FI57610C

FI57610C - FLYTANDE SYNTHETIC TVAETTMEDELKOMPOSITIONER UTAN STOEDSUBSTANSER

Info

Publication number: FI57610C
Application number: FI261/73A
Authority: FI
Inventors: Jerome Howard Collins
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1972-01-31
Filing date: 1973-01-30
Publication date: 1980-09-10
Also published as: AU469169B2; AT334487B; CH564599A5; FI57610B; FR2170036B1; IE37148B1; DE2304098C2; SE413905B; NL7301276A; CA992835A; DE2304098A1; ATA78873A; AU5125273A; IT978641B; FR2170036A1; JPS5833280B2; IE37148L; GB1365464A; PH9911A; JPS4886907A

Abstract

Concentrated heavy duty liquid detergent compositions containing a mixture of a nonionic surfactant, an anionic surfactant and ethanolamine and being especially adapted to stain and soil removal from fabrics, either applied directly to such fabrics before washing or employed as detergent compositions for conventional fabric laundering.

Description

raSr^l M (11)KUU.LUTUSJULKA,SU S7610raSr ^ l M (11) MONTHLY PUBLICATION, SU S7610

Ma LJ UTLÄGGNINGSSKRIFT ^ ' UI LJ UTLÄGGNINGSSKRIFT ^ 'U

C ¢45) r-atm’.ti ' y 1C : ·; .-JC ¢ 45) r-atm'.ti 'y 1C: ·; .-J

^ T ^ (51) Kv.tk.3/lnt.CI.3 C 11 D 1/83 SUOMI —FINLAND (21) fttenttlhekemuc — Pttentemeknlnf 2έΐ/Τ3 (22) Hikemliptlvl — AntOknlnpdcg 30.01.73 ^ (23) Alkupllvl—Giltighetcdeg 30.01.73 (41) Tullut luikituksi — Bllvlt offentlig 01.08.73^ T ^ (51) Kv.tk.3 / lnt.CI.3 C 11 D 1/83 ENGLISH —FINLAND (21) fttenttlhekemuc - Pttentemeknlnf 2έΐ / Τ3 (22) Hikemliptlvl - AntOknlnpdcg 30.01.73 ^ (23) Alkupllvl— Giltighetcdeg 30.01.73 (41) Gotten stuck - Bllvlt offentlig 01.08.73

PltmttL j« r*kiiterih«llltu« NtttMk.lp«en). kuuLjulkuhun pvm. -PltmttL j «r * kiiterih« ltttu «NtttMk.lp« en). month date. -

Patent· och rtilitentynlNn ' Antfiktn utltgd och utl.skrtftcn publicend 30.05.80 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prlorltst 31.01.72 USA(US) 222363 (71) The Procter & Gamble Company, 301 East Sixth Street, Cincinnati,Patent · och rtilitentynlNn 'Antfiktn utltgd och utl.skrtftcn publicend 30.05.80 (32) (33) (31) Privilege claimed — Begird prlorltst 31.01.72 USA (US) 222363 (71) The Procter & Gamble Company, 301 East Sixth Street , Cincinnati,

Ohio ^5202, USA(US) (72) Jerome Howard Collins, Cincinnati, Ohio, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Nestemäisiä rakenneaineita sisältämättömiä synteettisiä pesuaineyh-distelmiä - Flytande syntetiska tvättmedelkompositioner utan stöd-substanserOhio ^ 5202, USA (US) (72) Jerome Howard Collins, Cincinnati, Ohio, USA (US) (7 * 0 Oy Kolster Ab (5 * 0 Synthetic Detergent Compositions without Liquid Ingredients - Flytande synthetica tvättmedelkompositioner utan stöd-substantanser

Keksinnön kohteena ovat väkevöidyt, nestemäiset suurteho-pesuaineyhdis-telmät. Tässä käytettynä käsitteellä "nestemäinen" ymmärretään puoli-liuos- tai geellyhdlstelmlä sekä myös tavanomaisempia vapaasti juoksevia muodosteitä. Tällaiset yhdistelmät sisältävät ei-ionisen pinta-aktiivisen komponentin sekä seoksen, jossa on «unionisia pinta-aktlivisia aineita, ja etanolianiinlkomponen-tln.The invention relates to concentrated, liquid high-performance detergent combinations. As used herein, the term "liquid" is understood to mean a semi-solution or gel combination as well as more conventional free-flowing formulations. Such combinations include a nonionic surfactant component as well as a mixture of union surfactants and an ethanol component.

Nestemäiset suurteho-pesuaineyhdistelmät ovat entuudestaan hyvin tunnettuja. Tavallisesti tällaiset yhdistelmät (ks. esim. TT.S. patentit 2.908.651$ 2.920.045$ 3.272.753» 3.393.154$ ja belgialaiset patentit 613.165 ja 665.532) sisältävät synteettisen orgaanisen pesualnekomponentin, joka on yleensä luon-teeltaan unioninen, ei-loninen tai sekoitettu anioninen-ei-ioninen$ epäorgaanisen rakennesuolan$ ja liuottimen, tavallisesti vettä ja/tai alkoholia. Nämä yhdistelmät sisältävät usein hydrotrooppisen tai liuentavan aineen, joka tekee mahdolliseksi lisätä riittävät määrät pinta-aktiivista ainetta ja rakennesuolaa antamaan kohtuullinen tilan käyttö/suoritus-suhdTe. Samalla kuin jotkut tällaiset nestemäiset pesuaineyhdistelmät on havaittu tehokkaiksi joitakin kohtipesu-tyyppejä varten saattaa epäorgaanisten rakennesuolojen läsnäolo tällaisissa yh- 2 57610 distelmissä olla ei toivottu ekologiselta kannalta, jos tällaisia yhdistelmiä käytetään laajemmassa mittakaavassa.Liquid high performance detergent combinations are already well known. Typically, such combinations (see, e.g., TT.S. Patents $ 2,908,651 $ 2,920,045 $ 3,272,753 »$ 3,393,154 and Belgian Patents 613,165 and 665,532) contain a synthetic organic washbasin component, which is generally Union in nature, not -ionic or mixed anionic-non-ionic inorganic structural salt and solvent, usually water and / or alcohol. These combinations often contain a hydrotropic or solubilizing agent that allows the addition of sufficient amounts of surfactant and structural salt to provide a reasonable space use / performance ratio. While some such liquid detergent combinations have been found to be effective for some types of spot washes, the presence of inorganic structural salts in such combinations may be undesirable from an ecological point of view if such combinations are used on a larger scale.

Useita yrityksiä on tehty rakenneaineista vapaiden ja hydrotrooppi-vapai-den nestemäisten pesuaineyhdistelmien muodostamiseksi. Esimerkiksi US-patentissa 3 528 925 esitetään pääasiallisesti vedettömiä nestemäisiä pesuaineyhdistel-miä, jotka sisältävät alkyyliaryylisulfonihappoa, ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen ja alkanoliamiinikomponentin. US-patentissa 2 875 153 esitetään nestemäisiä pesuaineyhdistelmiä, jotka sisältävät ei-ionisen pinta-aktiivisen komponentin ja natriumsaippuakomponentin. US-patentissa 2 5U3 7UU esitetään matala-vaahtoinen astianpesuyhdistelmä, joka sisältää ei-ionisen, vesi li takoi s en, synteettisen pesuaineen ja vesiliukoista saippuaa alkalimetalli-, ammonium- tai amiinisuolan muodossa. Kaikki näistä pesuaineyhdistelmistä ovat tehokkaita tietyn tyyppisissä pesutoimituksissa, mutta mitkään kaupallisesti saatavista tämän laatuisista yhdistelmistä eivät ole kovin tehokkaita esikäsittely- ja suurtehopesuaineina sekä luonnon että synteettisten kankaiden puhdistamiseen.Several attempts have been made to form structural material-free and hydrotrope-free liquid detergent combinations. For example, U.S. Patent 3,528,925 discloses substantially anhydrous liquid detergent combinations comprising an alkylarylsulfonic acid, a nonionic surfactant and an alkanolamine component. U.S. Patent 2,875,153 discloses liquid detergent combinations comprising a nonionic surfactant component and a sodium soap component. U.S. Patent 2,5U3,7UU discloses a low-foam dishwashing combination comprising a nonionic, water-soluble, synthetic detergent and water-soluble soap in the form of an alkali metal, ammonium or amine salt. All of these detergent combinations are effective in certain types of laundry deliveries, but none of the commercially available combinations of this type are very effective as pretreatment and high performance detergents for cleaning both natural and synthetic fabrics.

Niinmuodoin keksinnön tavoitteena on tarjota väkevöityjä, nestemäisiä suurteho-pesuaineyhdistelmiä, jotka ovat erittäin tehokkaita kaikentyyppisiä kankaita varten sekä lian esikäsittelyaineina että pyykin pesuaineina.Thus, it is an object of the invention to provide concentrated, liquid high performance detergent combinations which are highly effective for all types of fabrics both as soil pre-treatment agents and as laundry detergents.

Edelleen on keksinnön tavoitteena tarjota nestemäisiä pesuaineyhdistelmiä, jotka eivät sisällä epäorgaanisia rakenneaineita eikä tavanomaisia hydrotrooppeja.It is a further object of the invention to provide liquid detergent combinations which do not contain inorganic building materials or conventional hydrotropes.

Lisäksi on keksinnön kohteena muodostaa nestemäisiä suurtehopesuaine-yhdistelmiä, jotka ovat kemiallisesti ja fysikaalisesti pysyviä sekä suhteellisen myrkyttömiä ja ei-ärsyttäviä.It is a further object of the invention to provide liquid high power detergent compositions which are chemically and physically stable as well as relatively non-toxic and non-irritating.

On keksitty, että käyttämällä erityisiä ei-ionisia ja anionisia pinta-aktiivisia aineita yhdessä tiettyjen etanoliamiini-yhdisteiden kanssa näiden komponenttien hyvin spesifisissä suhteissa, voidaan päästä edellä kuvattuihin tavoitteisiin ja voidaan muodostaa nestemäisiä pesuaineyhdistelmiä, jotka ovat yllättävän paljon parempia kuin alalla aikaisemmin tunnetut nestemäiset pesu-aineyhdistelmät .It has been found that the use of specific nonionic and anionic surfactants in combination with certain ethanolamine compounds in very specific ratios of these components can achieve the objectives described above and can form liquid detergent combinations which are surprisingly much better than liquid detergents previously known in the art. combinations of substances.

