FI121056B - Margariinirasvaseos ja plastinen vesi/öljy-emulsiolevite, joka sisältää tätä rasvaseosta - Google Patents
Margariinirasvaseos ja plastinen vesi/öljy-emulsiolevite, joka sisältää tätä rasvaseosta Download PDFInfo
- Publication number
- FI121056B FI121056B FI972543A FI972543A FI121056B FI 121056 B FI121056 B FI 121056B FI 972543 A FI972543 A FI 972543A FI 972543 A FI972543 A FI 972543A FI 121056 B FI121056 B FI 121056B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- stearin
- fat
- oil
- margarine
- masterbatch
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
- A23D7/001—Spread compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
- A23D7/015—Reducing calorie content; Reducing fat content, e.g. "halvarines"
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
- A23D7/02—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines characterised by the production or working-up
- A23D7/04—Working-up
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
- C11B7/0008—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of solubilities, e.g. by extraction, by separation from a solution by means of anti-solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
- C11B7/0075—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of melting or solidifying points
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
- C11C3/10—Ester interchange
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Edible Oils And Fats (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Margariinirasvaseos ja plastinen vesi/öljy-emulsiolevite, joka sisältää tätä rasvaseosta - Margarinblandning och plastisk vatten/olja-emulsionspasta, som innehäller den-na fettblandning 5 Esillä oleva keksintö kohdistuu plastisiin vesi/öljy-emulsiolevitteisiin ja niissä käytettäviin rasvaseoksiin. Keksintö koskee erityisesti rasvaseoksia, jotka ovat sopivia valmistettaessa plastisia vesi/öljy-emulsiolevitteitä, joilla on korkea nestemäinen öljysi-sältö, sisältää vähän tai ei lainkaan kovetettua rasvaa, pääasiassa ei lainkaan trans-tyydyttymättömiä rasvahappoja ja suhteellisen vähän tyydyttyneitä rasvahappoja.
10 Se koskee myöskin menetelmää raakaseoksen valmistamiseksi, joka on sopiva käytettäväksi tällaisessa rasvaseoksessa.
Plastisten vesi/öljy-emulsiolevitteiden, esimerkiksi margariinin, valmistuksessa olisi käytettävä margariinirasvaa, jossa on hyvin tasapainotettu suhde nestemäisiä ja 15 kiinteitä rasvoja koko käyttölämpötila-alueella, joka yleensä on välillä 5 °C - noin 20 °C.
Historiallisesti tähän tavoitteeseen on pyritty käyttämällä luonnollisten rasvojen seoksia, joilla on riittävä kiintoainepitoisuus, jolloin tuloksena kuitenkin on tuote, 20 jolla on epätyydyttävät levittäytymisominaisuus, konsistenssi ja suutunto. Eri tyydy-tysasteisiin kovetettujen rasvojen seosten käyttö on toinen lähestymistapa, mutta ravinnollisista syistä on viime aikoina esitetty toivomus, että tyydyttyneiden rasvahappojen (SAFA) taso rasvojen triasyyliglyseridien komponentissa olisi pidettävä niin alhaalla kuin mahdollista.
25
Vesi/öljy-emulsiolevitteitä on ollut markkinoilla jo jonkin aikaa tarkoituksella täyttää tämä tarve. Tyypillisesti näiden tuotteiden margariinirasva sisältää noin 87 % nestemäistä öljyä, esimerkiksi auringonkukkaöljyä ja 13 % perusseosta, joka koostuu satunnaisesti vaihtoesteröidystä täysin kovetetun la uriini rasva n, esimerkiksi täysin 30 kovetetun palmunydinöljyn, täysin kovetetun palmuöljyn, seoksesta.
Tarkoituksena mahdollistaa vielä pienemmän perusseoksen käytön margariinirasvas-sa, EP-89,082 suosittelee runsaasti H2M sisältävää perusseosta. Julkaisussa EP- 89,082 kuvattu suositeltava menetelmä tällaisen perusmassan valmistamiseksi käsit- 2 tää osittain tai täysin hydrogenoidun lauriinirasvan, jonka sulamispiste on välillä 30-41 °C, satunnaisen vaihtoesteröinnin rasvan kanssa, joka voi olla täysin tai osittain hydrogenoitu, fraktioitu tai ei-fraktioitu, jossa ainakin 60 % rasvahapporyhmistä ovat Ci6- tai Ci8-rasvahapporyhmiä. Tämä Ci6-Ci8-rasva on suositellusti valittu pal-5 murasvasta, soijapapuöljystä, maapähkinäöljystä, auringonkukkaöljystä, maissiöljystä, rapsisiemenöljystä, joiden sulamispiste on välillä 50-71 °C; ja fraktioimalla vaih-toesteröity seos. Fraktiointi suoritetaan suositellusti orgaanisessa liuottimessa. EP- 89,082 esimerkit kuvaavat levitteitä, jotka sisältävät margariinirasvoja joissa on 90 tai jopa 93 % auringonkukkaöljyä ja ainoastaan 7 tai 10 % perusseosta. Tämä pe-10 russeos valmistetaan kaksivaiheisella fraktioinnilla asetonissa satunnaisesti vaihtoes-teröidyn seoksen keskifraktioinnin aikaansaamiseksi, joka seos sisältää 50 osaa täysin hydrogenoitua palmunydinrasvaa ja 50 osaa täysin hydrogenoitua palmurasvaa.
Nykyisin kuluttajat esittävät huolestuneisuutensa kemiallisesti modifioiduista rasvois-15 ta, esimerkiksi hydrogenoimalla tai kovettamalla, joka saattaa johtaa trans-tyydytty-mättömyyteen, jos mukaan liittyy osittainen kovettuminen.
Jotta voitaisiin täyttää vaatimus levitteistä, joilla on alhainen SAFA-pitoisuus marga-riinirasvoissa, jotka on tuotettu käyttämättä hydrogenointia, CA 2 098 314 ehdottaa 20 perusseoksen valmistamiseksi kemiallisesti vaihtoesteröimällä seos, jossa on yleensä samansuuruisia osia palmusteariinia ja palmuydinsteariinia. Tällä perusseoksella pitäisi olla seuraava kiinteiden rasvojen pitoisuus mitattuna AOCS-menetelmällä CD 16-81: 25 Lpt (°C) % kiintoaineita Vaihtelu ± x % 5 70,49 2 % 10 64,45 2 % 20 49,83 2 % 25 45,66 2 % 30 30 34,13 2 % 35 22,17 2 % 40 10,90 2 % 3
Margariinirasvan aikaansaamiseksi levitteen valmistamiseksi 14-21,1 %, suositellusti 14,5-16 %, erityisesti noin 16 % tätä perusseosta sekoitetaan loppumäärän kanssa kasviöljyä, esimerkiksi oliiviöljyä, kanolaöljyä ja/tai auringonkukkaöljyä.
5 Tämä CA 2 098 314 ratkaisumalli johtaa tuotteeseen, jolla on korkeampi SAFA-pitoisuus ja alempi cis-tyydyttymättömien rasvahappojen (UFA) pitoisuus, erityisesti alempi cis-monityydyttymättömien rasvahappojen (PUFA) pitoisuus kuin tuotteella, joita yllä on kuvattu, koska tasapaino SAFA ja UFA tai PUFA välillä on suuresti riippuvainen perusmassan määristä ja nestemäisestä öljystä margariinirasvassa. Tämä 10 näyttäisi olevan se väistämätön hinta, joka on maksettava siitä, että ei käytetä täysin hydrogenoituja öljyjä. Tämä johtopäätös ei kuitenkaan ole toivottava. Näin ollen on olemassa margariinirasvojen tarve, jotka ovat yhtä hyviä kuin tunnetut tuotteet, mitä tulee saatujen levitteiden ravinnollisiin ominaisuuksiin kuten myöskin aistillisiin ominaisuuksiin, mutta joita levitteitä on tuotettu käyttämättä hydrogenointia.
15
Olemme nyt havainneet, että tämä päämäärä voidaan saavuttaa mitä suuremmassa määrin. Näin ollen keksintö tarjoaa margariinirasvaseoksen, joka oleellisesti sisältää 86-95 % nestemäistä öljyä ja 5-14 % perusseosta, joka perusseos on vaihtoeste-röidyn seoksen steariinijae, joka seos sisältää 25-65 % ja edullisesti 35-55 %, ei-20 kovetettua lauriinirasvasteariinia ja 75-35 %, ja suositellusti 65-45 %, ei-kovetettua Ci6+-rasvasteariinin steariinijaetta. Tämän rasvaseoksen suositeltavia sovellutuksia on selostettu vaatimuksissa 2-9. Keksintö esittää lisäksi plastista V/Ö-emulsiolevi-tettä, joka sisältää vesifaasin ja öljyfaasin etupäässä sisältäen esillä olevaa marga-riinirasvaseosta.
