FI57044C - Blandning laemplig foer bekaempning av kvalster och bladloess - Google Patents

Description

R3BF1 [B] (11)KUUi-lJTUSJULKAISU r?044 lJ UTLÄGGN INGSSKRIFT 3 u n * (51) Kv.ik?/i«.ci.3 A 01 N 31/06 SUOMI —FINLAND (21) P*t*nttlh*k*mu* —P«**nt»n»eknlnj 7531^7 (22) Hakamiipllyt — Anattknlngsd·· 10.11.73 (23) AlkupUvi—Glltlgh*tsdt| 10.11.75 (41) Tullut luikituksi — Bllvlt offuMlIf 11.05.77

Patentti, ja raklstarihallltu. Nlhtlvlktlp™ |· kuuLjulkteun pm-

Patent* och rcgiltcrctyrtlMn Antöktn utlajd och utl.tkrlfttn public·™! 29.02.80 - (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird priorltet (71) E.I. du Pont de Nemours and Company, 1007 Market Street, Wilmington,

Delaware 19898, USA(US) (72) Russell Frank Beilina, Wilmington, Delaware, Dennis Lynn Fost,

Wilmington, Delaware, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ab (5L) Punkkien ja kirvojen torjuntaan soveltuva seos - Blandning lämplig för bekämpning av kvalster och bladlöss Tämän keksinnön kohteena on punkkien ja kirvojen torjuntaan soveltuva seos, jota voidaan levittää suojattavalle kohteelle, joka on esimerkiksi omenapuu, sitruunapuu, persikkapuu, puuvillapensas, maapähkinä tai papu, kasvuajän aikana.

Keksinnön mukaiselle seokselle on tunnusomaista, että se sisältää yhdisteen, jonka kaava on

0 S

CöC

0 2 57044 jossa on 8-lU, edullisesti 11-1¼ hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, joka on joko haarautunut, syklinen tai suoraketjuinen, ja R^ on 1-6 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, joka on joko haarautunut tai suoraketjuinen, edullisesti metyyli-tai etyylirybmä, tai 3-6 hiiliatomia sisältävä sykloalkyyliryhmä, sekä paraffiini-öljyä.

Joitakin 2-alkyyli-3~hydroksi-1,^-naftokinoni-karboksyylihappoja ja niiden vastaavia esteriyhdisteitä tunnetaan US-patenteista 2 553 6V7 ja 2 553 6U8. Näillä yhdisteillä ilmoitetaan olevan malaria-infektioita aiheuttavia organismeja torjuva vaikutus.

Nakanishi et al.:n julkaisu J. Am. Chem. Soc. 1952, 3910-3915 kuvaa 2- alkyyli-3-hydroksi-l,U-naftokinonin vastaavaa undekyyliyhdistettä. Yhdisteen käyttöä ei selosteta.

Nyt on keksitty, että kaavan I mukaiset uudet yhdisteet ovat punkkimyrkkyjä ja kirvamyrkkyjä. Se tarkoittaa, että kun tehokas määrä näitä yhdisteitä saatetaan kosketukseen punkkien tai kirvojen kanssa, nämä tuholaiset kuolevat. Yhdisteet ovat näin ollen käyttökelpoisia suojeltaessa kasveja ja eläimiä punkkien tai kirvojen aiheuttamilta vahingoilta.

Suosittuja synteesinsä helppouden ja suuren punkkia ja kirvoja tappavan vaikutuksen ansiosta ovat ne kaavan I mukaiset yhdisteet, joissa R^ on 11-1¼ hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, joka on joko haarautunut tai suoraketjuinen, edullisimmin suoraketjuinen, ja R^ on 1-¼ hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä. Seuraavat yhdisteet ovat erityisen suosittuja niiden korkean punkkeja ja kirvoja tappavan vaikutuksen ansiosta: 3- asetoksi-2-n-tetradekyyli-1^-naftokinoni, 3-asetoksi-2-n-dodekyyli-1^-naftokinoni, 3-propionyylioksi-2-n-tetradekyyli-1^-naftokinoni, 2- n-dodekyyli-3-propionyylioksi-]^-naftokinoni, 3- syklopropyylikarbonyylioksi-2-n-tetradekyyli-1^-naftokinoni, 3-butyryylioksi-2-n-dodekyyli-1^-naftokinoni, 2- n-dodekyyli-3-isobutyryylioksi-1^-naftokinoni, 3- syklopropyylikarbonyylioksi-2-n-dodekyyli-1^-naftokinoni ja 3-butyryylioksi-2-n-tetradekyyli-1^-naftokinoni.