Keksinnön mukaiselle nestemäiselle koostumukselle on tunnusomaista, että se sisältää (a) 30-60 paino-# ionoitumatonta pinta-aktiivista anetta, jolla on HLB-arvo 8-15 ja joka on valmistettu kondensoimalla alkyleenioksidi ja orgaaninen, hydrofobinen yhdiste, nimittäin alkyy li fenoli, jonka alkyyliryhmä on suora tai haarautunut ja sisältää 6-16 hiiliatomia, alifaattinen alkoholi, jonka alkyyli-ketju on suora tai haarautunut ja sisältää 8-22 hiiliatomia, propyleenioksidin ja propyleeniglykolin kondensaatiotuote, jonka molekyylipaino on 1500-1800, 3 57610 tai propyleenioksidin ja etyleenidiamiinin reaktiotuote, jonka molekyylipaino on 2500-3000, (b) anionisten pinta-aktiivisten eineiden seosta sellaisen määrän, että ionoitumattoman ja vapaassa happomuodossa olevan anionisen pinta-aktiivisen aineen painosuhde on 2,5:1 - 3,5:1, anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen koostuessa (i) etanoliamiinialkyylibentseenisulfonaatista, jonka alkyyliketjussa on 9-15 hiiliatomia, ja (ii) etanoliamiinisaippuasta, jonka rasvahappo-osa sisältää 8-2U hiiliatomia, jolloin sulfonaatin ja saippuan etanoliamiinosa koostuu monoetanoliamiinista, di etanoli amiinista tai trietanoliamiinista ja anionisten pinta-aktiivisten aineiden seos sisältää sulfonaattia ja saippuaa sellaiset määrät, että sulfonaatin happo-osan ja saippuan happo-osan painosuhde on 20:1 - 1:1, ja (c) etanoli amiinia, joka koostuu monoetanoli amiinista, dietanoliamiinistä, trietanoliamiinista tai näiden seoksesta, ja jota on sellainen määrä, että se aikaansaa vähintään 1 paino-/i:n vapaan etanoliamiinipitoisuuden koko koostumuksen painosta laskien.The liquid composition of the invention is characterized in that it contains (a) 30 to 60% by weight of a nonionic surfactant having an HLB value of 8 to 15 and prepared by condensing an alkylene oxide and an organic hydrophobic compound, namely an alkylphenol, straight or branched alkyl group having 6 to 16 carbon atoms, aliphatic alcohol having a straight or branched alkyl chain containing 8 to 22 carbon atoms, condensation product of propylene oxide and propylene glycol having a molecular weight of 1500 to 1800, 3,57610 or propylene oxide and ethylenediamine (b) a mixture of anionic surfactants in an amount such that the weight ratio of nonionic to anionic surfactant in the free acid form is 2.5: 1 to 3.5: 1, anionic surfactants a mixture consisting of (i) ethanolamine alkyl benzene sulfonate having 9 to 15 carbon atoms in the alkyl chain, and (ii) ethanolamine in a soap having a fatty acid portion containing 8 to 2 U of carbon atoms, wherein the ethanolamine portion of the sulfonate and soap consists of monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine, and the mixture of anionic surfactants contains sulfonate and soap in amounts such that the acid portion of the sulfonate and soap is from 20: 1 to 1: 1, and (c) ethanolamine, consisting of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, or a mixture thereof, in an amount such that it provides a free ethanolamine content of at least 1% w / w by weight of the total composition. counting.

Näiden pesuaineyhdistelmien komponentteja selvitetään yksityiskohtaisemmin seuraavasti:The components of these detergent combinations are explained in more detail as follows:

Ei-ioninen pinta-aktiivinen aineNon-ionic surfactant

Noin 30 - noin 60 paino-/6 tämän keksinnön nestemäisestä pesuaineyhdistel-mästä on ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, joka on johdettu kondensoimalla alkyleenioksidia (luonteeltaan hydrofiilista) orgaanisen hydrofobisen yhdisteen kanssa, joka on yleensä luonteeltaan alifaattinen tai alkyy li aromaattinen. Hydrofobisen yhdisteen kanssa kondensoidun hydrofiilisen eli polyoksialkyleeniosan ketjun pituus voidaan helposti valita sellaiseksi, että saadaan vesiliukoinen yhdiste, jolla on haluttu tasapainoaste hydrofiilisen ja hydrofobisen perusosiin välillä. Esimerkkejä sopivista ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista ovat: (1) Alkyylifenolien polyetyleenioksidi-kondensaatit. Nämä yhdisteet sisältävät alkyy li fenolien, joissa on alkyyliryhmä, joka sisältää 6-12 hiiliatomia joko suorassa tai haarautuneessa ketjumuodossa, kondensoitumistuotteet etyleenioksi-din kanssa, jolloin tätä etyleenidksidia on läsnä 5~25 moolin määrät etyleeni-oksidia yhtä alkyylifenolimoolia kohti. Alkyyli-substituentti tällaisissa yhdisteissä voidaan johtaa esimerkiksi polymeroidusta propyleenistä, di-isobuty-leenistä, okteenistatai noneenista. Esimerkkejä tämän tyyppisistä yhdisteistä ovat nonyylifenoli, joka on kondensoitu n. 9*5 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti nonyylifenolia, dodekyylifenoli, joka on kondensoitu n. 12 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti fenolia, dinonyylifenoli, joka on kondensoitu 5761 0 n. 15 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti fenolia, di-iso-oktyylifenoli, joka on kondensoitu n. 15 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti fenolia. Kaupallisesti saatavia tämäntyyppisiä ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita ovat Igepal CO-630, jota markkinoi GAF Corporation ja Triton X—U5, X-11U, X-100 ja X-102, joita kaikkia markkinoi Rohm and Haas Company.About 30 to about 60 weight percent of the liquid detergent combination of this invention is a nonionic surfactant derived by condensing an alkylene oxide (hydrophilic in nature) with an organic hydrophobic compound that is generally aliphatic or alkyl aromatic in nature. The chain length of the hydrophilic or polyoxyalkylene moiety condensed with the hydrophobic compound can be easily selected to provide a water-soluble compound having the desired degree of equilibrium between the hydrophilic and hydrophobic bases. Examples of suitable nonionic surfactants include: (1) Polyethylene oxide condensates of alkylphenols. These compounds contain condensation products of alkylphenols having an alkyl group containing 6 to 12 carbon atoms in either straight or branched chain form with ethylene oxide, this ethylene oxide being present in amounts of 5 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol. The alkyl substituent in such compounds may be derived from, for example, polymerized propylene, diisobutylene, octene or nonene. Examples of this type of compound are nonylphenol condensed with about 9 * 5 moles of ethylene oxide per mole of nonylphenol, dodecylphenol condensed with about 12 moles of ethylene oxide per mole of phenol, dinonylphenol fused with 5761 moles of ethylene. per mole of phenol, di-isooctylphenol condensed with about 15 moles of ethylene oxide per mole of phenol. Commercially available nonionic surfactants of this type include Igepal CO-630 marketed by GAF Corporation and Triton X-U5, X-11U, X-100 and X-102, all marketed by Rohm and Haas Company.

(2) Alifaattisten alkoholien ja etyleenioksidin kondensaatiotuotteet.(2) Condensation products of aliphatic alcohols and ethylene oxide.

Alifaattisen alkoholin alkyyliketju voi olla suora tai haarautunut ja se sisältää yleensä n. 8 - n. 22 hiiliatomia. Esimerkkejä tällaisista etoksy-loiduista alkoholeista ovat n. 6 moolin etyleenioksidin kondensoitumistuote 1 moolin kanssa tridekanolia, myristyylialkoholi, joka on kondensoitu n. 10 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti myristyylialkoholia, etyleenioksidin kondensoitumistuote kookosrasva-alkoholin kanssa, jossa kookosalkoholi on rasva-alkoholien, joiden alkyyliketjun pituus on 10—1U hiiliatomia, seos, ja jossa kondensaatti sisältää noin 6 moolia etyleenioksidia moolia kohti alkoholia, sekä n. 9 moolin etyleenioksidia kondensoitumistuotetta edellä kuvatun kookosalkoholin kanssa. Esimerkkejä kaupallisesti saatavista tämäntyyppisistä ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista ovat Tergitol 15-S-9, jota markkinoi Union Carbide Corporation, Neodol 23-6,5, jota markkinoi Shell Chemical Company, ja Kyrö EIB, jota markkinoi Procter & Gamble Company.The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be straight or branched and generally contains from about 8 to about 22 carbon atoms. Examples of such ethoxylated alcohols are the condensation product of about 6 moles of ethylene oxide with 1 mole of tridecanol, myristyl alcohol condensed with about 10 moles of ethylene oxide per mole of myristyl alcohol, alcoholic co is a mixture of 10 to 1 carbon atoms, and wherein the condensate contains about 6 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and about 9 moles of ethylene oxide condensation product with the coconut alcohol described above. Examples of commercially available nonionic surfactants of this type include Tergitol 15-S-9, marketed by Union Carbide Corporation, Neodol 23-6.5, marketed by Shell Chemical Company, and Kyrö EIB, marketed by Procter & Gamble Company.

(3) Etyleenioksidin kondensoitumistuotteet hydrofobisen emäksen kanssa, joka on propyleenioksidin ja propyleeniglykolin kondensaatiotuote. Näiden yhdisteiden hydrofobisen osan molekyylipa!no on n. 1500-1800 ja se on tietenkin veteen liukenematon. Polyoksietyleeniosien lisääminen tähän hydrofobiseen osaan pyrkii lisäämään molekyylin vesiliukoisuutta kokonaisuudessa, ja tuotteen nestemäinen luonne pysyy pisteeseen asti, jossa polyoksietyleenin pitoisuus on n. 50 % kondensoitumistuotteen kokonaispainosta. Esimerkkejä tämäntyyppisistä yhdisteistä ovat tietyt kaupallisesti saatavat Pluronic-pinta-aktiiviset aineet, joita markkinoi Wyandotte Chemicals Corporation.(3) Condensation products of ethylene oxide with a hydrophobic base, which is the condensation product of propylene oxide and propylene glycol. The hydrophobic portion of these compounds has a molecular weight of about 1500-1800 and is, of course, insoluble in water. The addition of polyoxyethylene moieties to this hydrophobic moiety tends to increase the overall water solubility of the molecule, and the liquid nature of the product remains up to a point where the polyoxyethylene content is about 50% of the total weight of the condensation product. Examples of this type of compound are certain commercially available Pluronic surfactants marketed by Wyandotte Chemicals Corporation.

(U) Etyleenioksidin kondensoitumistuotteet tuotteen kanssa, joka saadaan propyleenioksidin ja etyleenidiamiinin välisestä reaktiosta. Näiden tuotteiden hydrofobinen emäs on etyleenidiamiinin ja ylimäärin käytetyn propyleenioksidin reaktiotuote, tämän emäksen molekyylipainon ollessa n. 2500 - n. 3000. Tämä emäs kondensoidaan etyleenioksidin kanssa määrään asti, jossa kondensoitumistuote sisältää n. äO - n. 80 paino-Ji polyoksietyleeniä, ja sen molekyylipaino on n. 5000 - n. 11000. Esimerkkejä tämän tyyppisistä ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista ovat tietyt kaupallisesti saatavat Tetronic-yhdisteet, joita markkinoi Wyandotte Chemicals Coiporation.(U) Condensation products of ethylene oxide with the product obtained from the reaction between propylene oxide and ethylenediamine. The hydrophobic base of these products is the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide, having a molecular weight of about 2,500 to about 3,000. This base is condensed with ethylene oxide to an amount where the condensation product contains about 10 to about 80 weight percent polyoxyethylene, and is from about 5,000 to about 11,000. Examples of this type of nonionic surfactant include certain commercially available Tetronic compounds marketed by Wyandotte Chemicals Coiporation.