25
Valitsemalla ei-kovetettuja luonnollisia kasvisrasvatuotteita, joissa on riittävästi tyydyttyneiden rasvahappoja, kuten lauriinirasvajakeita ja palmuöljyn jakeita vaihtoes-teröintiä varten, rasvojen kemiallinen modifiointi voidaan rajoittaa minimiin ja trans-rasvahappotaso lopullisessa rasvatuotteessa voidaan helposti rajoittaa lähes nollaan. 30
Olemme kuitenkin erittäin yllättyneitä, että meidän perusseoksella, joka on tuotettu hydrogenoimattomasta rasvasta, olemme pystyneet saavuttamaan aivan samanlaisia tuloksia levitteen ravinnollisten ominaisuuksien suhteen kuin EP 89,082. EP
89,082 keskittyy täysin minimi-SAFA-pitoisuuden saavuttamiseksi aistillisesti hyväk- 4 syttävien tuoteominaisuuksien rajoissa. Tähän tarkoitukseen käytetään rasvan modi-fiointitekniikkaa laidasta laitaan, mukaan lukien hydrogenointi, kemiallinen vaihtoes-teröinti, liuotinfraktiointi ja myös triglyseridien kemialliset synteesit. Kuten seuraa-vassa selvitetään olemme havainneet, että meidän lähestymistavalla voimme pää-5 osin vastata EP 89,082 saavutuksiin käyttämättä liuotinfraktiointia, kemiallista vaih-toesteröintiä, tai muuta kemiallista modifiointitekniikkaa. Pelkästään käyttämällä entsymaattisen vaihtoesteröinnin, kuivafraktioinnin ja sekoituksen hellävaraista biologista ja fysikaalista tekniikkaa nämä tulokset on saavutettavissa.
10 Havaitsimme lisäksi, että lähestymistapamme verrattuna tuotteisiin, jotka perustuvat hydrogenoituihin perusseoksiin, joita kaikkein yleisimmin sovelletaan tällaisiin mata-lapitoisiin SAFA-V/Ö-levitteisiin, saadaan tuotteita, joilla on parannettu suun tunto ja oraalinen sulaminen.
15 Ilmaisuja "rasva" ja "öljy" on tässä selityksessä käytetty synonyymeina. Ilmaisu "pe-russeos" viittaa rasvahappotriglyserideihin, joista ainakin pääosa, suositellusti ainakin 90 %, rasvahapoista on tyydyttyneitä. Tällaiset triglyseridiseokset ovat kiinteitä huoneen lämpötilassa. Perusseos saattaa sisältää kahta tai useampaa erilaista kova-rasvaa, toisin sanoen se voi sisältää kahta tai useampaa steariinifraktiota, joka kukin 20 on saatu fraktioimalla vaihtoesteröity seos, jossa seoksessa on 25-65 % ei-kovetet-tua lauriinirasvasteariinia ja 75-35 % ei-kovetettua Ci6+-rasvasteariinia. "Margariini-rasva" on rasvaseos, jota sopivasti käytetään ainoana rasvana plastisessa V/Ö-levitteissä tai margariinissa; tällainen margariinirasva yleensä sisältää perusseoksen ja nestemäistä öljyä. Ilmaisua "nestemäinen öljy" käytetään tässä selostuksessa 25 glyseridiseoksiin, jotka ovat kaadettavissa lämpötilassa 5 °C. Suositellusti nestemäisen öljyn kiinteän rasvan pitoisuus on 0 lämpötilassa 20 °C, suositellummin se on 0 lämpötilassa 15 °C. Kiinteitä rasvoja, joista matalalla sulavat komponentit on poistettu, kutsutaan "steariinifraktioiksi". Steariinifraktio käytettäväksi tässä selityksessä ja vaatimuksissa määritellään triglyseridiseokseksi tai rasvaseokseksi, joista ainakin 30 10 % alhaalla sulavista komponenteista on poistettu jollakin fraktioinnilla, esimerkik si kuivafraktioinnilla, monivaihe-vastavirta-kuivafraktioinnilla tai liuotinfraktioinnilla.
Tässä selityksessä kaikki osat, suhteet ja prosentit on annettu painoina; rasvahappojen määrä öljyssä tai rasvassa perustuu rasvahappojen kokonaismäärään maini 5 tussa öljyssä tai rasvassa ja perusseoksen ja/tai kovarasvan määrä rasvakoostu-muksessa perustuu mainitun rasvakoostumuksen kokonaispainoon, ellei muuta ole mainittu.
5 Kiinteä rasvapitoisuus (SFC) tässä selityksessä ja vaatimuksissa on annettu N-arvona, oleellisesti kuten on määritelty teoksessa Fette, Seifen Anstrichmittel 80 180-186 (1978). Käytetty stabilointiprofiili on kuumentaa lämpötilaan 80 °C, pitämällä öljy ainakin 10 minuuttia lämpötilassa 60 °C tai korkeammalla, pitämällä öljy 16 tuntia lämpötilassa 0 °C ja sitten 30 minuuttia mittauslämpötilassa, ellei muuta 10 ole mainittu.
Tyydyttyneiden rasvahappojen tason alentamiseksi ja kuitenkin hyväksyttävien Teologisten ominaisuuksien aikaansaamiseksi valmistetussa lopullisessa levitteessä käyttämällä keksinnön mukaista rasvaseosta, vaihtoesteröity seos fraktioidaan ja alhaalla 15 sulavat komponentit poistetaan siitä, suositellummassa sovellutuksessa fraktiointi suoritetaan siten, että vähemmän kuin 15 % ja vielä suositellummin vähemmän kuin 10 % tyydyttymättömistä rasvahapporyhmistä on läsnä steariinijakeessa.
"Luonnollisuuden", toisin sanoen minimaalisen tai ei lainkaan kemiallisen modifioin-20 nin, syistä vaihtoesteröinti on suositellusti entsymaattisesti katalysoitu, ja jonka kon-versiosuhde on suositellusti yli 80 %, suositellummin yli 90 % ja kaikkein suositellummin yli 95 %. Tämän tekniikan alalla entsymaattinen reaktio ei katsota sisältävän kemiallista modifiointia. "Konversioaste" tai "konversiosuhde" voidaan sopivasti laskea käyttämällä CN-numeroanalyysia seuraavasti: 25
Konversioaste (x) = fCN44+CN4fi1(xj — fCN^+CNafilfO') x 100 % [CN44+CN46](100) - [CN44+CN46](0) 30 CN44 ja CN46 tarkoittaa glyseridien määrää, joilla glyserideillä esteröidyillä rasva-happoryhmillä yhteensä on 44 tai 46 hiiliatomia.
(0) tarkoittaa lauriinirasvasteariinin ja Ci6+-rasvasteariinin seosta ennen vaihtoesteröinnin aloittamista 6 (100) tarkoittaa seosta sen jälkeen kun vaihtoesteröintireaktio on saatettu päätökseen (x) tarkoittaa seosta, jonka konversioaste on määritettävä.
5
Hiililukuanalyysi on hyvin tunnettu tekniikka alalla. Sopiva selostus on annettu esimerkiksi julkaisussa EP 78,568. Myöskin luonnollisuussyistä suositellaan kuivafrakti-ointituotteita märkäfraktiointituotteiden asemesta.
10 Entsymaattinen vaihtoesteröinti voidaan sopivasti suorittaa käyttämällä 1,3 spesifistä lipaasia biokatalyyttinä. Yllätyimme siitä, että tällaisella vaihtoesteröinnillä toivotut tulokset olivat saavutettavissa. Tyydyttymättömät rasvahapporyhmät, jotka käytännössä ovat aina läsnä ei-kovetetussa lauriinirasvasteariinissa ja ei-kovetetussa Ci6+-rasvasteariinissa ovat rikastuneet triglyseridien 2-asemassa. Näin suhteellisen pieni 15 määrä tyydyttymättömiä rasvahappoja, esimerkiksi 10 %, vastaa huomattavasti suurempaa määrää tyydyttymättömiä triglyseridejä, teoreettisesti jopa 30 %. 1,3-entsymaattisessa vaitoesteröinnissä rasvahapot triglyseridien 2-asemassa eivät muutu. Oletimme, että tämä johtaisi tarpeeseen käyttää enemmän perusseosta tyydyttävien tuotteiden aikaansaamiseksi, mutta havaitsimme, että esillä olevalla lähes-20 tymistavalla asia ei ole näin.
Käytännössä lauriinirasvat ovat kookospähkinäöljyä, palmuydinöljyä tai babassu-öljyä, vaikka periaatteessa voidaan hyvin käyttää joitakin muita harvinaisempia lau-riinirasvoja. Ilmaisulla Ci6+-rasvasteariinit tarkoitetaan luonnollisten rasvojen stea-25 riineja, joissa on ainakin 65 % tyydyttyneitä rasvahappoja ketjupituudella 16 C-atomia tai enemmän.
Vaihtoesteröintireaktiossa saadun perusseoksen tehokkuuden lisäämiseksi ja sen käytetyn suhteellisen määrän alentamiseksi margariinirasvaseoksen aikaansaami-30 seksi, jolla on haluttu alhainen SAFA-pitoisuus, on käytettävä lauriinirasvan steariini-fraktioita. Havaitsimme erityisesti, että palmunydinöljyn steariinifraktion käyttö on edullista. Lauriinirasvasteariini sisältää edullisesti vähemmän kuin 15 %, suositel-lummin vähemmän kuin 10 % tyydyttymättömiä rasvahappoja. Muita lauriinirasva-steariinin suositeltavia piirteitä ovat: 7
Ominaisuus Suositeltava Suositeltavampi Suositeltavin Tv. <"Ϊ5 5—12 6-9 C8-C14 (%) >70 >75 >~8Ö
Ci2'Ci4 (%) >65 >70 >75 5 ----
Cs-Cm osoittaa rasvojen, joiden ketjunpituus on ainakin 8 ja enintään 14 hiiliatomia, rasvahapporyhmien yhdistettyä määrää. Ci2-Ci4 on vastaava merkitys. Lauriinirasvan steariinifraktio on suositellusti tuotettu lauriinirasvan kuivafraktioinnilla käyttämällä menetelmiä, jotka ovat alalla hyvin tunnettuja.
