6-tr iamino-2-morfoli- 58432 no-, 2,4,5-triamino-6-8-hydroksietyyliamino-, 4,5,6-triamino-2-8-amino-etyyliamino-, 2,5,6-triamino-4-8-metyyliamino-etyyliamino-, 2,5-diami-no-4,e-bis-y-dietyyliamino-propyyliamino-, 4,5-diamino-2-metyyliamino- 6-8-hydroksietyyliamino-, 5-amino-2,4,6-trietyyliamino-, 2,4-bis-3~ hydroksietyyliamino-6-aniliino-5-amino-pyrimidiini.2,4,5, bt etra-amino, 4,5-diamino-2,6-bismethylamino, 2,5-diamino-4,10-bismethylamino, 4,5-diamino-6- butylamino-2-dimethylamino, 2 ', 5-diamino-4-diethylamino-6-methylamino, 4,5-diamino-6-diethylamino-2-dimethylamino, 4 , 5-diamino-2-diethylamino-6-methylamino, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-ethylamino, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino, 4 , 5-diamino-2-dimethylamino-6-methylamino, 4,5-diamino-C-dimethylamino-2-methylamino, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-propylamino, 2 , 4,5-triamino-6-dimethylamino, 4,5,6-amino-2-dimethylamino, 2,4,5-triamino-6-methylamino, 4,5 * f -tra m income style aminoamino, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-piperidino, 4,5-diamino-6-methylamino-2-piperidino, 2, 4,5-Triamino-6-piperidino, 2,4,5-triamino-6-anilino-, 2,4,5-triamino-6-benzoylamino, 2,4, 5-Triamino-6-benzylideneamino, 4,5,6-triamino-2-piperidino, 2,4,6-trismethylamino-5-amino, 2,4,5-tri amino-6-di-n-propylamino, 2,4,5-triamino-C-morpholinyl, 2,5,6-triamino-4-dimethylamino, 4,5,6-triamino-2 -Morphol-58432 No-, 2,4,5-triamino-6-8-hydroxyethylamino-, 4,5,6-triamino-2-8-amino-ethylamino-, 2,5,6-triamino-4-8 -methylamino-ethylamino, 2,5-diamino-4, e-bis-γ-diethylamino-propylamino, 4,5-diamino-2-methylamino-6-8-hydroxyethylamino, 5-amino-2, 4,6-Triethylamino, 2,4-bis-3-hydroxyethylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidine.

Esimerkkeinä keksinnön mukaisina hiusten värjäysaineina käytettävistä kytkentäkomponenteista ovat: α-naftoli, o-kresoli, m-kresoli, 2,6-dimetyylifenoli, 2,5-dimetyyli-fenoli, 3,4-dimetyylifenoli, 3,5-dimetyylifenoli, pyrokatekiini, pyro-galloli, 1,5- tai 1,7-dihydroksi-naftaliini, 5-amino-2-metyylifenoli, hydrokino, 2,4-diamino-anisoli, m-toluyleenidiamiini, 4-aminofenoli, resorsiini, resorsinimonometyylieetteri, m-fenyleenidiamini, 1-fenyyli-3-metyyli-pyratsoloni-5, l-fenyyli-3-amino-pyratsoloni-5, 1-fenyyli- 3,5-diketo-pyratsolidiini, l-metyyli-7-dimetyyli-amino-4-hydroksi-kinoloni-2, l-amino-3-asetasetyyliamino-4-nitro-benseeni tai 1-amino-3-syaaniasetyyliamino-4-nitro-benseeni.Examples of coupling components used as hair dyes according to the invention are: α-naphthol, o-cresol, m-cresol, 2,6-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol, 3,5-dimethylphenol, pyrocatechol, pyro -gallol, 1,5- or 1,7-dihydroxy-naphthalene, 5-amino-2-methylphenol, hydroquino, 2,4-diaminoanisole, m-toluenediamine, 4-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolone-5,1-phenyl-3-amino-pyrazolone-5,1-phenyl-3,5-diketo-pyrazolidine, 1-methyl-7-dimethylamino-4-hydroxy- quinolone-2,1-amino-3-acetacetylamino-4-nitrobenzene or 1-amino-3-cyanoacetylamino-4-nitrobenzene.

Mahdollisimman voimakkaitten ja luonnollisia hiusvärisävyjä mahdollisimman läheisesti muistuttavien värisävyjen aikaansaamiseksi on täysipainoinen siniväriaine sävytyskomponenttina erittäin tärkeä. Luonnollisia värisävyjä tavoitettaessa sinivärikomponentteja apuna käyttäen syntyy kuitenkin käytettäessä tavanomaisia sinikytkentäkomponentteja vaikeuksia, myöskin käytettäessä kehiteaineina yleensä erittäin tyydyttäviä tetra-aminopyrimidiinejä.In order to obtain tones that are as intense as possible and as close as possible to natural hair tones, a full-blown blue dye is very important as a tinting component. However, when natural tones are achieved with the aid of blue color components, difficulties arise with the use of conventional blue coupling components, even with the use of generally very satisfactory tetraaminopyrimidines as developing agents.

Nyt on havaittu, että tämä puute voidaan korjata, jos kehiteaineena käytettyjen tetra-aminopyrimidiinin kanssa käytetään kytkentäkompo-nenttina m-aminofenoleja, joiden yleiskaava onIt has now been found that this shortcoming can be remedied if m-aminophenols having the general formula are used as the coupling component with tetraaminopyrimidine as a developer.

OHOH

XX

» R, R,»R, R,

YY

jossa X ja/tai Y edustavat vetyä, halogeeniatomia, hydroksyyliryhmää, ami-noryhmää, alkyyli-, alkoksy-, alkyyliamino- tai dialkyyliaminoryhmää jossa on 1-4 hiiliatomia, 5 58432 R·^ vetyä, 1-10 hiiliatomista alkyyliryhmää, mahdollisesti substituoi-tua fenyyliryhmää, bentsyyliryhmää, metyleenisyaniamidoryhmää, propi-oniamidoryhmää, ureidoryhmää, tioureidoryhmää, oksalyyliesteriryhmää, joissa on 1-4 hiiliatomia, ryhmää (CI^^-Z, jossa n on luku 1-4 ja Z hydroksiryhmä tai halogeeniatomi, aminoryhmää, ryhmiä NHR' ja NR'R", joissa R' ja R" ovat alkyyliryhmiä, joissa on 1-4 hiiliatomia, edelleen R^ ja R£ voivat muodostaa yhdessä typpiatomin kanssa mahdollisesti substituoidun heterosyklisen 5- tai 6-jäsenisen renkaan, joka voi sisältää yhden lisätyppiatomin tai happiatomin, ja R2 on sama kuin R^, ei kuitenkaan vety.wherein X and / or Y represent hydrogen, a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, an alkyl, alkoxy, alkylamino or dialkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, 5 58432 R 1, hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, optionally substituted a phenyl group, a benzyl group, a methylene cyanamide group, a propionamido group, a ureido group, a thioureido group, an oxalyl ester group having 1 to 4 carbon atoms, a group (Cl 2 -Z-Z in which n is a number from 1 to 4 and Z is a hydroxy group or a halogen atom, an amino group, an amino group and NR'R ", wherein R 'and R" are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, further R 1 and R 6 may be taken together with the nitrogen atom to form an optionally substituted heterocyclic 5- or 6-membered ring which may contain one additional nitrogen atom or an oxygen atom, and R 2 is the same as R 1, but not hydrogen.

Sinikytkentäkomponenttina käytettävät m-aminofenoliderivaatit voidaan käyttää joko sellaisinaan tai niiden suolojen muodossa epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa, kuten esim. kloridina, sulfaattina, fosfaattina, asetaattina, propionaattina, laktaattina, sitraattina.The m-aminophenol derivatives used as the blue coupling component can be used either as such or in the form of their salts with inorganic or organic acids, such as, for example, chloride, sulfate, phosphate, acetate, propionate, lactate, citrate.

Keksinnön mukaisesti käytettävistä sinikytkentäkomponenttiväreistä voidaan esimerkkeinä mainita 3-dimetyyliaminofenoli, 3-dietyyliaminofenoli, 3-dioktyyliaminofenoli, 3-metyylietyyliaminofenoli, 3-etyylipropyyli-aminofenoli, 3-fenyylietyyliaminofenoli, 3-fenyylioktyyliaminofenoli, 3-bentsyyliaminofenoli, 3-etyylibentsyyliaminofenoli, 3-aniliinofenoli, 3-metyyliaminofenyyli, 3-etyyliaminofenoli, 3-oktyyliaminofenoli, 3-etyyliureidoaminofenoli, 3-ureidofenoli, 3-fenyyliureidoaminofenoli, 3-(β-hydroksietyyliamino)-fenoli, 3-(N-metyyli-N-g-hydroksietyyliami-nofenoli), 3-tioureidoaminofenoli, N-etyyli-N-(3-hydroksifenyyli)-urea, 3-metyleenisyaaniamidofenoli , 3-((2-(dietyyliamino)-etyyli-)-amino-) -fenoli, 3-N-(2-dietyyliaminoetyyli)-N-metyyliaminofenoli, 3-pyrro-lidinofenoli, 3-morfolinofenoli, 3-piperidinofenoli, 2-metyyli-5-etyy-liaminofenoli, 2-metyyli-5-dietyyliaminofenoli, 4-metoksi-3-etyyliami-nofenoli, 4-metoksi-3-dietyyliaminofenoli, 2-kloori-5-dimetyyliamino-fenoli, 3,5-dihydroksi-N,N-dimetyylianiliini, 2-amino-5-dietyyliamino-fenoli, 3-dietyyliamino-5-hydroksi-6-klooritolueeni, 3-aniliino-5-hydroksi-6-kloori-tolueeni, 3-piperidino-5-metyyli-fenoli, 3-pyrroli-dino-4-kloorifenoli.Examples of the blue coupling component dyes according to the invention are 3-dimethylaminophenol, 3-diethylaminophenol, 3-dioctylaminophenol, 3-methylethylaminophenol, 3-ethylpropylaminophenol, 3-phenylethylaminophenol, 3-phenylethylaminophenol, 3-phenylethylaminophenol, 3-phenylethylaminophenol, -methylaminophenyl, 3-ethylaminophenol, 3-octylaminophenol, 3-ethylureidoaminophenol, 3-ureidophenol, 3-phenylureidoaminophenol, 3- (β-hydroxyethylamino) -phenol, 3- (N-methyl-Ng-hydroxyethylamino) -phenol) -phenol , N-ethyl-N- (3-hydroxyphenyl) urea, 3-methylenecyanamidophenol, 3 - ((2- (diethylamino) ethyl) amino) phenol, 3-N- (2-diethylaminoethyl) -N -methylaminophenol, 3-pyrrolidinophenol, 3-morpholinophenol, 3-piperidinophenol, 2-methyl-5-ethylaminophenol, 2-methyl-5-diethylaminophenol, 4-methoxy-3-ethylaminophenol, 4-methoxy-3 -diethylaminophenol, 2-chloro-5-dimethylamino-phenol, 3,5-dihydroxy -N, N-dimethylaniline, 2-amino-5-diethylamino-phenol, 3-diethylamino-5-hydroxy-6-chlorotoluene, 3-anilino-5-hydroxy-6-chloro-toluene, 3-piperidino-5-methyl -phenol, 3-pyrrole-dino-4-chlorophenol.

Keksinnön mukaisesti sinikytkentäkomponenttiväreinä käytettävien m-ami-nofenoliderivaattien valmistus on kirjallisuudessa tunnettua F. Effen-bergerin, G. Prosselin, E. Auerin ja P. Fischerin kemiallisesta julkaisusta 103 (1970), s. 1456-62 kuin myös brittiläisestä patenttijulkai- 58432 susta 974 343. Muutamia ei vielä komponenttien valmistuksessa käytettyjä derivaatteja selostetaan erikseen.The preparation of m-aminophenol derivatives for use as blue coupling component dyes according to the invention is known in the literature from F. Effen-Berger, G. Prossel, E. Auer and P. Fischer, Chemical Publication 103 (1970), pp. 1456-62 as well as from British Patent Publication No. 58432 to 974. 343. A few derivatives not yet used in the manufacture of components are described separately.

Keksinnön mukaisissa hiusten värjäysaineissa käytetään kehitekompo-nentteja yleensä likimain moolisissa määrin suhteessa käytettyihin kytkentäkomponentteihin. Joskin moolien käyttö osoittautuu tarkoituksenmukaiseksi, niin ei ole kuitenkaan haitaksi, mikäli kehitekompo-nenttia käytetään määrätyssä yliannostuksessa tai aliannostuksessa.The hair colorants according to the invention generally use developer components in approximately molar proportions relative to the coupling components used. Although the use of moles proves to be appropriate, it is not a disadvantage if the developer component is used in a given overdose or underdose.

Edelleen ei ole tarpeellista, että kehitekomponentti ja kytkentäkom-ponentti muodostavat yhtenäisen tuotteen, ja lisäksi voivat kehite-komponentit olla keksinnön mukaisesti käytettyjen tetra-aminopyrimi-diinien seoksia, kuten myös kytkentäkomponentit voivat olla edellä mainittujen kytkentäkomponenttien seoksia.Furthermore, it is not necessary that the developer component and the coupling component form a single product, and further, the developer components may be mixtures of the tetraaminopyrimidines used according to the invention, as may the coupling components be mixtures of the above-mentioned coupling components.

Tämän lisäksi voivat keksinnön mukaiset hiusten värjäysaineet sisältää toisia tunnettuja ja tavanomaisia kehitekomponentteja sekä myös tavanomaisia väriaineita, mikäli tämä on tarpeen määrättyjen värivivah-teiden aikaansaamiseksi.In addition, the hair dyes of the invention may contain other known and conventional developer components as well as conventional dyes, if this is necessary to provide certain color variations.

Hapettava kytkentä, ts. värjäyksen kehitys, voi periaatteessa tapahtua kuten muillakin hiusten hapetusvärjäysaineilla ilmahapen avulla. Tarkoituksenmukaisesti käytetään kuitenkin kemiallisia hapetusainei-tä. Tällaisina tulevat kyseeseen eritoten vetyperoksidi tai sen urea-, melamiini- ja natriumboraattiliitynnät kuin myös seokset tämän tapaisten vetyperoksidiliityntäyhdisteiden ja kaliumperoksididisulfaatin kanssa.Oxidative coupling, i.e. the development of coloring, can in principle take place as with other oxidative hair dyes with the aid of atmospheric oxygen. However, chemical oxidizing agents are expediently used. These are, in particular, hydrogen peroxide or its urea, melamine and sodium borate compounds, as well as mixtures with such hydrogen peroxide connection compounds and potassium peroxide disulphate.