Tämän keksinnön pesuaineyhdistelmiin käytetään edullisesti pinta-aktiivista ainetta, jonka hydrofiili-lipofiilitasapaino (HLB) on n. 8- n. 15. Erittäin 5 57610 edullinen ei-ioninen pinta-aktiivinen aine tältä alueelta on 6 moolin etyleeni-oksidia kondensoitumistuote kookosrasva-alkoholin kanssa. (HLB = 12).The detergent compositions of this invention preferably use a surfactant having a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of about 8 to about 15. A highly preferred nonionic surfactant in this range is 6 moles of ethylene oxide condensation product with coconut fatty alcohol. . (HLB = 12).

Ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen läsnäolo näissä nestemäisissä pesuaine-yhdistelmissä oleellisessa määritellyssä väkevyydessä mahdollistaa öljymäisen lian poistamisen sekä esikäsittelyssä että pesuvedessä käytettynä. Tällainen ei-ioninen pinta-aktiivinen aine edistää nyös nestemäisten pesuaineyhdistelmien fysikaalista pysyvyyttä.The presence of a nonionic surfactant in these liquid detergent combinations at a substantially defined concentration allows the removal of oily dirt when used in both pretreatment and wash water. Such a nonionic surfactant also promotes the physical stability of liquid detergent combinations.

Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seos Näiden pesuaineyhdistelmien anioninen komponentti käsittää seoksen, jossa on alkyylibentseenisulfonihapon etanoliamiinisuolaa (etanoliamiinialkyylibent-seenisulfonaatti) ja rasvahapon etanoliamiinisuolaa (jota täsfedes sanotaan etanoliamiinisaippuaksi). Kummatkin näistä suoloista valmistetaan neutraloimalla vastaavat anioniset hapot monoetanoliamiinilla, dietanoliamiinilla tai tri-etanoliamiinilla. Anionisten pinta-aktiivisten aineiden suolojen seosta käytetään tässä määrä, joka on riittävä antamaan ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen painosuhteeksi anionisten pinta-aktiivisten aineiden seokseen n. 2,5:1 -n. 3,5:1» laskettuna anionisten pinta-aktiivisten aineiden vapaasta happomuodosta.Mixture of Anionic Surfactants The anionic component of these detergent combinations comprises a mixture of an ethanolamine salt of an alkylbenzenesulfonic acid (ethanolamine alkylbenzenesulfonate) and an ethanolamine salt of a fatty acid (hereinafter referred to as ethanolamine soap). Both of these salts are prepared by neutralizing the corresponding anionic acids with monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine. The mixture of salts of anionic surfactants is used herein in an amount sufficient to give a weight ratio of nonionic surfactant to the mixture of anionic surfactants of about 2.5: 1. 3.5: 1 »calculated on the free acid form of anionic surfactants.

Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen ei-saippua-komponentti on suora- tai haaraketjuisen alkyylibentseenisulfonihapon, jossa alkyyliryhmä sisältää n. 9 - n. 15 hiiliatomia, mono-, di- tai tri-etanoliamiinisuola. Edullisia tämän tyyppisiä pinta-aktiivisia aineita ovat ne, joissa alkyyliketju on suora ja pituudeltaan keskimäärin 12 hiiliatomia. Esimerkkejä tässä keksinnössä käyttökelpoisista etanoliamiinialkyylibentseenisulfonaateista ovat monoetanoliamiini-dekyylibentseenisulfonaatti, dietanoliamiiniundekyylibentseenisulfonaatti , tri-etanoliamiinidodekyylibentseenisulfonaatti, monoetanoliamiinitridekyylibentseeni-sulfonaatti, trietanoliamiinitetradekyylibentseenisulfonaatti ja dietanoliamiini-tetrapropyleenibentseenisulfonaatti. Esimerkkejä kaupallisesti saatavista alkyyli-bentseenisulfonihapoista, jotka ovat käyttökelpoisia valmistettaessa tämän keksinnön etanoliamiinisulfonaatteja ovat Conoco SA 515, SA 597 ja SA 697, joita kaikkia markkinoi Continental Oil Company, ja Calsoft L AS 99, jota markkinoi Pilot Chemical Company.The non-soap component of the mixture of anionic surfactants is the mono-, di- or tri-ethanolamine salt of a straight or branched chain alkylbenzenesulfonic acid in which the alkyl group contains from about 9 to about 15 carbon atoms. Preferred surfactants of this type are those in which the alkyl chain is straight and has an average length of 12 carbon atoms. Examples of ethanolamine alkylbenzenesulfonates useful in this invention include monoethanolamine decylbenzenesulfonate, diethanolamine undecylbenzenesulfonate, triethanolamine dodecylbenzene benzene ethanesulfenethylate decathiene triethylate triethylbenzene, trioethanolamine tridecylbenzene. Examples of commercially available alkylbenzenesulfonic acids useful in preparing the ethanolamine sulfonates of this invention include Conoco SA 515, SA 597 and SA 697, all marketed by Continental Oil Company, and Calsoft L AS 99, marketed by Pilot Chemical Company.

Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen saippuakomponentti käsittää rasvahappojen, jotka sisältävät n. 8 - n. 2k hiiliatomia ja edullisesti n. 10 -n. 20 hiiliatomia, mono-, di- ja trietanoliamiinisaippuoita. Sopivia rasvahappoja voidaan saada luonnon lähteistä, esimerkiksi kasvi- tai eläinrasvahappoeste-reistä (esim. palmuöljy, kookosöljy, babassuöljy, soijaöljy, safloriöljy, mäntyöljy, risiiniöljy, traani ja kalanöljyt, rasva, sianihra ja niiden seokset).The soap component of the mixture of anionic surfactants comprises fatty acids containing from about 8 to about 2k carbon atoms and preferably from about 10 -n. 20 carbon atoms, mono-, di- and triethanolamine soaps. Suitable fatty acids can be obtained from natural sources, for example vegetable or animal fatty acid esters (e.g. palm oil, coconut oil, babassu oil, soybean oil, safflower oil, pine oil, castor oil, tran and fish oils, fat, lard and mixtures thereof).

6 576106 57610

Rasvahapot voidaan valmistaa myös synteettisesti (esim. hapettamalla kiviöljyä tai hydraaraalla hiilimonoksidia Fischer-Tropsch-menetelmällä). Esimerkkejä sopivista saippuoista käytettäviksi tässä keksinnössä ovat monoetanoliamiini-kaproaatti, dietanoliamiinilauraatti, trietanoliamiinimyristaatti, trietanoli-amiinipalmitaatti, monoetanoliamiinistearaatti ja dietanoliamiinipalmitoleaatti. Edullisia saippuoita ovat rasvahappojen, jotka on johdettu kookosöljystä ja talista, seosten mono-, di- ja trietanoliamiinisaippuat. Erittäin edullinen saippua käytettäväksi tässä keksinnössä on trietanoliamiinioleaatti. Esimerkkejä kaupallisesti saatavista rasvahapoista käytettäväksi etanoliamiinisaippuoitten valmistukseen tässä keksinnössä ovat C-105, C-108, C—110, T-10, T—11 ja 01-910, joita kaikkia markkinoi The Procter & Gamble Company, ja Hyfac, hydrattu kala-öljyrasvahappo, jota markkinoi Emery Industries Inc.Fatty acids can also be prepared synthetically (e.g. by oxidizing petroleum or with hydrogen carbon monoxide by the Fischer-Tropsch method). Examples of suitable soaps for use in this invention include monoethanolamine caproate, diethanolamine laurate, triethanolamine myristate, triethanolamine palmitate, monoethanolamine stearate and diethanolamine palmitoleate. Preferred soaps are mono-, di- and triethanolamine soaps derived from mixtures of fatty acids derived from coconut oil and tallow. A highly preferred soap for use in this invention is triethanolamine oleate. Examples of commercially available fatty acids for use in the preparation of ethanolamine soaps in this invention include C-105, C-108, C-110, T-10, T-11 and 01-910, all marketed by The Procter & Gamble Company, and Hyfac, a hydrogenated fish oil fatty acid , marketed by Emery Industries Inc.

Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksessa on sen kahta komponenttia läsnä määrät, jotka ovat riittäviä antamaan sulfonaatin happo-osan (alkyyli-bentseenisulfonihappo) ja saippuan happo-osan (rasvahappo) painosuhteeksi n, 20:1 - n. 1:1, edullisesti n. U:1 - n. 8:1. On havaittu, että anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen komponenttien painosuhteet tältä alueelta antavat odottamattoman korkean tahran- ja lianpoistoasteen ja samalla matalan vauhdon sekä pesussa että huuhtelussa.In the mixture of anionic surfactants, its two components are present in amounts sufficient to give a weight ratio of the acid part of the sulfonate (alkylbenzenesulfonic acid) and the acid part of the soap (fatty acid) of n, 20: 1 to about 1: 1, preferably n. U: 1 - about 8: 1. It has been found that the weight ratios of the components of the mixture of anionic surfactants in this range give an unexpectedly high degree of stain and soil removal and at the same time a low rate in both washing and rinsing.

Kuten havaitaan, täytyy anionisten pinta-aktiivisten aineiden seosta kokonaisuudessaan olla läsnä näissä nestemäisissä pesuaineyhdistelmissä sellainen määrä, että ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen painosuhde unioniseen pinta-aktiiviseen aineeseen (laskettuna vapaana happona) on likimain 3:1, ts. n.As will be appreciated, the entire mixture of anionic surfactants must be present in these liquid detergent combinations in an amount such that the weight ratio of nonionic surfactant to union surfactant (calculated as free acid) is approximately 3: 1, i.

2,5:1 - n. 3,5:1· Syitä tähän olelliseen painosuhteen rajoittumiseen käsitellään täydellisemmin tuonnempana.2.5: 1 - approx. 3.5: 1 · The reasons for this substantial weight ratio limitation are discussed more fully below.

Et anoli amiini Tämän keksinnön nestemäisen pesuaineyhdistelmän kolmas oleellinen komponentti on etanoliumiini-yhdiste. Tässä käyttökelpoinen otnnoliamiini on mono-etanoli amiini, dietanoliamiini, trietanoli amiini tai niiden seos. Näiden kolmen etanoli amiini-yhdisteen seokset valmistetaan saattamalla etyleenioksidi reagoimaan ammoniakin kanssa. Puhtaat yhdisteet voidaan erottaa tästä seoksesta normaalein tislausmenetelmin.Ethanol Amine The third essential component of the liquid detergent combination of this invention is an ethanol aluminum compound. An otolamine amine useful herein is a monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or a mixture thereof. Mixtures of these three ethanolamine compounds are prepared by reacting ethylene oxide with ammonia. The pure compounds can be separated from this mixture by standard distillation methods.