10
Edellä esitetyistä syistä Ci6+-rasvasteariinit ovat ei-kovetettujen luonnollisten rasvojen steariineja, jotka sisältävät suositellusti ainakin 80 % ja suositellummin ainakin 90 % tyydyttyneitä rasvahappoja. Sopiva esimerkki tästä rasvasta on palmuöljystea-riini. Ci6+-rasvasteariineja voidaan saada liuotin- tai Lanza-fraktiointiprosessilla. Suo-15 sitellusti se kuitenkin valmistetaan käyttämättä orgaanisia liuottimia tai vesipitoista väliainetta, joka sisältää pinta-aktiivisia aineita, toisin sanoen suositellusti se valmistetaan käyttämällä kuivafraktiointia, esimerkiksi käyttämällä 1- tai 2-vaiheista kuiva-fraktiointia korkealla sulavan fraktion aikaansaamiseksi. On erityisen suositeltavaa, että Ci6+-rasvasteariini valmistetaan monivaihe-vastavirta-kuivafraktiointimenetel-20 mällä. Tällainen menetelmä on kuvattu julkaisussa EP 399,597. Kaikkein suositeltavin on palmuöljysteariini, joka on valmistettu tällaisella menetelmällä.
Muita Ci6+-rasvasteariinin suositeltavia tekijöitä ovat: 25 Ominaisuus Suositeltava Suositeltavampi Suositeltavin
Tyydyttymättömiä <20 <15 7-10 rasvahapporyhmiä (%)
Jodiarvo <18 6-16 10-15
Ci6-pitoisuus > 70 75-88 80-85 30 ----
Ci6-pitoisuus osoittaa rasvan palmitiinihapporyhmän pitoisuutta.
Jotta saataisiin haluttu alhainen SAFA-pitoisuus margariinirasvaseoksessa havaitsimme, että on välttämätöntä käyttää vaihtoesteröitävässä seoksessa 25-65 % ei- 8 kovetettua lauriinirasvasteariinia ja 75-35 % ei-kovetettua C16+-rasvasteariinia. Lau-riinisteariinin suuremmilla määrillä toivottu alhainen SAFA-pitoisuutta ei voitu saavuttaa. Kun käytetään suurempia määriä Ci6+-rasvasteariineja havaitsimme, että saadun levitteen organoleptiset ominaisuudet eivät enää olleet hyvät.
5
Vaihtoesteröinneillä saatu rasvaseoksen strukturointivaikutus, kun sitä käytettiin perusseoksena, on optimaalinen jos vaihtoesteröintireaktiossa käytetään 35-55 % lauriinirasvasteariinia ja 45-65 % Ci6+-rasvasteariinia.
10 Ei-kovetettu lauriinirasvasteariinin ja Ci6+-rasvasteariinin valinta ja määrät, ja kon-versioaste entsymaattisissa vaihtoesteröinneissä, valitaan suositellusti siten, että vaihtoesteöidyssä seoksessa CN44+CN46 mitattuna hiililukuanalyysilla on ainakin 25, suositellummin ainakin 27, erikoisesti 30-50. CN48+ on suositellusti ainakin 45, suosi-tellummin korkeintaan 40, erityisesti 12-38. CN48+ osoittaa CN48+:n ja korkeimpien 15 hiililukujen yhdistetyt määrät heijastaen triglyseridien kokonaismäärän, joista kolme ketjua yhdessä sisältää 48 tai useamman hiiliatomin.
Perusseoksen saamiseksi vaihtoesteröity seos on fraktioitava steariinin talteenotta-miseksi. Tämä voidaan suorittaa käyttämällä liuotinfraktiointia, mutta suositellummin 20 steariinifraktio saadaan kuivafraktioinnilla, esimerkiksi 1-vaiheisella tai 2-vaiheisella fraktioinnilla korkeammalla sulavien fraktioiden talteenottamiseksi. Esimerkiksi 2-vaiheisessa fraktioinnissa voidaan ensin saada steariini, joka sitten fraktioidaan uudelleen ja tämän toisen vaiheen fraktioinnin steariini voidaan käyttää perusseoksena. Steariini voidaan myöskin saada saattamalla vaihtoesteröity seos monivaiheiseen 25 vastavirta-kuivafraktiointiin steariinin aikaansaamiseksi. Mitä menetelmää tahansa käytetään, suositeltavaa on, että se suoritetaan siten, että saadaan perusseoksena käytettävä steariini, joka sisältää vähemmän kuin 15 %, suositellummin vähemmän kuin 10 %, erityisesti vähemmän kuin 9 paino-%, tyydyttymättömiä rasvahappoja. Muita steariinin suositeltavia tekijöitä ovat: 30 CN44+CN46>25, suositellummin 30-60, erityisesti 35-55, ja CN48+<55, suositellummin <50, erityisesti 20-48.
Erityisen huolen aiheena mitä fraktioinkin tulee on saatujen sivutuotteiden ominaisuudet. Fraktiointi on kallis menetelmä ja fraktion, jota erityisesti halutaan ottaa 9 talteen, saanto voi olla pieni, usein vähemmän kuin 50 %. Jos näin sivutuotteiden, niin sanottu sekundäärinen fraktio tai fraktiot, ominaisuudet eivät ole haluttuja verrattuna yleisesti saataviin öljyihin ja rasvoihin, fraktiointikustannukset voivat tehdä koko esityksestä taloudellisesti toteuttamiskelvottoman. Olemme havainneet, että 5 kaikkein suositelluimmassa tavassa valmistaa perusseosta, jolla on vaadittavat ominaisuudet esillä olevaa margariinirasvaseosta varten, vaihtoesteröidyn seoksen frak-tiointi voidaan yllättäen suorittaa kuivafraktiointimenetelmällä, joka antaa sekundäärisenä tuotteena oleiinijakeen, jolla on erittäin hyödylliset ominaisuudet.
10 Näin ollen keksintö myöskin tuo esiin menetelmän valmistaa perusseos, joka on sopiva käytettäväksi perusseoksena esillä olevassa margariinirasvaseoksessa, jossa * käytetään seosta, joka on valmistettu 25-65 %:sta, edullisesti 35-55 %:sta ei-kovetettua kuivafraktioitua palmuydinsteariinia ja 75-35 %:sta, edullisesti 65-45 %:sta ei-kovetettua kuivafraktioitua palmuöljysteariinia, 15 * seos vaihtoesteröidään entsymaattisesti konversioasteeseen, joka on ainakin 80 %, edullisesti ainakin 90 %, edullisemmin 95-100 % * vaihtoesteröity seos kuivafraktioidaan käyttämällä erotuslämpötila 41-42 °C, edullisesti 33-38 °C, ja * steariinijae otetaan talteen.
20
Edelleen yllämainitun perusseoksen valmistukseen liittyvät suositeltavat piirteet ovat myös suositeltavia piirteitä tässä menetelmässä. Näin saatu perusseos on kaikkein suositeltavin perusseos käytettäväksi margariinirasvaseokseen. Suositellusti vaihtoesteröidyn seoksen fraktiointi suoritetaan 1-vaiheisena kuivafraktiointina, joka antaa 25 yhden steariinifraktion ja yhden oleiinifraktion.
Suositellussa sovellutuksessa prosessin fraktiointivaiheesta saadaan oleiinijae talteen, jolla oleiinijakeella suositellusti on seuraava kiinteän rasvan koostumusprofiili: 30 Oleiini Suositeltava Suositeltavampi Suositeltavin ~N^ >~89 90-97 91-95 N20 55-87 60-83 62-80 N30 6-35 10-32 15-30 N35 0-12 0-10 0-8 10 Tämä oleiini on valmistettu ilman kemiallista modifiointia, kuten hydrogenointia tai kemiallista vaihtoesteröintiä, ja käyttämättä liuotin- tai Lanza-fraktiointia. Kuitenkin se on hyvin käyttökelpoinen käytettäväksi paistin- tai leivinrasvana tai käytettäväksi sellaisten rasvojen V/Ö emulsiolevitteiden, esimerkiksi margariinin valmistukseen, 5 jotka ovat kehitetty minimi-SAFA-pitoisuutta varten. Riippuen tällaisten levitteiden halutusta kovuudesta, olefiini voidaan sopivasti lisätä tällaisten levitteiden marga-riinirasvaan tasolla 50 %:iin saakka tai jopa korkeammallekin. Alhaisen N35, korkean N2o ja "luonnollisuuden" yhdistetyt ominaisuudet tekevät tästä olefiinista erittäin miellyttävän.