Keksinnön mukainen seos sisältää edullisesti 5 painoprosenttia paraffiini-öljyä. Paraffiiniöljyllä tarkoitetaan paraffiiniöljyfraktiota, jonka saybolt-viskositeetti on 56-106 sek 37°C:ssa (nk. "Superior oil", ks. Chapman et ai. J. Econ. Ent., 1962, 55:737-^3).

3 57044

Kaavan I mukaiset yhdisteet voidaan valmistaa jo aiemmin mainitun artikkelin J. Am. Chem. Soc. sekä US-patenttien n:o 2 553 6h-7 sekä 2 553 648 menetelmien mukaisesti. Synteesin viimeinen vaihe voidaan myös saattaa loppuun käsittelemällä vastaava 2-alkyyli-3~hydroksi-1,4-naftokinoni happokloridilla tai happoanhydri-dillä ainakin yhden ekvivalentin amiinin, kuten pyridiini tai trietyyliamiini, ollessa liuotettuna reaktioseokseen, Seuraavat esimerkit esitetään tämän menetelmän kuvaamiseksi.

Esimerkki 1 3-asetoksi-2-n-dodekyyli-1,4-naftokinonin valmistawn'nen 0 oc-ch3 “-ciA5

Seosta, jossa oli 2,0 osaa 2-n-dodekyyli-3-hydroksi-1,4-naftokinonia, 0,81 osaa trietyyliamiinia, 0,63 osaa asetyylikloridia ja 50 osaa metyleenikloridia, sekoitettiin huonelämpötilassa 30 tunnin ajan. Muodostuneen seoksen annettiin jakaantua metyleenikloridifaasiin ja vesifaasiin. Metyleenikloridifaasi erotettiin, kuivattiin magnesiumsulfaatilla ja haihdutettiin alennetussa paineessa. Jäännös kiteytettiin petrolieetterillä (kiehumispiste 30-60°), jolloin saatiin ] ,2 osaa 3-asetoksi-2-n-dodekyyli-] ,4-naftokinonia, sp. 57“58°C.

Esimerkki 2 2-n-dodekyyli-3-propionyylioksi-1,4-naftokinonin valmistaminen S ° y\AY0CCH2CH3 0

Seosta, jossa oli 4,0 osaa 2-n-dodekyyli-3-hydroksi-1 ,4-naftokinonia, 4,4 osaa propionihapon anhydridiä ja 50 osaa pyridiiniä sekoitettiin huonelämpötilassa 16 tuntia. Muodostunutta seosta haihdutettiin alennetussa paineessa pyridiinin poistamiseksi. Jäännös kiteytettiin metanolilla, jolloin saatiin 2,9 osaa 2-n-dodekyyli-3-propionyylioksi-1,4-naftokinonia, sp. 42-44°C.

It 57044

Analogisella tavalla voidaan valmistaa seuraavia yhdisteitä:

@CC

0 R^ R2 Sulamispiste tai taitekerroin -n-c8H1T -n-C3H7 -n-c9Hi9 -C2H5

-η-ΟηΗ23 -CH3 51-53°C

-n-C11H23 -CH2CH3 n25 1 ,5209 ~n~C11H23 -CH2CH2CH3 n25 ^^131 -n-CnH23 -CH(CH3)2 n25 1,5155

-n-C12H25 -CH3 57-58°C

-n-C12H25 -CH2CH3 ~n“C12H25 -CH2CH2CH3 n^5 1,5120 -n-C13H27 -CH3 -CH2-CH-C9Hi9 -CH3 CH3 CH3 -(CH2)g-CH(CH3)2 -CH-CH3 -(CH2)k-<2> -CH2CH3 '“a

-n-0]1(H29 -CH3 62-63°C

-η-0]2Η25 -CH(CH3)2 njp 1,5157 ~n_C10H21 _CH3

'n~ClUH29 'CH2CH3 52_53°C

-n-ClUH29 CH2CH2CH3 l+0-Hl°C

^CHp

-n-ClitH29 -CH | ^ 65-67°C

CH2 5 57044 R R2 Sulamispiste tai taitekerroin o

-n-C H -CH | ^ 59-61 C

° ^ch2

-“-C,2H25 -(b) 50-52°C

-n-C12H25 ~(°] -n-C12H25 -(CH2)uCH3 ιξ3 1,5133 _n“C12H25 "C^CH3^3 “d5 1,5133 " Kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää punkkien torjuntaan sekä kas vien että eläinten suojelemiseksi näiden tuhoeläinten aiheuttamilta vahingoilta. Täsmällisemmin sanottuna hedelmiä, peltokasveja, vihanneksia ja koristekasveja, samoinkuin lintuja ja muita lämminverisiä eläimiä, ihmiset mukaanluettuina, voidaan myös suojata.