Tämän keksinnön etanoli amiini-komponentilla on kaksi tarkoitusta. Kut.on tuonnempana täydellisemmin selvitetään, neutraloi etanoliamiini edullisesuu menetelmässä näiden yhdistelmien valmistamiseksi anionisten pinta-aktiivisten aineiden seoksen vapaan happomuodon, jolloin saadaan etanoliamiinisuoloja, ( jotka ovat oledlisia komponentteja näissä pesuaineyhdistelmissä. Lisäksi 7 57610 etanoliamiiniylimäärä, so. yli anionisten pinta-aktiivisten aineiden suolojen muodostamiseen tarvittava määrä, edistää pesusuoritusta ja toimii puskurina, joka pysyttää näiden yhdistelmien pesuveden pH:n alueella n. 7 - n. 9. On oleellista, että tämän keksinnön yhdistelmät sisältävät ainakin 1 paino-#:n vapaata etanoliamiinia kokonaisyhdistelmästä.The ethanol amine component of this invention has two purposes. As will be more fully explained below, the preferred advantage of ethanolamine in the process for preparing these combinations neutralizes the free acid form of the mixture of anionic surfactants to give ethanolamine salts (which are essential components in these detergent combinations.) In addition to 7,57610 excess ethanolamine salts, i.e. necessary, promotes washing performance, and acts as a buffer to maintain the pH of the wash water of these combinations in the range of about 7 to about 9. It is essential that the combinations of this invention contain at least 1% by weight of free ethanolamine from the total combination.

Edellä kuvattuja yhdistelmiä, jotka sisältävät ei-ionisia, anionisia ja etanoliamiini-komponentteja, voidaan muodostaa valmistamalla jokainen komponentti erikseen ja sekoittamalla ne perusteellisesti yhteen missä järjestyksessä tahansa. Eräässä edullisessa menetelmässä näiden yhdistelmien valmistamiseksi muodostetaan anioninen ja etanoliamiini-komponentti samanaikaisesti ylineutra-loimalla etanoliamiini sulfoni- ja rasvahappojen sopivilla seoksilla. Tässä menetelmässä muodostuu tarpeellinen etanoliamiinialkyylibentseenisulfonaatti ja etanoliamiinisaippua in situ, ja se antaa myös tämän yhdistelmän vapaan etanoliamiini-komponentin.The combinations described above containing nonionic, anionic and ethanolamine components can be formed by preparing each component separately and thoroughly mixing them together in any order. In a preferred method of preparing these combinations, the anionic and ethanolamine components are formed simultaneously by over-neutralizing the ethanolamine with suitable mixtures of sulfonic and fatty acids. This process produces the necessary ethanolamine alkyl benzene sulfonate and ethanolamine soap in situ and also provides the free ethanolamine component of this combination.

Kun tätä edullista yhdistelmän muodostamismenetelmää käytetään, vaihtelee käytetyn etanoliamiinin kokonaismäärä nimenomaisen alkyylibentseenisulfoni-ja rasvahappojen luonteesta ja suhteesta sekä käytetystä nimenomaisesta etanoli-amiinista riippuen. Erityisen edullinen etanoliamiini-väkevyys yhdistelmän anionisen-etanoliamiiniosan muodostamiseksi on etanoliamiinin painoprosentti, joka on likipitäen yhtä suuri kuin pesuaineyhdistelmässä läsnä olevan anionis-ten pint a-aktiivi s ten aineiden seoksen (laskettuna vapaasta haposta) painoprosentti. Lisäämällä tämä edullinen määrä on etanoli amiinia läsnä aina happoseoksen täydelliseen neutraloimiseen tarvittavaa stökiometristä määrää suurempi määrä vapaata etanoliamiinia huolimatta siitä, että mitä etanoli-amiinia käytetään ja mitä anionista happoseosta käytetään.When this preferred combination formation method is used, the total amount of ethanolamine used will vary depending on the nature and ratio of the particular alkylbenzenesulfonic and fatty acids and the particular ethanolamine used. A particularly preferred ethanolamine concentration to form the anionic-ethanolamine moiety of the combination is a weight percentage of ethanolamine that is approximately equal to the weight percentage of the mixture of anionic surfactants (based on free acid) present in the detergent combination. By adding this preferred amount, ethanol amine is always present in an amount greater than the stoichiometric amount required to completely neutralize the acid mixture, regardless of which ethanolamine is used and which anionic acid mixture is used.

Valinnaiset komponentitOptional components

Vaikkakaan tämän keksinnön nestemäisten pesuaineyhdistelmien ei tarvitse sisältää muuta kuin edellä kuvatut kolme komponenttia (ts. vedettömien yhdistelmien), sisältävät tämän keksinnön erittäin edulliset yhdistelmät kolmen aktiivisen komponentin lisäksi liuottimen, joka voi olla vesi tai vesi-alkoholi-seos. Yleensä tällaisia liuottimia voidaan lisätä 1-1*5 paino-#:n määrään asti kokonaispesuaineyhdistelmästä. Edullisissa yhdistelmissä liuottimen osuus on n. 25 - n. 1*5 paino-#. Tällaisten liuottimien lisäämisellä on useita etuja. Ensinnäkin pesuaineyhdistelmien fysikaalista pysyvyyttä voidaan parantaa tällaisilla liuottimilla siinä että kirkkaus-pisteitä voidaan täten alentaa antamaan yhdistelmiä, jotka eivät samennu alem- 8 57610 missä lämpötiloissa, joita voi sattua kaupallisesti markkinoitavien pesu-aineyhdistelmien kuljetuksen ja varastoinnin aikana.Although the liquid detergent compositions of this invention need not contain any of the three components described above (i.e., anhydrous combinations), highly preferred combinations of this invention contain, in addition to the three active ingredients, a solvent, which may be water or a water-alcohol mixture. In general, such solvents can be added up to an amount of 1-1 * 5% by weight of the total detergent combination. In preferred combinations, the proportion of solvent is from about 25 to about 1 * 5% by weight. The addition of such solvents has several advantages. First, the physical stability of detergent combinations can be improved with such solvents in that the brightness points can thus be lowered to give combinations that do not cloud at lower temperatures that may occur during transport and storage of commercially available detergent combinations.

Toiseksi, liuottimien, erityisesti vesi/alkoholi-seosten lisääminen auttaa säännöstelemään geeliytymistaipumusta, jota tämän tyyppisillä nestemäisillä pesuaineyhdistelmillä ilmenee vedellä laimennettaessa.Second, the addition of solvents, especially water / alcohol mixtures, helps to control the tendency to gel with these types of liquid detergent combinations when diluted with water.

Lopuksi tämäntyyppiset pesuaineyhdistelmät, jotka sisältävät tällaisia liuottimia, ovat haluttuja monien turvallisuusseikkojen kannalta. Laimeammat liuokset ovat tavallisesti vähemmän myrkyllisiä ja vähemmän silmiä ärsyttäviä kuin väkevämmät tai vedettömät pesuaineyhdistelmät, jotka sisältävät kolme aktiivista komponenttia.Finally, detergent combinations of this type containing such solvents are desirable for many safety reasons. Dilute solutions are usually less toxic and less irritating to the eye than more concentrated or anhydrous detergent combinations containing the three active ingredients.

Kun alkoholi/vesieeosta käytetään liuottimena, pidetään veden ja alkoholin painosuhde edullisesti suurempana kuin n. 3:1, vielä edullisemmin välillä n. 1*: 1 - n. 7:1· Alkoholin (erityisesti etanolin) tätä suurempia väkevyyksiä vältetään edullisesti tässä keksinnössä käytetyissä vesi/ alkoholi-seoksissa suurempien alkoholipitoisuuksien aiheuttaman syttymis-vaaran vuoksi.When an alcohol / water mixture is used as a solvent, the weight ratio of water to alcohol is preferably considered to be greater than about 3: 1, more preferably between about 1 *: 1 to about 7: 1. Higher concentrations of alcohol (especially ethanol) are preferably avoided in the present invention. in water / alcohol mixtures due to the risk of ignition due to higher alcohol contents.

Mitä tahansa alkoholia, joka sisältää 1 - n. 5 hiiliatomia, voidaan käyttää vesi/alkoholi-seoksessa, jos tällaista seosta käytetään näissä pesu-aineyhdistelmissä. Esimerkkejä käyttökelpoisista alkoholeista ovat metanoli»etanoli, 9 57610 propanoli, isopropanoli, butanoli, ieobutanoli ja pentanoli. Myrkyllisyyden kannalta etanoli on erityisen edullinen.Any alcohol containing 1 to about 5 carbon atoms can be used in the water / alcohol mixture if such a mixture is used in these detergent combinations. Examples of useful alcohols are methanol »ethanol, 957610 propanol, isopropanol, butanol, ieobutanol and pentanol. Ethanol is particularly preferred in terms of toxicity.

Toinen valinnainen komponentti» joka voidaan lisätä tämän keksinnön pesu-aineyhdistelmiin, on elektrolyyttisuola. Elektrolyyttisuolan lisääminen vähentää geelin muodostumista, mitä pyrkii tapahtumaan laimennettaessa näitä pesuaineyhdistelmiä. Käytettynä yhdessä vesi/alkoholi-liuottimen kanssa voi 0,5-5 paino-# elektrolyyttisuolaa täydellisesti poistaa geelin muodostumisen käyttämättä alkoholipitoisuuksia, jotka ylittävät edellä mainitut turvalliset syttyvyystasot.Another optional component that can be added to the detergent compositions of this invention is the electrolyte salt. The addition of the electrolyte salt reduces gel formation, which tends to occur when diluting these detergent combinations. When used in combination with a water / alcohol solvent, 0.5-5% by weight of electrolyte salt can completely eliminate gel formation without using alcohol concentrations that exceed the safe flammability levels mentioned above.

Sopivia elektrolyyttisuoloja ovat alkalimetallikloridit,-sulfaatit ja -karbonaatit sekä suolat, jotka muodostuvat etaholiamiinien reaktiosta muu-rahais-, etikka-, propioni-, voi-, sitruuna- tai rikkihapon kanssa. Spesifisiä esimerkkejä tällaisista suoloista ovat natriumkloridi, kaliumkloridi, natriumkarbonaatti, kaliumkarbonaatti, kaliumsulfaatti, natriumsulfaatti, trietanoliamiinisulfaatti, trietanoliamilnisitraatti, trietanoliaaiiniasetaattl, trietanoliamiiniformiaatti, monoetanoliamiinipropionaatti ja dietanoliamiinl-butyraatti. Kaliumkloridi on edullinen ja sitä lisätään edullisesti näihin yhdistelmiin noin 1-3 paino-#;n määrään asti.Suitable electrolyte salts include alkali metal chlorides, sulfates and carbonates, as well as salts formed by the reaction of ethanolamines with other, acetic, propionic, butyric, citric or sulfuric acids. Specific examples of such salts include sodium chloride, potassium chloride, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium sulfate, sodium sulfate, triethanolamine sulfate, triethanolamine nitrate, triethanolamine acetate, triethanolamine formate, and diethanolamine, monoethanolamine. Potassium chloride is preferred and is preferably added to these combinations in an amount of about 1-3% by weight.