10
Margariinirasvaseos sisältää oleellisesti 86-95 % nestemäistä öljyä ja 5-14 % pe-russeosta. "Sisältää oleellisesti" tarkoittaa, että margariinirasvaseos ei saisi sisältää enemmän kuin 5 % muita glyseridirasvoja kuin nestemäistä öljyä ja perusseosta. Edullisesti margariinirasva sisältää 86-95 % nestemäistä öljyä ja 5-14 % perusseos-15 ta, suositellummin margariinirasva sisältää 5-12 %, erityisesti 6-10 % perusseosta, lopun ollessa nestemäistä öljyä.
Suositeltavia nestemäisiä öljyjä ovat alhainen erusiinihappo, rapsisiemensöljy, soija-papuöljy, auringonkukkaöljy, safloriöljy, pellavansiemenöljy, tällaisten öljyjen korkei-20 ta oleiinihapporyhmiä sisältäviä muunnoksia, maapähkinäöljyä, oliiviöljyä ja kahden tai useamman näiden seoksia. On erityisen suositeltavaa valita nestemäinen öljy niin, että suhde co6- ja ro3-tyydyttymättömien rasvahappojen välillä on välillä 20:1 ja 2:1, erityisesti välillä 10:1 ja 5:1.
25 Plastinen V/Ö-emulsiolevite sisältää nestefaasin ja öljyfaasin, joka pääasiassa muodostuu esillä olevasta margariinirasvaseoksesta. Öljyfaasi voi margariinirasvaseok-sen lisäksi sisältää pieniä määriä lisäaineita, joita yleensä käytetään tällaisissa tuotteissa. Se voi esimerkiksi sisältää emulgointiaineita, makuaineita, väriaineita, vitamiineja jne. Vastaavasti vesifaasi voi veden lisäksi sisältää maitokomponentteja, 30 makuaineita, säilöntäaineita, rakenneaineita ja hyytelöitymisaineita, jne. Emulsiolevi-te sisältää edullisesti 10-85 % öljyfaasia ja 90-15 paino-% vesifaasia. Edullisesti emulsiolevite sisältää 30-83 % öljyfaasia ja 17-70 % vesifaasia. Edullisesti levitteessä käytetyt komponentit muut kuin margariinirasvaseos ovat luonnollisia komponentteja mieluummin kuin kemiallisesti tuotettuja.
11 Tässä kuvatut rasvat ja rasvakomponentit voivat olla täysin tai osittain puhdistettuja ennen tässä selityksessä kuvattuja käsittelyjä tai niiden jälkeen, tai tällainen puhdistus voidaan toteuttaa kuvattujen vaiheiden välissä. Joka tapauksessa rasvat ja rasvakomponentit, jotka sisällytetään kulutettaviin lopputuotteisiin, ovat täysin puhdis-5 tettuja, lukuun ottamatta rasvoja ja komponentteja, jotka eivät ole tällaisten puhdistusten tarpeessa, esimerkiksi oliiviöljy. Puhdistusta varten voidaan käyttää tavanomaisia menetelmiä, joita on yleisesti sovellettu alalla.
Keksinnön parempaa ymmärtämistä varten selostetaan seuraavissa esimerkeissä 10 joitakin käytännön sovellutuksia keksinnöstä. Näissä esimerkeissä, selityksessä ja vaatimuksissa käytetyt osat ja prosentit viittaavat painoon ellei muuta ole mainittu. Levitteiden valmistamiseksi voidaan viitata erilaisiin teoksiin, esimerkiksi The Chemistry and Technology of Edible Oils and Fats and their High Fat Products, G. Hoffmann; Academic Press London 1989, sivu 319 ff ja erityisesti sivut 320-321.
15
Esimerkki I
Liuotinfraktioitua palmuöljysteariinia, jonka palmitiinihappopitoisuus on 77,9 % ja kuivafraktioitua palmuydinöljysteariinia, jonka tyydyttymättömien rasvahappojen 20 pitoisuus on 8,3 %, sekoitettiin suhteessa 65:35 ja sen jälkeen vaihtoesteröitiin kemiallisesti.
Tämän jälkeen reaktio saatettiin yksivaiheiseen asetonifraktiointimenetelmään, jolloin saatiin 68 % steariinifraktiota, mitattuna NMR:na, joka sisälsi 8,3 % tyydytty-25 mättömiä rasvahappoja (UFA). Käytettyjen fraktioiden, vaihtoesteröidyn seoksen ja saadun steariinin ominaisuudet on lueteltu taulukossa 1
Taulukko 1 12
Palmu- Palmunydin- Vaihtoeste- Vaihtoesteröidyn steariini steariini röity seos seoksen steariini
5 FAME
C8 - 2,0 0,2
Cio - 2,9 0,6 C12 0,2 55,1 16,5
Cm 1,5 20,7 8,4 10 Ci6 77,9 8,9 60,4 C18 5,4 2,0 4,9
Ci8;i 12,3 7,0 7,6
Cl8:2 2,0 1,2 0,7
Muu 0,7 0,2 0,7 15
Cie+tyydyttynyt 83,7
Tyydyttymätön 14,5 8,3 8,3 C8“Ci4 80,7
Ci2_Ci4 75,8
20 "CN
CN44+CN46 36,3 39,2 CN48+ 34,3 39,2 25 Saatu steariinituote käytettiin perusseoksena ja sekoitettiin täysin uudistetun aurin- gonkukkaöljyn kanssa suhteessa 8:92. Tämän margariinirasvaseoksen SAFA-pitoisuus oli 17 %. Trans-tyydyttymättömien rasvahappojen pitoisuus oli pienempi kuin 1 %.
13 Tästä seoksesta valmistettiin levite, jolla oli seuraava koostumus: 69,55 % rasvaseos 0,15 % Admul 6203 (monoglyseridiemulgointiaine ex Quest, Naarden, Hollanti) 5 0,2 % setinoli (kaupallinen etanoliliukoinen lesitiinijae, ex Unimills Zwijndrech
Hollanti) 0,1 % β-karoteeni (0,4 %) 29,3 % vesi 0,6 % kuorittu maitojauhe 10 0,1 % kaliumsorbaatti
Seosta käsiteltiin laboratoriomittakaavassa tavanomaisessa A-A-C-sekvenssissa nopeudella 5,6 kg/h, poistolämpötila toisessa A-yksikössä (800 rpm) 7,7 °C ja poisto-lämpötila C-yksikössä (100 rpm) 8,7 °C.
15
Seoksen N-linja, mitattuna sekä yhden 1 että 16 tunnin stabiloinnin jälkeen lämpötilassa 0 °C sekä saadun levitteen kovuus on annettu taulukossa 2.
Taulukko 2 20
Stabilointi 0 °C 1 tunti 16 tuntia N10 7,8 8,3 N20 4,2 4,8 N30 2,3 2,5 25 N35 0,7 0,6
St 5 62
St 10 52
St 15 47 30 St 20 31
Stevens-kovuus St tietyssä lämpötilassa t saadaan yhden päivän varastoinnin jälkeen lämpötilassa 15 °C, sen jälkeen 1 viikko lämpötilassa 5 °C ja tämän jälkeen 1 päivä tasapainoitusta lämpötilassa t °C käyttämällä 6,35 mm 0 sylinteriä laitteessa 14
Stevens-LFRA Texture Analyzer (ex Stevens Advanced Weighing Systems, Dunmore, U.K.) panostuksella 1000 g, toiminta "normaali" ja asetettu 10 mm lävistyssyvyyteen ja 2,0 mm/s lävistysnopeuteen.
5 Esimerkki II
Useampivaiheisesti vastavirta-kuiva-fraktioitua palmuöljysteariinia, jonka palmitiini-happopitoisuus on 79,4 % ja kuivafraktioitua palmuydinöljysteariinia, jonka tyydyt-tymättömän rasvahapon pitoisuus on 8,1 % sekoitettiin suhteessa 50:50 ja sen jäl-10 keen vaihtoesteröitiin käyttämällä entsyymiä katalyyttinä.
Entsymaattinen vaihtoesteröintireaktio suoritettiin laboratoriomittakaavassa pakatussa petireaktorissa, joka sisälsi 75 g tuettua entsyymiä SP392 (kaupallisesti saatavissa Novo:lta). Reaktiolämpötila oli 75 °C ja virtaus oli 50 g/h. Näiden reaktio-15 olosuhteiden tuloksena saatiin 97 %:nen konversio laskettuna hiililukuanalyysin perusteella.
Tämän jälkeen reaktiotuote fraktioitiin käyttämällä 1-vaiheista kuivafraktiointimene-telmää, jolloin saatiin 30 % steariinifraktio, jolla oli 6,0 UFA ja seos joka on esitetty 20 taulukossa 3. Erotuslämpötila oli 35 °C. Joitakin lisätietoja käytetyistä lähtöaineista ja vaihtoesteröitystä seoksesta on myös annettu taulukossa 3.