Kehitekomponentteina omaavat tällöin keksinnön mukaiset tetra-amino-pyrimidiinit sen edun, että ne jo ilman hapen avulla tapahtuvan hapettavan kytkennän yhteydessä antavat tyydyttäviä värituloksia ja täten voidaan välttää hiusten vahingoittuminen muuten yleisesti hapettavassa kytkennässä käytettyjen hapetusaineitten vaiktuksesta. Mikäli kuitenkin samanaikaisesti värjäyksen kanssa toivotaan hiusten vaalen-tumisvaikutusta niin on hapetusaineitten mukanaolo välttämätön.As developer components, the tetraamino-pyrimidines according to the invention then have the advantage that they give satisfactory color results even in the case of oxidative coupling without oxygen, and thus damage to the hair can be avoided by the oxidizing agents otherwise commonly used in oxidative coupling. However, if a hair whitening effect is desired at the same time as coloring, the presence of oxidizing agents is necessary.

Keksinnön mukaiset hiusten värjäysaineet valmistetaan käyttöä varten vastaavina kosmeettisina tuotteina, kuten voiteina, emulsioina, hyytelöinä tai myöskin yksinkertaisina liuoksina ja niihin lisätään välittömästi ennen hiuksille levitystä jotain mainituista oksidointiai- 58432 neista. Tämän tyyppisten värjävsvalmisteiden väkevyys hapetusvarsien suhteen on 0,2 - 5 painoprosenttia, ensisijaisesti 1-3 painoprosenttia. Voiteitten, emulsioitten tai hyytelöitten valmistamiseksi sekoitetaan väriainekomponentit tämän tyyppisille preparaateille tavanomaisten muiden osa-aineitten kanssa·. Tällaisina lisäosa-aineina voidaan mainita esim. anionista tai ei-ionisoituvaa tyyppiä olevat kos-tutus- tai emulgointiaineet, kuten alkyylibensoolisulfonaatit, rasva-alkoholisulfaatit, alkyylisulfonaatit, rasvahappoalkanoliamidit, ety-leenioksidin kerrostumatuotteet rasva-alkoholissa, saostusaineet, kuten metyyliselluloosa, tärkkelys, korkeammat rasva-alkoholit, parafiiniöljy, rasvahapot, edelleen parfyymiöljyt ja hiusten hoitoaineet, kuten pantoteenihapot ja kolesteriini. Näitä mainittuja lisäaineita käytetään tällöin tähän tarkoitukseen tavanomaisissa määrissä, kuten esim. kostutus- ja emulgointiainetta väkevyyksinä 0,5 - 30 painoprosenttia ja sakeutusaineita väkevyyksinä 0,1 - 25 painoprosenttia, kulloinkin laskettuna koko seoksen painosta.The hair dyes according to the invention are prepared for use as corresponding cosmetic products, such as creams, emulsions, gels or also as simple solutions, and are added to them immediately before application to the hair by one of said oxidizing agents. The concentration of this type of dye preparation with respect to the oxidation arms is 0.2 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight. To prepare creams, emulsions or jellies, the dye components are mixed with other ingredients customary for preparations of this type. Such additives include, for example, wetting or emulsifying agents of the anionic or non-ionizable type, such as alkyl benzene sulfonates, fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, fatty acid alkanolamides, ethylene oxide deposition products in fatty alcohols, precipitating agents such as -alcohols, paraffin oil, fatty acids, further perfume oils and hair conditioners such as pantothenic acids and cholesterol. These additives are then used for this purpose in conventional amounts, such as, for example, a wetting and emulsifying agent in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1 to 25% by weight, in each case based on the weight of the total mixture.

Keksinnön mukaisten hiusten värjäysaineitten käyttö voi riippumatta siitä, onko kyseessä liuos, emulsio, voide tai hyytelö, tapahtua heikosti happamessa, neutraalissa tai eritoten alkaalisessa ympäristössä pH-arvolla 8-10. Käyttölämpötilat liikkuvat tällöin alueella 15 - 40°C. Noin 30 minuutin vaikutuskeston jälkeen poistetaan hiusten värjäysaine värjättävistä hiuksista. Tämän jälkeen hiukset pestään miedolla shampoolla ja kuivataan.The use of the hair dyes according to the invention, whether in the form of a solution, emulsion, cream or jelly, can take place in a weakly acidic, neutral or, in particular, alkaline environment at pH 8-10. The operating temperatures then range from 15 to 40 ° C. After a duration of action of about 30 minutes, the hair dye is removed from the hair to be dyed. The hair is then washed with a mild shampoo and dried.

Keksinnön mukaisilla hiusten värjäysaineilla aikaansaatavat värisävyt osoittavat käytettäessä erilaisia kehite- ja kytkentäkomponent-teja poikkeuksellisia vaihtelumahdollisuuksia, jotka yltävät vaaleankeltaisesta tummanruskeaan ja vihreästä violettiin. Aikaansaaduilla värjäyksillä on hyvät valon-, pesu- ja hankauskesto-ominaisuudet ja ne ovat jälleen helposti poistettavissa pelkistysaineitten avulla.The color shades provided by the hair dyes of the invention show exceptional variations in the use of various developer and coupling components, ranging from light yellow to dark brown and green to purple. The dyes obtained have good light, washing and abrasion resistance properties and are again easily removed with the aid of reducing agents.

Seuraavat esimerkit valaisevat lähemmin keksinnön kohdetta.The following examples further illustrate the subject matter of the invention.

Esimerkkejäexamples

Seuraavassa selostetaan muutamien keksinnön mukaisissa hiusten värjä-ysaineissa käytettyjen tetra-aminopyrimidiinien valmistusta, jotka eivät tähän mennessä ole kirjallisuudesta tunnettuja.The following describes the preparation of some of the tetraaminopyrimidines used in the hair dyes of the invention, which are not known in the literature to date.

8 58432 2,4,6-Trimetyyliamino-5-amino-pyrimidiinisulfaatin, C-^H^Ng .i^SO^.2 H O, valmistus X) 5,5 g 2,4,6-trimetyyliaminopyrimidiinia liuotettiin 50 ml:aan vet tä ja saatettiin natriumasetaatin avulla nH-arvoon 4. Liuos kuumennettiin 80°C:een ja siihen lisättiin liuosta 1,4 g NaNOj 5 ml:ssa i^Otta. Syntyi punainen liuos. 60°C:ssa lisättiin niin paljon natriumditio-niittia, että liuoksesta tuli keltaista. Keltaiseen liuokseen lisättiin laimennettua i^SO^rää ja sakka imettiin pois. Tuotto 55 %.8 58432 Preparation of 2,4,6-trimethylamino-5-aminopyrimidine sulphate, C 1-6 H 2 N 2 O 2 SO 2 .2 HO, X) 5.5 g of 2,4,6-trimethylaminopyrimidine were dissolved in 50 ml. water and adjusted to nH 4 with sodium acetate. The solution was heated to 80 ° C and a solution of 1.4 g of NaNO 3 in 5 ml was added. A red solution formed. At 60 ° C, enough sodium dithionite was added that the solution turned yellow. Diluted i 2 SO 4 was added to the yellow solution and the precipitate was sucked off. Yield 55%.

Leimahduspiste 215°Flash point 215 °

Analyysi: % C % H % NAnalysis:% C% H% N

laskettu: 26,6 6,4 26,6 saatu: 26,6 8,3 27,7 x) J. Winkelmannin "Prakt. Chem." 115, 292, (1927) mukaan.calculated: 26.6 6.4 26.6 obtained: 26.6 8.3 27.7 x) J. Winkelmann's "Prakt. Chem." 115, 292, (1927).

2.4.5- Triamino-6-di-n-propyyliaminopyrimidiinidihydrokloridin, C10H20N6' 2 Hc1, valmistus 2.4.5- triamino-6-di-n-propyyliamino-pyrimidiinikloridi valmistettiin vaiheittain seuraavasti: 1. 2,4-diamino-6-di-n-propyyliamino-pyrimidiini X) 15 g 2,4-diamino-6-klooripyrimidiiniä lisättiin 130 ml:aan etanolia 50 g di-n-propyyliaminin kanssa ja pidettiin autoklaavissa 3 tuntia 200°C:ssa (alkupaine 10 atyä Nj). Jäähdytyksen ja avaamisen jälkeen reaktioseos jäähdytettiin jää-keittosuolakylvyssä di-propyyliaminihyd-rokloridin erottamiseksi. Sen jälkeen tapahtui suodattaminen ja emä-liuoksen perusteellinen haihduttaminen (jäännös n. 30 ml), jolloin raakatuotetta saatiin 18 g = 82,9 % ; tätä työstettiin sellaisena edelleen .Preparation of 2.4.5-triamino-6-di-n-propylaminopyrimidine dihydrochloride, C10H20N6'2 Hc1 2.4.5-Triamino-6-di-n-propylamino-pyrimidine chloride was prepared stepwise as follows: 1. 2,4-diamino-6-di -n-propylamino-pyrimidine X) 15 g of 2,4-diamino-6-chloropyrimidine were added to 130 ml of ethanol with 50 g of di-n-propylamine and kept in an autoclave for 3 hours at 200 ° C (initial pressure 10 atj Nj). After cooling and opening, the reaction mixture was cooled in an ice-brine bath to separate di-propylamine hydrochloride. This was followed by filtration and thorough evaporation of the mother liquor (residue ca. 30 ml) to give 18 g = 82.9% of crude product; this was further worked on as such.

2. 2,4-diamino-5-nitroso-6-di-n-propyyllamino-pyrimidiini 18 g 2,4-diamino-6-di-n-propyyliamino-pyrimidiiniä (raakavalmiste) lietettiin 25 mlraan vettä ja lisättiin niin paljon jääetikkaa, että saavutettiin pH-arvo 4; sen jälkeen lämmitettiin 50°:een, jolloin lisä oli liuennut ja lisättiin hitaasti 5,5 g natriumnitriit- 9 S 84 32 tiä 10 ml:ssa vettä; lyhyen ajan kuluttua erottui vadelmanpunaista laskeumaa; imettiin pois ja kuivattiin tyhjössä huoneen lämpötilassa, jolloin jäännös oli 9,4 g = 46 %.2. 2,4-Diamino-5-nitroso-6-di-n-propylaminopyrimidine 18 g of 2,4-diamino-6-di-n-propylaminopyrimidine (crude preparation) were slurried in 25 ml of water and as much glacial acetic acid was added. that a pH of 4 was reached; then warmed to 50 ° by which time the additive had dissolved and 5.5 g of sodium nitrite in 10 ml of water were slowly added; after a short time, a raspberry-red precipitate separated; sucked off and dried in vacuo at room temperature to give a residue of 9.4 g = 46%.

Sulamispiste: 206 - 208°CMelting point: 206-208 ° C

Analyysi: % C % H % NAnalysis:% C% H% N

laskettu 50,40 7,61 35,27 saatu 49,56 7,62 35,50 3. 2,4,5-triamino-6-di-n-propyyliamino-pyrimidiinidihydrokloridi 6,5 g 2,4-diamino-5-nitroso-6-di-n-propyyliamino-pyrimidiinia hydrat-tiin 150 ml:aan etanolia 0,5 g:lla katalysaattoria (10 % Pd:tä hiilessä) huoneen lämpötilassa ravistelupullossa. Vedytyksen päätyttyä se suodatettiin katalysaattorissa, hapotettiin suolahapolla ja haihdutettiin .calculated 50.40 7.61 35.27 obtained 49.56 7.62 35.50 3. 2,4,5-triamino-6-di-n-propylamino-pyrimidine dihydrochloride 6.5 g 2,4-diamino-5 -nitroso-6-di-n-propylaminopyrimidine was hydrogenated in 150 ml of ethanol with 0.5 g of catalyst (10% Pd on carbon) at room temperature in a shaking flask. After completion of the hydrogenation, it was filtered over a catalyst, acidified with hydrochloric acid and evaporated.

Jäännös: 5,6 g = 78,8 %, ruskeita kiteitä, hajaantumispiste: 105°C. flassaspektri osoittaa molekyylipainoa 224 (laskettu 224) .Residue: 5.6 g = 78.8%, brown crystals, decomposition point: 105 ° C. the phase spectrum shows a molecular weight of 224 (calculated 224).

x) Valmistettu B. Rothin, J.M. Smithin ja E.M. Hultquistin "J.Am. Chem.Soc.", 12_, 1914 (1950) mukaan.x) Prepared by B. Rothin, J.M. Smith and E.M. According to Hultquist, "J. Am. Chem. Soc.", 12, 1914 (1950).

2.4.5- Triamino-6-morfolino-pyrimidiinisulfaatin, C8H14N6° ' H2S04 ' valmistus 2.4.5- triamino-6-morfolino-pyrimidiini-sulfaattia valmistettiin vaiheittain seuraavista yhdisteistä: x) 1. 10 g:aan 2,4-diamino-6-klooripyrimidiiniä (0,07 moolia) lisättiin 30 g morfoliinia /30 ml (0,34 moolia)/ ja lämmitettiin kaiken aikaa sekoittaen tunnin aikana 100°C:een; seosta pidettiin tässä lämpötilassa 2 1/2 tuntia; sen jälkeen lisättiin 10 ml etanolia ja annettiin olla jääkaapissa, kunnes morfoliinihvdrokloridi oli eronnut, mikä erotettiin. Suodate haihdutettiin raakavalmisteen puolittain öljymäi-sen, puolittain kidemäisen jäännöksen aikaansaamiseksi (5,9 g = 43,7 %); raakavalmistetta työstettiin edelleen.Preparation of 2.4.5-Triamino-6-morpholino-pyrimidine sulphate, C8H14N6 ° 'H2SO4' 2.4.5-Triamino-6-morpholino-pyrimidine sulphate was prepared in stages from the following compounds: x) 1. To 10 g of 2,4-diamino- 6-Chloropyrimidine (0.07 mol) was added to 30 g of morpholine (30 ml (0.34 mol)) and heated to 100 ° C with stirring for 1 hour; the mixture was kept at this temperature for 2 1/2 hours; then 10 ml of ethanol was added and allowed to refrigerate until the morpholine hydrochloride had separated, which was separated. The filtrate was evaporated to give a crude semi-oily, semi-crystalline residue (5.9 g = 43.7%); the crude preparation was further processed.