Kuten havaitaan auttaa liuottimen ja elektrolyyttisuolan käyttäminen hillitsemään ja säännöstelemään - geelin muodostumista näissä nestemäisissä pesuaineyhdistelmissä. Jos kuitenkin halutaan geelin muodostumista, on mahdollista valita erityisiä vesi-liuotinväkevyyksiä, jotka antavat geeliytyneitä yhdistelmiä alkoholin Ja elektrolyyttisuolan puutteessa. (Kuten huomataan on geeli-yhdistelmä "liuos" tämän keksinnön tarkoituksia varten). Siten yhdistelmät, jotka sisältävät kolme aktiivista komponenttia edellä määritellyissä väkevyyksissä sekä liuottimena vettä n. 13 - 35 paino-#, ovat geeli-yhdistelmiä, edellyttäen että läsnä ei ole yhtään alkoholia tai elektrolyyttiä.As can be seen, the use of a solvent and an electrolyte salt helps to control and regulate - gel formation in these liquid detergent combinations. However, if gel formation is desired, it is possible to select specific water-solvent concentrations that give gelled combinations in the absence of alcohol and electrolyte salt. (As will be appreciated, a gel combination is a "solution" for the purposes of this invention). Thus, combinations containing the three active components in the concentrations defined above, as well as about 13 to 35% by weight of water as solvent, are gel combinations, provided that no alcohol or electrolyte is present.

Muita valinnaisia el-oleellisia, ei-häiritseviä komponentteja voidaan lisätä näihin yhdistelmiin parantamaan suorituskykyä ja antamaan esteettistä viehätystä. Edullisia keksinnön yhdistelmiä ovat ne, joihin on lisätty värin stabiloiva aine, esimerkiksi sitruunahappoa. Näillä yhdistelmillä on yllättävä kestävyys tällaisten yhdistelmien taipumusta vastaan värjäytyä varastoitaessa. Lisäksi sitruunahapon läsnäololla keksinnön yhdistelmissä on merkitsevä vaikutus siltä kannalta, että se estää tahrojen kehittymisen, joita havaitaan muovipullojen ulkopinnoilla ja jotka aiheutuvat valumisesta , vuotamisesta tai pullojen käsittelystä käsin, jotka jo sitä ennen ovat olleet kosketuksessa keksinnön yhdistelmien kanssa. Kuten unioniset pinta-aktiiviset hapot, muodostaa sitruunahappo etanoliamiinlsitraattia, kun sitä lisätään näihin yhdistelmiin, jotka sisältävät ylimäärin etanoliamiinia. Mukavuussyistä ilmaistaan 10 5761 0 kuitenkin tämä etanoliamiinisitxaattiväkevyys yhdistelmissä painoprosentteina sitraatin vapaata happomuotoa, ts., sitruunahappona, joka on lisätty yhdistelmiin. Sitruunahappomäärä, joka nousee n* l-paino-^:iin yhdistelmästä, lisätään yleensä näiden värietujen saavuttamiseksi. Erittäin edullinen lisätyn sitruunahapon määrä on väliltä n. 0,05 - n. 0,10 paino-# yhdistelmästä.Other optional el-essential, non-interfering components can be added to these combinations to improve performance and provide aesthetic appeal. Preferred combinations of the invention are those to which a color stabilizing agent, for example citric acid, has been added. These combinations have surprising resistance to the tendency of such combinations to discolor during storage. In addition, the presence of citric acid in the combinations of the invention has a significant effect in preventing the development of stains observed on the outer surfaces of plastic bottles due to spillage, leakage or manual handling of bottles which have previously been in contact with the combinations of the invention. Like Union surfactants, citric acid forms ethanolamine citrate when added to these combinations containing excess ethanolamine. However, for convenience, this concentration of ethanolamine citrate in the combinations is expressed as a percentage by weight of the free acid form of the citrate, i.e. citric acid added to the combinations. The amount of citric acid that rises to n * 1 by weight of the combination is generally added to achieve these color benefits. A very preferred amount of added citric acid is from about 0.05 to about 0.10% by weight of the combination.

Muita valinnaisia komponentteja ovat kirkastimet, fluoresoivat aineet, entsyymit, valkaisuaineet, mikrobeja hävittävät aineet, syöpymistä estävät aineet ja väriaineet. Edullisesti tällaisten aineiden osuus ei ylitä 5 paino-# kokonai syhdistelmäs tä.Other optional components include brighteners, fluorescent agents, enzymes, bleaches, antimicrobials, corrosion inhibitors, and dyes. Preferably, the proportion of such substances does not exceed 5% by weight of the total combination.

Ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden ja anionisten pinta-aktiiviaten aineiden (laskettuna vapaana happona) suhteiden käyttö väliltä n. 2,5*1 - n. 3,5:1 yhdessä vapaan etanoliamiinin ylimäärän käytön kanssa on ratkaiseva pesuaineyhdistelmien muodostamiseksi, joilla on tämän keksinnön odottamattomat suoritus- ja pystyvyysominaisuudet. Sekamisellien muodostuminen, mikä on seurauksena keksinnön nimenomaisen ei-ionisen/anionisen plnta-aktiivisen aineen suhteen käyttämisestä, antaa odottamattoman pesusaavutuksen, johon veden kovuus ei vaikuta·The use of ratios of nonionic surfactants to anionic surfactants (calculated as free acid) ranging from about 2.5 * 1 to about 3.5: 1 in combination with the use of excess free ethanolamine is critical to form detergent combinations having this unexpected performance and performance characteristics of the invention. The formation of mixed cells as a result of the use of the specific nonionic / anionic surfactant of the invention gives an unexpected washing achievement which is not affected by the hardness of the water.

Etanoliamiinien sulojen ja etanoliamiini-ylimäärän käyttö edistää myös näiden pesuaineyhdistelmien tehokkuutta. Esimerkiksi nämä yhdistelmät, jotka sisältävät etanollamiinl-vastaionin yhdessä vapaan etanoliamiini-ylimäärän kanssa, ovat paljon parempia puhdistamaan polyesteri/puuvillaan kuin vastaavat yhdistelmät, jotka sisältävät tavanomaisempia anionisten pinta-aktiivisten happojen natrium- tai kaliumsuoloja mutta eivät vapaata etanoliamiinia.The use of molten ethanolamine melts and excess ethanolamine also enhances the effectiveness of these detergent combinations. For example, these combinations containing the ethanolamine counterion together with an excess of free ethanolamine are much better for purifying polyester / cotton than the corresponding combinations containing the more conventional sodium or potassium salts of anionic surfactant acids but no free ethanolamine.

Tämän keksinnön yhdistelmiä käytetään kahdella eri tavalla kankaan puhdistamiseen. Niitä voidaan käyttää esikäsittelyaineina, jotka levitetään väke-vöidyssä muodossa suoraan kankaan tahroille ennen kankaan pesua. Nämä yhdistelmät ovat käyttökelpoisia myös pesuaineina tavanomaisia kankaan pesutoimi-tuksia varten. Sekä tahrojen että lian poistamiseen päästään, kun näitä yhdistelmiä liuotetaan pesuliuokseen n. 0,10 paino #:n määrään asti. (Likipitäen 1/4 kupillista 64-72 litraan pesuvettä).The combinations of this invention are used in two different ways to clean a fabric. They can be used as pretreatments which are applied in concentrated form directly to the stains of the fabric before washing the fabric. These combinations are also useful as detergents for conventional fabric washing operations. The removal of both stains and dirt is achieved when these combinations are dissolved in the washing solution up to about 0.10% by weight. (Approximately 1/4 cup to 64-72 liters of wash water).

Mitä käsittelyn tehokkuuteen tulee, pystytään tämän keksinnön yhdistelminä jotka sisältävät määritellyt komponentit ja komponenttisuhteet, poistamaan öljyiset tahrat polyesteri- tai polyeeteri/puuvilla-kankaista paljon paremmin kuin vastaavalla esikäsittelyllä käyttäen koostumukseltaan tavanomaisia anionisia pesuaineyhdistelmiä. Keksinnön mukaisten yhdistelmien tehokkuus on öljyisten tahrojen poistamisessa itse asiassa verrattavissa tehokkuuteen, joka saavutetaan niillä ei-ionisilla pinta-aktiivisilla aineilla, jotka 11In terms of treatment efficiency, the combinations of the present invention, which contain the specified components and component ratios, are capable of removing oily stains from polyester or polyether / cotton fabrics much better than the corresponding pretreatment using conventional anionic detergent combinations. The effectiveness of the combinations according to the invention in removing oily stains is, in fact, comparable to that obtained with the non-ionic surfactants which 11

5761 C5761 C

on nimenomaan tarkoitettu tällaiseen esikäeittely-tahranpoistoon. Toisaalta tämän keksinnön spesifisillä yhdistelmillä on paljon parempi lianpoistokyky kuin tavanomaisilla ei-ionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin pohjautuvilla tuotteilla (erityisesti puuvillasta) pesuvedessä normaaleissa kotipesudosuUrissa. Pesusuorituskyky on itseasiassa verrattavissa siihen, mikä saavutetaan koostumukseltaan tavallisilla rakeisilla anlonisilla rakennepesuaineyhdistelmillä.is specifically intended for such pre-treatment stain removal. On the other hand, the specific combinations of this invention have a much better soil removal ability than conventional nonionic surfactant-based products (especially cotton) in wash water at normal home wash rates. The washing performance is in fact comparable to that achieved with conventional granular anlonic detergent combinations in composition.