Taulukko 3 15
Palmu- Palmunydin- Vaihtoes- Lopullinen steariini steariini teröity seos steariinijae
5 FAME
C 8:0 0/0 1/7 0,5
Cio:o 0,0 2,6 0,8
Ci2:o 0,2 54,0 20,0
Ci4:o 1,3 22,2 11,3 10 C16:0 79,4 8,9 56,4
Ci8:o 4,8 2,3 4,3
Ci8:i 10,8 6,8 5,1
Ci8:2 2,1 1,1 0,8 C20.0 0,3 0,1 0,2 C20:i 0,2 0,2 0,1 C22.0 0,1 0,0 0,4 C22:l 0,2 0,0 0,0
Muu 0,6 0,1 0,1 20 Ci6+tyydyttynyt 84,6
Tyydyttymätön 13,3 8,1 6,0
Cs"Ci4 80,5 C12-C14 76,2
25 ~CN
CN44+CN46 32,9 39,4 CN48+ 22,8 31,7 Tätä lopullista steariinifraktiota käytettiin perusseoksena ja sekoitettiin täysin puh-30 distetun auringonkukkaöljyn kanssa suhteessa 8:92, jolloin saatiin margariiniras-vaseos. Seoksen SAFA-pitoisuus oli 18 %, trans-tyydyttymättömien rasvahapporyh-mien pitoisuus oli merkityksetön. Tästä seoksesta valmistettiin levite, jonka koostumus on kuvattu esimerkissä I.
16
Seosta käsiteltiin laboratoriomittakaavassa tavanomaisessa A-A-C-sekvenssissä syöt-tönopeudella 5,6 kg/h, poistolämpötila toisessa A-yksikössä (800 rpm) oli 7,7 °C, ja poistolämpötila C-yksikössä (100 rpm) oli 8,8 °C.
5 Seoksen N-linja (mitattuna 1 tunnin ja 16 tunnin stabiloinnin jälkeen lämpötilassa 0 °C) ja saadun levitteen kovuus on annettu taulukossa 4.
Taulukko 4 10 Stabilointi 1 tunti 16 tuntia N10 7,0 7,6 N20 4,2 4,7 N30 1,6 1,9 15 N35 1,0 1,0
St 5 65
St 10 49
St 15 50 20 St 20 38
Tuotteella oli hyvät levitysominaisuudet, plastisuus ja sen sulamiskäyttäytyminen oli erinomaista.
25 Vaihtoesteröidyn seoksen fraktioinnissa sivutuotteena saadulla oleiinijakeella oli seuraa vat N-arvot: N5 92,6 N10 91,6 30 N20 71,7 N30 25,3 N35 3,9 17
Vertailun vuoksi valmistettiin levite samalla tavalla lukuun ottamatta sitä, että perus-seoksena käytettiin 8 % satunnaisesti vaihtoesteröidyn seoksen liuotinfraktioitua steariinia, joka seos sisälsi 50 osaa täysin kovetettua palmuydinöljyä ja 50 osaa täysin kovetettua palmuöljyä. Saatu levite oli samanlainen mitä kiinteyteen ja levi-5 tysominaisuuksiin tulee. Tämän vertailutuotteen SAFA-pitoisuus oli hieman korkeampi. Kuitenkin sokkopaneeliarvioinnissa keksinnön mukainen tuote oli selvästi suositumpi johtuen siitä, että sen organoleptisia ominaisuuksia pidettiin parempina. Tämä osoittaa, että esillä olevalla keksinnöllä ei ainoastaan saavuteta "luonnollisuus" ilman mitään haittavaikutuksia tuotteen ravinnolliseen laatuun, mutta myös 10 saada aistillisesti huomattavasti miellyttävämpiä tuotteita kuin tekniikan tason mukaisesti.
Esimerkit III-IV
15 Valmistettiin margariinirasvaseoksia, kuten on kuvattu esimerkissä II käyttämällä samoja raaka-aineita lukuun ottamatta sitä, että sovellettiin erilaisia palmusteariinin ja palmuydinsteariinin sekoitussuhteita. Käytetyt sekoitussuhteet, sovelletut erotus-lämpötilat ja saadut tulokset perusseokselle on annettu yhteenvetona taulukossa 5.
Taulukko 5 18
Esimerkki Vertailu 1 Esim. III Esim. IV
Sekoitussuhde, 5 Palmusteariini 30 40 60
Palmuydinsteariini 70 60 40
Vaihtoesteröintiseos CN44+CN46 25,0 26,7 31,1 CH48+ 10,4 12,5 32,4
10 Erotus lämpötila 32 °C 35 °C 38 °C
Steariinisaanto 24 % 14 % 37 % FAME, steariini C8 0,7 0,7 0,4 C10 1,2 1,1 0,6 15 C12 30,8 26,3 15,0 C14 16,4 14,9 8,6
Cie 40,1 45,6 65,1
Ci8 5,8 6,0 4,4
Ci8:i 4,0 4,1 4,6 20 Ci8:2 0,6 0,7 0,8
Muut 0,4 0,6 0,5
Tyydyttymätön 4,7 4,9 5,4 CN steariini 25 CN44+CN46 35,9 37,2 33,8 CN48+ 15,1 21,4 45,9
Valmistettiin margariinirasvoja sekoittamalla 8 tai 10 % perusseosta 92 %:n tai 90 30 %:n kanssa auringonkukkaöljyä. Vertailun helpottamiseksi tällaisia margariineja valmistettiin myös esimerkin II mukaisesti perusseoksesta. Margariinirasvoilla oli N-arvot, jotka on annettu taulukossa 6. Trans-rasvahapporyhmän pitoisuus oli kaikissa tapauksissa merkityksetön. Seosten SAFA-pitoisuus 8 %:n perusseoksella oli hieman pienempi kuin 18 %. 10 % perusseoksen sisältävien seosten oli juuri yli 19 %.
Taulukko 6 19
Vertailu 1 Esim. III Esim. II Esim. IV
8 % perusseosta 5 N5 8,2 8,5 8,9 9,9
Nio 6,7 6,8 7,6 8,6 N15 4,8 5,4 5,9 7,1 N2o 3,5 3,7 4,8 6,3 N25 1,2 2,2 3,5 4,8 10 N30 0,1 0,9 1,8 3,8 N35 0 0 0,8 2,7 10 % perusseosta N5 10,5 10,2 10,9
Nio 8,7 9,2 9,7 15 N15 6,4 7,0 7,6 N2o 4,0 4,7 6,1 N25 1,9 2,8 4,6 N30 0,5 1,9 3,0 N35 0,1 0,2 1,8 20 -----
Esimerkin IV mukaisesta perusseoksesta valmistettiin ainoastaan seos 8 %:lla, koska tämä seos oli jo suhteellisen kiinteä. Jotta voitaisiin valmistaa levite minimi-SAFA-pitoisuudella ja kuitenkin saada tuote, jolla on riittävä kiinteys, hyvä levitysominai-25 suus ja riittävä stabiilisuus pitämään tuote rajoitettuja aikoja jääkaapin ulkopuolella, edullisesti Ni0 on ainakin 8 ja N20 on ainakin 4,5.
Yllä olevat tulokset osoittavat, että kun käytetään 30 % palmuöljysteariinia ja 70 % palmuydinsteariinia (vertailu 1), N2o-tavoitetta ei saavuteta vaikka käytettäisiin 10 % 30 perusseosta.
Kun käytetään 40 % palmusteariinia ja 60 % palmuydinsteariinia (esimerkki III), tavoitteet voidaan saavuttaa perusseoksen 9-10 %:n tasolla, joka tekee tämän pe-russeoksen juuri ja juuri hyväksyttäväksi näiden standardien mukaan. Esimerkin II
20 ja esimerkin IV mukaiset perusseokset ovat selvästi parempia ja niitä voidaan käyttää tasolla 8 % tai mahdollisesti jopa alempanakin. Lisäksi steariinisaanto näissä tapauksissa (30 ja 37 %) ovat selvästi korkeampia, joka myös on myönteistä. Nämä tulokset osoittavat lauriinisteariinin ja Ci6+-rasvasteariinin suhteiden suositellut rajat, 5 joita käytetään vaihtoesteröitävässä seoksessa.
Esimerkin II ja esimerkin IV tulosten vertaaminen EP 89,082 taulukossa 4 ilmoitettuihin osoittaa, että esillä olevat luonnolliset perusseokset antavat yhtä paljon kiinteyttä margariinirasvaan vastaavilla SAFA-pitoisuuksilla kuin EP 89,082 mukaisilla, 10 jotka on tuotettu käyttämällä hydrogenointia, kemiallista vaihtoesteröintiä ja liuotin-fraktiointia.
Julkaisussa CA 2,098,314 ei kokeita ole riittävän yksityiskohtaisesti kuvattu suoran vertailun tai toiston mahdollistamiseksi. Kuitenkin, koska margariinirasvojen neste-15 mäinen öljypitoisuus voi olla korkeintaan 86 %, 84 % ollessa kaikkein suosituin, on CA 2,098,314 tuotteiden SAFA-pitoisuus oltava huomattavasti korkeampi, koska UFA- ja erityisesti PUFA-pitoisuus tulee olemaan alempi. Tämä päätelmä on yhtäpitävä kiinteän rasvapitoisuuden kanssa, joka on lämpötilan funktio, kuten on vaadittu perusseokselle julkaisussa CA 2,098,314. Ottamalla huomioon menetelmän erot mi-20 tattaessa kiinteän rasvan pitoisuutta, CA 2,098,314 arvot viittaavat siihen, että niiden perusseoksella on huomattavasti pienempi strukturointikyky kuin esillä olevalla perusseoksella.