Punkkien joutuessa kosketukseen kaavan I mukaisten yhdisteiden kanssa, ärtyvät ne välittömästi ja jättävät alueen, tai ne kuolevat, mikäli ne ovat saaneet riittävän suuren annoksen. Useammat kasvit ja eläimet kykenevät sietämään pientä punkkimäärää ilman näkyvää vastareaktiota, mutta tuholaisten lisääntymiskapasi-teetti on yleensä valtava. Usein pinkkipopulaatiot kasvavat nopeasti, jolloin niiden määrä helposti ylittää syöpäläisten ja ryöstöhyökkäyksien vastaisen torju-miskyvyn. Punkkien nopean lisääntymisen havaitessaan viljelijöiden on välittömästi ryhdyttävä toimenpiteisiin estääkseen taloudellisesti tärkeille kasveille tapahtuvat haitat. Tällöin tarvitaan menetelmä pinkkien lisääntymisen välittömäksi vähentämiseksi, jotta tällä tavalla ehkäistäisiin tärkeille kasveille tai eläimille tapahtuvat haitat.

Vastaavasti ovat kaavan I mukaiset yhdisteet myöskin käyttökelpoisia kirvoja vastaan, ja niitä voidaan käyttää hedelmien, pelto- ja vihanneskasvien, koristekasvien, ja muiden kasvien suojaamiseksi kirvojen hyökkäykseltä. Kun näitä levitetään kirvoille tai kirvojen vaivaamaan kohtaan, tuholaiset kuolevat tai katoavat kasveilta.

Keksinnön mukainen seos on hyvin tehokas, joten tarvitaan erittäin pieniä määriä aktiiviyhdistettä punkkeja ja kirvoja tappavan aktiviteetin aikaansaamiseksi; 6 57044 lisäksi yhdisteet eivät huuhtoudu lehdiltä välittömästi sateen vaikutuksesta.

Niillä ei ole minkäänlaista leppäkerttusukuisia kuoriaisia haittaavaa vaikutusta, jotka kuoriaiset ovat tärkeitä punkkien ja kirvojen torjujia, ja yhdisteet hajaantuvat nopeasti ympäristöön. Yhdisteet ovat myöskin tehokkaita fosforiyhdisteitä kestäviä punkkilajeja vastaan.

Punkkeja tai kirvoja tappavan vaikutuksen aikaansaamiseen tarvittavan yhdisteen määrä riippuu kyseisestä tilanteesta. Päätettäessä käytettävän kemikaalin määrästä ovat huomioonotettavia tekijöitä kyseinen yhdiste, kyseinen torjuttava punkkilaji, sääolosuhteet, kasvilaji, kasvien kehitysvaihe, ruiskutettavan aineen määrä, populaation aiheuttamat vahingot, sekä suihkutuksien välinen aika. Kasvien suojelemiseksi saattaa niin vähän kuin 5 ppm:ää aktiivista aine-osaa suihkutettavassa liuoksessa sisältävät liuokset tai suspensiot osoittautua tehokkaaksi tiettyjen olosuhteiden vallitessa. Peltoja suihkutettaessa ja suuria määriä käytettäessä ovat kuitenkin 000 ppm aktiivista ainetta sisältävät suihkutet tavat vesiliuokset yleensä käyttökelpoisia. Edulliset ovat 80-1 000 ppmrää sisältävät suspensiot, ja edullisimmin ne sisältävät 150-500 ppmrää. Pinta-alan ollessa lähtökohtana on hyväksyttävä määrä yleensä 0,03-15 kg/ha, edullisesti 0,06-8 kg/ha, ja edullisimmin 0,1-1+ kg/ha. Puutarhakäytössä suihkuttamista jatketaan, kunnes katoaminen on todettu.