2. 2,4-diamino-6-morfolino-5-nitroso-pyrimidiini 5,9 g 2,4-diamino-6-morfolino-pyrimidiiniä (0,03 moolia) (raakavalmistetta) liuotettiin 25 ml:aan vettä lämmittämällä ja lisäämällä etikkahappoa, kunnes oli saavutettu pH-arvo 4; sen jälkeen liuos lämmitettiin 80°C:een lisäämällä siihen hitaasti 2 g natri- 10 584322. 2,4-Diamino-6-morpholino-5-nitroso-pyrimidine 5.9 g of 2,4-diamino-6-morpholino-pyrimidine (0.03 mol) (crude preparation) were dissolved in 25 ml of water by heating and adding acetic acid until pH 4 was reached; the solution was then heated to 80 ° C by the slow addition of 2 g of sodium

umnitriittiliuosta 5 ral:ssa vettä; lyhyen ajan kuluttua erottui nit-rosoyhdiste vadelmanpunaisena laskeumana; haihduttamalla ja.jäähdyttämällä saatiin kaiken kaikkiaan 4,1 g = 60,3 $:n tuotos, oulamispiste: 231-233°Ga solution of nitrite in 5 ral of water; after a short time, the nitroso compound separated as a raspberry red precipitate; evaporation and cooling gave a total of 4.1 g = yield of $ 60.3, pour point: 231-233 ° G

Analyysi: % G % U % KAnalysis:% G% U% K

laskettu: 42,85 5,39 37,48 saatu: 41,92 4,97 38,2? 3# 2,4.5-triamino-6-morfolino-pyrimidiini-sulfaatti 2.5 g 2,4-diamino-6-morf olino-5-nitroso-pyrimidiiniä lietettiin 15 rnl:aan vettä ja siihen lisättiin 2 n HGLrää (5 ml) kunnes lisä oli täysin 1luonnut; lisäseos lämmitettiin sen jälkeen 50°:een ja siihen lisättiin hitaasti niin paljon natriumditioniittia (Na^O^), että violetti liuos värjääntyi; sen jälkeen suodatettiin,.jäähdytettiin ja asetettiin rikkihapon avulla (1:1) pH-arvoon 2.calculated: 42.85 5.39 37.48 obtained: 41.92 4.97 38.2? 3 # 2,4,5-Triamino-6-morpholino-pyrimidine sulfate 2.5 g of 2,4-diamino-6-morpholino-5-nitroso-pyrimidine was slurried in 15 ml of water and 2N HGL (5 ml) was added until the supplement was completely 1created; the additional mixture was then heated to 50 ° and sodium dithionite (Na 2 O 2) was slowly added so that the purple solution became color; it was then filtered, cooled and adjusted to pH 2 with sulfuric acid (1: 1).

Lyhyen ajan kuluttua laskeutui pyrimidiini sulfaattina; saatiin 2.6 g = 76,4 %.After a short time, pyrimidine precipitated as sulfate; 2.6 g = 76.4% were obtained.

Analyysi: (uudelleen kiteytettynä): % G % K % NAnalysis: (recrystallized):% G% K% N

laskettu: 31,17 5,23 27,25 saatu: 29,81 4,98 27,86calculated: 31.17 5.23 27.25 obtained: 29.81 4.98 27.86

Sulamispiste: sintraantuu 230°:ssa, hidas hajaantuminen 255°G lähtien, x) Valmistettu B, Rothin, J.M. Smithin ja E.M. Hultquistin "J. Am.Melting point: sintered at 230 °, slow decomposition from 255 ° G, x) Prepared by B, Rothin, J.M. Smith and E.M. Hultquistin "J. Am.

Ghem. Soc.", 72, 1914 (1950) mukaan, muut seuraavissa esimerkeissä käytetyt tetra-aminopyrimidUnit ovat tunnettuja kirjallisuudesta ja niiden valmistus tapahtuu tavoilla, jollaisina ne ovat esitetyt D.J. Brownin monograafissa "The Tyrimidines" heterosyklisinä yhdisteinä, "Intercsience Publishers", 1962 niteet I ja II.Ghem. Soc. ", 72, 1914 (1950), other tetraaminopyrimidines used in the following examples are known in the literature and are prepared as described in DJ Brown's monograph" The Tyrimidines "as heterocyclic compounds," Intercsience Publishers ", 1962 Volumes I and II.

Seuraavassa selostetaan muutamien ei tähän saakka klrjallisuudesta tunnettujen m-aminofenoliderivaattien valmistusta, joita käytetään keksinnön mukaisissa hiusten värjäysaineissa sinikomponenttiväreinä.The following describes the preparation of a few hitherto unknown m-aminophenol derivatives which are used in the hair dyes according to the invention as blue component dyes.

1. 4-metoksi-3-d ietyyliaminofenoli1. 4-Methoxy-3-diethylaminophenol

Liuokseen, jossa oli 10,5 g 4-metoksi-3-aminofenolia 50 ml:ssa etanolia, lisättiin 8,3 g etyylibromidia. Tämän jälkeen reaktioseosta kuumennettiin 24 tunnin aikana palautuskierrolla. Jäähtymisen jälkeen se ohennettiin 800 ml:lla vettä ja lisäämällä natriumkarbo- 11 58432 naattia liuos saatettiin heikosti alkaaliseksi, Liuos ekstrahoitiin eetterillä uudelleen ja yhdistetyt ekstraktit kuivattiin vedettömällä natriumsulfaatilla. Tämän jälkeen, kun ensin oli suodatettu, jäännöstä haihdutettiin ja jäljelle jäänyt jäännös imeytettiin 50 raitaan etanolia ja 8,7 g:n etyylibromidin lisäyksen jälkeen alky-loitiin uudestaan, kuten jo edellä on selostettu ja työstettiin.To a solution of 10.5 g of 4-methoxy-3-aminophenol in 50 ml of ethanol was added 8.3 g of ethyl bromide. The reaction mixture was then heated to reflux for 24 hours. After cooling, it was diluted with 800 ml of water, and by adding sodium carbonate solution, the solution was weakly alkaline. The solution was re-extracted with ether, and the combined extracts were dried over anhydrous sodium sulfate. After first filtration, the residue was evaporated and the remaining residue was taken up in 50 lanes of ethanol and, after the addition of 8.7 g of ethyl bromide, was alkylated again as described above and worked up.

Tällä kertaa eetteriekstrakti haihdutettiin kuivatuksen jälkeen ainoastaan noin 500 ml:n tilavuuteen ja tähän liuokseen johdettiin nyt kuivaa JCl-kaasua jäähdytyksen alaisena. laskeuma imettiin pois, jäännös kuivattiin ja liuotettiin etanoliin ja käsiteltiin aktiivi-hiilellä. Lisäämällä eetteriä etanoliseen liuokseen aikaansaatiin puhdas tuote.This time, after drying, the ether extract was evaporated to a volume of only about 500 ml, and dry JCl gas was now introduced into this solution under cooling. the precipitate was filtered off with suction, the residue was dried and dissolved in ethanol and treated with activated carbon. Addition of ether to the ethanolic solution gave the pure product.

Sulamispiste: 197 - 198°GMelting point: 197-198 ° G

Analyysi: G H N 01 laskettu: 57,1 7,8 6,05 15,5 saatu: 56,5 - 7,8 5,4 14,6Analysis: G H N 01 calculated: 57.1 7.8 6.05 15.5 obtained: 56.5 - 7.8 5.4 14.6

Massaspektri: 195 (laskettu 195).Mass spectrum: 195 (calculated 195).

2. 2-metyyli-5-d ietyyliaminofenoli2. 2-methyl-5-diethylaminophenol

Liuosta, jossa oli 50 g 5-amino-2-mety.yl if enolla 250 ml:ssa etanolia, kuumennettiin 88,6 g:n etyylibromidilisä.yksen jälkeen 4tuntia palautuskierrolla. Jäähtymisen jälkeen liuos ohennettiin lj2 1:11a vettä, saatettiin natriumkarbonaatin avulla heikosti alkaaliseksi ja uutettiin tämän jälkeen toistamiseen eetterillä. Letteriuute kuivattiin ja haihdutettiin. Jäännös kiteytettiin uudelleen etanolista, Sulamispiste: 128 - 129°CA solution of 50 g of 5-amino-2-methylene in 250 ml of ethanol was heated under reflux for 4 hours after the addition of 88.6 g of ethyl bromide. After cooling, the solution was diluted with 1 L of water, made slightly alkaline with sodium carbonate and then extracted repeatedly with ether. The letter extract was dried and evaporated. The residue was recrystallized from ethanol, Melting point: 128-129 ° C

Analyysi: C H 'NAnalysis: C H 'N

laskettu: 71,5 8,6 9,3 saatu: 70,79 8,51 9,5 tlassaspektri: 151 (laskettu 151) 5. 2-metyyli-5-dietyyliaminofenoli 5 g 2-metyyli-5-etyyliaminofenolla liuotettiin 50 ml:aan etanolia ja, kuten kohdassa 1) on selostettu, alkyloitiin 5,2 g:lla etyylibromid ia ja sen jälkeen työstettin.calculated: 71.5 8.6 9.3 obtained: 70.79 8.51 9.5 class spectrum: 151 (calculated 151) 5. 2-methyl-5-diethylaminophenol 5 g of 2-methyl-5-ethylaminophenol were dissolved in 50 ml in ethanol and, as described in 1), was alkylated with 5.2 g of ethyl bromide and then worked up.

Sulamispiste: 192°CMelting point: 192 ° C

Analyysi: C II N 01 laskettu: 61,5 8,4 6,5 16,5Analysis: C II N 01 calculated: 61.5 8.4 6.5 16.5

saatu: 62,9 8,8 6,8 15,Qfound: 62.9 8.8 6.8 15, Q

ivlassaspektri: 179 (laskettu 17^) 58432 1. 2,4,5,-triamino-6-g-hydroksietyyliaminopyrimidiinin valmistusivlass spectrum: 179 (calculated 17 ^) 58432 1. Preparation of 2,4,5, -triamino-6-g-hydroxyethylaminopyrimidine

Vaihe A. 2,4-diamino-6-g-hydroksietyyliaminopyrimidiinidihydroklo-ridin valmistus.Step A. Preparation of 2,4-diamino-6-g-hydroxyethylaminopyrimidine dihydrochloride.

2,5 g 2,4-diamino-6-klooripyrimidiiniä, joka oli valmistettu niiden tietojen mukaan, jotka saatiin Gabrielilta "Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft" julkaisussa n:o 34 (1901), sivu 3362, lämmitettiin yhdessä 2,5 g kanssa monoetanoliamiinia 30 minuutin ajan 140°C:een. Tämän jälkeen seos liuotettiin 100 ml:aan etanolia ja kloorivetyä johdettiin mukaan. Sakka imettiin pois ja pestiin etanolilla ja se antoi 3,2 g vaaleanruskeata jauhetta, jonka sulamispiste oli 205°C ja molekyylimassa 241 massaspektrograafissa. Se muodosti yhdisteen 2,4-diamino-6-g-hydroksietyyliaminopyrimidiinidihydrokloridi.2.5 g of 2,4-diamino-6-chloropyrimidine, prepared according to the information obtained from Gabriel in "Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft" No. 34 (1901), page 3362, was heated together with 2.5 g monoethanolamine for 30 minutes to 140 ° C. The mixture was then dissolved in 100 ml of ethanol and hydrogen chloride was introduced. The precipitate was sucked off and washed with ethanol to give 3.2 g of a light brown powder with a melting point of 205 ° C and a molecular weight of 241 in a mass spectrograph. It formed 2,4-diamino-6-g-hydroxyethylaminopyrimidine dihydrochloride.

Vaihe B. 2,4-diamino-6-g-Hydrokdietyyliamino-6-p-kloorifenyyliatso-pyrimidiini.Step B. 2,4-Diamino-6-g-Hydroxyethylamino-6-p-chlorophenylazopyrimidine.

3,2 g 2,4-diamino-6-g-hydroksietyyliaminopyrimidiiniä liuotettiin 65 ml:aan vettä ja tähän liuokseen lisättiin diatsotoidun -kloori-aniliinin suolapitoista suolahappoliuosta (lähtömäärä 1,67 g -kloori-aniliinia) 0°C:ssa. Saatiin 3,8 g keltaista 2,4-diamino-6-g-hydroksi-etyyliamino-5-p-kloorifenyyliatsopyrimidiiniä, jonka sulamispiste oli 235°C.3.2 g of 2,4-diamino-6-g-hydroxyethylaminopyrimidine was dissolved in 65 ml of water, and to this solution was added a saline hydrochloric acid solution of diazotized chloroaniline (starting amount 1.67 g of chloroaniline) at 0 ° C. 3.8 g of yellow 2,4-diamino-6-g-hydroxyethylamino-5-p-chlorophenylazopyrimidine with a melting point of 235 ° C were obtained.

Vaihe C. 2,4,5-triamino-6-g-hydroksietyyliaminopyrimidiinisulfaatti 3,4 g 2,4-diamino-6-g-hydroksietyyliamino-5-p-kloorifenyyliatso-pyrimidiiniä hydrattiin katalyyttisesti 70 ml:ssa etanolia 50 atm ylipaineen alaisena 90°C:ssa Raney-nikkelikatalysaattorin läsnäollessa. Päättyneen vedynpoiston jälkeen lisättiin 4 ml jääetikkaa ja katalysaattori suodatettiin erilleen. Liuos haihdutettiin kuivaksi, jäännös liuotettiin eetterin kanssa, suodatettiin ja liuotettiin 20 ml:aan vettä. Sen jälkeen, kun oli lisätty 2 ml väkevää rikkihappoa, imettiin sakka erilleen ja pestiin käyttäen kalsiumkloridia. Saatiin 0,5 g 2,4,5-triamino-6-g-hydroksietyyliaminopyrimidiinisulfaattia, jonka sulamispiste oli 198 - 199°C.Step C. 2,4,5-Triamino-6-g-hydroxyethylaminopyrimidine sulfate 3.4 g of 2,4-diamino-6-g-hydroxyethylamino-5-p-chlorophenylazopyrimidine was catalytically hydrogenated in 70 ml of ethanol under 50 atm overpressure. At 90 ° C in the presence of a Raney nickel catalyst. After completion of the dehydration, 4 ml of glacial acetic acid were added and the catalyst was filtered off. The solution was evaporated to dryness, the residue was dissolved in ether, filtered and dissolved in 20 ml of water. After adding 2 ml of concentrated sulfuric acid, the precipitate was filtered off with suction and washed with calcium chloride. 0.5 g of 2,4,5-triamino-6-g-hydroxyethylaminopyrimidine sulphate with a melting point of 198-199 ° C was obtained.