Seoksen tuotannossa välituotteena saaduilla oleiineilla oli seuraavat N-linjat: 25
Oleiini Vertailu 1 Esim. III Esim. IV
~N^ 92^6 93^2 92^8 N10 90,3 93,1 91,7 N20 67,2 73,9 71,7 30 N30 11,4 24,2 28,8 N35 0 1,8 8,9 21
Esimerkit V-VI
Valmistettiin margariinirasvoja, kuten on kuvattu edellisissä esimerkeissä käyttämällä esimerkin II ja esimerkin IV mukaisia perusseoksia lukuun ottamatta sitä, että 5 käytettiin alhaista erusiinihapporapsisiemenöljyä auringonkukkaöljyn asemesta. Saadut N-arvot olivat hyvin samanlaisia, mutta rasvaseosten SAFA-pitoisuudet olivat noin 11 % ja 13 % seoksilla, joissa oli 8 % ja 10 % perusseosta.
Esimerkki VII
10
Valmistettiin levite, kuten on kuvattu esimerkissä II lukuun ottamatta sitä, että mar-gariinirasvana käytettiin seosta, jossa oli 7,5 % esimerkin IV mukaista perusseosta ja 92,5 % auringonkukkaöljyä. Seoksen SAFA-pitoisuus oli 17 %.
15 Margariinirasvalla oli seuraavat N-linjat
Stabilointi 0°C 1 tunti 16 tuntia N5 8,6 9,0 20 N10 7,3 7,9 N2o 4,9 5,4 N30 2,8 2,9 N35 1,9 1,7 25 Levitteen Stevens-arvot olivat:
St 5 47
St 10 42
St 15 44 30 St 20 32
Paneeliarvioinnissa tuote arvioitiin erittäin hyväksi.
Esimerkki VIII
22
Valmistettiin levite samalla tavalla kuin on kuvattu esimerkissä I, lukuun ottamatta sitä, että vaihtoesteröitävä seos sisälsi 57 osaa palmuöljysteariinia ja 43 osaa pal-5 muydinsteariinia. Margariinirasva sisälsi 8 % steariinifraktiota, joka oli saatu fraktioimalla asetonissa sattumanvaraisesti vaihtoesteröity seos, 62 % alhaista eurisiini-happorapsisiemenöljyä ja 30 % korkeaa oleiinihapporyhmää, joka sisälsi lajitelman pellavasiemenöljyä. Saatiin erittäin hyvä tuote.
10 Levitteenä rasvan SAFA-pitoisuus oli 14,5 %, lopun muodostuessa cis-tyydyttymät-tömistä rasvahapoista. ro6-ro3-tyydyttymättömien happojen välien suhde oli 4,5:1.
Esimerkki IX
15 Käyttämällä esimerkin II mukaista oleiinijaetta valmistettiin sarja margariinirasvoja sekoittamalla oleiinijae auringonkukkaöljyyn, kuivafraktioimalla palmuöljysteariini, jonka valumissulamispiste oli 52 °C ja kahdessa tapauksessa palmuydinöljy. Koostumukset ja saadut N-linjat on annettu taulukossa 7.
20 Taulukko 7
Margariinirasva ABCDEFGHI Esim. II mukainen oleiiniseos 13 25 15 30 40 25 23 20 20 25 palmusteariini 12 5 15 20 10 5 5 - 5 palmuydinöljy - - - - - 10 15 - - auringonkukkaöljy 75 70 70 50 50 60 57 80 75 N10 15,2 20,8 18,8 35,5 37,9 26,6 28,9 13,2 14,1 30 N20 7,9 9,6 10,0 20,7 21,4 11,7 13,6 5,1 6,2 N30 3,7 2,0 4,8 8,9 6,7 1,7 2,2 0,5 1,2 N35 2,3 0,4 3,2 4,6 1,6 0,1 0,6 0 0 Näillä margariinirasvoilla valmistettiin seuraavia levitteitä: 23 rasvafaasin koostumus: 70 osaa margariinirasvaa 0,2 osaa lesitiiniä 5 0,2 osaa monoglyseridiä p.m. arominainetta p.m. β-karotiiniliuosta vesifaasin koostumus: 10 28 osaa vettä 2 osaa kuorittua maitojauhetta 0,1 osaa suolaa p.m. arominainetta 15 p.m. sitruunahappoa pH-arvoon 4,5
Margariinirasvoilla D ja E valmistettiin käärepakattavia tuotteita yhdistämällä 70 osaa rasvafaasin seosta 60 °C:ssa 30 osan kanssa vesifaasikoostumusta ja syöttämällä tuote Votator-linjan läpi, jossa on C-A-A-A-B-sekvenssi. A on pintakaavinläm-20 mönvaihdin, C on sekoittava kiteytin, B on varastointiputki seulalevyillä. Käytetään kierrätystä ottamalla osa toisen A-yksikön virrasta ja uudelleen kierrättämällä se ja syöttämällä C-yksikön sisääntuloon. Kolmannen A-yksikön jälkeisen tuotteen lämpötila oli 10 °C. B-yksikön jättävä tuote syötetään pakkauskoneeseen, jossa se pakataan kääreeseen.
25
Muiden margariinirasvojen kohdalla levitteet valmistetaan samalla tavalla lukuun ottamatta sitä, että käytetään A-A-C-sekvenssiä, ilman kierrätystä ja että tuote pakataan putkiloihin.
30 Esimerkit X-XII
Esimerkkien X, XI ja XII perusseokset valmistettiin samalla tavalla kuin esimerkissä I, II ja IV vastaavasti on kuvattu lukuun ottamatta sitä, että ne valmistettiin pilot 24 plant-mittakaavassa ja että esimerkkien XI ja XII mukaisessa entsymaattisessa vaih-toesteröinnissä käytettiin konversioastetta 92 %. Lyhyesti perusseokset olivat:
Esim. X: 65 % liuotinfraktioidun palmusteariinin ja 35 % kuivafraktioidun pal- 5 muydinsteariinin kemiallisesti vaihtoesteröidyn seoksen liuotinfraktioi- tua steariinijaetta.
Esim. XI: Entsymaattisesti vaihtoesteröidyn (92 %:nen konversio) seoksen, jos sa on 50 % monivaiheista vastavirta-kuivafraktioitua palmusteariinia ja 10 50 % kuivafraktioitua palmuydinsteariinia, kuivafraktioitua steariinija etta.
Esim. XII: Kuten esimerkissä XI lukuun ottamatta sitä, että käytetään seosta, jossa oli 60 % palmusteariinia ja 40 % palmuydinsteariinia.
15 Käytetty jäähdytysprofiili vaihtoesteröidyn seoksen fraktioimiseksi oli sama esimerkeissä XI ja XII: nopea jäähdytys lämpötilasta 70 °C 42 °C:een, pitämällä tunti lämpötilassa 42 °C, hidas jäähdytys 42 °C:sta 35 °C:een, pitämällä 35 °C:ssa useita tunteja ja sen jälkeen erottamalla. Erotuksen aikana kohdistettiin aluksi 2 barin paine, 20 jota vähitellen kohotettiin 12 bariin. Steariinisaanto oli 33 % esimerkissä XI ja 45 % esimerkissä XII.
Esimerkkien XI ja XII mukaisten steariini- ja oleiinifraktioiden ja esimerkin X steariinin ominaisuudet on esitetty taulukossa 8.
Taulukko 8 25
Steariinit Oleiinit
Esim. X Esim. X I Esim. XII Esim. XI Esim. XII
5 N-arvot* N10 96,9 97,2 92,3 92,2 N20 96,5 96,3 96,5 71,9 7138 N30 91,2 84,8 87,7 27,0 29,1 N35 74,8 72,7 77,8 5,7 8,8 10 N40 49,1 51,0 61,6 0,0 0,0 C12 19,5 15,6 31,6 27,1 C14 10,8 8,5 10,8 9,2 C16 60,0 65,9 39,9 44,9 15 C18 4,0 4,1 2,9 2,89 C18:l 3,6 3,8 9,4 10,4 C18:2 0,6 0,7 1,9 2,1
Muut 1,5 1,4 2,5 3,4 20 CN44-CN46 41,9 39,0
* N-arvot mitattu 1 tunnin stabiloinnilla, 0 °C
Perusseokset puhdistettiin tavanomaisella tavalla.
25
Margariinirasvat valmistettiin sekoittamalla 8 % perusseosta ja 92 % puhdistettua auringonkukkaöljyä. Seoksilla oli seuraavat N-linjat (mitattuna 1 tunnin stabiloinnilla 0 °C:ssa).
Taulukko 9 26
Esim. X Esim. XI Esim. XII "nTÖ 8^3 7/7 8^6 5 N20 4,8 5,0 5,9 N30 2,1 2,6 3,6 N35 0,6 1,5 2,4 Käyttämällä näitä margariinirasvoja valmistettiin levitteitä seuraavista koostumuksis-10 ta.
Rasvafaasi: 69,82 % margariinirasvaa 0,13 % lesitiiniä 0,05 % väriainetta, aromiainetta, emulgointiainetta, jne.