Tämän keksinnön mukaisten seosten sekoittaminen muiden maanviljelyksessä käytettävien tuholaismyrkkyjen tai apuaineiden kera saattaa olla suotavaa tai hyödyllistä. Tämän kaltaiset seokset lisäävät usein suihkutuksen tehokkuutta punkkien suhteen, sekä laajentavat torjuntamahdollisuuksia käsittämään muita tuholaisia kuten hyönteisiä, sieniä, nematodeja tai bakteereja. Suihkutusöljynä käytettävän puhdistetun paloöljyn tai muun korkealaatuisen öljyn ja aineen seoksen teho punkkeihin on osoittautunut aineosien yhteenlaskettua tehoa suuremmaksi.

Muihin, kaavan I mukaisten yhdisteiden kanssa leveämpi-spektrisen aktiviteetin aikaansaamiseksi sekoitettaviin tuholaismyrkkyihin sisältyvät: "diazinon" , eli 0,0-dietyyli-0-(2-isopropyyli-l+-metyyli-6-pyrimidyyli )- fosforotioaatti, "disulfoton", eli 0,0-dietyyli S-2-(etyylitio)etyylifosforoditioaatti, "phorate", eli 0,0-dietyyli S-(etyylitio)metyylifosforoditioaatti, "oxamyl", eli S-metyyli l-(dimetyylikarbamoyyliJ-N-ZImetyylikarbamoyyli)- oksi7tioformimidaatti, "methomyl", eli S-metyyli N-(metyylikarbamoyylioksi)tioasetimidaatti, "benomyl", eli 1—butyylikarbamoyyli-2-bentsimidatsolikarbamiinihappo- metyyliesteri, "captan", eli N-triklorometyylitioftalimidi, "maneb", eli etyleenibisditiokarbamiinihapon mangaanisuola, "carboxin", eli 5,6-dihydro-2-metyyli-1,ä-oksatiini-3-karboksanilidi, ja "streptomycin"t eli 2,l+-diguanidino-3,5,6-trihydroksisykloheksyyli-5~deoksi- 2-0-(2-deoksi-2-metyyliamino-ei-glykopyranosyyli)-3-formyylipentofuranosidi.

7 57044

Yhdisteet ovat erityisen sopivia elävien kasvien, kuten hedelmiä kantavien puiden, pähkinöitä kantavien puiden, koristepuiden, metsänpuiden, vihanneskasvien, puutarhakasvien (koristekasvien, pienhedelmä- ja marjakasvien) sekä vilja- ja siemenkasvien suojelemiseksi. Omenapuut, persikkapuut, puuvilla, sitruspuut, pavut sekä maapähkinät ovat erityisen alttiita punkki- ja kirva vahingoille, ja näitä kasveja voidaan suojata käyttämällä tämän keksinnön mukaisia yhdisteitä. Jotta varmistettaisiin torjuminen koko kasvuajaksi (so. kesäkuusta elokuuhun pohjoisella pallonpuoliskolla) voidaan suorittaa useita ruiskutuksia määräajoin.

Useita punkkilajia on torjuttavissa käyttämällä tämän keksinnön mukaisia seoksia. Seuraavassa luettelo tyypillisistä herkistä punkeista ja niiden aiheutta- s mistä vahinkotyypeistä: Panonychus ulmi (euroopan punapunkki) ja Tetranychus urticae (kaksitäpläinen punkki), joita yleisesti kutsutaan "puutarhapunkeiksi", ja jotka hyökkäävät monenlaisiin herkkiin puulajeihin kuten omena-, päärynä-, kir-sikka-, luumu-, ja persikkapuihin; Tetranychus atlanticus (Atlantti- tai mansikka-punkki), T. cinnabarinus (karmiini hämähäkkipunkki) ja T. pacificus (Tyynen valtameren punkki); jotka hyökkäävät puuvillan sekä monien muiden viljelykasvien kimppuun Paratetranychus citri (sitruunapunkki) ja muihin sitruskasveihin hyökkäävät punkit; Phyllocoptruta oleivora, joka aiheuttaa sitrusruostetta; Bryobia praetiosa (apilapunkki), joka hyökkää apilaan, luserniin ja muihin viljelyskasveihin; ja Aceria neocynodomis, joka hyökkää ruoholajien sekä muiden kasvien kimppuun.

Tämän keksinnön mukaisilla seoksilla torjuttavia kirvoja ovat musta papu-kirva, Aphis fabae; vihreä persikkakirva, ifyrzus persicae; omenakirva, Aphis pomi; vaaleanpunainen omenakirva, Annezphis roseus; perunakirva, Macrosiphum euphorbiae; vihreä lude, Toxoptera graminum; kaalikirva, Byevicornye byassiere sekä vihreä sitruskirva, Aphis spiraecola.