Seuraavat esimerkit kuvaavat lähemmin tämän keksinnön nestemäisiä pesu-aineyhdistelmiä :The following examples further illustrate the liquid detergent compositions of this invention:

Esimerkki 1Example 1

Mudostetaan 100 g nestemäistä suurteho-pesuaineyhdistelmää, jolla on seuraava kokoonpano:100 g of a liquid high-performance detergent combination having the following composition are formed:

Komponentti Paino-# 6 moolin etyleenioksidia kondensoitumis 33»0 tuote kookosrasva-alkoholin kanssaComponent Weight # 6 moles of ethylene oxide condensation 33 »0 product with coconut fatty alcohol

Suoran alkyylibentseenisulfonihapon, jossa 16,1 alkyyliketju on keskimäärin 12 hiiliatomin pituinen, trietanoliamiinlsuolaThe triethanolamine salt of a straight alkylbenzenesulfonic acid having an average alkyl chain length of 12 carbon atoms

Trietanoliamiinioleaatti 2,3Triethanolamine oleate 2.3

Vapaa trietanoliamiini 3*3Free triethanolamine 3 * 3

Etanoli 5*5Ethanol 5 * 5

Kaliumkloridi 2,3Potassium chloride 2.3

Kirkastimet, hajuste, väriaine 1,2Brighteners, perfume, dye 1,2

Vesi LoputWater Rest

Edellä olevassa yhdistelmässä on ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen painosuhde anieaiseen pinta-aktiiviseen aineeseen ( laskettuna vapaana happona) 2,64: 1 ja sulfonaatin happomuodon painosuhde saippuan happomuotoon on 7*33*1 Tämän yhdistelmän anionlnen pinta-aktiivinen aine-etanoliamiini-osa valmistetaan sekoittamalla 11 g C^alkyylibentseenisulfohihappoa, 1,3 g oleiinihappoa ja 11 g trietanollamiinia.In the above combination, the weight ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant (calculated as free acid) is 2.64: 1 and the weight ratio of sulfonate acid form to soap acid form is 7 * 33 * 1. The anionic surfactant-ethanolamine portion of this combination is prepared by mixing 11 g of C 1-4 alkylbenzenesulfonic acid, 1.3 g of oleic acid and 11 g of triethanolamine.

Tällainen yhdistelmä on pysyvä, kirkas nestemäinen pesuaine, joka ei geeliydy laimennettaessa vedellä ja joka on suhteellisen myrkytön (U> - 8 ml/kg 50 ED <1 ml/kg), pysyvä jäätyessään-sulaessaan, suhteellisen syttymätön 50 (Tagliabue leimahduspiste avoimessa maljassa - n. 69 C t ja joka antaa yhdenmukaisen keskinkertaisen vaahdon pesuvedessä, jonka lämpötila ja kovuus vaih-televät, sekä erinomaisen esikäsittely- ja pesuveden pesutuloksen. 0,05 6tn sitruunahappolisäys edellä kuvattuun yhdistelmään lisää merkittävästi sen värin pysyvyyttä.Such a combination is a permanent, clear liquid detergent that does not gel when diluted with water and is relatively non-toxic (U> - 8 ml / kg 50 ED <1 ml / kg), persistent on freezing-thawing, relatively non-flammable 50 (Tagliabue flash point in open cup - 69 C t and which gives a uniform medium foam in the washing water, the temperature and hardness of which vary, as well as an excellent pre-treatment and washing water washing result.The addition of 0.05 6 tn of citric acid to the above-described combination significantly increases its color fastness.

is 5761 0is 5761 0

Muodostetaan useita nestemäisiä suurteho-pesuaineyhdistelmiä, joilla on taulukossa 1 esitetyt koostumukset. Anionisten ja etanoliamiini-konponenttien yhdistelmät tällaisissa yhdistelmissä valmistetaan kaikki neutraloimalla eta-noliamiini11a anionisten pinta-aktiivisten aineiden happomuoto, kuten esi-merkissä 1 kuvattiin.Several liquid high performance detergent combinations are formed having the compositions shown in Table 1. Combinations of Anionic and Ethanolamine Components in such combinations are all prepared by neutralizing the acid form of ethanolamine 11a anionic surfactants as described in Example 1.

Taulukko 1table 1

Komponentti-paino-yS II III IV V VI VII VIII IX X XIComponent weight II III IV V VI VII VIII IX X XI

} , -» i — —— ' ' 1 1 1 '» — 1 1 1 1 - ' , 6 moolin etyleenioksi- 52,8 52,8 - U1,1 - - - 33,8 - U1,1 dia kondensoitumis-tuote kookosrasva-alkoholin kanssa i __________ _____ _____ _____ ______ _______ _______ _____ 'Kyrö EOB (HLB=13,3)1 ----- ___ 52,8 - !9,5 moolin etyleeni- - - 52,8 - 33,0 - - - - - 'oksidia kondensoitu-jmistuote nonyyli-ifenolin kanssa I-5----------- 'Pluronic L—U3 - - - - - U1,1 — (HLB=12)}, - »i - —— '' 1 1 1 '» - 1 1 1 1 -', 6 moles of ethyleneoxy- 52.8 52.8 - U1.1 - - - 33.8 - U1.1 dia condensation product with coconut fatty alcohol i __________ _____ _____ _____ ______ _______ _______ _____ 'Kyrö EOB (HLB = 13.3) 1 ----- ___ 52.8 -! 9.5 moles of ethylene - - 52.8 - 33, 0 - - - - - 'oxide condensed product with nonyl-ifenol I-5 -----------' Pluronic L — U3 - - - - - U1,1 - (HLB = 12)

Tetronic 70^ - - - - - - 52,8 - l(HLB=15) j-----------Tetronic 70 ^ - - - - - - 52.8 - l (HLB = 15) j -----------

Suoran alkyylibent- 25,6 12,8 25,6 20,0 - 16,2 - 16,5 25,6 - s eeni s uifoni hapon, jossa alkyyliket jun keskimäärinen pituus on 12 hiiliatomia, etanoliamiini -suolaDirect alkylbenz-25.6 12.8 25.6 20.0-16.2-16.5 25.6-ene Siphonic acid ethanolamine salt of an acid having an average alkyl chain length of 12 carbon atoms

Petrapropyleenibent- - - - - 16,0 - 20,8 - - 11,1 seenisulfonihapon etanoli amiini -suola i_______ . ----- —...... ...Petrapropylene benz- - - - - 16.0 - 20.8 - - 11.1 Ethanol amine salt of mushenesulfonic acid i_______. ----- —...... ...

jöleiinihapon etanoli- - - - 2,3 2,3 - - - - 11,6 ;amiini -suola j------------ethanol salt of oleic acid - - - 2,3 2,3 - - - - 11,6; amine salt j ------------

Tali rasvahapon etano- - 13,6 1,5 — " 1,8 1 »2 - 1,5- liamiini -suola i ... . I - . ............... ----- ' — ' ' ' " 1 'Tallow fatty acid ethano - 13.6 1.5 - "1.8 1» 2 - 1.5-lamine salt i .... I -. ............... ----- '-' '' "1 '

Tali rasvahapon etano- 1,5 - ~ “ “ - “ 1,1 ~ liamiinix-suolan ja tyydytetyn rasvahapon et anoli emiini -suolan seos painosuhtees-|sa 3:1. Tunnettu kaupallisesti nimellä j^Hyfac”___[____ j atkuu 13 5761 0A 3: 1 mixture by weight of the ethanolic salt of the fatty acid ethanol-1.5 - ~ "" - "1,1-lamininex and the ethanolamine salt of the saturated fatty acid. Commercially known as j ^ Hyfac ”___ [____ j returns 13 5761 0

Komponentti -paino-# II III IV V VI VII VIII IX X XIComponent weight- # II III IV V VI VII VIII IX X XI

Vapaa tri etanoli ami ini 8,9 8,7 8,9 6,5 5,2 - “ 5,9 8,9 6,2Free tri ethanol amine 8.9 8.7 8.9 6.5 5.2 - “5.9 8.9 6.2

Vapaa monoetanoliamiini - - - - - 10,7 1^,0 -Free monoethanolamine - - - - - 10.7 1 ^, 0 -

Etanoli - 2,3 - 5,1 - 5,1 - 17,0Ethanol - 2.3 - 5.1 - 5.1 - 17.0

Butanoli - - - - 5,5Butanol - - - - 5.5

Kali umk.lori di - - - 1,0- - -Kali umk.lori di - - - 1,0- - -

Trietanoliamiiniase- - - - - 2,5 taattiTriethanolamine acetate - - - - 2,5 tate

Kaliumkarbonaatti _____ 1,0 - --Potassium carbonate _____ 1.0 - -

Lisäaineet (kirkasti- 0,9 0,9 0,9 1 ,2 1 ,U 1,2 0,9 0,9 0,9 1,2 met, värin stabiloi-misaineet, hajuste, väriaineet)Additives (brightener - 0.9 0.9 0.9 1, 2 1, U 1.2 0.9 0.9 0.9 1.2 met, color stabilizers, perfume, dyes)

Vesi loputWater the rest

Ei-ionisen pinta- 2,8U 3,00 2,8Π 2,70 2,6U 2,70 2,8U 2,81 2,8U 2,70 aktiivisen aineen painosuhde anioniseen pinta-aktiiviseen aineeseen (laskettuna anionisena vapaana happona)Weight ratio of nonionic surfactant 2.8U 3.00 2.8Π 2.70 2.6U 2.70 2.8U 2.81 2.8U 2.70 active substance to anionic surfactant (calculated as anionic free acid)

Sulfonaattikompo- 11,7 1,0 17,6 9,1 7*3 9,1 11»7 16,1 17,6 1,0 nentin happomuodon painosuhde saippua- komponentin happo- muotoon X · · ·Weight ratio of sulfonate component 11.7 1.0 17.6 9.1 7 * 3 9.1 11 »7 16.1 17.6 1.0 nent acid form to the acid form of the soap component X · · ·

Trietanoliamiinisuola yhdistelmille L-V ja VIII-IX; monoetanoliamiinisuola yhdistelmille VI ja VIITriethanolamine salt for combinations L-V and VIII-IX; monoethanolamine salt for combinations VI and VII

1 Etoksyloitu rasva-alkoholi 2 Etyleenioksidin kondensoitumistuote hydrofobisen emäksen, kanssa, joka on muodostettu kondensoimalla propyleenioksidia propyleeniglykolin kanssa 3 Etyleenioksidin kondensoitumistuote yhdisteen kanssa, joka saadaan propyleeni-oksidin ja etyleenidiamiinin välisestä reaktiosta.1 Ethoxylated fatty alcohol 2 Condensation product of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by condensing propylene oxide with propylene glycol 3 Condensation product of ethylene oxide with a compound obtained from the reaction between propylene oxide and ethylenediamine.

Ill 5761 0Ill 5761 0

Esimerkit II-XI edustavat erilaisia keksinnön piiriin kuuluvia pesu-aineyhdistelmiä. Esimerkit II, III, IV, VIII ja X edustavat erittäin väkeviä nestemäisiä pesuaineyhdistelmiä. Esimerkkien V, VI, VII ja XI aktiivisen pesuaineen pitoisuus on pienempi. Esimerkki XI edustaa pesuainegeeliä. Kaikki yhdistelmät antavat erinomaisen esikäsittely-tuloksen, niitä levitetään suoraan kankaan tahroille ja ne antavat erinomaisen pesutuloksen, kun niitä käytetään noin 1/1+ kupin määrä 6I+-72 litraa kohti pesuvettä.Examples II-XI represent various detergent combinations within the scope of the invention. Examples II, III, IV, VIII and X represent highly concentrated liquid detergent combinations. The active detergent content of Examples V, VI, VII and XI is lower. Example XI represents a detergent gel. All combinations give an excellent pretreatment result, are applied directly to fabric stains and give an excellent washing result when used in an amount of about 1/1 cup per 6I + -72 liters of wash water.