15 Vesifaasi: 29,61 % vettä 0,28 % herajauhetta 0,11 % happoa, säilöntäainetta, jne
Levitteitä käsiteltiin pilot plant-Votator-linjalla lähtemällä faasien esiseoksesta läm-20 potilasta 55 °C ja käyttämällä sekvenssiä A-A-A-C. C-yksikkö toimi nopeudella 50 rpm ja tuote jätti C-yksikön kaikissa tapauksissa lämpötilavälillä 7,5 ja 8 °C. Tuote täytettiin putkiloihin ja varastoitiin lämpötilassa 5 °C. Arvioitiin viikon varastoinnin jälkeen. Kaikki kolme tuotetta osoittautuivat hyviksi.
Claims (13)
1. Margariinirasvaseos, joka oleellisesti sisältää 86-95 % nestemäistä öljyä ja 5-14 % perusseosta, tunnettu siitä, että perusseos on vaihtoesteröidyn seoksen stea- 5 riinijae, joka seos sisältää 25-65 %, edullisesti 35-55 %, ei-kovetettua lauriinirasva-steariinia ja 75-35 %, edullisesti 65-45 %, ei-kovetettua Ci6+-rasvasteariinia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen rasvaseos, jossa seos on entsymaattisesti vaih-toesteröity konversioasteella 80 %, edullisesti yli 90 %, edullisimmin yli 95 %. 10
3. Patenttivaatimusten 1-2 mukainen rasvaseos, jossa vaihtoesteröity seos on kui-vafraktioitu ainakin kerran.
4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen rasvaseos, jossa Ci6+-rasvasteariini on saatu 15 Ci6+-rasvan useampivaiheisella, vastavirtakuivafraktioinnilla.
5. Patenttivaatimusten 1-2 mukainen rasvaseos, jossa vaihtoesteröity seos on liuo-tinfraktioitu.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen rasvaseos, jossa lauriinirasvasteariinin tyydyttymättömän rasvahapon pitoisuus on < 15 % ja edullisesti < 10 %.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen rasvaseos, jossa Ci6+-rasvasteariinin tyydyttymättömän rasvahapon pitoisuus < 20 % ja edullisesti < 15 %. 25
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen rasvaseos, jossa lopullisen steariini-fraktion tyydyttymättömän rasvahapon pitoisuus on < 15 % ja edullisesti < 10 % ja erityisesti < 9 %.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen rasvaseos, joka sisältää 5-12 % ja edullisesti 6-10 % perusseosta.
10. Plastinen v/ö-emulsiolevite, tunnettu siitä, että se sisältää vesifaasin ja öljy-faasin, joka pääasiassa muodostuu jonkun patenttivaatimuksen 1-9 mukaisesta margariinirasvaseoksesta.
11. Menetelmä valmistaa perusseos, joka on sopiva käytettäväksi jonkin patentti vaatimuksen 1-4 ja 6-9 mukaiseen margariinirasvaseokseen, tunnettu siitä, että * valmistetaan seos, jossa on 25-65 % ei-kovetettua, kuivafraktioitua palmu-ydinsteariinia ja 75-35 % ei-kovetettua kuivafraktioitua palmuöljysteariinia, 10. seos vaihtoesteröidään entsymaattisesti konversioasteeseen ainakin 80 %, * vaihtoesteröity seos kuivafraktioidaan käyttämällä erotuslämpötilaa 31-42 °C, ja * steariinifraktio otetaan talteen.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, jossa otetaan talteen oleiinifrak- tio, jonka Ni0 on ainakin 89, N20=55-87, N30=6-35, N35=0-12.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukaisen menetelmän mukaan saadun oleiinijakeen käyttö paistin- tai leivinrasvana tai valmistettaessa tällaista rasvatuotetta tai v/ö-20 emulsiolevitettä.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP94203727 | 1994-12-22 | ||
EP94203727 | 1994-12-22 | ||
EP9504820 | 1995-12-04 | ||
PCT/EP1995/004820 WO1996019115A1 (en) | 1994-12-22 | 1995-12-04 | Margarine fat blend and plastic w/o emulsion spread comprising this fat blend |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI972543A FI972543A (fi) | 1997-06-16 |
FI972543A0 FI972543A0 (fi) | 1997-06-16 |
FI121056B true FI121056B (fi) | 2010-06-30 |
Family
ID=8217482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI972543A FI121056B (fi) | 1994-12-22 | 1997-06-16 | Margariinirasvaseos ja plastinen vesi/öljy-emulsiolevite, joka sisältää tätä rasvaseosta |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5858445A (fi) |
EP (1) | EP0806898A1 (fi) |
JP (1) | JP3313727B2 (fi) |
AU (1) | AU713420B2 (fi) |
CA (1) | CA2207954C (fi) |
CO (1) | CO4650020A1 (fi) |
CZ (1) | CZ289785B6 (fi) |
FI (1) | FI121056B (fi) |
HU (1) | HU225383B1 (fi) |
MY (1) | MY114691A (fi) |
PL (1) | PL181043B1 (fi) |
SK (1) | SK283139B6 (fi) |
TR (1) | TR199501657A2 (fi) |
WO (1) | WO1996019115A1 (fi) |
ZA (1) | ZA9510404B (fi) |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2207954C (en) * | 1994-12-22 | 2004-10-05 | Unilever Plc | Margarine fat blend and plastic w/o emulsion spread comprising this fat blend |
US6322842B1 (en) * | 1995-06-19 | 2001-11-27 | Van Den Bergh Foods Company, Division Of Conopco, Inc. | Water in oil stick product |
US6322843B1 (en) * | 1995-06-19 | 2001-11-27 | Van Den Bergh Foods Company, Division Of Conopco, Inc. | Recirculation process for a fat continuous spread |
US5932275A (en) * | 1998-03-31 | 1999-08-03 | Nestec S.A. | Palm kernel oil blends |
US6388113B1 (en) | 1999-06-04 | 2002-05-14 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas ( Csic) | High oleic/high stearic sunflower oils |
MY122480A (en) * | 2000-05-29 | 2006-04-29 | Premium Vegetable Oils Sdn Bhd | Trans free hard structural fat for margarine blend and spreads |
EP1289380B1 (en) * | 2000-06-13 | 2006-09-06 | Unilever N.V. | Non-viable lactobacillus containing food product |
US6551640B1 (en) * | 2000-08-15 | 2003-04-22 | General Mills, Inc. | Dough especially for baked goods and method for making |
EP1418822B1 (en) * | 2001-08-23 | 2005-03-30 | DSM IP Assets B.V. | Novel stabilized carotenoid compositions |
DE60336072D1 (de) * | 2002-08-12 | 2011-03-31 | Unilever Nv | Triglyzeridfett |
CA2499703C (en) * | 2002-10-31 | 2010-09-14 | The Nisshin Oillio Group, Ltd. | Fat composition for spread |
ES2362878T3 (es) | 2003-07-17 | 2011-07-14 | Unilever N.V. | Procedimiento para la preparación de una dispersión comestible que comprende aceite y agente estructurante. |
US7618670B2 (en) | 2004-06-14 | 2009-11-17 | Premium Vegetable Oils Sdn. Bhd. | Trans free non-hydrogenated hard structural fat and non-hydrogenated hard palm oil fraction component |
CA2576209C (en) * | 2004-09-07 | 2012-07-10 | Archer-Daniels-Midland Company | Low and no trans fat confections |
DK1804589T3 (da) * | 2004-10-08 | 2012-01-02 | Aarhuskarlshamn Denmark As | Fedtsammensætninger |
US7390522B2 (en) | 2004-10-26 | 2008-06-24 | Loders Croklaan Usa Llc | Composition and coated bakery products |
DK1841327T3 (da) * | 2005-01-28 | 2011-03-14 | Unilever Nv | Spiselige dispersioner indeholdende olie og strukturmiddel |
US8147895B2 (en) | 2005-02-17 | 2012-04-03 | Conopco, Inc. | Process for the preparation of a spreadable dispersion |
NL1029185C2 (nl) * | 2005-06-03 | 2006-12-05 | Campina Nederland Holding Bv | Barrièrelaag voor desserts. |
EP1731594A1 (en) * | 2005-06-09 | 2006-12-13 | Fuji Oil Europe | Non-hydrogenated fat composition and its use |
EP1917336B1 (en) * | 2005-08-23 | 2017-06-28 | Unilever N.V. | Non-hydrogenated hardstock fat |
DK1928990T3 (en) | 2005-09-08 | 2017-05-01 | Loders Croklaan Bv | PROCEDURE FOR PREPARING DIOLEYL PALMITOYL Glyceride |
ATE416622T1 (de) * | 2005-09-26 | 2008-12-15 | Unilever Nv | Nichthydriertes hartfett |
ES2459207T3 (es) * | 2006-08-17 | 2014-05-08 | Unilever N.V. | Mezcla alimentaria en partículas que contiene grasa |
EP1889546B1 (en) * | 2006-08-17 | 2014-03-19 | Unilever N.V. | Fat-containing particulate food mixture |
AU2008208066A1 (en) | 2007-01-22 | 2008-07-31 | General Mills Marketing, Inc. | Hydrated fat compositions and dough articles |
US20080199590A1 (en) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | Kincs Frank R | Low trans fatty acid shortening compositions |
WO2008104381A1 (en) | 2007-02-28 | 2008-09-04 | Loders Croklaan B.V. | Process for producing a glyceride composition |