_ Keksinnön mukaiset seokset voidaan valmistaa tavanomaisin menetelmin. Näihin seoksiin kuuluvat jauheet, rakeet, helmet, liuokset, suspensiot, emulsiot, kostutettavat jauheet, emulsioitavat konsentroidut liuokset jne. Useita näistä voidaan käyttää sellaisenaan. Suihkutettavia valmisteita voidaan liuottaa väliaineisiin ja käyttää muutamasta litrasta aina useaan m /ha vaihtelevina laimennuksina. Erittäin voimakkaita perusseoksia yleensä laimennetaan ennen käyttöä. Seokset sisältävät 1-99 paino-# aktiivista aineosaa ja ainakin yhden aine-osan seuraavista: a) noin 0,1-20 % pinta-aktiivista ainetta sekä b) noin 5~99 % kiinteää tai nestemäistä liuotinta. Tarkemmin ne sisältävät seuraavia aine-osia suunnilleen seuraavissa suhteissa: 8 57044

Taulukko 1

Aktiivinen Liuotin Pinta-aktiivinen aine-osa (liuottimet) aine (aineet)

Kostutettavat jauheet 20-90 0-7^ 1-10 Öljysuspensiot, emulsiot (emul- sioitavat tiivisteet mukaanluet- 5~50 Ϊ+0-95 0-15 tuina), liuokset

Vesisuspensiot 10-50 J+0-8U 1-20

Jauheet 1-25 70-99 0-5

Rakeet & helmet 1-95 5—99 0-15

Erittäin voimakkaat koostumukset 90-99 0-10 0-2

Seokset voivat luonnollisesti sisältää suuremman tai pienemmän määrän aktiivista aine-osaa, tarkoitetusta käytöstä, sekä yhdisteen fysikaalisista ominaisuuksista riippuen. Korkeammat pinta-aktiivisen aineen ja aktiivisen aine-osan suhteet ovat joissakin tapauksissa suotavia, ja niihin päästään lisäämällä aktiivista ainetta alkuperäiseen koostumukseen tai sekoittamalla sitä säiliöön, jo laimennettuun seokseen.

Tyypillisiä kiinteitä kantoaineita selostetaan kirjassa Watkins et ai., "Handbook of insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, N.J. Imukykyisempiä kiinteitä kantoaineita käytetään kosteuttavien jauhojen ja raskaampia kantoaineita jauhojen valmistamiseen. !^rypillisiä nestemäisiä laimennusaineita ja liuottimia selostetaan kirjassa Marsden, "Solvents Guide", 2nd. Edn., Interscience, New York, 1950. Alle 0,1 %:n liukoisuus on edullinen suspensiotiivisteitä valmistettaessa; suspensiotiivisteet ovat edullisesti faasi-separaatiota kestäviä 0°C:ssa. Kirjassa "McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual", Allured Pubi. Corp. Ridgewood, New Jersey, kuten myös Sisley and Woodin kirjassa "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Pubi. Col, Inc.,

New York, 196k, luetellaan pinta-aktiivisia aineita sekä suositellaan eri käyttötapoja.

Seokset voivat sisältää pieniä määriä muita lisäaineita vaahdon, paakkuun-tumisen, korroosion, mikrobiologisen kasvillisuuden ym. vähentämiseksi. Edullisesti aine-osien tulee olla Yhdysvaltojen ympäristösuojelutoimiston hyväksymiä tarkoitettuun käyttöön.

Menetelmät keksinnön mukaisten seosten valmistamiseksi ovat hyvin tunnettuja. Liuokset valmistetaan yksinkertaisesti sekoittamalla yhteen aine-osat. Hienojakoiset koostumukset valmistetaan sekoittamalla yhteen ja tavallisesti jauhamalla 9 57044 vasaramyllyssä tai kolloidimyllyssä. Suspensiot valmistetaan märkäjauhatuksella (ks. esim. US-patentti 3 θ6θ 081·). Rakeet ja helmet valmistetaan suihkuttamalla aktiivista ainetta jo valmiille raemaiselle kantoaineelle tai agglomeraatiotek-niikkaa käyttämällä (ks. J. E, Browning, "Agglomeration, Chemical Engineering, December 1, 1967, sivu ll7 ja Perry’n "Chemical Engineer’s Handbook", Ith Ed., McGraw-Hill, N.Y., 1963, sivut 8-59).