13 58432 2. 4,5-diamino-2,6-bis-metvyliamlnopyrimidiini13,58432 2. 4,5-Diamino-2,6-bis-methylaminopyrimidine

Valmistus tapahtui niiden tietojen mukaan, joita antoi Beon "Journal of the Chemical Society" julkaisussa (1957) sivu 2146. Tuotteen sulamispiste oli 182°C.The preparation was carried out according to the information given by Beon in "Journal of the Chemical Society" (1957) page 2146. The melting point of the product was 182 ° C.

3. 2,6-bis-hydroksietyyliamino-4-metyyliamino-5-aminopyriinidiini3. 2,6-Bis-hydroxyethylamino-4-methylamino-5-aminopyridine

Vaihe A. 2,6-bis-hydroksietyyliamino-4-klooripyrimidiini 250 ml 33-prosenttista etanolipitoista etanoliamiiniliuosta lisättiin tipottain jäähdytyksen alaisena 50 g:aan 2,4,6-triklooripyrimidiiniä etanolissa. Tämän jälkeen seosta lämmitettiin 5 tuntia palautuksen yhteydessä, jäähdytettiin ja imettiin erilleen. Vedestä tapahtuneen uudelleenkiteytyksen jälkeen saatiin 51,2 g (80,7 % teoreettisesta arvosta) 2,6-bis-hydroksietyyliamino-4-klooripyrimidiiniä, jonka sulamispiste oli 150 - 153°C.Step A. 2,6-Bis-hydroxyethylamino-4-chloropyrimidine 250 ml of a 33% ethanolamine solution in ethanol was added dropwise to 50 g of 2,4,6-trichloropyrimidine in ethanol under cooling. The mixture was then heated at reflux for 5 hours, cooled and sucked off. Recrystallization from water gave 51.2 g (80.7% of theory) of 2,6-bis-hydroxyethylamino-4-chloropyrimidine, m.p. 150-153 ° C.

Vaihe B. 2,6-bis-hydroksietyyliamino-4-kloori-5-/p-kloorifenyyliatso/- pyrimidiini 28,1 g kloorianiliinia diatsotoitiin ja liitettiin 51 g:aan 2,6-bis-hydroksietyyliamino- 4-klooripyrimidiiniä. Sen jälkeen, kun natrium-asetaattia oli lisätty ja seoksen annettu seistä yhden päivän, yhdiste saostui ja se uudelleenkiteytettiin etanolista. Saatiin 54 g 2,6-bis-hydroksietyyliamino-4-kloori-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniä (67% teoreettisesta arvosta), jonka sulamispiste oli 199 - 202°C.Step B. 2,6-Bis-hydroxyethylamino-4-chloro-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine 28.1 g of chloroaniline were diazotized and added to 51 g of 2,6-bis-hydroxyethylamino-4-chloropyrimidine. After sodium acetate was added and the mixture was allowed to stand for one day, the compound precipitated and was recrystallized from ethanol. 54 g of 2,6-bis-hydroxyethylamino-4-chloro-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine (67% of theory) with a melting point of 199-202 ° C were obtained.

Vaihe C. 2,6-bis-8-hydroksietyyliamino-4-metyyliamino-5-/p-kloori-fenyyliatso/-pyrimidiini 1 g 2,6-bis-hydroksietyyliamino-4-kloori-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniä, 120 ml 33-prosenttista etanolipitoista metyyliamiini-liuosta ja 150 ml etanolia lämmitettiin autoklaavissa 24 tunnin ajan lämpötilaan 150 - 160°C. Tämän jälkeen sekoitettiin autoklaavin sisältöön kaksinkertainen määrä vettä, imettiin erilleen ja kiteytettiin uudelleen vedestä. Saatiin 20,7 g (87,7 % teoreettisesta arvosta) 2,6-bis-hydroksietyyliamino-4-metyyliamino-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniä, jonka sulamispiste oli 159 - 161°C.Step C. 2,6-Bis-8-hydroxyethylamino-4-methylamino-5- (p-chloro-phenylazo) -pyrimidine 1 g of 2,6-bis-hydroxyethylamino-4-chloro-5- (p-chloro-phenylazo) - pyrimidine, 120 ml of a 33% ethanolic methylamine solution and 150 ml of ethanol were heated in an autoclave for 24 hours at 150-160 ° C. The contents of the autoclave were then mixed with twice the amount of water, sucked off and recrystallized from water. 20.7 g (87.7% of theory) of 2,6-bis-hydroxyethylamino-4-methylamino-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine with a melting point of 159-161 ° C were obtained.

14 5843214 58432

Vaihe D. 2,6-bis-8-hydroksietyyliamino-4-metyyliamino-5-aminopyri-midiini 20 g 2,6-bis-hydroksietyyliamino-4-metyyliamino-5-/p-kloorifenyyli-atso/-pyrimidiiniä hydrattiin 300 mlrssa etanolia 3 g:n Raney-nikkeli-määrän läsnäollessa 90 - 95°C:ssa 50 atm ylipaineen suuruisen vety-kaasupaineen alaisena 5 tuntia. Autoklaavin sisältöön lisättiin 16 ml väkevää etikkahappoa, haihdutettiin tyhjössä, jäännös liuotettiin useita kertoja eetterillä, imettiin erilleen ja kuivattiin. Etanolista suoritetun uudelleenkiteytyksen jälkeen saatiin 5 g (38,5 % teoreettisesta arvosta) 2,6-bis-hydroksietyyliamino-4-metyyliamino-5-aminopyrimidiiniä, jonka sulamispiste oli 145 - 150°C.Step D. 2,6-Bis-8-hydroxyethylamino-4-methylamino-5-aminopyrimidine 20 g of 2,6-bis-hydroxyethylamino-4-methylamino-5- (p-chlorophenylazo) pyrimidine were hydrogenated in 300 ml. ethanol in the presence of 3 g of Raney nickel at 90-95 ° C under an excess pressure of 50 atm of hydrogen gas for 5 hours. To the contents of the autoclave was added 16 ml of concentrated acetic acid, evaporated in vacuo, the residue was dissolved several times in ether, filtered off with suction and dried. Recrystallization from ethanol gave 5 g (38.5% of theory) of 2,6-bis-hydroxyethylamino-4-methylamino-5-aminopyrimidine, m.p. 145-150 ° C.

4. 2,6-bis- g-hydroksietyyliamino-4-dimetyyliamino-5-aminopyribmidiini4. 2,6-Bis- g-hydroxyethylamino-4-dimethylamino-5-aminopyrribidine

Vaihe A. 2,6-bis-8-hydroksietyyliamino-4-klooripyrimidiini 100 g:aan 2,4,6-triklooripyrimidiiniä tiputettiin jäähdytyksen aikana 500 ml 33-prosenttista alkoholipitoista etanoliamiiniliuosta. 4 tunnin takaisinvirtauksessa kuumentamisen jälkeen jäähdytettiin, imettiin erilleen ja uudelleenkiteytettiin vedestä. Saatiin 97,2 g (76,6 % teoreettisesta arvosta) 2,6-bis-6-hydroksietyyliamino-4-klooripyri-midiiniä, jonka sulamispiste oli 149 - 152°C.Step A. 2,6-Bis-8-hydroxyethylamino-4-chloropyrimidine To 100 g of 2,4,6-trichloropyrimidine was added dropwise 500 ml of a 33% alcoholic ethanolamine solution under cooling. After refluxing for 4 hours, the mixture was cooled, filtered off with suction and recrystallized from water. 97.2 g (76.6% of theory) of 2,6-bis-6-hydroxyethylamino-4-chloropyrimidine with a melting point of 149-152 ° C were obtained.

Vaihe B. 2,6-bis-β-hydroksietyyliamino-4-kloori-5-/p-kloori fenyyli-atso/-pyrimidiini 99 g 2,6-bis-g-hydroksietyyliamino-4-klooripyrimidiiniä liitettiin 54,6 g:aan diatsotoitua p-kloorianiliinia. Etanolista taphtuneen uudelleenkiteytyksen jälkeen saatiin 154 g (97,5 % teoreettisesta arvosta) 2,6-bis- -hydroksietyyliaminokloori-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniä, jonka sulamispiste oli 194 - 196°C.Step B. 2,6-Bis-β-hydroxyethylamino-4-chloro-5- (p-chloro phenyl-azo) -pyrimidine 99 g of 2,6-bis-g-hydroxyethylamino-4-chloropyrimidine were added to 54.6 g: diazotized p-chloroaniline. Recrystallization from ethanol gave 154 g (97.5% of theory) of 2,6-bis--hydroxyethylaminochloro-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine, m.p. 194-196 ° C.

Vaihe C. 2,6-bis-g-hydroksietyyliamino-4-dimetyyliamino-5-/p-kloori-fenyyliatso/-pyrimidiini 1 g 2,6-bis-g-hydroksietyyliamino-4-kloori-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniä ja 72,9 g 33 prosenttista etanolipitoista dimetyyliamiini-liuosta sekoitettiin 8 tunnin ajan huoneen lämpötilassa. Yön ajan tapahtuneen seisomisen jälkeen imettiin ja uudelleenkiteytettiin etanolista. Saatiin 14,3 g (69,8 % teoreettisesta arvosta) 2,6-bis- 15 58432 hydroksietyyliamino-4-dimetyyliamino-5-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniä, jonka sulamispiste oli 157 - 158°C.Step C. 2,6-Bis-g-Hydroxyethylamino-4-dimethylamino-5- (p-chloro-phenylazo) -pyrimidine 1 g of 2,6-bis-g-hydroxyethylamino-4-chloro-5- (p-chlorophenyl) azo p-Pyrimidine and 72.9 g of a 33% ethanolic dimethylamine solution were stirred for 8 hours at room temperature. After standing overnight, the mixture was sucked and recrystallized from ethanol. 14.3 g (69.8% of theory) of 2,6-bis-15,58432 hydroxyethylamino-4-dimethylamino-5-chlorophenylazo] -pyrimidine with a melting point of 157-158 ° C were obtained.

Vaihe D. 2,6-bis-β-hydroksietyyliamino-4-dimetyyliamino-5-aminopy-rimidiini 28 g 2,6-bis-β-hydroksietyyliamino-4-dimetyyliamino-5-/p-kloorifenyyli-atso/-pyrimidiiniä hydrattiin 400 ml:ssa etanolia 4 g:n määrän Raney-nikkeliä läsnäollessa 90 - 95°C:ssa vetykaasupaineen ollessa 50 atm ylipaine. Raney-nikkelin erilleen suodattamisen jälkeen jäljelle jäänyt öljy liuotettiin suolahapossa pestyllä eetterillä, kloorivety haihdutettiin ja saatettiin kiteytymään. Tämän jälkeen sekoitettiin metanolilla ja imettiin typpikaasuatmosfäärin alaisena. Saatiin 8 g (26,9 % teoreettisesta arvosta) 2,6-bis-β-hydroksietyyliamino-4-dimetyyliamino-5-aminopyrimidiiniä. Sulamispiste 172°C:sta lähtien, hajottaminen.Step D. 2,6-Bis-β-hydroxyethylamino-4-dimethylamino-5-aminopyrimidine 28 g of 2,6-bis-β-hydroxyethylamino-4-dimethylamino-5- (p-chlorophenyl-azo) -pyrimidine were hydrogenated. In 400 ml of ethanol in the presence of 4 g of Raney nickel at 90-95 ° C with a hydrogen gas pressure of 50 atm overpressure. After filtering off the Raney nickel, the residual oil was dissolved in ether washed with hydrochloric acid, the hydrogen chloride was evaporated and made to crystallize. It was then stirred with methanol and sucked under a nitrogen gas atmosphere. 8 g (26.9% of theory) of 2,6-bis-β-hydroxyethylamino-4-dimethylamino-5-aminopyrimidine were obtained. Melting point from 172 ° C, decomposition.

5. 2,4,6-tris-p-hydroksietyyliamino-5-aminopyrimidiini5. 2,4,6-Tris-p-hydroxyethylamino-5-aminopyrimidine

Vaiheet A ja B ovat samanlaisia kuin esimerkin 4 mukaiset vaiheet A ja B.Steps A and B are similar to Steps A and B of Example 4.

Vaihe C. 2,4,6-tris-3-hydroksietyyliamino-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniStep C. 2,4,6-Tris-3-hydroxyethylamino-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine

Seosta, johon kuului 20 g 2,6-bis-g-hydroksietyyliamino-4-kloori-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniä ja 100 g 33-prosenttista etanoli-pitoista etanoliamiiniliuosta keitettiin 4 tuntia. Jäähdytyksen jälkeen lisättiin kaksinkertainen määrä vettä, seoksen annettiin seistä 3 tuntia, imettiin erilleen ja sakka pestiin vedellä. Saatiin 19 g (93,8 % teoreettisesta arvosta) 2,4,6-tris-β-hydroksietyyliamino- 5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniä, jonka sulamispiste oli 152 -155°C.A mixture of 20 g of 2,6-bis-g-hydroxyethylamino-4-chloro-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine and 100 g of a 33% ethanolamine solution containing ethanol was boiled for 4 hours. After cooling, twice the amount of water was added, the mixture was allowed to stand for 3 hours, sucked off and the precipitate was washed with water. 19 g (93.8% of theory) of 2,4,6-tris-β-hydroxyethylamino-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine with a melting point of 152-155 ° C were obtained.

Vaihe D. 2,4,6-tris-8-hydroksietyyliamino-5-aminopyrimidiini 19 g 2,4,6-tris-8-hydroksietyyliamino-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyri-midiiniä hydrattiin 100 mlrssa etanolia 2 g:n määrän Raney-nikkeliä läsnäollessa katalysaattorina lämpötilassa 90 - 95°C 50 atm vetykaasupaineen ylipaineessa. Kun vedynpoisto oli lopetettu, lisättiin 20 ml väkevää etikkahappoa, joka oli suodatettu erilleen Raney-nikkelistä, 16 58432 haihdutettiin, pestiin eetterillä ja sen jälkeen, kun oli lisätty laimennettua suolahappoa ja haihdutettu vielä kerran, imettiin kiteet erilleen ja kuivattiin käyttäen fosforipentoksidia. Saatiin 5,2 g (31,3 % teoreettisesta arvosta) 2,4,6-tris-β-hydroksietyyliamino- 5-aminopyrimidiiniä, jonka sulamispiste oli 149 - 154°C.Step D. 2,4,6-Tris-8-hydroxyethylamino-5-aminopyrimidine 19 g of 2,4,6-tris-8-hydroxyethylamino-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine were hydrogenated in 100 ml of ethanol 2 g: n in the presence of Raney nickel as a catalyst at a temperature of 90 to 95 ° C under an overpressure of 50 atm of hydrogen gas. When the dehydrogenation was completed, 20 ml of concentrated acetic acid, filtered off from Raney nickel, were added, 16,58432 were evaporated, washed with ether and, after adding dilute hydrochloric acid and evaporated once more, the crystals were filtered off and dried using phosphorus pentoxide. 5.2 g (31.3% of theory) of 2,4,6-tris-β-hydroxyethylamino-5-aminopyrimidine with a melting point of 149-154 ° C were obtained.