Pesu-käyttö-testiWash-use test

Pesuveden pesusuoritusta useilla tämän keksinnön yhdistelmillä verrattiin pesusuoritukseen kaupallisesti saatavilla rakeisilla pyykin rakenne-pesuaineilla pesu- ja käyttötestissä. Käytetty testi suoritettiin seuraa-valla tavalla: Valkoisia paitoja, puuvilla T-paitoja ja muita kankaita jaettiin eri käyttäjille. Jokaista paitaa ja T-paitaa pidettiin yksi normaali työpäivä yhtäläisissä olosuhteissa, ja muita tuotteita käytettiin niiden aiottuun yleiseen käyttötarkoitukseen. Likaantuneet vaatteet ja kankaat pestiin sitten automaattisessa turbulenssipesukoneessa 10 minuutin ajan pesu-aineliuosten l»0,5°C:ssa. Käytetyt pesuaineet olivat esimerkkien II, III, IX ja X yhdistelmiä väkevyydeltään 1 /1+ kupillista / 61+ litraa vettä, ja Tide'a, kaupallisesti saatavaa rakeista rakenne-pesuainetta, jota markkinoi The Procter & Gamble, jota 15 5761 0 käytettiin väkevyyksissä sekä 1 l/4 että 1 kupillinen/ 64 litraa vettä.The washing performance of several combinations of the present invention was compared to the washing performance of commercially available granular laundry structure detergents in a washing and use test. The test used was performed as follows: White shirts, cotton T-shirts and other fabrics were distributed to different users. Each shirt and T-shirt was held for one normal working day under equal conditions, and other products were used for their intended general purpose. The soiled clothes and fabrics were then washed in an automatic turbulence washing machine for 10 minutes at a detergent solution of l »0.5 ° C. The detergents used were combinations of Examples II, III, IX and X with a concentration of 1/1 + cup / 61+ liters of water, and Tide, a commercially available granular structural detergent marketed by The Procter & Gamble, used in concentrations of 1 l / 4 to 1 cup / 64 liters of water.

Pesuveden pH-arvo oli nestemäisillä pesuaineliuoksi11a n. 7,2 ja Tide-lioksilla n. 9,5. Pesuveden kovuus oli noin 6,7°dE. Pesun jälkeen vaatteet huuhdeltiin (6 suihkuhuuhtelua ja yksi syvähuuhtelu) ja kuivattiin sitten.The pH of the wash water was about 7.2 for the liquid detergent solution and about 9.5 for the Tide solutions. The hardness of the wash water was about 6.7 ° dE. After washing, the clothes were rinsed (6 shower rinses and one deep rinse) and then dried.

Asiantuntija arvostelijoista kokoonpantu paneli suoritti suoraan silmämääräiset vertailut paita- ja kangasparien välillä, joita oli käyttänyt ja liannut sama henkilö. Paidoista, T-paidoista ja muista käsitetyistä kankaista arvioitiin valkoisuusaste ja saatu puhtausaste, kiinnittäen jälkimmäisessä ominaisuudessa erityisesti huomiota paidankauluksiin ja hihankäänteisiin.A panel composed of expert reviewers made direct visual comparisons between pairs of shirts and fabrics worn and soiled by the same person. Shirts, T-shirts, and other perceived fabrics were evaluated for degree of whiteness and degree of purity obtained, with the latter feature paying particular attention to shirt collars and sleeve twists.

Tämän keksinnön tarkoituksia varten mitta termi "puhdistaminen" tai"puhtaus" pesuyhdistelmän kykyä poistaa varsinaiset likajuovat tai -esiintyvät, kuten kaulusten ja kalvosimien taiteviivalla, missä lialla on ollut tilaisuus tun-leutua syvälle. Valkoisuus toisaalta on yleisempi käsite, jolla mitataan puh-dietueyhdistelmän kykyä valkaista pintoja, jotka ovat lievästi tai kohtuullisesti likaantuneet. Jokaisen pesuaineyhdistelmän suhteellinen puhdistusteho jokaisella pinnalla arvosteltiin silmämääräisesti yhdeksän pisteen arvosteluasteikolla keinovalossa, jolloin korkein aste määrättiin tarkoittamaan saatua suhteellisesti parasta pesutulosta.For purposes of this invention, the term "cleaning" or "cleanliness" measures the ability of a detergent combination to remove actual streaks or stains, such as the fold line of collars and cuffs, where the dirt has had a deep feel. Whiteness, on the other hand, is a more general term for measuring the ability of a blend compound to whiten surfaces that are slightly or moderately soiled. The relative cleaning performance of each detergent combination on each surface was evaluated visually on a nine-point rating scale in artificial light, with the highest degree being determined to mean the relatively best washing result obtained.

Tällaisten vertailujen perusteella havaittiin, että kaikilla tämän keksinnön nestemäisillä pesuaineyhdistelmillä saatiin puhtaus, joka oli verrattavissa 1 1/4 kupilliseen Tide"ä.Lisäksi tämän keksinnön kaikki yhdistelmät antoivat yhdistetyn valkoisuustuloksen, joka oli verrattavissa 1 '1/4 kupilliseen Tide'a, lukuunottamatta laimennettua esimerkkiä IV, joka antoi yhdistetyn valkoisuustu-loksen, joka oli verrattavissa 1 kupilliseen Tide'a. öljyisten tahrojen poistamistsstl Tämän keksinnön edustavaa yhdistelmää verrattiin muihin kaupallisesti saataviin pyykinpesutuotteisiin kykynsä suhteen poistaa erityyppisiä öljyisiä tahroja polyesteri/puuvilla- (65 96 / 55 &) kankaista. 28 x 28 cm:n oliivinvärisiä polyesterl/puuvllla-tilkkuja tahrittiin yhdellä pisaralla "Crisco"-ruokaöljyä, pekonlrasvaa, mineraaliöljyä, likaista koneöljyä sekä ranskalaisella kasikkeella ja suntan-öljyllä ja ikäytettiin 16-20 tuntia. Neljä tällaista tilkkua käytettiin kutakin testattua tuotetta kohti. Ensimmäisessä tilkussa oli 1 ml tuotetta levitetty suoraan kullekin tahrallet toisessa 2 ml tahraa kohti, kolmannessa 3 ml tahraa kohtif ja neljännessä 4 ml tahraa kohti. Tuotteen levittämisen ‘ jälkeen kutakin tahraa hangattiin 10 sekuntia vaakasuoraan ja 5 sekuntia pystysuoraan kotona tapahtuvan esikäsittelyn jäljittelemiseksi* 16 5761 0Based on such comparisons, it was found that all of the liquid detergent combinations of this invention gave a purity comparable to 1 1/4 cups of Tide. In addition, all combinations of this invention gave a combined whiteness result comparable to 1 '1/4 cups of Tide except Example IV, which gave a combined whiteness result comparable to 1 cup of Tide The representative combination of this invention was compared to other commercially available laundry products in terms of its ability to remove various types of oily stains from polyester / cotton (65 96/55 &) fabrics. 28 x 28 cm olive-colored polyester / cotton patches were stained with one drop of Crisco cooking oil, bacon oil, mineral oil, dirty machine oil and French cassette and suntan oil and aged for 16-20 hours. In the first Tue 1 ml of product was applied directly to each stain in the second, 2 ml per stain, in the third 3 ml per stain and in the fourth 4 ml per stain. After application of the product, ‘each stain was rubbed 10 seconds horizontally and 5 seconds vertically to mimic home pretreatment * 16 5761 0

Testatut tuotteet olivat (l) sitruunahappoa sisältävä nestemäinen pesu-aineyhdistelmä edellisestä esimerkistä 1| (2) kaupallisesti saatava nestemäinen* suurteho-rakenne-pesuaine; (3) kaupallisesti saatava nestemäinen* ei-rakenne* suurteho-peeuainej ja (4) 50 #men vesltuotetahna* joka on tehty rakeisesta rakenne-pyykinpesuaineesta, Tide* jota markkinoi The prooter & Gamble Company.The products tested were (l) a citric acid-containing liquid detergent combination from the previous Example 1 | (2) a commercially available liquid * high performance structure detergent; (3) a commercially available liquid * non-texture * high performance detergent; and (4) a 50% water paste * made from a granular texture laundry detergent, Tide * marketed by The Prooter & Gamble Company.

Jokaisen tuotteen neljä tilkkua* jotka oli esikäaitelty kuten edellä pestiin automaattisessa pesukoneessa, jossa oli 70 litraa vettä, jonka kovuus oli 6,7°dH/52°Ctssa ja normaali perhepyykkitäyttö. Jokainen täyttö sisälsi likimain tarpeeksi testattavaa tuotetta (mukaanlukien jo neljään tilkkuun hierottu tuote) antamaan "suositeltavan" käyttöväkevyyden pesuvesi-liuokselle, te., esimerkin 1 yhdistelmää - 1/4 kupillista;rakenne-liuosta-l/2 kupillista; ei-rakenne-liuos - l/4 kupillinen; ja Tide'a - 1 kupillinen.Four patches * of each product pre-treated as above were washed in an automatic washing machine with 70 liters of water with a hardness of 6.7 ° dH / 52 ° C and a normal family laundry load. Each filling contained approximately enough product to be tested (including the product already rubbed into four patches) to give the "recommended" working concentration for the wash water solution, te., The combination of Example 1 - 1/4 cup; structure solution-1/2 cups; non-structural solution - 1/4 cup; and Tide'a - 1 cup.