Lisäksi viitataan seuraaviin kirjallisuuskohtiin: US-patentti 3 576 83I (palsta 5, rivi 36 - palsta 7, rivi 70, sekä esimerkit 1-1, 17, 106, 123-110), ja US-patentti 3 560 6]6 (palsta 3, rivi 18 - palsta 7» rivi 26, sekä esimerkit 3-9, 11-18), sekä E. Somers, "Formulation", luku 6, kirjassa Torgeson, "Fungicides", Voi. I, Academic Press, New York, 1967.

Edelleen eräs pienessä mittakaavassa erityisen kätevä valmiste on "aerosoli", joka on paineella täytetty sopivaan säiliöön. Aktiivinen aine-osa voi olla suspension, emulsion tai liuoksen muodossa. Liuokset ovat suosittuja sekä valmistamis-että käyttöhelppoutensa ansiosta. Paine aikaansaadaan käyttämällä alhaisia kiehumispisteitä omaavia nesteitä, kuten propaania tai kloorattua ja tai fluorattua hiilivetyä, tai suhteellisen hyvin liukenevia kaasuja, kuten hiilidioksidia tai typpioksidia. Kloori- ja fluorisubstituoidut hiilivedyt ovat edullisia, koska niillä on voimakas liuottava kyky eivätkä ne syty.

Kaavan I mukaisten yhdisteiden punkkeja tapaavaa vaikutusta kuvataan seu-raavissa esimerkeissä.

Esimerkki 3

Koeyksiköt muodostuivat kahdesta kukkaruukusta, jotka molemmat sisälsivät „ kaksi kaksilehtivaiheessa olevaa ruusupapua. Kasveihin tartutettiin kaksitäpläi- siä punkkeja, ja kasveja suihkutettiin kaavan I mukaisten yhdisteiden liuoksilla, kunnes liuosta valui lehdiltä. Liuokset valmistettiin liuottamalla punnittuja määriä aktiivista aine-osaa 10 ml:asui asetonia, jonka jälkeen liuos laimennettiin lopulliseen tilavuuteensa vedellä, joka sisälsi 1:3 000 pinta-aktiivista TREM OlU-merkkistä ainetta. (TREM 011+ on Nopco Chemical Companyin polyhydriselle alko-holiesterille käyttämä tavaramerkki). Kuolleisuus arvioitiin kaksi päivää ruiskutuksen jälkeen. Tulokset on esitetty taulukossa 2.

10 57044

Taulukko 2

Yhdisteet

O S

oir I| 1 Punkkien kuolleisuus {%) 0 R 0,005 0,002 0,001 0,0005 0,00025 #:inen _liuos n-C12H25 -CH3 100 100 100 60 n"C]2H25 -ch2ch3 100 100 99 90 56 n-C12H25 -CH2CH2CH3 100 100 99 n“C12H25 -CH(CH3)2 100 100 99 n-C^H -CH3 . 99 98 98 1+5 26 n_C11H23 -CH2CH3 100 92 n_C]]H23 -CH(CH3)2 100 9¾ 9*+ n-C]2„25 -<] 100 100 100 98 i+i+ n-C]2H25 -c(ch3)3 100 100 - 65 n-C^H -(CH2)uCH3 100 100 99 93 Ui n-C12H25 "(CH2)5CH3 100 100 - 70

Esimerkki U

Paputaimia suihkutettiin liuoksella, jossa oli TREM 01U:ää (1:3 000), vettä ja 3-asetoksi-2-n-dodekyyli-1,l+-naftokinonia. Suihkutetut taimet saivat seistä 3 päivää ennen tartuttamista kaksitäpläisillä punkeilla. Tulos arvioitiin 1 ja 11 vuorokauden kuluttua tartuttamisesta.

Suihkutusliuoksen Teho 1 vuorokauden Teho 11 vuorokauden aktiiviainekonsent- kuluttua kiiluttua raatio {%) 0,01 99 % kuolleita 100 % kuolleita 0,005 90 " 100 " 0,002 58 " (uusia punkkeja kehittyy)

Esimerkki 5

Paputaimia suihkutettiin liuoksella, jossa oli TREM 0l1+:ää (1:3 000), vettä ja 3-asetoksi-2-n-dodekyyli-1,U-naftokinonia. Suihkutetut taimet saivat seistä 3 päivää, jonka jälkeen niille satoi 7 mm vettä. Kuivumisen jälkeen taimet tartutettiin kaksitäpläisillä punkeilla. Punkkien kuolleisuus arvioitiin 1 ja 11 vuorokauden kuluttua tartuttamisesta.