MY158495A (en) * | 2008-04-24 | 2016-10-14 | Nisshin Oillio Group Ltd | Fat-and-oil composition, and oil-in water emulsified product containing the fat-and-oil composition |
EP2299835B1 (en) * | 2008-06-11 | 2017-02-08 | General Mills Marketing, Inc. | Method for manufacturing hydrated fat piece compositions |
WO2010007802A1 (ja) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | 日清オイリオグループ株式会社 | 油脂組成物及び該油脂組成物を含有する水中油型乳化物 |
CA2747088C (en) | 2008-12-19 | 2016-10-18 | Unilever Plc | Edible fat powders |
US20110256300A1 (en) * | 2008-12-19 | 2011-10-20 | Marie Nicole Dobenesque | Edible fat powders |
JP5570113B2 (ja) * | 2008-12-22 | 2014-08-13 | 日清オイリオグループ株式会社 | 油脂及び油脂の製造方法 |
AU2011247400B2 (en) | 2010-04-30 | 2013-09-12 | Bunge Loders Croklaan B.V. | Edible oil composition |
EP2584907B1 (en) | 2010-06-22 | 2014-04-23 | Unilever NV | Edible fat powders |
EP2401923B1 (en) | 2010-06-30 | 2013-03-13 | Loders Croklaan B.V. | Processing of vegetable oils |
US8993035B2 (en) | 2010-12-17 | 2015-03-31 | Conopco, Inc. | Edible water in oil emulsion |
CA3015473A1 (en) * | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Unilever Bcs Limited | Wrapper margarine |
WO2012079955A1 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | Unilever Nv | Process of compacting a microporous fat powder and compacted fat powder so obtained |
EP2706863B1 (en) | 2011-05-09 | 2017-10-04 | General Mills, Inc. | Fat compositions including shortening particles and shortening compositions without added non-interesterified hardstock fat, and related products |
WO2013132284A1 (en) | 2012-03-09 | 2013-09-12 | Cruz Adriana Fernanda | Cocoa butter substitute |
CA2871596C (en) | 2012-04-27 | 2020-12-29 | General Mills, Inc. | Fat particle compositions containing salt, dough and baked dough articles made therefrom, and related methods |
WO2014036557A1 (en) * | 2012-09-03 | 2014-03-06 | Aarhuskarlshamn Usa Inc. | Confectionery coating fat with low saturated fat |
US10470476B2 (en) | 2013-03-15 | 2019-11-12 | Upfield Us Inc. | Spread |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL8003143A (nl) * | 1980-05-30 | 1982-01-04 | Unilever Nv | Hardvet, dat in margarine-, halvarine-, bak- en braad- vetten kan worden verwerkt, en margarine, halvarine, bak- en braadvetten die daarmee zijn bereid. |
NL8003144A (nl) * | 1980-05-30 | 1982-01-04 | Unilever Nv | Vetmengsel. |
ATE9431T1 (de) * | 1981-06-15 | 1984-10-15 | Unilever Nv | Margarinefettzusammensetzungen. |
US4390561A (en) * | 1981-11-04 | 1983-06-28 | The Procter & Gamble Company | Margarine oil product |
EP0078568B1 (en) * | 1981-11-04 | 1985-07-17 | The Procter & Gamble Company | Structural fat, use thereof in margarine oil products and emulsified spreads and methods of making thereof |
US4447462A (en) * | 1981-11-04 | 1984-05-08 | The Procter & Gamble Company | Structural fat and method for making same |
EP0089082B1 (en) * | 1982-03-12 | 1985-07-24 | Unilever N.V. | Margarine fat blend, and a process for producing said fat blend |
NL8400270A (nl) * | 1984-01-30 | 1985-08-16 | Unilever Nv | Vetten met een laag transgehalte en broodsmeersels die dergelijke vetten bevatten. |
NL8501957A (nl) * | 1985-07-09 | 1987-02-02 | Unilever Nv | Vetten en eetbare emulsies in het bijzonder dieetprodukten met een hoog gehalte aan cis-poly-onverzadigde vetzuren. |
GB8911819D0 (en) * | 1989-05-23 | 1989-07-12 | Unilever Plc | Counter current dry fractional crystallization |
US5407695A (en) * | 1989-09-20 | 1995-04-18 | Nabisco, Inc. | Low-palmitic, reduced-trans margarines and shortenings |
WO1993024017A1 (en) * | 1992-05-22 | 1993-12-09 | Unilever N.V. | Bloom-inhibiting fat blends |
CA2098314C (en) * | 1993-06-16 | 2003-12-30 | Ault Foods Limited | Improvements in margarine hard stocks |
CA2207954C (en) * | 1994-12-22 | 2004-10-05 | Unilever Plc | Margarine fat blend and plastic w/o emulsion spread comprising this fat blend |
-
1995
- 1995-12-04 CA CA002207954A patent/CA2207954C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-04 AU AU43033/96A patent/AU713420B2/en not_active Ceased
- 1995-12-04 PL PL95320962A patent/PL181043B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-12-04 WO PCT/EP1995/004820 patent/WO1996019115A1/en active IP Right Grant
- 1995-12-04 HU HU9702088A patent/HU225383B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-12-04 CZ CZ19971865A patent/CZ289785B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-04 EP EP95941693A patent/EP0806898A1/en not_active Ceased
- 1995-12-04 SK SK804-97A patent/SK283139B6/sk unknown
- 1995-12-04 JP JP51946496A patent/JP3313727B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-07 ZA ZA9510404A patent/ZA9510404B/xx unknown
- 1995-12-18 US US08/573,998 patent/US5858445A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-20 MY MYPI95003965A patent/MY114691A/en unknown
- 1995-12-21 CO CO95060791A patent/CO4650020A1/es unknown
- 1995-12-22 TR TR95/01658A patent/TR199501657A2/xx unknown
-
1997
- 1997-06-16 FI FI972543A patent/FI121056B/fi not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-11-30 US US09/201,304 patent/US6156370A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU225383B1 (en) | 2006-11-28 |
CA2207954A1 (en) | 1996-06-27 |
PL320962A1 (en) | 1997-11-24 |
CO4650020A1 (es) | 1998-09-03 |
WO1996019115A1 (en) | 1996-06-27 |
JP3313727B2 (ja) | 2002-08-12 |
US5858445A (en) | 1999-01-12 |
US6156370A (en) | 2000-12-05 |
FI972543A (fi) | 1997-06-16 |
MY114691A (en) | 2002-12-31 |
AU4303396A (en) | 1996-07-10 |
AU713420B2 (en) | 1999-12-02 |
MX9704529A (es) | 1997-10-31 |
FI972543A0 (fi) | 1997-06-16 |
JPH10506535A (ja) | 1998-06-30 |
HUT77040A (hu) | 1998-03-02 |
EP0806898A1 (en) | 1997-11-19 |
CA2207954C (en) | 2004-10-05 |
PL181043B1 (pl) | 2001-05-31 |
CZ186597A3 (cs) | 1998-01-14 |
SK283139B6 (sk) | 2003-03-04 |
CZ289785B6 (cs) | 2002-04-17 |
TR199501657A2 (tr) | 1996-07-21 |
ZA9510404B (en) | 1997-06-09 |
SK80497A3 (en) | 1997-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI121056B (fi) | Margariinirasvaseos ja plastinen vesi/öljy-emulsiolevite, joka sisältää tätä rasvaseosta | |
US4486457A (en) | Margarine fat blend, and a process for producing said fat blend | |
EP0151450B1 (en) | Low-trans fats and oil- and water emulsion spreads containing such fats | |
US4366181A (en) | Fat blend substantially free of hydrogenated and interesterified fats | |
US4567056A (en) | Edible fat and a process for producing such fat | |
US4521440A (en) | Water-in-oil emulsions | |
JP3225046B2 (ja) | 可食性脂肪スプレッド | |
EP0089082B1 (en) | Margarine fat blend, and a process for producing said fat blend | |
US3617308A (en) | Margarine fat and process for preparing a spread | |
AU2001274062B2 (en) | Preparation of a blend of triglycerides | |
IE39934B1 (en) | Margarine | |
EP0792106B1 (en) | Process for preparing a fat blend and plastic spread comprising the fat blend obtained | |
MXPA97003517A (en) | Process for preparing a fat mixture and a plastic coupling comprising a degrasa mix obtain | |
EP0758845B1 (en) | A method for preparing a hardstock, a hardstock and a plastic fat spread comprising such a hardstock | |
DK174684B1 (da) | Spiseligt, vand- og fedtholdigt, plastificeret emulsionssmøreprodukt og fremgangsmåde til dets fremstilling | |
USRE30086E (en) | Plastic emulsion food spread | |
US4045588A (en) | Margarine fat | |
US4510167A (en) | Margarine fat blend | |
US3939282A (en) | Food product | |
US4460614A (en) | Fat blend useful for producing butter-like spreads | |
MXPA97004529A (en) | Margarine grease mixture and emulsion w / o plastic to join, that understand this gr mix | |
JPH08311485A (ja) | ポリ不飽和脂肪酸に富んだトリグリセリド |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Patent granted |
Ref document number: 121056 Country of ref document: FI |
|
MM | Patent lapsed |