6. 2,6-bis-dimetyyliamino-4-g-hydroksietyyliamino-5-amlnopyrimidiini6. 2,6-Bis-dimethylamino-4-g-hydroxyethylamino-5-aminopyrimidine

Vaihe A. 2,6-bis-dimetyyliamino-4-klooripyrimidiini 100 g 2,4,6-triklooripyrimidiiniä lisättiin jäähdytyksen alaisena 500 ml:aan 33-prosenttista etanolipitoista dimetyyliamiiniliuosta ja annettiin seistä yön γ1ΐ huoneen lämpötilassa. Erilleen imemisen jälkeen jälkipestään vedellä. Saatiin 98,6 g (90,2 % teoreettisesta arvosta) 2,6-bis-dimetyyliamino-4-klooripyrimidiiniä, jonka sulamispiste oli 53 - 54°C.Step A. 2,6-Bis-dimethylamino-4-chloropyrimidine 100 g of 2,4,6-trichloropyrimidine was added under cooling to 500 ml of a 33% ethanolic dimethylamine solution and allowed to stand overnight at room temperature. After suction, wash with water. 98.6 g (90.2% of theory) of 2,6-bis-dimethylamino-4-chloropyrimidine with a melting point of 53-54 ° C were obtained.

Vaihe B. 2,6-bis-dimetyyliamino-4-kloori-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiini 65,3 g p-kloorianiliinia diatsotoitiin ja liitettiin happamena 102 g:aan 2,6-bis-dimetyyliamino-4-klooripyrimidiiniä. Saatiin 103,3 g (59,9 % teoreettisesta arvosta) 2,6-bis-dimetyyliamino-4-kloori-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniä, jonka sulamispiste oli 87 - 89°C.Step B. 2,6-Bis-dimethylamino-4-chloro-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine 65.3 g of p-chloroaniline were diazotized and acidified to 102 g of 2,6-bis-dimethylamino-4-chloropyrimidine. . 103.3 g (59.9% of theory) of 2,6-bis-dimethylamino-4-chloro-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine with a melting point of 87-89 ° C were obtained.

Vaihe C. 2,6-bis-dimetyyliamino-4-0-hydroksietyyliamino-5-/p-kloori-fenyyliatso/-pyrimidiiniStep C. 2,6-Bis-dimethylamino-4-O-hydroxyethylamino-5- (p-chloro-phenylazo) -pyrimidine

Seosta, johon kuului 25 g 2,6-bis-dimetyyliamino-4-kloori-5-/p-kloori-fenyyliatso/-pyrimidiiniä, 45,1 g etanoliamiinia ja 90 ml etanolia, keitettiin 4 tunnin ajan. Jäähdyttämisen jälkeen suodatettiin ja sakka kuivattiin. Saatiin 26,5 g (93,3 % teoreettisesta arvosta) 2,6-bis-dimetyyliamino-4-hydroksietyyliamino-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniä, jonka sulamispiste oli 115 - 118°C.A mixture of 25 g of 2,6-bis-dimethylamino-4-chloro-5- (p-chloro-phenylazo) -pyrimidine, 45.1 g of ethanolamine and 90 ml of ethanol was boiled for 4 hours. After cooling, the mixture was filtered and the precipitate was dried. 26.5 g (93.3% of theory) of 2,6-bis-dimethylamino-4-hydroxyethylamino-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine with a melting point of 115-118 ° C were obtained.

17 5 8 4 3 217 5 8 4 3 2

Vaihe :D. 2,6-bis-dimetyyliamino-4- g-hydroksietyyliamino-5-amino- pyrimidiinihydroklorididihydraatti 26 g bis-dimetyyliamino-4-hydroksietyyliamino-5-/p-kloorifenyyliatso/-pyrimidiiniä hydrattiin 375 ml:ssa etanolia 3 g:n määrän Raney-nikkeliä läsnäollessa katalysaattorina 90 - 95°C lämpötilassa vetykaasupaineen alaisena, joka oli 50 atm ylipainetta. Kun vedynpoisto oli lopetettu, lisättiin 20 ml väkevää etikkahappoa, joka oli suodatettu erileen Raney-nikkelistä, haihdutettiin, jäännös liuotettiin laimennettuun suolahappoon, haihdutettiin uudelleen ja liuotettiin jäännös etanolil la. Etanolin ja laimennetun suolahapon seoksesta suoritetun uudel-leenkiteytyksen jälkeen saatiin 6 g (30,3 % teoreettiselta arvosta) 2,6-bis-dimetyyliamino-4-hydroksietyyliamino-5-aminopyrimidiini-hydroklorididihydraattia, jonka sulamispiste oli 233°C.Step: D. 2,6-Bis-dimethylamino-4-g-hydroxyethylamino-5-aminopyrimidine hydrochloride dihydrate 26 g of bis-dimethylamino-4-hydroxyethylamino-5- (p-chlorophenylazo) -pyrimidine were hydrogenated in 375 ml of ethanol in 3 g of ethanol. in the presence of nickel as a catalyst at a temperature of 90 to 95 ° C under a hydrogen gas pressure of 50 atm overpressure. When the dehydration was complete, 20 ml of concentrated acetic acid, filtered off from Raney nickel, were added, the residue was dissolved in dilute hydrochloric acid, re-evaporated and the residue was dissolved in ethanol. Recrystallization from a mixture of ethanol and dilute hydrochloric acid gave 6 g (30.3% of theory) of 2,6-bis-dimethylamino-4-hydroxyethylamino-5-aminopyrimidine hydrochloride dihydrate, m.p. 233 ° C.

Keksinnön mukaisia hiusten värjäysaineita käytettiin voide-emulsioitten muodossa. Tällöin sekoitettiin yhteen emulsioon, joka koostui 10 paino-osasta rasva-alkoholeja ketjunituuksilla C^2-C18 10 paino-osasta rasva-alkoholisulfaattia (natriumsuolaa) ketjupituuk-silla C12-C18 75 paino-osasta vettä kulloinkin 0,01 moolia seuraavassa taulukossa esitettyjä tetra-amino-pyrimidiinejä ja kytkentäkomponenttia. Tämän jälkeen emulsion pH-arvo säädettiin ammoniakin avulla arvoon 9,5 ja seokseen lisättiin vettä sen saattamiseksi 100 paino-osaan. Hapettava kytkentä suoritettiin joko ilmahapella tai käyttämällä hapetusaineena 1 %:sta vetyperoksidi-liuosta, jolloin 100 paino-osaan emulsiota lisättiin 10 paino-osaa vetyperoksidiliuosta. Kulloinenkin värivoide hapetusaineineen tai ilman sitä levitettiin 90 %:sesti harmaantuneelle, ei erikoisesti esi-käsitellylle ihmistukalle, jossa sen annettiin olla 30 minuuttia. Värjäysprosessin päätyttyä pestiin tukka tavanomaisella hiustan pesuaineella ja kuivattiin sen jälkeen. Tässä yhteydessä saadut värjäykset ovat todettavissa seuraavassa taulukossa 1.The hair dyes according to the invention were used in the form of cream emulsions. In this case, one emulsion consisting of 10 parts by weight of fatty alcohols with chain lengths of C12-C18 and 10 parts by weight of fatty alcohol sulphate (sodium salt) with chain lengths of C12-C18 of 75 parts by weight of water in each case 0.01 mol of the tetra shown in the following table was mixed. -amino-pyrimidines and the coupling component. The pH of the emulsion was then adjusted to 9.5 with ammonia, and water was added to the mixture to bring it to 100 parts by weight. The oxidative coupling was performed either with atmospheric oxygen or using 1% hydrogen peroxide solution as the oxidizing agent, with 10 parts by weight of hydrogen peroxide solution being added to 100 parts by weight of the emulsion. The respective color cream, with or without oxidizing agents, was applied to a 90% grayed, not particularly pretreated, human hair, where it was allowed to stand for 30 minutes. At the end of the dyeing process, the hair was washed with a conventional hair detergent and then dried. The staining obtained in this context can be seen in Table 1 below.