11 57044

Suihkutusliuoksen Teho 1 vuorokauden Teho 11 vuorokauden aktiiviainekonsent- kuluttua kuluttua raatio (#) 0,01 97 # kuolleita 100 # kuolleita 0,005 9b " 99 " 0,002 k2 " (ei havaittu kuolleita)

Esimerkki 6

Noin 13 cm korkeita siemenestä kasvatettuja omenataimia tartutettiin eurooppalaisilla punapunkeilla, jonka jälkeen taimia suihkutettiin 3-asetoksi-2-n-dodekyyli-1,4-naftokinonin vesiliuoksilla, jossa myös oli TREM 01^:ää ja vettä suhteessa 1:3 000, kunnes liuosta valui taimista. Punkkien kuolleisuus arvioitiin 2 vuorokautta ruiskutuksen jälkeen.

Suihkutusliuoksen Kuolleisuus-# aktiiviainekonsent- raatio (#) 0,005 100 0,002 100 0,001 100 0,0005 95

Esimerkki 7

Kaksitäpläisillä kirvoilla tartutettuja ruusupapuja suihkutettiin pelkällä 3-asetoksi-2-n-dodekyyli-1,4-naftokinoniliuoksella, sekä seoksella, jossa oli mainittua liuosta ja 1 # UNICO^ ruiskutusöljyä. Arvioinnit ovat 3 kokeen keskiarvoja, ja ne tehtiin 3 vuorokauden kiiluttua suihkutuksesta. Tuloksista ilmeni, että kun kaavan I mukaisia yhdisteitä käytettiin yhdessä suihkutusöljyn kanssa - saavutettiin tulos, joka oli parempi kuin aine-osien yhteenlaskettu vaikutus.

Yhdiste Konsentraatio Kuolleisuus-# 2-asetoksi-3~dodekyyli-1,1*- 0,002 100 naftokinoni . 0,001 99 0,0005 86 0,00025 23 0,0001 2 2-asetoksi-3-dodekyyli-l ,l*-nafto- 0,002 100 kinoni + 1 # UNICOll-öljyä Q 0Q1 100 suihkutusliuoksessa ’ 0,0005 100 0,00025 97 0,0001 60 1 # UNIC01) suihkutusöljyä 0 1^UNIC0 on Ohion Alliace’ssa sijaitsevan United Co-operatives yhtiön käyttämä tavaramerkki. Tuote on jalostettu raakaöljytisle, joka sisältää 3 % inerttejä aineosia.

57044

Esimerkki 8

Kaksilehtivaiheessa olevia ruusupapuja suihkutettiin 2-dodekyyli-3-asetoksi-1,U-naftokinoniliuoksilla, joiden konsentraatiot olivat 10, 5 ja 2,5 ppm, kunnes liuosta valui kasveista. Kaksi koesarjaa, joissa jokaisessa oli kaksi koekappaletta kutakin liuosta varten, suoritettiin. Yhdessä koesarjassa tartutettiin koe-kasvit normaaleilla kaksitäpläisillä punkeilla, ja toisessa sarjassa kasvit tartutettiin metyyliparationia kestävällä punkkilajilla. Tulokset esitetään alla, ja ne osoittavat, että metyyliparationia kestävät punkkilajit ovat yhtä alttiit kuin normaalit punkit tämän keksinnön mukaisille seoksille.

Punkkien kuolleisuus U8:n tunnin kuluttua (%)

Aktiivisen aine-osan Normaalit punkit Metyyliparationia konsentraatio {%) kestävät punkit 0,001 100 100 0,0005 80 81

Kaavan I mukaisten yhdisteiden kirvoja tappavia ominaisuuksia kuvataan seuraavissa esimerkeissä.

Esimerkki 9

Ruukkuihin istutettuja nasturtium-taimia tartutettiin mustilla papukirvoilla ja suihkutettiin taimien seisoessa pyörivällä alustalla 2-asetoksi-3~dodekyyli-1,U-naftokinonilla, konsentraatioiden ollessa 100, 50 ja 25 ppm. Kuolleisuuslas-kennat suoritettiin 72 tuntia ruiskutuksen jälkeen, ja tulokset osoitetaan alla.