Jokaisen tahran jokaisessa tilkussa arvioi kaksi arvostelijaa asteikolla Oteta 10teen, jossa 0 vastasi tilaa, jossa tahra ei ollut poistunut ollenkaan, ja 10 vastaavasti täydellistä tahranpoistoa. Kuuden tahran asteet laskettiin yhteen ja jaettiin 60tllä, Tämä osamäärä kerrottiin 100tila antamaan yhdistetty tahranpoistoindeksi kullekin tilkulle. Tulokset testeistä on yhdistetty taulukoihin 2 ja 3 17For each patch of each stain, two reviewers rated it on a scale of 10 to 10, where 0 corresponded to a condition where the stain had not been removed at all, and 10 to complete stain removal, respectively. The degrees of the six stains were summed and divided by 60. This quotient was multiplied by 100 to give a combined stain removal index for each patch. The results of the tests are summarized in Tables 2 and 3 17

Taulukko 2 5761 0Table 2 5761 0

Esimerkin I yhdistelmä RakSS-yhdiste 1 olsn/ 2 mlii/ 3 mlsn/a mlinj/mlix^? mlm/Jcl:a/ <1 wl :n/ tahra tahra tahra tahra tahra tahra tahra tahraCombination of Example I RakSS Compound 1 olsn / 2 ml / 3 ml / ml / ml mlm / Jcl: a / <1 wl: n / stain stain stain stain stain stain stain

Crisoo-öljy '9.5 8.'0 9.0 9.5 7.5 7.0 6.5 6.5Crisoo oil '9.5 8.'0 9.0 9.5 7.5 7.0 6.5 6.5

Pekonirasva 8.5 8.5 8.5 8.0 6.0 6.5 5.5 7.0Bacon fat 8.5 8.5 8.5 8.0 6.0 6.5 5.5 7.0

Mineraaliöljy 9-5 9.5 9.5. 9.5 7.0 7.5 6.5 7.5 iMineral oil 9-5 9.5 9.5. 9.5 7.0 7.5 6.5 7.5 i

Likainen kone- 9,5 8.0 8.0 8.5 7.5 6.0 6.5 6.0 öljy kastike 10.0 9.5·· 9·° 9,5 -7·5 7·° 6.5' 7·°Dirty machine- 9.5 8.0 8.0 8.5 7.5 6.0 6.5 6.0 oil sauce 10.0 9.5 ·· 9 · ° 9.5 -7 · 5 7 · ° 6.5 '7 · °

Suntan-öljy 10.0 10.0 9.5 9.5 7.0 7.0 7.5 .7.0Suntan oil 10.0 10.0 9.5 9.5 7.0 7.0 7.5 .7.0

Yhteensä 57.0 53.5 53.5 54.5 42.5 41.0 39.0 | 41.0Total 57.0 53.5 53.5 54.5 42.5 41.0 39.0 41.0

Tahran- poistoindeksi .95.0 89.1 89.1 90.8 70.8 68.3 65.0 68.3 1 -------- I------ I I I - _ I I — ,Stain removal index .95.0 89.1 89.1 90.8 70.8 68.3 65.0 68.3 1 -------- I ------ I I I - _ I I -,

Taulukko 3 iTable 3 i

Kaupallinen ei-rakenne-neste Tide-Tahna 1 ml:n/ 2 ml:n/j ml:n 4 mlin/l ml:n/ 2ml:n/ 5 nl:n/4 mlsn’ tahra tahra tahra, tahra tahra tahra tahra tahra ' 1 ...........Commercial Non-Texture Liquid Tide Paste 1 ml / 2 ml / j ml 4 ml / l ml / 2ml / 5 nl / 4 mlsn 'stain stain stain, stain stain stain tahra tahra '1 ...........

. · ... ..· I. · ... .. · I

Crisoo-öljy 6.5 6.0 6.5 7.5 4.0 2.5 3.0 2.5Crisoo oil 6.5 6.0 6.5 7.5 4.0 2.5 3.0 2.5

Pekonisi lava 5.0 7.C 5.5 6.5 3.0 2.5 3.0 1.5Bacon platform 5.0 7.C 5.5 6.5 3.0 2.5 3.0 1.5

Mineraaliöljy 6.5 7.0 6.5 7.5 3.0 2.0 3.5 3.5Mineral oil 6.5 7.0 6.5 7.5 3.0 2.0 3.5 3.5

Likainen kone- öljy 3.5 6.5 4.5 5.5 1.5 1.5 1.5 1.5Dirty machine oil 3.5 6.5 4.5 5.5 1.5 1.5 1.5 1.5

Banekalinen kastike 7.0 5.5 6.5 9.0 2.5 2.5 2.5 3.5Baneca sauce 7.0 5.5 6.5 9.0 2.5 2.5 2.5 3.5

Sultan-öljy 6.0 7.5 6.0 8.5 2.5 2.0 1.5 2.0Sultan oil 6.0 7.5 6.0 8.5 2.5 2.0 1.5 2.0

Yhteensä 34.5 39.5 35.5 44.5 16.5 Jjy0_ J 5.Q 12.5_.Total 34.5 39.5 35.5 44.5 16.5 Jjy0_ J 5.Q 12.5_.

Tahranpoisto- indoksi 57.5 65.8 59.1 74.1 27.5 21.6 25.0 20.8 ie 5761 0 Näistä tuloksista voidaan nähdä, että tämän keksinnön yhdistelmä oli paljon parempi kuin muut muodostuneet poistamaan öljyisiä tahroja polyesteriä sisältävästä kankaasta.Stain Removal Indox 57.5 65.8 59.1 74.1 27.5 21.6 25.0 20.8 IE 5761 0 From these results, it can be seen that the combination of the present invention was much better than others formed to remove oily stains from a polyester-containing fabric.

Vaahtoamistesti Näiden nestemäisten suurteho-pesuaineyhdistelmien epätavallinen vaahdon tiiviys osoitetaan seuraavalla vaahdon korkeusarvioinnilla. Käytettiin esimerkin 1 sitruunahappoa sisältävää yhdistelmää erilaisissa veden lämpötila-ja veden kovuus-olosuhteissa General. Electric huippukuorma-automaattipesuko-neessa väkevyydessä 1/1+ kupillista/6U litraa normaalilla pyykkitäytöllä. 10 minuutin kiiluttua mitattiin vaahdon korkeus cmreinä ja laskettiin keskiarvo 2k täytölle jokaisesta olosuhdeyhdistelmästä. Tällaisten vaahtoamiskokeiden tulokset on koottu seuraavaksi taulukoksi:Foaming Test The unusual foam tightness of these liquid high performance detergent combinations is demonstrated by the following foam height assessment. The citric acid-containing combination of Example 1 was used under various water temperature and water hardness conditions. Electric top-loading automatic washing machine at a concentration of 1/1 + cup / 6U liters with normal laundry filling. After 10 minutes of wedging, the height of the foam in cm was measured and averaged for a 2k filling from each combination of conditions. The results of such foaming tests are summarized in the following table:

Olosuhteet Vaahdon korkeusConditions Foam height

Keskimäärin (cm) 21°C; 0,U5 g 6,6 38°C; 0,13 g 8,6 38°Ci 0,1+5 g 8,6 38°C; 0,90 g 6,1+ 52°C; 0,1+5 g 6,6 60°C; 0,13 g 7,1 60°Ci 0,1+5 g 7,9Mean (cm) 21 ° C; 0.05 g 6.6 38 ° C; 0.13 g 8.6 38 ° C 0.1 + 5 g 8.6 38 ° C; 0.90 g 6.1 + 52 ° C; 0.1 + 5 g 6.6 at 60 ° C; 0.13 g 7.1 60 ° C 0.1 + 5 g 7.9

Voidaan havaita, että erilaisissa lämpötila- ja kovuusolosuhteissa keksinnön mukaisella koostumuksella saatiin keskimääräisiä vaahdonkorkeuksia, jotka vaihtelivat korkeintaan 2 cm.It can be seen that under different temperature and hardness conditions, the composition according to the invention gave average foam heights ranging up to 2 cm.

Claims

Liquid detergent composition, characterized in that it contains (a) 30-60% by weight of a nonionic surfactant, which has an HLB value of 8-15 and is prepared by condensation of an alkylene oxide and an organic hydrophobic compound, namely alkylphenol, wherein the alkyl group is straight or branched and contains 6-16 carbon atoms, an aliphatic alcohol, with a straight or branched alkyl chain containing 8-22 carbon atoms, the condensation product of propylene oxide and propylene glycol having a or the reaction product of propylene oxide and ethylenediamine having a molecular weight of 2500-3000; (b) a mixture of anionic surfactants in such an amount that the weight ratio between the nonionic and the free acid forms the anionic surfactant is 2.5: 1 - 3.5: 1, wherein the mixture of the anionic surfactants consists of (i) an ethanolamine alkylbenzenesulfonate having 9 to 15 carbon atoms in the alkyl chain, and (ii) an ethanol mint with 8-2U carbon atoms in the fatty acid moiety, wherein the ethanolamine portion of the sulfonate and the doubt consist of monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine and the mixture of the anionic surfactants contains sulfonate and stale in side amounts, so that the weight ratio between the acid portion of the sulfonate and the acid portion the doubt is 20: 1 - 1: 1, and (c) an ethanolamine consisting of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or a mixture thereof, and present in sufficient quantity to constitute at least 1 weight-free ethanolamine of the total weight of the composition .

A composition according to claim 1, characterized in that it further contains 1-1 + 5 # of a solvent, which consists of water and an alcohol of 1-5 carbon atoms, the weight ratio of water / alcohol being greater than 3: 1.

Composition according to claim 2, characterized in that the alcohol is ethanol. A composition according to claim 3, characterized in that it further contains from 0.5 to 5% by weight of an electrolyte salt.

· Composition according to claim 1 +, characterized in that electrolyte salts are potassium chloride.

6. A composition according to claim 5, characterized in that the mixture of the anionic surfactants contains sulfonate and quail in such amounts that the weight ratio of the acid portion of the sulfonate to the acid portion of the quail is 1+: 1 - 8: 1. , that the solvent consists of a mixture of water and ethanol, wherein the weight ratio of water / ethanol is 1+: 1 - 7 + 1, and that the solvent is 25-1 + 5% by weight of the composition and that the potassium chloride electrolyte salt is 1-3 weight of the composition.

A composition according to any one or more of claims 1-1 +, characterized in that it contains: (a) 35-00% by weight of a nonionic surfactant having an HLB value of 8- And is prepared by condensation of alkylene oxide and an organic hydrophobic compound, namely alkylphenol, wherein the alkyl group is straight or branched and contains 6-12 carbon atoms, an aliphatic alcohol, with a straight or branched alkyl group containing 8-22 carbon atoms, the product of propylene oxide and propylene glycol, having a molecular weight of 15ΟΟ-18ΟΟ, or reaction product of propylene oxide and ethylenediamine, having a molecular weight of 2500-3000, (b) a mixture of anionic surfactants in such an amount that the weight ratio of the -ionic and the free acidic anionic surfactant is 2.5: 1 - 3.5 + 1, wherein the mixture of the anionic surfactants consists of (i) an ethanolamine alkylbenzenesulfonate having a straight alkyl group and having an average of 1 2 carbon atoms, and (ii) an ethanolamine moiety having from 10 to 20 carbon atoms in the fatty acid moiety, wherein the ethanolamine portion of the sulfonate and the moiety consists of monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine and the mixture of the anionic surfactants contains sulfonate and sulfur in such amounts; the weight ratio of the acid portion of the sulfonate to the acid portion of the dopant is 1+: 1 - 8: 1, and (c) an ethanolamine, namely monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or a mixture thereof, present in a sufficient amount to constitute at least 1 weight - / in free ethanolamine of the total weight of the composition, (d) 25-1 + 5 wt. of a solvent which consists of a mixture of water and ethanol, the weight ratio of water / ethanol being 1+: 1 - 7: 1, and (e) 0.5-5 wt-Ji of an electrolyte salt, namely of sodium chloride, potassium chloride, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium sulfate, sodium sulfate, triethanolamine sulfate, triethanolamine citrate, triethanolamine acetate, triethanoamine informate, monoethanolamine propionate or diethanolamine butyrate.

A composition according to claim 7, characterized in that