10 5843210 58432

Taulukko 1 r~-1-1--1 .ώi- ^ehite Kytkent&kompo- Saatu värisävy work·· nentti —---- ki ilmahapetuksella 1 % :11a I^Cgtta 1 2,4,5,6-tet- m-fenyleenidiamini oliivi oliivi raaminopyri- midiini 2 " 2, 4-diaminoanisoli tummanvihreä tummanvihreä 3 " m-toluyleenidiami- kellanruskea kellanruskea ni 4 " m-aminofenoli violetinruskea violetinruskea 3 resorsiini mansikanpunainen harmaanpunainen 6 " 1-fenyyli-3-amino- ruskeanoranssi ruskeanoranssi pyratsolooni 7 " l-fenyyli-3-metyy- ruskeanpunainen ruskeanoranssi li-pyratsolooni 8 " resorsiinimonome- kullanruskea kullanruskea tyylieetteri 9 " ct-naftoli kellanruskea kellanruskea 10 " 1,5-d ihydroksi- havannanruskea havannanruskea naftaliini | 11 " 1,7-dihydroksi- oliivinruskea oliivinruskea naftaliini 12 4-dirnetyyli- m-fenyleenidiamini kellanruskea kellanruskea amino-2,5,6- tr iaminopyr i-midiini 13 " 2;4-diaminoanisoli oliivinkeltainen oliivinkeltainen 14 " m-toluyleenidiami- kellanruskea kellanruskea ni I 1 " m-aminofenoli burgundinpunai- burgundinpunainen nen 75 " resorsiini ruskeanpum inen ruskeanpunaire n 17 " l-fenyyli-3-arrn.no- vadelmanpunainen vadelmanpunainen pyratsolooni 18 " m-xenyleenidiamini oliivinruskea oliivinruskea 19 2-dimetyyli- m-fenyleenidiamini tummanvihreä tummanvihreä amino-4,5,6- triaminopyri- midiini £,(j " 2:4-d iaminoanisoli tummanvihreä tummanvihreä 21 I " m-toluyleeniuiami- oliivinpistävän- oliivinpastävän- I ni keltainen keltainen ; ( 22 j " m-aminofenoli jharmaanvioletti harmaanvioletti I " resorsiini | punaisenvioletti punaisenvioletti 24 i " 1-fenyyli-3-amino-i tiilenpunainen 'tiilenpunainen _|_jpyra t s olooni (5 ) j j 19 58432 ό3 i— Γ,.βίΐ ite I Kytkentäkompo- |Saatu värisävy j merk- nentti ......... ’ ki ilmahapetuksella 1 λ: 11a 0^: ta 25 2-diraetyyli- l-fenyyli-3-metyy~· lakanpunaine n harmaanoranssi amino-4,5,6- li-pyratsolooni(5) tr iaminopyr i-midiini 26 " Ä-naftoli jouhenruskea oliivinruskea 27 " 3-asetyyliasetami- kellanruskea messinginkeltai- no-l-amino-4-nitro- nen benseeni 26 " l-fenyyli-3,5-dike-ruskeanoranssi harmaanpunaine n to-pyratsolooni 29 " o-kresoli ruskeanoranssi norsunluu 30 " m-kresoli ruskeanoranssi norsunluu 31 " 2,5-dimetyylifeno^:ruskeanpunainen harmaanvihreä li 32 " 3f4-dimetyylifeno- ruskeanoranssi harmaanvihreä li 33 " 3»5-dimetyylifeno- ruskeanoranssi harmaanorar.ssi li 34 " 1,5-dihydroksi- ruskea ruskea naftaliini 35 11 pyrogalloli suklaanruskea metallinharmaa 36 " pyrokatekiini punaruskea harmahtava 37 " l-metyyli-4-hydrok-harmsanoranssi kullanvaalea si-7-d imetyyliami-no-kinoloni -2 38 " 5-amino-2-metyyli- ruskea ruskea fenoli 39 " hydrokinoni ruskeanpunainen kullanvaalea 40 ;-piper id ino-m“fenyleenidiamini tummanvihreä tummanvihreä i 4 ,5,6-triami- nop.yrimidiini 41 " n.-a minor eno li tummanviolett i tummanviolett i 42 " resorsiini harmaanrubiini harmaanrubiini 43 ,T 2:4-d iaminoanisoli tummanvihreä tummanvihreä 44 m-toluyleenidiami- ruskeanoranssi ruskeanoranssi ni 45 " i-fenyyli-3-amino- tornaatinpuna inen tomaatinpunainen pyratsolooni (5) j 46 1-morfolino- m-fenyleenidiamini oliivi oliivi ! 4,5, t-triami- nojjyr im id iini 4 7 '' m-aminof enoli tummanviolett! tummanviolett! 48 " resorsiini | ha rma a nr ub i in i harmaanrubiini 58432 so iisi- Kehite Kytkentäkompo- Saatu värisävy flier k- nentti ----------------- k i f ilmahapetuksella 1 f: :11a HgOgCta 49 2-morfolino- 2:4-diaminoanisoli tummanvihreä tummanvihreä 4,5,6-triami- nopyrimid iini 50 " m-toluyleeniamini oliivinruskea oliivinruskea 51 " 1-fenyyli-3-amino- ruskeanpunainen ruskeanpunainen pyratsolooni (5) 52 2-metyyliami- m-fenyleenidiamini oliivi oliivi no-4,5,6-tri- aminopyr imi-d iini 53 " m-aminofenoli tummanpurppura tummanvioletti 54 " resorsiini harmaanpunainen ruskeanvioletti 55 " 2:4-diaminoanisoli tummanvihreä tummanvihreä 56 " m-toluyleenidiami- ‘keltainen keltainen ni 57 " l-fenyyli-3-amino- ruskeanpunainen ruskeanpunainen pyratsolooni (5) 58 O-morfolino- m-fenyleenidiamini oliivinruskea oliivinruskea 2.4.5- triami-nopyrimidiini 59 " 2,4-diaminoanisoli harmaanvihreä oliivi 60 " m-toluyleenidiami- kullankeltainen messinginkeltai- ni nen 61 " m-aminofenoli harmaanrubiini harmaanpunainen 62 " resorsiini ruskeanpunainen ruskeanpunainen 63 " l-fenyyli-3-amino- himmeänpunainen himmeänpunainen pyratsolooni-5 64 6-piperid ino- m-fenyleenid iamini bambunkeltainen harmaankeltainen 2.4.5- triami-nopyrimid iini 65 " 2,4-d iaminoanisoli oliivinruskea oliivi 66 " m-aminofenoli oliivinruskea bambunkeltainen 67 " resorsiini harmaanpunainen norsunluu 68 ” ra-toluyleenidiami- harmaankeltainen oliivinruskea ni < 69 " l-fenyyli-3-amino- gemssinkeltainen oijenkeltainen pyratsoloni-5 70 6-d i-n- pr opyy- m-fenyleenid iamini hunajankeItäinen oliivi liamino-2,4,5- triaminopyri-mid iini 71 " 2,4-d iaminoanisoli oliivinvihreä oliivi 72 " m-toluyleenidiami- hunajankeItäinen hunajankeItäinen ni .......* -- 1 21 58432 .usi- Kehite Kytkentäkompo- daatu värisävy raerk- nentti - ki ilraahapetuksella 1 #:lla IUO^ita 73 6-di-n*propy-4 m-aminofenoli harmaanrubiini harmaanrubiini liamino-2,4, 5-triaminopy-rimidiini 74 " resorsiini ruskeanpunainen ruskeanpunainen 75 " 1-fenyyli-3-amino- punaruskea punaruskea pyratsolooni-5 76 2,4,6-trisme- m-fenyleenidiamini tammenruskea oliivi tyyliamino-5- aminopyrimi-d iini 77 " 2,4-diarainoanisolj oliivi majavanruskea 78 " m-toluyleenidiami- messinginkeltai-! oliivi ni nen 79 " m-aminofenoli tummanrubiini ruskea 80 " resorsiini harmaanpunainen nimmeänpunainen 81 " 1-fenyyli-3-amino- punaruskea vaaleanruskea pyratsolooni-5 82 2-dimetyylia- 3-dietyyliamino- mustansininen mustansininen nino-4,5,6- .'fenoli triaminopyri-midiini 83 " 3-0-hydroks ietyy- mustansininen mustansininen liaminofenoli 84 " 3 ((2-(dietyyliami- mustansininen mustansininen no )-etyyli)fenoli 85 " 3-morfolinofenoli tummanvioletti tummanvioletti 86 3-ety;;lipropyylia-4 mustansininen mustansininen minofenoli 87 " 3-butyyliaminof e- mustansininen mustansininen noli 88 " 3-etyyliaminofeno- mustansininen mustansininen li c>9 !! 3-Oktyyliaminof e- tummanviolett i tummanviolett i noli 9C 3-pynrolidinofe- mustansininen mustansininen noli 91 " 3-piperidinofenoli tummansininen tummansininen 92 " 3-dimetyyliamino- tummansininen tummansininen fenoli 93 11 2-metyyli-5-etyy- siniharmaa siniharmaa liaminofenoli 94 ” 2-kloori-5-dimety- tummanvioletti tummanvioletti liaminofenoli 1. ___ 58432 22 fc..,,_____ ___ ,λ *Table 1 r ~ -1-1--1 .ώi- ^ ehde Wiring & compo- Obtained color tone work ·· n- tion —---- ki with air oxidation 1% I ^ Cgtta 1 2,4,5,6-tet- m -phenylenediamine olive olive ramaminopyrimidine 2 "2,4-diaminoanisole dark green dark green 3" m-toluylenediamine maroon tan 4 "m-aminophenol violet brown violet brown purple-brown 3 resorcinol phenolic red resin red "1-phenyl-3-methyl-brown-brown-brown-orange-pyrazolone 8" resorcinol monomer golden brown golden brown ethyl ether 9 "α-naphthol yellowish yellowish brown 10" 1,5-d dihydroxy-havana-brown naphthalene | 11 "1,7-dihydroxy-olive-brown olive-brown naphthalene 12 4-dimethyl-m-phenylenediamine yellow-brown yellow-brown amino-2,5,6-triaminopyrimidine 13" 2; 4-diaminoanisole olive yellow olive yellow 14 "m-tolanenediamine amber 1 "m-aminophenol burgundy-burgundy nen 75" resorcinol brown-reddish-brown 17 "1-phenyl-3-arr. dark green amino-4,5,6-triaminopyrimidine E, (j "2: 4-diaminoanisole dark green dark green 21 I" m-toluyleneamine-olive-pungent-olive-paste-yellow yellow; (22 "m-aminophenol j-gray violet violet gray I "resorcinol | red-violet red-violet 24 i" 1-phenyl-3-amino-i brick red 'brick red _ | _jpyra ts olone (5) jj 19 58432 ό3 i— Γ, .βίΐ ite I Coupling component | Obtained color j mark with air oxidation 1 λ: 11a 0 ^ 25 2-diraethyl-1-phenyl-3-methyl · red lacquer gray-orange amino-4,5,6-l-pyrazolone ( 5) Triaminopyrimidine 26 "N-naphthol horse brown olive brown 27" 3-acetylacetam-yellow brown brass yellow-1-amino-4-nitronene benzene 26 "1-phenyl-3,5-dike-brown-orange to-pyrazolone 29 "o-cresol brown-orange ivory 30" m-cresol brown-orange ivory 31 "2,5-dimethylphenol: brownish red-green li 32" 3f4-dimethylphenor brown-orange gray-green li 33 "3» 5-dimethylphenor li 34 "1,5-dihydroxy-brown brown naphthalene 35 11 pyrogallol chocolate brown metallic gray 36" pyrocatechol reddish brown greyish 37 "1-methyl-4-hydro-gray-orange golden light si-7-dimethylamino-quinolone -2 38" 5- amino-2-methyl-brown brown phenol 39 "hydroquinone brownish golden light 40; -piperidino-m" phenylenediamine dark green dark green 4,5,6-Triaminopyrimidine 41 "n.-a minor eno dark purple dark purple 42" resorcinol gray rubin gray rubin 43, T 2: 4-diaminoanisole dark green dark green 44 m-toluenediamine brown orange brown orange "i-phenyl-3-aminotornate red tomato red pyrazolone (5) and 46 1-morpholino-m-phenylenediamine olive olive! 4,5, t-Triamino-amino-imine 4 7 '' m-aminophenol dark purple! Dark violet! 48 "resorcinol | ha rma a nr ub i in i gray ruby 58432 so iisi- Developer Coupling compo- Obtained color tone flier k- tent ----------------- kif with air oxidation 1 f:: 11a HgOgCta 49 2-Morpholino-2: 4-diaminoanisole dark green dark green 4,5,6-triaminopyrimidine 50 "m-toluyleneamine olive brown olive brown 51" 1-phenyl-3-amino-brown-brown-red-pyrazolone (5) 52 - m-phenylenediamine olive olive no-4,5,6-triaminopyrimidine 53 "m-aminophenol dark purple dark purple 54" resorcinol gray-red-brown-purple 55 "2: 4-diaminoanisole dark green dark green 56" m-toluenediamine yellow ni 57 "1-phenyl-3-amino-brown-brown-pyrazolone (5) 58 O-morpholino-m-phenylenediamine olive brown olive brown 2.4.5-triaminopyrimidine 59" 2,4-diaminoanisole gray-green olive 60 "m-toluene golden yellow brass yellow 61 "m-aminophenol gray ruby gray red 62 "resorcinol brown-brown 63" 1-phenyl-3-amino-matt red matt red pyrazolone-5 64 6-piperidino-m-phenylenediamine bamboo yellow gray-yellow 2,4,5-triaminopyrimidine 65 "2,4-diaminoaniline "m-aminophenol olive brown bamboo yellow 67" resorcinol gray-red ivory 68 "ra-toluenediamine-gray-yellow olive brown ni <69" 1-phenyl-3-amino-gem yellow yellow yellow pyrazolone-5 70 6-d-prine olive liamino-2,4,5-triaminopyrimidine 71 "2,4-diaminoanisole olive green olive 72" m-toluenediamine honey honeycomb honey honeycomb tea ....... * - 1 21 58432 .usi- Developer Coupling compo - data color tone structural - by oxidation with 1 # IUO ^ ia 73 6-di-n * propy-4 m-aminophenol gray ruby gray ruby liamino-2,4,5-triaminopyrimidine 74 "resorcinol brownish brown red" 75 "1 -phenyl-3-amino-reddish brown red cord skea pyrazolone-5,746 2,4,6-tris-m-phenylenediamine oak olive olive amino-5-aminopyrimidine 77 "2,4-diarainoanisole olive light brown 78" m-toluenediamine-brass yellow-! olive 79 "m-aminophenol dark ruby brown 80" resorcinol gray red mild red 81 "1-phenyl-3-amino red brown light brown pyrazolone-5 82 2-dimethyl-3-diethylamino-black-blue black-blue Nino-4,5,6-. 'phenol triaminopyrimidine 83 "3-O-hydroxyethyl blue black black aminophenol 84" 3 ((2- (diethylamamin blue black blue no) -ethyl) phenol 85 "3-morpholinophenol dark purple dark purple 86 3-ethyl; 4 black-blue black-blue minophenol 87 "3-butylamino-e-black-blue black-blue arrow 88" 3-ethylamino-pheno-black-blue black-blue li c> 9 !! piperidinophenol dark blue dark blue 92 "3-dimethylamino-dark blue dark blue phenol 93 11 2-methyl-5-ethynyl gray blue-gray liaminophenol 94” 2-chloro-5-dimethyldark violet dark purple liaminophenol 1. ___ 58 432 22 fc .. ,, _____ ___, λ *

Kehite Kytkentäkompo- Saatu värisävy “«k- nentti___ ki ilmahapetuksella 1 #:lla 0^ ϊ~ta 95 2-d .imetyyl ia- 3-hydroksifenyyli-· tummansininen tummansininen mino-4,5,6- amini tr iaminopyri-m id i in i " 3-metyleenisyani- tummanvioletti tummanvioletti amidofenoli 97 " 2-bromo-5*-metylee-' mustansininen mustansininen nisyaniarnidofenol:.Development Coupling component Color obtained “« k- nent___ ki by air oxidation with 1 # 0 ^ ϊ ~ ta 95 2-dimethyl-3-hydroxyphenyl- · dark blue dark blue mino-4,5,6-Amine triamine pyridine i in i "3-methylene cyano-dark purple dark purple amidophenol 97" 2-bromo-5 * -methyl-black-blue-black-blue-nisyanarimidophenol :.

98 " 3-tioureidofenoli ruskeanharmaa himmeänvioletti 99 " 4-metoksi-3-d ie- tummansininen tummansininen tyyliaminofenoli Ί ^ p " 2-metyyli-5-die- tummansininen tummansininen tyyliaminofenoli 2-morfolino-4 , m-d imetyyl iamino- tummansininen tummansininen 5,6-tr iamino- fenoli pyrimid iini -*•02 " 3-hydroks if e ny yli-· tummansininen tummansininen amini ^-03 ” 3-oktyyliaminofe- tummanvioletti violetinsininen noli 104 2-pipei!,id in o- m-d imetyyl iamino- tummansininen tummansininen 4,5 f 6-triami- fenoli nopyrimid iini 105 " m-oktyyliaminof e- sinivioletti sinivioletti noli 106 " 3-hydroksidifenyy·· tummansininen tummansininen liamini 107 2-metyyliami- 3-hydroksid if e- violetinsininen sinivioletti no-4,5,6-tri- nyyliamini aminopyrimi-d iini 108 " 3-oktyyliamino- syvänvioletti syvänvioletti fenoli 109 " m-dimetyyliamino- syvänvioletti violetinsininen fenoli HO 2,4,5,6-tetra*'m-d imetyyl iamino- tummanvioletti tummanvioletti aminopyrimi- fenoli diini 111 m-dietyyliamino- tummanvioletti tummanvioletti fenoli 112 " m-etyyliaminofeno- indigonsininen indigönsininen li X13 " m-etyylipropyyli- tummanvioletti tummanvioletti aminofenoli XX4 " m-^5-hydroksietyy- tummanvioletti tummanvioletti liaminofenoli i_j-1-1- 23 584 3298 "3-thioureidophenol brown-gray opaque violet 99" 4-methoxy-3-dimethane dark dark blue aminophenol β 2 -methyl-5-diethyl blue dark blue stylaminaminophenol 2-morpholino-4, md dimethylamine 6-Triaminophenol pyrimidine - * • 02 "3-hydroxyphenyl over-dark blue dark blue Amine ^ -O3" 3-octylamino-phenothet violet violet-blue noli 104 2-Piperyl, idin-imdimethylamino- dark blue dark blue 4,5 f 6-triamophenol nopyrimidine 105 "m-octylaminophenyl violet blue violet noli 106" 3-hydroxydiphenyl dark blue dark amine 107 2-methylamino-3-hydroxide if violet blue blue violet 5,6-Trinylamine aminopyrimidine 108 "3-Octylamino-deep purple deep purple phenol 109" m-dimethylamino-deep purple violet-blue phenol HO 2,4,5,6-tetra * 'md dimethylamino-dark purple dark purple aminopyrimiphenol dine 111 m-diethylamino dark purple dark purple phenol 112 "m-ethylaminophenoindigo blue indigo blue li X13" m-ethylpropyl-dark purple dark purple aminophenol XX4 "m-? 5-hydroxyethyl dark purple dark purple liaminophenol i_j-1-1-23 584 32