Suihkutusliuoksen Kuolleisuus-# konsentraatio {%) 0,01 100

0,005 JOO

0,0025 89

Esimerkki 10

Kaavan I mukaisten yhdisteiden liuoksia suihkutettiin 150 ppm:n konsentraa-tioina ruukkuihin istutetuille nasturtium-kasveille, jotka oli tartutettu mustilla papukirvoilla. Suihkutusta suoritettiin, kunnes liuosta valui kasveista kädessä pidettävällä "Son-of-a-Gun" (rek.tavarani.) ruiskulla, Suihkutusliuos sisälsi kos-tutusaineena Du Pont L-lJ*U-EDG:tä suhteessa 1:2 000. Kuolleisuuslaskennat suoritettiin 2k:n tunnin kuluttua. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa.

13 57044 o ^ X X-Ro o R^ R^ Kirvojen kuolleisuus-^ °12H25 -CH3 100 C1UH29 “CH3 99 C12H25 -CH2CH3 98 C]ltH29 -CH2CH3 99 C12H25 /-fH2 ° -CH | 97 ^ch2

^CH

C1UH29 -°H I 93 ^ch2 c]2h25 -ch2ch2ch3 98 C1*9 -ch2ch2ch3 87

Esimerkki 11

Kiinankaalilehdistä leikatuilla laatoilla olevia vihreitä persikkakirvoja suihkutettiin kaavan I mukaisten yhdisteiden asetoniliuoksilla lehtilaattojen ollessa pyöritettävällä suihkutusalustalla. Lehtilaatat pidettiin muuttumattomissa ympäristöolosuhteissa 2k tunnin ajan, jonka jälkeen kuolleisuuslaskenta suoritettiin. Käytetyt konsentraatiot sekä prosenteissa ilmaistu kirvojen kuolleisuus " on esitetty seuraavassa taulukossa.

lit 57044 o o “Λ \ R1 O Kirvojen kuolleisuus-# ^ Rg OjJ 0,05 0,01 0,005 #:inen _liuos C^H -CH3 100 100 90 86 C11+H29 -CH3 100 89 85 69 C12H25 -CH2CH3 100 100 91+ 81+ C^H 'CH2CH3 100 100 98 83 ^ψ2 C H -CH I 100 100 88 71 5 ^ch2

^CH

Cll+H29 "Ci^CH 97 66 80 25 C12H25 -CH2CH2CH3 100 100 83 75 C^H -CH2CH2CH3 100 100 93 79

Esimerkki 12

Ruiskutettiin Golden Delicious-kääpiöomenapuita 2-asetoksi-3~dodekyyli-1,U-naftokinonia sisältävällä vesiemulsiolla kaupallista ruiskutuskalustoa käyttäen. Ruiskutus suoritettiin U kertaa viikon välein, alkaen toukokuun 8 pnä, konsentraa-tion ollessa 3,91, 7,82 sekä 31,28 ml 25~#:ista kaupallista valmistetta/100 1 vettä. Kolme päivää viimeisen ruiskutuksen jälkeen suoritetusta laskennasta ilmeni torjumisen olleen erinomainen, kuten alla on osoitettu. Ruiskuttamattomissa ver-tailupuissa kirvojen lukumäärän keskiarvo oli 573 kappaletta (oksaa kohti).

Ruiskutusliuoksen konsentraatio Omenakirvojen kuolleisuus-# (ml/100 1) 3,91 93,7 7,82 97,6 31,28 99,8

Claims (3)

15 57044

1. Punkkien ja kirvojen torjuntaan soveltuva seos, jota voidaan levittää suojattavalle kohteelle, joka on esimerkiksi omenapuu, sitruunapuu, persikka-puu, puuvillapensas, maapähkinä tai papu, kaevuajan aikana, tunnettu siitä, että se sisältää yhdisteen, jonka kaava on oy o jossa on 8 - lU, edullisesti 11 - I1» hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, joka on joko haarautunut, syklinen tai suoraketjuinen, ja on 1 - 6 hiili-atomia sisältävä alkyyliryhmä, joka on joko haarautunut tai suoraketjuinen, edullisesti metyyli- tai e tyyli ryhmä, tai 3-6 hiiliatomia sisältävä syklo-alkyyliryhmä, sekä par af fiiniöljyä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että siinä mainittu yhdiste on 3“as etoks i-2-n-dodekyy li-1,U-naftokinoni.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että yhdiste on 3-propionyylioksi-2-n-dodekyyli-l,U-naftokinoni. b. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että yhdiste on 3-butyryylioksi-2-n-dodekyyli-l,U-naftokinoni.