Esi* ___Kehite ....... ... Saatu värisävy merk- Kytkentakomponentti ----- [- ki ilmahape- 1 %:lla tuksella H2C>2:ta 115 2,4,5,6-tet- m-piperidinofenoli vaaleanviolet- vaaleanvio- ra-aminopyri- ti letti midiini 116 " m-pyrrolidinofenoli violetti violetti 117 " 3-hydroksidifenyy- indigonsini- indigonsini- liamiini nen nen 118 2f4,5-triami- a~naftoli punaisenrus- pdnaisenrus- no-6-$-hydrok- kea kea sietyyliamino- pyrimidiini 119 " 2,4-diaminoanisoli tummanvihreä tummanvihreä 120 " resorsiini harmaanpuner- harmaanpuner- tava tava 121 " resorsiinimono- ruskea harmaanruskea metyylieetteri 122 " m-fenyleenidi- oliviinruskea oliviinruskea amiini 123 " m-aminofenoli tummanpurppura tummanruskea 124 " 1,5-dihydroksi- ruskea harmaanruskea naftaliini 125 4,5-diamino- a~naftoli harmaankeller- harmaankel- 2,6-bis-di- vä lervä metyyli ami no- pyrimidiini 126 " 2/4-diaminoanisoli oliivinvärinen oliivinrilskea-i 127 " resorsiini ruskeanpunai- ruskeanpunai nen nen 128 " resorsiinimono- vaaleanruskea punaisenkel- metyylieetteri lervä 129 " m-fenyleenidiamiini ruskea ruskea 130 " m-aminofenoli tummanpunai- violetinrus- nen kea 131 " 1,5-dihydronafta- vaaleanruskea vaaleanruskea liini 58432 24 ____Pre * ___Development ....... ... Obtained color tone mark- Coupling component ----- [- ki atmospheric oxygen- with 1% H2C> 2 115 2,4,5,6-tet- m -piperidinophenol light violet-light-anion-aminopyrite braid mididine 116 "m-pyrrolidinophenol purple violet 117" 3-hydroxydiphenylindigonine-indigonsinylamine 118 2f4,5-triamino-naphthol reddish-brown - $ - hydroxy kea diethylaminopyrimidine 119 "2,4-diaminoanisole dark green dark green 120" resorcinol gray-reddish-gray manner 121 "resorcinol mono-brown gray-brown methyl ether 122" m-phenylenedi- olivine dark brown 124 "1,5-dihydroxy-brown gray-brown naphthalene 125 4,5-diamino-α-naphthol gray-bell-gray-yellow-2,6-bis-di-allyl methyl aminopyrimidine 126" 2/4-diaminoanisole olive-colored olive -i 127 "resorcinol brown- brownish red 128" resorcinol mono- light brown red isenkelmethyl ether larva 129 "m-phenylenediamine brown brown 130" m-aminophenol dark red-violet-brown kea 131 "1,5-dihydronaphthalate light brown light brown line 58432 24 ____

Esi- Kehite Saatu värisävy_ merk- KytkentäkomnonenttiT! “ ' f, „ J ilmahape-i: 1 %:lla K1 tuksella H202:ta 132 2,6-bis-di- α-naftoli oliivinväri- harmaankel- metyyliami- nen lervä no-4-8-hyd-roksietyyli-amino-5-amino-pyrimidiini 133 " resorsiini ruskea tummanhkon- vaalea 134 " 2,4-diaminoanisoli siniharmaa oliivinharmaa 135 " resorsiinimonome- vaaleanruskea ruskeankellervä tyylieetteri 136 " m-fenyleenidiamiini kellanruskea vaaleanruskea 137 " m-aminofenoli punaisen- vaaleanruskea ruskea 138 " 1,5-dihydroksi- oliivinväri- oliivinruskea naftaliini nen 139 2,4,6-tris-|3- α-naftoli ruskeanpu- ruskeanpunai- hydroksietyyli·· nainen nen amino-5-amino- pyrimidiini 140 " resorsiini harmaanpu- hinuneänpunai- nainen nen 141 " 2,4-diaminoanisoli oliivinväri- oliivinruskea nen 142 " resorsiinimonome- vaaleanruskea harmaankellervä tyylieetteri 143 " m-fenyleenidi- ruskeankel- harmaanvihreä amiini lervä 144 " m-aminofenoli tummanpunai- punaisenruskea nen 145 " 1/5-dihydroksi- ruskean- ei tullut läpi naftaliini oranssi 146 2,6-bis-8-hyd- α-naftoli himmeänpunai- ruskeanharmaa roksietyyli- nen amino-4-dime-tyyliamino-5-aminopyrimi-diini 147 " resorsiini harmaanpunai- harmaanruskea nen 148 " 2,4-diaminoanisoli himmeänpu- ruskeanharmaa nainen 149 " resorsiinimonome- himmeänpu- ruskeanharmaa tyylieetteri nainen 25 58432Pre- Development Obtained color tone_ sign- Switching component T! “F,„ J aeric acid: with 1% K 1 H 2 O 2 132 2,6-bis-di-α-naphthol olive gray-gray methylmethylamine lervo no-4-8-hydroxyethylamino -5-amino-pyrimidine 133 "resorcinol brown dark light gray 134" 2,4-diaminoanisole blue gray olive gray 135 "resorcinol monomer light brown brownish yellow ether 136" m-phenylenediamine yellowish brown light brown 137 "m-aminophenene -dihydroxy-olive-color-olive-brown naphthalene 139 2,4,6-Tris- [3- α-naphthol brown-red-hydroxyethyl ·· female amino-5-aminopyrimidine 140 "resorcinol gray-red 141" 2,4-diaminoanisole olive-colored olive brown 142 "resorcinol monomer light brown gray-yellow style ether 143" m-phenylenedi- brownish-yellow-green amine larva 144 "m-aminophenol dark red-brown-brown-brown not 145- 1/5-dihydroxy orange 146 2,6-bis-8-hyd-α-naphthol opaque red-brown-gray roxyethylamino-4-dimethylamino-5-aminopyrimidine 147 "resorcinol gray-red-gray-brown 148" 2,4-diaminoanisole opaque brown-gray female 149 "resorcinol monomer opaque reddish-gray4-ether 25 female

Esi- Kehite Saatu värisävy merk- KytkentSkomnonentti ilmahapetuk- 1 %:lla sella H2°2:ta . " 150 2,6-bis-$-hyd- m-fenyleenidiaraiini punaisenrus- oliivinruskea roksietyyli- kea amino-4-dime-tyy li amino- 5-aminopyrimi-diini 151 " m-aminofenoli harmaanpunai- harmaanruskea ne n 152 " 1,5-dihydroksi- harmaanruskea ei tullut nä- naftaliini kyviin 153 2,6-bis-B-hyd- α-naftoli punaisenrus- ruskeanpunainen roksietyyli- kea amino- 4-me tyyli amino-5-ami-nopyrimidi ini 154 " resorsiini ruskeanvio- punaisenrus- letti kea 155 " 2,4-diaminoanisoli tummanvihreä oliivinruskea 156 " resorsiinimonome- ruskea vaaleanruskea tyylieetteri 157 " m-fenyleenidiamiini kellanruskea tummanvihreä 158 " m-aminofenoli punaisenrus- kellanruskea kea 159 " 1,5-dihydroksi- kullanruskea harmaankellervä naftaliini 58432 26Pre-Development The resulting hue is marked with a 1% H2 O2. "150 2,6-bis-β-hyd-m-phenylenediaramine red-brown-olive brown roxyethyl-amino-4-dimethylamino-5-aminopyrimidine 151" m-aminophenol gray-red-gray-brown ne 152 "1, 5-Dihydroxy-gray-brown did not become naphthalene 153 2,6-Bis-β-hyd-α-naphthol red-brown-brown roxyethyleamino-4-methylamino-5-aminopyrimidine 154 "resorcinol brown reddish brown kea 155 "2,4-diaminoanisole dark green olive brown 156" resorcinol monomer brown light brown style ether 157 "m-phenylenediamine yellowish brown dark green 158" m-aminophenol reddish brownish brown brown-brown kine 159 "1,5-dihydro

Tetra-aminopyrimidiinien myrkyllisten ja ihoa ärsyttävien ominaisuuksien kokeilemiseksi suoritettiin seuraavassa selostetut kokeet. Koeli-sinä käytettiin tällöin 2-dimetyyliamlno-4,5,6-tr iaminopyr iraidiinisul-faattia, jota lisättiin suhteessa p-fenyleeni-diaminiin ja p-toluylee-nidiaminisulfaattiin. Tällöin saatiin seuraavia tuloksia.To test the toxic and skin irritant properties of tetraaminopyrimidines, the experiments described below were performed. 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrrolidine sulfate was added as an experimental salt, which was added relative to p-phenylenediamine and p-toluenediamine sulfate. The following results were obtained.

1. Akuuttinen myrkyllisyys1. Acute toxicity

Yleiset soveltuvuuskokeet suoritettiin valkoisilla CF/W 68-kantaisillä uröshiirillä. Koe-eläinten keskimääräinen paino oli keskimäärin 22 g. Koeaineitten annostelu suoritettiin kasvavina annoksina nielusondin avulla. Kokeessa oli mukana kerralla 10 hiirtä. Annos-tilavuus oli vakio 0,2 cm^/lO g elopainoa kohden. 8-päiväisen tarkkailuahan jälkeen ja laskemalla koetulokset Litchfield - Wilcoxonin (J. Iharm. exptl, Ther.,^6 99-108 (1949)) mukaan saatiin seuraavia LD,- ο-arvo ja: 2-dimetyyliarnino-4,5,6-tr iaminopyr imid iinisulfaatt i 555 mg/kg p-fenyleenid iamini 87 mg/kg p-toluyleenidiaminisulfaatti . 110 mg/kgGeneral suitability experiments were performed on white CF / W 68 strain male mice. The average weight of the experimental animals was 22 g. Dosing of test substances was performed in increasing doses using a pharyngeal tube. The experiment included 10 mice at a time. The dose volume was constant at 0.2 cm 2/10 g live weight. After 8 days of observation, and by calculating the test results according to Litchfield - Wilcoxon (J. Iharm. Exptl., Ther., ^ 6 99-108 (1949)), the following LD, - ο value was obtained and: 2-dimethylamino-4,5,6 -triaminopyrimidine sulfate 555 mg / kg p-phenylenediamine 87 mg / kg p-toluenediamine sulfate. 110 mg / kg

Liuotinaineena käytettiin tislattua vettä.Distilled water was used as a solvent.

2. Ihon sietokokeet karvattomilla hiirillä 5 eläimen ryhmissä preparaattia kohden siveltiin koeaineita 5%:sina vesiliuoksina kerran päivässä 14 päivän aikana pienissä määrin selkänä lialle. Käsittelyn aikana ja kokeen päättymisvaiheessa olivat kaikki eläimet reagoimattomia.2. Skin tolerance experiments in nude mice In groups of 5 animals per preparation, test substances were applied in 5% aqueous solutions once a day for 14 days with a small amount of back on the dirt. During treatment and at the end of the experiment, all animals were unresponsive.

3. Limakalvosietokokeet kanin silmiin Nämä paikallisen sietokyvyn kokeet suoritettiin siten, että pieniä määriä 5 ?*:sta koeaineitten vesiliuosta tiputettiin albino-kanien ryhmän silmän sidekalvoon. Silmän limakalvojen reaktiot arvosteltiin 2, 6, 24 ja 48 tunnin kuluttua Draize'n pistekaavan mukaan (Appraisal oi the safety of chemicals in foods, drugs and domestics. Ass. of Food ja Drug Officials of the U.O., ss. 49-52 (1959)). Tällöin todettiin, että p-fenyleenidiamini johtaa sidekalvon vähäiseen punoitukseen ja ärsytykseen, mikä ei 24 tunnin kuluttua tiputtami-sesta enää ole todettavissa. Molemmat muut koeaineet eivät aiheuttaneet reaktioita tästä.3. Mucosal tolerance experiments in rabbit eyes These local tolerance experiments were performed by instilling small amounts of a 5? * Aqueous solution of the test substances into the conjunctiva of the eye of a group of Albino rabbits. Ocular mucosal reactions were evaluated at 2, 6, 24, and 48 hours according to Draize's scoring formula (Appraisal oi the safety of chemicals in foods, drugs and domestics. Ass. Of Food and Drug Officials of the UO, pp. 49-52 (1959 )). In this case, it was found that p-phenylenediamine leads to a slight reddening and irritation of the conjunctiva, which is no longer detectable 24 hours after instillation. Both other test substances did not cause reactions to this.

27 5 8432 li. Ihon (kudoksen) sietokokeet valkoisilla hiirillä koeaineitten eri väkevillä ihon sisäisillä kerta-annostuksilla._ Tämä Barailin mukainen (j. Soc. Cosmet. CChemists 11, 2Ul (i960)) paikallisen sietokyvyn koe perustuu pieninä koeaineannoksina lisääntyvissä väkevyyksissä valkoisille hiirille vatsanahkaan suoritettuihin ihon sisäisiin annostuksiin. 2h tunnin kuluttua koe-eläimet lopetetaan, käsitellyt ihon kohdat leikataan irti ja kuivataan. Ihovauriot arvostellaan piestekaavion mukaan, jolloin verenvuodot ja muut käsitellyn ihon vauriot huomioidaan. Koska preparaattia ja koekonsentraatiota kohden käytettiin suurempaa 10 hiiren eläinryhmää, voidaan edellisen koemenetelmän avulla todeta paikallisen sietokyvyn suhteen vähäisemmätkin erot. Koetulokset on esitetty kuvassa 1.27 5 8432 li. Skin (tissue) tolerance tests in white mice with different concentrated intradermal single doses of test substances._ This Barail (j. Soc. Cosmet. CChemists 11, 2Ul (i960)) local tolerance test is based on low doses of test substance at increasing concentrations in white mice. . After 2 hours, the experimental animals are sacrificed, the treated skin areas are excised and dried. Skin lesions are graded according to a pie chart, taking into account bleeding and other lesions on the treated skin. Because a larger group of 10 mice was used per preparation and test concentration, even smaller differences in local tolerance can be observed with the previous test method. The test results are shown in Figure 1.

Koetuloksista on todettavissa, että 2-dimetyyliamino-li ,5 ,6-triaminopyridiinisul-faatti yleisen ja paikallisen sietokyvyn suhteen on paras kokeilluista kehiteai-neista. Näiden edullisten ominaisuuksiensa lisäksi on keksinnönmukaisilla hiusten värjäysaineissa käytetyillä tetra-aminopyriraidiineillä vielä lisäetuna se, että värin kehitys jo voidaan suorittaa ilmahapella ja mahdollistaa suuren värisävyjen vaihtelumahdollisuudet, joille sävyille on ominaista hyvät valon-, pesun- ja han-kauksenkesto-ominaisuudet ja jotka pelkistysianeilla jälleen ovat helposti poistettavissa.From the experimental results, it can be seen that 2-dimethylamino-1,5,6-triaminopyridine sulfate is the best of the tested developers in terms of general and local tolerance. In addition to these advantageous properties, the tetraaminopyriraidins used in the hair dyes according to the invention have the further advantage that color development can already be carried out with atmospheric oxygen and allows a wide range of color shades, which are characterized by good light, washing and abrasion resistance and reduction properties. easily removable.

Claims (3)

58432 2858432 28 1. Hiusten värjäysaine, joka pohjautuu hapetusväriaineisiin, ja joka mahdollisesti sisältää myös tavanomaisia kehiteaineita ja muita väriaineita, tunnettu siitä, että se sisältää tetra-aminopyrimidiinejä, joiden yleinen kaava on R, ^ N m2 N R2^ ^ "k jossa R^ - Rg tarkoittavat vetyä, 1 - U hiiliatomista alkyyliryhmää, ryhmää -(CH^) - X, jossa n = 1-ä ja X on hydroksyyliryhmä, halogeeniatomi, ryhmä -ΝΗΛ, 2 n 2 NHR' ja -NR'R", jossa R' ja R" voivat tarkoittaa 1 - k hiiliatomista alkyyliryh-mää tai yhdessä typpiatomin kanssa heterosyklistä rengasta, joka voi sisältää li-sätyppiatomin tai happiatomin, mahdollisesti substituoitua aryyliryhmää, mahdollisesti substituoitua heterosyklistä 5” tai 6-jäsenistä rengasta, jossa on yksi tai kaksi typpiatomia tai typpiatomi ja happiatomiv sekä niiden epäorgaanisia tai orgaanisia suoloja kehiteaineina ja kytkentäaineita.Hair dye based on oxidative dyes, optionally also containing conventional developers and other dyes, characterized in that it contains tetraaminopyrimidines of the general formula R 1, N 2 N 2 R 2 denote hydrogen, an alkyl group having 1 to U carbon atoms, a group - (CH 2) - X in which n = 1 and X is a hydroxyl group, a halogen atom, a group -ΝΗΛ, 2 n 2 NHR 'and -NR'R "in which R' and R "may represent an alkyl group of 1 to k carbon atoms or together with a nitrogen atom a heterocyclic ring which may contain an additional nitrogen atom or an oxygen atom, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heterocyclic 5" or 6-membered ring having one or two nitrogen atoms, or nitrogen atom and oxygen atom and their inorganic or organic salts as developing agents and coupling agents. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hiusten värjäysaine, tunnettu siitä, että se sisältää tetra-aminopyrimidiinejä kehiteaineena ja m-aminofenoleeneja, joiden yleinen kaava on OH x^SX Y jossa X ja/tai Y on vety, halogeeniatomi, hydroksyyliryhmä, aminoryhmä, alkyyli-, alkoksi-, alkyyliamino- tai dialkyyliaminoryhmä, jossa on 1-U hiiliatomia, R^ on vety, alkyyliryhmä, jossa on 1-10 hiiliatomia, mahdollisesti substituoitu fenyyli- ryhmä,bentsyyliryhmä, metyleenisyaniamidoryhmä, propioniamidoryhmä, ureidoryhmä, tioureidoryhmä, oksalyyliesteriryhmä, jossa on 1-ä hiiliatomia, ryhmä (CH_) -Z, 2 n jossa n on luku 1-U ja Z hydroksiryhmä tai halogeeniatomi, aminoryhmä, ryhmät NHR' ja NR’R", joissa R' ja R" tarkoittavat alkyyliryhmää, jossa on 1-U hiiliato- 29 58432 mia, jonka lisäksi R' ja R" voivat yhdessä typpiatomin kanssa muodostaa mahdollisesti substituoidun heterosyklisen 5~ tai 6-jäsenisen renkaan, joka voi sisältää yhden lisätyppiatomin tai happiatomin, R^ on sama kuin R^, ei kuitenkaan vety, sekä niiden epäorgaanisia tai orgaanisia suoloja kytkentäaineina.Hair dye according to Claim 1, characterized in that it contains tetraaminopyrimidines as developer and m-aminophenolenes of the general formula OH x 1 S X Y in which X and / or Y is hydrogen, a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, an alkyl group, an alkoxy, alkylamino or dialkylamino group having 1 to U carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted phenyl group, a benzyl group, a methylene cyanamide group, a propionamide group, a ureido group, a thioureido group, an oxalyl ester group, an oxalyl ester group a carbon atom, a group (CH_) -Z, 2 n where n is a number 1-U and Z is a hydroxy group or a halogen atom, an amino group, the groups NHR 'and NR'R ", where R' and R" denote an alkyl group having 1- U carbon atom 29 58432 m, in addition to which R 'and R "together with the nitrogen atom may form an optionally substituted heterocyclic 5- or 6-membered ring which may contain one additional nitrogen atom or oxygen atom, R 1 is the same as R 1, not k in particular hydrogen, and their inorganic or organic salts as coupling agents. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen hiusten värjäysaine, tunnettu siitä, että se sisältää kehiteainetta ja kytkentäainetta yhteensä 0,2-5 paino-#» edullisesti 1-3 paino-#. 30 5 84 32 PateγΛk.1*ayHair dye according to Claim 1 or 2, characterized in that it contains a total of 0.2 to 5% by weight of developer and coupling agent, preferably 1 to 3% by weight. 30 5 84 32 PateγΛk.1 * ay
FI3228/74A 1973-11-29 1974-11-05 HAORFAERGNINGSMEDEL SOM BASERAR SIG PAO OXIDATIONSFAERGAEMNEN FI58432C (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19732359399 DE2359399C3 (en) 1973-11-29 1973-11-29 Hair dye
DE2359399 1973-11-29
DE19742447017 DE2447017C2 (en) 1974-10-02 1974-10-02 Hair dye
DE2447017 1974-10-02

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI322874A FI322874A (en) 1975-05-30
FI58432B true FI58432B (en) 1980-10-31
FI58432C FI58432C (en) 1981-02-10

Family

ID=25766174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI3228/74A FI58432C (en) 1973-11-29 1974-11-05 HAORFAERGNINGSMEDEL SOM BASERAR SIG PAO OXIDATIONSFAERGAEMNEN

Country Status (13)

Country Link
JP (1) JPS5910325B2 (en)
AR (1) AR214855A1 (en)
AT (1) AT334542B (en)
BR (1) BR7409986A (en)
CA (1) CA1019243A (en)
CH (1) CH591242A5 (en)
DK (1) DK146374C (en)
FI (1) FI58432C (en)
FR (1) FR2282858A1 (en)
GB (1) GB1486576A (en)
IT (1) IT1049532B (en)
NL (1) NL165376C (en)
SE (1) SE414271B (en)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR840000045B1 (en) * 1979-05-11 1984-01-28 콤베인 코오포레이팃드 Dyeing composition for fibrous materials
DE3115643A1 (en) * 1981-04-18 1982-12-16 Henkel Kgaa "USE OF DIHYDROXYPYRIDINES AS A COUPLING COMPONENT IN OXIDATION DURANTS AND HAIR COLORING AGENTS"
JPS62118515U (en) * 1986-01-17 1987-07-28
DE4115148A1 (en) * 1991-05-08 1992-11-12 Henkel Kgaa Hair Dye
DE4330711A1 (en) * 1993-09-10 1995-03-16 Henkel Kgaa An oxidation
DE19535340A1 (en) * 1995-09-22 1997-03-27 Henkel Kgaa An oxidation
DE19927073A1 (en) * 1999-06-15 2000-12-21 Henkel Kgaa Oxidation color based on developer and coupler, for coloring keratin fibers, especially human hair, contains m-(N-aminoalkyl)-aminophenol derivative as coupler
DE10241076A1 (en) 2002-09-05 2004-03-11 Henkel Kgaa Agent for dyeing keratin fibers
DE102004062702A1 (en) 2004-09-16 2006-03-23 Henkel Kgaa Color-changing agents with Moringa extract
FR2882521B1 (en) 2005-02-28 2008-05-09 Oreal COLORING OF KERATINIC SUBSTANCES, PARTICULARLY HUMAN BY DRY THERMAL TRANSFER OF A DIRECT COLOR, COMPOSITION COMPRISING SAID COLOR, AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME
FR2886142B1 (en) * 2005-05-31 2007-08-10 Oreal COMPOSITION FOR DYEING KERATIN FIBERS COMPRISING A DIAMINO-N, N-DIHYDRO-PARAZOLONE DERIVATIVE AND A META-AMINOPHENOL DERIVATIVE
ATE456965T1 (en) 2005-08-12 2010-02-15 Procter & Gamble HAIR DYE CONTAINS M-AMINOPHENOL DERIVATIVES
FR2902328B1 (en) 2006-06-20 2008-08-08 Oreal KERATIN FIBER COLORING COMPOSITION COMPRISING 2,3-DIAMINO-6,7-DIHYDRO-1H, 5H-PYRAZOLO 1,2-A PYRAZOL-1-ONE, 6-CHLORO 2-METHYL 5-AMINO PHENOL AND A META -AMINOPHENOL SUBSTITUTE
FR2902323B1 (en) 2006-06-20 2008-08-08 Oreal PROCESS FOR THE PREDICTIBLE DYING OF KERATIN FIBERS BY APPLYING A COMPOSITION CONTAINING A DIAMINO-N, N-DIHYDRO-PYRAZOLONE DERIVATIVE AND A CORE OR DUST-COATED COMPOSITION
FR2902327B1 (en) 2006-06-20 2008-08-08 Oreal KERATIN FIBER COLORING COMPOSITION COMPRISING 2,3-DIAMINO-6,7-DIHYDRO-1H, 5H-PYRAZOLO-1,2-A PYRAZOL-1-ONE, PARA-PHENYLENEDIAMINE OR PARA-TOLUENEDIAMINE AND META-AMINOPHENOL SUBSTITUTES
FR2909281B1 (en) 2006-11-30 2009-01-16 Oreal ACID PH-COLORING COMPOSITION COMPRISING 2,3-DIAMINO-6,7-DIHYDRO-1H, 5H-PYRAZOLO [1,2-A] PYRAZOL-1-ONE, A COUPLER, A PARTICULAR SURFACTANT AND AN AGENT OXYDANT
US8758735B2 (en) * 2011-06-24 2014-06-24 L'oreal Compositions containing a fatty quaternary amine, a nonionic surfactant, and a phosphate ester for lifting color and/or imparting shine onto keratinous substrates
US8802071B2 (en) * 2011-06-24 2014-08-12 L'oreal Compositions containing a fatty quaternary amine, a nonionic surfactant, and a carboxylate compound for lifting color and/or imparting shine onto keratinous substrates
US8795645B2 (en) * 2011-06-24 2014-08-05 L'oreal Compositions containing a fatty quaternary amine, a nonionic surfactant, and an anionic silicone for lifting color and/or imparting shine onto keratinous substrates
US8556994B2 (en) 2011-12-30 2013-10-15 L'oreal Process for altering the appearance of hair using a composition containing direct dyes and non-hydroxide bases
FR3014685B1 (en) * 2013-12-13 2016-11-25 Oreal PROCESS FOR COLORING KERATINIC MATERIALS FROM OLIGOMERS AND / OR COLOR POLYMERS FROM METAPHENYLENEDIAMINES, COMPOSITION, AND COLORING AGENT
FR3014687B1 (en) * 2013-12-13 2016-11-25 Oreal PROCESS FOR COLORING KERATINIC MATERIALS FROM OLIGOMERS AND / OR COLOR POLYMERS FROM COUPLERS, COMPOSITION AND COLORING AGENT
FR3014686B1 (en) * 2013-12-13 2016-11-25 Oreal PROCESS FOR COLORING KERATINIC MATERIALS FROM OLIGOMERS AND / OR COLOR POLYMERS FROM SELF-OXIDIZABLE COMPOUNDS, COMPOSITION AND COLORING AGENT

Also Published As

Publication number Publication date
BR7409986A (en) 1976-05-25
NL165376B (en) 1980-11-17
JPS5910325B2 (en) 1984-03-08
JPS5088242A (en) 1975-07-15
DK146374B (en) 1983-09-26
NL165376C (en) 1981-04-15
FI58432C (en) 1981-02-10
SE7413878L (en) 1975-05-30
GB1486576A (en) 1977-09-21
FR2282858B1 (en) 1978-10-27
FR2282858A1 (en) 1976-03-26
DK146374C (en) 1984-03-05
AR214855A1 (en) 1979-08-15
NL7415288A (en) 1975-06-02
DK576174A (en) 1975-07-28
SE414271B (en) 1980-07-21
CH591242A5 (en) 1977-09-15
ATA949774A (en) 1976-05-15
AT334542B (en) 1976-01-25
AU7584474A (en) 1976-06-03
IT1049532B (en) 1981-02-10
CA1019243A (en) 1977-10-18
FI322874A (en) 1975-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI58432B (en) HAORFAERGNINGSMEDEL SOM BASERAR SIG PAO OXIDATIONSFAERGAEMNEN
USRE30199E (en) Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers
US4003699A (en) Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers
CA2253678C (en) Keratin fibre dye compositions, containing 3-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidines, dyeing technique, new 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines and their method of preparation
DE2359399C3 (en) Hair dye
CA2222265C (en) Dye compositions for keratinic fibers containing pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine derivatives, dye processing, novel pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine derivatives and their preparation process
EP1037586B1 (en) Utilization of onium aldehydes and onium ketones for dying fibers containing keratin
FI83953B (en) THERE IS AN AMINOFENOLER OR A DIFFERENTIAL OXIDER BODY HAORFAERGMEDEL.
JPS6045634B2 (en) New paraphenylenediamine
WO1997031886A1 (en) Aminophenol derivatives and their use in oxidative hair dyes
EP0319817A2 (en) Phenylamino- and phenylaminomethyl pyridines, and hair-dyeing products containing them
JPS58501948A (en) Novel 2-hydroxy-4-aminobenzene, process for its production and hair dye containing this compound
JPS62246542A (en) 2-nitrometaphenylenediamine, manufacture and dyeing composition
JPS5870783A (en) Composition for dyeing keratine fiber
US4698066A (en) Amine oxidation dye hair treating compositions
JPS6241269B2 (en)
EP1139989B1 (en) Agent for coloring keratinaceous fibers
EP0270972A2 (en) Oxidation hair dye compositions
FR2805738A1 (en) Composition for oxidation dyeing of keratinic fibers, especially human hair, comprises a substituted p-phenylenediamine developer and another developer
EP1300133A2 (en) Agent for dyeing keratinous fibres
DK148011B (en) HAIR PAINTING BASIS OF OXIDATION COLORS
DE19756137A1 (en) Novel p-aminophenol derivatives and their use
JPS6227063B2 (en)
EP1362579B1 (en) Agent for dyeing keratinous fibres
EP0826669B1 (en) Composition for dyeing keratin fibres containing 2-iminoindol derivatives